PROBLEMAS DE BIOQUMICA Curso 2003-2004

BIOENERGTICA, TRANSPORTE Y METABOLISMO

Nota: Cuando no se indique lo contrario, la temperatura se considerar
25C.

1. Calcular el calor estndar de formacin del cido actico a 25C:

2C + 2H2 + O2 ----> CH3-COOH
a partir de los valores siguientes:

CH3-COOH + 2O2 ----> 2CO2 + 2H2O Ho = -870,9 kJ/mol CH3-COOH

C + O2 --> CO2 Hof = -393,1 kJ/mol C
H2 + 1/2O2 ---> H2O Hof = -285,6 kJ/mol H2
Sol. -486,5 kJ/mol CH3-COOH

2. El disacrido maltosa puede hidrolizarse para rendir las molculas del

monosacrido glucosa, de acuerdo con la ecuacin:

Cl2H220ll + H2O -> 2C6H12O6

A partir del calor estndar de combustin de cada uno de los azcares

implicados:
C6H12O6 + 6O2 ---> 6CO2 + 6H2O Ho = -2.813,1 kJ/mol glucosa
Cl2H22Oll + 12O2 ---> 12CO2 + 11H2O Ho = -5.643,8 kJ/mol maltosa
Calcular el calor de la reaccin de hidrlisis cuando se realiza a
presin constante.
Sol. -17,55 kJ/mol maltosa.

3. El calor estndar de combustin del etanol a 25C y 1 atm de presin

es 1.372 kJ/mol. El calor estndar de combustin del acetaldehido es
1.167 kJ/mol. Considerando que Go para la oxidacin del etanol a
acetaldehido es de -197 kJ/mol, calcular: a) Ho; b) So para dicha
reaccin.
Sol. Ho = -205 kJ/mol; b) So = -26,8 J/mol-1 K-1

4. El cido polirriboadenlico en disolucin a pH neutro y baja

temperatura forma una estructura helicoidal. A 35C se produce una
transicin conformacional con unos valores de H = 33,44 kJ/mol y G =
-11,6 kJ/mol. Calclese la variacin de entropa del proceso e indquese
el grado de ordenamiento de las estructuras inicial y final.
Sol. S = 146,3 J/mol-1 K-1
5. Calcular G' para la hidrlisis del ATP a ADP y Pi en las condiciones
que existen en una clula muscular en reposo: [ATP] = 5,0 mM, [ADP] = 0,5
mM, [Pi] = 5,0 mM (considerar 37C). G'o(pH 7,0) = -32,2 kJ/mol.
Sol. -51,8 kJ/mol.

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6. A qu concentracin mnima debe estar presente el malato para que la
reaccin catalizada por la fumarasa: malato -> fumarato + H2O (Go =
+3,13 kJ/mol) vaya hacia la derecha si el fumarato est presente a una
concentracin de 10-3 M? (considerar 37C).
Sol. 3,3 x 10-3 M.

7. La glucosa-6-fosfato (G-6-P) se hidroliz enzimticamente a pH 7 y

25C hasta glucosa y fosfato inorgnico. La concentracin inicial de G-6-
P fue 0,1 M. Una vez alcanzado el equilibrio slo el 0,05% de la G-6-P
original permaneca como tal. Calcular: a) Keq y Go para la hidrlisis de
la G-6-P; b) Keq y Go para la reaccin de sntesis de G-6-P a partir de
glucosa y fosfato.
Sol. a) Keq = 199; G'o = -13,11 kJ/mol; b) K'eq = 5 x 10-3 M-1; G'o = +
13,11 kJ/mol.

8. Se ha medido la constante de equilibrio de la reaccin de la tripsina

con diversos inhibidores de su accin. Los valores obtenidos son:
Inhibidor de tripsina Keq
de soja 109 M
ovomucoide 3 x 107 M
de haba de lima 2 x 109 M

Calclese la variacin de energa libre estndar de la reaccin en cada

caso. Los valores obtenidos, mediante calorimetra, de la variacin de
entalpa de la reaccin en condiciones estndar son 35,95 kJ/mol; 23,4
kJ/mol y 8,8 kJ/mol, respectivamente, para cada uno de los inhibidores.
Cul es la variacin de entropa que se produce en la reaccin de la
tripsina con sus inhibidores, procedentes de diversas fuentes, en
condiciones estndar?

Sol.
G'o (kJ/mol-1) So (J/mol-1 K-1)
-51,4 292,8
-42,6 221,48
-53,1 207,4

9. G'o para la hidrlisis del ATP a pH 7 y 25C es de -32,2 kJ/mol, G'o

para la hidrlisis de la glucosa-6-fosfato a pH 7 y 25C es -13,11
kJ/mol. A partir de estos datos calcular G'o y K'eq para la reaccin que
tiene lugar entre la glucosa y el ATP catalizada por la enzima
hexokinasa.
Sol. G'o = -19,1 kJ/mol; K'eq = 2,21 x 103.

10. La ruptura del citrato hasta acetato y oxalacetato tiene un G'o =

-2,84 kJ/mol. La reaccin de formacin de citrato a partir de oxalacetato
y acetil-CoA posee, en las mismas condiciones de pH y temperatura, una
K'eq = 3,2 x 105. A partir de estos valores calcular la energa libre

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estndar aparente y la K'eq para la hidrlisis del acetil-CoA hasta
acetato y CoA.
Sol. G'o = -34,27 kJ/mol; K'eq = 106 M (a 25C).

11. Calcular K'eq y G'o globales, para la conversin de cido fumrico en

cido ctrico a pH 7, 25C y en presencia de las enzimas, cosubstratos y
cofactores adecuados:
fumarasa
Fumarato + H2O <--------> malato K'eq = 4,5
mlico deshidrogenasa
Malato + NAD+ <--------------------> oxalacetato + NADH + H+
K'eq = 1,3 x l0-5
citrato sintasa
Oxalacetato + AcCoA +H2O <-----------------> citrato + CoA-SH
K'eq = 3,2 x l05
Sol. K'eq = 18,72; Go = -7,25 kJ/mol

12. En clulas de levadura respirando activamente, la razn ATP/ADP es

aproximadamente 10. Cul debe ser el valor de la razn 3-
fosfoglicerato/l,3-difosfoglicerato para hacer termodinmicamente favo-
rable la reaccin de la fosfoglicerato kinasa, en la direccin de
sntesis de 1,3-difosfoglicerato?
Dato: G'o = +18 kJ/mol.
Sol. 142

13. La enzima manosa isomerasa cataliza la reaccin:

manosa <----> fructosa
Con objeto de obtener datos termodinmicos de la reaccin se midieron las
concentraciones de manosa y fructosa en el equilibrio a pH 7,0 y 25C,
siendo, respectivamente, 1,63 x 10-3 y 4,0 x 10-3 M. Calclese la constante
de equilibrio de la reaccin, la variacin de energa libre estndar y la
variacin de energa libre cuando la concentracin de fructosa es 8,0 x
10-3 M y la manosa 6,0 x 10-4 M. Es, en estas condiciones, espontnea la
reaccin en el sentido escrito?
Sol. K'eq = 2,45; G'o = -2.220 J/mol; G' = 4.197 J/mol.

