Ejercicios Resueltos - Termoquímica, Cinética y Equilibrio

INTRODUCCIN
El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez ms
escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias, Ciencias de la
Salud e Ingeniera y Arquitectura. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no
solo deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems,
inculcar el inters que nace del reconocimiento del papel que juega la Qumica en la vida y en el
desarrollo de las sociedades humanas.

En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didcticas.

Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar
una recopilacin de las pruebas propuestas en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica, con
el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en esta
labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de Olimpiadas de
Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad Valenciana consider que poda resultar
interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y estudiantes de
Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente trabajo se
propuso como un posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los cursos de
bachillerato, as como en los primeros cursos de grados del rea de Ciencia e Ingeniera.
Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la publicacin del
material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y problemas resueltos
puede servir de germen para el desarrollo de un proyecto ms amplio, en el que el dilogo, el
intercambio de ideas y la comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta
formacin, origen y metodologa, pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a impulsar
el estudio de la Qumica.

En el material original se presentan las pruebas correspondientes a las ltimas Olimpiadas
Nacionales de Qumica (19962012) as como otras pruebas correspondientes a fases locales de
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase Nacional. Se pretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar
este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.

Las cuestiones que son de respuestas mltiples y los problemas se han clasificado por materias,
se presentan completamente resueltos y en todos ellos se ha indicado la procedencia y el ao. Los
problemas, en la mayor parte de los casos constan de varios apartados, que en muchas ocasiones
se podran considerar como problemas independientes. Es por ello que en el caso de las
Olimpiadas Nacionales se ha optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el
enunciado de cada apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de presentar el
enunciado completo y despus la resolucin de todo el problema.

Los problemas y cuestiones recogidos en este trabajo han sido enviados por:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia), Jos A. Cruz, Nieves Gonzlez, Gonzalo Isabel (Castilla y Len), Ana Tejero (Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel F. Senz de la Torre
(La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares), Fernando Nogales
(Mlaga).
Finalmente, los autores agradecen a Humberto Bueno su ayuda en la realizacin de algunas de

las figuras incluidas en este trabajo.
Los autores
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 1
1. CUESTIONES de TERMOQUMICA Y TERMODINMICA

1.1. Cules de las siguientes condiciones darn lugar a una reaccin espontnea a cualquier
temperatura?
a) H < 0, S < 0
b) H > 0, S = 0
c) H > 0, S > 0
d) H > 0, S < 0
e) H < 0, S > 0
f) H = 0, S = 0
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Murcia 1996) (O.Q.L. Castilla y Len 20012002200320082009)
(O.Q.L. Canarias 2003) (O.Q.L. Almera 2005) (O.Q.L. Cdiz 2008) (O.Q.N. El Escorial 2012)
Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que:

G = H TS < 0
a) Falso. Si H < 0 y S < 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos
|TS| o |H| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.

A temperaturas altas: |H| < |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
b) Falso. Si H > 0 y S = 0, entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea a cualquier
temperatura.
c) Falso. Si H > 0 y S > 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos
|H| o |TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.

A temperaturas altas: |H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
d) Falso. Si H > 0 y S < 0, se cumple que |H| > |TS| y entonces el valor de G > 0 y la
reaccin es no espontnea a cualquier temperatura.
e) Verdadero. Si H < 0 y S > 0, se cumple que |H| < |TS| y entonces el valor de G < 0
y la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
La respuesta correcta es la e.
(En la cuestin propuesta en Murcia 1996 y Castilla y Len 2008, se cambia en el
enunciado endotrmico por H > 0, exotrmico por H < 0, disminucin del desorden por
S < 0 y aumento del desorden por S > 0 y en El Escorial 2012 se aade H = S = 0).
1.2. Cul de las siguientes proposiciones es cierta?

a) Las reacciones espontneas siempre tienen H > 0.
b) Las reacciones con valores positivos de S siempre son espontneas a alta temperatura.
c) Las reacciones espontneas siempre tienen G > 0.
d) Las reacciones espontneas siempre tienen H < 0.
e) Todas estas proposiciones son falsas.
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
Una reaccin es espontnea si G = H TS < 0.

a) Falso. Si H < 0 y S > 0 se cumple que |H| > |TS| y entonces G < 0 y la reaccin
es espontnea.
b) Falso. Si S > 0, si la temperatura es suficientemente alta es posible que se cumpla que

|H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin sea espontnea.
c) Falso. Una reaccin es no espontnea si G = H TS > 0.

d) Falso. Si H > 0 y S > 0, a altas temperaturas se cumple que |H| < |TS| y
entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
e) Verdadero.
1.3. Para la siguiente reaccin:

(s) (aq) + (aq) ; K = 2,810 a 25C.
Calcule G a esta temperatura.
a) 48,7 kJ
b) 48,7 kJ
c) 69,9 kJ
d) 21,2 kJ
e) 21,2 kJ
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Madrid 2011)
La expresin que relaciona G y la constante de equilibrio K es:
G = RT ln K
Sustituyendo:
G = 8,31410 kJmol K 25 + 273 K ln 2,810 = 48,7 kJ

La respuesta correcta es la b.
1.4. Si la entalpa de vaporizacin del agua a 100C es 40,7 kJ , calcule S para la

vaporizacin de 1,00 mol de (l) a esta temperatura.
a) 109 J
b) 109 J
c) 136 J
d) 40600 J
e) 40600 J
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la vaporizacin del H O es:
H O (l) H O (g); H = 40,7 kJmol1

La expresin que relaciona S con H a cierta temperatura es:
H
S =
T
Sustituyendo:
H 40,7 kJ 10 J
S = = = 109 J
T 100+273 K 1 kJ
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden en el sistema.
La respuesta correcta es la a.
(En la cuestin propuesta en Ciudad Real 1997 se pregunta el clculo de S para la
condensacin con lo que el resultado tiene signo contrario al obtenido en la cuestin
resuelta).
1.5. La entropa del universo:

a) Es siempre cero.
b) Siempre aumenta.
c) Permanece constante.
d) Siempre disminuye.
e) No tiene ninguna relacin con el universo.
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Madrid 2010)
De acuerdo con el 2 principio de la termodinmica, la entropa de un sistema aislado

aumenta cuando se realiza un proceso espontneo:
totalS = sistemaS + entornoS
La progresin natural del universo es del orden al desorden.
1.6. Para una reaccin, H = 92 kJ y S = 65 J . Calcule el valor de G para esta

reaccin a 25C.
a) +19300 kJ
b) 85 kJ
c) 111 kJ
d) 157 kJ
e) 73 kJ
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Madrid 2011)
La expresin que permite calcular G a partir de H y S es:

G = H TS
Sustituyendo:
65 J 1 kJ
G = 92 kJ 25+273 K = 72,6 kJ
K 10 J
1.7. Para una reaccin entre gases ideales del tipo:

2 A B + C; G = +20 kcal, a 25C.
Si se parte solo de A, a 25C y 1 atm, en ausencia de B y C:
a) La reaccin se produce hasta que G = 0, en cuyo caso Kp = 1.
b) La reaccin no se produce espontneamente.
c) La reaccin directa es siempre espontnea en todas las condiciones.
d) Por ser gases ideales, el equilibrio no depende de la temperatura.
e) La constante de equilibrio no depende de la temperatura.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2012)
a) Falso. Teniendo en cuenta que G = +20 kcal > 0, de acuerdo con el criterio de
espontaneidad, la reaccin no tiene lugar de forma espontnea. No obstante, de acuerdo
con la relacin existente entre G y K :
G = RT ln K
s que es cierto que cuando G = 0 el valor de K = 1.
b) Verdadero. Teniendo en cuenta que G = +20 kcal > 0, de acuerdo con el criterio de
espontaneidad, la reaccin no tiene lugar de forma espontnea.
c) Falso. La propuesta es absurda.
de) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, la constante de equilibrio de una
reaccin solo cambia con la temperatura. El hecho de que sean gases ideales quiere decir
que se les puede aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales.

(g) (g) + (g)
Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) G = H + TS
b) S = 0
c) S > 0
d) S = 0 para (g)
e) S < 0
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
a) Falso. La expresin es incorrecta, el valor de G se calcula mediante la expresin:

G = H TS
be) Falso. El valor de S para el proceso no puede ser cero ni puede disminuir. Debe de
aumentar ya que se pasa de 1 mol de gas a 2 moles de gas. El desorden aumenta.
c) Verdadero. El valor de S para el proceso aumenta ya que se pasa de 1 mol de gas a 2
moles de gas. El desorden aumenta.
d) Falso. No tiene sentido hablar de S para el Cl (g), en todo caso debera hablarse de S,
no obstante, ese valor no puede ser cero. El valor cero de entropa se asigna al cristal
perfecto en el cero absoluto de temperatura.
La respuesta correcta es la c.
1.9. La variacin de entalpa estndar para la combustin del monxido de carbono es

68 kcal/mol, y la variacin de entalpa estndar para su formacin es 29 kcal/mol. Cunto
vale la variacin de la entalpa estndar de formacin del dixido de carbono?
a) +39 kcal
b) 97 kcal
c) 39 kcal
d) +97 kcal
(O.Q.L. Murcia 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2003)
La ecuacin qumica correspondiente a la formacin de CO es:
C (s) + O (g) CO (g)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos del problema son:
1
CO (g) + O (g) CO (g) H = 68 kcalmol
2
1
C (s) + O (g) CO (g) H = 29 kcalmol
2
Sumando ambas ecuaciones se obtiene:
C (s) + O (g) CO (g) H = 97 kcalmol

(La cuestin propuesta en la O.Q.L. Castilla y Len 2003 es la misma solo que las entalpas
estn medidas en kJmol ).
1.10. El gas X es soluble en agua. Si una disolucin acuosa de X se calienta, se observa el

desprendimiento de burbujas del gas X. De este hecho, se deduce que:
a) El proceso de disolucin de X en agua es exotrmico.
b) El proceso de disolucin de X en agua es endotrmico.
c) G es positivo para el proceso de disolucin de X en agua.
d) G es negativo para el proceso de disolucin de X en agua.
(O.Q.L. Murcia 1997) (O.Q.L. Asturias 2011) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
La ecuacin termoqumica correspondiente al proceso es:
X (aq) X (g) H > 0

Por tanto, el proceso opuesto tendr una variacin de entalpa con signo contrario:
X (g) X (aq) H < 0

1.11. En el cero absoluto, cul de las siguientes afirmaciones es cierta?

a) El volumen de un gas ideal es cero.
b) Cesa todo movimiento molecular.
c) La energa cintica de traslacin de las molculas es cero.
d) Todo lo dicho.
e) Nada de lo dicho.
(O.Q.L. Castilla y Len 1997)
El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible.

A esta temperatura el nivel de energa del sistema es el ms bajo posible, por lo que las
partculas, segn la mecnica clsica, carecen de movimiento; no obstante, segn la
mecnica cuntica, el cero absoluto debe tener una energa residual o energa de punto
cero, para poder as cumplir el principio de indeterminacin de Heisenberg.
1.12. La temperatura de ebullicin normal del disulfuro de carbono es 319 K. Sabiendo que el
calor de vaporizacin de este compuesto es 26,8 kJ , calcule la presin de vapor a 298
K.
a) 0,270 kPa
b) 49,7 kPa
c) 372 kPa
d) 19,7 kPa
e) 101 kPa
(Datos. R = 8,314 J ; 1 atm = 1,0132510 Pa)
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.N. Tarazona 2003)
La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la

temperatura:
p vap H 1 1
ln =
p R T T
Teniendo en cuenta que un lquido hierve (T = T ) cuando su presin de vapor se iguala
a la presin atmosfrica (p = 1 atm), la expresin anterior queda como:
vap H 1 1
ln p = + ln p
R T T
Sustituyendo:
26,8 1 1
ln p = p = 0,49 atm
8,31410 319 298
Cambiando unidades:
1,0132510 Pa 1 kPa
0,49 atm = 49,7 kPa
1 atm 10 Pa
1.13. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC y HH, son 99; 83 y 104
kcal , respectivamente, el valor de H de la reaccin:
3 + 2 ser igual a:
a) 22 kcal
b) 22 kcal
c) 77 kcal
d) 77 kcal
e) 44 kcal
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2002) (O.Q.L. Asturias 2008)
(O.Q.L. Madrid 2011) (O.Q.L. Crdoba 2011)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
En la reaccin propuesta se forman 8 moles de enlaces CH, 2 moles de enlaces CC y

2 moles de enlaces HH; mientras que se rompen 12 moles de enlaces CH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin es:
H = [8 E + 2 E + 2 E ] [12 E ]
H = [8 99 kcal + 2 83 kcal +2 104 kcal ] [12 99 kcal ] = 22 kcal

1.14. La pendiente de una representacin de ln(presin de vapor) frente a para dixido

de carbono lquido es 0,7710 K. El calor de vaporizacin es:
a) 14,7 kJ
b) 1,8 kJ
c) 30 kJ
d) 6,4 kJ
e) 10 kJ
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.N. Burgos 1998)

temperatura:
p vap H 1 1
ln =
p R T T
Esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin de una recta:
vap H 1 1
ln p = + ln p
R T T
La experimentacin permite obtener la siguiente grfica:
lnpvs1/T Como se observa en la grfica, la

12 pendiente de la recta, m = vap H /R es
11 negativa.
10
Sustituyendo se obtiene el valor de
lnp
8
vap H:
7
3 kJ
6 vap H = 8,31410 0,77103 K =
2,50E03 3,00E03 3,50E03 4,00E03 molK
1/T(K)
1
= 6,4 kJmol
La respuesta correcta es la d.
1.15. Las reacciones exotrmicas:

a) Se producen siempre a velocidades de reaccin altas.
b) Han de tener constantes de equilibrio menores de 1.
c) Tienen una variacin de entalpa negativa.
d) Se producen entre reactivos inestables.
(O.Q.L. Murcia 1998) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2012)
a) Falso. La velocidad de una reaccin no tiene que ver con el valor de su entalpa.
b) Falso. El valor de la constante de equilibrio de una reaccin no tiene que ver con el valor
de su entalpa.
c) Verdadero. Una reaccin exotrmica se caracteriza por:
H productos < H reactivos
y, por tanto, Hr < 0.

d) Falso. La estabilidad de los reactivos que intervienen en una reaccin no tiene que ver
con el valor de su entalpa.
1.16. Cul de los siguientes procesos no conduce a un aumento en la entropa?

a) La fusin de hielo a 298 K.
b) La disolucin de NaCl (s) en agua.
c) El movimiento de los electrones en sus orbitales alrededor del ncleo.
d) La evaporacin del agua.
e) La combustin de gasolina.
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002)
a) Falso. La ecuacin correspondiente a la fusin del hielo es:
H O (s) H O (l)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S = SH2 O (l) SH2 O (s)
donde, SoH2 O (l) > SoH2 O (s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
b) Falso. La ecuacin correspondiente a la disolucin de NaCl es:
NaCl (s) NaCl (aq)

S = SNaCl (aq) SNaCl (s)
donde, SoNaCl (aq) > SoNaCl (s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
c) Verdadero. El movimiento de los electrones en un tomo a temperatura constante no
conduce a ningn aumento del grado de desorden y, por tanto, no conduce a ningn
aumento de entropa.
d) Falso. La ecuacin correspondiente a la evaporacin del H O es:
H O (l) H O (g)
S = SH2 O (g) SH2 O (l)
donde, SoH2 O (g) > SoH2 O (l) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
e) Falso. Suponiendo que la gasolina es octano, la ecuacin qumica ajustada
correspondiente a su combustin es:
2 C H (l) + 25 O (g) 16 CO (g) + 18 H O (g)

Como existen ms moles de gas en productos que en reactivos se tiene que S > 0.


HCOOH (l) HCOOH (g)
Si las variaciones de entalpa, entropa y energa libre estndar a 298 K son 46,60 kJ ,
122 J y 10,3 kJ , respectivamente, calcule el punto de ebullicin normal del
HCOOH (l).
a) 84,4 K
b) 84,4C
c) 262C
d) 109C
e) 382C
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.N. Sevilla 2010)
La espontaneidad de un proceso se viene determinada por su valor de G, que a su vez se

calcula por medio de la expresin:
G = H TS
Cuando se alcanza el equilibrio se cumple que G = 0, lo permite calcular la temperatura
del equilibrio lquidovapor:
H TS = 0
46,6 kJmol 10 J
T = = 382 K 109C
122 Jmol K 1 kJ
1.18. La entalpa de sublimacin del iodo a 25C y 101,3 kPa es igual a:

a) La entalpa de vaporizacin menos la entalpa de fusin del iodo.
b) La entalpa de vaporizacin del iodo.
c) La entalpa de formacin del (g).
d) La energa de enlace II.
e) La entalpa de atomizacin del iodo.
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Madrid 2009)
La ecuacin correspondiente a la sublimacin del I es:
I (s) I (g)
a) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la vaporizacin del I es:
I (l) I (g); H
La ecuacin termoqumica correspondiente a la fusin del I2 es:
I (s) I (l); H
De acuerdo con la ley de Hess, restando ambas ecuaciones se obtiene:
2 I (l) I (g) + I (s); H = H H
Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.

b) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la vaporizacin del I es:
I (l) I (g); H
c) Verdadero. De acuerdo con el concepto de entalpa de formacin:

el calor intercambiado a presin constante en la formacin de 1 mol de sustancia a
partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en condiciones
estndar
La forma ms estable del iodo en condiciones estndar es I (s), por tanto, la entalpa de
formacin del I (g) est asociada a la siguiente ecuacin termoqumica:
I (s) I (g); H
Ecuacin termoqumica que coincide con la propuesta. No obstante, hay que considerar
que el iodo es una sustancia que 25C y 101,3 kPa, condiciones estndar, ni se funde ni se
vaporiza, directamente sublima.
d) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la energa de enlace del I es:
2 I (g) I (g); H
e) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la atomizacin (disociacin) del I
es:
I (g) 2 I (g); H

1.19. La presin de vapor del refrigerante fren12 ( ) es 3,27 atm a 298 K. Si la

presin de vapor es 0,526 atm a 229 K, el calor de vaporizacin del fren12 es:
a) 13,7 kJ
b) 9,0 kJ
c) 15,0 kJ
d) 15 kJ
e) 0,274 kJ
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Madrid 2011)

temperatura:
p vap H 1 1
ln =
p R T T
Sustituyendo:
0,526 vap H 1 1 1
ln = 3 vap H = 15,0 kJmol
3,27 8,31410 298 229
1.20. Si un proceso es a la vez exotrmico y espontneo a cualquier temperatura, se puede

afirmar que:
a) U = 0
b) G > 0
c) H < 0
d) S > 0
e) S < 0
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2011)

G = H TS
En un proceso espontneo G < 0
En un proceso exotrmico H < 0
Para que esas dos condiciones se cumplan, es preciso que a cualquier temperatura se
cumpla que TS >0, lo que implica que S >0.
1.21. Las respectivas entalpas de formacin, en condiciones estndar, del etino (g) y del benceno
(l) son 227 kJ y 49 kJ . La variacin de entalpa, en las citadas condiciones, para el
proceso:
3 (g) (l) ser:
a) 178 kJ
b) 632 kJ
c) 276 kJ
d) 730 kJ
(O.Q.L. Murcia 1999) (O.Q.L. Murcia 2000)

2 C (s) + H (g) C H (g) H = 227 kJmol
6 C (s) + 3 H (g) C H (l) H = 49 kJmol
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
3 C H (g) 6 C (s) + 3 H (g) H = 3 (227) kJ
6 C (s) + 3 H (g) C H (l) H = 49 kJ
Sumando las ecuaciones se obtiene:
3 C H (g) C H (l) H = 632 kJ
(La cuestin propuesta en Murcia 2000 es la misma con diferencia de que el C H es gas).
1.22. Seale la afirmacin correcta:

a) En todos los procesos espontneos la entropa del sistema aumenta.
b) La entalpa de formacin del es cero.
c) Todas las reacciones qumicas donde G < 0 son muy rpidas.
d) Algunas reacciones exotrmicas no son espontneas.
(O.Q.L. Murcia 1999)
a) Falso. De acuerdo con la 2 ley de termodinmica, en todo proceso espontneo:

S = S + S > 0
b) Falso. Por convenio, solo son nulas las entalpas de formacin de los elementos en su
forma ms estable en condiciones estndar.
c) La energa libre de Gibbs, G, mide la espontaneidad de un proceso, no la velocidad con
la que transcurre que depende de su constante cintica.
d) Verdadero. El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el
valor de G. Este se calcula mediante la expresin:
G = H TS > 0 proceso no espontneo

Si H < 0 y S < 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos
|H| o |TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T. Si la temperatura es
elevada, |H| < |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
1.23. La entropa es una magnitud termodinmica que:

a) Indica el grado de orden de un sistema.
b) Se mide en K .
c) Determina la espontaneidad de una reaccin qumica.
d) Se calcula a partir del valor absoluto de las fuerzas de van der Waals.
a) Verdadero. La entropa es una magnitud termodinmica que mide el grado de desorden

de un sistema.
b) Falso. De acuerdo con el concepto de entropa, S:
Q
S = las unidades en el S. I. son J mol K
T
c) Falso. La espontaneidad de un proceso se clasifica de acuerdo con el signo de la energa
libre de Gibbs, G.
d) Falso. Carece de sentido.
1.24. Cul de las siguientes especies posee = 0?

a) H
b)
c)
d)
e)
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Castilla y Len 2006)
Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento en su forma ms estable en

condiciones estndar es cero.
De las especies propuestas, la nica que es un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es .
1.25. Si las entalpas de combustin estndar del carbono, hidrgeno y etano son 394, 286 y
1560 kJ , respectivamente, cul es la entalpa de formacin del etano, en kJmol1?
a) 3206
b) 2240
c) 1454
d) 880
e) 86
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Baleares 2008) (O.Q.L. Asturias 2009)
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del etano es:

7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O (g)
2
La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
H = i Hoi productos i Hoi reactivos
Sustituyendo:
H = 3 f Ho O + 2 f H
o
f Ho
1560 kJ 286 kJ 394 kJ

1 mol C H = 3 mol H O + 2 mol CO f Ho
mol C H mol H O mol CO
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O ya que, por convenio, su valor es
cero.
Se obtiene,f Ho = 86 kJ .
1.26. Asumiendo un comportamiento ideal para todos los gases, en cul de las siguientes
reacciones se cumple que la variacin de entalpa es igual a la variacin de energa interna?
a) 3 (g) + (g) 2 (g)
b) Fe (s) + 2 HCl (aq) (aq) + (g)
c) 2 (g) + (g) 2 (g)
d) (g) + (g) 2 HCl (g)
e) (s) + 6 (g) 6 (g) + 6 (g)
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Castilla y Len 2002)
La relacin entre E y H viene dada por la expresin:

E = H + n(RT)
donde n es la variacin entre el nmero de moles gaseosos en productos y reactivos.
a) Falso. Para la reaccin:
3 H (g) + N (g) 2 NH (g)
n = 2 (3 + 1) = 2, por tanto, E H.
b) Falso. Para la reaccin:
Fe (s) + 2 HCl (aq) FeCl (aq) + H (g)
n = 1 0 = 1, por tanto, E H.
c) Falso. Para la reaccin:
2 SO (g) + O (g) 2 SO (g)
n = 2 (2 + 1) = 1, por tanto, E H.
d) Verdadero. Para la reaccin:
H (g) + Cl (g) 2 HCl (g)

n = 2 (1 + 1) = 0, por tanto, E = H.
e) Falso. Para la reaccin:
C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O (g)
n = (6 + 6) 6 = 6, por tanto, E H.
1.27. Suponiendo que se est examinando un polmero que experimenta una reaccin:
polmero producto
y se es capaz de determinar que a una temperatura dada, la reaccin es espontnea y
endotrmica. Qu consecuencia se deduce de esta informacin sobre la estructura del
producto?
a) El producto tiene una estructura menos ordenada que el polmero.
b) El producto tiene una estructura ms ordenada que el polmero.
c) El calor de formacin del polmero es ms positivo que el del producto.
d) Puesto que el proceso es endotrmico, la reaccin no puede tener lugar y no es espontnea.
e) No es posible la reaccin.
f) El polmero tiene una estructura ms desordenada que el producto.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Madrid 2010)

G = H TS
En un proceso espontneo G < 0
En un proceso endotrmico H > 0

Para que esas dos condiciones se cumplan, es preciso que se cumpla que |TS| > |H| lo
que implica que S >0, es decir que el producto tiene una estructura menos ordenada que
el polmero.
1.28. Dadas las siguientes entalpas de enlace (kJ/mol), a 25C de temperatura y 1 atm de
presin: CH (400), CC (348), OH (460), O=O (500) y C=O (800). Cul ser la entalpa de
combustin, en las mismas condiciones y en kJ , del etano?
a) +60
b) 60
c) 731
d) 1462
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del etano es:
7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O (g)
2
En la reaccin propuesta se forman 4 moles de enlaces C=O, 6 moles de enlaces OH,

mientras que se rompen 1 mol de enlaces CC, 6 moles de enlaces CH y 3,5 moles de
enlaces O=O.
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la combustin del etano es:
H = [6E + 4 E ] [E + 6 E + 3,5 E ]
H = [6 460 kJ + 4 800 kJ ] [ 348 kJ + 6 400 kJ + 3,5 500 kJ ] = 1462 kJ
1.29. Al quemar 25,6 g de metanol, en condiciones estndar, se desprenden 190,4 kJ. La

entalpa de combustin del metanol en condiciones estndar es de:
a) 190,4 kJ
b) 238 kJ
c) +238 kJ
d) +380,8 kJ
(Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16)
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del CH OH es:

3
CH OH (l) + O (g) CO (g) + 2 H O (l)
2
Relacionando cantidad de sustancia con calor:
190,4 kJ 32 g CH OH
= 238 kJ
25,6 g CH OH 1 mol CH OH
1.30. Cul de las siguientes afirmaciones es incorrecta?

a) La sublimacin del iodo es un proceso que implica un aumento de entropa.
b) La combustin del metano es un proceso exotrmico.
c) La formacin del enlace ClCl, a partir de sus tomos, es un proceso exotrmico.
d) Todos los procesos exotrmicos son espontneos.
a) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la sublimacin del iodo es:

I (s) I (g)
En este proceso, S > 0, ya que, So (g) > So (s) .
b) Verdadero. En la combustin de cualquier hidrocarburo se desprende energa.

c) Verdadero. La formacin de un enlace es un proceso en el que se desprende energa.
d) Falso. El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de

G. Este se calcula mediante la expresin:
G = H TS < 0 proceso espontneo
|H| o |TS| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T. Si la temperatura es
elevada, |H| < |TS| y entonces G > 0 y el proceso es no espontneo.
1.31. La reaccin C (s) + (g) (g)

a) Debe tener una variacin de entalpa negativa.
b) Debe experimentarse para conocer el signo de H, no puede razonarse.
c) Debe tener una variacin de entropa muy alta, en valor absoluto.
d) No debe producirse en presencia de nitrgeno.
a) Verdadero. Se trata de una combustin, un proceso en el que siempre se desprende

energa.
b) Falso. De acuerdo con la ley de Hess, la entalpa de esta reaccin puede calcularse a
partir de la de otras reacciones.
c) Falso. La variacin de entropa del proceso, S, es:
S = S S + S
siendo la entropa molar del CO solo ligeramente mayor que la del O , ya que son dos
gases de masas muy cercanas, mientras que la entropa molar del C tiene un valor muy
pequeo ya que se trata de un elemento de baja masa. Por tanto, el valor de S es
bastante pequeo. Consultando la bibliografa:
S = 213,7 JK 5,7 JK + 205 JK = 3 JK
d) Falso. La presencia del N no impide la combustin del carbono.
1.32. Indique si cada uno de los siguientes procesos se producen con aumento o disminucin
de entropa:
1) 4 Fe (s) + 3 (g) 2 (s)
2) (aq) + (aq) AgCl (s)
a) S1 negativo y S2 negativo
b) S1 negativo y S2 positivo
c) S1 positivo y S2 negativo
d) S1 positivo y S2 positivo
La variacin de entropa del proceso 1 es:

S = 2 S 2 S + 2 S < 0
ya que se pasa de un estado ms desordenado O (g) a un estado con ms orden como es la

estructura cristalina del Fe O (s).
La variacin de entropa del proceso 2 es:
S = S S + S < 0
ya que se pasa de un estado ms desordenado correspondiente a los iones en disolucin

acuosa a un estado con ms orden como es la estructura cristalina del AgCl (s).
1.33. Cuando los xidos y se reducen por aluminio segn las reacciones
siguientes:
1) 3 (s) + 8 Al (s) 4 (s) + 9 Fe (s) H1 = 800,1 kcal
2) (s) + 2 Al (s) (s) + 2 Fe (s) H2 = 203,5 kcal
Cul es la cantidad de calor liberado por mol de Fe formado?
a) Mayor en 1 que en 2
b) Mayor en 2 que en 1
c) Igual en 1 que en 2
d) Nula
El calor liberado por mol de Fe en cada proceso es:

800,1 kJ 203,5 kJ
H1 = = 88,9 kcalmol 1 H2 = = 101,8 kcalmol 1
9 mol Fe 2 mol Fe
Como se observa, H2 > H1 .
1.34. Decida qu es siempre cierto para dos procesos 1 y 2 que tienen en comn los estados
inicial y final:
a) =
b) S = /T
c) = T
d) =
a) Falso. El calor no es una funcin de estado.

bc) Falso. Solo sera cierto en procesos a temperatura constante.
d) Verdadero. La entalpa es una funcin de estado.
1.35. Si la combustin del cido benzoico se realiza en una bomba calorimtrica a 25C, qu
se verifica?
a) Q < 0, W = 0, U < 0
b) Q = 0, W = 0, U = 0
c) Q < 0, W < 0, U > 0
d) Q < 0, W > 0, U < 0
(O.Q.L. Castilla y Len 2000) (O.Q.L. Asturias 2010)
De acuerdo con la 1 ley de termodinmica:

U = Q + W
siendo:
U = Q = calor medido a volumen constante
Q = calor intercambiado
W = pV = trabajo de expansin
La expresin de la 1 ley queda como:
U = Q pV
En una bomba calorimtrica se mide el calor, medido a volumen constante, desprendido
en la combustin de una sustancia.
En una combustin se desprende calor, por tanto, Q < 0
Si el proceso se realiza a V constante, entonces V = 0, por tanto, W = pV = 0
Sustituyendo en la expresin de la 1 ley queda:
U = Qv < 0
1.36. Cul o cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?

a) El calor de formacin del Fe (l) es cero.
b) La condensacin es un proceso endotrmico.
c) En algunas reacciones H = U.
d) Para un mismo proceso, la variacin de entalpa depende de que el proceso tenga lugar a
presin o a volumen constante.
a) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es cero. El hierro en su forma ms estable en condiciones estndar es
slido.
b) Falso. La condensacin es el proceso correspondiente al cambio de estado:
Vapor Lquido
Para ese cambio de estado de agregacin es preciso que se formen enlaces
intermoleculares o interatmicos y siempre que se forma un enlace se desprende energa.
Se trata de un proceso exotrmico.
c) Verdadero. La 1 ley de termodinmica tambin se puede escribir como:
U = H nRT
donde, n es la variacin entre el nmero de moles gaseosos en productos y reactivos.
En reacciones en las que n = 0, se cumple que, U = H.
d) Verdadero. La variacin de entalpa, H, se define como el calor intercambiado en un
proceso, medido a presin constante.
El calor intercambiado en un proceso medido a volumen constante es la variacin de
energa interna, U.
Son correctas las respuestas c y d.
1.37. La especie qumica con mayor entropa molar a temperatura ambiente es:
a) (g)
b) (g)
c) (g)
d) (l)
e) (l)
(O.Q.N. Barcelona 2001)
Las especies con mayor entropa molar a temperatura ambiente son aquellas que
presenten estado gaseoso a dicha temperatura. De las propuestas las que presentan dicho
estado son CH , CCl y CH Cl.
Las tres especies gaseosas estn constituidas por cinco tomos uno de los cuales es el
carbono y el resto hidrgeno y cloro. Teniendo en cuenta que la entropa es una magnitud
extensiva, depende de la cantidad de sustancia, presentar mayor entropa la especie que
tenga menor masa molar, .
1.38. Dados los valores de las entalpas estndar de formacin, H [CO (g)] = 110,5 kJ/mol
y H [ (g)] = 219,1 kJ/mol, cul es la entalpa de formacin del fosgeno ( ) a
partir de CO (g) y (g)?
a) +110,5 kJ/mol
b) 110,5 kJ/mol
c) +329,6 kJ/mol
d) 108,6 kJ/mol
e) 219,1 kJ/mol
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.L. Baleares 2010) (O.Q.L. Madrid 2011)
La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del fosgeno a partir de CO y Cl es:

CO (g) + Cl (g) COCl (g)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de COCl (g) es:
1
C (s) + O (g) + Cl (g) COCl (g) H = 219,1 kJ/mol
2
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de CO (g) es:
1
C (s) + O (g) CO (g) H = 110,5 kJ/mol
2
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones:
1
C (s) + O (g) + Cl (g) COCl (g) H = 219,1 kJ/mol
2
1
CO (g) C (s) + O (g) H = 110,5 kJ/mol
2
Sumando ambas ecuaciones:
CO (s) + Cl (g) COCl (g) H = 108,6 kJ/mol
(En Baleares 2010 se aade la opcin falta informacin para dar una respuesta
numrica).
1.39. La reaccin:
(g) + 2 (g) CO (g) + 2 (g)
no es espontnea a 25C pero s lo es a temperaturas superiores. Se tiene que cumplir que:
a) H = > 0 y S > 0
b) H = > 0 y S < 0
c) H = < 0 y S < 0
d) H = < 0 y S > 0
El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. ste

se calcula mediante la expresin:

Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden S > 0, ya aunque todas las especies
son gaseosas, en los reactivos existe un elemento mientras que en los productos solo hay
compuestos. El hecho de que el signo de G cambie al subir la temperatura implica que
H > 0, ya que en estas circunstancias |H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin se
vuelve espontnea.
1.40. De entre las reacciones qumicas ms estudiadas en termoqumica se encuentra la

combustin del butano:
2 4 10 (g) + 13 2 (g) 8 2 (g) + 10 2 (l) H = 5308,6 kJ
Qu cantidad de energa se liberar si se queman 200 g de este gas?
a) 770 kJ
b) 1539,5 kJ
c) 4577,1 kJ
d) 9154,2 kJ
(Masas atmicas: C = 12; H = 1)
(O.Q.L. Murcia 2001) (O.Q. L. Baleares 2007) (O.Q. L. Baleares 2008)
Relacionando cantidad de sustancia y entalpa:

1 mol C H 5308,6 kJ
200 g C H = 9152,8 kJ
58 g C H 2 mol C H
1.41. Por reaccin del propeno y el cloro se obtiene 1,2dicloropropano. Considerando las
energas de enlace de la tabla adjunta, medidas todas en las condiciones de reaccin, cul
debe ser la variacin de entalpa de la reaccin indicada?
Enlace CC CCl C=C ClCl
Energa (kJ ) 348 338 612 242
a) +612 + 242 + (2338) + 348 kJ
b) 612 242 (2338) 348 kJ
c) 612 + 242 + (2338) + 348 kJ
d) +612 + 242 (2338) 348 kJ
La ecuacin qumica correspondiente a la halogenacin del propeno es:
CH =CHCH (g) + Cl (g) CH ClCHClCH (g)
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces CCl y 1 mol de enlaces CC,

mientras que se rompen 1 mol de enlaces C=C y 2 moles de enlaces ClCl.

H = [2E + E ] [E + E ] =
H = [2 338 kJ + 348 kJ ] [ 612 kJ + 242 kJ ] =
= 612 kJ + 242 kJ 2 338 kJ 348 kJ
1.42. Indique cul de las siguientes proposiciones es cierta:

a) En un proceso en el que se evapora 0,1 mol de (l) en su punto de ebullicin normal, se
absorbe calor y se mantiene constante la temperatura.
b) El calor de formacin estndar del Fe (l) es cero.
c) Para un proceso, la variacin de entalpa es siempre igual al calor medido a presin
constante.
d) La condensacin es un proceso endotrmico.
a) Verdadero. De acuerdo con las leyes de los cambios de estado, mientras el N (l) se
encuentra a su temperatura de ebullicin normal, todo el calor que absorbe se emplea en
romper enlaces intermoleculares mantenindose constante la temperatura.
b) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es cero. El hierro en su forma ms estable en condiciones estndar es
slido.
c) Verdadero. La variacin de entalpa, H, se define como el calor intercambiado en un
proceso, medido a presin constante.
d) Falso. La condensacin es el proceso correspondiente al cambio de estado:
Vapor Lquido
Para ese cambio de estado de agregacin es preciso que se formen enlaces
intermoleculares o interatmicos y siempre que se forma un enlace se desprende energa.
Se trata de un proceso exotrmico.
Son correctas las respuestas a y c.
1.43. Si 0,200 moles de un gas ideal sufren una compresin adiabtica reversible desde 400
torr y 1000 mL a un volumen final de 250 mL. Qu se puede afirmar?
1) Q = W 2) E = H 3) E = Q 4) E = W
a) Solo la 1
b) Solo la 2
c) Solo la 4
d) Ciertas la 1 y la 3
De acuerdo con el 1 Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un

sistema, E, se calcula mediante la siguiente expresin:
E = Q + W
Si se trata de un proceso adiabtico Q = 0, por tanto, se cumple E = W.
123) Falso.
4) Cierto.
1.44. Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?

1) El nico mtodo para calcular H de una reaccin es partir de las energas de
enlace.
2) El calor de formacin del Hg (s) es cero.
3) El calor de formacin del Cl (g) es cero.
4) El valor de H de una reaccin puede hallarse restando a las energas de enlace de
los productos las energas de enlace de los reactivos.
a) Todas
b) 1, 2 y 3
c) 1, 3 y 4
d) 3 y 4
(O.Q.L. Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Asturias 2001) (O.Q.L. Castilla y Len 2007)
a) Falso. El valor de H tambin puede calcularse aplicando la ley de Hess.

bc) Falso. Por convenio, el valor de H de un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es cero. Para mercurio y cloro las formas ms estables en
condiciones estndar son, respectivamente, Hg (l) y Cl (g).
d) Verdadero. El valor de Hreaccin a partir de las energas de enlace se calcula mediante la
expresin:
(En Castilla y Len 2007 se pregunta cul es cierta).
1.45. Mediante un ciclo, 1 mol de gas cloro, que estaba inicialmente a 100C y 1 atm, realiza
un trabajo de 125 J. Qu se verifica?
1) E > 0
2) S < 0
3) El entorno cede calor al sistema
4) Faltan datos para verificar las respuestas
a) Todas
b) Solo la 2 y 4
c) Solo la 3
d) Solo la 1

E = Q + W
Por tratarse de un ciclo se cumple que E = 0.
Como el trabajo es realizado por el sistema se cumple, W < 0, ya que corresponde a una
energa que abandona el sistema. Por tanto, sustituyendo en la ecuacin se obtiene que
Q = 125 J. El signo positivo del calor quiere decir que el entorno cede calor al sistema.
124) Falso.
3) Cierto.
1.46. A presin constante, la reaccin:

(g) + 2 (g) 2 (g) absorbe 66,4 kJ por mol de que reacciona.
1) Se trata de una reaccin exotrmica
2) En la reaccin S > 0
3) La reaccin es termodinmicamente espontnea
4) En el proceso U > O si (RT) < 66,4 kJ/mol
La propuesta correcta es:
a) Solo la 2
b) Solo la 1 y 3
c) Ninguna
d) Solo la 4
1) Falso. Se trata de un proceso endotrmico, H > 0.

2) Falso. Se trata de un proceso en el que se produce un descenso del desorden, S < 0, ya
que hay, menos moles de gas en los productos que en los reactivos.
3) Falso. Para que un proceso sea espontneo se debe cumplir que G < 0. Aqu se absorbe
calor, H > 0, y se produce un descenso del desorden, S < 0. Por tanto, se trata de un
proceso que es no espontneo a cualquier temperatura.
4) Falso. De acuerdo con el 1 Principio de la Termodinmica la variacin de energa
interna de un sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = H nRT
Como en la reaccin se cumple que n = 1:

U = H + RT
aunque RT > 66,4 kJ/mol U > 0

1.47. Dada la siguiente reaccin:

n A + m B x C + Q kcal.
donde A, B y C representan sustancias puras gaseosas, se propone como balance energtico
para la cantidad de energa liberada por mol de A:
1) n Q kcal
2) (n+m) Q kcal
3) Q/n kcal
4) (x/n+m) Q kcal
Relacionando A con la entalpa de la reaccin:

Q kcal Q
1 mol A = kcal
n mol A n
1.48. A partir de la siguiente informacin:

C (s) + 2 (g) (g) H = x
C (s) + (g) (g) H = y
(g) + (g) (l) H = z
Cul es H de la siguiente reaccin?
(g) + 2 (g) (g) + 2 (l)
a) x+y+z
b) x+yz
c) z+y2x
d) 2z+yx
e) 2z+y2x
(O.Q.N. Oviedo 2002)
CH (g) C (s) + 2 H (g) H = x
C (s) + O (g) CO (g) H = y
2 H (g) + O (g) 2 H O (l) H = 2z

CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O (l) H = x+y+2z

1.49. Una sustancia tiene un calor de condensacin de 1,46 kJ/g y un calor de sublimacin de
4,60 kJ/g, cul es el calor de solidificacin en kJ/g?
a) 4,601,46
b) (4,60+1,46)
c) 1,464,60
d) 4,60+1,46
e) Ninguna de las respuestas anteriores.
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.N. Sevilla 2010)
Se desea conocer la entalpa correspondiente al siguiente cambio de estado de una

sustancia A:
A (l) A (s) H = ?
La ecuacin termoqumica correspondiente al proceso de condensacin de la sustancia es:
A (g) A (l) H = 1,46 kJ/g

La ecuacin termoqumica correspondiente al proceso de sublimacin de la sustancia es:
A (s) A (g) H = 4,60 kJ/g

A (l) A (g) H = 1,46 kJ/g
A (g) A (s) H = 4,60 kJ/g

A (l) A (s) H = 1,46 + (4,60) = 3,14 kJ/g

1.50. Calcule H para la siguiente reaccin:

(g) + (g) 2 HCl (g)
a partir de los datos de la tabla:
Enlace Energa media de enlace (kJ/mol)
HH 440
ClCl 240
HCl 430
a) 860 kJ
b) 620 kJ
c) 440 kJ
d) 180 kJ
e) +240 kJ
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2007)
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces ClH, mientras que se rompen

1 mol de enlaces HH y 1 mol de enlaces ClCl.

de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de formacin del HCl
es:
H = [2E ] [E + E ] = [2 430 kJ ] [ 240 kJ + 440 kJ ] = 180 kJ
(En Asturias 2007 se pregunta la entalpa de formacin del HCl).
1.51. Una taza de 137 g a 20,0C se llena con 246 g de caf caliente a 86,0C. El calor
especfico del caf es 4,0 J/gC y el de la taza 0,752 J/gC. Suponiendo que no hay prdida de
calor a los alrededores, cul es la temperatura final del sistema?
a) 79,9C
b) 93,7C
c) 98,4C
d) 76,0C
e) 53,0C
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.N. Sevilla 2010)
Teniendo en cuenta que la taza se comporta como un calormetro y aceptando que ste es
un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q = 0:
Q = Q + Q = 0
donde:
Q = calor absorbido por la taza para pasar de 20C a T C,
Q = calor cedido por el caf para pasar de 86C a T C
m C T T m C T T = 0
Sustituyendo:
0,752 J 4,0 J
137 g (T 20)C + 246 g (T 86)C = 0 T = 79,7C
gC gC
1.52. Cuando una sustancia pura en fase lquida congela espontneamente, cul de las
siguientes afirmaciones es cierta?
a) G, H y S son todos positivos.
b) G, H y S son todos negativos.
c) G, H y son negativos, peroS es positivo.
d) G, S y son negativos, peroH es positivo.
e) S, H y son negativos, peroG es positivo.
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Murcia 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
Se trata de un cambio de estado espontneo de una sustancia A:
A (l) A (s)
Por tratarse de:
Un proceso espontneo G < 0

Un proceso en el que se forman enlaces intermoleculares H < 0
Un proceso en el que disminuye el desorden S < 0
1.53. Las entalpas estndar de formacin del vapor de agua y del nitrato de amonio slido
son 241,8 kJ/mol y 339,9 kJ/mol, respectivamente. Cul es la variacin de entalpa
estndar para la descomposicin de 16,0 g de nitrato de amonio slido para formar vapor de
agua y una mezcla de nitrgeno y oxgeno en fase gas?
a) 98,1 kJ
b) 57,5 kJ
c) 49,0 kJ
d) 28,8 kJ
e) 14,4 kJ
(Masas atmicas: N = 14; O = 16; H = 1)
Se trata de determinar la variacin de entalpa asociada al proceso:

1
NH NO (s) N (g) + O (g) + 2 H O (g)
2
3
N (g) + O2 (g) + 2 H (g) NH NO (s) H = 339,9 kJ
2
1
H (g) + O (g) H O (g) f H = 241,8 kJ
2
3
NH NO (s) N (g) + O (g) + 2 H (g) H = 339,9 kJ
2
2 H (g) + O (g) 2 H O (g) H = 2 (241,8) kJ
1
NH NO (s) N (g) + O (g) + 2 H O (g) H = 143,7 kJmol
2
Relacionando la entalpa con la cantidad de sustancia:
1 mol NH NO 143,7 kJ
16 g NH NO = 28,7 kJ
80 g NH NO 1 mol NH NO
1.54. Para una reaccin en equilibrio a presin y temperatura constantes se ha de cumplir

que:
a) H = 0
b) S = 0
c) U = 0
d) G = 0
La condicin de equilibrio de un sistema implica que (G)p,T = 0.

