FyQ1 Soluciones Tema 6
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Actividades
1. Describe un ejemplo de sistema abierto, otro de sistema cerrado y otro de sistema aislado.
Pregunta abierta, pero hay que tener en cuenta que:
. En el sistema abierto, los procesos se realizan en condiciones ambientales y por tanto es vlida la
combustin de un papel o de una cerilla; la oxidacin del hierro; la evaporacin del agua,
. En los sistemas cerrados, es vlido cualquier proceso que se realice en un recipiente cerrado para
que no haya intercambio de materia con el exterior. Seran vlidos la formacin de amoniaco a partir
de hidrgeno y nitrgeno, la descomposicin de pentacloruro de fsforo en tricloruro y cloro,
Tambin seran vlidas reacciones en recipientes abiertos entre sustancias lquidas o slidas como la
neutralizacin de cido clorhdrico con hidrxido sdico, etc.
. En los sistemas aislados, al no haber intercambio de calor con el exterior, forzosamente se deben
realizar en un calormetro: enfriamiento de un metal caliente en agua, disoluciones de distintas
sales,...
3. Expresa con tus palabras qu se entiende por variables termodinmicas y cundo estas se
consideran funciones de estado.
Se denominan variables termodinmicas a aquellas que informan sobre las caractersticas
macroscpicas de un sistema material en su conjunto: temperatura, densidad, pH, masa, volumen,..
Dentro de estas variables, se consideran funciones de estado, a aquellas magnitudes cuyo valor
depende exclusivamente de la situacin del sistema en cada momento, de manera que la variacin de
una funcin de estado depende nicamente de las situaciones final e inicial y no del proceso que haya
sufrido el sistema en ese intervalo.
6. En un recipiente cilndrico con un mbolo mvil se introducen 5 litros de un gas a 1,4 atm de
presin. Si se le suministran 200 caloras, manteniendo la presin constante, el gas se expande
hasta duplicar su volumen. Qu variacin de energa interna ha experimentado el gas?
10. La reaccin entre 1 g de cinc y cido sulfrico en exceso desprende 2405 J en un recipiente
abierto y 2443 J en un recipiente cerrado. A qu se debe esa diferencia?
La reaccin que tiene lugar es: Zn (s) + H2SO4 (l) ZnSO4 (s) + H2 (g)
En este caso, la variacin en el nmero de moles de sustancias en estado gaseoso es n = 1 y por lo
tanto Qp > QV, de ah que se desprenda ms calor en un recipiente cerrado (QV) que en un recipiente
abierto (Qp), ya que parte de la energa que se desprende en la reaccin se utiliza en vencer la presin
atmosfrica cuando se desprende el hidrgeno molecular.
11. Sabiendo que la reaccin 2 HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g) tiene una entalpa HR = +181,6 kJ a
25C y 1 atm de presin:
a) Dibuja esquemticamente su diagrama de entalpa e indica si la reaccin es endotrmica o
exotrmica. Cunta energa se intercambia al descomponer 100 g de xido de mercurio (II)?
b) Cuntos L de oxgeno se obtienen, medidos a 46 C y 1,5 atm, en el proceso anterior?
a) La reaccin: 2 HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g) es endotrmica ya que HR > 0.
Al ser HR >0, nos indica que Hf (productos) > Hf (reactivos).
La reaccin es endotrmica.
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13. La descomposicin trmica del clorato de potasio (KClO3) origina cloruro de potasio (KCl) y
oxgeno molecular. Calcula el calor que se desprende cuando se obtienen 150 litros de oxgeno
medidos a 25C y 1 atm de presin.
Datos: Hf (kJ/mol): KClO3 (s) = - 91,2; KCl (s) = - 436
14. Las entalpas estndar de formacin del propano (g), dixido de carbono (g) y agua (l), son
respectivamente: -103,8; -393,5 y -285,8 kJ/mol. Calcula:
a) La entalpa de la reaccin de combustin del propano.
b) Las caloras generadas en la combustin de una bombona de propano de 1,8 litros a 25C y
4 atm de presin.
15. En la reaccin del oxgeno molecular con el cobre para formar xido de cobre (II) se
desprenden 2,30 kJ por cada gramo de cobre que reacciona, a 298 K y 760 mm Hg. Calcula:
a) La entalpa de formacin del xido de cobre (II).
b) El calor desprendido a presin constante cuando reaccionan 100 L de oxgeno, medidos a
1,5 atm y 27C.
a) La reaccin de formacin del xido de cobre (II) es: Cu (s) + O2(g) CuO(s)
Como M.mol (Cu) = 63,5 g/mol - 2,30 kJ . 63,5 g Cu = - 146 kJ/mol
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1 g Cu mol
Segn eso: Hf (CuO) = -146 kJ/mol
. Para el octano: C8 H18 (M.mol = 114 g/mol) -5460 kJ . mol = -47,9 kJ/g
mol 114 g
Segn eso, el orden de mayor a menor capacidad calorfica por gramo de producto ser:
CH4 > C4H10 > C8H18 > C
b) La desventaja del carbn, adems de tener menor poder calorfico, es que es ms sucio de
almacenar y es ms contaminante, ya que en su combustin suelen emitirse gases sulfurados que
pueden originar fenmenos de lluvia cida.