14. G'o de la reaccin A + B <-> C + D vale -8,2 kJ/mol a pH 7,0 y 25C.

Si partimos de una concentracin 4 mM de A y 6 mM de B a pH 7,0 y 25C.
Cules sern, en el equilibrio, las concentraciones de cada uno de los
reactivos y productos?
Sol. [C] = [D] = 3,7 x 10-3 M; [B] = 2,3 x 10-3 M; [A] = 0,3 x l0-3 M

15. Cuando se parte de una solucin 1 mM de A y 2 mM de B a pH 7,0 y 25C

y se aade un catalizador apropiado, tiene lugar la siguiente reaccin: A
+ B <> C + D. Una vez alcanzado el equilibrio, se mide la concentracin
de B y resulta ser 1,25 mM. Calcular G'o de esta reaccin.
Sol. G'o = -1,46 kJ/mol.

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16. La siguiente reaccin:
Fosfoenolpiruvato + ADP <--> piruvato + ATP
posee un G'o = -31,35 kJ/mol.
A) Si el fosfoenolpiruvato y el ADP estn presentes inicialmente a
concentracin 10 mM, pero no hay piruvato ni ATP cules seran en
equilibrio las concentraciones de sustratos y productos?
B) Qu valor tendra G' si las concentraciones de sustratos y productos
fueran [ADP]/[ATP] = 4, [piruvato] = 3 x 10 -2 M y [fosfoenolpiruvato] = 1
x 10-5 M?
Sol. A) [fosfoenolpiruvato] = 2 x 10 -5 M; [ADP] = 2 x 10 -5 M; [piruvato] =
9,97 x 10-3 M y [ATP] = 9,97 x 10-3 M.
B) G' = -14,9 kJ/mol.

17. La sacarosa se hidroliza a glucosa y fructosa en presencia de

sacarasa con una K'eq = 2 x 10-5 M y la fructosa se convierte en glucosa
mediante la hexosa isomerasa con una K'eq = 2.
La glucosa se utiliza en la reaccin:
Glucosa + ATP <---> Glucosa 6-P + ADP G'o = -16,42 kJ/mol.
A) Escribir las reacciones de la sacarasa y de la hexosa isomerasa y
hallar sus G'o.
B) Hallar G'o para la reaccin de conversin de la sacarosa en Glucosa-6-
P.
C) Si la sacarosa es 0,6 mM en condiciones de equilibrio y la relacin
[ATP]/[ADP] = 3, calcular la concentracin de glucosa-6-P.
Todas las reacciones transcurren a 37C.
Sol. A) G'o (sacarasa) = 28 kJ/mol; G'o (isomerasa) = -1,8 kJ/mol. B)
G'o = -6,7 kJ/mol. C) [Glucosa]eq = 0,27 M

18. La K'eq de la hidrlisis del acetato de etilo a 25C en presencia de

HCl 0,1 M es 0,33 M. Calcular: a) Go a 25C de esta reaccin a ese pH; b)
K'eq y Go a 25C a pH 7.
PKa actico = 5.
Sol. a) G'o(pH=l) = +2,8 kJ/mol; b) K'eq = 33 M; G'o(pH=7) = -8,65
kJ/mol.

19. La hidrlisis del Acetil-CoA es una reaccin exergnica en

condiciones estndar:
acetil-CoA + H2O <-> acetato + H+ + CoASH Go = -15,5 kJ/mol
Qu valor tendr G' de esta reaccin a 25C y pH 7, cuando acetato, CoA
y acetil-CoA estn todos presentes a concentracin 10 mM? pKa actico = 5.
Sol. -38,3 kJ/mol

20. La K'eq de la reaccin de hidrlisis del acetil-CoA a 27C y pH 7

tiene un valor de 5 x 104 M .
a) Cunto valdr el G' para esa reaccin a 27C y pH 3 cuando acetil-
CoA, actico y CoA estn todos ellos presentes a concentracin 10 mM? pK a
actico = 5.

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b) Si desde las condiciones descritas en el apartado a quisiramos llevar
la reaccin al equilibrio aumentando la concentracin de slo uno de los
compuestos participantes en la misma qu compuesto elegiras? Hasta qu
valor se tendra que aumentar su concentracin?
Sol. a) G'(pH=3) = -27,2 kJ/mol; b) actico o CoA, hasta 500 M

21. Una enzima lleva a cabo la siguiente reaccin de escisin:

AH <> BH + C G'o(pH 4) = +25,1 kJ/mol.
Los pKa de AH y BH son 13 y 6, respectivamente.
a) En condiciones estndar, a partir de qu pH la reaccin tender a
ocurrir hacia la derecha?
b) Cules sern las concentraciones en el equilibrio, a pH 8, si
partimos de 1 M de AH? Y si inicialmente hay 0,1 M de AH y 0,01 M de BH?
c) A pH 7,5, y si [BH] = [C] = 10 -7 M y [AH] = 100 mM, qu eficiencia en
la conservacin de la energa es necesaria para sintetizar un mol de ATP?
G'o(pH 7,5) para la sntesis de ATP = +33,44 kJ/mol.
Sol. a) pH = 10,38; b) [AH] = 0,932 M; [BH] = [C] = 0,068 M; [AH] = 0,085
M, [BH] = 0,0246 M, [C] = 1,46 x 10-2 M; c) 57,5%.

