OPERACIONES ELECTRO METALURGICAS

Las principales operaciones en la electro

metalurgia del cobre son:

Electro refinacin (forzada, celda)

Electro obtencin (forzada, celda)

Cementacin (espontnea, pila)

1.- Variables de Electrodo: Material catdico y andico, rea y calidad superficial,
Geometra, Disposicin espacial nodo-ctodo.

2.- Variables Inherentes a la Transferencia: Transporte de carga elctrica;

Concentracin superficial: adsorcin, desorcin; Tipo de transporte: conveccin,
difusin, migracin.

3.- Variables Inherentes a la Solucin: Concentracin de las especies

electroactivas principales, Concentracin de impurezas inicas y no inicas en el
bao, Especiacin inica, pH de la solucin, Viscosidad, Conductividad, Tipo de
solventes, Aditivos adicionados, Volumen.

4.- Variables Elctricas: Potencial elctrico, Corriente elctrica, Resistencia

elctrica, Tipo de Circuito.

5.- Variables Externas: Temperatura, Presin, Humedad, Tiempo de electrlisis,

Recirculacin de materiales, Cosecha catdica: total o parcial, Regulaciones
medioambientales
 Principales parmetros de control en procesos
electrolticos
Produccin horaria, ton/hr: M real hora cell
M real cell
Rendimiento o eficiencia de Corriente, %:
I 100
M Faraday cell

M Depositada real cell

Rm 100
Rendimiento metlico,%: M Disuelta real cell

U cell I cell t
W
Consumo especifico de energa, KWH/ton: M cell 1.000

Energa Terica Wt Eth

w I
Rendimiento energtico, %: Energa real W U bornes
Principales datos de operacin en procesos electrolticos

Corriente Impuesta (Amperes) : I

Tensin de celda (Voltios) : Ucell
Tiempo (horas, da) : t
Masa depositada (toneladas, Kg) : M
Volumen de electrlito (m3) : V
Flujo de celda (m3/hr) : F
Concentracin de electrolito (g /L) : C
Superficie o rea electrdica (m2) : Ae
 Las celdas de ER y EO de cobre son paraleleppedos
rectos que llevan en su interior, alternadamente,
nodos y ctodos. Hay n ctodos y n+1 nodos en
cada celda (salvo excepciones). Por qu?

Volumen Aprox.: 6 - 10 m3
Cantidad electrodos: 30 - 60 (n nodos=n ctodos + 1)
rea de electrodo efectiva: 1 m x 1 m
El material de que estn hechas las celdas
actualmente es concreto
polimrico+recubrimiento interior anticorrosivo.

Las primeras se fabricaban de: madera, cemento

portland recubiertas con plomo o polipropileno.

El flujo de recirculacin del electrlito por celda es

de aproximadamente 20-50 L/min en ER de Cu y de
200-450 L/min en EO de Cu.
 La corriente elctrica entra al sistema por el borde positivo de
modo que los nodos son los que ingresan la corriente al sistema,
esta corriente pasa a travs de la solucin y sale por los ctodos
para as pasar a la celda vecina y as sucesivamente por todas ellas
hasta cerrar el circuito con la ltima celda en su borde negativo.

Desde el punto de vista elctrico la celda de electrlisis queda definida

por la corriente que circula (I) y por la tensin global a los bordes
(barras intercelda) de los electrodos denominada tensin de celda
(Ucell). El montaje elctrico es de tipo Intensiosttico con un elevado
circuito resistivo.
Lay Out de la
distribucin de celdas en
serie y su correspondiente
Circuito equivalente
elctrico asociado

n: nmero total de celdas

m: nmero total de pares
de electrodos
La distribucin de corriente est directamente
relacionada con el potencial y depende de:

1. La geometra de los electrodos y la celda

2. La conductividad del electrlito
3. La conductividad del electrodo
4. Los sobrepotenciales de cada electrodo debido a
Control por TC y Control por TM.
5. Las concentraciones locales de especies
electroactivas
Se distinguen tres tipos de distribucin
dependiendo de la naturaleza del sobrepotencial:
- Primaria: Baja densidad de corriente, ed., sobre potencial
despreciable, sin consumo de especies electroactivas en los
electrodos.
- Secundaria: Densidad de corriente apreciable, sobre
potencial asociado al control por TC.
- Terciaria: Relacionada con la densidad de corriente
efectiva y las variaciones de concentracin locales,
mayores sobrepotenciales los que se asocian a control por
TM.
Se desprende que existe un grado de complejidad creciente:
primaria<secundaria<terciaria
de la distribucin de corriente, incrementndose en el mismo
orden el nmero de parmetros que la controlan.