La desventaja de las gasolinas es que son ms caras que los otros combustibles y no representan
una mejora en cuanto a su poder calorfico.
c) Su poder calorfico es mayor, su combustin bastante limpia (emite menos dixido de carbono a la
atmsfera) y su suministro es ms sencillo ya que los gasoductos que transportan el gas natural
desde Argelia o desde Rusia estn facilitando su utilizacin industrial y domstica.
18. Un proceso industrial necesita 36200 kJ, que se obtienen quemando, a 25 C y 1 atm de
presin, 422 L de una mezcla de etano y propano. Calcula:
a) El calor de combustin del etano y del propano.
b) La composicin molar, en porcentaje, del gas utilizado.
Datos: Hf (kJ/mol): etano (g) = -85; propano (g) = -104; CO2 (g) = -394; H2O (l) = -286
a) La ecuacin de la reaccin de combustin del etano es:
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
Es decir, la mezcla est formada por 3,29 moles de etano y 13,98 moles de propano que supone un
porcentaje molar de 19% de etano y 81% de propano.
19. Calcula la entalpa de formacin estndar del etino (CH CH), sabiendo que las entalpas de
combustin del C (s), H2 (g) y etino (g) son, respectivamente: -393,5; -285,8; y -1 300 kJ/mol.
Los datos que ofrece el enunciado del problema se pueden expresar mediante las ecuaciones:
(1) C (s) + O2 (g) CO2(g) H1 = -393,5 kJ/mol
(2) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) H2 = -285,8 kJ/mol
(3) CH CH (g) + 5/2 O2 2 CO2(g) + H2O (l) H3 = -1300 kJ/mol
Si se multiplica la ecuacin (1) por dos, se mantiene la ecuacin (2), se invierte la ecuacin (3) y se
suman todas las sustancias de las tres ecuaciones ya modificadas, se obtiene:
2 C(s) + 2 O2(g) + H2(g) + O2(g ) + 2 CO2(g) + H2O(l) 2 CO2(g) + H2O(l) + C2 H2 (g) + 5/2 O2(g)
Aplicando la ley de Hess, las operaciones aritmticas que se han realizado con las ecuaciones (1), (2)
y (3) tambin se realizan con las entalpas de la reaccin. Por lo tanto:
HR = 2 H1 + H2 + (-H3)
HR = 2 (-393,5) kJ + (-285,8) kJ + (1300) kJ
HR = + 227,2 kJ/mol etino
20. Los calores de combustin del buta-1,3-dieno (g), hidrgeno (g) y butano (g) son,
respectivamente: -2 540; -285,8; y -2 880 kJ/mol. Halla la variacin de entalpa que se produce
en la reaccin de hidrogenacin del buta-1,3-dieno a butano.
Manteniendo la ecuacin (1), multiplicando la ecuacin (2) por dos e invirtiendo la ecuacin (3),
se obtiene la suma:
C4H6(g) +11/2 O2(g) + 2H2(g) + O2(g)+ 4 CO2(g) + 5 H2O(l) 4 CO2(g) + 3 H2O(l) + 2H2O(l)+
C4H10+13/2 O2
Que simplificando, equivale a:
CH2 = CH CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) CH3 CH2 CH2 CH3 (g)
Realizando esas mismas operaciones con las entalpas de reaccin (ley de Hess):
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HR = H1 + 2 H2 + (-H3)
HR = (-2540) kJ + 2 (-285,8) kJ + (+2880) kJ
HR = -231,6 kJ/mol buta-1,3-dieno
22 Las entalpas estndar de formacin del NH3(g) y del H2O(l) son respectivamente:
-46,11 y -285,8 kJ/mol. Adems, se sabe que:
NH3(g) + 5/4 O2(g) NO(g) + 3/2 H2O(l) HR= -292,3 kJ
A partir de esos datos, calcula la variacin de entalpa estndar de la reaccin:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
Multiplicando por dos la ecuacin (1), invirtiendo la ecuacin (2) y multiplicndola luego por tres y
manteniendo la ecuacin (3) multiplicada por dos. Se obtendra:
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N2 (g) + 3 H2 (g) + 3 H2O (l) + 2 NH3(g) + 5/2 O2(g) 2NH3 (g) + 3H2 (g) + 3/2 O2 (g) + 2NO(g) + 3
H2O(l)
Que, simplificando queda como: N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
Aplicando la ley de Hess: HR = 2 H1 + 3 (-H2 ) + 2 H3
HR = 2 (-46,11) kJ + 3 (+285,8) kJ + 2 (-292,3) kJ HR = +180,6 kJ
Nota: Aunque esa ecuacin se corresponde con la reaccin de la obtencin de NO a partir de sus
elementos, hay que tener en cuenta que ese valor no equivale a la entalpa de formacin del NO, ya
que en dicha reaccin se forman dos moles de NO. Por lo tanto: Hf (NO) = +90,3 kJ/mol
23. A partir de los datos de la Tabla 6.2, calcula la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del
buta-1,3-dieno a butano. Compara el resultado con el obtenido en la Actividad 21.