22. Considrese la siguiente reaccin que tiene lugar a pH 3:

AH + B <-----> A + BH
Su cambio de energa libre estndar es; G'o = -16,7 kJ/mol. BH tiene un
pKa = 5, mientras que AH tiene un pK a = 9. Escribir la reaccin que se
dara a pH 7 y calcular su constante de equilibrio aparente (K' eq).
Sabiendo que el cambio de energa libre estndar a pH 7 para la formacin
de ATP a partir de ADP y Pi es de 33,44 kJ/mol Cul ser a pH 7 la
relacin mnima de [sustratos]/[productos] necesaria para que a la
reaccin de un mol de uno de los sustratos, con un mol del otro se pueda
acoplar la sntesis de un mol de ATP en condiciones estndar?
Sol. AH + B <---> A + B- + H+; K'eq = 8,2 x 104; [sustratos]/[productos] =
8,3

23. La llamada ruta GS-GOGAT es la principal va de asimilacin de amonio

en la mayora de los microorganismos. En dicha ruta, la enzima glutamina
sintetasa cataliza la reaccin:
glutmico + NH4+ <---> glutamina + H2O
con una K'eq (PH 7) = 3,2 x 10-3 M-1
Glutmico: pKa (-COOH) = 2; pKa (R-COOH) = 4; pKa (-NH3+) = 10
Glutamina: pKa (-COOH) = 2; pKa (-NH3+) = 9
a) Calcular qu eficiencia mnima en la conservacin de energa debe
darse a pH 9,5 en condiciones estndar para que la sntesis de 1 molcula
de glutamina se pueda acoplar a la hidrlisis de 1 molcula de ATP.
Dato: G'o (pH 7) hidrlisis de ATP = -32,2 kJ/mol
b) Si [ATP] = 4 M, [ADP] = 6 M, [Pi] = 2 M, [Glu] = 15 M, [NH 4+] = 3
M y [Gln] = 25 M, escribir la reaccin acoplada a pH 7 en el sentido
termodinmicamente favorable, as como el valor del incremento de energa
libre de dicha reaccin.
c) Con unas concentraciones de [Glu] = 2 M y [Gln] = 7 M, y de [ATP] =
[ADP] = [Pi] = 1 M, calcular la concentracin mxima de amonio necesaria
para que a pH 11 la reaccin acoplada transcurra en el sentido de
sntesis de ATP.

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Sol. a) 80%; b) Glu- + H+ + NH4+ + ATP --> Gln + ADP + Pi; G' = -16,6
kJ/mol; c) 2,63 M

24. Sea la reaccin: Acetil-CoA + H2O <---> Actico + CoA

cuya K'eq = 3,5 x l0-2 a 25C y pH=0.
a) Calcular la relacin mnima [Actico]/[AcCoA] que invierte el sentido
de la reaccin a pH = 0 cuando la [CoA] = 100 mM.
b) Considerando la misma concentracin de CoA y una razn de [Actico]/
[AcCoA] = 100 A qu pH podra invertirse el sentido de la reaccin?
Cul es el G'o de la reaccin a ese pH?
Datos: pKa (actico) = 5
Sol. a) 0,35; b) pH = 7,5; G'o = -5,7 kJ/mol

25. La reaccin : A <-> nBH + C

tiene, a pH 4 y 25C, un G'o = -16,5 kJ/mol A. La energa liberada por la
reaccin a pH 8 y en condiciones estndar, disipndose el 30% en forma de
calor, se utiliza para sintetizar dos moles de ATP, cuando [ADP]/[ATP] =
104 y [Pi] = 10 mM.
a) Determinar el nmero de moles de BH implicados en la reaccin.
b) Determinar la K'eq (pH 10).
Datos: pKa(BH) = 5; G'o(pH 8) = 30,5 kJ/mol para la sntesis de ATP.
Sol. a) n = 2; b) K'eq (pH 10) = 7,6 x 1012 M

26. A 25C y en presencia de SO4H2 0,05 mM, la reaccin

CH + DH <-> A + B
posee un G'o = -47,9 kJ/mol. Sabiendo que pKa(CH) = 5 y pKa(DH) = 7, se
pide:
a) G'o y K'eq a pH 6 y pH 10 . Escribir la reaccin a los pH indicados,
asi como el sentido de la misma.
b) Calcular las concentraciones en el equilibrio de C, D, B y A a pH 10,
cuando se parte de las concentraciones iniciales: [A] = [B] = 100 mM.
c) La sntesis de una molcula X se acopla a la citada reaccin con una
eficiencia del 15%. Cual ser el G'o para la sntesis de X si a pH 6 se
sintetizan 3 molculas de X?
Sol.a) G'o(pH 6) = -42,2 kJ/mol; K'eq= 2,5 x 107; G'o(pH 10) = -2 kJ/mol;
Keq = 2,25
b) [C-] = [D-] = 40 mM; [A] = [B] = 60 mM
c) Para la sntesis de X Go(pH 6) = +2,1 kJ/mol

27. A pH 7, el potencial normal, E o, del sistema riboflavina

reducida/riboflavina oxidada es -0,186 V. Calcular el porcentaje de forma
oxidada y reducida presente en una solucin de riboflavina cuyo potencial
es -O,214 V a dicho pH sabiendo que se transfieren 2 electrones.
Sol. Forma oxidada = 10,5%; forma reducida = 89,5%

28. Una solucin que contiene NADH y NAD + a concentraciones 10 mM y 1 mM

respectivamente se mezcla con el mismo volumen de otra que contiene
acetaldehido y etanol 0,01 M cada uno. Escribir la reaccin que podra
producirse espontneamente y calcular su E'.

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E'o (pH 7) NAD+/NADH = -0,32 V
E'o (pH 7) acetaldehido/etanol = -0,20 V
Sol. El NADH reduce al acetaldehido. E' = +0,15 V

29. La K'eq a pH 7 de la reaccin:

etanol + NAD+ <---> acetaldehido + NADH + H+
tiene un valor de 1,15 x 10-4. Sabiendo que E'o (pH 7) del par
acetaldehido/etanol es -0,20 V, calcular E'o (pH 7) del par NAD+/NADH.
Sol. -0,318 V.