La conclusin es clara:
La geometra de los electrodos ha de ser sencilla, slo en casos en que siendo
baja la densidad de corriente es irrelevante la distribucin de corriente.
Se puede trabajar con formas complejas esto implica eso s, que el diseo
del sistema debe ser ptimo, caso de reactores tipo tambor
Factores que afectan la distribucin de
corriente
Distribucin primaria (Sin
sobrepotenciales importantes): La
geometra y la conductividad

Distribucin secundaria (Con La geometra afecta la distribucin

sobrepotencial de activacion primaria de corriente. Sobre todo en
importante): Cinetica del electrodo reas cercanas al borde de los electrodos
puede haber problemas de uniformidad.
Distribucin terciaria (Con Una alta conductividad en el electrolito
sobrepotencial de activacin y de transf. favorece la homogeneidad en la
de masa importante): Cintica y distribucin secundaria de corriente.
gradientes de concentracin. Los aditivos orgnicos pueden mejorar
la uniformidad.
Pueden ocurrir otros efectos (ej.
Formacin de hidrgeno, que requiere
agregado de un agente de mojado para
favorecer el desprendimiento de las
burbujas)
La calidad catdica se define:

a) Por la pureza qumica del depsito

(ej. 99,99% de Cu y cotas superiores para
impurezas)

b) Por la calidad fsica del depsito

(ej. ausencia de protuberancias,
porosidad, grietas y huecos)

c) Por tests de resistencia mecnica (ej. test

de resorte)
(a): Fractura Frgil
(b): Fractura Dctil
(c): Fractura Totalmente Dctil
Etapas presentes:

Nucleacin

Crecimiento de cristales

Ambas etapas son dependientes del

sobrepotencial catdico: c
Diagrama de dispersin de Rayos X de un material en
distintos estados
Efecto en el depsito catdico

c Se favorece la nucleacin con

formacin de cristales
pequeos

c Se favorece el crecimiento con

formacin de cristales
grandes
Tipologa del depsito catdico
FI : Field oriented isolated crystals

BR: Basis reproduction

FT : Field oriented texture type

UD: Unoriented dispersion type

Winnand

Clasificacin tipo de depsito en funcin de:

i / C n
M
o,
i / i y la intensidad de inhibicin
L
 Condiciones industriales
ER de cobre:
Cola : 20 - 40 g/ton Cu catdico
Tiourea: 10 - 30 g/ton Cu catdico
Avitone: 5 - 20 g/ton Cu catdico
Cl-: 30 50 ppm

EO de cobre:
Goma Guar : 20 - 40 g/ton Cu catdico
FC1100: 10 - 30 g/ton Cu catdico
CoSO4: 100 -120 ppm

Concentraciones de
orgnicos:
Estimaciones: 2 - 5 ppm
Concentracin del orgnico en la
solucin electroltica:

?
En toda planta electro metalrgica hay, al
menos:

- Un circuito elctrico que provee de

corriente a las celdas (rectificador)

- Un circuito hidrulico, que provee de

electrlito a las celdas (estanque de
recirculacin)

- Un circuito de materiales que provee

nodos y ctodos (permanentes o lminas
iniciales) y cosecha los ctodos electro
depositados
 ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE

La EO (EW = electrowinning) es la ltima etapa en la secuencia

que se aplica generalente a minerales oxidados y/o mixtos:

Extraccin Mina- Chancado - Aglomeracin

Lixiviacin - Extraccin por solventes (SX)
Electro obtencin

La fuente de Cu en la celda es una solucin proveniente del estanque

de recirculacin, el cul se alimenta desde SX con la solucin avance.
El Cu se deposita en forma de ctodo de 99,99 % de pureza
FLOW SHEET ELECTRO OBTENCIN EO DE COBRE
LAY OUT TPICO DE PLANTA DE
ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE

SX
EO

tank farm
 ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE

Ctodo permanente de acero 316, 316L, 317L de 3mm espesor.

nodo de aleacin Pb ( > 99%)-Ca-Sn o Sr (insoluble) de 6-9 mm esp.