En este proceso se rompen dos enlaces H H y dos enlaces C = C de los reactivos y se forman
cuatro enlaces C H y dos enlaces C C de los productos.
Este valor es ligeramente superior al obtenido en la Actividad 21, ya que los valores de las entalpas de
enlace son valores promedio que dan un valor aproximado, pero no exacto. En general, son ms
concluyentes los valores obtenidos a partir de las entalpas de reaccin.
24. Calcula la entalpa de la reaccin: CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g) a partir de:
a) Las energas de enlace.
b) Las entalpas de formacin.
Datos: Hf (kJ/mol): (CH4) = -74,9; (CH3Cl) = -82; (HCl) = -92,3
Energas de enlace (kJ/mol): C H= 414; Cl Cl = 244; C Cl = 330; H Cl = 430
HR = [1 mol (244 kJ/mol) + 1 mol (414 kJ/mol)] - [1 mol (430 kJ/mol) + 1 mol (330 kJ/mol)] De
donde se obtiene que: HR = -102 kJ
La ecuacin 2 C(g) + 3 H2(g) CH3 CH3(g) equivale a la inversa de la ecuacin (1) multiplicada
por dos, ms la ecuacin (2).
Si hacemos esas operaciones se obtiene: 2 C(g) + 2 C(s) + 3 H2(g) 2 C (s) + CH3 CH3(g),
que simplificando equivale a la ecuacin que nos piden: 2 C(g) + 3 H2(g) CH3 CH3(g)
a) La reaccin de combustin del propano es: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
b) En esa reaccin se comprueba que se rompen ocho enlaces C-H; dos enlaces CC y cinco
enlaces
O = O. Y se forman 6 enlaces C = O y ocho enlaces O H.
La entropa es una magnitud termodinmica que nos informa sobre el grado de desorden de un
sistema. Lgicamente las sustancias en estado gaseoso tendrn mayor entropa que en estado lquido
y estas ms que las que estn en estado slido, considerndose que la entropa de una sustancia pura
y perfectamente cristalina en el cero absoluto es cero. La entropa se mide en J/K.
Basndonos en ese concepto, la entropa de esas sustancias a temperatura ambiente, vara segn:
1 g Cl2 (g) > 1 g alcohol (l) > 1 g Fe(s)
Un detalle a destacar es que si durante un proceso fsico-qumico se produce un aumento de la
entropa general del Universo, podemos asegurar que ese proceso ha sido espontneo.
En general, las sustancias en estado gaseoso tienen ms entropa que en estado lquido o en estado
slido, ya que su mayor movilidad genera mayor desorden. Por eso, en los procesos en los que hay un
aumento de sustancias gaseosas, tambin hay un incremento en la entropa del sistema.
Si no se produce esa variacin de molculas en estado gaseoso, habr que fijarse si hay
modificaciones en el nmero de molculas en estado lquido o en estado slido; si tambin hay una
cierta igualdad en ese aspecto, suele haber mayor entropa en el miembro de la ecuacin que tenga
mayor nmero de sustancias. Segn esos criterios, lo ms previsible es que:
e) Habr muy poca diferencia, ya que el nmero de moles en estado gaseoso es el mismo en las
sustancias iniciales y finales.
a) Como los procesos naturales son espontneos, siempre cursan con incremento de la entropa
del Universo. Cuando esta entropa alcance su valor mximo, ya no ser posible ninguna
transformacin fsico-qumica, porque la entropa no podr aumentar ms. Se llegar entonces a
la denominada muerte trmica del Universo.
b) Porque el valor de la entropa a 25 C (298 K) siempre ser mayor que a 273C (0 K o cero
absoluto) que se toma como referencia de las entropas; la diferencia entre ambos valores
siempre ser positiva.
c) Indica que en el cero absoluto, una sustancia pura y perfectamente cristalina tendr un valor de
entropa cero, ya que estar infinitamente ordenada al ser nulo el desorden de sus partculas.