30. Calcular el valor de G'o y K'eq a 30C y pH 7 para la oxidacin del

agente reductor AH2 por el agente oxidante B. En las condiciones
siguientes:
E'o(A/AH2) = -0,45 V; E'o(B/BH2) = +0,25 V.
Sol. G'o = -134,6 kJ/mol; K'eq = 2 x 1023

31. Una solucin conteniendo 0,1 mol de succinato, fumarato, riboflavina

y riboflavina-H2 se prepar a 30C y pH 7. Escribir la reaccin
termodinmicamente favorable y calcular E'o asi como G'o. A pH 7, E'o
(riboflavina/riboflavina-H2) = -0,2 V y E'o (fumarato/succinato) = +0,03 V
Sol. La riboflavina-H2 reduce al fumarato. E'o = +0,23 V; G'o = -44,2
kJ/mol

32. E'o (citbox/citbred) = 0,00 V; E'o (FMN/FMNH2) = -0,12 V. Escribir la

reaccin que tendra lugar espontneamente en condiciones estndar. Qu
par actuara como oxidante? y como reductor? Calcular G'o y K'eq.
Sol. El FMNH2 reduce al citocromo b. Par oxidante: citbred/citbox; par
reductor: FMN/FMNH2.
G'o = -23,1 kJ/mol de FMNH2 -11,55 kJ/mol de citocromo b
K'eq = 10,8 x 103

33. Se disuelven 10 moles de acetato, 2 moles de malato, 5 de

acetaldehido y 1 de oxalacetato en agua a pH 7,0 y 25C en presencia de
un catalizador adecuado. Escribir la ecuacin de la reaccin que tiene
lugar, indicando en qu sentido se produce. Indicar adems qu compuesto
se oxida y cul se reduce. Qu par acta como oxidante?
E'o (oxalacetato/malato) = -0,102 V
E'o (acetato/acetaldehido) = -0,60 V
Sol. Acta como oxidante el par oxaloacetato/malato.

34. Calcular el valor de G'o y K'eq a pH 7,0 y 25C para la siguiente

reaccin:
FADH2 + 2 citocromo c (Fe3+) <-> FAD + 2 citocromo c (Fe2+) + 2 H+
Los potenciales normales aparentes de los sistemas de la flavina y del
citocromo c son -0,06 V y +0,25 V respectivamente, a la misma temperatura
y pH.
Sol. G'O = -59,8 kJ/mol de FADH2 -29,9 kJ/mol de citocromo c. K'eq = 3 x
1010

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35. Escrbase la reaccin espontnea que se produce y calclese su G'
cuando se aade la enzima lctico deshidrogenasa a una solucin que
contiene piruvato, lactato, NAD+ y NADH en las proporciones siguientes:
a) [lactato]/[piruvato] = 1; [NAD+]/[NADH] = 1
b) [lactato]/[piruvato] = 1000; [NAD+]/[NADH] = 1000
E'o (pH 7) piruvato/lactato = -0,19 V
E'o (pH 7) NAD+/NADH = -0,32 V
Sol. a) El NADH reduce al piruvato. G'o = -25 kJ/mol;
b) el lactato reduce al NAD+. G' = -9,6 kJ/mol

36. La triosa-fosfato deshidrogenasa cataliza la siguiente reaccin:

3-fosfogliceraldehido + NAD+ + Pi <---> 1,3 difosfoglicerato + NADH + H+
a) En qu sentido se desarrollar esta reaccin cuando el sistema est
en condiciones estndar a pH 7,0 y 30C?
b) A esta misma temperatura y pH en qu sentido se desarrollar
espontneamente la reaccin si [NAD+]/[NADH] = 100, [Pi] = 0,01 M y [3-
fosfogliceraldehido]/[1,3-difosfoglicerato] = 200. Calcular AG' en uno y
otro caso.
E'o (l,3-difosfoglicerato/3-fosfogliceraldehido, Pi) = -0,29 V
E'o (NAD+/NADH) = -0,32 V
Sol. a) Formacin de 3-fosfogliceraldehido. AG'o = -5,8 kJ/mol
b) Formacin de 1,3-difosfoglicerato. AG'=-7,8 kJ/mol

37. Acetaldehido + NAD+ <---> acetato + NADH + 2H+

La G' de esta reaccin vale -71,1 kJ/mol cuando la concentracin inicial
de acetaldehido es 50 veces mayor que la de acetato y la de NAD + 20 veces
mayor que la de NADH, a pH 7,0 y 25C. Calcular el potencial normal de
xido-reduccin a pH 7,0 del par acetaldehido/acetato sabiendo que el del
par NAD+/NADH es -0,32 V.
Sol. E'o = -0,6 V

38. Si la concentracin intracelular de succinato y fumarato es 10 -4 M

para cada una de las sustancias, calclese el valor mnimo de la relacin
[FADH2]/[FAD] que se necesitar para que la reaccin entre estos dos pares
redox vaya en el sentido de formacin de succinato.
E'o (succinato/fumarato) = +0,03 V. E'o (FADH2/FAD) = -0,06
Sol. [FADH2]/[FAD] = 10-3

39. La glutmico deshidrogenasa cataliza la siguiente reaccin:

-cetoglutarato + NADH + NH4+ <-> glutamato + NAD+ + H2O
Si intracelularmente los valores de las relaciones entre las
concentraciones de las formas reducida y oxidada de cada uno de los pares
redox que intervienen son, en ambos casos, 10/1, calcular la
concentracin mnima de NH4+ necesaria para dirigir la reaccin en el
sentido de la sntesis de glutamato.
A pH 7,0 y 30C: E'o (NAD+/NADH) = -0,32 V
E'o (-cetoglutarato,NH3/glutamato) = -0,14 V.
Sol. [NH4+] = 10-6 M.

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40. A 25C y pH 7, el E' o del par NAD+/NADH es -0,32 V y el del par
oxalacetato/malato -0,17 V. En contra de lo predecible, en el organismo
vivo el NAD+ es reducido por el malato que pasa a oxalacetato. Calcular el
G'o asociado a dicha reaccin y explicar por qu a pesar de ser
endergnica se produce normalmente en los organismos vivos.
Sol. G'o = +28,95 kJ/mol.