Reaccin catdica Cu 2 2e Cu 0 (electrodeposicin)

principal

Reaccin andica H O 1 O 2H 2e (evolucin de O2)

2 2 2
principal

Reaccin
Global 2
Cu ( ac ) H 2O(l ) Cu (0s ) 12 O2 ( g ) 2 H (ac ) E 0,89V
ELECTRO OBTENCIN (EO, EW) DE COBRE

Electrlito: CuSO4 - H2SO4

40 g/L Cu, 180 g/L cido

Impurezas: Fe (1 gpl), Mn, Cl

Aditivos: CoSO4, goma guar

Neblina cida (O2 + electrlito)

icell 250 350 A / m 2
U cell 2,2 V
Diagrama de Evans para EO de Cu:
Reacciones principales y secundarias
ELECTRO OBTENCIN (EO, EW) DE COBRE:
Electrodos andicos
nodo Aleacin: Pb-Sb (6,0-14%)
Pb-Ca (0,06-0,10%)
Pb-Sr (0,06-0,10%),
ELECTRO OBTENCIN (EO, EW) DE COBRE:
Electrodos andicos
ELECTRO OBTENCIN (EO, EW) DE COBRE:
Electrodos andicos, separadores aislantes
ELECTRO OBTENCIN (EO, EW) DE COBRE:
Electrodos catdicos
ELECTRO OBTENCIN (EO, EW) DE COBRE:
Electrodos catdicos
ELECTRO OBTENCIN (EO, EW) DE COBRE:
Electrodos catdicos, bordes aislantes
ELECTRO OBTENCIN (EO, EW) DE COBRE:
Electrodos catdicos, despegue del cobre
Blank (Ctodo): Acero Inox. 316L

Despegue Automtico
 Tensin de celda en EO de Cu
Ucell = Eth + a + |c| + IR + PrdidasSistema

R = (1/X )(dac/A)

Eth = diferencia entre potenciales de equilibrio and. y catd., V

= sobrepotencial andico y catdico, V
I = intensidad de corriente, A
R = resistencia elctrica (conductor, electrolito),
PrdidasSistema = calentamiento de conductores, malos contactos, etc., V
X = conductividad, -1 m-1
d = distancia nodo-ctodo, largo conductor, m
A = rea superficial del ctodo, rea transversal conductor, m2
 Tensin de celda en EO de Cu
E = Eth + a + |c|
JR = IR + PrdidasSistema

Ucell = E + JR
Ucell: Tensin medida entre barra y barra interceldas
PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Neblina cida
Aditivos
Arrastre de orgnico
Presencia de Impurezas en el electrlito: Fe, Mn, Cl
Corrosin de ctodos permanentes
Corrosin de nodos de Pb
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu

Neblina cida

El burbujeo de oxgeno, proveniente ste de la reaccin

andica principal en los nodos de plomo, arrastra y/o
proyecta gotitas de electrlito hacia la atmsfera. Estas gotitas
contienen solucin electroltica donde se tiene cido sulfrico
concentrado, constituyndose en la denominada "neblina
cida" (acid mist).

La neblina cida produce principalmente problemas

respiratorios en los operadores y corrosin de equipos e
instalaciones.
PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Neblina cida
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Neblina cida

Soluciones:
Uso de mscara de gases
Recubrir las celdas (ej. con lona, cell cup)
Usar bolitas polimricas flotantes sobre el electrlito
Utilizar compuestos orgnicos tensoactivos que afectan las
propiedades fsicas de la interfaz electrlito-aire (ej. FC-1100,
saponinas de quillay), no se sabe bien el efecto de estos compuestos
orgnicos sobre la electro cristalizacin del cobre.
Uso de ventiladores y celosas laterales
Uso de campanas de extraccin localizada
PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Neblina cida
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Presencia de Fe en el electrlito
Reduccin Fe+3 + e Fe+2 reduce la eficiencia de corriente catdica al
utilizar parte de la corriente destinada a depositar cobre.
iCu i
La eficiencia de corriente es: i Cu
icat iCu iFe

De la literatura: 1 g/L de Fe en electrlito de EO (0,2 g/L de ferroso y 0,8

g/L de frrico), lo que produce una eficiencia de corriente catdica de 95%.
Concentraciones mayores de Fe producen bajas dramticas en la
eficiencia.
DFe2 DFe3 CFe2 CFe3
Solucin: Incorporar torres de reduccin
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Presencia de Mn en el electrlito

El Mn existe principalmente como Mn+2 en solucin de EO de Cu.

Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO4-) o a dixido

de manganeso (MnO2).

El permanganato origina un aumento del poder oxidante del electrlito

(alto Eth ). La consecuencia es que el cloruro se oxida a cloro gaseoso en
solucin, generando corrosin en la planta.

El dixido de Mn se deposita en el nodo, generando "cascarilla" de

plomo, es decir, contribuyendo a la corrosin de nodos.

Solucin: mantener bajo el Mn en solucin (10 - 30 ppm).

