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    TP 1 Apunte

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    Cristian Perez
    Este documento describe tres métodos para analizar datos cinéticos: el método de las velocidades iniciales, el método diferencial y el método integral. Explica cómo usar cada método para determinar el orden de reacción y el coeficiente cinético a partir de datos experimentales de concentración frente al tiempo.

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    Descripción original:

    Trabajo Practico

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    UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Ctedra INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS

    FACULTAD REGIONAL MENDOZA


    DEPARTAMENTO DE INGENIERA
    QUMICA Carpeta TP N1 Apuntes
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    ANLISIS DE DATOS CINTICOS


    MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
    Se cuenta (realizan en laboratorio) una serie de experiencias de concentracin frente a
    tiempo (estudio de la disminucin de la concentracin); para diferentes composiciones en
    la alimentacin , y cada experiencia se extrapola hasta las condiciones iniciales para hallar
    la velocidad inicial de la reaccin.
    Por informacin de laboratorio se cuenta con varias experiencias y sus respectivos valores
    de las concentraciones iniciales, velocidad de reaccin inicial y coeficiente cintico de la
    reaccin.
    (-rA)experiencia 1 = k CAa . CBb . CCc
    (-rA)experiencia 2 = k CAa . CBb . CCc
    Y todos los disponibles.
    Por lo que se pueden realizar operaciones matemticas que permitan obtener los valores
    de a, b, 2C, etc. y luego el orden total mediante.
    n = a + b + c +.
    Luego se promedia k, y se responde expresando los valores de n y k.

    MTODO DIFERENCIAL DE ANLISIS DE DATOS


    Se emplea la ECUACIN DIFERENCIAL a ensayar.
    1) Se supone un orden de reaccin y a partir de ste se obtiene la expresin cintica:

    [dCA/dt] = k CAn
    2) Construya una tabla de doble entrada: tiempo (t) concentracin de reactivo limitante
    (CA). Se grafica CA Vs t, mediante informacin obtenida de experiencias. Se traza una
    curva continua ajustada a los puntos presentados.
    3) Se determinan las pendientes de esta curva para distintos valores de concentracin
    tomados a intervalos regulares. Estas pendientes son las velocidades de reaccin para
    las concentraciones consideradas
    En la prctica se suelen calcular las pendientes mediante el cociente de la diferencia
    de dos Concentraciones equidistantes al punto de tangencia, respecto de sus
    respectivos tiempos. Las pendientes calculadas (-rA) se correspondern a las
    concentraciones medias que resultan de cada par de concentraciones equidistantes
    tenidas en cuenta.
    Por ello debe reestructurar la tabla, realizando un nueva correspondencia de: t, CA
    (promedio) y (-rA).
    4) Teniendo en cuenta la nueva tabla, se representa (-rA) Vs CA, de haberse considerado
    un adecuado orden de reaccin, deber obtenerse una recta cuya pendiente nos
    otorga el valor absoluto de k.

    Ing. E. Licanic (Titular) Ing. Ana Mller (JTP) Ing. A. Rivarola (A 1)


    UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Ctedra INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS
    FACULTAD REGIONAL MENDOZA
    DEPARTAMENTO DE INGENIERA
    QUMICA Carpeta TP N1 Apuntes
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    Si no obtiene una recta, debe reiterar el clculo tomando otro orden o suposicin.
    NOTA: debe expresar las unidades de k conforme a las unidades de concentracin y
    tiempo utilizadas para su desarrollo.

    (-rA) = k (CAn)

    4 BIS) Este paso se puede resolver mediante la aplicacin de logaritmo a la expresin de


    velocidad de reaccin:
    (-rA)= k CAn; aplicando logaritmo y desarrollando se obtiene:
    log (-rA) = log k - n log (CA); la que representa la ecuacin de una recta pudindose
    graficar, y de all obtener los datos solicitados: orden de reaccin y coeficiente cintico
    de la reaccin.
    MTODO INTEGRAL DE ANLISIS DE DATOS
    En este mtodo de anlisis se ensaya una ecuacin en particular, se integra y se comparan
    los datos calculados de concentracin frente al tiempo que se corresponde, con los datos
    experimentales de concentracin - tiempo. Si el ajuste no es satisfactorio se sugiere y
    ensaya otra ecuacin cintica.
    1) En un sistema a volumen constante, se supone un orden y a partir de ste se obtiene
    la expresin cintica:

    (-rA) = [dCA/dt] = k CAn


    Se toman los miembros que permitirn un clculo coerente: [dCA/dt] = k CAn
    2) Se separan variables distribuyndose en los miembros 1 y 2:

    [dCA/ CAn] = k . dt
    3) Se integra la expresin, tomando como extremos de integracin: CA0 ( XA=0) y CAf (
    XA=valor final de conversin propuesto).

    Ing. E. Licanic (Titular) Ing. Ana Mller (JTP) Ing. A. Rivarola (A 1)


    UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL Ctedra INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS
    FACULTAD REGIONAL MENDOZA
    DEPARTAMENTO DE INGENIERA
    QUMICA Carpeta TP N1 Apuntes
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    4) Se despeja k, con el fin de que para cada valor de tiempo concentracin(o


    conversin) correspondiente, d un valor igual o similar, conforme a que si el orden se
    ha supuesto adecuadamente, k debe ser constante:
    a- Se desarrolla un tabla de clculo con las siguientes variables: tiempo conversin
    ( concentracin) k para orden de la 1 suposicin k para orden de una 2
    suposicin, por si no funciona la 1.
    b- Seleccionar el valor de k que se corresponda a una constante.
    DIFICULTAD de los mtodos diferencial e integral:
    Procesar la informacin suministrada por laboratorio, de manera que se pueda desarrollar la
    tabla de: tiempo concentracin, o de tiempo conversin.

    Ing. E. Licanic (Titular) Ing. Ana Mller (JTP) Ing. A. Rivarola (A 1)

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