41. Una de las principales reacciones de la glucolisis es la oxidacin

del GAP por el NAD+ acoplada a la sntesis de ATP:
GAP + NAD+ + ADP + Pi <---> 3PG + NADH + H+ + ATP
Esta reaccin es la suma de otra dos, una de xido-reduccin y otra de
fosforilacin:
GAP + NAD+ + H2O <-> 3PG + NADH + H+
ADP + Pi <--> ATP + H2O
La reaccin redox implica 2 electrones. El potencial del par 3PG/GAP a pH
7, y cuando la concentracin de GAP es 100 veces mayor que la de 3PG es
-0,61 V. El del par NAD+/NADH, al mismo pH, es -0,25 V cuando la razn
NAD+/NADH es 200. La K'eq de la reaccin de sntesis de ATP es 1,82 x 10 -6
M.
a) En condiciones estndar y a pH 7, cunto vale el G'o de la reaccin
acoplada?
b) Cunto vale la K'eq a pH 7 de la misma reaccin?
c) Determinar para la reaccin de oxidacin del GAP, qu concentracin de
3PG habr en el equilibrio cuando [NAD +]/[NADH] = 10-4 y [GAP]= 10-6 M.
Cunto valdr G' (pH 7) en esas condiciones?
d) Si las razones [NAD+]/[NADH] y [GAP]/[3PG] son 104, cul debe ser la
eficiencia en la conservacin de la energa para que se puedan sintetizar
dos molculas de ATP a partir de la oxidacin de un GAP?
Sol. a) G'o = -12 kJ/mol; b) K'eq = 127,6 M-1, c) [3PG] = 7 x 10-3 M; d)
72,5%

42. El potencial normal a pH 0 del par de 2e - AH2/A es 0,40 V. Calcular el

potencial normal a pH 4, 9 y 10, sabiendo que los valores de pKa son pKa1 =
8 y pKa2 = 11.
Sol. E'o (pH 4,0) = +0,16 V; E' o (pH 9,0) = -0,11 V; E' o (pH 10,0) = -0,14
V

43. Los pares redox DPIPox/DPIPred y dehidroascrbico/ascrbico pueden

reaccionar intercambindose electrones. Escribir la reaccin que tiene
lugar y decir qu par acta como oxidante a pH 5 y a pH 10, cuando la
relacin [DPIPox]/[DPIPred] = 0,1 y la relacin [dehidroascrbico]/
[ascrbico] = 100.
Los pKas del cido ascrbico son 4 y 11 y el pK a del grupo fenlico del
DPIP que interviene en la relacin vale 11.
E'o (pH 7,0) DPIPox/DPIPred = 0,22 V.
E'o (pH 7,0) Dehidroasc/Asc. = 0,08 V
Sol. pH 5, DPIPox/DPIPred; pH l0, Dehidroasc/Asc.

44. Dada la siguiente reaccin a pH 7:

acetaldehido + H2O + NAD+ <---> acetato + NADH + 2H+

9
Calcular G'o a) a pH 7; b) a pH 5; c) Qu variacin experimentar la K'eq
de la reaccin cuando el pH del medio desciende desde 7 hasta 5? pK a del
acetato = 5; pKa del NADH2+ = 4. E'o (pH 7) acetato/acetaldehido = -0,6 V.
E'o (pH 7) NAD+/NADH = -0,32 V.
Sol. a) -53,8 kJ/mol; b) -30,4 kJ/mol; c) Se hace 104 veces menor.

45. El cido ascrbico puede determinarse utilizando el indicador redox

2,6-diclorofenol-indofenol. a) escribir la reaccin que tiene lugar y
calcular E'o y K'eq a pH 7,0 y 30C. b) La determinacin anterior se
realiza normalmente a pH 5. Cmo cambia la constante de equilibrio?
E'o (pH 7) dehidroascorbato/ascorbato = +0,06 V.
E'o (pH 7) DPIP/DPIPH2 = +0,22 V.
Los pKa del ascrbico son 4 y 11, pKa del DPIPH2 = 10.
Sol. E'o = +0,16 V; K'eq = 1,95 x 105. b) Se hace 100 veces mayor.

46. Supongamos la reaccin siguiente, que tiene lugar por intercambio de

1 electrn entre dos pares redox, a pH 5 y 30C:
AH + B <> A + BH
E'o (pH 5) del par A/AH es igual a 0,2 V, y el del par B/BH a -0,1 V.
Sabiendo que en el ensayo la relacin [B]/[BH] es de 10 y que [A]= 10 -5 M,
a) Calcular la concentracin mnima de AH necesaria para que la reaccin
tenga lugar hacia la derecha de forma espontnea, b) Escribir la reaccin
que tendra lugar a pH 9 manteniendo AH y B como reactivos, c) Cul
sera el cambio de energa libre estndar aparente y la constante de
equilibrio aparente a este pH?
Los valores de pKa para AH y BH son 13 y 7 respectivamente.
Sol. [AH] = 0,1 M; b) AH + B <--> A + B- + H+;
c) G'o (pH 9) = 17,1 kJ/mol, K'eq (pH 9) = 1,12 x 10-3.

47. Dados los siguientes pares redox:

Acetato/Acetaldehido E'o (pH 7,0) = -0,6 V
2H+ + Oxalacetato/Malato E'o (pH 7,0) = -0,17 V
pKa (cido actico) = 5
Calcular: a) G' a pH 3,0 cuando la relacin [acetaldehido]/[acetato] = 5
y [malato]/[oxalacetato] = 10; b) decir qu compuesto se oxida y cul se
reduce a pH 8,0, con la misma relacin que en el apartado a; c) calcular
la K'eq a pH 11 de la reaccin redox.
Sol. a) G' = -69,6 kJ/mol; b) El acetaldehido se oxida y el oxalacetato
se reduce; c) K'eq = 3,1 x 1018.

48. Calcular G'o y Keq a pH 7,0 y a pH 3,0 de la siguiente reaccin:

Acetaldehido + H2O + NAD+ <--> Acetato + NADH + 2H+

sabiendo que E'o (pH 7) acetato/acetaldehido = -0,6 V, E'o (pH 7) NAD+/NADH

+ H+ = -0,32 V y que el NADH2+ tiene un pKa = 4 y el cido actico un pK a =
5.
Sol. a) G'o = -53,9 kJ/mol; K'eq = 2,6 x 109

10
b) G'o (pH 3) = -25,5 kJ/mol; K'eq = 3 x 104

49. La reaccin catalizada por la lactato deshidrogenasa,

Piruvato + NADH + H+ <---> Lactato + NAD+

transcurre con una variacin de energa libre G' = -43,7 kJ/mol a pH 7,0
y 30C, cuando la concentracin de piruvato es 3 mM, la de lactato 0,2 mM
y la relacin [NADH]/[NAD+] vale 100.
Calcular:
a) La constante de equilibrio aparente de la reaccin, K'eq.
b) El potencial redox normal del par lactato/piruvato al citado pH.
Dato: E'o = -0,32 V para el par NAD+/NADH.
Sol. K'eq = 2,1 x 104; b) E'o = -0,19 V.