1.55. El oxgeno se puede obtener en el laboratorio por calentamiento de slido, de

acuerdo a la ecuacin termoqumica:
2 (s) 2 KCl (s) + 3 (g) H = 89,4 kJ
Calcular la energa que se libera cuando, por este procedimiento, se obtienen 10,1 litros de
oxgeno medidos en condiciones normales de presin y temperatura.
a) 26,8 kJ
b) 37,2 kJ
c) 64,0 kJ
d) 13,4 kJ

1 mol O 89,4 kJ
10,1 L O = 13,4 kJ
22,4 L O 3 mol O
1.56. En todo proceso espontneo se tiene que cumplir que:

a) dS = dT/H
b) > 0
c) + > 0
d) G > 0
De acuerdo con la 2 ley de termodinmica, en todo proceso espontneo:
Stotal = S + S > 0
1.57. Sabiendo que:

(g) + (g) 2 HI (g) H = 3,34 kJ
(s) + (g) 2 HI (g) H = 50,16 kJ
Cul ser la entalpa de sublimacin del yodo?
a) +46,82 kJ
b) +26,75 kJ
c) 53,50 kJ
d) 46,82 kJ
La ecuacin correspondiente a la sublimacin del I es:

I (s) I (g)
De acuerdo con la ley de Hess las ecuaciones termoqumicas de los datos se pueden
reescribir de la siguiente forma:
2 HI (g) I (g) + H (g) H = 3,34 kJ
I (s) + H (g) 2 HI (g) H = 50,16 kJ
I (s) I (g) H = 46,82 kJ
1.58. La afinidad electrnica del iodo es 295 kJ/mol. Calcular la energa liberada al ionizar
152,4 g de tomos de iodo gas que se encuentran en estado fundamental.
a) 127 kJ
b) 354 kJ
c) 708 kJ
d) 12,7 kJ
(Masa atmica: I = 127)
La afinidad electrnica del yodo es la energa asociada al proceso:
I (g) + e I (g) H = 295 kJmol

Relacionando cantidad de sustancia y energa:
1 mol I 295 kJ
152,4 g I = 354 kJ
127 g I 1 mol I
1.59. Por el hecho de que el proceso de transformacin de diamante en grafito tenga G < 0,
qu se puede afirmar?
a) Que los diamantes no son una inversin segura.
b) Que el proceso no es espontneo.
c) Que el proceso es espontneo aunque muy lento.
d) Que aunque se aumente mucho la temperatura, los diamantes seguirn siendo diamantes.
a) Falso. Carece de sentido.
b) Falso. De acuerdo con el criterio de espontaneidad de un proceso, si G < 0 se trata de

un proceso espontneo.
c) Verdadero. De acuerdo con el criterio de espontaneidad de un proceso, si G < 0 se
trata de un proceso espontneo, sin embargo al desconocer el valor de la constante
cintica no se dispone de informacin acerca de la rapidez con que transcurre el proceso.
d) Falso. Si se aumenta mucho la temperatura la red se rompe y el diamante sublima
quedando los tomos de carbono libres.
1.60. Cuando reacciona 1 litro de nitrgeno, medido en condiciones normales, con el hidrgeno
necesario para formar amonaco, se liberan 4138,2 J. Cul es la entalpa de formacin del
amonaco?
a) 92,67 kJ
b) 46,34 kJ
c) 185,34 kJ
d) 307,9 kJ
La ecuacin correspondiente a la formacin de NH es:

1 3
N (g) + H (g) NH (g)
2 2
4138,2 J 22,4 L N 1 mol NH 1 kJ
= 46,34 kJ
1 L N 1 mol N 2 mol N 10 J
1.61. Con la ley de Hess se puede:

a) Calcular entalpas de reaccin.
b) Calcular entalpas de formacin.
c) Calcular cantidades de calor en una reaccin medidas a presin constante.
d) Todas son correctas.
(O.Q.L. Baleares 2002)
La ley de Hess o ley de aditividad de las entalpas dice que:

la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si el proceso se
realiza en un sola etapa o se realiza en varias etapas consecutivas
Dadas una serie de entalpas correspondientes a procesos que puedan formar un ciclo,
conocidas todas menos una, la combinacin de estas entalpas en el orden adecuado
permite obtener la entalpa desconocida.
ab) Verdadero. Las entalpas de formacin, lo mismo que las de combustin, son un caso
particular de las entalpas de reaccin.
c) Verdadero. La entalpa se define como el calor intercambiado medido a presin
constante.
1.62. Sobre la entalpa se puede afirmar que

a) Es una funcin de estado.
b) Su variacin determina el calor de reaccin a presin constante.
c) Mide la irreversibilidad de un proceso.
d) Si disminuye el proceso es espontneo.
(O.Q.L. Asturias 2002)
a) Verdadero. La entalpa como el resto de las funciones termodinmicas es una funcin
de estado.
b) Verdadero. La entalpa mide el calor intercambiado en un proceso a presin constante.
c) Falso. La entalpa no tiene nada que ver con la irreversibilidad de un proceso.
d) Falso. La espontaneidad de un proceso se determina con el valor de G del mismo. En
un proceso espontneo G < 0. Este valor se calcula mediante la expresin:
G = H TS
Un proceso que se caracterice por tener:
H > 0, es decir, se absorbe calor (endotrmico)
S > 0 aumenta el desorden
es un proceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple que
H T S < 0.
Son correctas las respuestas a y b.
1.63. Seale la afirmacin correcta:

a) El trabajo es una funcin de estado.
b) A 25C el vapor de agua es el estado estndar de esta sustancia.
c) Una reaccin en la que H es negativo es espontnea.
d) El calor estndar de formacin del (g) es cero.
e) La termodinmica puede predecir la velocidad a la que el (g) y el (g) reaccionan en
condiciones normales.
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Cdiz 2008)
a) Falso. De acuerdo con la 1 ley de la Termodinmica, E = Q + W, tanto el calor como el

trabajo no son funciones de estado.
b) Falso. A la temperatura de 25C el estado de agregacin del agua es lquido.
c) Falso. La espontaneidad de un proceso se determina con el valor de G del mismo. En
un proceso espontneo G < 0. Este valor se calcula mediante la expresin:
G = H TS
Como se observa, el valor de H no es suficiente para determinar el signo de G, preciso
conocer el valor de S y la temperatura.
d) Verdadero. Por convenio, las entalpas de formacin de los elementos en su forma ms
estable en condiciones estndar son nulas.
e) Falso. Una limitacin de la termodinmica es que la variable tiempo no aparece en
ninguna de sus ecuaciones. Es la cintica qumica la que se ocupa de estudiar la velocidad
con la que transcurre una reaccin.
1.64. Para cul de los siguientes procesos H y G deben ser ms semejantes?

a) 2 Al (s) + (s) 2 Fe (s) + (s)
b) 2 Na (s) + 2 (l) 2 NaOH (aq) + (g)
c) 2 (g) (g)
d) 2 (g) + (g) 2 (g)
e) (s) CaO (s) + (g)
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Murcia 2002) (O.Q.L. Murcia 2005)
La relacin entre los valores de G y H de un proceso viene dada por la expresin:

G = H TS
Para que se cumpla la condicin de que G H es preciso que el valor del trmino TS
sea lo ms pequeo posible. Para que eso ocurra es necesario que exista el menor cambio
posible dentro del grado de desorden de un sistema, S.
El proceso de aluminotermia representado por la ecuacin qumica del apartado a) es el
que ms se ajusta a la condicin propuesta, ya que todas las sustancias, tanto reactivos
como productos, son slidas. Adems, existe el mismo nmero de moles en reactivos y
productos lo cual lleva a que esa diferencia de entropa sea an menor.
1.65. El calor de disolucin del KCl es 17 kJ y la suma de los calores de hidratacin de

un mol de iones cloro y un mol de iones potasio, ambos en estado gaseoso es 698 kJ. La
energa de red del KCl del retculo cristalino es:
a) 715 kJ
b) 681 kJ
c) 715 kJ
d) 332 kJ
e) 681 kJ
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Madrid 2004)
Cl (g) + K (g) KCl (s)

KCl (s) Cl (aq) + K (aq) H = 17 kJ
Cl (g) + K (g) Cl (aq) + K (aq) H = 698 kJ

Cl (aq) + K (aq) KCl (s) H = 17 kJ
Cl (g) + K (g) Cl (aq) + K (aq) H = 698 kJ

Cl (g) + K (g) KCl (s) H = 715 kJ

1.66. Sabiendo que:

2 S (s) + 3 (g) 2 (g) H = 792 kJ
2 (g) + (g) 2 (g) H = 198 kJ
Cul ser el valor de la entalpa estndar de formacin del dixido de azufre?
a) 594 kJ
b) 297 kJ
c) 990 kJ
d) 126 kJ
La ecuacin correspondiente a la formacin de SO es:
S (s) + O (g) SO (g)

De acuerdo con la ley de Hess las ecuaciones termoqumicas de los datos se pueden
reescribir de la siguiente forma:
3 792
S (s) + O (g) SO (g) H = kJ
2 2
1 198
SO (g) SO (g) + O (g) H = kJ
2 2
S (s) + O (g) SO (g) H = 297 kJ

1.67. Para el proceso endotrmico:

(g) 2 Cl (g)
Cul de los siguientes diagramas energticos se ajusta al proceso?
E E E E
Transcurso de Transcurso de Transcurso de Transcurso de

la reacci
reaccin la reacci
reaccin la reacci
reaccin la reacci
reaccin

a) b) c) d)
Se trata de un proceso en que se rompen enlaces y para ello hay que comunicar energa,
por tanto es proceso endotrmico. El contenido energtico de los productos es superior al
de los reactivos y el diagrama energtico que lo ilustra es el b.
1.68. Dados los siguientes datos: (A) = 10000 J/mol, (C) = 15000 J/mol, (D) =
2000 J/mol y
A + 2 B 2 C + D H = 12000 J
Se puede calcular (B) que vale:
a) 5000 J/mol
b) 2500 J/mol
c) 5000 J/mol
d) 17000 J/mol

Sustituyendo:
H = 2 Ho(C) + Ho(D) 2 Ho(B) + Ho(A)
15000 J 2000 J 10000 J

12000 J = 2 mol C + 1 mol D 2 Ho(B) 1 mol A
mol C mol D mol A
Se obtiene, Ho(B) = 5000 J/mol.
1.69. Las siguientes magnitudes son funcin de estado:

a) p, V, T
b) H, U, S
c) T, H, U
d) Todas son correctas
Funciones de estado son aquellas magnitudes en las que en un determinado proceso no

interesa solo interesa sus valores final e inicial sin interesar la evolucin del valor de la
magnitud a lo largo del proceso.
U = U2 U1 H = H2 H1 S = S2 S1 G = G2 G1
Las funciones termodinmicas: U, H, S y G son funciones de estado.
Las variables de estado son p, V y T y su valor determina el estado de un sistema.
1.70. De las siguientes afirmaciones:

1) En un proceso espontneo la entalpa puede disminuir.
2) En un proceso espontneo la entropa puede aumentar.
3) En todos los procesos espontneos la energa libre de Gibbs aumenta.
a) Solo es verdadera la primera.
b) La primera y la segunda son verdaderas.
c) La primera y la tercera son verdaderas.
d) La segunda y la tercera son verdaderas.
La espontaneidad de un proceso viene determinada por el valor de G que a su vez

depende de los valores de H y S de acuerdo con la expresin:
G = H TS
1) Verdadero. En un proceso espontneo, G < 0, por tanto, es posible que H < 0.
2) Verdadero. En un proceso espontneo, G < 0, por tanto, es posible que S > 0 siempre
que H < 0.
3) Falso. En un proceso espontneo, G < 0.
1.71. Un proceso que se produce con desprendimiento de calor y disminucin del desorden
termodinmico es:
a) Espontneo siempre.
b) Nunca espontneo.
c) Espontneo a bajas temperaturas.
d) Espontneo a altas temperaturas.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)


A temperaturas altas: |H| < |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.

A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
1.72. La entalpa estndar de combustin del Al (s) es de 834,9 kJ por mol de Al. Si reacciona
Al con , en qu circunstancias se desprendern 1045 kJ?
a) Cuando se forman 1,252 moles de .
b) Cuando se forman 0,626 moles de .
c) Cuando reaccionan 0,299 moles de Al.
d) Cuando reaccionan 0,626 moles de Al.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la reaccin entre O y Al es:

3 1
Al (s) + O (g) Al O (s) H = 834,9 kJmol
4 2
Las respuestas c) y d) son falsas, ya que la cantidad de calor desprendida, 1045 kJ, es
mayor que la correspondiente a cuando reacciona 1 mol de Al.
Relacionando calor y Al O :
0,5 mol Al O
1045 kJ = 0,626 mol
834,9 kJ

1.73. A 291 K, las entalpas de formacin del amonaco en los estados gaseosos y lquidos son,
respectivamente: 46,05 y 67,27 kJ . A partir de estos datos, se puede afirmar que la
entalpa de vaporizacin del amonaco es:
a) 113,3 kJ
b) 6,67 kJ
c) 1,25 kJ
d) 1,25 kJ
(Masas atmicas: N = 14; H = 1)
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. La Rioja 2006)
La ecuacin qumica correspondiente a la vaporizacin de NH es:
NH (l) NH (g)
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la formacin de NH gas y lquido son,
respectivamente:
1 3
N (g) + H (g) NH (g) H = 46,05 kJmol
2 2
1 3
N (g) + H (g) NH (l) H = 67,27 kJmol
2 2
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones anteriores se pueden reescribir como:
1 3
N (g) + H (g) NH (g) H = 46,05 kJmol
2 2
1 3
NH (l) N (g) + H (g) H = 67,27 kJmol
2 2
NH (l) NH (g) H = 21,22 kJmol
Cambiando las unidades:

21,22 kJ 1 mol NH
= 1,25 kJ
1 mol NH 17 g NH
1.74. De cul de los siguientes hidrocarburos se obtiene ms calor en la combustin

completa de 1 L de los mismos en condiciones idnticas?
a) Metano
b) Etano
c) Propano
d) Butano
e) Todos igual
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)
El calor de combustin de un hidrocarburo aumenta a medida que aumenta el nmero de

carbonos que posee. Por este motivo, el butano, C H , es el que tiene mayor calor de
combustin.
Los cuatro hidrocarburos propuestos son gases en condiciones estndar, por tanto, 1 L de
cada uno de ellos est integrado por el mismo nmero de moles de sustancia.
Por ambas razones, se desprende ms calor cuando se quema 1 L de butano.
1.75. Segn los siguientes datos, qu valor tiene del HF (g)?

[1] + 2 (g) (g) + (g) = 168,26 kcal/mol
[2] = 0,35 kcal/mol
[3] + 4 HF (g) (g) + (g) + 2 (g) = 24,53 kcal/mol
a) +360,2 kcal/mol
b) 1,5 kJ/mol
c) 1505,6 J/mol
d) 3602 cal/mol
e) 36,02 kcal/mol
(Dato. 1 J = 0,24 cal)

1 1
H (g) + F (g) HF (g)
2 2
1 1 1 1 168,28
SiO + F (g) SiF (g) + O (g) H = kcal
4 2 4 4 4
1 1 0,35
SiO SiO H = kcal
4 4 4
1 1 1 24,53
SiF (g) + O (g) + 2 H (g) SiO + HF (g) H = kcal
4 4 4 4
1 1
H (g) + F (g) HF (g) H = 36,02 kcal
2 2
1.76. Cul de los siguientes hidrocarburos es el mejor combustible de un motor de

combustin interna?
a) Ciclooctano
b) Octano
c) 3Etilhexano
d) 2,2Dimetilhexano
e) 2,2,4Trimetilpentano
Los hidrocarburos que contienen entre C C son los principales componentes de la

gasolina. No obstante, todos no arden igual, ya que algunos al arder producen explosiones.
El 2,2,4trimetilpentano, el ms ramificado, es el que mejor arde, por lo que es un
excelente combustible para motores de combustin interna (se le asigna un ndice de
octano de 100). El peor de los tres, ya que arde con ms explosiones, es el heptano (ndice
de octano 0).
1.77. La energa interna molar de un gas ideal viene dada por la expresin
U = (a T) R a ln (a T) + b
donde a y b son dos constantes y R la constante de los gases.
Cul es la , del gas?
a) a/(a T)
b) a/(a T) + (a T)
c) a/(a T) R
d) ln (a/(a T)
e) a/(a T) T
Para un mol de un gas ideal se cumple que:

U = H RT
Derivando respecto a T:
dU dH
= R
dT dT
donde se definen las capacidades calorficas a volumen y presin constante como:
dU
C =
dT
la relacin entre ambas es, C C = R (relacin de Mayer)
dH
C =
dT
Derivando la expresin de U:
d a
C = [(a T) R a ln(a T) + b] = R +
dT a T
Sustituyendo en la expresin que relaciona a C y C :
a a
C = R R + =
a T a T
1.78. Dada la siguiente ecuacin termodinmica:

2 (g) + (g) 2 (g) H = 483,6 kJ
seale la respuesta incorrecta:
a) Es una reaccin exotrmica.
b) En la formacin de 180 g de agua se desprenden 4836 kJ.
c) Es un proceso acompaado de una disminucin de entropa.
d) La entalpa de formacin del agua gas, en condiciones estndar, es 241,8 kJ/mol.
(Masas. H = 1; O = 16)
a) Verdadero. De acuerdo con el signo menos de la entalpa de la reaccin se trata de un

proceso exotrmico en el que se desprende energa.
b) Falso. Relacionando cantidad de materia y entalpa:
1 mol H O 483,6 kJ
180 g H O = 2418 kJ
18 g H O 2 mol H O
c) Verdadero. Todas las especies son gaseosas y adems existen ms moles en reactivos
que en productos, por tanto, la variacin de entropa del proceso, S, es:
S = 2 S 2 S + S < 0
Consultando la bibliografa:
S = 2 188,7 JK [2 130,6 JK + 205 JK ] = 88,8 JK

d) Verdadero. Relacionando cantidad de materia y entalpa:
483,6 kJ
= 241,8 kJmol
2 mol H O
1.79. La entalpa de combustin de la acetona (propanona) es 1787,2 kJ/mol Cunta

energa se ha desprendido cuando se hayan recogido 13,44 litros de , medido en c.n., en la
combustin de la misma?
a) 536,16 kJ
b) 1072,32 kJ
c) 357,44 kJ
d) 1787,2 kJ
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin de la acetona es:
CH COCH (l) + 4 O (g) 3 CO (g) + 3 H O (g) H = 1787,2 kJ/mol

1 mol CO 1787,2 kJ
13,44 L CO = 357,44 kJ
22,4 L CO 3 mol CO
1.80. La variacin de entalpa de un sistema se define como:

a) El calor intercambiado por un sistema a volumen constante.
b) El calor intercambiado por un sistema a presin constante.
c) El calor intercambiado por un sistema.
d) La energa interna de un sistema.
Por definicin, la variacin de entalpa de un sistema es el calor intercambiado con el

entorno, medido a presin constante.
1.81. Dada una reaccin qumica que se puede producir tanto de forma directa como inversa y
sabiendo que la reaccin directa es endotrmica, se puede afirmar que:
a) La energa de activacin de ambas ser la misma.
b) La energa de activacin de la inversa ser menor que la directa.
c) No se tiene informacin para afirmar nada respecto a la relacin entre sus energas de
activacin.
d) Ninguna de las anteriores.
El diagrama energtico correspondiente a una reaccin endotrmica es:
Cuestiiones y Problemas de las Olim

mpiadas de Qu
umica. Volume
en 2. (S. Menarrgues & F. Latree) 39
o se observaa en la figura
Como a:
E > E
La reespuesta corrrecta es la b
b.
1.82. En un sistem ma que reaccciona exotrrmicamente::

a) Laa variacin d de entalpa ees positiva.
b) El calor despreendido siemp pre coincidee con la varia acin de entalpa.
c) Si la reaccinn es a volum
men constannte, el calor
r desprendiddo es igual aa la variacin de
energ ga interna.
d) Sii la reaccin
n es a presiin constan te, el calor desprendido
o es igual aa la variacin de
energ ga interna.
((O.Q.L. Balearess 2004)
a) Faalso. En un p
proceso exottrmico se d
desprende caalor y H < 0
0.
b) Faalso. La variaacin de enttalpa, H, ess el calor deesprendido m
medido a prresin constante.
c) Ve
erdadero. La n de energa interna, U, es el calor despreendido med
L variacin dido a
volummen constannte.
d) Faalso. De acueerdo con lo p
propuesto een el apartad
do anterior.
La reespuesta corrrecta es la cc.
1.83. A partir de los siguientees datos:

(g)
(g) + H (g) H =
= 435 kJ
(g)
NH (g) +
+ H (g) H =
= 381 kJ
NH (g) N (g) + H H (g) H =
= 360 kJ
Se pu
uede deducirr que la energ
rga media dde enlace parra el enlace N
NH es:
a) 36
60 kJ
b) 38
81 kJ
c) 43
35 kJ
d) 39
92 kJ
(O.Q.L. M
Madrid 2004) ((O.Q.L. La Rioja
a 2006)
La en
nerga mediaa de un enla
ace se definee como el vaalor promedio de las eneergas dadass:
43
35 kJmol + 381 kJmol + 360 kJmol

H = = 392 k
kJ
3
La reespuesta corrrecta es la d
d.
1.84. Para las siguientes reacciones:

C (s) + (g) (g) H = a J
2 CO (g) + (g) 2 (g) H = b J
Cul de las siguientes respuestas representa la entalpa de formacin del monxido de
carbono?
a) 2ab
b) (b2a)/2
c) b2a
d) (2ab)/2
(O.Q.L. Madrid 2004)
La ecuacin qumica correspondiente a la formacin de CO es:

1
C (s) + O (g) CO (g)
2
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones correspondientes a los datos se pueden
reescribir como:
C (s) + O (g) CO (g) H = a J

1 b
CO (g) CO (g) + O (g) H= J
2 2
1 b b 2a
C (s) + O (g) CO (g) f H = a + = J
2 2 2
1.85. Al hacer reaccionar amonaco y oxgeno se obtienen monxido de nitrgeno y agua. Se

sabe que los calores de formacin estndar del amonaco, monxido de nitrgeno y agua son,
respectivamente: 46; 90 y 242 kJ/mol. Con estos datos, el calor de reaccin estndar
referido a un mol de amonaco segn este proceso, ser:
a) 454 kJ/mol
b) +454 kJ/mol
c) 227 kJ/mol
d) +227 kJ/mol
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. Madrid 2007)
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre NH y O es:
4 NH (g) + 5 O (g) 4 NO (g) + 6 H O (g)

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
Sustituyendo:
H = 4 f Ho(NO) + 6 f Ho( ) 4 f Ho( o

) + 5 f H( )
90 kJ 242 kJ 46 kJ
H = 4 mol NO + 6 mol H O 4 mol NH = 908 kJ
mol NO mol H O mol NH
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las
entalpas de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar
son nulas.
El calor referido a 1 mol de NH es:
908 kJ
H = = 227 kJ/mol
4 mol NH
1.86. Indique cul de las siguientes reacciones se produce con un cambio de entropa positivo:
a) Zn (s) + 2 HCl (aq) (aq) + (g)
b) O (g) + O (g) (g)
c) (aq) + (aq) (s)
d) CaO (s) + (g) (s)
e) (g) + O (g) (g)
f) (g) + 3 (g) 2 (g)
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
El valor de la entropa molar de las sustancias es:

S (gas) > S (lquido) > S (slido)
La variacin de entropa correspondiente a un proceso se calcula mediante la expresin:
r S = i Soi productos i Soi reactivos
a) Verdadero. Ya que, al existir gases en productos y slidos reactivos se cumple que:

r S > 0 i Soi productos > i Soi reactivos
bef) Falso. Ya que, aunque todas las especies son gaseosas, hay menos moles en
productos que en reactivos. Se cumple que:
r S < 0 i Soi productos < i Soi reactivos
c) Falso. Ya que, hay menos moles en productos que en reactivos y adems hay slidos en
productos y no reactivos. Se cumple que:
d) Falso. Ya que, hay menos moles en productos que en reactivos y adems hay slidos en
productos y gases en reactivos. Se cumple que:
(En Castilla y Len 2012 se reemplazan b y c por e y f).
1.87. Cul de estas afirmaciones no es correcta?

a) La evaporacin de un lquido aumenta con la temperatura
b) La evaporacin de un lquido aumenta al disminuir las fuerzas intermoleculares
c) La conversin de un gas a lquido se denomina condensacin
d) La evaporacin de un lquido disminuye al aumentar el rea superficial
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2005)
a) Verdadero. El aumento de la temperatura se debe a que aumenta el aporte de energa

con lo que tambin aumenta la cantidad de lquido que se evapora.
b) Verdadero. Las fuerzas intermoleculares son las responsables de que una sustancian
que posee enlace covalente se mantenga en estado lquido, si la intensidad de stas
disminuye aumenta la cantidad de lquido que se evapora.
c) Verdadero. La condensacin es el cambio de estado de gas a lquido.
d) Falso. Si aumenta el rea de transferencia de energa lquidovapor, aumenta la
cantidad de lquido que se evapora.
1.88. Razona en qu situaciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones
correspondientes a sus trminos entlpicos o entrpicos son las siguientes:
i) H > 0; S > 0
ii) H < 0, S < 0
iii) H < O; S > 0
iv) H > 0; S < 0
a) i) a T altas; ii) a T bajas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
b) i) a T bajas; ii) a T altas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
c) i) a T altas; ii) a T bajas; iii) nunca; iv) siempre espontnea.
d) i) a T bajas; ii) a T bajas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
La espontaneidad de un proceso la determina el valor de la energa libre de Gibbs, que se

calcula mediante la siguiente expresin:
G = H T S
que en un proceso espontneo G < 0.
i) Un proceso que se caracteriza por tener:
H > 0 se absorbe calor (endotrmico)
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple
que |H| < |TS|.
ii) Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0 se desprende calor (exotrmico)
S < 0 disminuye el desorden
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura bajas, a las que se cumple
que |H| < |TS|.
iii) Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0 se desprende calor (exotrmico)
Se trata de un proceso que es espontneo a cualquier temperatura, ya que siempre se

cumple que (H TS) < 0
iv) Un proceso que se caracteriza por tener:

H > 0 se absorbe calor (endotrmico)
Se trata de un proceso que nunca es espontneo, ya que siempre se cumple que

(H TS) > 0
1.89. A partir de los siguientes valores de entalpas estndar de reaccin:

2 NOCl (g) 2 NO (g) + (g) H = +75,56 kJ
2 NO (g) + (g) 2 (g) H = 113,05 kJ
2 (g) (g) H = 58,03 kJ
Calcule H de la reaccin:
(g) + (g) 2 NOCl (g) + (g), expresada en kJ.
a) +246,65
b) 95,52
c) 246,65
d) +95,52
e) Ninguno de estos valores.
(O.Q.N. Luarca 2005)
2 NO (g) + Cl (g) 2 NOCl (g) H = 75,56 kJ
2 NO (g) 2 NO (g) + O (g) H = 113,05 kJ
N O (g) 2 NO (g) H = 58,03 kJ

N O (g) + Cl (g) 2 NOCl (g) + O (g), H = 95,52 kJ

1.90. Un lquido tiene un calor de vaporizacin molar de 22,7 kJ/mol y su punto de ebullicin
normal es 459 K. Cul es la presin de vapor, en mmHg, a 70C?
a) 102
b) 7,48
c) 56,8
d) 742
e) 580
(Dato. R = 8,314 J )

temperatura:
p vap H 1 1
ln =
p R T T

vap H 1 1
ln p = + ln p1
R T T
Sustituyendo:
22,7 1 1
ln p = 3 p = 0,134 atm
8,31410 459 273 70
Cambiando unidades:
760 mmHg
0,134 atm = 102 mmHg
1 atm
1.91. La combustin de 90,0 g de cido oxlico (s), en una bomba calorimtrica cuya
capacidad calorfica es 4,60 kJ/C, produce un aumento de la temperatura desde 25,0C
hasta 79,6C. El calor de combustin del cido oxlico es:
a) 21,2 kJ/mol
b) 54,6 kJ/mol
c) 126 kJ/mol
d) 211 kJ/mol
e) 251 kJ/mol
Suponiendo que la bomba calorimtrica es un sistema aislado en el que no entra ni sale

calor, Q = 0:
Q = Q + Q = 0
donde:
Q = calor absorbido por la bomba para aumentar la temperatura,
Q = calor cedido por en la combustin del C H O = kT
Sustituyendo:
kJ
Q = 4,60 (79,6 25)C = 251,2 kJ
C
En una bomba calorimtrica se mide el calor intercambiado a volumen constante, E y
aqu se pide la entalpa, el calor medido a presin constante. La relacin entre ambas
funciones termodinmicas viene dada por la expresin:
H = E + nRT
No obstante, hay que hacer constar que el trmino nRT (trabajo) es muy pequeo
comparado con el trmino H (calor) motivo por el cual se suele considerar que H E.
Relacionando la masa de sustancia con la entalpa se tiene:
1 mol C H O 251,2 kJ
90 g C H O = 251,2 kJ
90 g C H O 1 mol C H O
1.92. Calcule la temperatura a la que para una reaccin es 1,0410 y los valores de
H = 83,2 kJ/mol y S = 246 J/molK.
a) 0,274 K
b) 307 K
c) 0,307 K
d) 274 K
e) No puede determinarse sin G.
(Dato. R = 8,314 J )
La relacin entre los valores de G y H de un proceso viene dada por la expresin:

G = H TS
Por otra parte en el equilibrio se cumple que:
G = RT ln K
De ambas expresiones se obtiene que:

H
T =
S R ln K
Sustituyendo:
10 J
83,2 kJ
1 kJ
T = = 273,9 K
J J
246 8,314 ln 1,0410
molK molK
1.93. A partir de las energas de enlace, C=O (707), O=O (498), HO (464) y CH (414) en
kJ/mol, calcule H (kJ/mol) para la siguiente reaccin:
(g) + 2 (g) (g) + 2 (g)
a) +618
b) +259
c) 519
d) 618
e) 259
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Baleares 2009)
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces C=O y 4 moles de enlaces OH,

mientras que se rompen 2 moles de enlaces O=O y 4 moles de enlaces CH.

de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de combustin del
metano es:
H = [4E + 2 E ] [2 E + 4 E ]
H = [4 464 kJ + 2 707 kJ ] [2 498 kJ + 4 414 kJ ] = 618 kJ.
1.94. La entalpa estndar de formacin del agua lquida es 285,8 kJ/mol. Cul es la energa
necesaria expresada como cambio de entalpa estndar, para producir 3,5 L de oxgeno gas,
medidos a 22,5C y 0,60 atm, por electrlisis del agua?
a) 24,8 kJ
b) 49,5 kJ
c) 58,0 kJ
d) 89,3 kJ
e) 138 kJ
(Dato. R = 0,082 atm L )
La ecuacin qumica correspondiente a la electrlisis del agua es:
2 H O (l) 2 H (g) + O (g)

Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se calcula el nmero de moles de O :
0,60 atm3,5 L
n = = 0,087 mol O
0,082 atm Lmol K 22,5+273 K
Relacionando moles y entalpa:
2 mol H O 285,8 kJ
0,087 mol O = 49,5 kJ
1 mol O 1 mol H O
1.95. Para una reaccin qumica dada, se sabe que, a 25C y 1 atm de presin, H = 20 kJ y
S = 80 J . Bajo estas condiciones, la reaccin es:
a) Exotrmica y espontnea.
b) Endotrmica y no espontnea.
c) Exotrmica y no espontnea.
d) Endotrmica y espontnea.
El signo positivo de H indica que se trata de un proceso endotrmico.

El signo positivo de S indica que se trata de un proceso en el que aumenta el desorden.
El valor de las magnitudes anteriores hace que el valor de la temperatura sea el que decida
la espontaneidad del proceso. sta se determina con el valor de G y ste se calcula
mediante la expresin:

Sustituyendo:
80 J 1 kJ
G = 20 kJ 25+273 K = 3,84 kJ
K 10 J
El signo negativo de G se trata de un proceso espontneo a 25C.
1.96. Puesto que las entalpas de formacin estndar de (g), (l) y (g) son 394,
286 y 16 kJ/mol, respectivamente, el calor de combustin de un mol de segn el
proceso:
(g) + 6 (g) 4 (g) + 4 (l) ser:
a) 2736 kJ
b) 696 kJ
c) +2736 kJ
d) 2704 kJ

Sustituyendo:
H = 4 f Ho( o
) + 4 f H( ) f Ho( o
) + 6 f H(O2) =
394 kJ 286 kJ 16 kJ
= 4 mol CO + 4 mol H O 1 mol C H = 2736 kJ
mol CO mol H O mol C H
son nulas.
1.97. Si para una reaccin dada H = 38,3 kJ y S = 113 J , puede decirse que se trata
de una reaccin:
a) Espontnea a cualquier temperatura.
b) No espontnea a cualquier temperatura.
c) Espontnea a temperaturas menores de 66C.
d) Espontnea a temperaturas superiores a 66C.
El valor de las magnitudes H y S hace que el valor de la temperatura sea el que decida
la espontaneidad del proceso. sta se determina con el valor de G y ste se calcula
mediante la expresin:

En el equilibrio se cumple que G = 0, por tanto:
H 38,3 kJ 10 J
T = = = 339 K 66C
S 113JK 1 kJ
La temperatura es la correspondiente al equilibrio. Si T < 66C, entonces, |H| < |TS| y
el valor G < 0 y la reaccin es espontnea.

mpiadas de Qu
umica. Volume
1.98. La reaccin
n:
A + 2 B C + 2 D tiiene H = +2
25 kJ
Cull ser el valo
or de la enerrga de activaacin?
a) 25
5 kJ
b) 25
5 kJ
c) Meenos de 25 kJJ
d) Ms de 25 kJ
(O.Q.L. Murcia
a 2005)
El diaagrama enerrgtico corrrespondientee a una reacccin endot

rmica es:
Como
a:
E > H
d.
1.99. La entalpa
a de combusstin del accetileno es de
d 310,7 kca al/mol a 255C. Determiina la
entallpa de form
macin del accetileno sabbiendo que la as entalpass de formaciin del dixiido de
carboono y del aguua son 94,1 kcal/mol y 68,3 kcal/m mol, respectiivamente.
a) 14
48,3 kcal/mo ol
b) 11
11,25 kcal/m mol
c) 54,
4,2 kcal/mol
d) 14
48,3 kcal/mol
((O.Q.L. Balearess 2005)
La eccuacin qum
mica corresp
pondiente a la combustiin del acetiileno es:
5
C H (g) + 2 CO (gg) + H O (l)
+ O (g)
2
De accuerdo con eel concepto de entalpa de reaccin
n:
H = i Hoi productoss i Hoi rreactivos
Sustiituyendo:
H = 2 f H(o o
) + fH( O) f H(o o
) + 2,5 f H(O2)
310,7 kca
al 94,1 kcaal 68,3 kcaal
1 mol C H = 2 mol C
CO + 1 mol H O f Ho( )
mol C H mol CO mol H O
btiene, f Ho(
Se ob ) = 54,2 kcal/mol.
No sse tiene en cuenta la entalpa dee formacin

n del O (g)), ya que ppor convenio, las
entallpas de formmacin de lo os elementoos en su form ma ms esta able en conddiciones est ndar
son nnulas.
1.100. La entalpa de formacin del vapor de agua:

a) Es mayor que la del agua lquida.
b) Es menor que la del agua lquida.
c) Es igual a la del agua lquida ya que esta magnitud no depende del estado de las
sustancias.
d) No se puede saber sin consultar las tablas de entalpas de formacin.
La ecuacin correspondiente a la vaporizacin del H O es:
H O (l) H O (g)
La variacin de entalpa correspondiente a este cambio de estado es, Hvap > 0, ya que se
trata de un proceso endotrmico en el que se rompen enlaces intermoleculares.
r H = f Ho O (g) f H
o
O (l) > 0 f H
o
O (g) > f H
o
O (l)
1.101. Dadas las siguientes ecuaciones:

I. (g) + 5/2 (g) 2 (g) + (l)
II. (g) + (g) CO (g) + 3 (g)
La energa trmica generada a presin constante, comparada con la energa trmica
generada a volumen constante, es:
a) Mayor en I y menor en II.
b) Menor en I y mayor en II.
c) Menor en I y menor en II.
d) Mayor en I y mayor en II.
(Dato: H = E + RTn)
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005) (O.Q.L. Castilla La Mancha 2008)
Reaccin I:
RTn = 2 1 + 2,5 = 1,5 RT
Reaccin II:
RTn = 1 + 3 1 + 1 = 2 RT
Teniendo en cuenta que en ambos casos se trata de reacciones de combustin, y que en
ellas E < 0, pero sin embargo en:
la reaccin I el trmino RTn < 0, por tanto el trmino H se hace menor
la reaccin II el trmino RTn > 0, por tanto el trmino H se hace mayor
1.102. Cul es el calor de formacin del etano sabiendo que los calores de disociacin de los
enlaces CC (grafito), CC, CH, y HH, valen, respectivamente, 715; 347; 416 y 436 kJ/mol?
a) 105 kJ/mol
b) 105 kJ/mol
c) 345 kJ/mol
d) 345 kJ/mol
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005)
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de formacin del etano es:
2 C (s) + 3 H (g) C H (g)

En la reaccin propuesta se forman 6 moles de enlaces CH y 1 mol de enlaces CC;
mientras que se rompen 2 moles de enlaces CC (grafito) y 3 moles de enlaces HH.

H = [6 E + 1 E ] [2 E + 3 E ] =
H = [6 416 kJ + 1 347 kJ ] [2 715 kJ +3 436 kJ ] = 105 kJ/mol

1.103. En las siguientes ecuaciones:

I. C (grafito) + 2 (g) (g)
II. (g) + 5/2 (g) 2 (g) + (l)
III. CaO (s) + (l) (s)
IV. (g) + (g) CO (g) + 3 (g)
V. 2/3 (g) (g)
Cul de las siguientes afirmaciones es la correcta?
a) La ecuacin IV corresponde a la formacin de CO.
b) Las ecuaciones I, III y V son ecuaciones de formacin.
c) Solo una ecuacin es de formacin.
d) Dos ecuaciones son de formacin y una es de combustin.
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005) (O.Q.L. Castilla La Mancha 2008)
I. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de formacin del metano.

II. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de combustin del acetileno.
III. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de apagado de la cal.
IV. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de transformacin del metano en
hidrgeno.
V. Es la ecuacin correspondiente a la reaccin de transformacin del ozono en oxgeno.
1.104. Ordena de mayor a menor entropa las siguientes sustancias:

(g), (l), (g)
a) (g) > (l) > (g)
b) (g) > (g) > (l)
c) (g) > (g) > (l)
d) (g) > (l) > (g)
Las especies con mayor entropa molar a temperatura ambiente son aquellas que
presenten estado gaseoso a dicha temperatura. De las propuestas, las que presentan dicho
estado son O y SnCl . Sin embargo, teniendo en cuenta que la entropa es una magnitud
extensiva, depende de la cantidad de sustancia, presentar mayor entropa la especie que
tenga mayor masa molar, SnCl . Por este motivo, es mayor la entropa molar del SnCl (l),
con una masa molar bastante mayor, que del O (g).
Consultando la bibliografa, los valores de S (Jmol K ) son:

(g) (365,8) > (l) (258,6) > (g) (205,2)
1.105. En los siguientes sistemas:

I. Una disolucin de azcar dentro de un vaso abierto
II. Una cantidad de agua dentro de una olla a presin
III. Una reaccin de neutralizacin cidobase en un calormetro
IV. Un vaso abierto conteniendo agua al que se aade un metal alcalino
V. Una mezcla de hidrgeno y oxgeno dentro de una bomba calorimtrica
Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?
a) Solo I es un sistema abierto.
b) Ninguno de los sistemas es adiabtico o aislado.
c) Uno de los sistemas es cerrado.
d) Tres son sistemas cerrados y dos abiertos.
I y IV son sistemas abiertos ya que intercambian materia y energa con el entorno.

II es un sistema cerrado ya que intercambia energa pero no materia con el entorno.
III y V son sistemas aislados ya que no intercambian ni materia ni energa con el entorno.
1.106. A elevada temperatura y presin constante es imposible invertir la siguiente reaccin:

2 (s) 2 KCl (s) + 3 (g) H = 10,6 kcal
Por tanto S debe ser:
a) Positivo
b) Negativo
c) Cero
d) S > H
Si no se puede invertir la reaccin es que se trata de un proceso espontneo a esa

temperatura, por tanto el valor de G < 0. sta se determina con el valor de G y ste se
calcula mediante la expresin:

Si G < 0 y H < 0 para que se cumpla que a temperatura elevada |H| < |TS|, entonces el
valor de S > 0. Adems se trata de un proceso en el que aumenta el desorden ya que se
pasa una estructura slida ordenada a otra menos ordenada gaseosa.
1.107. De las siguientes afirmaciones, cul es cierta?

a) En un proceso adiabtico H siempre ser igual a cero.
b) El calor estndar de formacin de un elemento es negativo.
c) Q+W es una funcin de estado.
d) Cualquier reaccin con G > 0 ser muy lenta.
a) Falso. En un proceso adiabtico Q = 0. Si el proceso es a presin constante se tiene que

H = Q , pero si se trata de un proceso a volumen constante entonces E = Q
b) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en

c) Verdadero. De acuerdo con la 1 ley de la Termodinmica, E = Q + W, aunque tanto el
calor como el trabajo no son funciones de estado, la energa interna, E, s lo es.
d) Falso. Una reaccin con G > 0 es una reaccin no espontnea. La magnitud G no
aporta ninguna informacin acerca de la velocidad con la que transcurre dicha reaccin.
1.108. Toda reaccin qumica que transcurre espontneamente lo hace:

a) Con disminucin de energa libre.
b) Con un aumento de entropa del universo.
c) Hasta que se agotan los reactivos.
d) Hasta alcanzar el cero absoluto.
En un proceso espontneo a determinada temperatura se cumple que el valor de G < 0.

1.109. Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?

a) En un proceso espontneo la entropa del sistema puede disminuir.
b) Un proceso espontneo puede ser endotrmico.
c) En un proceso espontneo a presin y temperatura constante la energa solo aumenta
cuando realiza trabajo a presinvolumen.
d) En un proceso espontneo la variacin de la entropa del sistema puede ser nula.
a) Verdadero. El valor de la energa libre de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente

expresin:
G = H T S
que en un proceso espontneo G < 0.
Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0, es decir, se desprende calor (exotrmico)
que |H| < |TS|.
b) Verdadero. Un proceso que se caracteriza por tener:
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple que
|H| < |TS|.
c) Falso. Se trata de una propuesta absurda.

d) Un proceso que se caracteriza por tener:
S = 0
Se trata de un proceso que es espontneo a cualquier temperatura, a la que se cumple que

|H| < |TS|.
1.110. Calcula la variacin de entalpa de vaporizacin para el (g), a partir de los

siguientes datos:
= 40 mmHg = 50,3C
= 100 mmHg = 35,6C
a) 0,518 kJ
b) 27,4 kJ
c) 4,32 kJ
d) 0,928 kJ
(R = 8,314 J )

temperatura:
p vap H 1 1
ln =
p R T T
Sustituyendo:
100 vap H 1 1
ln 3 vap H = 27,4 kJ
40 8,31410 273 50,3 273 35,6
1.111. Teniendo en cuenta los enlaces que se rompen y que se forman en la reaccin:
2
se puede afirmar que la reaccin es:
a) Exotrmica
b) Endotrmica
c) Exoentrpica
d) Endoentrpica
e) Espontnea
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010)
Se trata de una reaccin en el que hay que comunicar energa para romper un enlace NN
por lo que se trata de un proceso endotrmico.
1.112. Sabiendo que la energa de los dobles enlaces C=C tiene un valor de ~ 600 kJ y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos
CC de ~ 350 kJ , se puede afirmar que para la siguiente reaccin:
n = (g) (s)
a) S > 0 y H > 0
b) S > 0 y H < 0
c) S < 0 y H > 0
d) S < 0 y H < 0
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces CC, mientras que se rompe 1 mol
de enlaces C=C.
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de polimerizacin del
etileno es:
H = [2E ] [E ] = [2 350 kJ ] [ 600 kJ ] = 150 kJ
Atendiendo al signo de la entalpa de la reaccin, H < 0, se clasifica esta como exotrmica.
Respecto a la variacin de entropa de la reaccin, S:
S = S( ) S( = ) < 0 ya que S( ) < S( = )
se pasa de una estructura gaseosa, del CH2=CH2 ms desordenada, a otra slida, del
CH CH , ms ordenada.
1.113. Las energas de Gibbs estndar de formacin del (g) y del (l) son
respectivamente, 209,3 y 124,5 kJ . Segn esto se puede decir que el valor de la energa
de Gibbs de la reaccin:
3 (g) (l) es:
a) 84,8 kJ
b) +84,8 kJ
c) +503,1 kJ
d) 503,4 kJ
De acuerdo con el concepto de energa de Gibbs de reaccin:

G = i Goi productos i Goi reactivos
Sustituyendo:
G = f Go( o
) 3 f G( ) =
124,5 kJ 209,3 kJ
= 1 mol C H 3 mol C H = 503,4 kJ
mol C H mol C H
1.114. Elija entre las siguientes reacciones, aquella en la que cabe esperar una mayor
disminucin de la entropa:
a) A (g) + 2B (g) AB2 (g)
b) A (g) + 2B (g) AB2 (l)
c) C (s) + D (g) CD (g)
d) A (g) + B (g) AB (g)
e) A (s) A (g)
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. Madrid 2011)
La menor disminucin de entropa tendr lugar en la reaccin en la que el estado de

agregacin de todas las sustancias sea el mismo. Esta condicin descarta las reacciones b)
y c) en las que aparecen un lquido y un slido, respectivamente.
En la reaccin e) existe aumento de entropa al pasar de slido a gas.
De la dos reacciones restantes, la menor disminucin de entropa le corresponde a la d) en
la estequiometra hace que solo haya un mol de cada una de las sustancias.
1.115. Para una determinada reaccin, H = 82,8 kJ y S = 58,5 J . El valor de G para

esta reaccin a 25C es:
a) 17370 kJ
b) 76,5 kJ
c) 100,2 kJ
d) 141,3 kJ
e) 65,7 kJ
(O.Q.L. Almera 2005) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)

G = H TS
Sustituyendo:
58,5 J 1 kJ
G = 82,8 kJ 25+273 K = 100,2 kJ
K 10 J
1.116. Qu cantidad de calor, expresada en J, se necesita para aumentar la temperatura de

5,0 g de agua desde 25,0C a 35,0C?
a) 7075 J
b) 12 J
c) 21 J
d) 105 J
e) 209 J
(Dato. del agua = 4,184 J/Kg)
(O.Q.L. Extremadura 2005)
Experimentalmente, se ha determinado que la cantidad de calor intercambiada por un

sistema viene dada por la expresin:
Q = mC T
Sustituyendo:
4,184 J
Q = 5,0 g 35,0 25,0 K = 209,2 J
gK
1.117. La entalpa de formacin del hidrgeno elemental en condiciones estndar es:

a) Endotrmica
b) Exotrmica
c) Igual a cero
d) Mayor que la entalpa de formacin del nitrgeno.
Por convenio, las entalpas de formacin de los elementos en su forma ms estable en

condiciones estndar son nulas.
1.118. Se sabe que la reaccin:

CaO (s) + (g) (s)
es espontnea a bajas temperaturas y no espontnea a temperaturas altas. Esta informacin
permite saber que:
a) Este proceso ser endotrmico.
b) Este proceso ser exotrmico.
c) No hay informacin suficiente para saber si ser endo o exotrmico.
d) Ninguna de las anteriores.
La espontaneidad de un proceso se relaciona con el valor de de G.
G > 0 proceso no espontneo
G < 0 proceso espontneo

La expresin que permite calcular el valor de G es:
G > 0 a temperatura elevada
G = H TS
G < 0 a temperatura baja
Como se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, ya que no hay gases
en los productos y s en los reactivos, para que se cumpla la condicin de variacin con la
temperatura el proceso debe ser endotrmico, H > 0.
1.119. Qu se define como energa de enlace:

a) La energa desprendida cuando se ioniza un mol de tomos en estado gaseoso.
b) La energa necesaria para romper heterolticamente un mol de enlaces en estado gaseoso.
c) La energa necesaria para romper homolticamente un mol de enlaces en estado gaseoso.
d) La energa desprendida cuando un mol de iones monovalentes positivos se unen con un
mol de iones monovalentes negativos para dar un compuesto inico slido.
La energa de enlace se define como la energa que se desprende cuando se forma un mol
de enlaces a partir de los tomos en estado gaseoso.
La energa de disociacin se define como la energa que se absorbe cuando se rompe un
mol de enlaces a partir de los tomos en estado gaseoso.
Ambas coinciden en valor absoluto pero difieren en el signo.

Ninguna respuesta es correcta.
1.120. Indique cul de las siguientes reacciones no corresponde a una reaccin de formacin:
a) 2 C (s) + 3 (g) (g)
b) (g) + (g) (g)
c) 2 C (s) + (g) (g)
d) C (s) + 2 (g) (s)
La entalpa de formacin de una sustancia se define como:

el calor intercambiado, medido en apresin constante, en la formacin de un mol de
sustancia a partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en
condiciones estndar
La nica reaccin que no cumple esa condicin es:
(g) + (g) (g)

1.121. Diga cules de los procesos indicados a continuacin tiene un cambio de entropa
mayor de cero:
a) Congelacin del bromo lquido.
b) Enfriamiento del nitrgeno lquido desde 100C a 25C.
c) Evaporacin de una cantidad de etanol a temperatura ambiente.
d) Licuacin del oxgeno.
a) Falso. La ecuacin correspondiente a la congelacin del bromo lquido es:
Br (l) Br (s)
S = SBr2 (s) SBr2 (l)
o
donde, SBr 2 (s)
< SoBr2 (l) , por tanto, S < 0. Se produce un descenso de entropa en el
sistema.
b) Falso. El proceso N (g, 100C) N (g, 25C) tiene S < 0, ya que disminuye el
desorden al enfriarse la molculas del gas y ser ms lento el movimiento de los electrones.
c) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la evaporacin del C H O es:
C H O (l) C H O (g)
S = S (g) S (l)
donde, So (g) > S

o
(l) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
d) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la licuacin del O es:
O (s) O (l)

S = S (l) S (s)
donde, So (l) > S

o
(s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el sistema.
Las respuestas correctas son c y d.
1.122. En la reaccin (s) + (g) para dar (s), diga cul de las siguientes
afirmaciones es cierta:
a) G = H + T S
b) S = 0
c) S > 0
d) S < 0
a) Falso. La expresin que permite calcular el valor de G es:

G = H TS
S = S (g) S + S
bc) Falso. Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, ya que hay
menos gases en los productos que en los reactivos.
d) Verdadero. Segn se ha justificado en el apartado anterior.
1.123. Sabiendo que la energa de los dobles enlaces C=C tiene un valor de ~ 600 kJ y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos CC
de ~ 350 kJ , se puede afirmar que esta reaccin es
a) Neutra trmicamente
b) Endotrmica
c) Exotrmica
d) La entropa aumenta
e) La entropa permanece constante
(O.Q.N. Vigo 2006)
La ecuacin qumica correspondiente a la polimerizacin del etileno es:
n CH =CH CH CH
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces CC, mientras que se rompe 1 mol
de enlaces C=C.
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de polimerizacin del
etileno es:
H = [2E ] [E ] = [2 350 kJ ] [ 600 kJ ] = 150 kJ
Atendiendo al signo de la entalpa de la reaccin se clasifica esta como exotrmica.