 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Corrosin de ctodos permanentes
Los ctodos permanentes son de acero inoxidable (316, 316L,
317L) y son atacados por aniones, ej. Fluoruro, Cloruro, etc .
El efecto es picadura (pitting) de los ctodos, que luego causa
problemas de adherencia del cobre sobre el ctodo
permanente (dicho ataque ocurre cerca de la interfaz
electrolito/aire), haciendo difcil el despegue y, en ocasiones,
produciendo la fractura de la hoja de acero.

Solucin: mantener la concentracin de cloruro bajo

20 ppm en el electrlito, (mejorar etapa de lavado en SX)

Por qu se corroe si es ctodo?

PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Efecto de la concentracin de Cl-

1200

Potencial de Picado
1100

(mV/ENH)
1000
900
800
700
600
0 20 40 60 80
Concentracin de Cloruro (ppm)

Potencial de Picado del Acero Inoxidable 316-L para diferentes

concentraciones de cloruro en solucin en 165 g/L H2SO4 y 40 g/L
Cu2+, a 40 C
PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Efecto de la concentracin de H2SO4
Potencial de Picado
1080
1060
(mV/ENH)

1040
1020
1000
150 160 170 180 190
Concentracin de Acido Sulfrico (g/l)

Potencial de Picado del Acero Inoxidable 316-L para diferentes

concentraciones de cido sulfrico en solucin con 10ppm de Cl- y
40 g/L Cu2+, a 40 C.
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Efecto del picado por Cl-: Difcil despegue del cobre, en ocasiones,
produciendo la fractura del blank
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Aditivos
Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSO4 y goma guar
(nombre comercial: guartec, guarfloc, etc.).
El sulfato de cobalto disminuye la corrosin de los nodos de plomo y
tambin la tensin de celda en alrededor de 100 mV.

La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre los ctodos

(mayor calidad fsica).

Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos durante la

operacin. Anodos quedan desprotegidos (mayor corrosin) y menor calidad
de depsito (mayor rechazo de ctodos).

Solucin: controlar cuidadosamente la provisin de aditivos.

ELECTRO ADSORCIN DEL ADITIVO GUAR EN EL CTODO

Nueva aguja

Aguja

- +

+ +

+ +

Ctodo de cobre
Corto circuitos

Hay varios cientos de corto circuitos diarios en una refinera de

cobre, lo que conduce a prdidas de energa e interrupciones
locales en la produccin.

Causas: deposicin dendrtica de Cu y pandeo de los nodos.

La deposicin dendrtica ocurre por deficiencia de aditivos (goma

Guar).

El pandeo de los nodos ocurre debido al disminuir el espesor del

material y a la presencia de esfuerzos internos en los nodos
producto de los fenmenos de pasivacin y transpasivacin que
sufren stos, ya que las capas pasivas y transpasivas poseen
diferente sistema cristalino.
Corto circuitos: Por nodulacin
Corto circuitos: Por nodulacin
Corto circuitos: Por falta de aisladores andicos
Corto circuitos: Calentamiento de barras
Corto circuitos: Calentamiento de barras, prdida de electrodos
Corto circuitos: Baja productividad
 Cortocircuitos: Resolucin del problema

- Desprender los ndulos por medio de una lanza

- Enderezar o cambio de electrodos

- Alineamiento de electrodos

- Aislar elctricamente los

electrodos en corte
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Arrastre de orgnico:

Desde la operacin de SX suele haber arrastre de orgnico al

electrlito de EO. Este orgnico produce problemas de calidad
catdica.

Solucin: a) utilizar "celdas scavenger" (de sacrificio) que

reciben el flujo de electrlito proveniente de SX y concentran el
orgnico, limpiando el electrlito.
b) filtros para separar el arrastre.
c) celdas de flotacin.
d) Procesos de oxidacin
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Arrastre de orgnico: Filtrado
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Falta de depsito:

Contacto elctrico inestable.

Falla de soldadura barra-cuerpo.

Falta de limpieza de contactos.

 COMPORTAMIENTO ELECTROQUMICO DE
ALEACIN Pb-Ca-Sn

Equilibrio E (VENH)
2
PbSO4 2 e Pb SO 4 -0,356

PbOPbSO4 2H 4 e 2 Pb SO42 H 2 O -0,113

PbO 2 H 2 e Pb H 2 O 0,248

PbO2 2 H 2 e PbO H 2 O 1,107

PbO2 4 H 4 e Pb 2 H 2 O 1,355
reactivacin
2 PbO2 SO42 6 H 4 e PbO PbSO4 3H 2 1,468

PbO2 4 H SO42 2 e PbSO4 2H 2 O 1,687

Voltamograma Aleacin Pb-Ca-Sn

 Cobalto: ESTRUCTURA SUPERFICIAL DEL
NODO

800
X

2000
X
Representacin esquemtica de la capa
de corrosin a diferentes tensiones
Micrografa de aleacin de Pb, polarizada a 2.000
mVECS con 120 ppm de cobalto.
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu

Corrosin de nodos de Pb

El nodo de Pb-Ca-Sn opera en el rango transpasivo, PbO2,

(protegido andicamente) durante la operacin de EO. Esto
significa que su velocidad de corrosin es muy pequea.