50. A pH 3, 7 y 10 determinar el E', el G' y el sentido de la reaccin

(indicndola por escrito) cuando mezclamos NADH2+ 0,1 M, NAD+ 1 M,
ascorbato 0,01 M y dehidroascorbato 0,1 M. pK a (NADH2+) = 4, pKa1
(ascrbico) = 4, pKa2 (ascrbico) = 8.
E'o a pH 7, 30C
----------------
dehidroascor + 2H+ + 2e- ---> ascor + H+ 0,06 V
NAD+ + 2H+ + 2e- --> NADH + H+ -0,32 V
A pH 7, cul debera ser la eficiencia en la conservacin de la energa
para que se pudiese sintetizar 1 mol de ATP?
G'o (pH 7) para la sntesis de ATP = 33,4 kJ/mol.
Sol. pH 3: G' = -73,15 kJ/mol, E' = 0,38 V; pH 7, igual que pH 3; pH
10: G' = -84,8 kJ/mol; E'= 0,44 V. Eficiencia = 45,7%

51. Considrense los pares redox:

FAD + 2H+ + 2 e- -> FADH2
cit a3Fe3+ + le- ---> cit a3-Fe2+
pKa1 (FADH2) = 4, pKa2 (FADH2) = 6
Sabiendo que la reduccin del citocromo por FADH 2 libera 70,2 kJ/mol de
citocromo en condiciones estndar a pH = 7 y 25C. Calcular:
a) E'o (pH 7) del par FAD/FADH2 , E'o (cit Fe3+ /cit Fe2+) = 0,55 V
b) E' de ambos pares a pH = 3, cuando [FAD]/[FADH2] = 20 y [cit Fe3+]/[cit
Fe2+] = 0,1.
c) Suponiendo que la reaccin redox se acopla a la sntesis de ATP con
una eficiencia del 65%, cuntos moles de ATP se formaran por mol de
FADH2 si la sntesis de ATP ocurre en condiciones estndar y la reaccin
redox en las condiciones expresadas en el apartado anterior? G'o (snt.
ATP) = 31,8 kJ/mol
Sol. a) E'o (pH 7) = -0,19 V.
b) E'(pH 3)FAD/FADH2 = -0,024 V; E'(pH 3) Cit Fe3+ /cit Fe2+ = 0,52 V.
c) 2 moles ATP/mol FADH2

11
52. Considrense los pares redox cuyas reacciones se indican a
continuacin:
A + 2e- + 2H+ --> AH2 Eo = -0,4 V
B + 2e- -> B2- EO = -0,6 V
La forma AH2 tiene dos pKa con valores 5 y 9, respectivamente.
a) Escribe la reaccin de reduccin de A por B a pH 7 y calcula su E'o
b) Calcula cul ha de ser el valor mnimo de la relacin [B =]/[B] para que
la reaccin sea favorable a 25C y pH 7 cuando la relacin de las formas
oxidada y reducida del otro par es igual a 1.
c) En presencia de una concentracin de ADP igual a 1 mM, calcula cul ha
de ser la relacin [ATP]/[Pi] para que, considerando una eficiencia del
50% en la conservacin de la energa, la hidrlisis de 1 mol de ATP
permita la reduccin de 1 mol de A en condiciones estndar a 25C y pH 7.
G'o para la hidrlisis del ATP a pH 7 = -32,2 kJ/mol
Sol. a) A + B= + H+ <---> AH- + B; E'o = -0,16 V
b) 1,7 x 105
c) 59,64

53. La constante aparente de equilibrio (K'eq) a 25C y pH 7 para la

siguiente reaccin:
X + NADH <> X= + NAD+ + H+
es 1,08 x 104. Calcular:
a) El potencial normal del par redox X/X= en dichas condiciones.
b) La relacin de concentraciones X/X= para que, a pH 9 y con una relacin
[NAD+]/[NADH] =10, la diferencia de potencial no estndar sea igual a
+0,09 V.
c) La eficacia en la conservacin de energa, sabiendo que en las
condiciones del apartado b) la reaccin permite la sntesis de 1 mol de
ATP por cada 3 moles de X cuando se parte de unas concentraciones de ATP,
ADP y Pi de 5, 1, y 10 mM, respectivamente.
Datos: G'o (hidrlisis ATP) = -31,35 kJ/mol
E'o (NAD+/NADH+) (pH 7) = -0,32 V
pKa (NADH2+) = 4
Sol. a) -0,20 V; b) 0,01; c) 90%

54. A 25C y pH 7 la constante de equilibrio aparente (K'eq) para la

reaccin:
Piruvato + NADH + H+ <---> Lactato + NAD+ es 2 x 104.
Calcular:
a) El potencial normal (E'o) del par lactato/piruvato, sabiendo que el par
NAD+/NADH posee un potencial normal de -0,32 V.
b) La relacin de concentraciones entre el piruvato y el lactato para
que, con una relacin [NADH]/[NAD+] = 25, la diferencia de potencial
aparente (E') sea igual a 0,325 V.
c) El cambio de energa libre standar (G'o) para la sntesis de ATP,
sabiendo que si se parte de unas concentraciones de ATP, ADP y Pi de 1, 5
y 3 mM, respectivamente, y con una eficiencia del 60% se sintetiz un mol
de ATP por mol de piruvato en las condiciones del apartado b).
Sol. a) -0,192 V; b) [lactato]/[piruvato] = 4,8 x 10-6;
c) G'o (ATP) = 27,2 kJ/mol.