1.124. A partir de las siguientes ecuaciones qumicas y sus valores de H, determine la

entalpa de reaccin a 298 K para la reaccin que tiene lugar en la batera de los
automviles:
Pb (s) + (s) + 2 (l) 2 (s) + 2 (l)
(g) + (l) (l) = 133 kJ
Pb (s) + (s) + 2 (g) 2 (s) = 775 kJ
a) +509 kJ
b) +642 kJ
c) 509 kJ
d) 254 kJ
e) 642 kJ
(O.Q.N. Vigo 2006)
2 H SO (l) 2 SO (g) + 2 H O (l) H = 2 (133 kJ)
Pb (s) + PbO (s) + 2 SO (g) 2 PbSO (s) H = 775 kJ

Pb (s) + PbO (s) + 2 H SO (l) 2 PbSO (s) + 2 H O (l) H = 509 kJ

1.125. Se aade 0,0500 L de una disolucin de cido clorhdrico 0,200 M a 0,0500 L de

amonaco acuoso 0,200 M en un calormetro cuya capacidad calorfica es 480 J/K. La
temperatura ascendi en 1,09 K. Calcule para la siguiente reaccin:
HCl (aq) + (aq) (aq)
a) 58,2 kJ
b) 55,8 kJ
c) 63,4 kJ
d) 52,3 kJ
e) 61,1 kJ
(Masas atmicas: H = 1,008; N = 14,007; Cl = 35,453)
(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.L. Madrid 2011)
Suponiendo que el calormetro es un sistema aislado en el que no entra ni sale calor,

Q = 0:
Q = Q + Q =0
donde:
Q = calor absorbido por el calormetro para aumentar la temperatura,
Q = calor cedido por en la neutralizacin
Sustituyendo:
J
Q = k T = 480 1,09 K = 523,2 J
K
En la reaccin se hacen reaccionar volmenes iguales de disolucin de igual

concentracin, adems, la estequiometra de la reaccin es mol a mol, por tanto, se trata de
cantidades estequiomtricas. El nmero de moles de cada reactivo es:
0,2 mol HCl
0,05 L HCl 0,2 M = 0,01 mol HCl
1 L HCl 0,2 M
Relacionando moles de sustancia con calor se obtiene la entalpa de la reaccin:
523,2 kJ
= 52,32 kJ
0,01 mol HCl
(Cuestin similar a las propuestas en Navacerrada 1996 y Ciudad Real 1997).
1.126. En la combustin de 13,2 g de propano, (g), se liberan 6,610 kJ de calor. Cul

es el cambio de entalpa para esta reaccin?
a) +0,510 kJ
b) 2,010 kJ
c) 22,010 kJ
d) +22,010 kJ
e) 0,510 kJ
(Masas atmicas: H = 1,008; C = 12,011)
(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.L. Madrid 2011)
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del propano es:
C H (g) + 5 O (g) 3 CO (g) + 4 H O (l)

Relacionando masa y calor:
6,610 kJ 44 g C H
= 22,0 kJ
13,2 g C H 1 mol C H
1.127. Calcule la variacin de entropa de vaporizacin para el agua, , a 1 atm de

presin, sabiendo que el calor de vaporizacin es 40,7 kJ .
a) 0,109 kJ
b) 0,236 kJ
c) 0,236 kJ
d) 0,109 kJ
e) 0,440 kJ
(O.Q.N. Vigo 2006)
La ecuacin correspondiente a la vaporizacin del H O es:
H O (l) H O (g); H = 40,7 kJmol
La expresin que relaciona S con H a cierta temperatura es:

H
S =
T
A la presin de 1 atm, la temperatura a la que el H O se vaporiza es 100C:
40,7 kJ
S = = 0,109 kJ
100+273 K
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden en el sistema.
1.128. A partir de la siguiente tabla de entalpas de reaccin, calcule la energa de red del
KF (s), definida en el sentido de formacin del retculo cristalino:
K (s) + (g) KF (s) H = 563 kJ
K (s) K (g) H = +89 kJ
K (g) (g) + H = +419 kJ
(g) 2 F (g) H = +160 kJ
F (g) + (g) H = 333 kJ
a) 818 kJ
b) 818 kJ
c) 898 kJ
d) 898 kJ

e) 228 kJ
(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.N. Sevilla 2010)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la energa reticular del KF es:
K (g) + F (g) KF (s) H = ? kJ mol 1

De acuerdo con la ley de Hess las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir
como:
K (s) + F (g) KF (s) H = 563 kJmol
K (g) K (s) H = 89 kJmol 1
K (g) + e K (g) H = 419 kJmol 1
F (g) F (g) H = 80 kJmol
F (g) F (g) + e H = 333 kJmol

Sumando todas ecuaciones se obtiene el valor de la energa reticular del KF (s):
K (g) + F (g) KF (s) H = 818 kJ

1.129. Si se pegan dos trozos de papel con pegamento de accin rpida se observa que
durante el proceso de pegado estos se calientan de forma ostensible. Puede concluirse que:
a) Cuanto ms pegamento se ponga ms se calentarn.
b) El proceso es endotrmico.
c) El proceso implica un aumento de entropa.
d) Debe haber un error, puesto que el proceso de pegado no puede traer asociado un
aumento de temperatura.
Si los trozos de papel se calientan en el proceso de pegado quiere decir que se trata de un
proceso exotrmico en el que aumenta la temperatura. Este aumento conlleva a su vez un
aumento en la agitacin trmica de las partculas del sistema que hacen que aumente el
grado de desorden del mismo. Por tanto, al aumentar la temperatura se registra un

aumento de la entropa del sistema.
1.130. Para el equilibrio de vaporizacin del mercurio:

Hg (l) Hg (g)
El valor de a 100C es de 0,00036. El valor de G a esa temperatura es:
a) 24,59 kJ
b) 24,59 kJ
c) 242,5 kJ
d) 242,5 kJ
(R = 8,314 J )
La expresin que relaciona G y la constante de equilibrio K es:
G = RT ln K
Sustituyendo:
3 kJ
G = 8,31410 100+273 K ln 0,00036 = 24,59 kJ
molK
1.131. El primer principio de la termodinmica:

a) Permite calcular el valor de la energa interna de las sustancias.
b) Permite calcular la entalpa de las sustancias.
c) Es una consecuencia de la ley de conservacin de la energa.
d) Todas las afirmaciones anteriores son correctas.
La expresin matemtica del primer principio de la termodinmica es:

E = Q + W
a) Verdadero. Conocidos el calor intercambiado por el sistema, Q, y el trabajo realizado
contra el sistema, W, puede calcularse el valor de E.
b) Verdadero. Otra forma de escribir primer principio de la termodinmica es:
E = H nRT
E se puede medir con una bomba calorimtrica y nRT se puede conocer sabiendo la
variacin en el nmero de moles gaseosos en la reaccin.
c) Verdadero. El primer principio de la termodinmica sugiere que la energa del sistema
se mantiene constante.
1.132. Qu nombre recibe una transformacin en la cual no hay intercambio de calor?

a) Adiabtica
b) Iscora
c) Isoterma
d) No tiene ningn nombre especfico.
a) Verdadero. Una transformacin adiabtica es aquella en la no existe transferencia de

calor.
b) Falso. Una transformacin iscora es aquella en la no existe variacin de volumen.
c) Falso. Una transformacin isoterma es aquella en la no existe variacin de temperatura.
1.133. Dada la reaccin:

2 (g) 2 C (s) + 4 (g) H = 150 kJ.
Qu valor tendr la entalpa de formacin estndar del metano?
a) 150 kJ
b) 150 kJ
c) 75 kJ
d) 75 kJ
(O.Q.L. Baleares 2006) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
La ecuacin termoqumica del enunciado se puede reescribir como:

150 kJ
C (s) + 2 H (g) CH (g) H = = 75 kJ
2 mol
1.134. La entalpa de sublimacin del grafito es 724 kJ . La energa de enlace del

hidrgeno es +218 kJ de tomos de hidrgeno. La entalpa de formacin del metano es
76 kJ . Cul es la energa del enlace CH en kJ ?
a) 418
b) 418
c) 255
d) 255
La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del metano, CH (g) es:
C (grafito) + 2 H (g) CH (g)

En la reaccin propuesta se forman 4 moles de enlaces CH, mientras que se rompen

1 mol de enlaces CC (grafito) y 2 moles de enlaces HH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida (E < 0), la variacin de

entalpa asociada a la reaccin es:
H = [4 E ] [E + 2 E ]
76 kJ 724 kJ 218 kJ
1 mol CH = 4 mol CH E 1 mol C (gr) + 2 mol HH
mol CH mol C (gr) mol HH
Se obtiene, E = 415 kJ .
1.135. Cunta energa es necesaria para obtener 10 g de NO a 25C y 1 atm?

(g) + (g) 2 NO (g) H = 180,7 kJ
a) 59,6 kJ
b) 180,7 kJ
c) 90,35 kJ
d) 29,8 kJ
Relacionando la cantidad de NO con la entalpa:

1 mol NO 180,7 kJ
10 g NO = 30,1 kJ
30 g NO 2 mol NO
1.136. Cuando el hidrxido de sodio (s) se disuelve en agua, la temperatura de la disolucin

resultante aumenta con respecto a la del agua inicial. Qu cambios de entalpa y de entropa
se han producido en este proceso de disolucin?
a) S > 0 y H > 0
b) S < 0 y H > 0
c) S > 0 y H < 0
d) S < 0 y H < 0
La ecuacin qumica correspondiente al proceso de disolucin del NaOH (s) es:
NaOH (s) Na (aq) + OH (aq)

Se trata de un proceso exotrmico (H < 0) ya que aumenta la temperatura de la
disolucin.
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden (S > 0), ya que se pasa de un estado
slido ms ordenado a una disolucin acuosa en el que existe ms desorden.
1.137. Cul de los siguientes enunciados es incorrecto?

a) Segn la ley de Hess, la entalpa de una reaccin es la misma tanto si la reaccin se efecta
directamente en un solo paso, como si se efecta indirectamente por medio de varios pasos
consecutivos.
b) Para usar la ley de Hess, se deben conocer los pasos intermedios por los que transcurre
una reaccin desde los reactivos a los productos.
c) Segn la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas se pueden tratar como ecuaciones
matemticas.
d) La ley de Hess es una consecuencia del principio de conservacin de la energa.
a) Correcto. La propuesta coincide con la ley de Hess.

b) Correcto. Para aplicar la ley de Hess se deben conocer las entalpas correspondientes a
los pasos intermedios de la transformacin de reactivos en productos.
c) Correcto. La ley de Hess es la ley de aditividad de las entalpas.
d) Incorrecto. La ley de Hess no es consecuencia del principio de conservacin de la
energa.
1.138. Cul de los siguientes enunciados es incorrecto?

a) La energa de enlace es la energa que se necesita para romper un mol de dichos enlaces.
b) En las tablas se encuentran energas medias de enlace, pues la energa de un determinado
enlace depende ligeramente de los otros tomos no implicados directamente en dicho enlace.
c) Cuanto ms fuerte y estable sea un enlace menor ser su energa de enlace.
d) Para romper un enlace se debe adicionar energa, mientras que la formacin va
acompaada de desprendimiento de energa.
a) Incorrecto. La propuesta coincide con la energa de disociacin.

b) Correcto. Los valores de las tablas on valores medios.
c) Incorrecto. Cuanto ms fuerte sea un enlace mayor debe ser el valor de la energa de
enlace.
d). Correcto. Romper enlaces se corresponde con la energa de disociacin y formar
enlaces se corresponde con la energa de enlace.
Las respuestas correctas son a y c.
1.139. Seala la reaccin en la que el signo de G es siempre positivo, independientemente

del valor de la temperatura.
a) (g) 2 H (g) H = +436 kJ
b) 2 (g) + (g) 2 (g) H = 197,8 kJ
c) (g) (g) +2 (g) H = 95,4 kJ
d) (g) + 2 (g) (g) H = +9,1 kJ

G = H TS
Para que su valor sea siempre positivo es preciso que se cumpla que:
H > 0 (proceso endotrmico)
S < 0 (disminuye el desorden)
Las reacciones de los apartados a y d corresponden a procesos endotrmicos, pero solo en
la d disminuye el desorden.
1.140. Indica cules de los siguientes procesos implican un aumento de entropa del sistema:
1) Disolucin del NaCl en agua.
2) Congelacin del agua.
3) Evaporacin del etanol.
4) Disolucin del en agua.
5) Sublimacin del
a) 1, 2 y 3
b) 1, 3 y 4
c) 1, 3 y 5
d) 3, 4 y 5
e) 2, 3 y 4
(O.Q.L. Asturias 2006) (O.Q.N. Castelln 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2010)
1) La ecuacin correspondiente a la disolucin de NaCl es:
NaCl (s) NaCl (aq)

S= SoNaCl (aq) SoNaCl (s)
donde, S= SoNaCl (aq) > SoNaCl (s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
2) La ecuacin correspondiente a la congelacin del agua es:
H O (l) H O (s)
S= So (s) S
o
(l)
donde, So (s) < S

o
(l) , por tanto, S < 0. Se produce un descenso de entropa en el
sistema.
3) La ecuacin correspondiente a la evaporacin del CH CH OH es:
CH CH OH (l) CH CH OH (g)
S= So (g) S
o
(l)
donde, So (g) > S

o
(l) , S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
4) El N es un gas cuya solubilidad en agua es prcticamente nula, por tanto, se produce
puede considerar, sin gran error, que no existe variacin de entropa en el sistema.
5) La ecuacin correspondiente a la sublimacin del I es:
I (s) I (g)
S= So (g) So (g)
donde, So (g) > So (s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el sistema.
(En Asturias 2006 se pregunta en cul disminuye la entropa).
1.141. Sean para un proceso qumico, = energa de activacin, = energa de los

reactivos y = energa de los productos. Se puede decir que:
a) La reaccin es exotrmica si <
b) tiene un valor intermedio entre y
c) es la energa desprendida
(O.Q.L. La Rioja 2006)
Como se deduce del diagrama entlpico propuesto para un proceso exotrmico:
a) Verdadero. E < E
b) Falso. E es el mximo de energa del

proceso.
c) Falso. E E es la energa absorbida.
1.142. El cloroformo es un compuesto orgnico cuya presin de vapor es 197 mmHg a 23C y
448 mmHg a 45C. Su calor de vaporizacin es:
a) 3,51 kJ
b) 3,51 kJ
c) 29,2 kJ
d) 29,2 kJ
(R = 8,314 J )

temperatura:
p vap H 1 1
ln =
p R T T
Sustituyendo:
448 vap H 1 1
ln = 3 vap H = 29,2 kJmol1
197 8,31410 23 + 273 45 + 273
1.143. El silicio utilizado en los semiconductores se obtiene a partir de mediante una

reaccin que se puede dividir en tres etapas:
(s) + 2 C (s) Si (s) + 2 CO (g) rH = +689,9 kJ
Si (s) + 2 (g) (g) rH = 657,0 kJ
(g) + 2 Mg (s) Si (s) + 2 (s) rH = 625,6 kJ
Sabiendo que CO y son subproductos, la entalpa de formacin de 100 g de silicio por

medio de esta reaccin es:
a) 2117 kJ
b) 2117 kJ
c) 592,7 kJ
d) 592,7 kJ
e) 658,5 kJ
(O.Q.L. Madrid 2006) (O.Q.N. Sevilla 2010)
De acuerdo con la ley de Hess la entalpa asociada a la reaccin global es:

SiO (s) + 2 C (s) + 2 Mg (s) + 2 Cl (s) Si (s) + 2 CO (g) + 2 MgCl (s) rH = 592,7 kJ
Relacionando la cantidad de Si con la entalpa:
1 mol Si 592,7 kJ
100 g Si = 2117 kJ
28 g Si 1 mol Si
1.144. De la reaccin en fase gaseosa: 2 A + B C + D se conoce que es espontnea hasta

los 1200C, y que H= 12,8 kJ. Suponiendo que H y S no varan con la temperatura,
cul es el cambio de energa libre de la reaccin, G, a 298 K?
a) 8,69 J
b) 0
c) 15,38 kJ
d) 10,21 kJ
e) 15,38 kJ
(O.Q.N. Crdoba 2007)
En primer lugar es preciso calcular el valor de S:

H 12,8,7 kJ
S = = = 8,710 3 kJK
T 1200+273 K
Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, se pasa de 3 a 2 moles de gas.
G = H TS
Sustituyendo:
G = 12,8 kJ 298 K 8,710 3 kJK = 10,21 kJ

1.145. Cuando el cinc es atacado por el cido sulfrico diluido se desprenden 143 kJ por cada
mol de cinc a 20C y a presin constante. Qu energa se desprender a volumen constante?
a) La misma que a presin constante.
b) 0 kJ
c) 14,3 kJ
d) 140,5 kJ
e) 145,4 kJ
(Dato: R = 8,314 J )
La ecuacin termoqumica correspondiente a la reaccin entre H SO y Zn es:
H SO (aq) + Zn (s) ZnSO (aq) + H (g); H = 143 kJmol

La expresin que relaciona el calor a volumen constante, E, con el calor a presin
constante, H, es:
E = H RTn
donde n es la variacin en el nmero de moles gaseosos entre productos y reactivos:
n = 1 0 = 1
Sustituyendo:
8,710 3 kJ
E = 143 kJ 1mol 20+273 K = 145,4 kJ
molK
1.146. Los calores de combustin de las dos formas alotrpicas del C, el grafito y el diamante
son a 298,16 K:
C (grafito) + (g) (g) H = 393,13 kJ
C (diamante) + (g) (g) H = 395,03 kJ
y las entropas molares estndar son: S C (grafito) = 5,73 J y S C (diamante) = 2,37
J .
Cul es la G para la transicin C (grafito) C (diamante), a esa temperatura?
a) 1,9 kJ
b) 2,9 kJ
c) 788,16 kJ
d) 0,9 kJ
e) 5 kJ

G = H TS
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:
C (grafito) + O (g) CO (g) H = 393,13 kJ
CO (g) C (diamante) + O (g) H = 395,03 kJ

C (grafito) C (diamante) H = 1,9 kJ

Aplicando el concepto de entropa de reaccin:
S = S S = 2,37 JK 5,73 JK = 3,36 JK
Sustituyendo en la expresin de G:
3,36 J 1 kJ
G = 1,9 kJ 298,16 K = 2,9 kJ
K 10 J
1.147. Para la reaccin A + B 2 C, la constante de equilibrio a una temperatura vale

1000. Esto significa que G:
a) Es negativa a esa temperatura.
b) Tiene un valor positivo y elevado, a esa temperatura.
c) Es negativa si la temperatura es baja, pero positiva a temperaturas elevadas.
d) Es cero.
e) Es positiva, como H y S.
La expresin que permite calcular G es:

G = RT ln K
Sustituyendo se obtiene el valor de G en funcin de la temperatura:

G = 8,314Tln 1000 = 54,7 T
Como la temperatura es siempre positiva, el valor de G siempre ser negativo.

1.148. Para la reaccin:

(g) + (g) (g) + (g)
la variacin de energa interna (E) cumple:
a) E < H
b) E > H
c) E = 0
d) E = H
De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, la relacin entre E y H viene

dada por la expresin:
E = H n RT
n = 2 2 = 0
por tanto, en este caso se cumple que E = H.
1.149. La reaccin de N, Ndimetilhidracina con el tetrxido de dinitrgeno se ha utilizado en

algunos viajes espaciales como combustible. La ecuacin de esta reaccin es:
(l) + 2 (l) 3 (g) + 2 (g) + 4 (g)
de acuerdo con lo anterior se puede afirmar:
a) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos.
b) La entropa de los productos es mayor que la de los reactivos.
c) La variacin de energa libre del proceso debe ser positiva.
d) Una atmsfera de oxgeno es fundamental para que se produzca la reaccin.
a) Falso. Si se trata de un combustible el proceso debe ser exotrmico, por tanto, la

entalpa de los productos es menor que la de los reactivos.
b) Verdadero. Si se trata de un proceso en el que todos los productos son gaseosos
mientras que los reactivos son lquidos, por tanto, se registra un aumento del desorden en
el proceso.
c) Falso. Se trata de un proceso en el que se produce un aumento del desorden (S > 0) y
un desprendimiento de calor (H < 0). De acuerdo con la ecuacin:
G = H TS
d) Falso. El comburente en este proceso es el N O por lo que no se precisa O para el
mismo.

mpiadas de Qu
umica. Volume
1.1500. Cul de la
as siguientess afirmacionnes es siemprre correcta e
en una reacccin exotrm
mica?
a) Noo es necesariio aportar caalor para iniiciar la reaccin.
b) Loos productos de la reacciin poseen m menos energa que los reactivos.
c) La reaccin traanscurre sinn necesidad dde un catalizzador.
d) Laa energa de activacin ees negativa.
(O.Q.L. Murcia
a 2007)
En un
n proceso exotrmico la energa dee los
productos es meenor que la d
de los reactivvos.
b.

1.1511. En un sisstema totalmente aislaado y a volumen consttante, el criiterio del seentido
esponntneo de un na transformmacin es quue:
a) El desorden see haga mxim mo.
b) La
a energa librre de Gibbs sse haga mniima.
c) La variacin d de entalpa see haga negaativa.
d) Noo hay ningn n criterio sen
ncillo para ppoder saber ssi el proceso es espontnneo.
((O.Q.L. Asturiass 2007)
El valor de G deetermina la espontaneid

dad de un prroceso
proceso eespontneo
G = H TS < 0
En unn sistema aiislado ni enttra ni sale en
nerga, por tanto, H = 0, si adems, V es constante,
tamppoco se realiiza trabajo. E
En este casoo, el nico vaalor determinante del ssigno de G es S,
as qu
ue de acuerddo con la 2 ley de la terrmodinmicca:
S = S + S > 0
Debee aumentar eel desorden en el sistem
ma.
La reespuesta corrrecta es la a
a.
1.152
2. Dados los ssiguientes datos indica ccul sera del (s):
(s) + 6 (g) 4 (l) H =
= 304,0 kcal
(l) + (g)
(s) H =
= 32,8 kcal
a) 76
6 kcal
b) 10
08,8 cal
c) 45
54,8 kcal
d) 13
37,1 kcal
(O.Q.L. Castilla y Len
n 2007)
De acuerdo con la ley de Hess,

H las ecu
uaciones termoqumica
as del enunnciado se pu
ueden
reesccribir como::
1 1
4 PCl (l))
P (s) + 6 Cl (g) H = 30
04,0 kcal
4 4
PCl (l) + C
Cl (g) PCl (s)
H = 32,8 k
kcal
Sumaando ambass ecuacioness se obtiene::

mpiadas de Qu
umica. Volume
1 5
PCl (s)
P (s) + Cl (g) H = 108,8
8 kcal
4 2
b.
1.153 3. Si en una rreaccin R

P, se sabbe que la eneerga de los productos es
es mayor quee la de
los reeactivos, se p
puede afirma ar que:
a) Laa reaccin ab bsorbe energga.
b) Laa reaccin ess exotrmica a.
c) La reaccin es espontnea a.
d) See necesita un catalizadorr para que see verifique la
a reaccin.
(O.Q.L. Madrid
d 2007)

Segn se obseerva en ell diagramaa energtico
correespondientee a una reeaccin en la que los
productos tienen n mayor en
nerga que llos reactivos
se traata de una rreaccin enddotrmica, aaquella en la
que pproduce unaa absorcin n de energaa.
a.
1.154
4. Considera las siguienttes reaccionees y sus correespondientess variacionees de entalpa:
(g)
P (g) + 3 H (g) H =
= 965 kJ
(g)
2 O (g) H =
= 490 kJ
(g)
2 H (g) +
+ O (g) H =
= 930 kJ
(g)
2 P (g) +
+ 5 O (g) H =
= 3382 kJ
El vaalor de H para la com
mbustin de 1 mol de (g) para producir (g) y (g)
es:
a) 11141 kJ
b) 28807 kJ
c) 11
141 kJ
d) 18827 kJ
((O.Q.L. La Rioja
a 2007)
La reeaccin de laa que se quie

ere conocer H es:
1 3
PH (g) + 2 P2 O5 (g)) + H2 O (g
2 O (g) g)
2 2
H uaciones termoqumica
las ecu as del enunnciado se pu
ueden
reesccribir como::
965 kJ
P (g) + 3 H (g) H =
PH3 (g) = 1 mol
mool
490 kJ
4 O (g) H =
2 O (g) = 2 mol
mool
3 3 3 9330 kJ
H O (g) H =
3 H (g) + O (g) = mol
2 2 2 m
mol
5 1 1 33382 kJ
P (g) + O
O (g) P O (g) H =
= mol
2 2 2 m
mol

1 3
PH3 (g) + 2 O2 (g) P O (g) + H O (g) H = 1141 kJ
2 2
1.155. Cul de las siguientes afirmaciones es CORRECTA?

a) El calor estndar de formacin ( ) de un elemento es negativo.
b) La H de combustin de una sustancia es negativa.
c) En un proceso endotrmico H es negativa
d) Si H es negativa, entonces el proceso es espontneo.
a) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en
b) Verdadero. En una combustin se desprende energa en forma de calor, por tanto, H <
0.
c) Falso. Un proceso endotrmico es aquel en el sistema absorbe calor del entorno y tiene
un valor de H > 0.
d) Falso. La espontaneidad de un proceso viene dada por el valor de G. Esta funcin se
calcula por medio de la expresin G = H TS. Para que un proceso sea espontneo se
debe cumplir que G < 0.
En este caso, si H < 0 pero S < 0, a temperaturas elevadas G > 0, y entonces, el proceso
es no espontneo.
1.156. Para el proceso:

C (s) + (g) (g)
a una cierta temperatura, la energa libre o funcin de Gibbs (G) es negativa. Esto significa
que:
a) El sistema se encuentra en equilibrio.
b) El proceso es imposible.
c) Se forma espontneamente.
d) El se descompone espontneamente.
La espontaneidad de un proceso viene dada por el valor de G. Si se cumple que G < 0, el

proceso es espontneo.
1.157. Determina la temperatura de ebullicin del agua a una presin de 100 mmHg si se
supone que la variacin estndar de entalpa se mantiene constante al variar la
temperatura.
a) 13C
b) 83C
c) 34C
d) 52C
e) 135C
(Datos. (298 K) en kJ : (l)= 284,3; (v)= 241,8)
(O.Q.N. Castelln 2008)
Se desea conocer la temperatura asociada al proceso:
H O (l) H O (v)
La variacin de entalpa del proceso es:
241,8 kJ 284,3 kJ
H = 1 mol H O (v) 1 mol H O (l) = 42,5 kJ
1 mol H O (v) 1 mol H O (l)
temperatura:
p vap H 1 1
ln =
p R T T
a la presin atmosfrica (p = 760 mmHg):
760 42,5 1 1
ln = 3 Teb = 325 K = 52C
100 8,31410 Teb 100 273
1.158. El hierro se obtiene por reduccin del xido de hierro (III) mineral con carbn, que es
oxidado a dixido de carbono. Determina, haciendo uso de los datos termodinmicos, a partir
de que temperatura puede producirse el proceso, si la presin parcial del dixido de carbono
es 1 atm.
a) No puede determinarse sin conocer la entalpa del C y del Fe.
b) 1200 K
c) 2400 K
d) 818 K
e) 298 K
(Datos. ( )= 821 kJ ; ( )= 393 kJ ; S( )= 88,8 J
; S( )= 217,4 J ; S(C)= 5,72 J ; S(Fe)= 27,12 J )
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la obtencin de Fe a partir de Fe O es:
2 Fe O (s) + 3 C (s) 4 Fe (s) + 3 CO (g)

Sustituyendo:
393 kJ 821 kJ
H = 3 mol CO 2 mol Fe O = 463 kJ
1 mol CO 1 mol Fe O
La variacin de entropa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
S = i Soi productos i Soi reactivos
Sustituyendo:
217,4 J 27,12 J
S = 3 mol CO + 4 mol Fe
K mol CO K mol Fe
88,8 J 5,72 J J
2 mol Fe O + 3 mol C = 565,92
K mol Fe O K mol C K
Relacionando las ecuaciones que permiten calcular la temperatura de equilibrio se
obtiene:
G = H TS
H
T =
G = RT ln K S R ln K
Para esta reaccin:

K = p K = 1
463 kJ 10 J
T = 1
= 818 K
565,92 JK 1 kJ
1.159. La termodinmica nos describe la posibilidad de que tenga lugar un determinado

proceso segn el signo de H y de S. Si estamos estudiando unos procesos que tienen los
signos de H y de S que se indican en la tabla:
Proceso H S
(I) +
(II) +
(III)
(IV) + +
a) El proceso (I) es espontneo y el proceso (II) tiene la posibilidad de serlo.
b) Los procesos (II) y (III) son espontneos y el proceso (IV) tiene la posibilidad de serlo.
c) El proceso (III) es espontneo y los procesos (I) y (II) tienen la posibilidad de serlo.
d) El proceso (IV) es espontneo y el proceso (I) tiene la posibilidad de serlo.
e) El proceso (I) es espontneo y los procesos (III) y (IV) tienen la posibilidad de serlo.
El valor de la energa libre de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente expresin:

G = H T S
que proporciona el criterio para decidir si un proceso es o no espontneo. As pues:
G < 0 proceso espontneo.

Proceso (I) se caracteriza por tener:
Se trata de un proceso espontneo a cualquier temperatura, ya que, |H| |TS| 0.

Proceso (II) se caracteriza por tener:
Se trata de un proceso no espontneo a cualquier temperatura, ya que, |H| |TS| 0.

Proceso (III) se caracteriza por tener:
que |H| |TS| 0.
Proceso (IV) se caracteriza por tener:
Se trata de un proceso espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple que
|H| |TS| 0.
1.160. A una cierta temperatura la entalpa de combustin de la glucosa ( ) es

2816,8 kJ/mol y la del etanol, ( ), es 1366,9 kJ/mol. A esa temperatura, la entalpa
correspondiente a la formacin de un mol de etanol segn la reaccin:
(s) 2 (l) + 2 (g)
a) 83,0 kJ
b) 83,0 kJ
c) 166,0 kJ
d) 41,5 kJ
e) 41,5 kJ
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los datos proporcionados son:
C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O (l) H = 2816,8 kJ
C H OH (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l) H = 1366,9 kJ

De acuerdo con la ley de Hess estas ecuaciones se pueden reescribir como:
C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O (l) H = 2816,8 kJ
2 [2 CO (g) + 3 H O (l) C H OH (l) + 3 O (g)] H = 2 (1366,9 kJ)

C H O (s) 2 C H OH (l) + 2 CO (g) H = 83,0 kJ

La cantidad de calor que se desprende en la produccin de un mol de etanol es:
83,0 kJ kJ
41,5
2 mol C H OH mol
1.161. Se tiene la reaccin:

(g) (g) + (g) con H = 81,6 kJ y S = 75,3 J/K.
Con estos datos, puede afirmarse que:
a) Al formarse 32 g de en condiciones estndar se desprenden 81,6 kJ.
b) La reaccin solo ser espontnea para temperaturas mayores que 298 K.
c) La reaccin solo ser espontnea para temperaturas menores que 298 K.
d) La reaccin ser espontnea a cualquier temperatura.
e) La reaccin seguir una cintica de orden uno.
a) Falso. La cantidad de calor que se desprende al formarse 32 g de O es:

1 mol O 81,6 kJ
32 g O = 40,8 kJ
32 g O 0,5 mol O
bc) Falso. El valor de la energa libre de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente
expresin:
G = H T S
proporciona el criterio para decidir si un proceso es o no espontneo. As pues:
La reaccin propuesta se caracteriza por tener:
Se trata de una reaccin que es espontnea a cualquier temperatura, ya que,
H TS < 0.
d) Verdadero. De acuerdo con lo expuesto en el apartado anterior.
e) Falso. Los datos aportados no proporcionan informacin para predecir la cintica de la
reaccin.
1.162. Un sistema recibe una cantidad de calor de 3000 cal y el sistema realiza un trabajo de
5 kJ. Cul es la variacin que experimenta su energa interna? (1 cal = 4,18 J).
a) Aumenta en 8000 J
b) Disminuye en 2000 J
c) Disminuye en 7540 J
d) Aumenta en 17540 J
e) Aumenta en 7540 J
(O.Q.N. Castelln 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2010)
De acuerdo con el 1er Principio de la Termodinmica la variacin de energa interna de un

E = Q + W
Si el sistema modifica su energa interna es que entra o sale energa de l en forma de calor
o trabajo.
Cuando el sistema gana energa E > 0
Cuando el sistema pierde energa E < 0
Q representa el calor intercambiado por el sistema con el entorno.

Si el calor es absorbido por el sistema Q > 0
Si el calor es desprendido por el sistema Q < 0
W representa el trabajo realizado sobre el sistema.
Si el trabajo es realizado por el sistema W < 0, ya que corresponde a una energa
que abandona el sistema.
Si el trabajo es realizado contra el sistema W > 0, ya que corresponde a una
energa que entra el sistema.
Sustituyendo los valores dados:
4,18 J
E = 3000 cal +(5000 J) = 7540 J
1 cal
1.163. La variacin de entalpa para una reaccin qumica es 94,6 kJ/mol y la variacin de
entropa 181,1 J/mol K. Supuestas constantes las magnitudes anteriores con la temperatura,
seala la temperatura a partir de la cual dicha reaccin es espontnea:
a) T > 500 K
b) T < 500 K
c) T < 200 K
d) No se puede calcular
Se trata una reaccin en la que se desprende calor (H < 0) y disminuye el desorden

(S < 0). La espontaneidad en este tipo de reacciones depende del valor de la temperatura.
Una reaccin es espontnea si G < 0 y no espontnea si G > 0.
La relacin entre S y H vine dada por la ecuacin:
G = H TS
La temperatura de equilibrio se calcula teniendo en cuenta que G = 0:
H 94600 Jmol
T = = = 522,7 K
S 181 Jmol K
Si T < 522,7 K, se cumple que:
|H| < |TS| entonces G < 0 reaccin espontnea
1.164. Si eres aficionado a la leche chocolateada y has observado el proceso que supone
aadir a la leche el polvo, quizs te hayas dado cuenta de que durante el mismo se produce
un aumento de temperatura. Se podra afirmar:
a) Que ese aumento de temperatura se dar en mayor medida cuanto ms polvo
chocolateado aadas.
b) Esto es consecuencia de que el proceso es endotrmico.
c) Esto es consecuencia de que el proceso implica un aumento de entropa.
d) Debe haber un error, puesto que este proceso no puede traer asociado un aumento de
temperatura.

mpiadas de Qu
umica. Volume
Si see trata de un proceso

o exotrmicco (aumentta la tempe
eratura), cuuanto ms polvo
choco olateado se aada, el auumento de teemperaturaa ser mayorr.
a.
1.1655. Puede da arse el caso dde dos reaccciones qumiicas, una exootrmica y ootra endotrrmica,
con laa misma eneerga de actiivacin?
a) Noo, las reaccioones exotrmmicas se caraacterizan poor poseer ene ergas de acctivacin possitivas
y en llas endotrmmicas sta sieempre es neggativa.
b) S, siempre quee una reacciin sea la reaaccin inverrsa de la otra
a.
c) S, porque el ccarcter exo o endotrmmico de una reaccin ess independieente de su en nerga
de acctivacin.
d) S, siempre quee se trate dee reacciones catalizadas en disolucin.
(O.Q.L. Murcia
a 2008)
Como o se observa en el diagrama

d dee
entallpas ambass reaccionees tienen laa
mismma energa de activaci
n directa yy
diferente energaa de activacin inversa..
La en
ntalpa de la reaccin se
s obtiene aa
partir de la diferencia entre ambass
energgas de activacin,
a directa ee
inverrsa.
H = E E
6. Cul es ell H de la trransformaciin: S (rmbicco) S (moonoclnico)?

1.166
S (rmbico) + (g)
(g) H
H = 296,9 k
kJ/mol
S (monoclniico) + 3/2 (g) (g) H
H = 395,47 k
kJ/mol
(g) +
(g)
(g) H
H = 98,16 kJJ/mol
a) +4
401 J/mol
b) 59
94,21 kJ/mo
ol
c) +4
44,27 kcal/m
mol
d) 79
90,53 kJ/mo
ol
n 2008)

H las ecu
uaciones termoqumica
as del enunnciado se pu
ueden
reesccribir como::
SO (g)
S (rmbico) + O (g) H = 296,9 kJ/mol
3
S (monoclnico) + O (g) H= 395,47 kJ/
SO (g) /mol
2
1
SO (g) H=
SO (g) + O (g) = 98,16 kJ/
/mol
2
Sumaando las ecu
uaciones se o
obtiene:
S (rmbico) S (monnoclnico) H = 0,401 kJ/

/mol
a.
1.167. Sabiendo que a 40C la presin de vapor del agua es 55,3 mmHg, la presin de vapor a
35C es:
a) 40,0 mmHg
b) 202 mmHg
c) 50 mmHg
d) 42,0 mmHg
(Datos. ( ) = 44,0 kJ y se considera constante para este intervalo de
temperatura; R = 8,314 J )

temperatura:
p2 vap H 1 1
ln =
p1 R T1 T2
Teniendo en cuenta que un lquido hierve (T1 = Teb ) cuando su presin de vapor se iguala a
la presin atmosfrica (p1 = 1 atm), la expresin anterior queda como:
vap H 1 1
ln p2 = + ln p1
R Teb T2
Sustituyendo:
44,0 1 1
ln p2 = 3 + ln 55,3 p2 = 42,0 mmHg
8,31410 40+273 35+273
1.168. La cantidad de energa necesaria para calentar una masa de hielo de 2,0 kg desde 0C
hasta 25C es:
a) 209 J
b) 889 kJ
c) 680 kJ
d) 209 kJ
1 1 1
(Datos del 2 : = 4,18 J ; = 3,410 J
Suponiendo un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q :

Q = Q + Q
donde:
Q = calor absorbido por el hielo para fundirse
Q = calor absorbido por al agua aumentar la temperatura
queda como:
Q = m H + m C T
Sustituyendo:
3,4 102 J 4,18 J 1 kJ

Q = 2 103 g 2 103 g 25 0 K = 889 kJ
g gK 103 J
1.169. En el siguiente diagrama, la entalpa

de reaccin se puede calcular mediante la
siguiente expresin:
a) H =
b) H =
c) H = +
d) H =

Como se deduce del diagrama entlpico propuesto, la variacin de entalpa de de la

reaccin puede calcularse a partir de la expresin:
H = EA (directa) EA (inversa)
1.170. Sabiendo que la entalpa de formacin estndar del HCl (g) a 298 K es 92,31
kJ , calcula la entalpa estndar de la siguiente reaccin:
2 HCl (g) (g) + (g)
a) 92,31 kJ
b) 184,62 kJ
c) 92,31 kJ
d) No se puede calcular solo con este dato.
La ecuacin correspondiente a la formacin de HCl (g) es:

1 1
Cl (g) + H (g) HCl (g) H=92,31 kJmol
2 2
por tanto, la entalpa asociada a la reaccin:
2 HCl (g) Cl (g) + H (g) H = 184,62 kJ.

1.171. Cul de las siguientes reacciones se produce con un aumento de entropa?

a) 2 CO (g) + (g) 2 (g)
b) (l) (s)
c) (aq) + (aq) AgCl (s)
d) 2 CaO (s) (g) + 2 Ca (s)

Sgas > Slquido > Sslido
a) Falso. En la ecuacin correspondiente a la combustin del CO, al final hay menos moles
de gas que al principio, por tanto se cumple que:
rS < 0 ya que (iSi (productos)) < (iSi (reactivos))

b) Falso. La ecuacin correspondiente a la congelacin del agua es:
H O (l) H O (s)
rS = So (s) S
o
(l)
donde, So (s) < S

o
(l) , por tanto, S < 0. Se produce un descenso de entropa en el
sistema.
c) Falso. En la ecuacin correspondiente a la formacin de precipitado de AgCl, se forma
un slido cristalino a partir de disoluciones acuosas, por tanto se cumple que:
rS < 0 ya que i Soi productos < i Soi reactivos
d) Verdadero. En la ecuacin correspondiente a la descomposicin del CaO (s) se forma

otro slido y se desprende un gas, por tanto se cumple que:
rS > 0 ya que i Soi productos > i Soi reactivos
1.172. Para una reaccin espontnea, indica cul de las siguientes proposiciones es cierta:
a) Es siempre una reaccin exotrmica.
b) Se realiza siempre con aumento de entropa.
c) Puede ser endotrmica o exotrmica.
d) Provoca siempre una disminucin de la entropa del universo.
La espontaneidad de una reaccin viene determinada por el valor de G que a su vez

G = H TS
a) Falso. En una reaccin exotrmica, H < 0, lo cual no implica que G < 0 ya que si S < 0
a temperatura suficientemente elevada se cumple que G > 0 y entonces la reaccin es no
espontnea.
b) Falso. En una reaccin en la que aumenta el desorden, S > 0, si H > 0 a temperatura
suficientemente baja se cumple que G > 0 y entonces la reaccin es no espontnea.
c) Verdadero.
Una reaccin que se caracteriza por tener H < 0 (exotrmica) y S > 0 (aumenta el
desorden) es espontnea a cualquier temperatura, ya que, G < 0.
Una reaccin que se caracteriza por tener H < 0 (exotrmica) y S < 0 (disminuye el
desorden) es espontnea a temperaturas bajas, ya que, G < 0.
Una reaccin que se caracteriza por tener H > 0 (endotrmica) y S > 0 (aumenta el
desorden) es espontnea a temperaturas altas, ya que, G < 0.
d) Falso. De acuerdo con el 2 Principio de la Termodinmica en una reaccin espontnea

aumenta la entropa del universo:
S = S + S > 0
1.173. Dado el siguiente proceso de disolucin del hidrxido de sodio en agua:

NaOH (s) (aq) + (aq) H = 35 kJ
se puede afirmar que:
a) Es un proceso endotrmico y espontneo.
b) Es un proceso exotrmico y espontneo.
c) Es un proceso exotrmico, pero no podeos asegurar que sea espontneo.
d) Es un proceso exotrmico, y es espontneo el proceso inverso.
Se trata de un proceso exotrmico (H < 0) en el que adems aumenta el desorden

(S > 0), ya que se pasa de un estado slido ms ordenado a una disolucin acuosa en el
que existe ms desorden.
La espontaneidad de un proceso viene determinada por el valor de G que a su vez
G = H TS
En este caso se cumple que G < 0 a cualquier temperatura.
1.174. Sea la siguiente reaccin llevada a cabo a 298 K:

2 (g) + 5/2 (g) 2 NO (g) + 3 (g)
Si las entalpas estndar de formacin del NO, del y del son, respectivamente 90,
242 y 46 kJ/mol; el calor de reaccin a presin constante cuando reacciona 250 g de
es:
a) 0 kJ
b) 454 kJ
c) 454 kJ
d) 3338 kJ

Sustituyendo:
242 kJ 90 kJ 46 kJ
H = 3 mol H O + 2 mol NO 2 mol NH = 454 kJ
mol H O mol NO mol NH
son nulas.
El calor referido a 250 g de NH es:
1 mol NH 454 kJ
250 g NH = 3338 kJ
17 g NH 2 mol NH
1.175. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

i) Toda reaccin exotrmica es espontnea.
ii) Cuando un sistema gaseoso se expansiona disminuye su energa interna.
a) Las dos son correctas.
b) Las dos son no correctas.
c) La primera es correcta y la segunda no.
d) La segunda es correcta y la primera no.
i) Falso. El valor de la energa libre de Gibbs, que se calcula mediante la siguiente

expresin:
G = H T S
para un proceso espontneo G < 0.