Como esa situacin es imposible de conseguir (no habra movimiento de electrones dentro del
tomo), tambin es imposible llegar a la temperatura del cero absoluto.
d) Si, siempre que esa disminucin dentro del sistema sea inferior al aumento de entropa en el
entorno del sistema. Lo que vaticina el 2 Principio de la Termodinmica es que la variacin total
de entropa sea positiva, incluyendo en ese aspecto la variacin de entropa del sistema y del
entorno.
31. Calcula la variacin de entropa al formarse H2O (l) a partir de H2 (g) y O2 (g).
Datos: S H2 (g) = 130,7 J/mol K; S O2 (g) = 204,8 J/mol K; S H2O (l) = 69,8 J/mol K
Es lgico que el valor de SR sea negativo, ya que la entropa del producto (lquido) es ms ordenado
que la de los reactivos (gases).
32. Halla la variacin de entropa que tiene lugar en la combustin en condiciones estndar del
etanol.
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La disminucin de la entropa durante esa reaccin es lgica, ya que en los reactivos haba tres moles
de sustancias gaseosas y en los productos solo dos.
Actividades finales
Lectura: Rafiacin solar y Efecto invernadero
1. Sabiendo que el radio medio de la Tierra es 6370 km, determina la superficie terrestre:
2. A partir de los datos del texto, halla la energa solar media que recibe el conjunto de la Tierra
en un da primaveral:
Suponemos que al ser da primaveral el sol incide 12 horas sobre la superficie terrestre. Segn eso:
5,11014 m2. 1.400 J . 3600 s . 12 horas . 49 = 1,511022 J (Solucin: a)
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5. En la provincia de Guadalajara est la Central Nuclear de Trillo, con una potencia nominal de
1000 MW. Si se aprovechara esa milsima parte de la potencia absorbida por la radiacin solar
en la provincia de Guadalajara, a cuntas centrales nucleares como la de Trillo equivaldra?
De idntica manera:
8,35109 J/s 8 centrales nucleares (Solucin: a)
1000106 W
Laboratorio
1. Expresa la entalpa de esa reaccin de neutralizacin en J/mol de HCl.
Teniendo en cuenta el margen de error de toda prctica experimental en el mbito escolar, los
resultados seran muy similares, ya que lo que se mide en el calormetro es el incremento de la
temperatura del sistema, que es independiente de la temperatura inicial de las disoluciones.
3. Realiza de nuevo la prctica teniendo en cuenta el valor del equivalente en agua del
calormetro. Calcula el error relativo que se comete al no tenerlo en cuenta.
Problemas propuestos
Primer Principio de la Termodinmica
1. En una bomba calorimtrica se quema una muestra de 2,44 g de naftaleno slido (C10H8) a
volumen constante, desprendindose 90,2 kJ. Qu calor se hubiera desprendido a presin
atmosfrica y 25C?
a) Qv es el calor que se intercambia entre el sistema y el entorno cuando el proceso tiene lugar sin
que se modifique el volumen del sistema (volumen constante, proceso isocrico)
Qp es el calor que se intercambia entre el sistema y el entorno cuando el proceso tiene lugar a
presin constante (proceso isobrico)
3. Halla la variacin de energa interna que sufre un mol de agua a 25C cuando se transforma
en vapor de agua a 125C, si la presin de 1 atm se mantiene constante.
Datos: Ce H2O(l) = 4,18 J/g C; Ce H2O (v) = 1,92 J/g C; LVaporizacin = 2,25.103 J/g
El proceso que tiene lugar se puede esquematizar como:
H2O(l)25C Q1 H2O(l)100C Qv H2O(v)100C Q2 H2O(v)125C
V1(agua) 18 g . 1 mL ; V1 = 18 mL
g
V2(vapor) p.V = nRT V = nRT ; V = 1mol 0,082 atm.L.mol-1.K-1 398 K; V2 = 32,6 L
p 1 atm
V = V2 V1; V 32,6 L
De donde, en valor absoluto: W = p V; W = 1 atm 32,6 L; W = 32,6 atmL
W = 32,6 atm L 101,3 J = 3300 J W = - 3,3 kJ (W <0, ya que es un trabajo de expansin)
atm L
a) Halla la entalpa de esa reaccin sabiendo que las entalpas de formacin valen:
Hf (Al2 O3) = -1 676 kJ/mol; Hf (MnO2) = -520 kJ/mol
b) Qu energa se transfiere cuando reaccionan 10,0 g de MnO2 con 10,0 g de Al?
a) La reaccin que tiene lugar, ya ajustada, sera:
3/2 MnO2(s) + 2 Al(s) Al2O3(s) + 3/2 Mn(s)
A partir de la ecuacin: HR = Hf (productos) Hf (reactivos) tendremos:
HR = [1 mol (-1676 kJ mol-1) + 3/2 mol (0)] - [3/2 mol (-520 kJ mol-1) + 3/2 mol (0)]
HR = -896 kJ/mol Al2O3
Segn eso: 0,115 moles MnO2 . (896 kJ ) = - 68,7 kJ; por lo tanto se desprenden 68,7 kJ.