Al producirse interrupciones de corriente en la planta se ha

observado corrosin de nodos mucho mayor a la normal,
acompaada de contaminacin de los ctodos con plomo.
PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu:
Morfologas de corrosin de nodos
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Corrosin de nodos de Pb

Causa: al interrumpirse la corriente, el nodo deja de estar

protegido andicamente y sobre su superficie se acoplan
espontneamente (potencial mixto) las reacciones:

Pb (nodo) + SO4= PbSO4 + 2 e-

PbO2 (capa protectora) + 4 H+ + SO4= + 2 e- PbSO4 + 2 H2O

ambas reacciones producen sulfato (sulfatacin).

Esta reaccin es anlogo a tener una batera plomo-cido(auto)

cortocircuitada (ambos polos conectados con un cable).
PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Analoga batera Pb-cido
cortocircuitada
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu

Corrosin de nodos de Pb

Al reanudar la provisin de corriente a las celdas, los nodos

estn desprotegidos y se corroen a una velocidad icell (muy alta)
hasta que se retranspasivan. En ese perodo se produce la
contaminacin de electrlito con plomo, que luego causa
contaminacin de ctodos.

Solucin: utilizar rectificadores de respaldo durante

interrupciones de corriente, de manera que los nodos estn
siempre andicamente protegidos.
 PROBLEMAS OPERACIONALES EN EO DE Cu
Corrosin de nodos de Pb

Cul es el valor de densidad de corriente de celda que hay que

aplicar durante interrupciones de corriente para proteger los
nodos? Hay tres posibilidades:

Teora del "ampere huacho": una corriente de celda muy baja

basta.

Productores de nodos: recomiendan entre 3 y 10 A/m2.

Pruebas en algunas plantas: sugieren valores cercanos a 70 A/m2

(muy alto, rectificador de respaldo muy caro).
 ELECTRO REFINACIN (ER) DE
COBRE

La ER de cobre es la ltima etapa en la secuencia aplicada

a minerales sulfurados:

Extraccin Mina Chancado- Molienda

Flotacin - Fusin - Conversin -Pirorefinacin-
Electro refinacin
En ER, un nodo de cobre impuro (99,5 %) se disuelve en
electrlito cido y se deposita puro (99,99 %) sobre un
ctodo.
Este proceso ocurre por aplicacin de corriente.
Flow sheet de ER de Cobre
 ELECTRO REFINACIN (ER) DE Cu

Ctodo: lmina inicial de Cu nodo: cobre piro refinado

o ctodo permanente en la fundicin
de acero inox. (rueda de moldeo)

Reaccin andica Cu 0 Cu 2 2e (electro disolucin)

imp.
principal

Reaccin catdica Cu 2 2e Cu 99
0
, 99%
(electro deposicin)
Principal

Reaccin global 0
Cu imp . Cu 0
99 , 99%
MOLDEO DE NODOS
 ESTRUCTURA DE SOLIDIFICACIN DE
NODOS

d1 d2 d3

zona 1 zona 2 zona 3

Zona 1 Aire Equiaxial grande

Zona 2 Centro Equiaxial chico

Zona 3 Molde Columnar

CTODOS PERMANENTES DE ACERO
INOXIDABLE
CTODOS DE HOJAS MADRES O INICIALES
DE COBRE
ELECTRO REFINACIN (ER) DE COBRE

Electrlito: CuSO4 - H2SO4

40 gpl Cu, 180 gpl cido, 60 C

Impurezas: As, Sb, Bi, Ag, etc.

Aditivos: cola, tiourea, avitone

Barro andico: Cu, Au, Ag, Pt, Se,

Te, Ni, etc.
icell 260 350 A / m 2
U cell 0,3 0,5 V
 PROCESO ELECTROREFINACIN (Celda Electroltica)

CTODO (-)

180 -200 gpl H+

40 45 gpl Cu++

Cola
Tiourea Sb
Avitone
Bi
Vapor As

E. elctrica
Ag BARRO ANDICO
2,0 kg/ton
Ag, Au, Se, As, Sb
Ctodos de ER de Cu

Ctodo permanente

Ctodo hoja madre

Scrap de ER de Cu
Barro andico de ER de Cu
ER de Cu, Diagrama de Evans parcial
 Tensin de celda en ER de Cu
~0
Ucell, ER = Eth + a + |c| +IR+PrdidasSistema