Un proceso que se caracteriza por tener:
Si S < 0 (disminuye el desorden) cuando la temperatura es lo suficientemente
baja, entonces se puede cumplir que:
|H| > |TS| entonces G < 0 reaccin espontnea
ii) Verdadero. De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, la relacin entre

E y H viene dada por la expresin:
E = H n RT
donde n es la variacin en el nmero de moles gaseosos entre productos y reactivos. Si el

sistema se expansiona, entonces n > 0, por lo que pierde energa interna en forma de
trabajo.
1.176. En la reaccin:
(s) + 2 C (s) + 2 (g) (g) + 2 CO (g)
se sabe que H = 33 kJ y S = 226 J . Calcula a partir de qu temperatura ser
espontnea la reaccin.
a) A partir de 100 K.
b) A partir de 250 K.
c) A partir de 146 K.
d) A partir de 300 K.
La ecuacin que relaciona H y S y permite calcular la temperatura de equilibrio es:

G =H TS
En el equilibrio se cumple que G = 0:
H 33 kJ 10 J
T = = = 146 K
S 226 JK 1 kJ
1.177. Calcula el calor de combustin del carbono a monxido de carbono, sabiendo que los
calores de combustin del carbono a dixido de carbono y el de combustin del monxido de
carbono son, respectivamente, 393,5 kJ y 283 kJ.
a) 110,5 kJ
b) 221,6 kJ
c) 340,0 kJ
d) 123,5 kJ
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C (s) a CO (g) es:

1
C (s) + O (g) CO (g)
2
C (s) + O (g) CO (g) H = 393,5 kJ

1
CO (g) + O (g) CO (g) H = 283 kJ
2
De acuerdo con la ley de Hess, ambas ecuaciones se pueden reescribir como:
C (s) + O (g) CO (g) H = 393,5 kJ

1
CO (g) CO (g) + O2 (g) H = 283 kJ
2
Sumando ambas se obtiene:
1
C (s) + O (g) CO (g) H = 110,5 kJ
2
1.178. Solo una de las siguientes afirmaciones es correcta.

a) Para un proceso que transcurre a volumen constante, la variacin de energa interna (U)
es igual al calor absorbido por el sistema.
b) U es la funcin que mide la energa de todas las reacciones que se realizan en un
laboratorio.
c) Para toda transformacin qumica se verifica que H >> U.
d) La relacin entre H y U viene dada por la expresin: H = U + n RT para la reaccin:
(g) + 2 (g) (g) + 2 (l) el valor de n = 0.
e) Para la misma reaccin del apartado d), n = 2.
(O.Q.L. Canarias 2008)
a) Verdadero. La variacin de energa interna (U) en un proceso a volumen constante

coincide con el calor absorbido por el sistema en esas condiciones.
b) Falso. No porque en un laboratorio los procesos se pueden realizar a presin constante
(sistema abierto) y no siempre a volumen constante (sistema cerrado).
c) Falso. La relacin entre H y U viene dada por la expresin: H = U + pV. En los
procesos en que intervienen solo slidos o lquidos puros (fases condensadas), como
V = 0, el trmino pV se anula y entonces H = U, pero nunca H >> U.
d) Falso. El trmino n representa la variacin en el nmero de moles gaseosos implicados
en la reaccin que en este caso es n 0.
e) Falso. Teniendo en cuenta que n = moles gas productos moles gas reactivos, en la
reaccin indicada se tiene que: n = 1 2 = 1.
1.179. Escoge la respuesta adecuada para completar la frase. La reaccin de descomposicin del
amonaco gaseoso, (g), es:
1 3
(g) (g) + (g) H = 45,9 kJ
2 2
La ecuacin y el valor de la entalpa demuestran que la formacin del (g):
a) Desprende 45,9 kJ por cada mol de formado.
b) Desprende 23 kJ por cada mol de empleado.
c) Absorbe 45,9 kJ por cada mol de formado.
d) Absorbe 23 kJ por cada mol de empleado.
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de NH (g), proceso opuesto al

propuesto, la descomposicin del NH (g), es:
1 3 1
N (g) + H (g) NH (g) H=45,9 kJmol
2 2
Se trata de un proceso exotrmico en el que se desprende calor.
1.180. A una determinada temperatura, el valor de G para la reaccin:

(g) C (s) + (g) es 42 kJ
Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) El sistema est en equilibrio.
b) El proceso es exotrmico.
c) El se forma espontneamente.
d) El se descompone espontneamente.
a) Falso. Un proceso est en equilibrio cuando G = 0.

b) Falso. El valor de G = 42 kJ indica que H > TS. Como se trata de un proceso en el que
disminuye el desorden, S < 0, por tanto, es preciso que H > 0.
c) Verdadero. En un proceso espontneo se cumple que G < 0, por tanto, si en la
descomposicin del CO , G > 0, en el proceso opuesto, la formacin del CO , G < 0, luego
se trata de un proceso espontneo.
d) Falso. De acuerdo con lo expuesto en el apartado anterior.
1.181. Para una reaccin endotrmica, que se realiza en una sola etapa, se ha determinado el
calor de reaccin (H= 100 kJ). De los siguientes valores para la energa de activacin, cul
se puede descartar con seguridad?
a) 125 kJ
b) 150 kJ
c) 59 kJ
d) 102 kJ

mpiadas de Qu
umica. Volume
Segn se observa en el diagrrama energtico

correespondientee a una
u reacccin
endo otrmica, ell valor de la energaa de
activvacin direccta debe serr mayor qu
ue el
valorr de H, porr tanto, el vaalor de 59 kkJ es
absurdo.
1.182
2. Para la siguiente reacccin se conoce
ce la entalpa
a de reaccin:
2 NO (g) + (g) 2 (g)) H = 114
4,1 kJ
Se puuede afirmarr que esta reeaccin es:
a) Noo es espontnnea a cualquuier temperaatura.
b) Esspontnea a cualquier teemperatura.
c) Esppontnea soolo a tempera aturas bajass.
d) Esspontnea soolo a temperraturas altass.
e) Endoentrpicaa.
(O.Q.N. vila
a 2009)
El valor de la eneerga libre d

de Gibbs, quee se calcula mediante la
a siguiente eexpresin:
G = H T S
mite determiinar la espontaneidad d
Perm de un proceso. Si ste es espontneeo se cumplle que
G <
< 0 y si es no
o espontane
eo, G > 0.
Este proceso se ccaracteriza p
por tener:
H < 0, es decir, se desprende ccalor (exotrmico)
Si S < 0 (disminuye
e el desorden
n) ya que see pasa de m
s a menos m
moles de gass.
Cuan
ndo la tempeeratura es lo
o suficientem
mente baja, entonces se puede cum
mplir que:
|H| > |T
TS| ento G < 0 reaccin espon
onces G ntnea
1.183
3. Determina
a el calor de reaccin dell siguiente p
proceso:
3 C (grafitoo) + 4 (g)) (g)
a) +44544 kJ
b) 45544 kJ
c) +104 kJ
d) 1004 kJ
e) 20
08 kJ
Datoss. (kkJ ): (g) = 22219,9; C(gra
afito) = 393,,5; H2 (g) = 285,8.
(O.Q.N. vila
a 2009)
Las eecuaciones ttermoqumiccas correspoondientes a los datos prroporcionaddos son:
3 CO (g)) + 4 H O (l)) H = 22
C H (s) + 5 O (g) 219,9 kJ
C (grafito) + O (g) CO (g) H = 39

93,5 kJ
H2 (g) + O (g) H O (l) H = 285,8 kJ

De acuerdo con la ley de Hess estas ecuaciones se pueden reescribir como:
3 CO (g) + 4 H O (l) C H (s) + 5 O (g) H = 2219,9 kJ
3 [C (grafito) + O (g) CO (g)] H = 3 393,5 kJ
4 [H (g) + O (g) H O (l)] H = 4 285,8 kJ

Sumando estas ecuaciones se obtiene:
3 C (grafito) + 4 H (g) C H (g) H = 103,8 kJ

1.184. Cunto calor, expresado en kJ, se desprende en la de combustin de 50,0 L de

(g) medidos en condiciones estndar (25 C y 1 atm)? ( ) = 2877 kJ .
a) 1,43810 kJ
b) 5,88710 kJ
c) 2,88710 kJ
d) 1,43810 kJ
e) 2,88710 kJ
(Dato. R = 0,082 atmL )
(O.Q.N. vila 2009)
El nmero de moles de C H es:

1 atm50 L
n = = 2,05 mol C H
0,082 atmLmol1 K1 25+273 K
El calor desprendido es:

2877 kJ
2,05 mol C H = 5,887103 kJ
1 mol C H
1.185. El punto de ebullicin normal del isooctano ( ), un componente de la gasolina, es

99,2C y su entalpa de vaporizacin, es 35,76 kJ . La presin de vapor a 30C
es:
a) 0,002 atm
b) 14,0 atm
c) 0,071 atm
d) 0,020 atm
e) 2,6 atm
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.N. vila 2009)

temperatura:
p vap H 1 1
ln =
p R T T
vap H 1 1
ln p2 = + ln p1
R Teb T2
Sustituyendo:
35,76 1 1
ln p2 = 3
p2 = 0,071 atm
8,314 10 99,2+273 30+273
1.186. En un calormetro, se determina el calor de neutralizacin haciendo reaccionar 10 mL

de 13 M con 350 mL de NaOH 0,5 M producindose un desprendimiento de calor de
7,54 kJ. La entalpa molar de neutralizacin, , es:
a) 7,54 kJ
b) 58,0 kJ
c) 43,1 kJ
d) 3,77 kJ
e) 1,35 kJ
(O.Q.N. vila 2009)
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de neutralizacin dada es:
HNO (aq) + NaOH (aq) NaNO (aq)+ H O (l)

El nmero de moles de cada reactivo es:
13 mol HNO
10 mL HNO 13 M = 0,13 mol HNO
10 mL HNO 13 M
0,5 mol NaOH
350 mL NaOH 0,5 M = 0,175 mol NaOH
10 mL NaOH 0,5 M
Como la reaccin es mol a mol el HNO que se encuentra en menor cantidad es el reactivo
limitante.
La entalpa de neutralizacin es:
7,54 kJ
= 58 kJ
0,13 mol HNO
1.187. En la zona levantina ha sido habitual utilizar botijos para refrescar el agua en verano.
Este efecto se basa en la idea de que el recipiente es poroso, lo que permite que una pequea
cantidad de agua acceda a la superficie y all se evapore. Por tanto el proceso de
evaporacin:
a) Ha de ser exotrmico.
b) Debe tener una G > 0.
c) Se produce y tiene lugar una disminucin de la entropa.
d) Le quita calor al agua del interior y por tanto sta se refresca.
a) Falso. En la evaporacin, el H O (l) se convierte en H O (g) y para ello deben romperse

enlaces de intermoleculares de hidrgeno para lo que se requiere energa.
b) Falso. La evaporacin del H O es un proceso espontneo que transcurre con absorcin de

calor (H > 0) y aumento del desorden (S > 0). Como el trmino |TS| es mayor que el
trmino |TS|, entonces G = H TS < 0 y el proceso es espontneo.
c) Falso. En la evaporacin, el H O (l) se convierte en H O (g), por lo que aumenta el
desorden del sistema (S).
d) Verdadero. En la evaporacin, la energa para romper los enlaces intermoleculares de
hidrgeno la aporta el H O (l) lo que hace que descienda su temperatura.
1.188. Determina el calor de reaccin para el proceso:

FeO (s) + (s) (s)
a partir de los siguientes datos:
2 Fe(s) + (g) 2 FeO (s) H = 544,0 kJ
4 Fe (s) + 3 (g) 2 (s) H = 1648,4 kJ
(s) 3 Fe (s) + 2 (g) H = +1118,4 kJ
a) 1074,0 kJ
b) 22,2 kJ
c) +249,8 kJ
d) +2214,6 kJ
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones dadas se pueden reescribir como:
1 1
FeO (s) Fe (s) + O (g) H = (544,0) kJ
2 2
3 1
Fe O (s) 2 Fe (s) + O (g) H = (1648,4) kJ
2 2
3 Fe (s) + 2 O (g) Fe O (s) H = 1118,4 kJ
Sumando todas se obtiene:
FeO (s) + Fe O (s) Fe O (s) H = 22,2 kJ

1.189. Utiliza las energas de enlace de la tabla para estimar la H de la reaccin:

(g) + 3 (g) 2 (g)
Enlace HH HN NN N=N NN
E (kJ ) 436 386 193 418 941
a) 995 kJ
b) 590 kJ
c) 67 kJ
d) 815 kJ
En la reaccin propuesta se forman 6 moles de enlaces NH, mientras que se rompen

3 mol de enlaces HH y 1 mol de enlaces NN.
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin dada es:
H = [6E ] [E + 3 E ]
H = [6 386 kJ ] [ 941 kJ + 3 436 kJ ] = 67 kJ
1.190. Indica cul es la entalpa estndar de formacin del acetileno en kJ sabiendo

que:
2 (g) + 5 (g) 4 (g) + 2 (l) H = 2243,6 kJ
C (s) + (g) (g) H = 393, 5kJ
(g) + (g) (l) H = 285,8 kJ
a) 49,0
b) 98,0
c) 1121,8
d) 1564,3
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones dadas se pueden reescribir como:
5 1
2 CO (g) + H O (l) C H (g) + O (g) H= (2243,6) kJ
2 2
2 C (s) + 2 O (g) 2 CO (g) H = 2 (393,5) kJ
1
H (g) + O (g) H O (l) H = 285,8 kJ
2
Sumando todas se obtiene:
2 C (s) + H (g) C H (g) H = 49,0 kJ
1.191. Considera la siguiente ecuacin qumica y su valor de entalpa asociada:

2 (g) + 2 (g) 4 HCl (g) H = 369,2 kJ
Cul de las siguientes afirmaciones es INCORRECTA?
a) Si se considera la reaccin inversa, el valor de H es +369,2 kJ.
b) El valor de H ser 369,2 kJ si el HCl se produce en fase lquida.
c) Los cuatro enlaces HCl son ms fuertes que los cuatro enlaces y .
d) Se desprender una energa de 92,3 kJ cuando se produzca 1 mol de HCl.
a) Correcto. Si la reaccin dada es exotrmica (H < 0), la reaccin inversa ser

endotrmica (H > 0).
b) Incorrecto. Si se produce HCl (l) se desprende el calor correspondiente al cambio de
estado, por tanto, el valor de H ser todava menor.
c) Correcto. Si la reaccin dada es exotrmica (H < 0) quiere decir que se libera ms
calor al formarse los enlaces en el HCl (son ms fuertes) que el que se precisa para romper
los enlaces en el H y Cl (son ms dbiles).
d) Correcto. La entalpa de formacin del HCl (g) es:

369,2 kJ
= 92,3 kJmol
4 mol HCl
1.192. Cunto calor hace falta para elevar la temperatura de 7,35 g de agua de 21C a 98C?
a) 2360 J
b) 1850 J
c) 2150 J
d) 3600 J
(Dato. del agua = 4,18 J/Kg)
Experimentalmente, se ha determinado que la cantidad de calor intercambiada por un

sistema viene dada por la expresin:
Q = mC T
Sustituyendo:
4,18 J
Q = 7,35 g 98 21 K = 2366 J
gK
(Esta cuestin es similar a la propuesta en Extremadura 2005).
1.193. Calcular la diferencia entre y a 298 K para la reaccin:

+
a) 3,7 kJ/mol
b) 6,4 kJ/mol
c) 1,4 kJ/mol
d) 5,1 kJ/mol
(Dato. R = 8,314 J/molK)
La relacin entre Q y Q viene dada por la expresin:
Q = Qv + n RT Q Q = n RT
Sustituyendo:
8,31410 3 kJ
n RT = 0 1+ 298 K = 3,7 kJ/mol
molK
1.194. Sealar el enunciado correcto:

a) En todos los procesos espontneos los sistemas tienden al mximo de entropa.
b) En todos los procesos espontneos los sistemas tienden al mximo de energa libre.
c) Todos los procesos espontneos son exotrmicos.
d) Las reacciones con H positivo y S positivo nunca pueden ser espontneas.
Una reaccin es espontnea si G = H TS < 0.
a) Falso. De acuerdo con la 2 ley de la Termodinmica, en un proceso espontneo existe

un aumento de entropa total.
b) Falso. Un proceso es espontneo si G < 0.
c) Falso. Si H < 0 el valor de G depende de cul de los trminos |H| o |TS| sea
mayor, es decir depende de cul sea el valor de T.
Si S > 0 el proceso es espontneo a cualquier temperatura.
Si S < 0 el proceso solo es espontneo si la temperatura es lo suficientemente
baja para que se cumpla que |H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin sea
espontnea.
d) Falso. Si H > 0 y S > 0, a altas temperaturas se cumple que |H| < |TS| y
entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.
1.195. En una reaccin A B se determina que, a presin y temperatura constantes, la

reaccin es espontnea y endotrmica. Se deduce que:
a) Puesto que el proceso es endotrmico, la reaccin no puede ser espontnea.
b) El calor de formacin de A es ms positivo que el de B.
c) B tiene una estructura ms ordenada que A.
d) B tiene una estructura menos ordenada que A.

a) Falso. Si H > 0 y G < 0, entonces el valor de TS determina la espontaneidad. Si S > 0
a temperaturas altas se cumple que |H| < |TS|, entonces G < 0, y la reaccin es
espontnea.
b) Falso. La entalpa de la reaccin se calcula mediante la expresin:
r H = HoB HoA Si r H > 0 HoB > HoA .
c) Falso. La entropa de la reaccin se calcula mediante la expresin:
r S = SoB SoA
Como se ha visto en el apartado a), r S > 0, lo que quiere decir que SoB > SoA .
c) Verdadero. Segn se ha demostrado en el apartado anterior.
1.196. La energa reticular se representa por la siguiente ecuacin:

a) Mg (g) Mg (s) H < 0
b) O2 (g) 2 O (g) H > 0
c) Mg (s) + (g) MgO (s) H < 0
d) Mg (s) + (g) MgO (s) H > 0
e) (g) + (g) MgO (s) H < 0
(O.Q.L. Valencia 2009)
a) Falso. El proceso corresponde al calor de deposicin del magnesio.

b) Falso. El proceso corresponde al calor de disociacin del oxgeno.
c) Falso. El proceso corresponde al calor de formacin del xido de magnesio.
d) Falso. El proceso corresponde al calor de formacin del xido de magnesio, pero el
valor debe ser negativo, ya que se forma un slido a temperatura ambiente.
e) Verdadero. Por definicin, la energa reticular es la que se desprende cuando se forma
un mol de sustancia cristalina a partir de los iones que la integran en estado gaseoso.
1.197. Un estudiante mezcla 100 mL de disolucin de NaOH 0,5 mol con 100 mL de
disolucin de HCl 0,5 mol en un recipiente aislado y se observa un incremento de
temperatura de . Cuando se repite el experimento usando 200 mL de cada disolucin se
observa un cambio de temperatura . Si el calor no es absorbido ni por los alrededores ni
por el recipiente donde ocurre la reaccin la relacin entre y es:
a) =
b) = 0,5
c) = 2
d) = 4
Se trata de una reaccin de neutralizacin en la que en ambos experimentos se utilizan

cantidades estequiomtricas y se cumple que:
Qabsorbido disolucio n = Q
desprendido neutralizacio n
Llamando x al calor desprendido en la neutralizacin del experimento 1, el calor

desprendido en el experimento 2 ser 2x, ya que en ste se utiliza doble cantidad de
reactivos.
Llamando C al calor especfico de la disolucin y considerando que V es el volumen
disolucin utilizado, el calor absorbido por la misma es:
Q =VCTi
La variacin de temperatura en cada uno de los experimentos es:
x
T =
VC
=
2x
T =
2VC
1.198. La representacin grfica de ln p (presin de vapor de un lquido puro) frente a 1/T

para un intervalo pequeo de temperatura es una lnea recta. Se puede afirmar que:
a) La pendiente es proporcional a la entalpa de vaporizacin.
b) La pendiente es igual a la entalpa de vaporizacin.
c) La ordenada en el origen es proporcional a la entalpa de vaporizacin.
d) La ordenada en el origen es igual a la entalpa de vaporizacin.
e) La pendiente es igual a la entropa de vaporizacin.
(O.Q.N. Sevilla 2010)

temperatura:
vap H
ln p = + C
RT
La representacin grfica para el H O es:
Como se puede
observar en la grfica,
la pendiente de la
recta es directamente
proporcional a .
En este caso, se obtiene

que H es:

H = 5057,2 K 8,31410 3 kJ/K = 42,0 kJ
1.199. Cuando se sale de la ducha siempre se siente fro porque se evapora agua de la
superficie de la piel. Por tanto el proceso de evaporacin:
a) Es endotrmico.
b) Debe tener una G > 0.
c) Implica una disminucin de la entropa.
d) Solo se produce si se est al sol.
a) Verdadero. En la evaporacin, el H O (l) se convierte en H O (g) y para ello deben

romperse enlaces de intermoleculares de hidrgeno para lo que se requiere energa.
b) Falso. La evaporacin del H O es un proceso espontneo que transcurre con absorcin de
calor (H > 0) y aumento del desorden (S > 0). Como el trmino |TS| es mayor que el
trmino |TS|, entonces G = H TS < 0 y el proceso es espontneo.
c) Falso. En la evaporacin, el H O (l) se convierte en H O (g), por lo que aumenta el
desorden del sistema (S).
d) Falso. En la evaporacin, la energa para romper los enlaces intermoleculares de hidrgeno
la aporta el cuerpo humano que por eso baja su temperatura.
1.200. Cul de las siguientes reacciones no es una reaccin de formacin?

a) 2 C (grafito) + 3 (g) (g)
b) 2 C (grafito) + (g) (g)
c) (g) + (g) (g)
d) (g) + 2 (g) (g)
Una reaccin de formacin es aquella en la que se forma un mol de compuesto a partir de los
elementos que lo integran en su forma ms estable en condiciones estndar.
En la reaccin del apartado c) se parte de un compuesto C H , por tanto, no se puede
clasificar como reaccin de formacin.
1.201. A una temperatura T, la reaccin A + B C + D, es espontnea y endotrmica. Por

tanto:
a) Es una reaccin rpida.
b) H < 0.
c) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos.
d) Es espontnea a cualquier temperatura.
En un proceso endotrmico se cumpe, que :

i Hoi productos > i Hoi reactivos H > 0
1.202. Indica cul de las siguientes proposiciones es cierta:

a) En un sistema exotrmico, la variacin de entalpa es siempre positiva.
b) Un proceso en el que la variacin de entalpa es positiva, y la variacin de entropa es
negativa, nunca ser espontneo.
c) Una transformacin en la cual no hay intercambio de calor se denomina iscora.
d) El calor que interviene en un proceso a volumen constante proporciona la variacin de
entalpa.
a) Falso. En un proceso exotrmico se cumple que H < 0.

b) Verdadero. El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el
valor de G. Este se calcula mediante la expresin:

Si H > 0 y S < 0, entonces el valor de G > 0 para cualquier valor de T.
c) Falso. Una transformacin en la que no hay intercambio de calor se denomina adibtica.
d) Falso. El calor asociado a un proceso a volumen constante proporciona la variacin de
energa interna.
1.203. Cul de las siguientes reacciones representa la entalpa estndar de formacin del
propano medido a 25C y 1 atm?
a) 3 C (s) + 8 H (g) (g)
b) 3 C (s) + 3 (g) (g)
c) (g) + (g) (g)
d) 3 C (s) + 4 (g) (g)
(O.Q.L. Madrid 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
Una reaccin de formacin es aquella en la que se forma un mol de compuesto a partir de los
elementos que lo integran en su forma ms estable en condiciones estndar.
a) Falso. Se parte de una forma no estable del hidrgeno, H (g), por tanto, no se puede
clasificar como reaccin de formacin.
b) Falso. La estequiometra no es la adecuada..
c) Falso. Se parte de un compuesto C H , por tanto, no se puede clasificar como reaccin
de formacin.
1.204. Si se quema 1 g de fsforo en una atmsfera de cloro a la presin constante de 1 atm, se

obtiene (g) y se liberan 9,87 kJ de energa. La entalpa estndar de formacin del (g)
es:
a) 9,87 kJ
b) 31,09,87 kJ
c) +31,09,87 kJ
d) 1379,87 kJ
La ecuacin correspondiente a la formacin de PCl es:

3
P (s) + Cl2 (g) PCl (g)
2
9,87 kJ 31,0 g P 1 mol P
= 31,09,87 kJ
1 g P 1 mol P 1 mol PCl
1.205. Cuando el cambio de entalpa es positivo para la disolucin de soluto en agua en un vaso
de acero, cul de las siguientes afirmaciones se observar?
a) Se liberar calor hacia el medio que lo rodea y el vaso se sentir fro.
b) Se liberar calor hacia el medio que lo rodea y el vaso se sentir caliente.
c) Se absorber calor desde el medio que lo rodea y el vaso se sentir caliente.
d) Se absorber calor desde el medio que lo rodea y el vaso se sentir fro.
Si H > 0, se trata de un proceso endotrmico, por tanto se absorbe calor desde medio y
por lo que baja la temperatura y el vaso de acero se siente fro.
Es el caso de las sustancias que se emplean para preparar mezclas frigorficas (KCl, NH Cl,
NH NO , etc)

A (g) + B (g) C (g), H = 40 kJ/mol y S = 40 J/mol K a 25C.
Suponiendo que las variaciones de entalpa entropa no se modifiquen con la temperatura:
a) Se trata de una reaccin espontnea siempre.
b) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 1 K.
c) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 100 K.
d) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 1000 K.
Se trata una reaccin en la que se desprende calor (H < 0) y disminuye el desorden

(S < 0). La espontaneidad en este tipo de reacciones depende del valor de la temperatura.
Una reaccin es espontnea si G < 0 y no espontnea si G > 0.
La relacin entre S y H vine dada por la ecuacin:
G = H TS
40000 J 40 J
G = 298,15 K = 28074 Jmol
mol mol K
Se trata de una reaccin espontnea 298,15 K.

La temperatura de equilibrio se calcula teniendo en cuenta que G = 0:
H 40000 Jmol
T = = = 1000 K
S 40 Jmol K
Si T > 1000 K, se cumple que:
|H| < |TS| G > 0 reaccin no espontnea
1.207. La reaccin:
4 Ag (s) + (g) 2 (s) es exotrmica.
Cul es la afirmacin correcta?
a) Es espontnea a cualquier temperatura.
b) Es espontnea solo a temperaturas bajas.
c) Es espontnea solo a temperaturas altas.
d) Es no espontnea a cualquier temperatura.

G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
G < 0 y si es no espontneo, G > 0.
Este proceso se caracteriza por tener:
Si S < 0 (disminuye el desorden) ya que se pasa de ms a menos moles de gas.
Cuando la temperatura es lo suficientemente baja, entonces se puede cumplir que:
|H| > |TS| G < 0 reaccin espontnea
(Cuestin similar a la propuesta en vila 2009).
1.208. La siguiente reaccin forma parte del mecanismo de formacin de la niebla

fotoqumica:
(g) + (g) 2 NO (g)
Teniendo en cuenta los siguientes datos:
Enlace NN N=N NN OO O=O N=O
E (kJ ) 193 418 941 142 498 629
Sustancia (g) (g) NO (g)
S (J ) 191,5 205,0 210,6
a) Es espontnea a cualquier temperatura.
b) 5978 K
c) 7328 kJ
d) Ninguna de las respuestas anteriores.
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces N=O, mientras que se rompen 1

mol de enlaces O=O y 1 mol de enlaces NN.
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de formacin del NO
es:
H= [2E ] [E + E ] = [2 629 kJ ] [ 941 kJ + 498 kJ ] = 181 kJ
Sustituyendo:
S = 2 SoNO SoN2 + SoO2 =
210,6 J 191,5 J 205,0 J J

= 2 mol NO 1 mol N + 1 mol O = 24,7
Kmol Kmol Kmol K
Se trata de una reaccin en la que H > 0 y S > 0. En este tipo de reacciones, la
espontaneidad de la misma depende del valor de la temperatura a la que tenga lugar la
reaccin.
G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si ste es espontneo se cumple que
En el equilibrio se cumple que G = 0:
H 181 kJ 10 J
T = = = 7328 K
S 24,7 JK 1 kJ
Para T > 7328 K, se cumple que G < 0 y la reaccin es espontnea.
1.209. Cul es el valor de (en kJ) para esta reaccin?

2 CuO (s) (s) + (g)
a) 141,5
b) 14,6
c) 14,6
d) 141,5
(fH / kJ : CuO = 156,1; = 170,7)

r H = i Hoi productos i Hoi reactivos
Sustituyendo:
170,7 kJ 156,1 kJ
r H = 1 mol Cu O 2 mol CuO = 141,5 kJ
mol Cu O mol CuO
son nulas.
1.210. Qu afirmacin es siempre correcta para una reaccin exotrmica?

a) La variacin de entalpa es negativa.
b) La variacin de entropa es negativa.
c) La reaccin abosrbe calor del entorno.
d) La reaccin es espontnea.
En un proceso exotrmico se desprende calor al entorno y H < 0.

1.211. Un proceso ser siempre espontneo si es:

a) Exotrmico y con disminucin de entropa.
b) Endotrmico y con aumento de entropa.
c) Todas las propuestas son falsas.
d) Exotrmico y con aumento de entropa.
(O.Q.L. Castilla y Len 2010) (O.Q.L. Castilla y Len 2011)

G = H TS
a) Falso. En una reaccin exotrmica, H < 0, lo cual no implica que G < 0 ya que si S < 0
a temperatura suficientemente elevada se cumple que G > 0 y entonces la reaccin es no
espontnea.
b) Falso. En una reaccin en la que aumenta el desorden, S > 0 y H > 0 a temperatura
suficientemente baja se cumple que G > 0 y entonces la reaccin es no espontnea.
d) Verdadero. Una reaccin que se caracteriza por tener H < 0 (exotrmica) y S > 0
(aumenta el desorden) es espontnea a cualquier temperatura, ya que, G < 0.
1.212. Si la variacin de entalpa de formacin del agua lquida es 285,84 kJ. El valor de H
para la reaccin 2 (l) 2 (g) + (g) ser:
a) 285,84 kJ
b) +285,84 kJ
c) +571,68 kJ
d) 571,68 kJ
Teniendo en cuenta que si una reaccin es exotrmica en un sentido es endotrmica en

sentido contrario:
285,84 kJ
2 mol H O = 571,68 kJ
1 mol H O
1.213. Si un proceso transcurre en varias etapas, la variacin de entalpa del proceso global:
a) Es el producto de las entalpas de las etapas individuales.
b) Es la suma de la entalpa de la etapa inicial y final.
c) Es la suma de las entalpas de las etapas individuales.
d) Es la diferencia entre la entalpa de la etapa inicial y final.
De acuerdo con la ley de Hess:

la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si ste se realiza en
una sola etapa o en varias etapas sucesivas.
Dicho en otras palabras, la variacin entalpa del proceso es la suma de las variaciones de
entalpa de todas las etapas que lo integran.
1.214. Para la reaccin de descomposicin del clorato de potasio en cloruro de potasio y

oxgeno se sabe que H = 89,2 kJ a 25C y 1 atm. Cul es el valor de U en kJ?
a) 82
b) 97
c) +97
d) 89,5
(Dato. R = 8,314 J/molK)
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la descomposicin trmica del KClO3 es:

2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g)
La relacin entre H y U viene dada por la expresin:
U = H n RT n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
8,31410 3 kJ
U = 89,2 kJ 3 0 298 K = 97 kJ
molK
1.215. Para cul de las siguientes reacciones H = U? (U representa la energa interna)

a) 2 CO (g) + (g) 2 (g)
b) (g) + (g) 2 HBr (g)
c) C (s) + 2 (g) 2 (g) + (g)
d) (g) (g) + (g)
La relacin entre H y U viene dada por la expresin:
U = H n RT n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Ambos valores sern iguales cuando n = 0.
a) Falso. n =(2 3) = 1
b) Verdadero. n =(2 2) = 0
c) Falso. n =(3 2) = 1
d) Falso. n =(2 1) = 1
1.216. La entalpa estndar de formacin de la urea, (s), es 332,2 kJ . A qu

reaccin qumica hace referencia este dato?
a) CO (g) + (g) + 2 (g) (s)
b) C (s) + O (g) + 2 N (g) + 4 H (g) (s)
c) C (s) + O (g) + (g) + 2 (g) (s)
d) C (s) + O2 (g) + (g) + 2 (g) (s)
e) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.N. Valencia 2011)
La entalpa de formacin de una sustancia se define como:

el calor intercambiado, medido en apresin constante, en la formacin de un mol de
sustancia a partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en
condiciones estndar
La reaccin que cumple esa condicin es:
C (s) + O2 (g) + (g) + 2 (g) (s)

1.217. Cul de las siguientes reacciones es siempre espontnea a cualquier temperatura?

a) (s) 2 (g) + 4 (g) + (g) = 225,5 kJ
b) 4 Fe (s) + 3 (g) 2 (s) = 1648,4 kJ
c) (g) + 3 (g) 2 (l) = +230,0 kJ
d) 2 (g) + (g) 2 (l) = 571,6 kJ
La expresin que permite calcular el valor de G y con l determinar la espontaneidad de

la reaccin es:
G = H TS
Para que su valor sea siempre negativo (reaccin espontnea) es preciso que se cumpla
que:
H < 0 (proceso exotrmico)
S > 0 (aumente el desorden)
La nica reaccin que cumple esa condicin es la del apartado a ya que corresponde a
procesos exotrmicos y en el que aumenta desorden (moles de gas en productos y ninguno
en reactivos).
1.218. Un gas ideal absorbe una cantidad de calor de 1000 cal y, simultneamente se
expande realizando un trabajo de 3 kJ. Cul es la variacin de energa interna?
a) +4000 J
b) 2000 J
c) +7180 J
d) 1180 J
(Dato. 1 cal = 4,18 J).

sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
o trabajo.
Cuando el sistema gana energa U > 0
Cuando el sistema pierde energa U < 0




4,18 J
U = 1000 cal + 3000 J = 1180 J
1 cal
(Cuestin similar a la propuesta en Castelln 2008).
1.219. Cul de las siguientes afirmaciones es verdadera?

a) Un proceso endotrmico y espontneo tiene < 0 y rS < 0
b) En el proceso A (l) A (g), la entropa disminuye.
c) En cualquier sistema, los procesos son espontneos cuando > 0.
d) Un proceso endotrmico y no espontneo puede llegar a ser espontneo aumentando la
temperatura.

G = H T S
a) Falso. Si el proceso es espontneo se cumple que rG < 0, y si es endotrmico H > 0, lo

cual implica que si rS > 0 a temperatura suficientemente elevada se cumple que G < 0.
b) Falso. Si el lquido se convierte en vapor se rompen los enlaces que mantienen unidos a
los tomos y aumenta el desorden del sistema, S > 0.
c) Falso. La espontaneidad de una reaccin implica que el valor de G < 0.
d) Verdadero. Un proceso que se caracteriza por tener H < 0 (endotrmica) y G > 0
(no espontnea) solo se vuelve espontneo temperaturas temperaturas elevadas si
aumenta el desorden del sistema, S > 0.
1.220. Para la reaccin exotrmica 2 NO (g) + (g) 2 (g) que tiene lugar a
presin y temperaturas constantes, qu expresin de las siguientes es correcta?
a) > 0
b) <
c) =
d) >

sistema, U, se calcula mediante la siguiente expresin:
U = Q + W
Al tratrase de un proceso a presin constante, Q = H:
W representa el trabajo realizado sobre el sistema, W = p V
U = H p V
Como el volumen que ocupan los productos es menor que el que ocupan los reactivos
W > 0, ya que corresponde a una energa que entra en el sistema.
En este caso se cumple que:
<
1.221. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC, C=C y HH, son 414, 347,
623 y 435 kJ , respectivamente, el valor de H de la reaccin:
1,3butadieno + 2 butano ser (kJ )
a) 594
b) 297
c) 234
d) +594
La ecuacin qumica correspondiente a la halogenacin del propeno es:
CH =CHCH=CH (g) + 2 H (g) CH CH CH CH (g)
En la reaccin propuesta se forman 4 moles de enlaces CH y 2 moles de enlaces CC,

mientras que se rompen 2 moles de enlaces C=C y 2 moles de enlaces HH.

H = [4E + 2 E ] [2 E + 2 E ]
H = [4 414 kJ + 2 347 kJ ] [2 623 kJ + 2 435 kJ ] = 234 kJ
1.222. Determine el cambio de entalpa para la reaccin de 5,00 g de con aluminio

metlico de acuerdo con la ecuacin:
(s) + 2 Al (s) (s) + 2 Fe (l)
a) 25,8 kJ
b) 26,2 kJ
c) 54,2 kJ
d) 77,9 kJ
Datos. (kJ ): (s) = 825,5; (s) = 1675,7; Fe (l) = 12,4
Masas (g ): Fe = 55,8; O = 16; Al = 27

Sustituyendo:
1675,7 kJ 12,4 kJ 825,5 kJ
H = 1 mol Al O + 2 mol Fe 1 mol Fe O = 825,4 kJ
mol Al O mol Fe mol Fe O
La variacin de entalpa correspondiente a 5,00 g de Fe O es:
1 mol Fe O 825,4 kJ
5,00 g Fe O = 25,8 kJ
159,6 g Fe O mol Fe O
1.223. Cul de estos procesos es exotrmico?

a) Condensacin
b) Fusin
c) Sublimacin
d) Vaporizacin
Se trata de cuatro cambios de estado. Tres de ellos son endotrmicos (H > 0) ya que se
absorbe calor para romper enlaces intermoleculares: fusin, sublimacin y vaporizacin.
El cuarto, condensacin, es exotrmico (H < 0) ya que se desprende calor al formarse
enlaces intermoleculares.
1.224. Cul de las siguientes reacciones tiene el mayor valor de S positiva en condiciones
estndar?
a) (g) + CO (g) (g) + (g)
b) (s) (g) + CaO (s)
c) (g) (aq)
d) (l) (s)
(O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011)

a) Descenso. La entropa del H es menor que el resto.

b) Aumento. El sistema se desordena al formarse un gas.
cd) Descenso. Se trata de cambios de estados en los que se forman enlaces
intermoleculares y el sistema se ordena.
1.225. Cules son los signos de H y S para una reaccin espontnea solamente a bajas
temperaturas?
a) H es negativa, S es negativa
b) H es positiva, S es negativa
c) H es positiva, S es positiva
d) H es negativa, S es positiva

G = H T S
permite determinar la espontaneidad de un proceso. Si este es espontneo se cumple que
Un proceso que es espontneo solo a bajas temperaturas se caracteriza por tener:
H < 0 (exote rmico)

|H| > |TS| G < 0 (esponta neo)
S < 0 (disminuye el desorden)
1.226. En condiciones estndar para la reaccin:

2 PbO (s) + 2 (g) 2 PbS (s) + 3 (g) H = 830,8 kJ S = 168 J
puede afirmarse que:
a) No es espontnea en las citadas condiciones.
b) Es exotrmica.
c) Su ecuacin de velocidad es v = [PbO].
d) Es una reaccin muy lenta.

G = H TS
En condiciones estndar:
168 J 1 kJ
G = 830,8 kJ 25+273 K = 780,7 kJ > 0
K 10 J
1.227. Dada una reaccin qumica que comienza espontneamente al subir la temperatura a
83C puede decirse que:
a) Es endotrmica.
b) La energa de activacin vara con la temperatura.
c) A 25C el valor de G es positivo.
c) A 48C la reaccin es rapidsima.
a) Falso. No se puede determinar.

b) Falso. La energa de activacin es un paramtro cintico de la reaccin que no depende
de la temperatura.
c) Verdadero. Si a partir de una temperatura de 83C un proceso se hace espontneo
(G < 0) quiere decir que a la temperatura de 25C el proceso es no espontneo (G > 0)
d) Falso. No se puede determinar sin datos cinticos.
1.228. Para la reaccin A + B C + D, la energa de activacin es 40 kJ/mol. Para la

reaccin inversa la energa de activacin es 60 kJ/mol. Se puede afirmar que la reaccin
escrita:
a) Es endotrmica.
b) Es exotrmica.
c) Tiene una entalpa de reaccin de 100 kJ/mol.
d) Es una reaccin muy lenta.
Como se deduce del diagrama entlpico de

la reaccin dada, la variacin de entalpa de
de la reaccin puede calcularse a partir de
la expresin:
H = E E
H = 40 kJ/mol 60 kJ/mol
H = 20 kJ/mol
Como H < 0 se trata de una reaccin
exotrmica.
1.229. En muchas gasolineras se encuentran recipientes con caf autocalentable. El sistema

funciona porque el recipiente tiene un compartimento estanco en el que se produce una
reaccin qumica. Se puede deducir que esta reaccin qumica:
a) Ha de ser endotrmica.
b) Debe tener una G < 0.
c) Debe ser muy lenta.
d) mejora las cualidades organolpticas del caf.
Si se trata de un proceso en el que al mezclarse una sustancia, generalmente CaCl o

MgSO se con agua se produce una reaccin exotrmica de forma espontnea (G < 0)
desprendindose calor y aumentando la temperatura del conjunto.
1.230. En una reaccin entre gases existir un aumento de entropa si:

a) El nmero de moles de los productos es mayor que el de los reactivos.
b) El nmero de moles de los productos es menor que el de los reactivos.
c) El nmero de moles de los productos es igual que el de los reactivos.
d) En la reaccin solamente se producen compuestos slidos.

Para que en una reaccin fase gaseosa exista aumento de entropa debe cumplirse que:
S > 0 i Soi productos > i Soi reactivos
1.231. Responda cul de las siguientes propuesta es la verdadera:

a) El incremento de entalpa depende del nmero de etapas en que se verifica la reaccin.
b) La variacin de entalpa es igual al incremento de temperatura.
c) En un proceso espontneo la variacin de energa libre es positiva.
d) En los procesos exotrmicos la variacin de entalpa es negativa.
a) Falso. De acuerdo con la ley de Hess,

la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si ste se realiza en
un sola etapa o transcurre en varias etapas diferentes
b) Falso. La variacin de entalpa es igual al calor intercambiado en un proceso medido a
presin constante.
c) Falso. Un proceso espontneo se caracteriza porque G < 0.
d) Verdadero. Un proceso exotrmico se caracteriza porque H < 0.
1.232. Qu reaccin tiene lugar con mayor aumento de entropa?

a) (g) + (g) (l)
b) (l) + (g) 2 BrF (g)
c) (aq) + Zn (s) Cu (s) + (aq)
d) 4 (g) + 7 (g) 4 (g) + 6 (g)

a) Falso. En la ecuacin correspondiente a la formacin del H O (l), al final hay menos

moles de gas que al principio, por tanto se cumple que:
S < 0 i Soi productos < i Soi reactivos
b) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la formacin de BrF (g), al final hay ms

S > 0 i Soi productos > i Soi reactivos
c) Falso. En la ecuacin correspondiente a la reduccin de Cu (aq), los estados de

agregacin al principio y al final son los mismos, por tanto se cumple que:
S 0 i Soi productos i Soi reactivos
d) Falso. En la ecuacin correspondiente a la oxidacin del NH (g) al final hay menos

S < 0 i Soi productos < i Soi reactivos
1.233. El carbn reacciona con el vapor de agua para producir monxido de carbono e
hidrgeno. Las entalpas normales de formacin del monxido de carbono y del vapor de
agua son, respectivamente, 110,52 y 241,82 kJ. Las entropas normales del hidrgeno gas,
monxido de carbono gas, carbono slido y vapor de agua son, respectivamente, 130,68;
197,67; 5,74 y 188,82 J/molK. Con estos datos:
a) La reaccin es espontnea ya que G a 25C es mayor que cero.
b) La reaccin no es espontnea ya que G a 25C es mayor que cero.
c) La reaccin es espontnea ya que G a 25C es menor que cero.
d) La reaccin no es espontnea ya que G a 25C es menor que cero.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin dada es:
C (s) + H O (g) CO (g) + H (g)

Sustituyendo:
110,52 kJ 241,82 kJ
H = 1 mol CO 1 mol H O = 131,30 kJ
1 mol CO 1 mol H O
Sustituyendo:
130,68 J 197,67 J
S = 1 mol H2 + 1 mol CO
Kmol H2 Kmol CO
188,82 J 5,74 J J
1 mol H2 O + 1 mol C = 133,79
Kmol H2 O Kmol C K
La expresin que relaciona G con H y S es:
G = H TS
En condiciones estndar:
133,79 J 1 kJ
G = 131,30 kJ 25+273 K = 91,43 kJ > 0
K 10 J
1.234. Cul ser la variacin de entalpa libre al comprimir 2,5 moles de gas ideal desde la
presin de 1 atm a 1,5 atm y a la temperatura de 25C?
a) 1,51 kJ
b) 0,21 kJ
c) 2,51 kJ
d) 1,58 kJ
(R = 8,31410 kJ )
La entalpa libre se refiere al trabajo til, que en el caso de expansin isotrmica de un gas
ideal puede calcularse por medio de la expresin:
V2
W = nRT ln
V1
Como p V = p V , tambin se puede escribir:
p1
W = nRT ln
p2
Sustituyendo:
kJ 1 atm
W = 2,5 mol 8,31410 ln = 2,51 kJ
molK 1,5 atm
1.235. Dada la siguiente ecuacin termodinmica:

2 (g) + (g) 2 (g) H = 483,6 kJ
Seale cules de las siguientes afirmaciones son correctas:
a) Al formarse 18 g de agua en condiciones estndar se desprenden 483,6 kJ.
b) Dado que H < 0, la formacin del agua es, casi con completa seguridad, un proceso
espontneo.
c) La reaccin de formacin del agua ser muy rpida.
d) El calor a volumen constante es el mismo que a presin constante.
e) La reaccin necesita calor para que transcurra.
f) El dato numrico es el calor de formacin del agua.
a) Falso. Relacionando cantidad de materia y entalpa:

1 mol H O 483,6 kJ
18 g H O = 241,8 kJ
18 g H O 2 mol H O
b) Verdadero. Para determinar si un proceso es espontneo es preciso conocer el valor de

G. Si este valor es < 0 entonces se trata de un proceso espontneo. La expresin que
permite calcular G es:
G = H TS
En este caso se cumple que H < 0 y adems, S < 0, ya que todas las especies son
gaseosas y existen ms moles en reactivos que en productos.
c) Falso. No se puede conocer la rapidez de la reaccin sin disponer de datos cinticos.
d) Falso. El calor a volumen constante es la variacin de energa interna, E, y el calor a
presin constante es la variacin de entalpa, H. La relacin entre ambos viene dada por
la expresin:
E = H nRT
donde nRT representa el trabajo realizado sobre el sistema.

Como en este caso, el volumen que ocupan los productos es menor que el que ocupan los
reactivos, n < 0, entonces se cumple que, W > 0, ya que corresponde a una energa que
entra en el sistema y E H.
e) Falso. Se trata de un proceso exotrmico, H < 0, en el que se desprende calor.
f) Falso. El calor de formacin se define como el calor intercambiado, medido a presin
constante, en la formacin de un mol de sustancia a partir de los elementos que la integran
en su forma ms estable en condiciones estndar.
En la reaccin dada se cumplen todas las condiciones, excepto que se forman 2 moles de
sustancia.
1.236. Indique cul es relacin existente entre la variacin de entalpa (H) y la variacin de
energa interna (U) de la siguiente reaccin:
(s) + 3 C (s) SiC (s) + 2 CO (g)
a) Son iguales
b) H = U RT
c) H = U 2RT
d) H = U + RT
e) H = U + 2RT
(O.Q.N. El Escorial 2012)
De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, la relacin entre E y H viene

U = H n RT
n = 2 0 = 2
por tanto, en este caso se cumple que H = U + 2RT.
1.237. De las siguientes reacciones qumicas:

1) S (s) + (g) (g)
2) (s) CaO (s) + (g)
3) (g) + HCl (g) (s)
4) (s) KCl (s) + (g)
La variacin de entropa es ms positiva y ms negativa, respectivamente, para:
a) (1) y (4)
b) (1) y (2)
c) (4) y (3)
d) (2) y (4)
e) No se puede conocer sin datos termodinmicos de las reacciones.

1) r S > 0, ya que, se pasa de slido y gas a gas.

24) r S > 0, ya que, se pasa de slido a slido y gas.
3) r S < 0, ya que, se pasa de gas a slido.
De las tres reacciones con r S > 0, la que tiene mayor valor es la 4, ya que se trata de la
reaccin en la que se forma mayor cantidad de gas.
1.238. Uno de los pasos en la sntesis del cido sulfrico es la oxidacin del dixido de azufre:
2 (s) + (g) 2 (g)
Si la reaccin ocurre a temperatura y presin constantes:
a) El sistema realiza un trabajo sobre el entorno.
b) El sistema no realiza trabajo.
c) Se realiza un trabajo sobre el sistema.
d) El sistema solo realiza trabajo si absorbe calor.
e) El sistema solo realiza trabajo si la reaccin es exotrmica.

E = Q + W
W representa el trabajo realizado sobre el sistema y se calcula mediante la expresin:
W = p V
Como V < 0 (se pasa de 3 moles de gas a 2), el trabajo es realizado contra el sistema que
se comprime y W > 0, ya que corresponde a una energa que entra el sistema.
1.239. Un gas se calienta a volumen constante. Seale la afirmacin correcta para este
proceso:
a) La variacin de entalpa del proceso es igual al calor absorbido por el gas.
b) La variacin de energa interna es igual al trabajo realizado en el proceso.
c) La energa interna aumenta.
d) El gas realiza un trabajo a costa del calor que absorbe.
e) La temperatura del proceso permanece constante.
abd) Falso. La relacin entre H y U viene dada por la expresin: H = U + pV. En los
procesos en que intervienen solo slidos o lquidos puros (fases condensadas), como
V = 0, el trmino pV se anula y entonces H = U.
c) Verdadero. La variacin de energa interna (U) en un proceso a volumen constante
coincide con el calor absorbido por el sistema en esas condiciones, y como Q > 0, entonces
U >0.
e) Falso. Al absorber calor las molculas del gas se agitan de forma ms desordenada con
lo que aumenta su temperatura.
1.240. La energa interna de un sistema aumenta en 500 J cuando absorbe 700 J en forma de
calor:
a) El sistema no realiza trabajo.
b) El sistema realiza 200 J de trabajo.
c) Se realizan 200 J de trabajo sobre el sistema.
d) El sistema realiza 1200 J de trabajo.
e) Se realizan 1200 J de trabajo sobre el sistema.