1,5 mol MnO2
6. Durante la fotosntesis, las plantas verdes sintetizan la glucosa segn la siguiente reaccin:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) HR=2815 kJ/mol
a) Cul es la entalpa de formacin de la glucosa?
b) Qu energa se requiere para obtener 50 g de glucosa?
c) Cuntos litros de oxgeno, en condiciones estndar, se desprenden por cada gramo de
glucosa formado?
Datos: Hf (kJ/mol): H2O (l)=-285,8; CO2(g) = -393,5
180 g
A partir de pV = nRT
V = n.R.T ; V = 0,033 mol 0,082 atm.L.mol-1.K-1 298 K ; V = 0,8 litros de O2
p 1 atm
7. Las entalpas de combustin del etano y del eteno son -1560 kJ mol-1 y -1410 kJ mol-1
respectivamente.
a) Calcula el valor de Hf para el etano y para el eteno.
b) Razona si el proceso de hidrogenacin del eteno a etano es un proceso endotrmico o
exotrmico.
c) Calcula el calor que se desprende en la combustin de 50,0 g de cada gas.
Datos: Hf (kJ/mol): CO2(g) = -393,5; H2O(l) = -285,9
Ley de Hess
11. El motor de una mquina cortacsped funciona con una gasolina que podemos considerar
de composicin nica octano (C8H18). Calcula:
a) La entalpa estndar de combustin del octano, aplicando la ley de Hess.
b) El calor que se desprende en la combustin de 2,00 kg de octano.
Datos: Hf (kJ/mol): CO2(g) = -393,8; C8H18(l) = -264,0; H2O(l) = -285,8
12. Sabiendo que las entalpas estndar de combustin del hexano (l), del carbono (s) y del
hidrgeno (g) son respectivamente: -4192; -393,5; y -285,8 kJ/mol, halla:
a) La entalpa de formacin del hexano lquido en esas condiciones.
b) Los gramos de carbono consumidos en la formacin del hexano cuando se han
intercambiado 50 kJ.
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a) La ecuacin de formacin del hexano a partir de sus elementos en condiciones estndar es:
6 C (s) + 7 H2 (g) C6 H14 (l)
Las ecuaciones que se indican en el enunciado son:
(1) C6 H14 (l) + 19/2 O2(g) 6 CO2 (g) + 7 H2O (l) H1 = -4192 kJ/mol
(2) C (s) + O2 (g) CO2(g) H2 = -393,5 kJ/mol
(3) H2(g) + O2 (g) H2O (l) H3 = -285,8 kJ/mol
Invirtiendo la ecuacin (1), multiplicando por seis la ecuacin (2), multiplicando por siete la ecuacin
(3) y sumando todas ellas, se obtiene:
6 CO2(g) + 7 H2O(l) +6 C(s) + 6 O2(g) + 7 H2(g) + 7/2 O2(g) C6 H14(l) + 19/2 O2(g) + 6 CO2(g) + 7
H2O(l)
Que, simplificando equivale a: 6 C (s) + 7 H2 (g) C6 H14 (l)
Aplicando la ley de Hess:
HR = (-H1 ) + 6 H2 + 7 H3
HR = 4192 kJ + 6 (-393,5) kJ + 7 (-285,8) kJ HR = -169,6 kJ/mol
Es decir, la entalpa de formacin del hexano(l) es Hf = -169,6 kJ/mol
La ecuacin inicial se puede obtener manteniendo la ecuacin (1) e invirtiendo la ecuacin (2)
multiplicada por dos. Sumando ambas, se obtendra:
C6H12O6(s) + 6 O2 (g) + 4 CO2 (g) + 6 H2O (l) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) + 2 C2H5OH (l) + 6 O2 (g)
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14. El calor desprendido en el proceso de obtencin del benceno a partir de etino es:
3 C2H2(g) C6H6(l) H= -631 kJ
a) Calcula la entalpa estndar de combustin del benceno, si la del etino es -1302 kJ/mol.
b) Qu volumen de etino, medido a 26C y 15 atm, se necesita para obtener 0,25 L de
benceno?