R = (1/X ) (dac/A)

= sobrepotencial, V
R = resistencia elctrica,
I = intensidad de corriente, A
X = conductividad, -1 m-1
dac = distancia nodo-ctodo, m
A = rea superficial del ctodo, m2
 Conductividad de un electrlito de ER
2
F
c z
2
j j Dj
RT
X = conductividad elctrica, -1 m-1
c = concentracin, mol/L
z = nmero de carga del in
D = difusividad, m2/s
COMPOSICIN DE NODO Y CTODO EN ER

Elemento Anodo Comercial Ctodo Comercial Grado A

(%) (%)
Cu 99,4-99,8 99,999
O 0,1-0,3 (no incluido en anlisis)
Ni 0-0,05 trazas-0,0007
Pb 0-0,01 trazas-0,0005
As 0-0,15 trazas-0,0001
Sb 0-0,03 trazas-0,0002
Se 0-0,02 trazas-0,0001
Fe 0,00-0,03 0,0002-0,0006
Te 0-0.001 trazas 0,0001
S 0.001-0.003 0,0004-0,0007
Bi 0-0,01 trazas 0,0003
Ag trazas-0,07 0,0005-0.001
Au 0-0.005 0-0.00001
ELECTRO REFINACIN DE CU
 Antimonio y lminas iniciales
-

Cortocircuitos
Posicionamiento de electrodos
Aditivos
Limpieza de contactos
Concentracin de cido y deposicin indeseada
Arsnico y barros en suspensin
Antimonio y lminas iniciales

El Sb2O3 se deposita sobre la hoja madre de titanio e impide una

buena deposicin de la lmina inicial, lo que conduce a rechazo
de lminas.

Solucin:
Pulido peridico de las hojas madre de titanio (desgaste) o bien
limpieza de las hojas madre en NaOH a 60C (se disuelve el
xido)
Corto circuitos

Hay varios cientos de corto circuitos diarios en una refinera de

cobre, lo que conduce a prdidas de energa e interrupciones
locales en la produccin.

Causas: deposicin dendrtica de Cu y pandeo de los nodos.

La deposicin dendrtica ocurre por deficiencia de aditivos (cola y

tiourea).

El pandeo de los nodos ocurre debido a esfuerzos internos en los

nodos producto de un enfriamiento heterogneo en la rueda de
moldeo. Estos se alivian por deformacin del nodo a medida que
este se disuelve en el electrlito.
Vista: Subjetivo Tacto: Peligro de quemaduras

Tester: Voltaje celda

Termocupla
Voltaje nodo-ctodo
Tester: Amperaje de
electrodo
Cortocircuitos
Solucin: deteccin temprana ("pistola" infrarroja).

Mtodo manual est siendo reemplazado por mtodo

automtico.

El detector se coloca en la gra mvil que se mueve

sobre la nave.
Posicionamiento de electrodos

La velocidad y calidad de la deposicin dependen fuertemente de la distancia

nodo-ctodo. Si esta distancia vara de punto a punto del electrodo, debido a
mal posicionamiento, la calidad del depsito ser deficiente y conducir a corto
circuitos.

Solucin: buenas prcticas de operacin; posicionadores

Aditivos

Al alimentar el electrlito desde un extremo de la

celda y extraerlo por el extremo opuesto, la
concentracin de aditivos (cola y tiourea) va
decreciendo a lo largo de la celda, lo que causa una
calidad heterognea de los depsitos en distintos
sectores de la celda.

Solucin:
Monitorear cuidadosamente la concentracin de
aditivos y alimentar el electrlito de manera
distribuida a lo largo de la celda.
Limpieza de contactos

Si los contactos barra (busbar) - nodo y barra - ctodo se

ensucian (ej. por sulfatacin), se genera una resistencia elctrica
en los contactos que aumenta la tensin de celda y con ello, el
costo energtico de la operacin.

Solucin:
Limpieza peridica de los contactos.

Otra: tratar las busbars con compuestos desulfatantes.