12
55. Calcular a pH 0, 7 y 11 E' y G', asi como el sentido de la reaccin
que tiene lugar (indicando sta por escrito), cuando se mezcla:
reactivo concentracin volumen
+
NADH2 0,6 M 50 ml
NAD+ 0,3 M 100 ml
Ascorbato 0,03 M 100 ml
Dehidroascorbato 0,6 M 50 ml
Sabiendo que:
E'o (pH 7 y 30C)
+ - - +
Dehidroascorbato + 2H + 2e ---> ascorbato + H 0,06 V
NAD+ + 2H+ + 2e- --> NADH + H+ -0,32 V
pKa (NADH2+) = 4; pKa1 (ascorbato) = 4; pKa2 (ascorbato) = 8

Sol.: pH 0 y pH 7: G' = -79 kJ/mol; E' = 0,41 V

pH = 11: G' = -96,1 kJ/mol; E' = 0,5 V

56. Determinada reaccin:

AH2 + 2B + ADP + Pi <--> 2BH + A + ATP
transcurre a 30C con un G'o (pH 4) = -6,27 kJ/mol de B. Esta reaccin
resulta del acoplamiento de otras dos, una de xido-reduccin y otra de
fosforilacin:
1) AH2 + 2B <> 2BH + A
2) ADP + Pi <> ATP
La K'eq para la hidrlisis del ATP es 6 x 105 M (para cualquier pH). PKa1
(AH2) = 5; pKa2 (AH2) = 6; pKa (BH) = 8.
Eo (pH 4) (A/AH2) = 0,06 V.
a) Determinar el potencial normal del par BH/B a pH 4.
b) Es viable la reaccin acoplada a pH 7?
c) Si la relacin [AH2]/[A] = 104, a pH 9, cul debe ser la relacin
mnima [B]/[BH] para que la reaccin global est favorecida?
Sol. a) E'o (pH 4) = 0,3 V; b) No es viable; c) [B]/[BH] = 0,26

57. El jugo gstrico en el hombre tiene pH 1. Sin embargo el pH interno

de las clulas que segregan dicho jugo es 7. Calcular el G' para el
transporte de H+ en contra de dicho gradiente a 37C.
Sol. G' = 35,8 kJ/mol.

58. Calcular el mximo nmero de iones Na+ que pueden ser transportados
fuera de una clula al hidrolizarse una molcula de ATP en una bomba de
Na+ que opera independientemente de la presencia de iones K+, asumiendo
que la concentracin externa de Na+ es igual a 140 mM y la concentracin
interna es de 10 mM.
G'=-41,8 kJ/mol para la hidrlisis del ATP bajo condiciones intra-
celulares T = 37C.
Sol. 6 iones Na+/ATP hidrolizado.

13
59. Calcular G' para el transporte de iones K+ hacia el interior de una
clula nerviosa asumiendo una concentracin de K+ externa de 7 mM e
interna de 140 mM. El potencial elctrico de la membrana de la clula
nerviosa es de -60 mV a 37C.
Sol. G' = 2 kJ/mol de K+

60. La concentracin de Cl- en la sangre es 0,10 M y en la orina es de

0,16 M. a) Calcular la energa gastada por el rin en pasar el Cl- del
plasma a la orina, b) Cuntos iones Cl- se pueden transportar por mol de
ATP hidrolizado?
Sol. a) G' = 1,2 kJ/mol; b) 27 iones Cl-/ATP

61. En la membrana de E. coli se genera un pH de 1 unidad (interior

mayor que exterior) y un potencial de -120 mV (interior negativo). Usando
esto se cotransportan H+ y -galactsidos. a) qu energa o fuerza protn
motriz hay disponible? b) A qu gradiente de concentracin puede E. Coli
acumular -galactsidos?
Sol. a) p = -179,5 mV G = -17,3 kJ/mol; b) [int]/[ext] = 1043

62. Calcular el pH a travs de la membrana interna de la mitocondria que

es necesario para dirigir la reaccin de una ATPasa en la direccin de la
sntesis de ATP en estado estacionario a 27C y con [ATP] =10 -6 M; [ADP] =
10-3 M y [Pi]= 10-2 M.
Datos: G'o (sntesis de ATP) = 32,2 kJ/mol; = -145 mV.
Sol. pH = 2,305.

63. La sangre contiene 0,1 M de iones Cl-. El cerebro presenta una

concentracin de 0,04 M para dicho in. Calcular: a) G' para el
transporte de Cl- desde la sangre al cerebro, b) la energa que gasta el
cerebro transportando Cl- a la sangre en contra de gradiente. Dato: T
37C
Sol. a) G' = -2,3 kJ/mol; b) G' = 2,3 kJ/mol.

64. Neurospora crassa presenta en determinadas condiciones un potencial

de membrana igual a 0,3 V (interior negativo). Cul es el G' para el
transporte de Ca2+ hacia dentro del micelio? Asumir que [Ca2+]in/[Ca2+]ext se
mantiene constante e igual a 1 por accin de una ATPasa A qu razn de
oncentraciones puede entrar un aminocido cuyo transporte se acople al
flujo de Ca2+ hacia el interior?
Sol. G' = -57,8 kJ/mol; [aa]int/[aa]ext = 1,2 x 1010

65. La conversin de citrato en el ciclo de Krebs se produce por una

reaccin de deshidratacin/rehidratacin siendo el aconitato un
intermediario. La aconitasa cataliza la conversin de citrato en
aconitato y el aconitato en isocitrato. Una mezcla en equilibrio de
citrato, aconitato e isocitrato presenta alrededor de 90, 4 y 6% de los 3

14
cidos, respectivamente, a) Cul es la K'eq y el G'o (a 25C) para el
segundo paso aconitato-isocitrato)? b) y para todo el proceso?
Sol. a) K'eq = 1,5; G'o = -1 kJ/mol; b) K'eq = 0,066; G'o = 6,7 kJ/mol.

66. Las plantas superiores y los animales almacenan ms energa en forma

de grasas que de carbohidratos. Los clculos que se proponen a
continuacin ayudarn a saber por qu.
a) Considerar la glucosa (C6H12O6; p.m. = 180 Da) como fuente de energa y
calcular los moles de ATP generados por la oxidacin completa de 1 g de
glucosa (G'o = -2.842,4 kJ/mol). Asumiendo que el valor de G'o para la
hidrlisis de ATP bajo condiciones fisiolgicas es -50,2 kJ/mol cunta
energa se puede obtener de 1 g de glucosa?
b) Considera la utilizacin de palmitato (C 16H33O2; p.m. = 256 Da) y
calcular los moles de ATP generados de la oxidacin completa de 1 g de
palmitato. La oxidacin de palmitato rinde 130 moles de ATP/mol de
palmitato.
Sol. a) 15,8 kJ/g de glucosa; 0,31 moles ATP/g glucosa
b) 0,507 moles ATP/g palmitato.