Datos: densidad del benceno = 880 g/ L
a) La reaccin de combustin del benceno es: a) C6H6(l) + 15/2 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O (l)
A partir de los datos que da el enunciado:
(1) 3 C2H2(g) C6H6(l) H1= -631 kJ
(2) C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2 + H2O (l) H2= -1302 kJ
Se obtiene la ecuacin de combustin del benceno invirtiendo la ecuacin (1) y multiplicando por tres
la ecuacin (2). Quedara:
C6H6(l) + 3 C2H2(g) + 15/2 O2(g) 3 C2H2(g) + 6 CO2 + 3 H2O (l)
Utilizando la ley de Hess: HR = (- H1)+ 3 H2
HR = (+631) kJ + 3 (-1302) kJ HR = -3275 kJ
b) Teniendo en cuenta la estequiometria de la obtencin del benceno:
0,25 L benceno x 880 g x 1 mol C6H6 x 3 mol C2H2 = 8,46 mol C2H2
L 78 g 1 mol C6H6
Utilizando la ecuacin: pV = nRT
V = n.R.T ; V = 8,46 mol 0,082 atm.L.mol-1.K-1 299 K ;
p 15 atm
V = 13,8 litros de C2H2 se necesitan
Entalpas de enlace
16. El etanol se utiliza como alternativa a la gasolina en algunos motores de vehculos.
a) Escribe la reaccin ajustada de combustin del etanol para dar dixido de carbono y agua y
calcula la energa liberada cuando se quema una cantidad de etanol suficiente para producir
100 L de dixido de carbono, medido a 1 atm y 25 C.
b) Calcula la energa necesaria para romper todos los enlaces de una molcula de etanol,
expresando el resultado en eV.
Datos: Energas de enlace (kJ mol-1): (C-C) = 347; (C-H) = 414; (O-H) = 460; (C-O) = 351;
Hf (kJ/mol): CO2(g) = -393,8; etanol(l) = -277,6; H2O(l) = -285,8; 1 eV = 1,6 10-19 J
a) La ecuacin de combustin del etanol es: C2H5OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
A partir de la ecuacin: HR = Hf (productos) Hf (reactivos)
HR = [2 mol (-393,5 kJ mol-1) + 3 mol (-285,8 kJ mol-1)] - [1 mol (-277,6 kJ mol-1) + 3 mol (0)]
HR = -1366,8 kJ
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Fsica y Qumica 1 Bachillerato. Solucionario
17. Calcula el valor de la entalpa de formacin del etanol en estado gaseoso, segn:
2 C(s) + 3 H2(g) + 1/2 O2(g) C2H5OH(g)
Datos: Energas de enlace (kJ/mol): (H-H) = 436; (O=O) = 498; (C-C) = 347; (C-H) = 414;
(C-O) = 352; (O-H) = 460; Ho(sublimacin) C(s) = 718 kJ/mol
En la formacin de un mol de C2H5OH(g) a partir de sus elementos, y con los datos que aporta el
enunciado, se deben sublimar dos moles de C(s) y se rompen 3 moles de enlaces H-H y medio mol de
enlaces O=O. Adems, se forman un mol de enlaces C-C, cinco moles de enlaces C-H, un mol de
enlaces C-O y otro mol de enlaces O-H.
A partir de la ecuacin: HR = H (enlaces rotos) - H (enlaces formados)
HR =[2 mol (718 kJ/mol) + 3 mol (436 kJ/mol) + 1/2 mol (498 kJ/mol)] -
- [1 mol (347 kJ/mol) + 5 mol (414 kJ/mol) + 1 mol (352 kJ/mol) + 1 mol (460 kJ/mol)]
HR = -236 kJ/mol C2H5OH(g) Hf C2H5OH(g) = -236 kJ/mol
b) Si tenemos en cuenta los enlaces rotos y formados, vemos que se rompe un enlace C C y dos
enlaces H H y se forman cuatro enlaces C H y un enlace C C. Segn eso:
Entropa y espontaneidad
19. Para una determinada reaccin qumica se sabe que H= -35,4 kJ y S = -85,5 J K-1.
Justifica si:
a) La reaccin da lugar a un aumento o una disminucin del desorden del sistema.
b) La reaccin ser espontnea en condiciones estndar.
a) Como S = -85,5 J K-1 es negativo, nos indica que la entropa del sistema ha disminuido durante
el proceso, Sproductos < Sreactivos ; por lo tanto, hay menos desorden en el sistema.
b) La espontaneidad de una reaccin viene dado por la ecuacin de Gibbs: GR = HR - T SR.
en la que se relaciona el aspecto entlpico y el aspecto entrpico de una reaccin qumica.