Problema: se ignora el efecto de estos compuestos sobre la
calidad de la electro deposicin en caso de contaminacin del
electrlito con el desulfatante.
 E(VENH)
2+
Zn Zn Pasa al electrolito -0,76
Fe Fe2+ Pasa al electrolito -0,44
Ni Ni2+ Pasa al electrolito -0,25
Sn H2SnO3 Coloidal Barro Flotante -0,14
Pb PbSO4 Pasa al Barro -0,12
Sb Sb3+ Pasa al electrolito (0,7 g/L) +0,10
Sb3+ Barro Flotante
Bi Bi 3+ Barro Flotante +0,20
As AsO43- Pasa al Electrolito +0,30
As2O5 Bi2O3 Barro Flotante
SbAsO4
S Cu2S Pasa al barro
Se Cu2Se Insolubles, pasan al Barro
Ag2Se
Te Cu2Te Insolubles, pasan al Barro
Ag2Te
Ag Ag2Se, Ag2Te, AgCl, Ag Pasan al Barro +0,80
Au Pasa al Barro +1,50
Las impurezas se encuentran en nodo generalmente a la forma de
soluciones slidas o como fases separadas. Los elementos que constituyen
estas impurezas se pueden clasificar en:

Elementos ms nobles que el cobre (Ag, Au, Se, Te, S).

Elementos menos nobles que el cobre (Fe, Co, Ni, Zn, Pb).

Elementos de afinidad de potencial similar al cobre (As, Sb, Bi),

consideradas stas ltimas impurezas nocivas para el proceso, no slo por
su influencia en las caractersticas del cobre catdico, sino adems por la
complejidad que reviste el poder controlarlas
Arsnico, Antimonio, Bismuto y barros en suspensin
La mayor parte de los barros andicos se va al fondo de la celda, sin embargo una fraccin
permanece en suspensin en todo el volumen del electrlito.
Estos barros en suspensin, llamados comnmente "barros flotantes", son compuestos
del tipo

AsxSbyOz

Estos compuestos son no-estequiomtricos y de composicin variable. Al ocluirse sobre

los ctodos, causan la aparicin de ndulos ("poroteo") que conducen a rechazo de
ctodos por su calidad fsica.
Habiendo Sb y/o Bi presente en el electrlito, conviene que haya una mayor proporcin
de As, ya que este elemento contribuye a la formacin de precipitados con el Sb y Bi al
electrodo y su posterior sedimentacin de stos.
 KpsSbAsO CSb( III ) CAs (V )
4

Kps BiAsO CBi ( III ) CAs (V )

4
 Arsnico y barros en suspensin

Empricamente se sabe que debe cumplirse la relacin:

As 2
Sb
para minimizar la cantidad de barros en suspensin.
Cuando existe Bi en el electrlito, la relacin es:

As 2
Sb Bi
 PLANTA TRATAMIENTO IMPUREZAS (Sb)

nodo Ctodo Electrlito Saturacin

Cu+2 [ 0,7 gpl ]

65% Slidos
Sb [ 0,3 gpl ] secundarios

100% 0,1% Filtros

Interc. Calor
Seno de la
Canastillos
Solucin
Bombas
Ductos

Planta IX
Interfase

Barros
15%

Sb
 Pruebas estticas

Solucin Elucin

Agua Desionizada

Pruebas dinmicas
En ER de cobre la densidad de corriente de celda (icell)
est limitada por tres factores:

1) La densidad de corriente lmite (iL) de la deposicin

del cobre. icell debe ser inferior a iL.
2) La densidad de corriente crtica (icrit) de la pasivacin
del nodo de Cu. icell debe ser inferior a icrit.

3) La razn [As]/[Sb] en solucin, puesto que esta influye

sobre la cantidad de barros en suspensin. A mayor
[As]/[Sb], menor es la cantidad de barros en suspensin.

icrit disminuye al aumentar la concentracin de barros

en suspensin (menor [As]/[Sb]), facilitando la
pasivacin.
PROCESAMIENTO DE BARROS ANDICOS
PROCESAMIENTO DE BARROS ANDICOS
PROCESAMIENTO DE BARROS ANDICOS

DIAGRAMA GENERAL PLANTA DE PARTICIN

DESELENIZACION FUSION DE

CALCINA

BARRO ANODICO

DESCOBRIZADO
ESCORIA DE

OXIDACION

SELENIO ESCORIA DE

FUSION A
FUSION CRISTALES
TRATAMIENTO
METAL
GRANALLA DE ELECTROLISIS
DE PLATA
PLATA
DE PLATA DORE
99,99 % Ag

B. AURIFERO
FUSION CATODOS
ELECTROLISIS ANODO FUSION DE BARRO CRUDO
DE ORO
DE ORO DE ORO AURIFERO

BARRA DE ORO
LIXIV. BARRO
99,99 % Au
CONCENTRADO AURIFERO

PALADIO/PLATINO
 TABLA COMPARATIVA

Barro andico s si(borra)