67. La conversin de glucosa en cido lctico tiene un G'o de -217,4

kJ/mol. En una clula anaerbica, esta conversin est acoplada a la
sntesis de 2 moles de ATP por mol de glucosa, a) calcular G'o de la
reaccin global acoplada, b) Calcular la eficiencia de la conversin de
energa en una clula anaerbica.
c) Con la misma eficiencia, cuntos moles de ATP por mol de glucosa
podra obtener un organismo aerobio en el que la glucosa se oxida
completamente a CO2 y H2O (G'o = -2.867,5 kJ/mol)?
d) Calcular el G'o para la reaccin global acoplada a la sntesis de ATP.
G'o (hidrlisis ATP) = -32,2 kJ/mol.
Sol. a) G'o = -153 kJ/mol; b) 29,6%; c) 26 moles de ATP ; d) G'o=
-2.030,6 kJ/mol.

68. a) Calcular G'o para la oxidacin completa del cido lctico a CO 2 y

H2O con los datos que se dan. b) Cuntos moles de ATP se produciran en
el proceso con un rendimiento del 40%?
Glucosa <> 2 lctico G'o = -217,4 kJ/mol
glucosa + 6O2 <---> 6CO2 +6H2O G'o = -2.867,5 kJ/mol
G'o (hidrlisis ATP) = -32,2 kJ/mol
Sol. a) G'o = -1.325 kJ/mol; b) 16 moles de ATP/mol ac. lctico.

69. a) Escribir la reaccin que se da en la respiracin de NADH en una

bacteria que usa SO4= como aceptor de electrones. b) Cul es la
diferencia de potencial (E'o) que utiliza dicho organismo?
E'o (NAD+/NADH) = -0,32 V; E'o (SO42-/SO32-) = +0,48 V
c) En condiciones fisiolgicas se requieren 62,7 kJ para la sntesis de
un mol de ATP. Cul es el nmero mximo de molculas de ATP que se
podran sintetizar por cada par de e - cedidos desde el NADH al SO4=? Y en
una bacteria que use O2 como aceptor de e-?

15
E'o(O2/H2O) = 0,82 V
Sol. a) NADH + H+ + SO4= <---> NAD+ + SO3= + H2O; b) 0,8 V; c) 2 ATP; d) 3
ATP.

70. Puesto que el transporte de e- est acoplado a la sntesis de ATP,

sera posible invertir dicho transporte utilizando la energa liberada en
la hidrlisis del ATP. Considerar una bacteria a 25C que puede
transferir e- desde el succinato hasta el NAD+ mediante un flujo invertido
de e-:
succinato + NAD+ <---> fumarato + NADH + H+
Si la concentracin intracelular de Pi es constante e igual a 0,01 M,
calcular la razn [ATP]/[ADP] requerida para mantener en estado
estacionario la razn [NADH]/[succinato] igual a 0,01. Asumir que las
concentraciones de fumarato y NAD+ son iguales.
E'o (fumarato/succinato) = 0,03 V; E'o (NAD+/NADH) = -0,32 V
G'o (hidrlisis ATP) = -32,6 kJ/mol
Sol. [ATP]/[ADP] = 139,3.

71. Calcular el pH a travs de la membrana interna de la mitocondria que

se requiere a 25C para dirigir la sntesis de ATP en condiciones
estndar. G'o (ATP) = 32,2 kJ/mol.
Dato: A = -145 mV.
Sol. pH = 3,2

72. Calcular la energa por einstein de fotones de igual a a) 400 nm y

b) 600 nm.
Sol. a) 299 kJ/einstein; b) 199,5 kJ/einstein

73. a) Cuntos moles de ATP podra sintetizar al 100% de eficiencia un

organismo fotosinttico que captura 1 einstein de luz roja de 700 nm? b)
Cuntas molculas por fotn? c) Calcular la eficiencia real si 1 mol de
ATP se forma por la excitacin de 2 equivalentes de e - por luz roja. Dato:
G'o (sntesis ATP) = +32,2 kJ/mol
Sol. a) 5 moles ATP/einstein; b) 5 ATP/fotn; c) 9,4%

74. La hidrlisis de asparragina a aspartato y NH4* tiene un G'o de -14,2

kJ/mol. La hidrlisis del ATP a AMP + PPi tiene un G'o de -33,4 kJ/mol.
a) Calcular G'o para la biosntesis de asn segn la reaccin:
asp + ATP + NH4+ <---> asn + PPi + AMP
b) La reaccin anterior tiene lugar en 2 pasos:
1) asp + ATP <---> -aspartiladenilato + PPi
2) -aspartiladenilato + NH4+ <---> asn + AMP
El G'o para la hidrlisis del -aspartiladenilato es de -41,8 kJ/mol.
Calcular el G'o de cada uno de los pasos implicados en la sntesis de
asparragina.
Sol. a) -19,2 kJ/mol; b) 8,4 kJ/mol y -27,6 kJ/mol.

16
75. Las halobacterias viven en ambientes salinos gracias a que presentan
un translocador fotodependiente de protones, la bacteriorrodopsina, que
extrae un protn del interior celular cada vez que absorbe un fotn de
568 nm. El gradiente electroqumico de protones generado por dicha
proteina es aprovechado por un antiportador Na+-H+, que extrae iones
sodio.
a) Calcular la eficiencia de la conservacin de energa en el transporte
de H+ mediado por la bacteriorrodopsina, si la fuerza protnmotriz (p) es
de 200 mV (interior negativo).
b) Calcular la concentracin mxima de Na+ en el medio que puede soportar
una halobacteria en dichas condiciones, sabiendo que la concentracin
intracelular es 50 mM y que el pH interior es 9 y el exterior 7,8.
c) En estas bacterias, el paso final de la cadena transportadora de
electrones respiratoria consiste en la reduccin del oxgeno a H 2O en una
reaccin redox en la que interviene como donador de electrones el
citocromo c:
4 cit cred + O2 + 4H+ <---> 4 cit cox + 2H2O
Los potenciales estndar a pH 7 de los pares redox implicados en la
reaccin son:
Eo (cit cox + 1e-/cit cred) = 0,25 V
Eo (O2 + 4H+ + 4e-/2H2O) = 0,816 V
Calcular la eficiencia en la conservacin de la energa a pH 9 si se
acopla la sntesis de dos molculas de ATP a la reaccin anterior,
considerando que las concentraciones de ATP, ADP y Pi son 2 mM, 0,05 mM y
10 mM, respectivamente. Go (sntesis ATP) = 32,2 kJ/mol-1.
Sol. a) 9,15%; b) 0,79 M; c) 48,5%

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