E = Q + W
o trabajo.
Cuando el sistema gana energa E > 0
Cuando el sistema pierde energa E < 0





mpiadas de Qu
umica. Volume
500 J = 700 J + W W = 200 J
El siggno negativ
vo del trabajjo quiere deecir que es el sistema
a el que reaaliza un tra
abajo
sobree el entorno o.
b.
1.2441. En el sig
guiente grffico se reprresenta el lo
ogaritmo ne
eperiano dee la constan nte de
equiilibrio frentte a 1/T. Q
Qu se puedde deducir respecto de e los valorees de H de
d las
reaccciones correespondientees?
a) E
Esta grfica no proporcciona inform macin sobree
las eentalpas de reaccin.
b) H de 1 es
e menor qu ue H de 2 (en valor
absooluto).
c)
H de 1 es
e mayor qu ue H de 2 (en valor
absooluto).
d)
H de 1 es p positiva y HH de 2 es neggativa.
e) H de 1 es negativa y H H de 2 es poositiva.
(O.Q
Q.N. El Escorial 2012)
La eccuacin de vant Hoff relaciona laa constantee de equilib

brio de una
a reaccin con
c la
tempperatura:
H
H
ln K = + C
RT
T
Comoo se puede observar en ente de la recta es dirrectamente igual
e la grficaa, la pendie
H//R.
De laa grfica dad
da se pueden
n extraer lass siguientes conclusione
es:
mbas rectas ttienen el missmo valor dee la pendien
Am nte en valor absoluto (tgg ).
La rrecta corresspondiente a
a la reaccin
n 1 tiene pen
ndiente nega
ativa, por loo que 1 H >
> .
La rrecta corresspondiente a
a la reaccin ndiente posiitiva, por lo que 2 H < .
n 2 tiene pen
d.
1.2422. Un experimmento especctacular paraa nios (y ta ambin mayo ores) es la coonstruccin de un

volcn casero. La lava dee este volcnn se consiguue con el gas desprendiddo de la rea
accin
entree el bicarbo
onato de so odio y el viinagre en presencia
p de
e algunos aaditivos (pinntura,
deterrgente lavavvajillas, etc.)) para dar eel aspecto que
q ms noss guste. Se ppuede afirma ar sin
tenerr ms informmacin que:
a) Esste es un procceso exotrm mico.
b) Enn este processo G es nega ativo.
c) Noo se tienen daatos para co onocer el signno de G.
d) Esste volcn es muy aburrido.
(O.Q.L. Murcia
a 2012)
a) F
Falso. Se trrata de unna reaccinn de neutrralizacin en
e el que no se ob bserva
desprendimineto o de calor. L
La que la vaariacin de eentalpa, rH > 0, por l
H lo que se tra
ata de
un prroceso endootrmico. Se puede conffirmar consu ultando las eentalpas enn la bibliogra
afa.
La eccuacin qum
mica ajustad ndiente a la reaccin es:
da correspon
CH COOH (l) + NaHCO (s) CO (g) + H O (l) + NaCH COO (s)

Sustituyendo:
393,5 kJ 285,8 kJ 708,8 kJ
H = 1 mol CO2 + 1 mol H2 O + 1 mol NaCH3 COO
mol CO2 mol H2 O mol NaCH3 COO
483,4 kJ 285,8 kJ
1 mol CH COOH + 1 mol NaHCO = 833,1 kJ
mol CH COOH mol NaHCO
b) Verdadero. Se trata de un proceso espontneo. En estos el valor de G < 0.
c) Falso. Segn se ha justificado en el apartado anterior.
d) Falso. Como se observa en la ecuacin qumica, se trata de una explosin no de una
combustin, por lo que no se requiere oxgeno.
1.243. La nitroglicerina es un compuesto lquido altamente explosivo a temperatura

ambiente, por lo que es muy sensible a cualquier movimiento. Por lo general se transporta en
cajas acolchadas a baja temperatura.
4 (l) 12 (g) + 6 (g) + (g) +10 (g)
De acuerdo con lo anterior se puede afirmar que:
a) El transporte se hace a baja temperature para ahorrar energa.
b) La entropa de los productos es mayor que la de los reactivos.
c) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos.
d) Una atmsfera de oxgeno es fundamental para que se produzca la reaccin.
a) Falso. El descenso de la temperatura dificulta la vaporizacin de la nitroglicerina y con

ello su explosin.
b) Verdadero. El valor de la entropa molar de las sustancias es:
Todos los productos son gaseosos, y adems, el nmero de moles de productos es muy
superior al de reactivos, por tanto, r S > 0.
c) Falso. Se trata de un proceso exotrmico, r H < 0, por tanto, la entalpa de los
productos es inferior a la de los reactivos.
d) Falso. Como se observa en la ecuacin qumica, se trata de una explosin no de una
combustin, por lo que no se requiere oxgeno.

mpiadas de Qu
umica. Volume
1.244
4. Para la rea
accin:
= + H
HBr H = 75,24 kJ/mol y la energ
rga de activvacin
234,008 kJ/mol. Coon estos dattos, se puede decir que:
a) See trata de una reaccin eexotrmica.
b) Se trata de una reaccin eendogmica.
c) Se trata de unaa reaccin d
de orden 1.
a) Laa energa de activacin dde la reaccin inversa ess 158,84 kJ/m
mol.
(O.Q.L. Murcia
a 2012)
a) Faalso. Se trataa de un proceso endotrrmico ya quee H > 0.

b) Faalso. Se trataa de una pro
opuesta absu
urda.
c) Faalso. No se diispone de da
atos cinticoos para poder determin
nar la ecuaciin de velocidad.
d) Ve
erdadero. Como
C se observa en el diagrama de l entalpa dde la reacciin se
d energa, la
obtieene a partir d
de la diferenncia entre ammbas energas de activaacin, directta e inversa::
H = E E
En esste caso:
75,24 kJ = 234,08 kJ E .
.= 158,84 k
kJ
d.
(Simiilar a la cueestin propu
uesta en Mu
urcia
20100).
1.2455. Al hacer una reacci

n a volumeen constantee, se desprendieron 1000 kJ. Si la misma
m
reacccin se realizza a presinn constante sse desprendden 90k J. El trabajo dessarrollado en n esta
reacccin ser de::
a) 10
0 kJ
b) 90
0 kJ
c) +10 kJ
d) +9
90 kJ
De accuerdo con el 1er Principio de la Teermodinmiica la variacin de energga interna de un

sistem
ma, E, se calcula mediante la siguiiente expressin:
E = Q + W
W
Si el p
proceso se rrealiza a V cte. E > Q
Q
Si el p
proceso se rrealiza a p ctte. H > Q
Q
La eccuacin anteerior queda de la forma::

Q = Q + W
Sustiituyendo loss valores dad

dos:
100 kJ = 90 kJ + W W = 10 kJ

mpiadas de Qu
umica. Volume
El siggno negativ
vo del trabajjo quiere deecir que es el sistema
a el que reaaliza un tra
abajo
sobree el entorno o.
a.
1.2466. Indica cu les de las siguientes suustancias tienen una enttalpa estnddar de form
macin
iguall a cero:
1) (g) 4) C ((diamante) 7)) (g)
2) (g) 5) (g) 8)) (l)
3) C (grafito) 6) (s) 9)) I (g)
a) 3, 6, 8
b) 3, 5, 9
a) 3, 5, 6, 8
a) 1, 2, 5, 7, 9
Por convenio, laa entalpa de formacin de un elemento

e en
n su forma ms estab
ble en
diciones estndar es cero.
cond
De laas especies propuestass, las nicass que son elementos
e en
e su formaa ms estab
ble en
conddiciones estndar son:
3) C (grafiito) 6) .(s) 8
8) .(l)
a.
1.2477. La entalp pa de una reaccin qqumica,

cuyo diagrama entlpico se presentaa en la
figurra, es de 22
26 kJ y la en
nerga de acctivacin
de laa reaccin inversa es 360 kJ. See puede
afirm
mar que la energa dee activacinn de la
reacccin directa es:
a) 5886 kJ
b) 1334 kJ
c) +134 kJ
d) +5586 kJ
Como o se observaa en el diagrrama de eneerga, la entaalpa de la re

eaccin se obbtiene a parrtir de
la differencia entrre ambas ennergas de acctivacin, diirecta e inveersa:
H = E E
En esste caso:
226 kJ = E
E
360 kJ .= 134 kJ


mpiadas de Qu
umica. Volume
1.2488. Estudiand do el siguieente diagra ma

para el proceso:
Zn (l) Zn (g)
se saccaron las sig
guientes conclusiones:
((1) G es possitiva por deebajo de 373 K.
(2
(2) Por deba ajo de 373 K,K, Zn (g) es m
ms
estable q
que Zn (l).
(3
(3) A 373 K sse alcanza ell equilibrio.
(4
(4) G es possitiva por encima de 3733 K.
Culles son ciertas?
a) Toodas
b) (1)) y (3)
c) (1)) y (4)
d) (2)) y (3) ((O.Q.L. Asturiass 2012)
El vaalor de la en
nerga libre de Gibbs,
G = H TS,
T determ
mina la espoontaneidad de
d un
proceeso:
proceso esspontneo
G < 0
proceso no
G > 0 o espontneeo
proceso en
G = 0 n equilibrio
Como
o se observaa en la grficca:
373 K el valor de H coiincide con eel de
S, por tantto, G = 0 y el sistem
T ma se
enccuentra en e equilibrio.
H = 42,5 kJ
3 K
323 G = 10,0
0 kJ
TS = 32,5 kJ
H = 37,5 kJ
3 K
423 G = 12,5
5 kJ
TS = 50,0 kJ
Las p
propuestas ((1) y (3) son
n verdaderass, y la (2) y ((4) son falsa
as.
b.
1.249
9. A partir de
d las energas de enlacce II: 151 kJ
k , H
H: 436 kJ y HII: 279
kJ y tenien
ndo en cuentta el procesoo:
(g) + (g) 2 H HI (g)
se puuede decir quue la obtenciin del iodurro de hidrgeno es:
a) Enndotrmico yy con variaciin de entroppa positiva..
b) Enndotrmico yy con variaciin de entroppa negativa a.
c) Exxotrmico y ccon variacinn de entropa positiva.
d) Exxotrmico y ccon variacin de entropa negativa.
La en
ntalpa de una
u reacci n se puedee calcular (de
( forma aproximada)
a ) a partir de
d las
energgas de enlaces de las su
ustancias quue intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei os
enlaces roto
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces IH, mientras que se rompen

2 moles de enlaces II y 2 moles de enlaces HH.
H = [2 E ] [2 E + 2 E ]
H = [2 279 kJ ] [2 151 kJ +2 436 kJ ] = 516 kJ

Como la variacin de entalpa H > 0 se trata de proceso endotrmico.
Respecto a la variacin de entropa de la reaccin, S:
S = 2 SHI 2 S + 2 S
La variacin de entropa S < 0 ya que existen ms moles de gas en reactivos que en

productos.
1.250. Utiliza la siguiente informacin termodinmica:

(g) + (g) NO (g) H = 90,4 kJ/mol
(g) + (g) (g) H = 33,8 kJ/mol
2 (g) (g) H = 58,0 kJ/mol
para calcular, en kJ/mol, H para la reaccin:
2 NO (g) + (g) (g)
a) 171,2
b) 114,6
c) 114,6
d) 171,2
2 NO (g) N (g) + O (g) H = 2 (90,4) kJ
N (g) + 2 O (g) 2 NO (g) H = 2 (33,8) kJ
2 NO (g) N O (g) H = 58,0 kJ

2 NO (g) + O (g) N O (g) H = 171,2 kJ/mol

1.251. Para la sublimacin de un componente a temperatura constante, cul de las

siguientes respuestas es la correcta?
a) S < 0 y H < 0
b) S < 0 y H > 0
c) S > 0 y H > 0
d) S > 0 y H < 0
La ecuacin correspondiente al proceso de sublimacin del compuesto A (s) es:

mpiadas de Qu
umica. Volume
A (s) A (g)
n proceso endotrmico
Se trata de un e o (H > 0) ya que hay
y que comuunicar calorr para
romp per los enlacces intermolleculares.
Se ttrata de un p
proceso en e
el que aumeenta el desorden (S > 0), ya que sse pasa de e
estado
slido, ms ordeenado, a un g
gas en el quee existe mss desorden.
1.2522. Una reacccin es endottrmica con una H = 100 kJ/mol. S Si la entalpaa de activaciin de
la rea
accin directa es 140 kJ//mol, cul ees la entalpa
a de activacin de la reaaccin inverssa?
a) 1000 kJ/mol
b) 400 kJ/mol
c) 14
40 kJ/mol
d) 2440 kJ/mol
Como o se observaa en el diagrrama de eneerga, la entaalpa de la re

eaccin se obbtiene a parrtir de
la differencia entrre ambas ennergas de acctivacin, diirecta e inveersa:

H = E E
En esste caso:
100 kJ = 14
40 kJ E
.= 40 kJ/mo
ol
b.
1.2533. Las entalp

pas estnda
ar de combuustin del fo
ormaldehdo
o (metanal), = (g) y del
cidoo frmico (m metanoico), HHCOOH (l), sson 563 y 270 kJ/mol, respectivam mente. Cull es la
entallpa estnda ar, en kJ/mol,l, para la siguuiente reacccin?
= (g)) + (g) HCOOH
H (l)
a) 83
33
b) 29
93
c) +2
293
d) +8
833
(O.Q.L. Galicia
a 2012)
Las eecuaciones ttermoqumiccas correspoondientes a los datos prroporcionaddos son:
CO (g) +
H C=O (g) + O (g) + H O (l) H
H = 563 kJJ/mol
HCOOH (l)) + O (g) CO (gg) + H O (l) H

H = 270 kJJ/mol
De accuerdo con lla ley de Hesss estas ecuaaciones se p
pueden reesccribir como::
CO (g) +
H C=O (g) + O (g) + H O (l) H
H = 563 kJJ/mol
CO (g) + H
H O (l) HCOOH (l) + O (g) H
H = 270 kJ//mol
H C=O (g) + O (g) HCOOH (l) H = 293 kJ/mol

1.254. Las reacciones espontneas siempre:

a) Son completas
b) Son rpidas
c) Intervienen cambios de fase
d) Liberan energa y/o favorecen un aumento de la entropa del sistema.
(O.Q.L. Galicia 2012)

G = H TS
En una reaccin en la que se libera calor, H < 0
G < 0 (espontnea)
En una reaccin en la que aumenta la entropa, S > 0
Esto ocurre a cualquier temperatura.

1.255. Justifica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones correspondientes a un

proceso que tiene lugar con absorcin de energa y aumento del desorden termodinmico.
a) El proceso es siempre espontneo
b) El proceso nunca es espontneo
c) El proceso es espontneo a bajas temperaturas
d) El proceso es espontneo a altas temperaturas
El criterio de espontaneidad de un proceso se discute de acuerdo con el valor de G. Este


Si H > 0 y S > 0, entonces el valor de G depende de cul de los trminos
A temperaturas altas: |H| < |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.

A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.
2. PROBLEMAS de TERMOQUMICA Y TERMODINMICA

2.1. El platino se utiliza como catalizador en los automviles modernos. En la catlisis, el
monxido de carbono ( = 110,5 kJ y = 137,3 kJ ) reacciona con el
oxgeno para dar dixido de carbono ( = 393,5 kJ y = 394,4 kJ ).
Determina si:
a) La reaccin es espontnea a 25C.
b) La reaccin es endotrmica.
c) El valor de S para la reaccin indicando si la entropa del sistema aumenta o disminuye.
La reaccin cataltica total es simple pero el mecanismo de reaccin en fase homognea es
complicado y con un gran nmero de pasos de reaccin que son:
1) Adsorcin de CO y adsorcin/disociacin de (H = 259 kJ/mol de CO + O)
2) Energa de activacin (105 kJ/mol de CO + O)
3) Formacin/desorcin de (H = 21 kJ/mol de )
Esta reaccin de la oxidacin de CO a catalizada por Pt se puede representar en un
diagrama de energa. Justifica a cul de los representados en la figura correspondera la
respuesta correcta.
105
2
Energa Potencial / kJ
4
304 3
394,4
259 259 280
259
Energ
105 105
Energ
Energ
105 21
Energ
1 21
Coordenada de reacci
reaccin Coordenada de reacci
reaccin
(Canarias 1997)
La ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin cataltica del CO es:
CO (g) + O (g) CO (g)

a) Para determinar si la reaccin es espontnea a 25C es necesario conocer el valor de
G de la reaccin.
r G = G productos G reactivos
394,4 kJ 137,3 kJ
r G = 1 mol CO 1 mol CO = 257,1 kJ
mol CO mol CO
Se trata de una reaccin espontnea a 25C ya que el valor de rG < 0.
No se tiene en cuenta el valor de G del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Para determinar si la reaccin es endotrmica a 25C es necesario conocer el valor de
H de la reaccin.
r H = i Hi productos i Hi reactivos
393,5 kJ 110,5 kJ
r H = 1 mol CO 1 mol CO = 283,0 kJ
mol CO mol CO
Se trata de una reaccin exotrmica a 25C ya que el valor de rH < 0.
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) Para determinar el valor de S de la reaccin a 25C se utiliza la expresin:

G = H TS
H G 283,0 kJmol 257,1 kJmol 103 J

S = = = 86,9 J
T 25+273 K 1 kJ

El siguiente diagrama de energa muestra las tres diferentes etapas del
proceso de oxidacin del CO a CO :
1) Adsorcin de CO y adsorcin/disociacin de O
3
(H = 259 kJ/mol de CO + O) 259
2) Energa de activacin (105 kJ/mol de CO + O) 105
Energ
21
3) Formacin/desorcin de CO (H = 21 kJ/mol de CO )
reaccin

2.2. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por
el que le proporcionan a ste la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales.
La ecuacin de combustin de la glucosa es la que mejor describe el proceso.
(s) + (g) (g) + (g)
Si la cantidad de alimentos que una persona consume al da equivale a una ingesta de 856 g
de glucosa, calcula:
a) La masa de que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
b) La energa que se suministra al organismo.
c) El volumen de aire, medido a 17C y 770 Torr, que se necesita para la total combustin de
la cantidad indicada.
(Datos. (kJ ): (s) = 1260; (g) = 393,5; (g) = 241,8
Constante R = 0,082 atmL . El aire contiene un 21% en volumen de oxgeno)
(Murcia 1998)
a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin de la glucosa es:
C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O (g)

El nmero de moles de C H O es:
1 mol C H O
856 g C H O = 4,76 mol C H O
180 g C H O
Relacionando C H O con CO :
6 mol CO 44 g CO
4,76 mol C H O = 1256 g
1 mol C H O 1 mol CO
b) La entalpa de combustin de la glucosa puede calcularse a partir de las entalpas de
formacin de productos y reactivos:
r H = H productos H reactivos
241,8 kJ 393,5 kJ 1260 kJ

c H 6 mol H2 O 6 mol CO 1 mol C H O
mol H2 O mol CO mol C H O
c H = 2552 kJ
La energa suministrada:
2552 kJ
4,76 mol C H O = 1,21104 kJ
mol C H O
c) Relacionando C H O con O :
6 mol O
4,76 mol C H O = 28,5 mol O
1 mol C H O
Considerando comportamiento ideal:
28,5 mol 0,082 atmLmol K 17+273 K 100 L aire

V = = 3,2104 L aire
1 atm 20 L O
2.3. Dada la siguiente reaccin en fase gaseosa (que es necesario ajustar):

amonaco + oxgeno monxido de nitrgeno + agua
a) Calcule el calor de reaccin estndar.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco
con 5 g de oxgeno.
(Datos. Entalpas de formacin estndar (kJ ): amonaco = 46; monxido de nitrgeno
= 90; agua = 242)
(Extremadura 1998)
a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin propuesta es:
4 NH (g) + 5 O (g) 4 NO (g) + 6 H O (g)

90 kJ 242 kJ 46 kJ
r H 4 mol NO + 6 mol H O 4 mol NH 908 kJ
mol NO mol H O mol NH
b) Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de
ellos es el reactivo limitante:
1 mol O
5 g O = 0,16 mol O
32 g O 0,16 mol O
= 0,55
1 mol NH 0,29 mol NH
5 g NH = 0,29 mol NH
17 g NH
Como se observa, la relacin molar entre O y NH es menor que 5/4, lo cual quiere decir
que sobra NH , por lo que se gasta todo el que es el reactivo limitante y que
determina la cantidad de calor desprendido.
1 mol O 908 kJ
5 g O = 28,4 kJ
32 g O 5 mol O
2.4. Podra calcular la afinidad electrnica del bromo a partir de las siguientes ecuaciones?
Justifique la respuesta que obtenga interpretando cada una de las ecuaciones:
(l) + 580 kJ (aq)
(l) + 15 kJ (g)
(g) + 96 kJ Br (g)
(g) 351 kJ (aq)
(Canarias 1998)
La afinidad electrnica de un elemento se define como la energa que desprende un tomo

cuando capta un electrn. Aplicado al bromo, es la energa asociada al siguiente proceso:
Br (g) + e Br (g) + AE
De acuerdo con la ley de Hess s que se puede calcular la afinidad electrnica del bromo a
partir de las ecuaciones qumicas propuestas que se pueden reescribir para obtener la
ecuacin qumica problema.
Br (l) + e 580 kJ Br (aq)

Esta ecuacin corresponde a tres procesos, disociacin de la molcula de bromo,
disolucin acuosa del bromo (l) y formacin del in bromuro (aq).
Br (g) Br (l) + 15 kJ
La ecuacin anterior corresponde a un cambio de estado, la condensacin del bromo (g).
Br (g) Br (g) + 96 kJ
Esta ltima ecuacin corresponde a la disolucin del ion bromuro (g).
Br (aq) Br (g) 351 kJ

Sumando las ecuaciones qumicas anteriores se obtiene:
Br (g) Br (g) + 341 kJ
La afinidad electrnica del bromo es, AE = 341 kJ .
2.5. Las variaciones de entalpas normales de formacin del butano, dixido de carbono y
agua lquida son: 126,1; 393,7 y 285,9 kJ , respectivamente. Calcula la variacin de
entalpa en la reaccin de combustin total de 3 kg de butano.
(Canarias 1998)
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del butano, C H , es:

13
C H (g) + O (g) 4 CO (g) + 5 H O (l)
2
285,9 kJ 393,7 kJ 126,1 kJ

c H = 5 mol H O + 4 mol CO 1 mol C H
mol H O mol CO mol C H
c H = 2878,2 kJ
De acuerdo con el signo negativo de la entalpa se trata de un proceso exotrmico en el

que se libera calor.
Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de C H que se quema:
1 mol C H 2878,2 kJ
3000 g C H = 1,5105 kJ
58 g C H 1 mol C H
2.6. Mediante la fotosntesis las plantas transforman el dixido de carbono y el agua en hidratos
de carbono, como la glucosa, obteniendo la energa necesaria de la luz solar.
Considerando la reaccin:
6 (g) + 6 (l) (s) + 6 (g)
y sabiendo que a 25C y 1 atm:
(g) (l) (s) (g)
(kJ ) 393,5 285,8 1273,3 0
S (J ) 213,6 69,9 212,1 205
En estas condiciones, determinar:
a) La energa solar mnima necesaria para la formacin de 9 g de glucosa por fotosntesis.
b) Se trata de un proceso espontneo? Razone y fundamente su respuesta.
(Murcia 1999)
a) La energa necesaria para la formacin de la glucosa por medio de esa reaccin se

calcula a partir de la entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir de las entalpas de
formacin de productos y reactivos.
6 CO (g) + 6 H O (l) C H O (s) + 6 O (g)

1260 kJ 285,8 kJ 393,5 kJ

r H 1 mol C H O 6 mol H O + 6 mol CO
mol C H O mol H O mol CO
r H = 2802,5 kJmol
La energa necesaria para obtener 9 g de C H O es:
1 mol C H O 2802,5 kJ
9 g C H O = 140 kJ
180 g C H O 1 mol C H O
b) Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular G:
G = H T S
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos:
r S = S productos S reactivos
212 J 205 J
r S = 1 mol C H O + 6 mol O
K mol C H O K mol O
69,9 J 213,6 J J
6 mol H O + 6 mol CO = 258,9
K mol H O K mol CO K mol
La variacin de energa libre de Gibbs:
2802,5 kJ 258,9 J 1 kJ kJ
r G = 298 K = 2879,7
mol Kmol 103 J mol
Se trata de un proceso no espontneo a 25C ya que el valor de r G > 0.
2.7. El calor de combustin de la glucosa ( ) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9

kJ/mol.
Cul es el calor desprendido cuando se forma un mol de etanol por fermentacin de glucosa?
(Galicia 1999)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin de la glucosa es:
C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O (g) + 2816,8 kJ

y la ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:
C H O (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (g) + 1366,9 kJ

La ecuacin termoqumica correspondiente a la fermentacin de la glucosa es:
C H O (s) 2 C H O (l) + 2 CO (g)

Aplicando la ley de Hess, la entalpa correspondiente a esta reaccin se puede obtener
combinando las reacciones anteriores:
C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O (g) + 2816,8 kJ
4 CO (g) + 6 H O (g) + 2733,8 kJ 2 C H O (l) + 6 O (g)

C H O (s) 2 C H O (l) + 2 CO (g) + 83 kJ
Este valor corresponde a la cantidad de calor desprendido en la formacin de 2 moles de
C H O en la fermentacin de glucosa. Para un mol:
83 kJ
= 41,5 kJ
2 mol
2.8. Determina la entalpa de la reaccin correspondiente a la obtencin del tetracloruro de

carbono segn la ecuacin:
(l) + 3 (g) (l) + (l)
sabiendo que las entalpas de formacin de (l) , (l) y (l) son, respectivamente,
89,7; 135,44 y 143,5 kJ .
Si la energa del enlace CCl es 322 kJ , la del enlace ClCl es 243 kJ , la del enlace
C=S es 477 kJ y la del enlace SCl es 255 kJ , estima la del enlace entre los
tomos de azufre en el .
(Valencia 1999) (CastillaLa Mancha 2011)

Sustituyendo:
135,44 kJ 143,5 kJ 89,7 kJ
r H = 1 mol CCl + 1 mol S Cl 1 mol CS = 368,64 kJ
mol CCl mol S Cl mol CS
No se tiene en cuenta el valor de H del Cl (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La variacin de entalpa asociada a una reaccin tambin se puede calcular a partir de las
energas de enlace mediante la expresin:
r H = H enlaces formados H enlaces rotos
Reescribiendo la ecuacin qumica de forma que se vean todos los enlaces existentes:

Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
r H = ESS + 4ECCl + 2ESCl 2EC=S + 3ECCl
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
322 kJ 255 kJ
368,64 kJ = 1 mol SSESS + 4 mol CCl + 2 mol SCl
mol CCl mol SCl
477 kJ 243 kJ
2 mol C=S + 3 mol ClCl
mol C=S mol ClCl
Se obtiene, ESS = 253,64 kJ .
2.9. Utilizando el ciclo de BornHaber, unos alumnos resuelven el siguiente problema:

A partir de los datos de la tabla, a 25C, determinan la energa reticular (U) de un compuesto
AX (s). (A representa un alcalino y X un halgeno):
Energa Valor absoluto (kcal )
Entalpa de formacin de AX (s) 150,0
Potencial de ionizacin de A (g) 95,9
Afinidad electrnica de X (g) 90,7
Energa de disociacin de (g) 57,6
Energa de sublimacin de A (s) 20,6
Cinco alumnos dan cinco respuestas, slo una es correcta. Justifica cul:
a) U = 150,0 20,6 + 95,9 57,6 90,7 = 77,0 kcal
b) U = 150,0 (20,6 + 95,9 + 57,6 90,7) = 233,4 kcal
c) U = 150,0 (20,6 + 95,9 + 28,8 90,7) = 204,6 kcal
d) U = 150,0 (20,6 + 95,9 + 28,8 + 90,7) = 385,0 kcal
e) U = 150,0 (20,6 + 95,9 + 28,8 90,7) = 163,4 kcal
(Valencia 1999)
Respecto al signo de las energas implicadas en el proceso cabe decir que:

el potencial de ionizacin de A (I)
la energa de disociacin de X (E ) y,
la energa de sublimacin de A (s H)
tienen signo positivo ya que corresponden a procesos endotrmicos.
Por otro lado:
la afinidad electrnica de X (AE) y,
la entalpa de formacin de AX (f H)
tienen signo negativo ya que corresponden a procesos exotrmicos.
Respecto a la energa de disociacin de X (E ), segn la estequiometra del proceso, el
valor a utilizar es la mitad del valor dado.
El ciclo de BornHaber permite calcular la energa reticular de una sustancia con enlace
inico como AX:

De acuerdo con la ley de Hess se puede escribir:
f H = s H + ED + I + AE + U
Despejando U y sustituyendo:
U = 150,0 20,6 + 95,9 + 28,8 90,7
U = 204,6 kcal
2.10. Calcula la variacin de energa interna para el proceso de fusin de un mol de hielo a
0C y 1 atmsfera de presin, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440
caloras.
(Datos. Densidad del hielo a 0C = 0,92 g/ ; densidad del agua lquida = 1,00 g/ .
Constante R = 0,082 atmL/molK = 1,98 cal/molK)
(Valencia 1999)
El proceso del que se desea saber la variacin de energa interna es:
H O (s) H O (l)
La variacin de energa interna de un proceso viene dado por la ecuacin:
Q = calor intercambioado por el sistema
E = Q pV
pV = trabajo realizado contra el sistema
1 cm3 1 cm3 1 L
pV = 1 atm 18 g 18 g = 1,610 atmL
1 g 0,92 g 103 cm3
Cambiando unidades
cal
1,98
1,610 atmL molK = 0,03 cal
atmL
0,082
molK
Sustituyendo en la expresin de E:
E = 1440 0,03 1440 cal/mol

Como se observa, el trabajo es despreciable comparado con el calor, lo cual es debido a la
mnima variacin de volumen que experimenta el hielo al convertirse en agua lquida.
2.11. La reaccin de la termita produce hierro por reduccin del trixido de dihierro con
aluminio. Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es 400 kcal y el
del trixido de dihierro 200 kcal , calcule:
a) El calor liberado en la fabricacin de 1 kg de hierro por la reaccin de la termita.
b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0C a 100C utilizando el calor liberado al
formarse un mol de xido de aluminio por la reaccin de la termita?
(Dato. Calor especfico del agua = 1,00 cal )
(Castilla y Len 2000)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de la termita es:
Fe O (s) + 2 Al (s) 2 Fe (s) + Al O (s)

400 kcal 200 kcal

r H 1 mol Al O 1 mol Fe O 200 kcal
mol Al O mol Fe O
No se tiene en cuenta el valor de H del Al (s) y Fe (s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Relacionando la entalpa de reaccin con la cantidad de sustancia se obtiene el calor
desprendido en el proceso:
103 g Fe 1 mol Fe 200 kcal

1 kg Fe = 1786 kcal
1 kg Fe 56 g Fe 2 mol Fe
b) Considerando que el calentamiento del agua tiene lugar en un sistema aislado en el que
no entra ni sale calor, Qsistema = 0, luego:
QH2 O = calor absorbido por el agua

Qsistema = Q + Qreaccio n
Qreaccio n = calor cedido en la reaccio n
cal
Q = m C T = m 1 100 0 C
gC
200 kcal 103 cal

Qreaccio n = 1 mol Al2 O3 = 2105 cal
mol Al2 O3 1 kcal
cal
mH2 O 1 100 0 C + 2105 cal = 0 mH2 O = 2000 g
gC

2.12. Para la descomposicin del xido de plata, a 298 K y 1 atm, segn la ecuacin qumica:
(s) 2 Ag (s) + (g)
se sabe que H = 30,6 kJ y S = 60,2 J .
Calcule:
a) El valor de G para esa reaccin.
b) La temperatura a la que G = 0. (Suponga que H y S no cambian con la temperatura y
que se sigue estando a 1 atm).
c) La temperatura a la que ser espontnea la reaccin.
(Murcia 2000)
a) La variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la
expresin:
G = H T S
60,2 J 1 kJ
= 30,6 kJ 298 K = 48,5 kJ
K 103 J
b) Despejando T en la expresin anterior cuando G = 0:
H 30,6 kJ 103 J
T = = = 508 K
S 60,2 JK 1 kJ
c) Como se observa en el apartado anterior, se obtiene un valor absurdo de T, lo cual
quiere decir que la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
Se trata de un proceso en el que en el sistema:
disminuye la energa aumenta el desorden.
2.13. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus
necesidades normales. Calcule el volumen de una bebida energtica, que contiene una
fraccin molar de sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/ , que ha de tomar para
compensar las necesidades extra de energa al disputar una etapa de 6 horas.
(Datos. Frmula de la sacarosa: ; ( ) = 393,5 kJ/mol; ( ) = 285,8
kJ/mol; ( ) = 2225 kJ/mol)
(Extremadura 2000)
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin de la sacarosa es:
C H O (s) + 12 O (g) 12 CO (g) + 11 H O (l)

285,8 kJ 393,5 kJ 2225 kJ

r H = 11 mol H O + 12 mol CO 1 mol C H O
mol H O mol CO mol C H O
Se obtiene, r H = 5640,8 kJ.
Relacionando el consumo energtico de la carrera con la entalpa de reaccin se obtiene la
cantidad de sacarosa que se necesita para la carrera:
40 kJ 60 min 1 mol C H O
6 h = 2,55 mol C H O
min h 5640,8 kJ
Para relacionar el nmero de moles de soluto con el volumen de disolucin es preciso

saber el volumen que ocupa una cierta masa de disolucin.
Una disolucin de C H O cuya fraccin molar de soluto es 0,02:
0,02 mol C H O

0,02 mol C H O + 0,98 mol H O
contiene 0,02 moles de C H O y (1 0,02) moles de H O.
342 g C H O
0,02 mol C H O = 6,84 g C H O
1 mol C H O
24,48 g disolucio n
18 g H O
0,98 mol H O = 17,64 g H O
1 mol H O
1 mL disolucin
24,48 g disolucio n = 18,1 mL disolucio n
1,35 g disolucin
El volumen de bebida energtica que se necesita para la carrera es:
18,1 mL disolucio n
2,55 mol C H O 2315 mL disolucin
0,02 mol C H O
2.14. Calcula la variacin de entalpa para la siguiente reaccin:

(g) + 2 (g) (g) + 2 (l)
(Datos. Entalpas de formacin (kJ ): (g) = 74,8; (g) = 393,5; (l) =
285,8)
(Canarias 2000)

285,8 kJ 393,5 kJ 74,8 kJ kJ

r H = 2 mol H O + 1 mol CO 1 mol CH = 890,3
mol H O mol CO mol CH mol
2.15. La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre y . Calcula:

a) Calor desprendido en la combustin de 5 L de una gasolina que contiene 50% de octano,
30% de hexano y 20% de pentano.
b) Las entalpas de formacin del pentano y hexano.
c) Volumen de aire, medido en condiciones normales, necesario para la combustin de 5 L de
gasolina.
(Datos. (kJ ): (g) = 393; (l) = 286; octano = 250
(kJ ): pentano = 3537; hexano = 4163
Densidad de la gasolina = 0,83 g/ . El aire contiene 21% en volumen de )
(Valencia 2000)
a) El nmero de moles de cada componente de la mezcla es:
103 cm gasolina 0,83 g gasolina

5 L gasolina = 4150 g gasolina
1 L gasolina 1 cm gasolina
20 g C H 1 mol C H
4150 g gasolina = 11,5 mol C H
100 g gasolina 72 g C H
30 g C H 1 mol C H
50 g C H 1 mol C H
Previamente, es necesario calcular la entalpa de combustin del octano, C H , a partir de
las entalpas de formacin de productos y reactivos:
25
C H (l) + O (g) 8 CO2 (g) + 9 H2 O (l)
2 2
H = H productos H reactivos
Para la ecuacin citada:

286 kJ 393 kJ 250 kJ
H = 9 mol H2 O + 8 mol CO2 1 mol C H
mol H2 O mol CO2 mol C H
Se obtiene, H = 5468 kJ/mol.
El calor desprendido en la combustin de cada uno de los componentes de la gasolina y el
calor total son:
3537 kJ
Q1 = 11,5 mol C H = 40676 kJ
mol C H
4163 kJ
Q2 = 14,5 mol C H = 60364 kJ Qt = 2,01105 kJ
mol C H
5468 kJ
Q3 = 18,2 mol C8 H18 = 99518 kJ
mol C8 H18
b) A partir de la entalpa de combustin del pentano (l) se puede obtener su entalpa de
formacin:
C H (l) + 8 O (g) 5 CO (g) + 6 H O (l)

De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin, para la ecuacin citada:
286 kJ 393 kJ
3537 kJ = 6 mol H O + 5 mol CO f H
mol H O mol CO
Se obtiene, f H =144 kJ .
Repitiendo el proceso con la combustin del hexano (l):
19
C H (l) + O (g) 6 CO (g) + 7 H2 O (l)
2
286 kJ 393 kJ
4163 kJ = 7 mol H O + 6 mol CO f H
mol H O mol CO
Se obtiene, f H =197 kJ .
c) Relacionando los componentes de la gasolina con O :

8 mol O
n1 = 11,5 mol C H = 92 mol O
mol C H
19 mol O
n2 = 14,5 mol C H = 137,8 mol O nt = 457,3 mol O
2 mol C H
25 mol O
n3 = 18,2 mol C8 H18 = 227,5 mol O
2 mol C8 H18
Relacionando O con aire en condiciones normales:
22,4 L O 100 L aire
457,3 mol O = 4,9104 L aire
mol O 21 L O
2.16. Para la reaccin hipottica A + B C + D, en condiciones tambin hipotticas, la

energa de activacin es 32 kJ . Para la reaccin inversa la energa de activacin es 58
kJmol1. Razone si la reaccin dada es exotrmica o endotrmica.
(Canarias 2001)
A partir del diagrama de entalpas

correspondiente al proceso se
deduce que:
H = E E
= 32 58 kJmol =
= 26 kJmol
El signo negativo de la entalpa

indica que se trata de un proceso
exotrmico.
2.17. En la combustin de 24,5 L de una mezcla de moles de etano y moles de propano,

a 25C y 1 atm, se liberan 1889 kJ.
a) Calcule el nmero total de moles ( + ).
b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del
propano.
c) Calcule y e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la
combustin.
(Datos. (kJ ): etano (g) = 85; propano (g) = 104; dixido de carbono (g) =
393,5; agua (l) = 285,8. Constante R = 0,082 atmL )
a) Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtiene el nmero de moles de

gas que integran la mezcla que se quema:
1 atm 24,5 L
n +n = = 1 mol mezcla
0,082 atmLmol K 25+273 K
bc) Las ecuaciones qumicas correspondientes a las combustiones del etano y propano
son, respectivamente:
7
(l) + (g) 2 (g) + 3 H2 O (l)
2
(l) + 5 (g) 3 (g) + 4 (l)
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin se obtienen las entalpas de
combustin de ambos hidrocarburos:
393,5 kJ 285,8 kJ 85 kJ
H = 2 mol CO + 3 mol H O 1 mol C H = 1559,4 kJ
mol CO mol H2O mol C H
393,5 kJ 285,8 kJ 85 kJ
H = 3 mol CO + 4 mol H O 1 mol C H = 2219,7 kJ
mol CO mol H O mol C H
Para calcular la composicin de la mezcla combustible es preciso resolver el sistema
formado por las siguientes ecuaciones:
n mol C H + n mol C H = 1 mol mezcla
n1 = 0,5 mol C H
1559,4 kJ 2219,7 kJ
n mol C H + n mol C H = 1889 kJ n2 = 0,5 mol C H
mol C H mol C H
La contribucin de cada gas a la entalpa de mezcla se calcula a partir del calor
desprendido al quemarse las cantidades de cada uno de los gases:
1559,4 kJ
0,5 mol C H
mol C H
C H 100 = 41,3%
1889 kJ
1 mol mezcla
mol mezcla
2219,7 kJ
0,5 mol C H
mol C H
C H 100 = 58,7%
1889 kJ
1 mol mezcla
mol mezcla
2.18. Un quemador industrial, alimentado con aire como comburente, consume 24 kg por
hora de butano como combustible. Cul es la potencia energtica de este dispositivo?
Cul es la composicin de los gases emitidos a la atmsfera?
(Datos. Entalpa de combustin del butano = 689,98 kcal/mol.
Composicin aproximada del aire atmosfrico: = 20% y = 80%)
(Galicia 2001)
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del butano (g) es:

13
C H (l) + O (g) 4 CO (g) + 5 H O (l)
2
La cantidad de butano consumida es:
24 kg C H 103 g C H 1 mol C H mol C H

= 413,2
h 1 kg C H 58 g C H h
Relacionando esta cantidad con la entalpa de combustin:
413,2 mol C H 689,98 kcal kcal
= 2,85105
h mol C H h
Los gases emitidos a la atmsfera son el CO formado en la combustin (el H O es lquida)
y el N que acompaa al O del aire.
Teniendo en cuenta que, de acuerdo con la ley de Avogadro, en los gases la composicin
volumtrica coincide con la composicin molar, el nmero de moles de gases emitidos es:
413,2 mol C H 4 mol CO mol CO
= 1653
h mol C H h
413,2 mol C H 6,5 mol O 80 mol N mol N
= 10743
h mol C H 20 mol O h
Expresando el resultado como porcentaje en moles (volumen):
1653 mol CO /h
100 = 13,3% CO2
1653 mol CO /h + 10743 mol N /h
10743 mol N /h
100 = 86,7%
1653 mol CO /h + 10743 mol N /h
2.19. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de
agua a volumen constante es 57,5 kcal/mol y la capacidad calorfica a volumen constante
del vapor de agua entre 25C y temperaturas muy elevadas es de 0,68 cal/C g.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Baleares 2001)
Considerando que la formacin del agua:

1
H (g) + O (g) H O (g)
2
tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q = 0, luego:
Q = calor desprendido en la reaccio n
Qsistema = Q + Q
Q = calor absorbido por la agua a V cte.
Q = n f H
n c H = mH2 O CV T
Q = mH2 O CV T
57,5 kcal 103 cal 18 g H O cal

1 mol H O + 1 mol H O 0,68 T 25 C
mol H O 1 kcal mol H O gC
Se obtiene, T = 4722C.
Suponiendo un recipiente de 1 L y aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se
calcula la presin ejercida por el vapor de agua a esa temperatura:
1 mol H O 0,082 atmLmol K 4722+273 K

p = = 410 atm
1 L
2.20. Determina la entalpa de formacin del cido actico a partir de las siguientes
reacciones:
a) C (s) + (g) (g) H (kJ ) = 393,3
b) (g) + (g) (l) H (kJ ) = 285,5
c) (l) + 2 (g) 2 (g) + 2 (l) H (kJ ) = 869,4
(Valencia 2001)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin del cido actico es:
2 C (s) + 2 H (g) + O (g) CH COOH (l)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas pueden reescribirse:
2 C (s) + 2 O (g) 2 CO (g) H = 2 mol 393,3 kJmol
2 H (g) + O (g) 2 H O (l) H = 2 mol 285,5 kJmol
2 CO (g) + 2 H2O (l) CH COOH (l) + 2 O (g) H = 1 mol 869,4 kJmol

Sumando estas ecuaciones se obtiene la ecuacin problema:
2 C (s) + 2 H (g) + O (g) CH COOH (l) H = 488,2 kJ
2.21. El octano ( ) es un hidrocarburo lquido de densidad 0,79 kg/L. Calcula:

a) La entalpa de combustin del octano en estado tipo.
b) La variacin de energa interna, en estado tipo, para la reaccin anterior.
c) Cul ser el volumen de octano, medido en condiciones normales, que debe quemarse
para evaporar 100 g de agua, inicialmente a 25C?
(Datos. (kJ ): (g) = 393,5; (l) = 285,8; (l) = 249,9.
Entalpa de vaporizacin del (l) = 40,6 kJ
Capacidad calorfica molar del (l) = 75,2 J
Constante R = 8,314 J )
(Valencia 2001)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C H :

25
C H (l) + O (g) 8 CO (g) + 9 H O (l)
2

285,8 kJ 393,5 kJ 249,9 kJ
H = 9 mol H O + 8 mol CO 1 mol C H
Se obtiene, H = 5470,3 kJ .
b) La variacin de energa interna se calcula por medio de la expresin:
E = H nRT
siendo n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos

25 kJ
nRT = 8 mol 8,31410 25+273 K = 11,1 kJ
2 molK
Sustituyendo valores
E = 5470,3 kJmol 11,1 kJmol = 5459,2 kJ

c) Considerando como aislado, el sistema formado por agua y octano, se puede escribir:
QH2 O = calor absorbido por el H O
Qsistema = QH2 O + Qvap + Qcomb = 0 Qvap = calor de vaporizacio n
Qc = calor desprendido por el C H
[n C T] + [n H] + [n H] = 0
Sustituyendo:
1 mol H O kJ kJ 5470,3 kJ
100 g H O 75,210 75 K + 40,6 + nC8 H18 = 0
18 g H O molK mol mol
Se obtiene, n = 4,710 mol C H .

La densidad permite relacionar moles y volumen de C H :
114 g C H 1 kg C H
4,710 mol C H = 5,410 kg C H
1 mol C H 103 g C H
1 L C H 103 mL C H
5,410 kg C H = 6,8 mL
0,79 kg C H 1 L C H
2.22. Se colocan 0,6325 g de cido benzoico (slido a temperatura ambiente) en una bomba
calorimtrica (calormetro adiabtico que funciona a volumen constante). En la bomba,
rodeando al reactor, hay 2 L de agua a una temperatura inicial de 25,00C. La capacidad
calorfica del calormetro (excluyendo el agua) se ha determinado en un experimento
anterior y es de 44,366 caloras/grado.
Tras la combustin completa de los 0,6325 g de cido benzoico la temperatura del agua
alcanza los 26,97C.
a) Calcule la energa interna de combustin por mol de cido benzoico.
b) Calcule la entalpa de combustin por mol de cido benzoico.
(Datos. Capacidad calorfica del agua a 25C = 4,184 J ; densidad del agua a 25C =
0,998 g ; R = 8,3143 J )
a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del cido benzoico es:

15
C6 H5 COOH (s) + O (g) 7 CO2 (g) + 3 H2 O (l)
2 2
Considerando aislado el sistema formado por H2 O y C6 H5 COOH, se puede escribir:
Q = QH2 O + Q + Q = 0 Qcal = calor absorbido por el calormetro
Qc = calor desprendido en la combustio n a V cte
mH O CH2 O T + kcal T + n QV = 0
2
Sustituyendo:
10 mL 0,998 g 4,184 J
QH2 O = 2 L 26,97 25,00 K = 16452 J
1 L 1 mL gK
cal 4,184 J
Qcal = 44,366 26,97 25,00 K = 366 J
K 1 cal
1 mol C6 H5 COOH
Q = 0,6325 g C6 H5 COOH Q
122 g C6 H5 COOH V
1 mol C6 H5 COOH
16452 J + 366 J + 0,6325 g C6 H5 COOH Q = 0
122 g C6 H5 COOH V
Se obtiene, QV = E = 3243,88 kJ
b) La relacin entre el calor molar a presin constante (H) y el calor molar a volumen
constante (E) viene dada por la expresin:
H = E + n RT
Siendo, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos

Para la combustin de un mol de cido benzoico:
15 kJ kJ
nRT = 7 8,3143103 25+273 K = 1,24
2 molK mol
c H = 3243,88 kJmol + 1,24 kJmol = 3245,12 kJ
2.23. El anlisis elemental de un compuesto determin que ste estaba formado nicamente
por carbono, hidrgeno y nitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por , y y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presin y temperatura. El anlisis volumtrico de dicha mezcla arroj los siguientes
resultados: 27,74% de dixido de carbono, 48,53% de agua y 6,93% de nitrgeno.
a) Determinar la frmula emprica del compuesto.
b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso, es 1,80 g , cuando la
presin es de 748 Torr y la temperatura de 27C, cul es su frmula molecular?
c) Se sabe que las entalpas de formacin del (g) y del (l) son, en condiciones
estndar, 394,76 y 286,75 kJ , respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g del
compuesto, tambin en condiciones estndar, se desprenden 1249,82 kJ. Cul es la entalpa
de formacin del compuesto en dichas condiciones?
(Murcia 2002)
a) De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica

coincide con la composicin molar, as se puede calcular el nmero de moles de tomos de
cada elemento:
27,74 mol CO 1 mol C
72,68 mol mezcla = 20,16 mol C
100 mol mezcla 1 mol CO
45,83 mol H O 2 mol H
72,68 mol mezcla = 70,54 mol H
100 mol mezcla 1 mol H O
6,93 mol N 2 mol N

72,68 mol mezcla = 10,07 mol N
100 mol mezcla 1 mol N
Se divide el nmero de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para
saber cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en
menor proporcin:
20,16 mol C mol C
= 2
10,07 mol N mol N
fo rmula emprica:
70,54 mol H mol H
= 7
10,07 mol N mol N
b) Considerando comportamiento ideal, la ecuacin de estado permite calcular la masa
molar de la sustancia problema:
1,80 g 0,082 atmLmol K 27+273 K 760 Torr

M = = 45 g
748 Torr 1 L 1 atm
Con la masa molar y la frmula emprica se obtiene la frmula molecular:
45 g
n = = 1
12 g C 1 g H 14 g N
2 mol C + 7 mol H + 1 mol N
1 mol C 1 mol H 1 mol N
La frmula molecular de la sustancia es .
c) La entalpa de combustin de la sustancia es:
1249,82 kJ 45 g C2 H7 N
H = = 1743,9 kJ
32,25 g C2 H7 N 1 mol C2 H7 N
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de combustin del C H N es:
15 7 1
C H N (g) + O (g) 2 CO (g) + H O (l) + N (g)
4 2 2
La entalpa de una reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
394,76 kJ 7 286,75 kJ
1743,9 kJ 2 mol CO mol H O Ho
mol CO 2 mol H O
Se obtiene, H o = 49,25 kJ .
No se tienen en cuenta los valores de H del O (g) y N (g) ya que por convenio estos
valores son nulos.
2.24. A 25C los calores de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son 68,31 y
94,03 kcal , respectivamente. El calor de combustin del acetileno (etino) cuando el
agua queda en estado lquido es de 310,61 kcal . Calcular el calor de formacin del
acetileno.
(Baleares 2002)
La entalpa de combustin del acetileno puede calcularse a partir de las entalpas de

5
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + H O (l)
2
68,31 kcal 94,03 kJ

310,61 kcal = 1 mol H O + 2 mol CO Ho
mol H O mol CO
Se obtiene, H o = 54,24 kcal .
2.25. Las entalpas normales de combustin del hidrgeno gaseoso, carbono slido, metano
gaseoso y etano gaseoso (en kJ ) son, respectivamente, 285,8; 393,5; 889,5 y 1558,3;
siendo (l) y (g) los productos de estas reacciones. Calcular:
a) La entalpa estndar de formacin del metano y etano gaseosos.
b) H de la reaccin:
(g) + (g) 2 (g)
c) G de la reaccin anterior. Es espontnea esta reaccin?
(Datos. Sustancia (g) (g) (g)
S (J ) 186,3 229,6 130,7)
(Canarias 2002) (Crdoba 2005)
a) Considerando que la entalpas de combustin de carbono e hidrgeno coinciden con las

de formacin de dixido de carbono y agua, respectivamente, la entalpa de combustin
del metano puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos:
CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O (l)


285,8 kJ 393,5 kJ
889,5 kJ = 2 mol H O + 1 mol CO Ho
mol H O mol CO
Se obtiene, Ho = 75,6 kJmol1.
Procediendo de igual forma que con el metano:

7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l)
2
285,8 kJ 393,5 kJ
1558,3 kJ = 3 mol H O + 2 mol CO H o
mol H O mol CO
Se obtiene, H o = 86,1 kJ
b) La entalpa de la reaccin:
C H (g) + H (g) 2 CH (g)

puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y reactivos:
75,6 kJ 86,1 kJ
r H = 2 mol CH4 1 mol C H = 65,1 kJ
mol CH4 mol C H
No se tiene en cuenta el valor de H del H (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) La variacin de entropa de la reaccin anterior puede calcularse a partir de las
entropas molares de los reactivos y productos:
S = S productos S reactivos =
186,3 J 130,7 J 229,6 J J

= 2 mol CH 1 mol H + 1 mol C H = 12,3
K mol K mol K mol K
En el apartado anterior se ha obtenido que H = 65,1 kJ, por lo tanto, como S > 0, es
una reaccin en la que sea cual sea el valor de la temperatura, se cumple que < 0, por
lo tanto, se trata de una reaccin que es espontnea a cualquier temperatura.
La variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la
expresin:
G = H T S
12,3 J 1 kJ
G = 65,1 kJ 298 K = 68,7 kJ
K 103 J
Se obtiene, G = 102,5 kJ. De acuerdo con el signo negativo, se trata de un proceso

espontneo a 298 K.
(En el problema propuesto en Canarias 2002 slo se preguntan los apartados a y b).
2.26. Tanto el etanol ( ) como la gasolina (supuestamente octano puro, ) se

usan como combustibles para automviles.
a) Establece las reacciones de combustin de ambos compuestos.
b) Calcula las entalpas de combustin del etanol y la gasolina.
c) Si la gasolina se est vendiendo a 0,900 /L. Cul debera ser el precio del litro de etanol
para proporcionar la misma cantidad de energa por peso?
(Datos. Densidades (g ): octano = 0,7025; etanol = 0,7894.
(kJ ): octano = 249,9; etanol = 277,0; = 393,5; = 285,8)
(Castilla y Len 2002) (Castilla y Len 2009)
a) Las ecuaciones qumicas ajustadas correspondientes a la combustin del etanol y

octano, respectivamente, son:
C H OH (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l)

25
C H (l) + O (g) 8 CO (g) + 9 H O (l)
2
b) La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
Para el etanol:
285,8 kJ 393,5 kJ 277 kJ
c H = 3 mol H O + 2 mol CO 1 mol C H OH
mol H O mol CO mol C H OH
Para el octano:
285,8 kJ 393,5 kJ 249,9 kJ
c) Relacionando en la gasolina el precio con su potencia energtica:
0,900 1 L C H 1 mL C H 114 g C H 1 mol C H
= 2,710
L C H 10 mL C H 0,7025 g C H 1 mol C H 5470,3 kJ kJ
Relacionando la potencia energtica de la gasolina con el etanol:
2,710 1374,4 kJ 1 mol C H OH 8,110

=
kJ 1 mol C H OH 46 g C H OH g C H OH
8,110 0,7984 g C H OH 10 mL C H OH
= 0,647
g C H OH 1 mL C H OH 1 L C H OH L
2.27. Calcula la energa del enlace OH a partir de los siguientes datos:

= + H = 11 kcal
Energas de enlace (kcal ): C=C: 147; CH: 99; CC: 83; CO: 86
(Valencia 2002)
La variacin de entalpa asociada a una reaccin se calcula a partir de las energas de

enlace mediante la expresin:
H = H enlaces formados H enlaces rotos
Reescribiendo la ecuacin qumica de forma que se vean todos los enlaces existentes:

H = (ECC + 5ECH + ECO + EOH ) (EC=C + 4ECH + 2EOH ) =
= (ECC + ECH + ECO ) (EC=C + EOH )
83 kcal 99 kcal 86 kcal
11 kcal = 1 mol CC + 1 mol CH + 1 mol CO
mol CC mol CH mol CO
147 kcal
1 mol C=C + 1 mol OHEOH
mol C=C
Se obtiene, EOH = 110 kcal .
2.28. Calcula la afinidad electrnica del cloro a partir de los siguientes datos:
Energa de sublimacin del calcio: 46 kcal/mol
Primer potencial de ionizacin del calcio = 6,1 eV
Segundo potencial de ionizacin del calcio = 11,9 eV
Energa de disociacin del enlace ClCl = 58 kcal/mol
Energa reticular del = 513 kcal/mol
Entalpa de formacin del = 179 kcal/mol
(Datos. 1 eV = 1,610 J; 1 J = 0,24 cal; Nmero de Avogadro, L = 6,02210 )
(Valencia 2002)
Escribiendo todas las energas en las mismas unidades, kJmol :

46 kcal 1 kJ kJ
E = = 191,7
mol 0,24 kcal mol
6,1 eV 1,61019 J 6,0221023 a tomo 1 kJ kJ

I = 3 = 587,7
a tomo 1 eV 1 mol 10 J mol
11,9 eV 1,61019 J 6,0221023 a tomo 1 kJ kJ

I = 3 = 1146,6
a tomo 1 eV 1 mol 10 J mol
58 kcal 1 kJ kJ
E = = 241,7
mol 0,24 kcal mol
513 kcal 1 kJ kJ
U = = 2137,5
mol 0,24 kcal mol
179 kcal 1 kJ kJ
Ho = = 745,8
mol 0,24 kcal mol
El ciclo de BornHaber permite calcular la

energa reticular de una sustancia con enlace
inico. No obstante, una aplicacin del ciclo es,
conocida la energa reticular, calcular la
afinidad electrnica del no metal que forma el
compuesto.
Ho = E + EClCl + I +I +
+ 2 AE + U
745,8 kJ = 191,7 kJ + 241,7 kJ + 1734,3 kJ +

+ 2 AE + 2137,5 kJ
Se obtiene,
AE = 388 kJ .
2.29. En un recipiente cerrado se introducen 1,89 g de cido benzoico (C6H5COOH) y un

exceso de oxgeno, colocando posteriormente el recipiente dentro de otro, tambin cerrado
con 18,84 kg de agua a 25C. El calor que se desprende en la combustin del cido benzoico
eleva la temperatura del agua 0,632C. Calcula:
a) El calor molar estndar de combustin a volumen constante del cido benzoico.
b) El calor molar estndar de combustin a presin constante del cido benzoico.
(Datos. El cido benzoico es slido en condiciones estndar; R = 1,9872 cal
Capacidad calorfica especfica del agua a 25C = 0,998 cal )
(Valencia 2002)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del cido benzoico es:

15
C6 H5 COOH (s) + O (g) 7 CO2 (g) + 3 H2 O (l)
2 2
Considerando aislado el sistema formado por H2 O y C6 H5 COOH, se puede escribir:
Q = QH2 O + Q = 0
Qc = calor desprendido en la combustio n a V cte
mH O CH2 O T + n QV = 0
2
Sustituyendo:
cal 1 kcal 1 mol C6 H5 COOH
18840 g H2 O 0,998 3 0,632C + 1,89 g C6 H5 COOH Q = 0
g C 10 cal 122 g C6 H5 COOH V
Se obtiene, QV = E = 767,1 kcal
b) La relacin entre el calor molar a presin constante (H) y el calor molar a volumen
constante (E) viene dada por la expresin:
H = E + n RT
Siendo, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos

Para la combustin de un mol de cido benzoico:
15 kcal kcal
nRT = 7 1,9872103 25+273 K = 0,3
2 molK mol
c H = 767,1 kcalmol + 0,3 kcalmol = 767,4 kcal
(Problema similar al propuesto en Castilla y Len 2001 solo que aqu se omite la capacidad
calortica del calormetro).
2.30. Cuando se queman 2,35 g de benceno ( ) a volumen constante y a 25C se

desprenden 98,53 kJ. Calcula el calor de combustin del benceno a presin constante y a esa
misma temperatura.
(Dato. Constante R = 8,310 kJ )
(Canarias 2003)
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del benceno es:

15
C H (l) + O (g) 6 CO (g) + 3 H O (l)
2
El calor medido a volumen constante es la variacin de energa interna asociada al proceso

y su valor es:
98,53 kJ 78 g C H
E = = 3270,4 kJmol
2,35 g C H 1mol C H
La relacin existente entre el calor medido a volumen constante, E, y el calor medido a
presin constante, H, viene dada por la expresin:
H = E + nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas = (6 7,5) = 1,5
Sustituyendo:
15 kJ kJ
nRT = 6 8,3103 25+273 K = 3,7
2 molK mol
c H = 3270,4 kJmol + 3,7 kJmol = 3274,1 kJ
2.31. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta

actualmente como la alternativa, respecto al motor de explosin clsico, con mayores
posibilidades de xito inmediato. Las principales ventajas que se plantean son la cantidad
prcticamente ilimitada de combustible que puede estar disponible y los residuos no
contaminantes del proceso. Todo el sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso
( ) con oxgeno gaseoso ( ) para obtener agua (que sera el nico producto del proceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de
propulsin, le pide ayuda dado que carece que los conocimientos qumicos necesarios. Sera
capaz de resolver todas sus interrogantes?
a) Para empezar, le dice que ha encontrado en una tabla los siguientes datos:
Bloque de datos A Bloque de datos B
, = 237,2 kJ , = 228,6 kJ
, = 285,8 kJ , = 241,8 kJ
, = 163,2 J
, = 44,4 J
l sabe que uno de estos conjuntos de datos corresponde al proceso en el que el agua aparece
en forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul
corresponde a cul? Raznelo.
b) A continuacin le pide que le aclare por qu es interesante esta reaccin para obtener
energa y que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada
uno de los procesos.
c) Tambin quiere saber si se obtendr, trabajando a 25C, agua lquida o en estado gaseoso.
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reaccin dentro de un
determinado rango con un valor mnimo de 0C, pero cul sera el valor mximo que se
debera permitir?
Nota: Asuma que los valores de y no varan en el rango de temperaturas de trabajo
y que siempre vamos a poder mantener las condiciones estndar de reactivos y productos.
(Murcia 2003)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de combustin del H (g) es:
H (g) + O (g) H O (?)
En el bloque A se registra un descenso de entropa, S, de 163,2 Jmol K , que es

mayor que el registrado en el bloque B, S, de 44,4 Jmol K . Esto quiere decir que
los datos del bloque A corresponden a la formacin de H2O (l), mientras que los datos
del bloque B corresponden a H O (g).
Si se tiene en cuenta la entalpa, en el bloque A se registra un variacin de entalpa,
H, de 285,8kJmol , que es mayor que el registrado en el bloque B, H, de 241,8
kJmol , la diferencia entre ambos valores es 44,1 kJmol , valor positivo que quiere
decir que en el cambio de estado se absorbe calor, por lo tanto, los datos del bloque A
corresponden a la formacin de (l), mientras que los del bloque B corresponden a
H O (g).
b) La combustin del produce , sustancia que no produce contaminacin
ambiental, por lo que desde este punto de vista, se puede decir que el es un
combustible limpio.
Bloque A
1000 g H 1 mol H 285,8 kJ kJ
= 1,43105
1 kg H 2 g H 1 mol H kg
Bloque B
1000 g H 1 mol H 241,8 kJ kJ
= 1,21105
1 kg H 2 g H 1 mol H kg
c) Se formar (l) ya que en el proceso de formacin de esta sustancia es en el que se
registra un mayor descenso en la energa libre de Gibbs, 237,2 kJ, frente a 228,6 kJ para
H O (g).
d) En el equilibrio G = 0, lo que permite calcular la temperatura de equilibrio del proceso:
H O (l) H O (g)
Teniendo en cuenta que:
G = H T S
H 241,8 kJ 285,8 kJ 103 J

T = = = 370,4 K 97,4C 100C
S 44,4 163,2 ] JK 1 kJ
Por encima de esta temperatura, el H O (l) se convierte en H O (g) con el consiguiente
consumo de energa, la entalpa de vaporizacin, con lo que no se optimizara el
rendimiento energtico.

(g) + (g) 2 HCl (g) H = 184,4 kJ
Calcule la entalpa del enlace HCl, si las entalpas de los enlaces HH y ClCl son
respectivamente 435 kJ y 243 kJ .
(Crdoba 2003)
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces HCl, mientras que se rompen 1

mol de enlaces HH y otro mol de enlaces ClCl.

435 kJ 243 kJ
184,4 kJ = 2 mol HCl HCl H 1 mol HH + 1 mol ClCl
mol HH mol ClCl
Se obtiene, HCl H = 431,2 kJ .
2.33. a) Con los datos aportados en la siguiente tabla, calcule el calor necesario a presin
constante y a volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K
segn la reaccin:
(s) MgO (s) + (g)
Sustancia (kJ ) S (J )
(s) 1096,2 65,7
MgO (s) 601,6 26,8
(g) 393,5 213,4
b) Con los datos aportados en el apartado a), calcule la variacin de energa libre de Gibbs a
dicha temperatura. Es espontneo el proceso?
(Dato. Constante R = 8,3 J )
(Crdoba 2003)
a) La entalpa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:

393,5 kJ 601,6 kJ 1096,2 kJ

H = 1 mol CO +1 mol MgO 1 mol MgCO = 101,1 kJ
mol CO mol MgO mol MgCO
Relacionando la masa de sustancia con la entalpa de la reaccin:
1 mol MgCO 101,1 kJ
121 g MgCO3 = 145 kJ
84,3 g MgCO 1 mol MgCO
E = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas = (1 0) = 1
Sustituyendo:
kJ kJ
nRT = 1 0 8,3103 25+273 K = 2,5
molK mol
E = 101,1 kJmol 2,5 kJmol = 98,6 kJ
Relacionando la masa de sustancia con la variacin de energa interna de la reaccin:

1 mol MgCO 98,6 kJ
121 g MgCO = 141,5 kJ
84,3 g MgCO 1 mol MgCO
b) La variacin de entropa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:
S = S productos S reactivos
213,4 J 26,8 J 65,7 J

S = 1 mol CO + 1 mol MgO 1 mol MgCO = 174,5 J K
K mol K mol K mol
expresin:
G = H T S
174,5 J 1 kJ
G = 101,1 kJ 298 K 3 = 49,1 kJ
K 10 J
Se trata de una reaccin no espontnea ya que > 0.
2.34. Suponga que el carbn est formado exclusivamente por carbono, el gas natural por
metano y la gasolina por hexano. Cuando se queman:
a) Cul de estas sustancias produce mayor cantidad de energa por kg de combustible?
b) Cul de estas sustancias produce mayor contaminacin (cantidad de ) por kg de
combustible?
c) Qu cantidades de estas tres sustancias se requieren para obtener una misma cantidad de
energa, por ejemplo 1000 kJ? En este caso, qu combustible produce mayor contaminacin?
(Datos. (kJ ): = 394; = 286; = 75; = 225)
(Valencia 2003)
a) Combustin de C (carbn):
C (s) + O (g) CO (g) c H = 394 kJmol

1000 g C 1 mol C 394 kJ kJ
= 32833
1 kg C 12 g C mol C kg C
Combustin de CH (gas natural):
CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O (l)

La entalpa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:

286 kJ 394 kJ 75 kJ
c H = 2 mol H O + 1 mol CO 1 mol CH
mol H O mol CO mol CH
Se obtiene, H = 891 kJmol .

1000 g CH 1 mol CH 891 kJ kJ
= 55688
1 kg CH 16 g CH mol CH kg
Combustin de C H (gasolina):
19
C H (l) + O (g) 6 CO (g) + 7 H O (l)
2
Procediendo de igual forma que con el metano:
286 kJ 394 kJ 225 kJ
Se obtiene, H = 4141 kJmol .

1000 g C H 1 mol C H 4141 kJ kJ
= 48151
1 kg C H 86 g C H mol C H kg
Como se observa, el CH4 (gas natural) es la sustancia cuya combustin produce mayor
cantidad de energa por kg de combustible.
b) Relacionando cada una de las sustancias con el CO producido en la combustin de las
mismas:
1000 g C 1 mol C 1 mol CO mol
Carbo n = 83,3
1 kg C 12 g C 1 mol C kg C
1000 g CH 1 mol CH 1 mol CO mol
Gas natural = 62,5
1 kg CH 16 g CH 1 mol CH kg CH4
1000 g C H 1 mol C H 6 mol CO mol
Gasolina = 69,8
1 kg C H 86 g C H 1 mol C H kg
Como se observa, el C (carbn) es la sustancia cuya combustin produce mayor
contaminacin (CO2) por kg de combustible.
c) Relacionando los diferentes valores de energa/kg de combustible con una misma
cantidad de energa (1000 kJ):
1 kg C 103 g C
Carbo n 1000 kJ = 30,5 g C
32833 kJ 1 kg C
1 kg CH 103 g CH
Gas natural 1000 kJ = 18,0 g CH
55688 kJ 1 kg CH
1 kg C H 103 g C H
Gasolina 1000 kJ = 20,8 g C H
48151 kJ 1 kg C H
Relacionando estas diferentes masas de sustancia con los moles de CO que producen:
1 mol C 1 mol CO 44 mol CO
Carbo n 30,5 g C = 111,8 g
12 g C 1 mol C 1 mol CO
1 mol CH 1 mol CO 44 mol CO
Gas natural 18,0 g CH = 49,5 g
16 g CH 1 mol CH 1 mol CO
1 mol C H 6 mol CO 44 mol CO
Gasolina 20,8 g C H = 63,9 g
86 g C H 1 mol C H 1 mol CO
Como se observa, el C (carbn) es la sustancia cuya combustin produce mayor
contaminacin ( ) por cada 1000 kJ.
2.35. Calcula la variacin de entalpa y energa interna, a 25C y 1 atm, para el proceso:
(g) + 5 (g) 3 (g) + 4 (l)
(Datos. Entalpas de formacin (kcal ): (g) = 94; (l) = 68,3; (g) = 24,8.
Constante R = 8,3 J ; 1 J = 0,24 cal)
(Valencia 2003)

mpiadas de Qu
umica. Volume
r H = H productoss H reeactivos
Sustiituyendo:
68
8,3 kcal 94
4 kcal 244,8 kcal
H = 4 m
mol H O + 3 m
mol CO 1 m
mol C H
mo
ol H O moll CO mool C H
Se ob
btiene, H = 530,4 kcalmol
Camb
biando unid
dades
kcal 1 kJ
H = 53
30,4 = 2
2210,0 kJ
mol 0,24 kcal
No see tiene en cu
uenta el valo
or de H d el O (g) ya que por con
nvenio este vvalor es nulo.
La vaariacin de eenerga interna asociad a a una reacccin se calccula mediantte la expresiin:
E = H n RT
dond
de, n = mo
oles gas en p moles de gas en reacctivos
productos
Sustiituyendo:
kJ kJ
nRT = 3 6 8,3103

25
5+273 K = 7,4
molK mol
10,0 kJmol
E = 221 7,4 kJJmol = 2202,6 kJ
2.36. En una expeeriencia encam minada a dem

mostrar la
ley dee Hess se llev a cabo de d
dos maneras ddistintas la
reacccin:
((aq concentraddo) + HCl (aq)) (aq)
En prrimer lugar see aadieron een un calorm metro 8 mL
de (aq) conceentrado a 100 0 mL de HCl 1,,00 M (hay
un liggero exceso de
d amonaco)). Los reactivoos estaban
inicia
almente a 23,8C y la temperatura finaal, despus
de la reaccin, fue de 35,8C.
En el segundo proccedimiento, q que se muestrra parcialmen nte en la figurra, se burbujee aire a travvs de
100 mmL de (aq
q concentrad do) para despllazar el (g). Este se hiizo burbujearr en 100 mL d de HCl
(aq) 1,00 M. La temperatura
t del amonacoo concentrad do descendi de 19,3C a 13,2C. Al mismo
m
tiemppo, la tempera atura del HCl (aq) 1,00 M M se elev de 23,8C a 42,9 9C cuando fifinaliz la rea accin
con ell (g).
a) Esscriba las doos ecuacioness y calcule llos valores de d H para los dos proccesos del seg gundo
proceedimiento.
b) Deemuestre que, e, dentro de los lmites deel error experrimental, H para la reacccin neta tieene el
mismo valor en lass dos experien ncias, confirm mndose con ello la ley de H Hess.
(Datoos. Suponga que todas las d disoluciones ttienen densidad 1g/L y un calor especffico de 4,18 J
))
((Extremadura 2003)
a) P
Procedimien
nto experimental 1
Considerando qu
ue el processo tiene lugaar en un sisstema aislad
do en el quee no entra n
ni sale
calorr, Q = 0, luego:
QH2 O = calor absorbido por las disoluciones aq

Q = QH2 O + Q = 0
m C T + Q = 0
Sustituyendo:
1 g H O J
100+8 mL H O 4,18 35,8 23,8 C + Q = 0
1 mL H O gC
Se obtiene, Q = 5417 J
Relacionando el calor desprendido con el nmero de moles de HCl que se consumen se
obtiene la variacin de entalpa del proceso:
5417 J 10 mL HCl 1 M 1 L HCl 1 M 1 kJ

= 54,2 kJ
100 mL HCl 1 M 1 L HCl 1 M 1 mol HCl 10 J
Procedimiento experimental 2
Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q = 0, luego:
QNH3 = calor absorbido el NH (aq)
Q = QNH3 + Q + Q = 0 QHCl = calor absorbido el HCl (aq)
donde:
1 g H O J
Q = m CT = 100 mL H O 4,18 13,219,3 C = 2550 J
1 mL H O gC
1 g H O J
QHCl = m CT = 100 mL H O 4,18 42,923,8 C = 7984 J
1 mL H O gC
Sustituyendo:
2550 J + 7984 J + Q = 0 Q = 5434 J
Relacionando el calor desprendido con el nmero de moles de HCl que se consumen se
obtiene la variacin de entalpa del proceso:
5434 J 10 mL HCl 1 M 1 L HCl 1 M 1 kJ

= 54,3 kJ
100 mL HCl 1 M 1 L HCl 1 M 1 mol HCl 10 J
b) De acuerdo con la ley de Hess se cumple que:
1 H = 2 H
Como se observa con, el calor liberado en la reaccin de neutralizacin (1), es igual a la
suma del calor liberado por la disolucin de NH ms calor absorbido por la disolucin de
HCl (2).
2.37. La entalpa de combustin del nbutano es 2878,6 kJ . Las entalpas normales de

formacin del (g) y del (l) son, respectivamente, 393,2 kJ y 285,6 kJ .
Calcula la entalpa normal de formacin del nbutano.
(Canarias 2004)
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del nbutano es:
13
C H (g) + O (g) 4 CO (g) + 5 H O (l)
2
393,2 kJ 285,6 kJ
2878,6 kJ = 4 mol CO + 5 mol H O f H
mol CO mol H O
2.38. Explica, justificando las respuestas, si las siguientes reacciones son espontneas:
a) 2 (g) 2 (g) + (g) H = 50,5 kcal
b) 3 (g) + (g) 2 (g) H = 22,1 kcal
c) (g) 2 (g) H = 13,9 kcal
d) (g) + 2 (g) 2 (g) H = 16,2 kcal
(Canarias 2004)
La espontaneidad de una reaccin se puede justificar a partir de su valor de G:

El valor de G se calcula mediante la expresin:
G = H T S
a) Para el caso de la descomposicin del perxido de hidrgeno:
2 H O (l) 2 H O (l) + O (g) H = 50,5 kcal

Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, y por otra parte se
desprende calor, H < 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la
energa libre de Gibbs, < 0 a cualquier temperatura. Se trata de un proceso
espontneo.
b) Para el caso de la formacin del amonaco:
3 H (g) + N (g) 2 NH (g) H = 22,1 kcal

Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, y por otra parte se
desprende calor, H < 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la
energa libre de Gibbs, el valor de G depende del valor de la temperatura:
A baja T se cumple que H > T S,por tanto, G < 0 y es un proceso espontneo.
A alta T se cumple que H < T S, por tanto, G > 0 y es un proceso no

espontneo.
c) Para el caso de la descomposicin del tetrxido de dinitrgeno:
N O (g) 2 NO (g) H = 13,9 kcal
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, y por otra parte absorbe
calor, H > 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la energa libre
de Gibbs, el valor de G depende del valor de la temperatura:
A baja T se cumple que H < T S, por tanto, G > 0 y es un proceso no

espontneo.
A alta T se cumple que H > T S, por tanto, G < 0 y es un proceso espontneo.
d) Para el caso de la formacin del dixido de nitrgeno:
N (g) + 2 O (g) 2 NO (g) H = 16,2 kcal

Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, y por otra parte se
absorbe calor, H > 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la
energa libre de Gibbs, > 0 a cualquier temperatura. Se trata de un proceso no
espontneo.
2.39. Sabiendo que las entalpas de combustin a 25C de C (s), (g) y (l) son
393,5; 285,8 y 1366,8 kJ respectivamente. Calcule:
a) La entalpa de formacin del etanol, (l).
b) La variacin de energa interna.
c) G a esa temperatura.
(Datos. Entropas molares estndar (J ): C (s) = 5,7; (g) = 130,6; (g) = 205;
(l) = 160,7; constante R = 8,3 J )
(Crdoba 2004)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del etanol es:
2 C (s) + 3 H (g) + O (g) C H OH (l)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a las entalpas dadas son:
C (s) + O (g) CO (g) H = 393,5 kJmol
H (s) + O (g) H O (l) H = 285,8 kJmol
C H OH (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l) H = 1366,8 kJmol

De acuerdo con la ley de Hess las ecuaciones anteriores se pueden reescribir de forma que
sumadas proporcionen la ecuacin inicial:
2 [C (s) + O (g) CO (g)] H = 2 mol 393,5 kJmol
3 [H (s) + O (g) H O (l)] H = 3 mol 285,8 kJmol
2 CO (g) + 3 H O (l) C H OH (l) + 3 O (g) H = 1 mol 1366,8 kJmol
b) La relacin existente entre la variacin de energa interna, E, y la variacin de entalpa

constante, H, viene dada por la expresin:
E = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas
5 kJ kJ
nRT = 0 8,3103 25+273 K = 8,7
2 molK mol
E = 277,6 kJmol 8,7 kJmol = 268,9 kJ
c) La variacin de entropa de reaccin se calcula mediante la siguiente expresin:

160,7 J 5,7 J 130,6 J 1 205 J

S = 1 mol C H OH 2 mol C + 3 mol H + mol O
K mol K mol K mol 2 K mol
Se obtiene, S = 345 Jmol K .
expresin:
G = H T S
345 J 1 kJ
G = 277,6 kJ 298 K = 174,8 kJ
K 103 J
Se trata de una reaccin espontnea ya que < 0.
2.40. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre

monxido de carbono e hidrgeno (obtenidos de carbono y agua) segn:
CO (g) + 2 (g) (l)
a) Cuanto metanol puede obtenerse de 12 g de y 74 g de CO si el rendimiento de la
reaccin es del 68%?
El metanol puede utilizarse como combustible segn:
2 (l) + 3 (g) 2 (g) + 4 (g) H = 1454 kJ/mol
b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 g de metanol reacciona segn la ecuacin
anterior.
c) Discuta sobre el signo del cambio de entropa asociado a esta reaccin. Razone la
respuesta.
d) Podra esta reaccin no ser espontnea? Razone la respuesta.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los
reactivos)? Razone la respuesta.
(Murcia 2004)
a) Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de

ellos es el reactivo limitante:
1 mol H
12 g H = 6 mol H
2 g H 6 mol H
= 2,3
1 mol CO 2,64 mol CO
74 g CO = 2,64 mol CO
28 g CO
Como se observa, la relacin molar es mayor que 2, lo cual quiere decir que sobra H , por
lo que se gasta todo el CO que es el reactivo limitante y que determina la cantidad de
CH OH obtenido.
1 mol CH OH 32 g CH OH
2,64 mol CO = 84,6 g CH OH
1 mol CO 1 mol CH OH
Al ser el rendimiento del proceso del 68%:
84,6 g CH OH (experimental)
84,6 g CH OH (teo rico) = 57,4 g
100 g CH OH (teo rico)
b) Relacionando la masa de metanol con la entalpa de la reaccin:
1 mol CH OH 1454 kJ
1 g CH OH = 22,7 kJ
32 g CH OH 2 mol CH OH
c) Sea la reaccin de combustin del metanol:
2 CH OH (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 4 H O (g)

Como se observa, se pasa de 2 moles de lquido y 3 moles de gas en los reactivos, a 6 moles
de gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la
entropa aumenta, S > 0.
d) Para que un proceso sea espontneo se debe cumplir que a p y T constantes, G < 0.
La energa libre de Gibbs, G, est relacionada con H y S por medio de la ecuacin:
G = H T S
En este caso a cualquier T se cumple que H > T S,por tanto, G < 0 y es un

proceso espontneo.
e) Si esta reaccin es espontnea a cualquier temperatura se llevar a cabo completamente
hasta que se agote uno de los reactivos.
2.41. Calcula la variacin de entalpa y energa interna, a 25C y 1 atm, para el proceso:
15
(l) + (g) 6 (g) + 3 (l)
2
(Datos. Entalpas de formacin (kJ ): (g) = 393,1; (l) = 285,6; (l) =
82,9. Constante R = 8,3 J )
(Valencia 2004)

Sustituyendo:
285,6 kJ 393,1 kJ 82,9 kJ
H = 3 mol H O + 6 mol CO 1 mol C H = 3298,3 kJ
La variacin de energa interna asociada a una reaccin se calcula mediante la expresin:
E = H n RT
donde, n = moles gas en productos moles de gas en reactivos
15 kJ kJ
nRT = 6 8,3103 25+273 K = 3,7
2 molK mol
E = 3298,3 kJmol 3,7 kJmol = 3294,6 kJ
2.42. Por diversas razones de ndole econmico, poltico y social, algunos pases llevan varios
aos aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de
los ejemplos ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico
con la propia gasolina. La ventaja es que el alcohol se puede obtener por fermentacin de
azcares (por ejemplo, glucosa) obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del
alcohol como combustible aprovecha el hecho de que la combustin del etanol es
fuertemente exotrmica, aunque ciertamente no lo es tanto como la del etano, ya que el
etanol est parcialmente oxidado respecto al hidrocarburo. Con los datos de la tabla que se
aporta y basndose en sus conocimientos responda a las siguientes cuestiones.
a) Escriba y ajuste las reacciones qumicas a las que se ha hecho mencin, es decir, combustin
de etano, combustin de etanol y oxidacin de etano a etanol.
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del
etano y para la oxidacin de etano a etanol.
c) Calcule los calores de combustin por gramo de etano y de etanol.
d) Calcule cuanto consumira un automvil circulando con etanol puro respecto a lo que
consumira si lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustin de la gasolina es
48 kJ/g . Y si lo hiciese con etano?
e) Si dentro del motor de explosin se alcanzaran 1200 K de temperatura, podra
transformarse etanol en etano?
Datos. Etano (g) (g) (g) (g)
(kJ ) 84,7 0 393,5 241,8
(J ) 229,5 205 213,6 188,7
Combustin etanol
, H (kJ ) 1235,0
, (J ) 217,68
(Murcia 2005)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano es:

7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O (g)
2
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etanol es:
(l) + 3 (g) 2 (g) + 3 O (g)

Si a la ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano se le resta la
correspondiente a la combustin del etanol se obtiene la correspondiente a la oxidacin
del etano a etanol:
C H (g) + O C H O (l)
b) La entalpa de reaccin correspondiente a la combustin del etano puede calcularse a
partir de las entalpas de formacin de los reactivos y productos:

241,8 kJ 393,5 kJ 84,7 kJ kJ
H = 3 mol H O +2 mol CO 1 mol C H 1427,7
mol H O mol CO mol C H mol
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:
C H O (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (g) H = 1235,0 kJmol
Restando esta ecuacin termoqumica de la anterior, se obtiene la ecuacin termoqumica

correspondiente a la oxidacin del etano a etanol:
C H (g) + O C H O (l)
H = 1427,7 kJ 1235,0 kJ = 192,7 kJ

c) Expresando las entalpas de combustin en kJ/g:
1427,7 kJ 1 mol C H kJ
= 47,8
mol C H 30 g C H g
1235,0 kJ 1 mol C2 H6 O
= 26,9
mol C2 H6 O 46 g C2 H6 O
d) Relacionando los calores de combustin del etanol y de la gasolina:

kJ
48 g C2 H6
g gasolina
= 1,8 con C2 H6 O consume casi el doble
kJ g gasolina
26,9
g C2 H6 O
Relacionando los calores de combustin del etano y de la gasolina:

kJ
48 g
g gasolina
1 con C H consume casi lo mismo
kJ g gasolina
47,6
g C H
e) Para conocer si a 1200 K se tiene lugar de forma espontnea este proceso:
C H (g) + O C H O (l)
es necesario calcular el valor de G de dicha reaccin. Si este valor es < 0 el proceso ser
espontneo.
G = H T S
El valor de H es el obtenido en el apartado b) con el signo contrario ya que se trata de la
reaccin inversa, H = 192,7 kJmol .
Para calcular el valor de S es necesario conocer previamente la entropa molar del
etanol. Este valor se puede calcular a partir del valor S de la reaccin de combustin del
etanol y de las entropas molares del resto de los componentes de la misma.
C H O (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (g)

188,7 J 213,6 J 205 J

217,68 J K = 3 mol H O + 2 mol CO S + 3 mol O
K mol K mol K mol
Se obtiene, S = 160,6 Jmol K .
Con este valor ahora ya se puede calcular S de la reaccin de conversin de etanol en

etano:
229,5 J 1 205 J 160,6 J

S = 1 mol C H + mol O 1 mol C H O 171,4 J K
K mol 2 K mol K mol
expresin:
G = H T S
171,4 J 1 kJ
G = 192,7 kJ 1200 K 3 = 13 kJ
K 10 J
Como se observa, G < 0, por tanto, a 1200 K el etanol se transforma
espontneamente en etano.
2.43. Indica, razonando cada respuesta, como variar la entropa (si aumenta o disminuye)
en los siguientes procesos:
a) Solidificacin del agua.
b) Formacin del tetracloruro de carbono: C (s) + 2 (g) (l)
c) Descomposicin del amonaco: 2 (g) (g) + 3 (g)
(Canarias 2005)
a) La congelacin del agua:
H O (l) H O (s)
es un cambio de estado que conlleva una disminucin de la entropa ya que se pasa de un
estado lquido con mayor grado de desorden a estado slido ms ordenado.
b) La formacin del tetracloruro de carbono (l) es un proceso en el que disminuye el

desorden ya que se pasa de un estado en el que existen gases a un estado en el que slo
hay lquido. Por lo tanto la entropa disminuye.
c) La descomposicin del amonaco es un proceso en el que aumenta el desorden ya que se

pasa de un estado en el que existen 2 moles de gas a un estado en el que hay 4 moles de
gas. Por lo tanto la entropa aumenta.
2.44. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a) Calcula la entalpa de formacin del benzo()pireno ( ) haciendo uso de la ley de
Hess y sabiendo que las entalpas de formacin del dixido de carbono y del agua son,
respectivamente, 393 y 242 kJ . La entalpa de combustin del benzo()pireno es
16370 kJ .
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energa se consume en este proceso?
(Canarias 2005)
a) Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la formacin de H O y CO y

combustin de C H , son, respectivamente:
C (s) + O (g) CO (g) H = 393 kJmol
H (g) + O (g) H O (l) H = 285,8 kJmol
C H (s) + 23 O (g) 20 CO (g) + 6 H O (g) H = 16370 kJmol

20 C (s) + 20 O (g) 20 CO (g) H = 20 mol 393 kJmol

mpiadas de Qu
umica. Volume
6 H (g) + 3 O
O (g) 6
6 H O (g) H
H = 6 mol 242 kJmoll
0 CO (g) + 6
20 C H ((s) + 23 O ((g)
6 H O (g) H
H = 1 mol 16370 kJm
mol
Sumaando estas eecuaciones sse obtiene:
C H (ss)
20 C (s) + 6 H (g) H = 7058 k
kJmol1
b) R
Relacionando o benzo()pireno con n su entalp
pa de form
macin se oobtiene el calor
consuumido al forrmarse 0,2 g
g de esta susstancia:
1 mol C H 7058 kkJ C H
0,2 g C H = 5
5,6 kJ
252 g C H 1 mol C H
2.45. Hacer un esquema deel ciclo de BornHaberr para el LiiF (s) y callcular su en
nerga
reticu
ular.
Datoss:
Calorr de formacin del LiF (ss) (kJ )) = 617
Energga de disociiacin del (g) (kJ ) = 154
Afinid
dad electrnnica del F (g)) (kJ )) = 328
Energga de ioniza
acin del Li ((g) (kJ ) = 520
Calorr de sublimacin del Li (s
(s) (kJ ) = 161
(Almera
a 2005)
Aplicando la
l ley de Hesss se puede ccalcular la en
nerga
reticular deel LiF:
Ho =
= H o + E + I + A
AE + U
siendo:
Ho = eentalpa de formacin del LLiF (s)
H o = en blimacin dell Li (s)

ntalpa de sub
E = en
nerga de disociacin del FF (g)
I = energ
ga de ionizaccin del Li (g))
AE = afin
nidad electrn
nica del F (g))
U = eneerga reticular de LiF (s)
617 kJ 161 k
kJ 154 kJ
U LiF = 1 mol LiF 1 mol Li ol F
mo
mol
m moll mol
520 kJ 328 kJ
1 mol Li 1 mool F U
U LiF = 104
47 kJ
mo
ol mol
2.46. Es difcil preparar algunos compuestos de forma directa a partir de sus elementos. Para
estos compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo
reaccionar el compuesto con exceso de (g) para formar (g) y (l).
Calcular la entalpa estndar de formacin de los siguientes compuestos:
a) Etanol (l) ( )
Entalpas de formacin a 25C (kJ ) Entalpa de combustin a 25C (kJ )
(g) (l) (l)
393,5 285,8 1365,6
b) Ciclohexano (l) ( )
Entalpas de formacin a 25C (kJ ) Entalpa de combustin a 25C (kJ )
(g) (l) (l)
393,5 285,8 3920,0
(Almera 2005)
a) La entalpa de la reaccin de combustin del etanol (l) puede calcularse a partir de las
entalpas de formacin de productos y reactivos:
CH CH OH (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l)


285,8 kJ 393,5 kJ
1365,6 kJ = 3 mol H O + 2 mol CO H o
mol H O mol CO
b) Realizando el mismo procedimiento en la combustin del ciclohexano (l):
C H (l) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O (l)

285,8 kJ 393,5 kJ
3920,0 kJ = 6 mol H O + 6 mol CO H o
mol H O mol CO
En ambas reacciones no se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio
este valor es nulo.
2.47. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano
( ). Las entalpas estndar de formacin del agua gaseosa, el dixido de carbono y el
octano son 242 kJ/mol, 394 kJ/mol y 250 kJ/mol, respectivamente. Calcule:
a) El calor producido en la combustin de 2 L de gasolina.
b) La energa necesaria por cada kilmetro, si un automvil consume 5 L de gasolina cada
100 km.
(Cdiz 2005)
a) La reaccin de combustin del octano es:

25
C H (l) + O (g) 8 CO (g) + 9 H O (g)
2
La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de

242 kJ 394 kJ 250 kJ
H = 9 mol H O + 8 mol CO 1 mol C H
Se obtiene, H = 5080 kJ .
El calor desprendido al quemarse 2 L de octano:
0,8 kg C H 10 g C H 1 mol C H 5080 kJ

2 L C H = 7,13 kJ
1 L C H 1 kg C H 114 g C H 1 mol C H
b) Relacionando el valor obtenido en el apartado anterior con los km recorridos:
7,1310 kJ 5 L C H kJ
= 1783
2 L C H 100 km km
2.48. Durante la fotosntesis las plantas verdes aprovechan la energa de la luz para elaborar
azcares a partir de dixido de carbono y agua, liberando oxgeno de acuerdo con la
reaccin:
6 (g) + 6 (l) (s) + 6 (g)
En este proceso las plantas verdes se comportan como mquinas muy poco eficientes en la
conversin de la energa luminosa en energa qumica, porque slo aprovechan el 5% de la
energa luminosa que reciben.
La glucosa ( , de nombre sistemtico 2,3,4,5,6pentahidroxihexanal,
H O
C cuya frmula desarrollada se indica en la figura para la forma L) elaborada
durante la fotosntesis queda en la planta como energa qumica almacenada
H-C-OH y cumple las tres siguientes funciones:
OH-C-H Materia prima para elaborar otras molculas orgnicas (protenas, hidratos
de carbono, etc.) que formarn las races, tallos, hojas, flores y frutos.
H-C-OH Para realizar la sntesis de las sustancias que se indican en el apartado
H-C-OH anterior tambin se requiere energa, que la planta obtiene al descomponer,
durante la respiracin celular, parte de la glucosa obtenida.
CH2OH Parte de la glucosa permanecer en la planta como sustancia de reserva
para transformase en otras sustancias, como almidn, aceite, etc.
Se ilumina una ramita de una planta acutica con una lmpara de 100 W. De toda la energa
luminosa emitida por la lmpara, slo el 1% llega a la planta, y sta slo aprovecha el 5% de
la energa que le llega. Calcula el incremento de peso experimentado por la planta durante
un da, gracias a la fotosntesis, suponiendo que el 50% de la glucosa sintetizada se consume
en la respiracin para obtener energa.
Datos de energas de enlace en kcal :
C=O OH CC CH CO O=O
178 110 83 99 86 118
1 cal = 4,18 J.
(Valencia 2005)
Energa radiada por la bombilla:

100 J 86400 s
1 da = 8,64106 J
s da
Energa que llega a la planta (1%):
1 J recibida
8,64106 J radiada = 8,64104 J
100 J radiada
Energa absorbida por la planta (5%):
5 J absorbida 1 kJ
8,64104 J recibida = 4,32103 J 3 = 4,32 kJ
100 J recibida 10 J
H = 5ECC + 7ECH + 5ECO + 1EC=O + 5EOH + 6EO=O 12EC=O + 12EOH =
= 5ECC + 7ECH + 5ECO + 6EO=O 11EC=O + 7EOH
Energa desprendida con los enlaces formados:
83 kcal 99 kcal 86 kcal 118 kcal
5 mol CC + 7 mol CH + 5 mol CO + 6 mol O=O
mol CC mol CH mol CO mol O=O
Energa absorbida con los enlaces rotos:
178 kcal 110 kcal
11 mol C=O + 7 mol OH
mol C=O mol OH
Se obtiene, H = 482 kcalmol
Cambiando unidades:
482 kcal 4,18 kJ kJ
= 2014,8
mol 1 kcal mol
Relacionando la energa absorbida por la planta con la entalpa de la reaccin:
1 mol C H O 180 g C H O
4,32 kJ = 0,386 g C H O
2014,8 kJ 1 mol C H O
Teniendo en cuenta que la planta consume el 50% de esta cantidad en la respiracin, la
cantidad de glucosa acumulada por la planta es:
50 g C H O acumulada
0,386 g C H O producida = 0,193 g
100 g C H O producida
2.49. Los diamantes constituyen un material de gran importancia industrial (tcnicas lser,
puntas de perforadoras industriales, etc.), adems tienen gran importancia en joyera.
Determina las entalpas de formacin del diamante, obtenido a partir del grafito y de la
hulla, respectivamente. En cul de los casos es menor la entalpa?
(Datos. Entalpa de combustin C (grafito) = 393,05 kJ
Entalpa de combustin C (diamante) = 394,93 kJ )
(Canarias 2006)
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin grafito, diamante y hulla,

C (diamante) + O (g) CO (g) H = 394,93 kJ
C (hulla) + O (g) CO (g) H = 404,21 kJ

Para la formacin del diamante a partir del grafito, de acuerdo con la ley de Hess se
puede escribir:

C (grafito) C (diamante) H = 1,88 kJ
Para la formacin del diamante a partir del grafito, de acuerdo con la ley de Hess se
puede escribir:
C (hulla) + O (g) CO (g) H = 404,21 kJ

C (hulla) C (diamante) H = 9,28 kJ
Como se observa, es menor la entalpa si se forma el diamante a partir de hulla.
2.50. A partir de los siguientes datos termodinmicos, todos ellos a 25C:

Sustancia (kJ ) S (J )
(l) 239,1 126,8
CO (g) 110,5 197,5
(g) 0 130,5
a) Calcula los valores de H y S para la reaccin de sntesis del metanol a partir de CO y
gaseosos.
b) En condiciones estndar, ser espontnea dicha reaccin?
(Canarias 2006)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la sntesis de metanol a partir de CO y H es:
CO (g) + 2 H (g) CH OH (l)

La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
H = H productos H reactivos =
239,1 kJ 110,5 kJ
= 1 mol CH OH 1 mol CO = 128,6 kJmol1
mol CH OH mol CO
El valor de S se calcula a partir de las entropas molares de productos y reactivos:
126,8 J 130,5 J 197,5 J J

= 1 mol CH OH 2 mol H + 1 mol CO = 331,7
Kmol Kmol Kmol molK
b) Para determinar la espontaneidad de la reaccin es necesario calcular el valor de G.
La variacin de energa libre de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H T S
128,6 kJ 331,7 J 1 kJ kJ
= 298 K 3 = 29,7
mol Kmol 10 J mol
Se trata de un proceso espontneo a 25C ya que el valor de < 0.
2.51. Con los datos de las siguientes sustancias en estado gaseoso responda razonadamente a
las cuestiones planteadas
(g) (g) (g) (g)
(kJ ) 393,5 241,8 125,7 0
S (J ) 213,7 188,8 310,2 205,1
a) Escriba la reaccin de combustin del butano.
b) Calcule la entalpa de combustin del butano.
c) Calcule la variacin de energa libre estndar para la combustin del butano contenido en
una bombona comercial.
d) Calcule la energa media del enlace O H.
e) Determine el nmero de bombonas de butano comercial que haran falta para calentar el
agua de una piscina con capacidad para 50 desde 14 C a 27C.
(Datos. Una bombona de butano comercial contiene 13,6 kg de butano.
Energas medias de enlace (kJ ): = 346; = 730; = 487; = 413
Suponga que el agua tiene densidad = 1000 kg/ y calor especfico = 4,18 kJ )
a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del butano es:

13
(g) + (g) 4 (g) + 5 (g)
2
b) La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
241,8 kJ 393,5 kJ 125,7 kJ

c H = 2657,3 kJ
c) Para calcular G se aplica la ecuacin:

G = H T S
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos:
r S = S productos S reactivos

mpiadas de Qu
umica. Volume
188,8 J 213,7 J
2
r S = 5 m
mol H O + 4
4 mol CO
K mol H
m O K mol CO
310,2 J 13 205,1 J J
1 m
mol C H + mol O
O = 155,45
K mol C H 2 K mol O K mol
La vaariacin de eenerga libre
e de Gibbs:
26
657,3 kJ 5 J 1 kJ
155,45 kJ
r G = 29
98 K 3 = 2
2703,6
mol Kmoll 10 J mol
Se traata de un prroceso espon

ntneo a 25 C ya que ell valor de rG < 0.
e al quemar el C H contenido en u
una bombonna comercia
al es:
10 g C H 1 mol C H 2703,6 kJ
13,6 kg C H = 6
6,34 kJJ
1 kg C H 58 g C
C H 1 mool C H
d) Laa variacin de entalpa asociada a una reacci a a partir d e las energas de

n se calcula
enlacce mediantee la expresin:
H = H ormados
enlaces fo H enlaces rotos
Reescribiendo laa ecuacin qumica de foorma que see vean todoss los enlacess existentes:

Los eenlaces form
mados en loss productos yy los rotos een los reactivos son:
H = (8 E O ) (3 ECC + 10 ECH + 6,5 EO=O )
EC=O + 10 EOH
Sustiituyendo en la ecuacin
n de la entalp
pa y tenien
ndo en cuentta que las ennergas de e
enlace
se co
onsideran neegativas ya q
que la formaacin de un enlace es un
n proceso exxotrmico:
730 kJ
2657,3 kJJ = 8 mol C=
=O + 10 mol O
OHEOH
mol C=O
O
346 kJ 413 kJJ 487 k
kJ
C
3 mol C + 10 mol C
CH + 6,5 mol CC=O
mol CC mol CH
H mol C=
=O
Se ob
btiene, EOH = 515 kJ .
e) Co
onsiderandoo que el procceso tiene lu
ugar en un sistema aisla
ado en el quee no entra n
ni sale
calorr, Q = 0, luego:
QH2 O = callor absorbid
do por agua
Q = QH2 O + Q = 0
Q = calorr desprendid
do en la com
mbustio n
m C T + n H = 0
Sustiituyendo:
10 kg H O kJ 2657,3 kJ
50 m H O 4,18 27 14 C + n
== 0
1 m H O kgC
C mol C
m H
Se obtiene, n = 1022,5 mol
Relacionando moles de C H con bombonas de butano comercial:
58 g C H 1 kg C H 1 bombona
1022,5 mol C H = 4,4 bombonas
1 mol C H 10 g C H 13,6 kg C H
2.52. En el proceso de reaccin del oxgeno con el cobre para formar xido de cobre (II) se
desprenden 2,30 kJ por cada gramo de cobre reaccionado, a 298 K y 760 mmHg. Calcule:
a) La entalpa de formacin del xido de cobre (II).
b) El calor desprendido cuando reaccionan 100 L de oxgeno, medidos a 1,5 atm y 27C.
(Cdiz 2006)
a) La reaccin de formacin del CuO es:
Cu (s) + O (g) CuO (s)

La entalpa de esta reaccin se obtiene el calor desprendido con la cantidad de Cu que
reacciona:
2,30 kJ 63,5 g Cu kJ
H = = 146,05
g Cu mol Cu mol
b) Suponiendo comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:
1,5 atm 100 L
n = = 6,1 mol O
0,082 atmLmol K 27+273 K
La cantidad de calor que se desprende cuando reacciona el O es:
146,05 kJ
6,1 mol O = 1781,8 kJ
0,5 mol O
2.53. La dimetilhidracina, , se utiliza como combustible de cohetes. Cuando

reacciona con oxgeno la ecuacin termoqumica de la reaccin es:
(l) + 2 (g) (g) + 2 (g) + (g) H = 901, 6 kJ
a) Calcula H para las siguientes reacciones:
(l) + 4 (g) 2 (g) + 4 (g) + (g)
(g) + 2 (g) + (g) (l) + 2 (g)
b) El calor de vaporizacin del agua es 44,0 kJ , calcula H para la reaccin:
(l) + 2 (g) (g) + 2 (l) + (g)
c) Los calores de formacin del (g) y (g) son 393,5 y 241,8 kJ ,
respectivamente. Calcula del (l).
d) Cunto calor se desprende al quemarse en un recipiente abierto 10,0 g de
(l)?
e) La temperatura de un calormetro aumenta 1,78C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidad calorfica del calormetro.
f) En el calormetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25C. La temperatura
aumenta hasta 29,55C. Qu masa de dimetilhidracina se ha quemado?
(Baleares 2006)
a) La primera de las reacciones propuestas es la reaccin inicial la que se ha eliminado el

coeficiente fraccionario de la dimetilhidracina multiplicando por 2, por tanto, la entalpa
de dicha reaccin es doble de la entalpa dada:
H = 2 901,6 kJ = 1803,2 kJ
La segunda de las reacciones propuestas es la reaccin inversa a la reaccin inicial, por
tanto, la entalpa de dicha reaccin es la 901,6 kJ
b) Las ecuaciones termoqumicas propuestas son:
N H CH (l) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O (g) + N (g) H = 901,6 kJ
H O (l) H O (g) H = 44 kJ
De acuerdo con la ley de Hess, estas ecuaciones termoqumicas se pueden reescribir de
forma que sumadas se obtenga la reaccin deseada:
N H CH (l) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O (g) + N (g) H = 901,6 kJ
2 H O (l) 2 H O (g) H = 2 44 kJ

N H CH (l) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O (l) + N (g) H = 989,6 kJ
c) La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
Para la ecuacin dada:

393,5 kJ 241,8 kJ
901,6 kJ = 1 mol CO + 2 mol H O H o
mol CO mol H O
Se obtiene, H o = 24,5 kJ
No se tiene en cuenta el valor de H del N (g) ya que por convenio este valor es nulo.
d) Relacionando la masa de dimetilhidracina y la entalpa de reaccin:
1 mol N H CH 1803,2 kJ
10 g N H CH = 310,9 kJ
58 g N H CH 1 mol N H CH
e) Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
Q = calor absorbido por el calormetro
Q = Q + Q = 0
Q = calor suministrado
donde:
Q = k T = k 1,78 K
k 1,78 K + 8,55 kJ = 0 k = 4,8 kJ

e) Considerando el calormetro un sistema aislado, se cumple que:
Q = calor absorbido por el calormetro
Q = Q + Q = 0
Q = calor desprendido en la combustio n
Sustituyendo
kJ 1 mol N H CH 1803,2 kJ
4,8 29,55 25 K + m g N H CH = 0
K 58 g N H CH 1 mol N H CH
Se obtiene, m = 0,7 g
2.54. La reaccin de formacin del metanol es:

C (s) + 2 (g) + (g) (l)
A partir de las ecuaciones qumicas siguientes:
(l) + 3/2 (g) (g) + 2 (l) H = 725 kJ
C (s) + (g) (g) H = 393 kJ
(g) + (g) (l) H = 286 kJ
a) El calor molar de formacin del metanol.
b) La masa de hielo, a 0C, que puede fundirse con la combustin de 1 litro de metanol).
(Datos. Densidad del metanol = 0,792 g ; calor latente de fusin del hielo = 334 kJ )
(Crdoba 2006)
a) De acuerdo con la ley de Hess, estas ecuaciones termoqumicas se pueden reescribir de

forma que sumadas se obtenga la reaccin deseada:
CO (g) + 2 H O (l) CH OH (l) + 3/2 O (g) H = 725 kJ
C (s) + O (g) CO (g) H = 393 kJ
2 H (g) + O (g) 2 H O (l) H = 2 286 kJ

C (s) + 2 H (g) + O (g) CH OH (l) H = 240,0 kJ
b) Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
Q = calor absorbido por el hielo para fundirse
Q = Q + Q = 0
donde:
Q = m H
Q = m H
Sustituyendo:
334 kJ 0,792 g CH OH 1 mol CH OH 725 kJ
m + 103 mL CH OH = 0
kg 1 mL CH OH 32 g CH OH 1 mol CH OH
Se obtiene, m = 53,7 kg
2.55. El cido actico se obtiene industrialmente por reaccin del metanol ( ) con
monxido de carbono.
a) Escribe y ajusta la reaccin anterior.
b) Indica si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) Calcula la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol de
riqueza 87% con 30 kg monxido de carbono de riqueza 70%. El rendimiento de la reaccin
es del 80%.
(Datos. (kJ ): metanol = 238; cido actico = 485; monxido de carbono = 110)
(Asturias 2006)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre CH OH y CO es:
(l) + CO (g) (l)
b) La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:

485 kJ 238 kJ 110 kJ

= 1 mol CH COOH 1 mol CH OH + 1 mol CO
mol CH COOH mol CH OH mol CO
Se obtiene, H = 137 kJ .
c) Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de
ellos es el reactivo limitante. El nmero de moles de cada reactivo es:
87 g CH OH 1 mol CH OH
5010 g CH OH 87% = 1359,4 mol CH OH
100 g CH OH 87% 32 g CH OH
70 g CO 1 mol CO
3010 g CO 70% = 750 mol CO
100 g CO 70% 28 g CO
La relacin molar es:
1359,4 mol CH OH
= 1,8
750 mol CO
Como la relacin molar es mayor que 1 quiere decir que sobra CH OH, por lo que CO es el
reactivo limitante que determina la cantidad de CH COOH formado y el calor
desprendido en la reaccin con un rendimiento del 80%:
1 mol CH COOH 80 mol CH COOH real 137 kJ
750 mol CO = 8,22 kJ
1 mol CO 100 mol CH COOH teo 1 mol CO
2.56. La trinitroglicerina, , se ha usado tradicionalmente para fabricar explosivos.