Neblina cida no s
Arrastre de orgnico no s
Distancia C-C, mm 115 95-100
Energa total, kWh/ton 400-450 1800-2000
Peso ctodo, kg 60-160 70-90
Caudal electrlito, L/min 20 (celda) 200-450
(celda)
Cosecha, das 8-10 4-7
Desborre, das 16-20 ?
Tendencias
modernas
en Electro
metalurgia de
metales
ER y EO: Baja velocidad de transferencia de masa

- ER y EO: Baja superficie especfica (m2/kg) de los

ctodos

- EO: altos requerimientos de energa

(2.000 kWh/ton) debido a reaccin andica

- ER y EO: Problemas ambientales (contaminacin

del aire con As y SOx ; neblina cida y Cl2)
- Nuevos diseos de celda con agitacin de
electrlito
- Ctodos tridimensionales
- Reacciones andicas alternativas
- Materiales andicos alternativos
- Reaccin catdica alternativa
 Kammel (1982) estudi 12 diseos alternativos
de celda de EO y ER de cobre y concluy que los
ms promisorios son:

- Celda de lecho particulado (ej. Cheminor)

- Celda de alta agitacin (ej. Cicln)
La reaccin H2O 1/2O2 + 2H+ + 2e- tiene un alto
potencial de equilibrio (E0 = 1,23 VENH) y un alto
sobre potencial andico sobre plomo (>0,6 V).

Reacciones alternativas incluyen las del Hg

(txico), Co (caro) y halgenos (corrosivos), la
ms promisoria es :
Fe2+ Fe 3+ + e- E0 = 0,77 VENH
Esto implica eso s, trabajar con sistemas de membrana.
La reaccin convencional es
Cu 2+ + 2e Cu0 (reactante: in cprico)

Existe una reaccin catdica alternativa?

Reaccin alternativa:

Cu + + e Cu0 E0=0,52 VENH (reactante: in

cuproso)

que tiene la ventaja de depositar la misma

cantidad de Cu con la mitad de la corriente, eso s, se debe
cambiar el solvente H2SO4.
Problemtica: el in cuproso no es
estable en solucin de cido sulfrico.

Entre las soluciones industriales, el ion Cu+ es

estable en:
- Cloruro (solucin corrosiva)
- Acetonitrilo (txica)
- Amonio/amonaco (txica y corrosiva)
 Una alternativa posible que supera las
limitaciones de las celdas convencionales, es la
utilizacin de celdas de Electro Dilisis Reactiva
(EDR).

a) dilisis: Es la separacin y concentracin de especies mediante el uso de

membranas selectivas. La fuerza motriz del proceso es un gradiente de concentracin.
Ej.: hemodilisis
b) electro dilisis: La separacin y concentracin de especies (iones), se
consigue ahora por gradientes de concentracin y potencial elctrico.

c) electro dilisis reactiva: Idem a la electrodilisis, pero

ahora se pone de relieve tambin las reacciones andicas y
catdicas.
 Cambio de reaccin andica.
2,3
3,3VV

IrO2

Zn+2 + 2e- Zn0

HFe2+ Fe3+++e
H- + +2e-
2O1/2O 2

Pb Fe2+ H+ Zn

H+ H+ Zn2+

Ubornes Eth Vcelda E IR

IR
IR IRPrdidas
memb. Prdidassistema
(Fe 3 /Fe 2 )eq c O2 an.Zn cat.el
Sistema de celda de EDR

Membrana
aninica
U cell Eth a c I R j PrdidasSistema

I R I R I R IR
j a c m
Hay otros diseos alternativos, tales como la
celda tubular vertical EMEW (Electro-metals
Electrowinning) desarrollada en Australia y que
se emplea en Chile (Molymet, ENAMI).

Es una celda con ctodo de acero inoxidable

(cilindro exterior) y un nodo (cilndro interior)
de titanio recubierto de IrO2.

El caudal de electrlito es alto lo que implica

trabajar a muy altas densidades de corriente, 500
1.000 A/m2.
avance

spent Estanque
Acondicionador Lmina

Alimentacin celda

Descarga celda
 Rivetes
Laterales
Aislantes

Ctodo (SS)

Aislante
 Alimentacin
electrolito

Anodo de Pb
Sistema Rotacin
Cobre Electroltico
Ancho : 0.45 m
Largo : 2.5 m
espesor : 0.4 mm

Cobre Laminado
Ancho : 0.61 m
Largo : 2.2 m Cobre laminado
espesor : 0.5 mm Ancho : 0.61 m
Largo : 2.1 m
espesor : 0.4 mm
 GRACIAS
Hay momentos
en no es necesario Hay momentos en
hablar para tomar que no es necesario
decisiones , slo hay or pero hay que
que basarse en lo observar y hablar
que se vio y se oy
Hay momentos en
que no se necesita
ver para poder
entender lo que se
nos dice