Experimentalmente se comprueba que los procesos espontneos tienden a ser energticamente ms
estables (HR <0) y molecularmente ms desordenados (SR >0); esta doble tendencia la recoge la
ecuacin de Gibbs, que establece la necesidad de que G < 0 para que un proceso sea
espontneo.
En este caso:
GR = HR - T SR GR = (-35,4 kJ) 298 K (-85,5 10-3 J/K) G R = -9,9 kJ
Por lo tanto s es espontnea a esa temperatura.
a) Por entropa se entiende la magnitud fsica que nos mide el grado de desorden de un sistema; es
decir, a mayor desorden de las partculas del sistema, mayor entropa. Por lo tanto:
En la reaccin (1), previsiblemente SR > 0 ya que se forma una sustancia gaseosa como producto
de la reaccin y no haba gases entre los reactivos.
En la reaccin (2) SR < 0 ya que se forman dos moles de una sustancia gaseosa y haba 4 moles
gaseosos en los reactivos.
b) La espontaneidad de una reaccin viene dado por la ecuacin de Gibbs: GR = HR - T SR
que establece la necesidad de que G < 0 para que un proceso sea espontneo. Segn eso:
- La reaccin (1) ser siempre espontnea, ya que HR < 0 y SR > 0 por lo que GR ser
negativo a cualquier temperatura.
- En la reaccin (2) se cumple que HR < 0 y SR < 0. Para que sea espontnea, el factor
entlpico debe ser mayor (en valor absoluto) que el factor entrpico; eso es ms fcil de conseguir si
la temperatura de la reaccin es baja.
a) La entropa del sistema aumenta porque en los productos hay 1,5 moles de sustancias gaseosas y
en los reactivos solamente 1 mol.
b) Ser espontnea cuando sea negativa la variacin de la energa de Gibbs. En este caso:
G = H - T. S G = 43 kJ (298 K 0,080 kJ/K) G = 19,2 kJ
Como G > 0, a 25C la reaccin no ser espontnea.
Estar en equilibrio cuando G = 0; eso se consigue si H = T S de donde:
T = H ; T = 43 kJ ; T = 537,5 K A esa temperatura estar en equilibrio
S 0,080 kJ/K
22. Para la vaporizacin del agua: H2O (l) H2O (g) se sabe que: H = 44,3 kJ/mol y S = 119 J/
mol K. Determina la espontaneidad, o no, de dicho proceso a las temperaturas de 50 C, 100 C
y 200 C.
23. Se pretende obtener etileno (eteno) a partir de grafito e hidrgeno, a 25C y 1 atm, segn la
reaccin: 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g). Calcula:
a) La entalpa de reaccin en condiciones estndar. La reaccin es endotrmica o
exotrmica?
b) La variacin de energa libre de Gibbs en condiciones estndar. Es espontnea la reaccin
en esas condiciones?
Datos: S (J mol-1 K-1): C(s) = 5,7; H2(g) = 130,6; C2H4(g) = 219,2; Hf C2H4(g) = +52,5 kJ/mol
Aplica lo aprendido
25. El amoniaco (g) reacciona catalticamente con el oxgeno molecular para dar monxido de
nitrgeno y agua lquida. Determina, a presin atmosfrica y 25C, el calor que se intercambia
con el entorno segn se realice el proceso a volumen constante o a presin constante.
Datos: Hf (kJ/mol): NH3 (g) = -46,2 ; NO (g) = +90,3 ; H2O (l) = -285,8
28. Se denominan gases licuados del petrleo (GLP) a mezclas de propano y butano que
pueden utilizarse como combustible en diferentes aplicaciones. Cuando se quema 1 kg de una
muestra de GLP en exceso de oxgeno se desprenden 4,97 x 104 kJ. Calcula:
a) Las entalpas molares de combustin del propano y del butano.
b) Las cantidades (en moles) de propano y butano presentes en 1 kg de la muestra de GLP.
c) Los kg de CO2 emitidos a la atmsfera en la combustin de 1 kg de muestra de GLP.
Datos: Hf (kJ mol-1): CO2(g) = -393,5; H2O(l) = -285,8 propano (l) = -119,8; butano (l) = -148,0
a) La reaccin de combustin del propano es: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
A partir de la ecuacin: HR = Hf (productos) Hf (reactivos)
y con los datos del enunciado:
HR = [3 mol (-393,5 kJ/mol)) + 4 mol (-285,8 kJ/mol))] - [1 mol (-119,8 kJ/mol) + 5 mol (0)]
HR = -2203,9 kJ/mol propano
De idntica manera, para el butano: C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (l)
A partir de la ecuacin: HR = Hf (productos) Hf (reactivos):
HR = [4 mol (-393,5 kJ/mol) + 5 mol (-285,8 kJ/mol)] - [1 mol (-148 kJ/mol) + 13/2 mol (0)]
HR = -2855 kJ/mol butano
30. Calcula los litros de gas butano, medido en condiciones normales, que hay que quemar para
calentar 20 litros de agua de 15C a 35 C.