Alfred Nobel ya la emple en 1866 para fabricar dinamita. Actualmente tambin se usa en
medicina para aliviar la angina de pecho (dolores causados por el bloqueo parcial de las
arterias que llegan al corazn) al dilatar los vasos sanguneos. La entalpa de
descomposicin de la trinitroglicerina a la presin de 1 atm y 25C de temperatura para dar
los gases nitrgeno, dixido de carbono y oxgeno; y agua lquida es de 1541,4 kJ/mol.
a) Escriba la ecuacin qumica de la reaccin ajustada de la descomposicin de la
trinitroglicerina.
b) Calcule el calor estndar de formacin de la trinitroglicerina.
c) Una dosis de trinitroglicerina para aliviar la angina de pecho es de 0,60 mg, suponiendo
que tarde o temprano el organismo quema totalmente esa cantidad (aunque no de forma
explosiva), segn la reaccin qumica calculada. Cuntas caloras se liberan?
d) Qu volumen de oxgeno, medido en condiciones normales, se obtendr de la
descomposicin completa de un cartucho de 250 g de trinitroglicerina en condiciones
estndar?
(Datos. (kJ ): (g) = 393,5; (l) = 285,8)
a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la descomposicin de la nitroglicerina

es:
4 (l) 12 (g) + 6 (g) + (g) + 10 (l)
b) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de

productos y reactivos:

1541,4 kJ 285,8 kJ 393,5 kJ
4 mol C H N O = 10 mol H O + 12 mol CO f Ho
mol C H N O mol H O mol CO
Se obtiene, f Ho = 1414,4 kJ .
c) Relacionando C H N O con H:
1 g C H N O 1 mol C H N O 1541,4 kJ
0,60 mg C H N O = 4,0710 kJ
10 mg C H N O 227 g C H N O mol C H N O
Expresando este valor en caloras:
10 J 1 cal
4,0710 kJ = 0,97 cal
1 kJ 4,18 J
d) Relacionando C H N O con O y suponiendo comportamiento ideal:

1 mol C H N O 1 mol O 22,4 L O
250 g C H N O = 6,2 L O2
227 g C H N O 4 mol C H N O 1 mol O
2.57. Al quemar 1 g de eteno gas ( = ) y 1 g de etanol lquido ( ) para formar

(g) y (l) se desprenden 50,42 y 29,73 kJ, respectivamente. Las entalpas de
formacin del (g) y del (l) son 393,84 y 286,01 kJ, respectivamente. Calcula:
a) La entalpa de las reacciones no ajustadas:
a1) (g) + (g) (g) + (l)
a2) (l) + (g) (g) + (l)
a3) (g) + (l) (l)
b) Las entalpas de formacin del eteno y el etanol.
c) La variacin de energa interna a 320C de las reacciones, no ajustadas:
c1) (g) + (g) (g) + (l)
c2) (l) + (g) (g) + (l)
d) Utilizando los datos de energas de enlace de la tabla, calcula la entalpa de la primera
reaccin, y comprala con el valor obtenido en el apartado a1. Comenta las diferencias y
justifcalas.
Datos. Enlace: C=C CH C=O OH O=O
Energa (kJ) 651,58 414,57 745,39 460,64 494,14
Constante R = 8,314 J .
(Valencia 2006) (Valencia 2008)
a1) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del eteno es:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O (l)

La entalpa de combustin del eteno es:
50,42 kJ 28 g C H
= 1411,8 kJ
g C H 1 mol C H
a2) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del etanol es:
C H OH (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l)
La entalpa de combustin del etanol es:

29,73 kJ 46 g C H OH
= 1367,6 kJ
g C H OH 1 mol C H OH
a3) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la hidratacin del eteno es:
C H (g) + H O (l) C H OH (l)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los
apartados a1) y a2) se pueden reescribir como:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O (l) H = 1411,8 kJ
2 CO (g) + 3 H O (l) C H OH (l) + 3 O (g) H = 1367,6 kJ

C H (g) + H O (l) C H OH (l) H = 44,2 kJ
b) La ecuacin termoqumica ajustada correspondiente a la combustin del eteno es:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O (l) H = 1411,8 kJ

La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de

1411,8 kJ 286,01 kJ 393,84 kJ
La ecuacin termoqumica ajustada correspondiente a la combustin del etanol es:

Procediendo de igual forma que con el eteno:
1367,6 kJ 286,01 kJ 393,84 kJ
1 mol C H OH = 3 mol H O + 2 mol CO f Ho OH
mol C H OH mol H O mol CO
Se obtiene, f Ho OH = 278,1 kJ .
En ambas reacciones no se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio
este valor es nulo.
c) La variacin de energa interna de una reaccin se calcula por medio de la ecuacin:
E = H nRT
donde, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos

c1) La ecuacin termoqumica ajustada correspondiente a la combustin del eteno es:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O (l) H = 1411,8 kJ

Sustituyendo en la ecuacin que permite calcular E:
kJ kJ
nRT = 2 4 8,3103 320+273 K = 9,8
molK mol
E = 1411,8 kJmol 9,8 kJmol = 1401,9 kJ
c2) La ecuacin termoqumica ajustada correspondiente a la combustin del etanol es:

Procediendo de igual forma que con el eteno:
kJ kJ
nRT = 2 3 8,3103 320+273 K = 4,9
molK mol
E = 1367,6 kJmol 4,9 kJmol = 1362,7 kJ
d) La ecuacin qumica ajustada correspondiente al apartado a1), la combustin del eteno,

es:
C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O (l)
H = 4EC=O + 4EOH EC=C + 4ECH + 3EO=O
745,39 kJ 460,64 kJ
H = 4 mol C=O + 4 mol OH
mol C=O mol OH
651,58 kJ 414,57 kJ 494,14 kJ
1 mol C=C + 4 mol CH + 3 mol O=O
mol C=C mol CH mol O=O
Se obtiene, H = 1031,8 kJ
El valor obtenido a partir de las energas de enlace es inferior al que se obtiene a partir de
las entalpas de formacin, 1411,8 kJ. Esto es debido a que los valores de las energas de
enlace utilizados son valores promedio y no los vaores experimentales que se obtienen
cuando se mide la entalpa de combustin con una bomba calorimtrica.
El problema propuesto en 2008 es el mismo slo que con las entalpas expresadas en
kcalmol y la energa interna calculada a 298 K. Las soluciones son:
a1) c Ho = 337,12 kcal a2) c Ho OH = 326,6 kcal

o
a3) H = 10,52 kcal b1) f H = 12,42 kcal
o o
b2) f H OH = 66,4 kcal c1) c E = 335,94 kcal
o
c2) c E OH = 326 kcal d) H = 255 kcal .
2.58. Las entalpas de combustin del etanol y del etanal son, respectivamente 327,6 y 279,0
kcal .
a) Escribe las reacciones de combustin del etanol y del etanal ajustadas.
b) Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de oxidacin del etanol lquido en exceso
de oxgeno para dar etanal y agua, ambos compuestos en estado lquido.
c) Cul de las dos sustancias producir ms calor en el proceso de combustin?
(Canarias 2007)
a) Las ecuaciones qumicas ajustadas correspondientes a la combustin del etanol y etanal

son:
(l) + 3 (g) 2 (g) + 3 (l)
(l) + 5/2 (g) 2 (g) + 2 (l)

b) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la oxidacin del etanol es:
C H OH (l) + O (g) C H O (g) + H O (l)

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a las combustiones del etanol y etanal
C H OH (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l) H = 327,6 kcalmol
C H O (l) + 5/2 O (g) 2 CO (g) + 2 H O (l) H = 279,0 kcalmol

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas anteriores se pueden
reescribir como:
C H OH (l) + 3 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l) H = 327,6 kcal
2 CO (g) + 2 H O (l) C H O (l) + 5/2 O (g) H = 279,0 kcal

C H OH (g) + O (l) C H O (l) + H O (l) H = 48,6 kJ
c) Segn se observa con las entalpas de combustin, el etanol desprende, por mol, ms
calor que el etanal.
2.59. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientes procesos:
a) Congelacin del agua.
b) Demolicin de un edificio.
c) Condensacin de amonaco gaseoso.
d) Separacin de los componentes de una mezcla.
(Canarias 2007)
a) La congelacin del agua:
H O (l) H O (s)
estado lquido con mayor grado de desorden a estado slido ms ordenado.
b) La demolicin de un edificio conlleva un aumento del desorden ya que se pasa de una
estructura ordenada (paredes, tabiques, etc.) a una estructura menos ordenada
(escombros). Por lo tanto la entropa aumenta.
c) La condensacin del amonaco:
NH (l) NH (l)

estado gaseoso con mayor grado de desorden a estado lquido ms ordenado.
d) La separacin de los componentes de una mezcla conlleva una disminucin del
desorden en el sistema ya que separar los componentes implicar ordenarlos, por lo tanto
la entropa disminuye.
2.60. El calor de reaccin correspondiente a la descomposicin trmica del carbonato de

calcio es 42,49 kcal , siendo los productos de reaccin que se obtienen xido de calcio
y dixido de carbono. Calcule:
a) El consumo de carbn mineral que hay que aadir a un horno de calefaccin para obtener
una tonelada de xido de calcio, suponiendo que el rendimiento trmico del horno sea del
70%. Se sabe que la entalpa de la reaccin:
C + es igual a H = 94,52 kcal .
b) El volumen de que se desprenden en este proceso en condiciones normales.
(Cdiz 2007)
a) La ecuacin termoqumica correspondiente a la descomposicin trmica del CaCO es:
CaCO (s) CaO (s) + CO (g) H = 42,49 kcal

El calor necesario para obtener una tonelada de CaO es:
1 mol CaO 42,49 kcal
10 g CaO = 7,610 kcal
56 g CaO 1 mol CaO
Como el rendimiento trmico del horno es del 70%:
100 kcal teo rico
7,610 kcal = 1,0910 kcal
70 kcal real
Relacionando este calor con el que se desprende en la combustin del carbono:
1 mol C
1,0910 kcal = 1,1510 mol C
94,52 kcal
Suponiendo que el carbn contiene 100% de C, la masa correspondiente es:
12 g C
1,1510 mol C = 1,38 g C
1 mol C
b) Suponiendo comportamiento ideal, el volumen ocupado por el CO desprendido es:

1 mol CO 22,4 L CO
1,1510 mol C = 2,58 L
1 mol C 1 mol CO
2.61. Cuando el yoduro de sodio, NaI, se disuelve en agua, la mezcla se enfra

espontneamente. Contesta de forma razonada a las siguientes cuestiones:
a) Cual ser el signo de la variacin de entalpa (H).
b) Qu magnitud es mayor H o TS?
(Canarias 2007)
a) Al disolver el NaI en agua:
NaI (s) Na (aq) + I (aq)
se produce una disminucin espontnea de la temperatura. Esto nos indica que en el

proceso de disolucin se absorbe calor, por lo tanto se trata de un proceso endotrmico,
es decir, H > 0.
b) Como se trata de un proceso espontneo la variacin de energa libre de Gibbs es G < 0.
El proceso de disolucin por su parte implica un mayor aumento del desorden ya que se
produce se pasa de un estado slido ms ordenado a una disolucin acuosa menos
ordenada, por lo que se produce un aumento de la entropa, S > 0 y si se tiene en cuenta
que el proceso es endotrmico, H > 0, para que cumpla que G < 0, y de acuerdo con la
expresin:
G = H T S
tiene que cumplirse que H > TS
2.62. Los tubos de estao de los rganos de las iglesias muy fras sufren la llamada peste del
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlica de aspecto pulverulento). A partir de los siguientes datos determina por debajo de
qu temperatura se produce la peste del estao:
(kJ ) S (J )
Sn (blanco) 0,00 51,55
Sn (gris) 2,09 44,14
(Canarias 2008)
Se trata de determinar la temperatura de equilibrio del proceso:
Sn (blanco) Sn (gris)
En primer lugar se debe determinar la entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir
de las entalpas de formacin de los reactivos y productos:

2,09 kJ 0 kJ
H = 1 mol Sn gris 1 mol Sn blanco = 2,09 kJ
mol Sn gris mol Sn blanco
Seguidamente, se debe determinar la variacin de entropa de la reaccin, que puede
calcularse a partir de las entropas molares de los reactivos y productos:
44,14 J 51,55 J J
S = 1 mol Sn gris 1 mol Sn blanco = 7,41
Kmol Kmol K
expresin:
G = H T S
Cuando se alcanza el equilibrio se cumple que r G = 0, lo que permite calcular la
temperatura a la que se alcanza este. Sustituyendo los valores calculados:
H 2,09 kJ 103 J
T = = = 282 K
S 7,41 JK 1 kJ
Se obtiene, T = 282 K (8,9C), temperatura por debajo de la cual se produce la peste del
estao, el Sn blanco se transforma espontneamente en Sn gris .
2.63. Calcula el calor de formacin del amonaco si se sabe que la reaccin entre el hidrgeno
y el nitrgeno para dar este compuesto es exotrmica y que el calor desprendido en la
reaccin de obtencin de un litro de amonaco a 25C y 1 atmsfera, aumenta 1,3C la
temperatura de 0,5 kg de agua.
(Dato. Calor especfico del agua = 4,180 J )
(Baleares 2008)
Q = calor absorbido por el agua
Q = Q + Q = 0
donde:
Q = m C T
Sustituyendo:
J
500 g H O 4,180 1,3 K + Q = 0 Q = 2717 J
g K
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de gas es:
1 atm 1 L
n = = 4,110 mol NH
0,082 atmLmol K 25+273 K
Relacionando el calor desprendido con el nmero de moles de NH :
2717 J 1 kJ

= 66,4 kJ
4,110 mol NH 10 J
2.64. En un horno se descompone carbonato de calcio segn:

(s) CaO (s) + (g) H = +179 kJ/mol
Se utiliza como combustible propano ( ), cuya entalpa de combustin es H = 2219,8
kJ/mol
a) Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio,
si slo se aprovecha el 40% del calor desprendido?
b) Calcula el volumen de aire, a 25C y 1 atm, necesario para la combustin del propano
utilizado.
c) Calcula los kg de emitidos a la atmsfera en todo el proceso.
(Datos. Constante R = 0,082 atmL ; el aire tiene un 21% en volumen de oxgeno)
(Murcia 2008)
a) El nmero de moles de CaCO a descomponer es:
10 g CaCO 1 mol CaCO3

100 kg CaCO = 10 mol CaCO
1 kg CaCO 100 g CaCO3
La energa necesaria para descomponer el CaCO es:
179 kJ
10 mol CaCO = 1,79105 kJ
1 mol CaCO
La masa de C H necesaria para suministrar esa energa con un rendimiento del 40% es:
2219,8 kJ 40 kJ u til
x mol C H = 1,79105 kJ x = 201,6 mol C H
1 mol C H 100 kJ teo rico
44 g C H 1 kg C H
201,6 mol C H 8,87 kg C3 H8
1 mol C H 10 g C H
b) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C H es:
C H (g) + 5 O (g) 3 CO (g) + 4 H O (l)

Relacionando C H con O :
5 mol O
201,6 mol C H 1008 mol O
1 mol C3 H8
Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:
1008 mol 0,082 atmLmol K 25+273 K

V = = 2,46104 L O
1 atm
El volumen de aire correspondiente es:
100 L aire
2,46104 L O = 1,18105 L aire
21 L O
c) El CO emitido a la atmsfera es el correspondiente a las reacciones:

Descomposicin del CaCO
1 mol CO
10 mol CaCO = 10 mol CO
1 mol CaCO
1605 mol CO
Combustin del C H
3 mol CO
201,6 mol C H = 605 mol CO2
1 mol C H
La masa de CO es:
44 g CO 1 kg CO
1605 mol CO , kg CO2
1 mol CO 10 g CO
2.65. Durante la dcada de 1940, y debido a la escasez de gasolina, se utiliz como

combustible para automviles el monxido de carbono obtenido a partir del carbn en los
gasgenos. Sabiendo que la combustin del CO (g) para dar (g) tiene una variacin de
entalpa de 238 kJ a 25C:
a) Calcula la entalpa de formacin del monxido de carbono.
b) Qu cantidad de calor se podra obtener al quemar 100 de CO medidos a 25C y 750
mmHg?
c) Qu volumen ocupara el necesario para la combustin del CO del apartado anterior,
medido en las mismas condiciones de presin y temperatura?
(Datos. Constante R = 0,082 atmL ; (g) = 393,5 kJ )
(Cdiz 2008)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del gasgeno es:
CO (g) + O (g) CO (g) H = 238 kJmol
La entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de los
reactivos y productos:
238 kJ 393,5 kJ
1 mol CO = 1 mol CO f HoCO f HoCO = 110,5 kJ
mol CO mol CO
b) Suponiendo comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:
750 mmHg 100 m 1 atm 10 L

n = = 4038 mol CO
0,082 atmLmol K 25+273 K 760 mmHg 1 m
La cantidad de calor que se desprende cuando se quema el CO es:
238 kJ
4038 mol CO = 7,6 kJ
1 mol CO
c) Relacionando CO y O :
0,5 mol O
4038 mol CO = 2019 mol O
1 mol CO
El volumen ocupado por esta cantidad de gas es:
2019 mol 0,082 atmLmol K 25+273 K 760 mmHg 1 m3

V = = 50
750 mmHg 1 atm 10 L
2.66. La combustin de 12,40 g de metano, llevada a cabo a presin constante, desprende

689,5 kJ, referidos a la temperatura de 25C. Teniendo en cuenta que a esta temperatura el
agua producida est en estado lquido, determine:
a) La entalpa estndar de combustin del metano.
b) La energa de Gibbs correspondiente a la combustin del metano a 25C.
c) La entalpa de formacin del metano a 25C.
Datos.
Sustancia (g) (g) (g) (l)
(kJ ) 393,5 285,8
S (J ) 186,3 205,1 213,7 69,9
(Crdoba 2008)
a) La entalpa de combustin del metano es:

689,5 kJ 16 g CH
= 889,7 kJ
12,40 g CH 1 mol CH
b) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin del metano es:
CH (g) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O (l)

La variacin de entropa de la reaccin, que puede calcularse a partir de las entropas
molares de los reactivos y productos:
69,9 J 213,7 J 186,3 J 205,1 J

= 2 mol H O + 1 mol CO 1 mol CH + 2 mol O
mol K mol K mol K mol K
Se obtiene, S = 243 Jmol K

G = H T S
Sustituyendo:
889,7 kJ 243 J 1 kJ
G = 25+273 K = 817,3 kJ
mol molK 10 J
c) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de

889,7 kJ 285,8 kJ 393,5 kJ
1 mol CH = 2 mol H O + 1 mol CO f Ho
mol CH mol H O mol CO
No se tiene en cuenta el valor de fH del O2 (g) ya que por convenio este valor es nulo.
2.67. Uno de los plsticos ms utilizados actualmente es el polietileno. El producto de partida

utilizado en su fabricacin es el etileno. Si los calores estndar de formacin del dixido de
carbono gaseoso y del agua lquida son, respectivamente, 94,1 y 63,8 kcal y sabiendo
que el calor de combustin del etileno gas es 337,3 kcal , determine el calor estndar
de formacin del citado reactivo gaseoso de partida.
La entalpa de combustin del etileno puede calcularse a partir de las entalpas de

C H (g) + 3 O (g) 2 CO (g) + 2 H O (l)


337,3 kcal 63,8 kcal 94,1 kcal
Se obtiene, f Ho = 21,5 kcal .
2.68. En cul de los procesos que se indican tiene lugar un cambio espontneo a bajas
temperaturas y no espontneo a temperaturas altas.
a) (g) + 3 (g) (g) + (g) = 238 kJ
b) (s) + 6 (g) 6 (g) + 6 (l) = 2816 kJ
c) CaO (s) + 3 C (s) (s) + CO (g) = +462 kJ
d) (g) + 3 (g) 2 (l) = +230 kJ
(Canarias 2009)

G = H T S > 0 proceso no espontneo
G = H T S < 0 proceso espontneo

| H| o |T S| sea mayor, es decir depende de cul sea el valor de T:
Si T es elevada, | H| < |T S| G > 0 y el proceso es no espontneo

Si T es baja, | H| > |T S| G < 0 y el proceso es espontneo
Si H > 0 y S > 0, el valor de G depende del valor de T:
Si T es elevada, | H| > |T S| G < 0 y el proceso es espontneo

Si T es baja, | H| > |T S| G > 0 y el proceso es no espontneo.
a) CS (g) + 3 Cl (g) CCl (g) + S Cl (g) H = 238 kJ
En esta reaccin, < 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es espontnea a bajas
temperaturas.
b) C H O (s) + 6 O (g) 6 CO (g) + 6 H O (l) H = 2816 kJ

En esta reaccin, > 0, ya que hay ms moles de gas y lquido en productos que
reactivos, por tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es
espontnea a cualquier temperatura.
c) CaO (s) + 3 C (s) CaC (s) + CO (g) H = +462 kJ

En esta reaccin, > 0, ya que hay ms moles de gas en productos que reactivos, por
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es espontnea a altas
temperatura.
d) N (g) + 3 Cl (g) 2 NCl (l) H = +230 kJ

En esta reaccin, < 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es no espontnea a
cualquier temperatura.
2.69. En el punto de ebullicin normal de un lquido se encuentran en equilibrio el lquido y el

vapor y la presin parcial del vapor es de 1 atm. La presin sobre el lquido es de 1 atm, y
tanto el lquido como el vapor se encuentran en estado estndar. A partir de los datos que se
aportan, estimar la temperatura de ebullicin del etanol.
Compuesto (kJ ) S (J )
(l) 238,64 127,00
(g) 201,20 238,00
(Canarias 2009)
El equilibrio correspondiente a la vaporizacin del metanol es:
CH OH (l) CH OH (g)
La entalpa del proceso de vaporizacin de metanol puede calcularse a partir de las
entalpas de formacin de productos y reactivos:
201,20 kJ 236,64 kJ kJ
= 1 mol CH OH (g) 1 mol CH OH (l) = 37,44
mol CH OH (g) mol CH OH (l) mol
238 J 127 J J
= 1 mol CH OH (g) 1 mol CH OH (l) = 111
Kmol CH OH (g) mol CH OH (l) mol K
La espontaneidad de un proceso se viene determinada por su valor de G, que a su vez
se calcula por medio de la expresin:
G = H T S
Cuando se alcanza el equilibrio se cumple que G = 0, lo permite calcular la

temperatura del equilibrio lquidovapor:
H T S = 0
37,44 kJmol 103 J

T = = 337,3 K 64,3C
111 Jmol K 1 kJ
2.70. La hidracina lquida, , se utiliza como propulsor de cohetes.

a) Escribe la ecuacin qumica para la formacin de la hidracina a partir de sus elementos, y
utilizando las ecuaciones qumicas de combustin siguientes:
(g) + (g) (g)
(g) + (g) (g)
(l) + 3 (g) 2 (g) + 2 (g)
Obtn una ecuacin en la cual la entalpa de formacin de hidracina se exprese en
trminos de , y .
b) En un cohete, la hidracina lquida reacciona con perxido de hidrgeno lquido para
producir nitrgeno y vapor de agua. Escribe la ecuacin qumica ajustada para esta
reaccin.
c) Calcula la entalpa de reaccin para la reaccin escrita en el apartado (b).
d) Calcula para la reaccin del apartado (b) a partir de las energas de disociacin de
enlace:
Energa de disociacin de enlace (kJ/mol):
NN N=N NN NH OO O=O OH
167 418 942 386 142 494 459
e) Cul de los valores calculados de rH en los apartados c) y d) ser ms preciso? Justifica
tu respuesta.
f) Calcula la temperatura mxima de los gases de la combustin si toda la energa generada
en la reaccin se invierte en elevar la temperatura de estos gases.
Datos.
(l) (l) (g)
(kJ ) 50,6 187,8 241,8
Capacidades calorficas (J ): (g) = 29,1; (g) = 33,6.
(La Rioja 2009)
a) La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de la hidracina (l) es:
N (g) + 2 H (g) N H (l) H
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir de
forma que proporcionen la ecuacin deseada:
N (g) + 2 O (g) 2 NO (g) 2 H
2 H (g) + 2 O (g) 2 H O (g) 2 H
2 NO (g) + 2 H O (g) N H (l) + 3 O2 (g) H

Sumando las ecuaciones anteriores se obtiene:
N (g) + 2 H (g) N H (l) = 2 + 2
b) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre N H y H O es:
(l) + 2 (l) (g) +4 (g)
c) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


241,8 kJ 50,6 kJ 187,8 kJ
H = 4 mol H O 1 mol N H + 2 mol H O
mol H O mol N H mol H O
No se tiene en cuenta el valor de H del N (g) ya que por convenio este valor es nulo.
d) La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
En la reaccin propuesta se forman 8 moles de enlaces HO, 1 mol de enlaces NN;

mientras que se rompen 4 moles de enlaces HN, 1 mol de enlaces NN, 4 moles de enlaces
HO y 2 moles de enlaces OO.

942 kJ 459 kJ
H = 1 mol NN + 4 mol HO
mol NN mol HO
386 kJ 167 kJ 142 kJ kJ
4 mol HN + 1 mol NN + 2 mol OO = 783
mol HN mol NN mol OO mol
e) El valor de la entalpa calculado en el apartado c) es ms preciso que el obtenido en el

d), ya que este ltimo se obtiene a partir de las energas de enlace que son valores
promedio calculados en diferentes sustancias.
f) Si toda la energa desprendida en la reaccin entre N H y H O se emplea en elevar la

temperatura de los gases. Considerando C constante con la temperatura:
H = nC T
10 J 33,6 J 29,1 J
642,2 kJ = 4 mol H O + 1 mol N T
1 kJ Kmol H O Kmol N
Se obtiene, T = 3928C, por tanto la temperatura final que alcanzan los gases del cilindro
es:
T = T + T T = 25C + 3928C = 3953C
2.71. Se dispone de una habitacin de dimensiones 4 m x 4 m x 3 m que se calienta usando 1

kg de propano como combustible. Calcula:
a) La entalpa de combustin del propano.
b) La variacin de la composicin, en moles, del aire una vez que se haya consumido todo el
propano.
(Datos. (kJ ): (g) = 393,5; (g) = 241,8; (g) = 103,9
Composicin volumtrica del aire: 78% y 22% .
Constante R = 0,082 atmL )
Nota. Se supone que el sistema es cerrado, la presin es constante e igual a 1 atm y la
temperatura es de 25C.
(Cdiz 2009)
a) La reaccin de combustin del propano es:
C H (g) + 5 O (g) 3 CO (g) + 4 H O (g)

La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
a) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
241,8 kJ 393,5 kJ 103,9 kJ kJ

= 4 mol H O + 3 mol CO 1 mol C H = 2043,8
mol H O mol CO mol C H mol
b) La cantidad de aire contenida inicialmente en la habitacin es:
V = 4 m4 m3 m = 48 m
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de aire es:
1 atm 48 m 10 L aire
n = = 1964,3 mol aire
0,082 atmLmol mol 25+273 K 1 m aire
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa coinciden las composiciones
volumtrica y molar. Las cantidades de N y O son respectivamente:
78 mol N
1964,3 mol aire = 1532,2 mol N
100 mol aire
22 mol O
1964,3 mol aire = 432,1 mol O
100 mol aire
La cantidad de O consumido en la combustin de 1 kg de C H es:
10 g C H 1 mol C H 5 mol O
1 kg C H = 113,6 mol O
1 kg C H 44 g C H 1 mol C H
Mientras que la cantidad de N despus de la combustin permanece constante, la

cantidad de O que queda en la habitacin es:
432,1 mol O (inicial) 113,6 mol O (gastado) = 318,5 mol O (sobrante)
Las cantidades de CO y H O formados en la combustin de 1 kg de C H son,
respectivamente:
10 g C H 1 mol C H 3 mol CO
1 kg C H = 68,2 mol CO
10 g C H 1 mol C H 4 mol H O
1 kg C H = 90,9 mol H O
El nmero total de moles de gas en la habitacin es:
1532,2 mol N
318,5 mol O
nt = 2009,8 mol aire hmedo
68,2 mol CO
90,9 mol H O
La composicin del aire en la habitacin despus de la combustin es:
1532,2 mol N 318,5 mol O
100 = 76,2% 100 = 15,8%
2009,8 mol aire 2009,8 mol aire
68,2 mol CO 90,9 mol H O
100 = 3,4% 100 = 4,5%
2009,8 mol aire 2009,8 mol aire
La variacin que experimentan los gases iniciales es:
N = 78,0% N (inicial) 76,2% N (final) = 1,8%
O = 22,0% O (inicial) 15,8% O (final) = 6,2%
2.72. En la obtencin del xido de calcio se utiliza con cierta frecuencia el proceso siguiente:
(s) + (g) CaO (s) + (g)
Si se conoce que:
( ) = 76 kJ
( ) = 794,96 kJ
Electroafinidad del O (O/ ) = 133,4 kJ
Electroafinidad del ( / ) = 845,4 kJ
Energa de disociacin del = 498 kJ
Primera energa de ionizacin del Ca = 586 kJ
Segunda energa de ionizacin del Ca = 1130,2 kJ
Energa reticular del CaO = 3480 kJ
Energa de sublimacin del Ca = 167,4 kJ
a) Calcule H de la reaccin en condiciones estndar.
b) Cul ser la E (energa interna) que experimenta el proceso?
(Valencia 2009)

Se desconoce la entalpa de formacin del CaO y su valor puede calcularse por medio del
ciclo de BornHaber ya que se trata de un compuesto inico:
De acuerdo con la ley de Hess se puede plantear:
EO2
f H = sub H + + I +I + A +A + UCaO
2
Despejando f H y sustituyendo:
f H = 167,4 + 249 + 1716,2 + 712 3480 kJ
f H =635,4 kJ
Sustituyendo en la expresin de H:
76 kJ 635,4 kJ
H= 1 mol Cl O + 1 mol CaO
mol Cl O mol CaO
794,96 kJ
1 mol CaCl = 235,56 kJ
mol CaCl
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del
O , un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar que, por convenio, es cero.
b) La variacin de energa interna se calcula por medio de la expresin:

E = H RTn
donde, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Para la ecuacin citada se tiene que n = 0, por tanto se cumple que E = H.
2.73. A 25C y 1 bar de presin (aprox. 1 atm), la entalpa de combustin del etano, (g),
es 1370,2 kJ y las entalpas de formacin del (g), (l) y (g) son,
respectivamente, 52,2; 285,5 y 393,1 kJ . A partir de estos datos, calcula:
a) La entalpa de formacin del etano a 25C.
b) El calor de hidrogenacin del eteno para dar etano a 25C.
c) La variacin de energa interna para la reaccin anterior a 25C.
(Dato. Constante R = 8,3 J )
(Crdoba 2009)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del etano (g) es:

7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O (l)
2

1558,4 kJ 285,8 kJ 393,5 kJ
b) Para la hidrogenacin del eteno:
C H (g) + H (g) C H (g)

De acuerdo con el concepto de entalpa de la reaccin:
86,0 kJ 52,2 kJ
H = 1 mol C H 1 mol C H = 138,2 kJ
mol C H mol C H
c) La relacin existente entre la variacin de energa interna, E, y la variacin de entalpa
constante, H, viene dada por la expresin:
E = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas
kJ kJ
nRT = 1 2 8,3103 25+273 K = 2,5
molK mol
E = 138,2 kJmol 2,5 kJmol = 135,7 kJ
2.74. Queremos calentar 50 mL de agua de 18C a 23C. Para ello slo disponemos de un
mechero que funciona con etanol. As que vamos a la farmacia y encontramos etanol al 96%
en volumen.
Qu volumen de etanol de 96% tendremos que quemar para conseguir nuestro objetivo?
Datos en las condiciones en las que nos encontramos:
Cada mol de agua necesita 75,5 J para elevar su temperatura 1 K.
El calor desprendido en la combustin de 1 mol de etanol puro en estado lquido es 1368
kJ.
Slo el 1% del calor de combustin se invierte en aumentar la temperatura del agua.
El resto se pierde calentando el entorno y transformando el agua presente en el etanol
de 96% en vapor de agua.
La densidad de la disolucin de etanol es 0,802 g/mL y la del agua 1,000 g/mL.
(Murcia 2010)
QH2 = calor absorbido por el agua
Q = QH2 + Q = 0
donde:
1 mol H O J
QH2 = mH2 O CH2 O T = 18 g H O 75,5 23 18 K = 1049 J
18 g H O molK
1 mol C H O 1368 kJ 103 J 1 J u til

Qc = x g C H O = 297 x J
46 g C H O 1 mol C H O 1 kJ 100 J total
1049 297 x J = 0 x = 3,5 g C H O
La densidad y riqueza de la disolucin permiten calcular el volumen de etanol de 96% que

contiene la masa de C H O calculada y como el etanol del 96% contiene un4% de H O se
puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones:
g 3,5 g C H O + y g H O
0,802 =
mL V mL
V = , 96%
y g H O
1 gmL
4 = 100
V mL
2.75. El cuerpo humano toma la energa que necesita, entre otras formas, a partir de
azcares (proceso de combustin). Calcula la cantidad mxima de energa que aportara al
organismo de una persona la ingesta de una barra de chocolatina de 180 g, que contiene un
60% de sacarosa ( ) como nico nutriente.
(Datos. ( ) = 2221,9 kJ ; ( ) = 393,5 kJ ; ( ) =
285,8 kJ )
(Canarias 2010)
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin de la sacarosa es:
C H O (s) + 12 O (g) 12 CO (g) + 11 H O (l)

285,8 kJ 393,5 kJ 2221,9 kJ

= 11 mol H O + 12 mol CO 1 mol C H O
mol H O mol CO mol C H O
Relacionando la cantidad de C H O con la entalpa de reaccin se obtiene la cantidad
de energa en forma calor que se obtiene:
60 g C H O 1 mol C H O 5643,9 kJ
180 g chocolatina = 1782 kJ
100 g chocolatina 342 g C H O 1 mol C H O
2.76. La oxidacin de la glucosa tiene lugar en el cuerpo humano segn la siguiente ecuacin:
(aq) + 6 (aq) 6 (aq) + 6 (l)
Suponiendo que las entalpas no se modifican cuando se pasa de 25C a la temperatura del
cuerpo humano (36C), calcula la cantidad de energa liberada cuando se oxidan 20 g de
glucosa.
Datos:
i) (s) (aq) H = 25,08 kJ
ii) (g) (aq) H = 41,8 kJ
iii) (g) (aq) H = 62,7 kJ
iv) Hformacin de la glucosa (s) H = 1358,7 kJ
v) C (s) + (g) (g) H = 393,13 kJ
vi) (g) + (g) (l) H = 285,6 kJ
(Baleares 2010)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir de
forma que permitan calcular la entalpa de la reaccin problema:
C H O (s) C H O (aq) H = 1 mol 25,08 kJmol
C H O (s) 6 C (s) + 6 H (g) + 3 O (g) H = 1 mol 1358,7 kJmol
6 C (s) + 6 O (g) 6 CO (g) H = 6 mol 393,13 kJmol
6 CO (g) 6 CO (aq) H = 6 mol 62,7 kJmol
6 H (g) + 3 O (g) 6 H O (l) H = 6 mol 285,8 kJmol
6 O (aq) 6 O (g) H = 6 mol 41,8 kJmol

C H O (aq) + 6 O (aq) 6 CO (aq) + 6 H O (l) H = 2111,8 kJmol
La energa liberada es:
1 mol C H O 2111,8 kJ
20 g C H O = 234,6 kJ
180 g C H O mol C H O
2.77. El carbonato de magnesio es un slido blanco que existe en la naturaleza como mineral.
El de alta pureza se utiliza como anticido y como aditivo para la sal de mesa, para que
escurra mejor. Adems, el carbonato de magnesio, ms conocido comnmente como tiza, es
utilizado para secar las manos en la escalada, gimnasia y halterofilia.
a) Al disolver 0,203 g de magnesio en 100 g de cido clorhdrico diluido en un vaso de
poliestireno la temperatura del cido ascendi 10,2C. Calcula el calor liberado en el
experimento y, a partir de este dato, la variacin de entalpa estndar de la reaccin en kJ/kg
de magnesio.
Dato. Toma como calor especfico de la disolucin resultante despus de la reaccin 4,20 kJ
.
b) En un experimento semejante se hizo reaccionar carbonato de magnesio slido con exceso
de cido clorhdrico y se encontr que la variacin de entalpa de la reaccin era de 90,4 kJ
por cada mol de carbonato de magnesio.
Utilizando alguno de los datos anteriormente obtenidos y las entalpas de formacin del
(l) = 285,8 kJ y del (g) = 393,5 kJ , calcula la entalpa de formacin
del (s).
(Asturias 2010)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre Mg y HCl es:
Mg (s) + 2 HCl (aq) MgCl (aq) + H (g)

QH2 = calor absorbido por el agua
Q = QH2 + Q = 0
donde:
1 kg H O J
QH2 = mH2 O CH2 O T = 100 g H O 3 75,5 10,2 C = 4,284 kJ
10 g H O kgC
4,284 kJ + Qr = 0 Qr = 4,284 kJ
Relacionando el calor desprendido con la masa de Mg que reacciona se obtiene la

variacin de entalpa del proceso:
4,284 kJ 10 g Mg
= 21103 kJ
0,203 g Mg 1 kg Mg
Para el siguiente apartado se necesita el valor anterior expresando en kJmol :

21103 kJ 1 kg Mg 24,3 g Mg
= 512,8 kJ
kg Mg 10 g Mg 1 mol Mg
b) La ecuacin termoqumica correspondiente a la reaccin de formacin de MgCO es:
C (s) + 3/2 O (s) + Mg (s) MgCO (s)

De acuerdo con la ley de Hess, las datos termoqumicos dadas se pueden reescribir de
forma que permitan calcular la entalpa de la reaccin problema:
MgCl (aq) + CO (g) + H O (g) MgCO (s) + 2 HCl (aq) H = 1 mol 90,4 kJmol
C (s) + O (g) CO (g) H = 1 mol 393,5 kJmol
H (s) + O (g) H O (g) H = 1 mol 285,8 kJmol
Mg (s) + 2 HCl (aq) MgCl (aq) + H (g) H = 1 mol 512,8 kJmol

C (s) + 3/2 O (s) + Mg (s) MgCO (s) H = 1101,7 kJ
2.78. En la combustin, a volumen constante y 25C, de 1 g de cido tartrico slido

( )
5
(s) + (g) 4 (g) + 3 (l)
2
se desprenden 7691,2 J. Las entalpas de formacin del (g), y del (l) son,
respectivamente, 393,5 y 285,8 kJ . Calcula la entalpa de combustin y la entalpa
de formacin del cido tartrico.
(Crdoba 2010)
El calor medido a volumen constante es la variacin de energa interna asociada al proceso

y su valor es:
7691,2 J 150 g C H O 1 kJ
E = = 1153,7 kJmol
1 g C H O 1 mol C H O 103 J

H = E + nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas = (4 2,5) = 1,5
kJ kJ
nRT = 4 2,5 8,3103 25+273 K = 3,7
molK mol
H = 1153,7 kJmol + 3,5 kJmol = 1150,0 kJ
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin se puede calcular la entalpa de
formacin del C H O (s):
1150,0 kJ 285,8 kJ 393,5 kJ

1 mol C H O = 3 mol H O + 4 mol CO f Ho
1 mol C H O mol H O mol CO
2.79. Calcule los calores de formacin del y del NaOH en estado slido sabiendo que:
a) Na (s) + (l) NaOH (aq) + (g) H = 183125,8 J
b) (s) + (l) 2 NaOH (aq) H = 235835,6 J
c) NaOH (s) NaOH (aq) H = 42636 J
d) (g) + (g) (l) H = 285577,6 J
(Valencia 2010)
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de Na O (s) a 25C y 1 atm es:
2 Na (s) + O (g) Na O (s)

De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas anteriores se pueden escribir
de forma que sumadas proporcionen la ecuacin deseada:
2 Na(s) + 2 H O (l) 2 NaOH (aq) + H (g)] H = 2 183125,8 J
H (g) + O (g) H O (l) H = 285577,6 J
2 NaOH (aq) Na O (s) + H O (l) H = +235835,6 J

2 Na (s) + O (g) Na O (s) H = 415993,6 J
La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin de NaOH (s) a 25C y 1 atm
es:
Na (s) + O (g) + H (g) NaOH (s)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas anteriores se pueden escribir
de forma que sumadas proporcionen la ecuacin deseada:
Na(s) + H O (l) NaOH (aq) + H (g) H = 183125,8 J
H (g) + O (g) H O (l) H = 285577,6 J
NaOH (aq) NaOH (s) H = +42636 J

Na (s) + O (g) + H (g) NaOH (s) H = 426067,4 J
2.80. Considerando la gasolina formada nicamente por octano ( ) y sabiendo que

f Ho = 242 kJ , f Ho = 394 kJ y f Ho = 250 kJ , calcular:
a) La energa liberada en la combustin de 8 L de gasolina de densidad 800 kg/ .
que contiene 50% de octano, 30% de hexano y 20% de pentano.
b) El volumen de aire necesario (en condiciones normales) en la anterior combustin. Se
seabe que el aire tiene 21% en volumen de oxgeno.
c) El volumen de desprendido en dicha combustin medido a 30C y 1 atm.
(Dato. Constante R = 0,082atmL )
(Murcia 2011)
a) La entalpa de combustin del octano, C H , se puede calcular partir de las entalpas de

25
C H (l) + O (g) 8 CO (g) + 9 H O (g)
2

242 kJ 394 kJ 250 kJ
Se obtiene, H = 5080 kJ/mol.
El nmero de moles de de octano es:
1 m3 C H 800 kg C H 10 g C H 1 mol C H
8 L C H = 56,1 mol C H
10 L C H 1 m3 C H 1 kg C H 114 g C H
El calor desprendido en la combustin de esta cantidad de sustancia es:
5080 kJ
56,1 mol C H = 2,85 kJ
mol C H
b) Relacionando moles de octano con O y con aire en condiciones normales:
25 mol O 22,4 L O 100 L aire
56,1 mol C H = 7,5104 L aire
2 mol C H mol O 21 L O
c) Relacionando moles de octano con CO :
8 mol CO
56,1 mol C H = 448,8 mol CO
1 mol C H
448,8 mol 0,082 atmLmol K 30+273 K

V = = 1,1104 L
1 atm
2.81. Haciendo uso de los calores de formacin del agua lquida, (l) = 285,9
kJ y del vapor de agua, (g) = 241,8 kJ . Calcula:
a) La entalpa molar de condensacin del agua.
b) El calor intercambiado cuando una molcula de agua vapor pasa al estado lquido.
(Dato. Constante L = 6,02210 )
(Canarias 2011)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la condensacin del agua es:
H O (g) H O (l)
La entalpa de cambio de estado es:

285,9 kJ 241,8 kJ kJ
H = 1 mol H O (l) 1 mol H O (g) = 44,1
mol H O (l) mol H O (g) mol
b) El calor intercambiado para una sola molcula es:
44,1 kJ 1 mol H O kJ
= 7,321023
mol H O 6,022 10 mole cula H O molcula
2.82. Sabiendo que la energa de la primera ionizacin

del sodio es 496 kJ , la afinidad electrnica del
cloro es 348 kJ y la energa reticular del cloruro
de sodio es 790 kJ . Identifica y calcula los valores
de las energas de las etapas 1 a 5.
(Baleares 2011)
La etapa 1 corresponde a la ionizacin del Na:
Na (g) Na (g) + e
= I = 496 kJ
La etapa 2 corresponde a la afinidad electrnica del Cl:
Cl (g) + e Cl (g)
= AE = 348 kJ
La etapa 3 corresponde a la formacin de los iones:
Na (g) Na (g) + e
Cl (g) + e Cl (g)
= E + E = I + AE = 496 348 kJ/mol = 148 kJ

La etapa 5 corresponde a la energa reticular del NaCl:
Cl (g) + Na (g) NaCl (s)
= U = 709 kJ
La etapa 4 no tiene un nombre especfico:
Na (g) + Cl (g) NaCl (s)
= E + E = 148 709 kJ/mol = 642 kJ
2.83. a) Calcula la cantidad de calor intercambiado a presin y volumen constante en la

combustin completa de 25 g de pentano lquido puro a 25C, sabiendo que el agua formada
queda en estado gaseoso.
(Datos. f Ho = 41,39 kcal/mol, f Ho = 57,8 kcal/; f Ho = 94,05 kcal/mol,
R = 1,987 cal/molK)
b) Si el 50% de ese calor se invierte en calentar agua a 27C, qu cantidad de agua pasar a
vapor a 100C?
(Datos. Calor especfico del agua, = 1 cal/gC; calor latente de vaporizacin del agua,
= 540 cal/g)
(Canarias 2012)
a) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del pentano, C H , es:

C H (l) + 8 O (g) 5 CO (g) + 6 H O (g)
El calor medido a presin constante es la variacin de entalpa. Su valor asociado al
proceso puede calcularse a partir de la expresin:
57,8 kJ 94,05 kJ 41,39 kJ

c H = 775,66 kcal
Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de C H que se quema:
1 mol C H 775,66 kcal
25 g C H = 269,3 kcal
72 g C H 1 mol C H
El calor medido a volumen constante es la variacin de energa interna. Su valor asociado

al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
E = H nRT
siendo, n = coef. Esteq. Productos gas coef. Esteq reactivos gas
kcal kcal
nRT = 11 8 1,987103 25+273 K = 1,78
molK mol
E = 775,66 kcalmol 1,78 kcalmol = 777,44 kcal
Relacionando la energa interna de combustin con la cantidad de C H que se quema:

1 mol C H 777,44 kcal
25 g C H = 269,9 kcal
72 g C H 1 mol C H
b) Considerando que el proceso de calentamiento se realiza a presin constante y que

tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q = 0, luego:
QH2 = calor absorbido en el calentamiento del agua
Q = QH2 + Qvap + Q = 0 Qvap = calor absorbido en la vaporizacio n del agua
donde:
1 cal
QH2 = m Ce T QH2 = m 100 27 K = 73m cal
gK
540 cal
Qvap = m Leb Qvap = m = 540m cal
g
103 cal 50 cal u til

Qc = 269,3 kcal = 1,347105 cal
1 kcal 100 cal total

mpiadas de Qu
umica. Volume
masa de aguaa vaporizada

La m a es:
73m cal + 540m cal + 1,3471055 cal = 0 m = 220 g
2.84. A partir dee los datos (todos elloss en kJ ) que se indican, callcular la seg
gunda
afiniddad electrnnica de la molcula
m : (K)) = 89; (K) = 419; ( ) =
= 48;
( ) = 21114; ( ) = 4944,1.
((Castilla y Len
n 2012)
El cicclo de BornnHaber perm rmite calcula ar la

energa reticular de una susttancia con enlace
inico. No obstante, una aplicaacin del ciclo es,
conociida la energa a reticular, caalcular la afin
nidad
electrnica del no m
metal que forrma el compu uesto.
De acu
uerdo con la ley de Hess see puede escrib
bir:
Ho = 2 Ho + 2 EI ++ AE +
+ AE + Ho
494,1
1 kJ = 2 89 kJ + 2 419 kJ + 48 kJ +
+ AE + 2114 kkJ
Se obtiene,
AE
A = +659,1 kJ .