Datos: Hf (kJ/mol): H2O (l) = -285,5; CO2 = -393,5; C4H10(g) = -124,7; ce (agua) = 4,18 kJ/ kg K
kg C
La reaccin de combustin del butano se expresa: C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (l)
A partir de la ecuacin: HR = Hf (productos) Hf (reactivos):
HR = [4 mol (-393,5 kJ/mol)) + 5 mol (-285,5 kJ/mol))] - [1 mol (-124,7 kJ/mol) + 13/2 mol (0)]
HR = -2878,3 kJ/mol butano.
De donde: 1672 kJ x 1 mol but x 22,4 L = 13,0 litros de butano se necesitan.
2878,3 kJ 1 mol but
a) En la combustin de los hidrocarburos saturados se cumple que por cada n tomos de carbono del
hidrocarburo se formen n molculas de CO2 y n+1 molculas de agua.
La ecuacin de combustin quedara: CnH2n+2 + (n + 2n +1) O2 (g) n CO2 (g) + (n+1) H2O (l)
2
A partir de la ecuacin: HR = Hf (productos) Hf (reactivos)
-2220 kJ = [n mol(-393 kJ/mol) + (n+1) mol(-286 kJ/mol)] - [1 mol(-106 kJ/mol)+ (3n+1) mol (0)]
2
a) En el proceso de hidrogenacin del eteno se rompen 4 enlaces (C-H), 1 enlace (C=C) y 1 enlace
(H-H) y se forman 1 enlace (C-C) y 6 enlaces (C-H).
A partir de la ecuacin: HR = H (enlaces rotos) - H (enlaces formados)
HR =[4 mol (413 kJ mol-1) + 1 mol (614 kJ mol-1) + 1 mol (436 kJ mol-1)] - [1 mol (348 kJ mol-1)
+ 6 mol (413 kJ mol-1)] HR = -124 kJ
b)De manera cualitativa podemos suponer uma disminucin en la entropa del sistema, ya que haba
dos moles de sustncias gaseosas y slo se ha formado un mol de sustncia gaseosa, por tanto, S
< 0.
La ecuacin de Gibbs, (GR = HR - T SR) se utiliza para determinar la espontaneidad de una
reaccin qumica, que incluye el factor entlpico y el factor entrpico de dicho proceso, y asegura la
espontaneidad de la reaccin si GR < 0.
En este caso, el factor entlpico favorece la espontaneidad (HR < 0), pero el factor entrpico no,
(SR < 0), por lo tanto hay que minimizar ese factor disminuyendo la temperatura. Es decir, a bajas
temperaturas el proceso ser espontneo.
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H (kJ) |
Hproductos | . D + E
|
| |
| | HR = +250 kJ
Hreactivos |..3 A
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b) La espontaneidad de una reaccin depende de la variacin de entalpa (se favorece si es
exotrmica) y de entropa (se favorece si aumenta el desorden) que ha sufrido el sistema. Ambos
factores estn incluidos en la ecuacin de Gibbs: GR = HR - T SR, de manera que se puede
asegurar que una reaccin ser espontnea a una determinada temperatura si GR < 0.
En la reaccin (I) la variacin de entalpa favorece la espontaneidad (HR < 0), pero no la variacin
de entropa (SR < 0), por lo tanto podr ser espontnea si se minimiza el factor entrpico
disminuyendo la temperatura; es decir, a bajas temperaturas el proceso ser espontneo.
En la reaccin (II) ambos factores dificultan la espontaneidad, luego esa reaccin no ser espontnea
a ninguna temperatura.
SR = Sf (productos) Sf (reactivos)
SR = [2 mol (192,3 J mol-1 K-1)] - [1 mol (191 J mol-1 K-1) + 3 mol (130,8 J mol-1 K-1)]
SR = -198,8 J K-1
De donde:
Como G = H - T.S G = (-92,3 kJ) - [298 K (-198,8 10-3 kJ/ K)] G = -33,1 kJ
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35. El acetileno o etino (C2H2) se hidrogena para producir etano. Calcula a 298 K:
a) La entalpa estndar de reaccin.
b) La energa de Gibbs estndar de reaccin.
c) La entropa estndar de reaccin.
d) La entropa molar del hidrgeno.
Hf (kJ mol-1) Gf (kJ mol-1) S(J mol-1 K-1)
C 2H 2 227 209 200
C 2H 6 -85 - 33 230