2.85. La entalpa a de combusstin de un hidrocarburro gaseoso es de 2220 kJJ/mol.
Calcu ula:
a) Frmula molecular del hid drocarburo.
b) En nerga desprrendida en la a combustinn de 50 L de este gas, me edido a 25CC y 1 atm.
c) Ma asa de agua que se obten ndr en la coombustin a anterior.
(Datoos. f H (kJ ): (g) = 393;; (l) = 2
286; (g) = 106.
6.
Constantee R = 0,082aatmL )
(Murcia
a 2012)
a) Laa ecuacin qu
umica correspondientee a la combu
ustin del hiidrocarburoo, C H , e
es:
3n+1
C H (g
g) + O (g)
n CO (g) +
+ n+1 H O (l)
2
Apliccando el con
ncepto de en
ntalpa de re accin:
r H = H productoss H reeactivos
286 kJ 393 kJ 106 k

kJ
2220 kJ = n+1
1 mol H O + n
n mol CO 1 mol C
1 H
mol H
m O mol CO
m mol C H
btiene, n = 3
Se ob 3. La frmula
a del hidrocaarburo es .
No see tiene en cu or de H d el O (g) ya que por con
uenta el valo nvenio este vvalor es nulo.
b) Considerando comportamiento ideal, los moles de gas que se queman son:

1 atm 50 L
n = = 2,05 mol
0,082 atmLmol K 25+273 K
Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de hidrocarburo que se quema:

2220 kJ
2,05 mol C H = 4551 kJ
1 mol C H
c) Relacionando los moles de hidrocarburo con H O:

4 mol H O 18 g H O
2,05 mol C H = 147,6 g
1 mol C H 1 mol H O
2.86. Las entropa estndar del agua gas y el agua lquida son respectivamente, 188,64 y
69,87 J . Indicar cmo variar la espontaneidad de un sistema agua lquida agua
vapor a las temperaturas de 0C, 27C, 100C y 127C. Suponer que los valores de la entalpa
no cambian al variar la temperatura.
(l) (g) H = 44 kJ
(Canarias 2012)

188,64 J 69,87 J J
= 1 mol H O (g) 1 mol H O (l) = 118,77
Kmol Kmol K
Para determinar la espontaneidad de la reaccin es necesario calcular el valor de G. La
variacin de energa libre de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H T S
A la temperatura de 0C:
118,77 J 1 kJ
G = 44 kJ 0+273 K 3 = 11,6 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso no espontneo a 0C ya que el valor de > 0.
118,77 J 1 kJ
G = 44 kJ 27+273 K 3 = 8,4 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso no espontneo a 27C ya que el valor de > 0.
118,77 J 1 kJ
G = 44 kJ 100+273 K 3 = 0,3 kJ
K 10 J
118,77 J 1 kJ
G = 44 kJ 127+273 K 3 = 3,5 kJ
K 10 J
2.87. Una de las etapas en la obtencin de silicio de alta pureza, para su utilizacin en
semiconductores, se basa en la reaccin, representada en la siguiente ecuacin
termoqumica:
(s) + 2 C (s) Si (s) + 2 CO (g) H = +689,9 kJ
Determine:
a) Cunto silicio podr obtenerse a partir de 12 g de y 12 g de C si el rendimiento de la
reaccin es del 68%.
b) La entalpa de formacin del .
c) La variacin de entropa de la reaccin de produccin de silicio puro.
d) Cul ser la mnima temperatura, en C, a la que la reaccin es espontnea?
(Datos. f H (kJ ): CO (g) = 110,5.
S (J ): C (s) = 5,7; CO (g) = 197,6; Si (s) = 18,8; (s) = 41,8.
(Galicia 2012)
a) El nmero de moles de cada reactivo es:

1 mol C
12 g C = 1,0 mol C
12 g C 1,0 mol C
= 5
1 mol SiO 0,2 mol SiO
12 g SiO = 0,2 mol SiO
60 g SiO
como la relacin molar es mayor que 2 quiere decir que queda C sin reaccionar por lo que
el es el reactivo limitante que determina la cantidad de Si que se obtiene.
Relacionando SiO con Si y teniendo en cuenta el rendimiento:

1 mol Si 28 g Si 68 g Si (real)
0,2 mol SiO = 3,8 g
1 mol SiO 1 mol Si 100 g Si (teo)
b) De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin, para la ecuacin citada:

110,5 kJ
689,9 kJ = 2 mol CO f H
mol CO
Se obtiene, f H = 910,9 kJ .
No se tienen en cuenta los valores de H del C (s) y Si (s) ya que por convenio estos
valores son nulos.
c) El valor de S se calcula a partir de las entropas molares de productos y reactivos:

197,6 J 18,8 J 5,7 J 41,8 J

= 2 mol CO + 1 mol Si 2 mol C + 1 mol SiO
Kmol Kmol Kmol Kmol
Se obtiene, S = 360,8 J .

mpiadas de Qu
umica. Volume
d) Paara determin nar la esponntaneidad dde la reaccin es necesario calcular r el valor de G.

e de Gibbs see calcula meediante la sig
guiente exprresin:
G = H T S
A la ttemperaturaa de 25C:
360,8 J 1 k
kJ
G =
= 689,9 kJ 25+273 K
K 3 = 582,4 kJ
K 10 J
Se traata de un prroceso no eespontneo o a 25C ya qque el valor de > 0.. Si se aumenta la
tempperatura se p puede inverrtir la esponttaneidad deel proceso.
Cuanndo se alcanza el equilib
brio se cump
ple que G = 0, lo perm
G mite calculaar la temperratura
del equilibrio lq
quidovapor:
H T
S = 0
689,9 kJ 103 J
T = = 1912,1 K 1639C
360,8 JK 1 kJ
2.88. La naftalina (nombre com mercial del nafaftaleno, comp puesto arom tico)
es un slido blanco o que se volatiliza fcilmeente y se prod duce naturalmmente
cuand do se queman combusttibles (su frmula semid desarrollada est
recoggida en la figu ura de al lado)).
Su usso domstico es en bolas y
y escamas paara combatirr la polilla. En
E la prcticaa industrial, de la
destillacin de alquitrn de hulla se obtienee un aceite que
q contiene aproximadam mente un 500% de
naftaleno.
La combustin com mpleta de estee compuesto aa 25 C produ uce 5154 kJ/mmol.
a) Callcule la entalp pa estndar de formacinn del naftaleno o.
b) Sa
abiendo que el e aceite obteenido en la ddestilacin su
upone slo un
n 22 % de laa masa inicia
al del
alquittrn de hulla del que se dispone. Calcuule el calor deesprendido en n la combustiin de la nafttalina
presente en una to onelada de este alquitrn dde hulla.
(Datoos. (kJ ): (g
g) = 393,5; (l) = 285,8)
(Asturias 2012)
a) Laa frmula molecular

m de
el naftaleno que se obtiiene de la fiigura es C H y la ecu
uacin
qummica ajustadaa correspondiente a su ccombustin n es:
C H (l) + 10 CO2 (g) + 4 H2 O (l)
+ 12 O2 (g) O
De accuerdo con eel concepto de entalpa de reaccin
n:
H = H productoss H reeactivos
285,8 kJ 393,5 kJ
5154 kJ = 4 mol H O +
+ 10 mol CO
O f H
mol H O mol CO
Se ob
btiene, f H = 75,,8 kJ .
No see tiene en cu or de H d el O (g) ya que por con

uenta el valo nvenio este vvalor es nulo.
b) Laa masa de naaftaleno con

ntenida en ell alquitrn d
de hulla es:
10 g alquitrn 222 g aceite 50 g C H

1 t alquitrn = 1,110 g C H
1 t alquitrn 100 g alquitrn 100 g aceitte
El callor desprendido en la co
ombustin d
de esta canttidad de susttancia es:
1 mol C H 5154 kJ
1,110 g C H = 4,97 kJ
114 g C H mol C H
2.89. A 298 K, la entalpa de combustin de la acetona lquida es de 31 kJ/g. La entalpa de

vaporizacin de la acetona (l) es de 40 kJ/mol. Las entalpas de formacin del agua lquida y
del (g) son, respectivamente, 68,30 y 94,05 kcal/mol. Calcula las entalpas de
formacin de la acetona lquida y la acetona gas y la variacin de la energa interna
correspondiente a las reacciones:
(l) + 4 (g) 3 (g) + 3 (l)
(g) + 4 (g) 3 (g) + 3 (l)
(Valencia 2012)
Cambiando unidades:
31 kJ 58 g CH COCH kJ
= 1798,0
g CH COCH 1 mol mol
68,30 kcal 4,184 kJ kJ
= 285,8
mol 1 kcal mol
94,05 kcal 4,184 kJ kJ
= 393,5
mol 1 kcal mol
Para la combustin de la acetona (l):
CH COCH (l) + 4 O (g) 3 CO (g) + 3 H O (l)

1798,0 kJ 285,8 kJ 393,5 kJ
1 mol = 3 mol H O + 3 mol CO f Ho l
mol mol H O mol CO
Se obtiene, f Ho l = 239,9 kJ .
La relacin existente entre la variacin de energa interna, E, y variacin de entalpa, H,

viene dada por la expresin:
E = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas = (1 0) = 1
Sustituyendo:
kJ kJ
nRT = 3 4 8,314103 25+273 K = 2,5
molK mol
E = 1798,0 kJmol 2,5 kJmol = 1795,5 kJ
Para la vaporizacin de la acetona (l):
CH COCH (l) CH COCH (g)

40,0 kJ 239,9 kJ
1 mol = f Ho g 1 mol CH COCH l
mol 1 mol CH COCH l
Se obtiene, f Ho g = 199,9 kJ .
Para la combustin de la acetona (g):
CH COCH (g) + 4 O (g) 3 CO (g) + 3 H O (l)

285,8 kJ 393,5 kJ 199,9 kJ
f Hoc = 3 mol H O + 3 mol CO 1 mol
mol H O mol CO 1 mol
Se obtiene, f Hoc = 1838,0 kJ .

La variacin de energa interna en este caso es:
kJ kJ
nRT = 3 5 8,314103 25+273 K = 5,0
molK mol
E = 1838,0 kJmol 5,0 kJmol = 1833,0 kJ
3. CUESTIONES de CINTICA QUMICA

3.1. Para la reaccin en fase gaseosa A + B X, la ecuacin de velocidad es:
v = k [A [ ].
Cul ser el factor de aumento de velocidad si el volumen se reduce cuatro veces?
a) 16
b) 256
c) 22
d) Ninguno de ellos.
La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:

2
nA nB
r = k[A]2 B = k 2
V V
Si el volumen se reduce cuatro veces, la ecuacin de velocidad es:
nA 2 nB nA 2 nB
r' = k[A]2 B = k = 64k
V/4 2 V/4 V2 V
La relacin entre ambas velocidades es:
nA 2 nB
r' 64k
= V2 V = 64
r n 2 n
k A2 B
V V
El factor de aumento de velocidad no coincide con ninguno de los propuestos.

3.2. Las unidades de la constante de velocidad de una reaccin de segundo orden:

a) L
b) mol
c)
d)
La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:

r = k [A]2
La constante de velocidad es:
r molL s
k = 2 y las unidades son 2
= L
[A] molL

mpiadas de Qu
umica. Volume
3.3. Cul de las ssiguientes afi

firmaciones ees la que mejjor explica la
a accin de uun catalizado
or que
aumeenta la velociidad de una determinadaa reaccin?
a) Im
mpide que ocu urra la reacccin inversa.
b) Auumenta la energa cinticca de las parttculas de lass sustancias rreaccionantees.
c) Haace que la varriacin de la entalpa de la reaccin ssea ms nega ativa.
d) Dissminuye la eenerga de acctivacin de lla reaccin.
(O.Q.L. Murcia
a 1997)
El diaagrama enerrgtico corrrespondientee a una reacccin catalizada es:

a) Falso. El catalizador disminuye
d
por iigual las en
nergas de activacin
a
EA (no catalizada)
de las reaccioness directa e in nversa. E
b) Faalso. La eneerga cintica de las
partculas reeaccionantess solo
aumeenta al aumenttar la
temp peratura.
Reactivos EA (catalizadorr)
c) F
Falso. El catalizador
c tiene el
mismmo efecto sobre
s las re
eacciones
exotrmicas quee endotrmiccas. Productos
ductos
d) Verdadero o. El ca atalizador Coordenada

a de reacci
reaccin
minuye la en
dism nerga de activacin
a
de la reaccin.
d.
3.4. Cul de las siguientes grficas

g se oobtendr cua
ando, una ve
ez realizadaas las experieencias
oporttunas, se rep presente la veelocidad iniccial de una reeaccin qum mica de prim er orden, resspecto
a unoo de los reacttivos, frente a a la concentrracin iniciall de ste?

a) b)) c)) d)
(O.Q.L. Murcia
a 1997)
La eccuacin de vvelocidad co
orrespondieente a una rreaccin de primer ordden respecto
o a un
reacttivo A es:
r = k [A]
Si se representa la velocidad, r, frente a la concentracin del reactivo, [A
A], se obtiene una
lneaa recta cuya pendiente e
es la constannte de velociidad k.
a.
3.5. En la reaccin entre las sustancias X e Y se aprecia que algunos de los choques entre las
partculas de X y las de Y no dan lugar a productos. Cul es la afirmacin ms adecuada para
explicarlo?
a) El sistema ya ha alcanzado el equilibrio.
b) La energa de activacin de la reaccin inversa es muy baja.
c) Las partculas de X e Y no colisionan con la debida orientacin.
d) El complejo activado es muy inestable.
De acuerdo con la teora de las colisiones, para que las partculas que colisionan den lugar
a un producto, es necesario que lo hagan con suficiente energa cintica y la orientacin
adecuada.
3.6. La ecuacin de velocidad para la reaccin:

a A + b B Productos
viene dada por la expresin v = k [ ] [B . Por tanto, se puede afirmar que:
a) a = 1 y b = 2.
b) La reaccin es de orden 2.
c) La velocidad de la reaccin se hace cuatro veces mayor al duplicar la concentracin de B,
manteniendo constante la de A.
d) La constante de velocidad (k) es independiente de las concentraciones de los reactivos y de la
temperatura.
e) Las unidades de la constante de velocidad para esta reaccin son mol .
(O.Q.L. Murcia 1998) (O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. Murcia 2012)
a) Falso. Los coeficientes estequiomtricos no tienen por qu coincidir con los rdenes de
reaccin respecto de cada uno de los reactivos. Solo coinciden en las etapas elementales.
v = k[A]a [B]b
donde a y b son los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, y sus valores
numricos en este caso son, a = 1 y b = 2.
b) Falso. El orden total de la reaccin es (2 + 1) = 3.
c) Verdadero. Si duplica la concentracin de B la velocidad de la reaccin es:
v' = k A [2B]2 4k A [B]2

Relacionando ambas velocidades:
v' 4k A [B]2
= = 4
v A [B]2
d) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad depende
exclusivamente del valor de la temperatura.
E
k k exp
RT
y quien depende de las concentraciones de los reactivos es la velocidad de la reaccin.
e) Falso. Las unidades de la constante de velocidad son:
v molL s
k = y las unidades son 3
= mol 2 L s
A [B molL
3.7. En una reaccin qumica, la presencia de un catalizador altera o modifica la:

a) Entalpa de la reaccin.
b) Energa de activacin.
c) Concentracin inicial de los reactivos.
d) Entropa del proceso.
Como se observa en la grfica, el catalizador disminuye la energa de activacin de la

reaccin.
EA (no catalizada)
E
Reactivos EA (catalizador)
Productos
reaccin

3.8. La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de las sustancias
que participan en la ecuacin de velocidad de una reaccin qumica se denomina:
a) Velocidad de la reaccin.
b) Mecanismo de la reaccin.
c) Orden de la reaccin.
d) Secuencia de reaccin.
En una reaccin que transcurre en una etapa elemental, como por ejemplo:
a A + b B Productos
los coeficientes estequiomtricos coinciden con los rdenes de reaccin respecto de cada
uno de los reactivos.
r = k[A]a [B]b
donde a y b son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos. El orden total
de la reaccin es (a + b).
3.9. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?

a) La constante de velocidad de una reaccin de primer orden se puede expresar en moldm3s1.
b) La velocidad de una reaccin es independiente de la temperatura.
c) El orden de cualquier reaccin es siempre un nmero entero y mayor que cero.
d) Ninguna de las anteriores es cierta.
a) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de primer orden es:

r = k [A]
r molL s
k = y las unidades son =
A molL
b) Falso. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y sta
aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
E
k k exp
RT
c) Falso. Desde el punto experimental el orden de una reaccin puede tener cualquier
valor.
3.10. Una disolucin acuosa de iodo reacciona con una disolucin acuosa de propanona, puesta
en exceso y en presencia de la suficiente concentracin de un cido, de acuerdo a la ecuacin:
CO (aq) + (aq) CO (aq) + HI (aq)
[I 2]
tiempo

La grfica de la figura representa la concentracin de iodo que permanece en la disolucin, sin
reaccionar, a lo largo del tiempo. Segn ella, y en las condiciones de la experiencia, se puede
decir que la velocidad de la reaccin es:
a) Directamente proporcional a [ ].
b) Inversamente proporcional a [ ].
c) Directamente proporcional a [ ][ ].
d) Independiente de [ ].
Como se observa en la figura, [I ]:

I2 = [I2 ]0 kt
La velocidad de la reaccin se define como:

d I2 d [I2 ]0 kt
r = = = k
dt dt
3.11. Cuando las sustancias P y Q reaccionan para formar determinados productos, el orden
global de la reaccin es 3. Cul de las siguientes ecuaciones de velocidad, correspondientes a la
reaccin indicada, no ser posible?
a) v = k [P [ ]
b) v = k [P [Q
c) v = k [ ][Q
d) v = k [ ] [Q [
El orden total de la reaccin es para cada uno de los casos:

a) orden = 2 + 1 = 3
b) orden = 0 + 3 = 3
c) orden = 1 + 3 = 4
d) orden = 1 + 2 = 3

2 NO (g) + (g) 2 NOCl (g)
la ecuacin de velocidad viene dada por la expresin:
v = k [NO [ ]
Si las concentraciones de NO y al inicio de la reaccin son ambas de 0,01 mol , cul
ser la velocidad de la reaccin cuando la concentracin de NO haya disminuido hasta 0,005
mol ?
a) k (0,005) (0,0025)
b) k (0,005) (0,005)
c) k (0,005)2 (0,0025)
d) k (0,005) (0,0075)
e) k (0,005)2 (0,0075)
(O.Q.N. Murcia 2000)
Relacionando NO con Cl :
0,005 mol NO 1 mol Cl 0,0025 mol Cl
3
=
dm 2 mol NO dm3
El valor de [Cl ] cuando [NO] 0,005 moldm es:
0,01 mol Cl 0,0025 mol Cl 0,0075 mol Cl
Cl 3 3 =
dm dm dm3
Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:
v = k 0,005 0,0075
3.13. Cuando se aade a un sistema qumico en equilibrio un catalizador positivo:

a) Disminuye el calor de reaccin, H.
b) Se hace ms negativo el valor de G y, por tanto, la reaccin es ms espontnea.
c) Aumenta nicamente la velocidad de la reaccin directa.
d) Aumentan por igual las velocidades de las reacciones directa e inversa.
(O.Q.L. Murcia 2000) (O.Q.L. La Rioja 2007) (O.Q.L. Asturias 2011)
La adicin de un catalizador no tiene

ningn efecto sobre la entalpa o la EA (no catalizada)
energa libre de Gibbs de una reaccin. E
El catalizador acta sobre la energa
de activacin de la reaccin. Tal como
se observa en la figura, el catalizador
disminuye por igual las energas de
activacin de las reacciones directa e
inversa.
Al disminuir la energa de activacin Productos
las reacciones transcurren en menos Coordenada de reacci
reaccin
tiempo por lo que aumenta la
velocidad de ambas reacciones.
3.14. Al elevar la temperatura a la que se realiza una reaccin qumica:

a) Aumenta la velocidad de la reaccin si sta es endotrmica, pero disminuye si es
exotrmica.
b) Aumenta la velocidad de la reaccin, tanto si la reaccin es exotrmica como endotrmica.
c) Disminuye la concentracin de los reactivos y, a consecuencia de ello, la constante de
velocidad.
d) Aumenta la velocidad media de las partculas y, con ella, la energa de activacin.
e) Disminuye la energa de activacin.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Cdiz 2008) (O.Q.L. Madrid 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
La velocidad de una reaccin A B, viene dada por la expresin:
r = k[A]n
La relacin entre la constante de velocidad k y la temperatura viene dada por la ecuacin
de Arrhenius:
E
k k exp
RT
a) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad, k, aumenta
con al aumentar la temperatura, indistintamente, que la reaccin sea endotrmica o
exotrmica.
b) Verdadero. Segn se ha visto en la opcin anterior.
c) Falso. No existe relacin entre el aumento de temperatura y la disminucin de la
concentracin de los reactivos.
de) Falso. Aunque al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las
partculas, tanto la energa de activacin, E , como el factor preexponencial o de
frecuencia, k , son constantes especficas de cada reaccin.
3.15. La velocidad de una reaccin qumica se debe expresar en:

a) s
b)
c) molL1
d) L
e) Las unidades dependen del orden total de la reaccin.
f) Las unidades dependen de la energa de activacin.
(O.Q.L. Murcia 2000) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. La Rioja 2007)
La velocidad de una reaccin se define como:
d[A] molL
r = y las unidades son = mol
dt s
3.16. La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin de formacin de agua, a partir

de hidrgeno y oxgeno, viene dada por la expresin:
v = k [ [ ]
Las unidades de k deben ser:
a)
b) s
c)
d) mol
Despejando el valor de la constante de la ecuacin de velocidad:
r moldm s 2
k = y las unidades son 3
= mol
[H2 O2 moldm
3.17. En una reaccin A + B C, con una ecuacin de velocidad:

v = k [A [ ]
indique cul de las siguientes proposiciones es falsa:
a) Si la concentracin de B se reduce a la mitad la velocidad se reduce a la mitad.
b) Si las concentraciones de A y B se duplican la velocidad no se modifica.
c) El orden de reaccin es 1,5.
d) El orden de reaccin respecto a A es 0,5.
(O.Q.L. Asturias 2000) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2003) (O.Q.L. Asturias 2005)
a) Verdadero. La ecuacin de velocidad es:
v = k [A] [B]
La ecuacin de velocidad si [B] = [B]/2 y [A] se mantiene constante es:
[B]
v' = k [A]
2
[B]
v' k [A] 2 1
= =
v k [A] [B] 2
Al reducir la concentracin de B a la mitad, la velocidad se reduce a la mitad.

b) Falso. La ecuacin de velocidad es:
v = k [A] [B]
La ecuacin de velocidad si [A] = [2A] y [B] = [2B] es:
v' = k [2A] [2B]

v' k [2A] [2B]

= = 22
v k [A] [B]
Al duplicar las concentraciones de A y B, la velocidad no se mantiene constante.
c) Verdadero. Para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es v = k [A]a [B]b su orden de
reaccin global es (a + b). En este caso se tiene que (0,5 + 1) = 1,5.
d) Verdadero. Para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es v = k A]a [B]b su orden de
reaccin respecto al reactivo A es a. En este caso se tiene que a = 0,5.
3.18. El mecanismo propuesto apara la descomposicin del ozono mediante xido ntrico es:
1) NO + +
2) + 2 + O
3) + O NO +
Se puede afirmar que:
a) La ecuacin de velocidad ser v = k [NO] [ ].
b) El mecanismo es imposible.
c) El NO acta como catalizador.
d) La etapa determinante de la velocidad es la 3.
(O.Q.L. Asturias 2000) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2005)
a) Falso. Sin datos cinticos no se puede determinar cul es la ecuacin de velocidad.

b) Falso. El mecanismo propuesto es correcto.
c) Verdadero. Sumando las ecuaciones dadas se obtiene la ecuacin qumica
correspondiente a la reaccin global es:
2 O 3 O
Como se observa, el NO es una sustancia que no aparece en esta ecuacin, lo que quiere
decir que ni se consume ni se forma en la misma, por tanto, no se trata ni de un reactivo ni
de un producto, sino de un catalizador.
d) Falso. Sin conocer las constantes de velocidad no se puede determinar cul es la etapa
determinante.
3.19. Seale la proposicin correcta:

a) A 25C y 1 atm la energa cintica media de las molculas de es mayor que la de las
molculas de .
b) La energa de activacin de una reaccin es independiente de la temperatura.
c) El orden de reaccin no puede ser cero.
d) Un catalizador modifica el estado de equilibrio de una reaccin aumentando el
rendimiento de los productos.
e) Conociendo la constante de velocidad de una reaccin a dos temperaturas, se puede
calcular la entalpa de dicha reaccin.
f) La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de las sustancias
que participan en la ecuacin de velocidad de una reaccin se denomina mecanismo de la
reaccin.
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.N. Valencia 2011)
a) Falso. De acuerdo con la teora cinticomolecular de Boltzmann, como ambos gases

estn a la misma temperatura tienen la misma energa cintica media:
3
Ek = kT siendo k la constante de Boltzmann
2
b) Verdadero. Tal como se muestra en la ecuacin de Arrhenius:
E
k = k exp
RT
la energa de activacin, E , y el
factor preexponencial o de
frecuencia, k , son constantes
especficas de cada reaccin y no
dependen de la temperatura.
Si se representa grficamente ln
k frente a 1/T se obtiene una
recta cuya pendiente es E /R y
cuya ordenada en el origen es ln
k .

c) Falso. Sea, por ejemplo, la reaccin:
A + B + C Productos
cuya ecuacin de velocidad es:
r = k A]a B b
C]c
en la que el orden de una reaccin es igual a la suma (a + b + c) que s puede ser 0.
En una reaccin ms simple:
A Productos
la ecuacin de velocidad es:
a
r = k A
si la reaccin es de orden cero (a = 0), se cumple que:
r = k
En este caso la velocidad de la reaccin permanece constante a lo largo de toda la reaccin.

d) Falso. Un catalizador no acta sobre el estado de equilibrio de una reaccin, su misin
es disminuir la energa de activacin de las reacciones directa e inversa haciendo que se
consiga el equilibrio en menos tiempo, por tanto, no aumenta el rendimiento de los
productos.
e) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, conociendo las constantes de velocidad
de una reaccin a dos temperaturas, se puede obtener su energa de activacin, no su
entalpa.
k2 EA 1 1
ln
k1 R T1 T2
f) Falso. El mecanismo de una reaccin es el conjunto de reacciones que hacen que los
reactivos se transformen en productos.
(En Valencia 2011 se reemplaza la opcin a por la f).
3.20. En una reaccin qumica, en la que k es la constante cintica y K la constante

termodinmica, al aumentar la temperatura, siempre tiene que ocurrir que:
a) Aumentan k y K.
b) Disminuyen k y K.
c) En algunas reacciones K aumenta y en otras disminuye, pero k siempre aumenta.
d) En algunas reacciones k aumenta y en otras disminuye, pero K siempre aumenta.
e) La energa de activacin aumenta.
(O.Q.N. Barcelona 2001)
abd) Falso. Al aumentar la temperatura la constante cintica, k, siempre aumenta,

mientras que la constante termodinmica, K, puede aumentar o disminuir segn que la
reaccin sea endotrmica o exotrmica.
c) Verdadero. Al aumentar la temperatura la constante cintica, k, siempre aumenta,
mientras que la constante termodinmica, K, puede aumentar o disminuir segn que la
reaccin sea endotrmica o exotrmica.
e) Falso. Tal como se muestra en la ecuacin de Arrhenius:
E
k = k exp
RT
la energa de activacin, E , y el
factor preexponencial o de
frecuencia, k , son constantes
especficas de cada reaccin y no
dependen de la temperatura.
Si se representa grficamente ln
k frente a 1/T se obtiene una
recta cuya pendiente es E /R y
cuya ordenada en el origen es ln
k .


4 HBr (g) + (g) 2 (g) + 2 (g)
a) Las unidades de la constante de velocidad no dependen de la ecuacin de velocidad.
b) El orden total de reaccin puede pronosticarse a partir de la ecuacin estequiomtrica
anterior.
c) La velocidad de formacin de agua es la mitad de la velocidad de desaparicin de HBr.
d) La velocidad de formacin de agua es igual a la velocidad de desaparicin de HBr.
e) Las unidades de la velocidad de reaccin son mol .
f) Las unidades de la velocidad de reaccin son mol .
g) La velocidad de reaccin es muy elevada ya que se trata de una reaccin en fase gaseosa.
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.N. Sevilla 2010)
a) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a esta reaccin es:
r = k [HBr]a [O2 ]b
La constante de velocidad, k, es:
r
k =
[HBr]a [O2 ]b
Teniendo en cuenta que las unidades de la velocidad son, molL s y las de las
concentraciones de los reactivos, molL , las unidades de k son:
molL s
k = = mol L s
molL molL
Como se observa, las unidades de k dependen de los valores de a y b, que a su vez son
especficos de cada reaccin.
b) Falso. El orden total de la reaccin no se obtiene a partir de la estequiometra de la
reaccin, se obtiene de la ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin:
r = k [HBr [O2 ]b
El orden total de la reaccin es igual a la suma (a + b).
c) Verdadero. Las velocidades de desaparicin del HBr y de formacin del H2O son,
respectivamente:
1 d[HBr] 1 d[H2 O]
rHBr = rH2 O =
4 dt 2 dt
Relacionando ambas velocidades se observa que:
rHBr 1
=
rH2 O 2
d) Falso. Segn se ha visto en la propuesta anterior.

e) Falso. La velocidad de una reaccin se define como la cantidad de sustancia formada o
transformada por unidad de tiempo:
1 d[HBr]
rHBr =
4 dt
Las unidades son molL s .
f) Verdadero. Segn se ha visto en la propuesta anterior.

g) Falso. El que la velocidad de una reaccin sea elevada depende cual sea el orden
magnitud de la constante de velocidad, no depende del estado de agregacin de las
especies reaccionantes.
(En Sevilla 2010 cambian las propuestas c por d y e por f).
3.22. La velocidad de una reaccin se cuadruplica cuando la concentracin de un reactivo se

duplica. Cul es el orden de reaccin respecto de este reactivo?
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
Suponiendo la reaccin:
A P
La ecuacin de velocidad es:
r = k [A]n
Si se duplica la concentracin:
r' = k [2A]n
r' k [2A]n
= = 4 2n = 4 n = 2
r k [A]n
Se trata de una reaccin de segundo orden.
3.23. Cul de las siguientes grficas podra llevar rotulado en el eje X: tiempo, y en el eje Y:
masa de reactante, en una reaccin de 1er orden?

a) b) c) d)
La ecuacin que la relaciona la cantidad de reactante con el tiempo en una reaccin de

primer orden es:
A = A0 e
Se trata de una ecuacin exponencial cuya representacin grfica se corresponde con la
figura a.
3.24. La energa de activacin de una reaccin qumica puede disminuirse:

a) Aumentando la temperatura a la que tiene lugar la reaccin.
b) Aumentando la concentracin de uno o de todos los reactivos.
c) Introduciendo un catalizador en el sistema en reaccin.
d) Comprimiendo el sistema en reaccin.
Tal como se observa en la figura, la adicin de un catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las reacciones directa e inversa.
EA (no catalizada)
E
Productos
reaccin

3.25. La teora de los choques para las reacciones qumicas establece que:
a) En cada choque molecular tiene lugar una reaccin qumica.
b) Solo se producen choques energticos.
c) Las velocidades de reaccin son del orden de las velocidades moleculares.
d) La velocidad es directamente proporcional al nmero de choques por segundo.
La teora de los choques dice que solo los choques que tengan la suficiente energa y
orientacin favorable dan lugar a la formacin de productos.
3.26. La teora de los choques expresa algunas veces la velocidad de reaccin (v) de la forma
siguiente:
v = p Z exp ( /RT)
siendo Z la frecuencia de los choques, la exponencial la probabilidad de que la energa de un
choque sea igual o mayor que y el factor estrico p proporciona una explicacin de:
a) Los choques moleculares.
b) Los choques con energa insuficiente.
c) Los choques con energa suficiente.
d) Los choques con orientacin favorable.
El factor estrico p indica que solo los choques con orientacin favorable dan lugar a la
formacin de productos. Por ejemplo, en la reaccin:
N O (g) + NO (g) N (g) + NO (g)

Los choques con orientacin favorable son:
O
N NO N O NN N
O
Los choques con orientacin desfavorable son:
N NO O N N NO O N
O N N NO O N N NO

3.27. La velocidad de una determinada reaccin aumenta en un factor de cinco cuando la

temperatura asciende desde 5C hasta 27C. Cul es la energa de activacin de la reaccin?
a) 6,10 kJ
b) 18,9 kJ
c) 50,7 kJ
d) 157 kJ
e) 15,7 kJ
(Dato. R = 8,314 J )
La constante de velocidad es proporcional a la velocidad de reaccin, por tanto, la relacin
entre velocidades es la misma que la relacin entre constantes de velocidad, 5/1.
La ecuacin de Arrhenius permite obtener la energa de activacin conocidas las
constantes de velocidad de una reaccin a dos temperaturas:
k2 EA 1 1
ln
k1 R T1 T2
Sustituyendo:
EA 1 1
ln 5 = 3 EA = 50,7 kJ
8,31410 273+5 273+27
3.28. Cul de las siguientes afirmaciones sobre catalizadores es incorrecta?

a) Los catalizadores son generalmente especficos.
b) Los catalizadores no afectan al equilibrio.
c) Para conseguir un aumento apreciable de la velocidad de reaccin hay que aadir mucho
catalizador.
d) Hay muchas sustancias que pueden envenenar los catalizadores.
a) Verdadero. Los catalizadores son especficos de cada reaccin. Por ejemplo, la sntesis
de NH est catalizada por Fe O ; el nquel Raney cataliza la hidrogenacin de aceites
vegetales; platino y paladio se usan como catalizadores en la destruccin de compuestos
orgnicos voltiles (COV) en las incineradoras y las enzimas son biocatalizadores que
catalizan reacciones en los organismos vivos.
b) Verdadero. Los catalizadores no afectan al equilibrio ya que disminuyen por igual las
energas de activacin de las reacciones directa e inversa.
c) Falso. Los catalizadores actan en pequeas cantidades y se recuperan ntegros al final

de la reaccin.
d) Verdadero. Por ejemplo, en obtencin de NH , la pureza del N y H gaseosos influyen
en el envenenamiento del catalizador Fe O y la presencia de silicio, fsforo, arsnico, u
otros metales pesados en las corrientes de desecho de COV producen el envenenamiento
del catalizador de platino.
3.29. En una reaccin en la que intervienen dos reactivos, la velocidad de reaccin se hizo el
doble cuando la concentracin de uno de los reactivos se hizo el doble y el otro se mantuvo
constante. En otra experiencia similar, la velocidad de reaccin se multiplic por un factor de
9 cuando la concentracin del segundo de los reactivos se triplic, manteniendo constante la
concentracin del primero. Cul es el orden de la reaccin?
a) 2
3
c) 5
d) 6
Suponiendo la reaccin:
a A + b B P
r1 = r = k [A]a [B]b
Si se duplica la concentracin de A:
r2 = 2r = k [2A]a [B]b
Si se triplica la concentracin de B:
r3 = 9r = k [A]a [3B]b
Relacionando las velocidades:
r2 k [2A]a [B]b
= a b
= 2 2a = 2 a = 1
r1 k [A] [B]
r3 k [A]a [3B]b
= a b
= 9 3b = 9 b = 2
r1 k [A] [B]
El orden total de la reaccin es (a + b) = (2 + 1) = 3.
3.30. En una reaccin qumica endotrmica se cumple que la:

a) Velocidad de reaccin no se ve afectada por la temperatura.
b) Energa de activacin de la reaccin inversa es menor que la de la reaccin directa.
c) Energa de activacin de la reaccin inversa es mayor que la de la reaccin directa.
d) Energa de activacin de la reaccin directa aumenta cuanto ms endotrmica es la
reaccin.
a) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:

mpiadas de Qu
umica. Volume
E
k k exp
p
RT
umentar la temperatu
al au ura aumentta la
consttante de vellocidad y po
or consiguieente,
la velocidad de lla reaccin indistintam mente
que la reacccin sea exotrmicaa o
endootrmica.
r = k [A]a
El diiagrama eneergtico corrrespondiennte a
una reaccin endotrmica
e a sobre en
n la
figura.

erdadero. C
b) Ve Como se observa en la fiigura, E > E .
c) Faalso. Como see observa en

n la figura, E
E > E .
d) Faalso. Como se observa en

n la figura,
H = E E .
b.
3.31. En toda rea accin qumiica se cumplee que:

a) Laa velocidad d de reaccin suele disminnuir con el ttranscurso del tiempo, a l ir disminuyyendo
la con ncentracin del o de los reactivos.
b) Laa constante d de velocidad
d suele dismiinuir con el ttranscurso ddel tiempo, aal ir disminuyyendo
la con ncentracin del o de los reactivos.
c) Ell orden de reaccin
r dep
pende tantoo del nmerro de reactiv
vos como dde los coeficientes
esteqquiomtricoss de estos.
d) Laa variacin d de entalpa a
asociada a uuna reaccin n de orden 2 es superior r a la variaciin de
entallpa asociada a a una reacccin de ordeen 1.
(O.Q.L. Murcia
a 2002)
a) Ve
erdadero. La
L velocidad
d de una reeaccin se define
d
como o: [A]
d[A]
r =
dt
Al d
disminuir laa concentra acin del reactivo co
on el
transscurso del tiiempo, la ve
elocidad se h
hace menor. Si se
repreesenta grficcamente se obtiene: t

ecuacin de Arrhenius:
b) Faalso. De acueerdo con la e
E
k k exp
p
RT
la con
nstante de v
velocidad de
e una reaccin solo depeende de la te
emperaturaa.
c) Faalso. Solo coinciden en u
una reaccin
n que transccurra en una etapa elem
mental, com
mo por
ejemplo:
Producttos
a A + b B
solo entonces, los coeficientes estequiomtricos coinciden con los rdenes de reaccin
respecto de cada uno de los reactivos.
r = k [A]a [B]b
donde a y b son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos. El orden total
de la reaccin es (a + b).
d) Falso. No existe ninguna relacin entre el orden de una reaccin y su variacin de
entalpa.
3.32. En una reaccin que se desarrolla en varias etapas, cul es la etapa que limita la
velocidad de la reaccin?
a) La primera
b) La ltima
c) La ms rpida
d) La ms lenta
En un mecanismo de reaccin, que etapa que determina la velocidad del proceso es la ms

lenta.
3.33. Para una determinada reaccin qumica se propone el siguiente mecanismo:

A + B C + D
3 D 2 E
2 E + B 3 A + F
a la vista del mismo, se puede asegurar que:
a) A y B son reactivos, F es el nico producto y C, D y E son especies intermedias.
b) D y E so catalizadores, A y B son reactivos y F es el nico producto.
c) B es el nico reactivo, A es un catalizador y los productos son C y F.
d) B es el nico reactivo y los productos son A, C, E y F.
(O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Murcia 2006)
Reescribiendo las ecuaciones qumicas del proceso y sumndolas se obtiene la ecuacin

qumica correspondiente a la reaccin global:
3 A + 3 B 3 C + 3 D
3 D 2 E
2 E + B 3 A + F
La ecuacin global es:
4 B 3 C + F
De las reacciones parciales y de la reaccin global, se deduce que:
B es un reactivo,
C y F son productos,
D y E son productos intermedios y

A es un catalizador.
3.34. En una reaccin cuya H = 15 kJ tiene una energa de activacin de 70 kJ. Si se

introduce un catalizador la energa de activacin baja a 40 kJ. Cunto vale H para la
reaccin catalizada?
a) 15 kJ
b) 15 kJ
c) 45 kJ
d) 45 kJ
Como se observa en la figura, la

adicin de un catalizador disminuye EA (no catalizada)
E
por igual las energas de activacin
de las reacciones directa e inversa.
De la figura se deduce que:
H = E E .
Si las energas de activacin de

ambas reacciones descienden lo
mismo, la entalpa de la reaccin Productos
permanece constante.
reaccin
3.35. En la reaccin de combustin del carbn, ste debe calentarse previamente, por qu?
a) La reaccin de combustin es endotrmica.
b) El nmero de molculas que pueden sobrepasar la barrera de activacin es mayor.
c) La reaccin de combustin es exotrmica.
d) La reaccin a temperatura ambiente no es espontnea.
En la reaccin de combustin, con el calentamiento previo de las molculas de oxgeno y

de los tomos de carbono se consigue que ms partculas consigan la suficiente energa
para superar la energa de activacin del proceso que las convierta en dixido de carbono.
3.36. En una reaccin de primer orden del tipo:

A Productos
tiene una vida media ( ) de 55,0 min a 25C y 6 min a 100C. Cul es la energa de
activacin para esta reaccin?
a) 25,8 kJ
b) 38,8 kJ
c) 347 kJ
d) 25,8 kJ
e) 38,8 kJ
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.N. Tarazona 2003)

mpiadas de Qu
umica. Volume
La eccuacin que relaciona la

a constante de velocidaad y la vida media paraa una reaccin de
prim
mer orden es:
ln 2 = k t
de velocidad a 25C y 10
Las cconstantes d 00C son, resspectivamen
nte:
ln 2 1 ln 2 1
k25C = min k 100C = min
55,,0 6,0
La eecuacin dee Arrheniuss permite oobtener la energa de activacinn conocida
as las
consttantes de veelocidad de u
una reaccinn a dos tempperaturas:
k2 EA 1 1
ln
k1 R T1 T2
Sustiituyendo:
ln 2
6,0 EA 1 1
ln = EA = 27
7,3 kJ
ln 2 8,31410 3 25+273 100+27
73
55,0
No ccoincide con
n ninguno de
d los valorres propuesstos y el qu
ue ms se aaproxima ess 25,8
kJmo ol .
d.
337. PPara una deeterminada rreaccin, H H = 100 J . Su enerrga de activvacin:

a) Deebe ser iguall y del mismo o signo que
H.
b) Deebe tener un valor positivo, independdientementee del valor de e H.
c) Deebe ser igual l a la del proceso inversoo cambiada d
de signo.
d) Auumentar co on la tempera atura, indeppendientemeente del valor de H.
e) Es menor que lla energa de activacinn del proceso o inverso.
(O
O.Q.N. Tarazona
a 2003)
El diaagrama enerrgtico del p

proceso exo trmico es:
a) Falso. La energa de activaacin
repreesenta el mximo de en nerga requeerido
para los reacctivos se conviertan en
productos, por tanto EA > 0 y ste e s un
proceeso exotrmmico por lo qque H < 0.
Resp
pecto al vallor absoluto, s que ssera
ble que ambas en
posib nergas fu eran
idntticas.

b) Veerdadero. L La energa d
de activacinn representta el mximo de energaa requerido o para
los reeactivos se cconviertan e
en productoos, por tanto
o EA > 0 su valor no depeende del vallor de
H.
c) Faalso. Como sse observa e
en la grficaa, la energaa de activaciin de la re accin direccta es
siempre menor q que la energ
ga de activaacin de la reeaccin inve
ersa:
E < E
d) Falso. Tal como se muestra en la ecuacin de Arrhenius:

E
k k exp
RT
la energa de activacin, E , y el factor preexponencial o de frecuencia, k , son constantes
especficas de cada reaccin y no dependen de la temperatura.
e) Verdadero. Como se observa en la grfica, la energa de activacin de la reaccin
directa es siempre menor que la energa de activacin de la reaccin inversa:
E < E
Las respuestas correctas son b y e.
3.38. La leche fresca se corta aproximadamente en 4 h a 28C pero tarda 48 h si est en el

frigorfico a 5C. Cul es la energa de activacin para que se corte la leche?
a) 32,6 kJ
b) 32,6 kJ
c) 9,04 kJ
d) 75,2 kJ
e) 75,2 kJ
(Dato. R = 8,314 J )
La constante de velocidad es proporcional a la velocidad de reaccin, y sta a su vez es

inversamente proporcional al tiempo, por tanto, la relacin entre constantes de velocidad
es la relacin inversa entre los tiempos, (1/4)/(1/48) = 12.
k2 EA 1 1
ln
k1 R T1 T2
Sustituyendo:
EA 1 1
ln 12 = 3 EA = 75,2 kJmol1
8,31410 5+273 28+273
3.39. La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin:

A (g) + B (g) C (g)
viene dada por la expresin v = k [A] [B].
En dos experiencias distintas, I y II, se han utilizado los mismos moles de gases reaccionantes,
pero en I el volumen ocupado por ellos era el doble que en II. Cul ser la relacin entre las
velocidades de formacin de C en una y otra experiencia?
a) vI = vII
b) vI = 2 vII
c) 4 vI = vII
d) 2 vI = vII
La ecuacin de velocidad para la experiencia I es:
nA nB
vI = k[A][B] = k
2V 2V
La ecuacin de velocidad para la experiencia II es:
nA nB
vII = k[A][B] = k
V V
nA nB
vI k 2V 2V 1
= = se obtiene vI = vII
vII k nA nB 4
V V
3.40. La propanona reacciona con el iodo en disolucin cida segn la ecuacin qumica:

H
CO (l) + (l) CO (l) + HI (g)
Los datos obtenidos al estudiar la reaccin vienen dados en la siguiente tabla:
[propanona], M [ ], M [ ], M Velocidad relativa
0,01 0,01 0,01 1
0,02 0,01 0,01 2
0,02 0,02 0,01 2
0,02 0,01 0,02 4
Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
a) v = k [ CO ] [
2
b) v = k [ CO
c) v = k [ CO ] [ ] [ ]
d) v = k [ CO ] [ ]
La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
v = k [CH3 COCH3 ]a [I2 ]b [H+ ]c

Sustituyendo para cada experimento:
v1 = k (0,01)a (0,01)b (0,01)c = 1
v2 = k (0,02)a (0,01)b (0,01)c = 2
v3 = k (0,02)a (0,02)b (0,01)c = 2
v4 = k (0,02)a (0,01)b (0,02)c = 4

Relacionando las velocidades se obtienen los rdenes de reaccin respecto a cada reactivo.
v2 k (0,02)a (0,01)b (0,01)c 2

= = 2a = 2 a = 1
v1 k (0,01)a (0,01)b (0,01)c 1
v4 k (0,02)a (0,01)b (0,02)c 4

= = 2c = 2 c = 1
v2 k (0,02)a (0,01)b (0,01)c 2
v3 k (0,02)a (0,02)b (0,01)c 2

= a b c
= 2b = 1 b = 0
v2 k (0,02) (0,01) (0,01) 2
v = k CH3 COCH3 [H+ ]

3.41. Si el orden de una reaccin respecto al componente A es cero, eso quiere decir que:
a) La velocidad de reaccin es independiente de la concentracin de A.
b) La velocidad de reaccin es independiente de la temperatura.
c) La velocidad de reaccin no puede determinarse experimentalmente.
d) La reaccin no es apreciable
La ecuacin de velocidad de una reaccin de orden cero respecto del componente A es:
r = k [A = k
La velocidad de la reaccin no depende de [A] y solo depende de k, es decir, segn la
ecuacin de Arrhenius, solo depende de la temperatura.
3.42. La ecuacin de velocidad de la reaccin:

A Productos es v = k [A].
Indicar cul de las siguientes afirmaciones no es correcta:
a) Si se aade un catalizador positivo al medio donde se produce la reaccin, sin variar la
temperatura, la constante de velocidad (k) no puede aumentar.
b) La velocidad de reaccin y la constante de velocidad pueden ser iguales.
c) La constante de velocidad no se ve afectada por las concentraciones de A y de los
productos.
d) La constante de velocidad se ve afectada por la temperatura.
La ecuacin de Arrhenius relaciona la constante de velocidad con la energa de activacin y

la temperatura:
E
k k exp
RT
a) Falso. Si se aade un catalizador disminuye la energa activacin de la reaccin.
De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius si la energa de activacin disminuye, la constante
k aumenta.
b) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de velocidad, si [A] = 1 M, se cumple que v = k.
c) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius la constante de velocidad solo
depende del valor de la energa de activacin y de la temperatura.
d) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius si la temperatura de la reaccin
aumenta, la constante k aumenta.
3.43. Cules sern las unidades para la constante de velocidad (k) de una reaccin de
segundo orden, cuya ecuacin cintica es vreaccin = k [A , si la concentracin se expresa en
mol y el tiempo en minutos (min)?
a) mol
b)
c) L
d) min
La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:
v = k [A
v molL min
k = y las unidades son = L
[A (molL
(Esta cuestin es similar a la propuesta en Murcia 1996).
3.44. El de la atmsfera protege a la tierra de la radiacin ultravioleta, que podra ser

peligrosa, absorbindola y emitiendo de nuevo la energa a una diferente. Se ha propuesto
el siguiente mecanismo para la destruccin del debido al NO procedente de los gases de
combustin del transporte supersnico:
NO + +
+ O NO +
En este esquema el NO es:
a) Un producto de la reaccin total.
b) Un inhibidor.
c) Un reactivo de la reaccin total.
d) Un catalizador.
e) Ninguno de los anteriores.
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2008) (O.Q.L. Cdiz 2008)
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin global es:
O + O 2 O
Como se observa, el NO es una sustancia que no aparece en esta ecuacin, lo que quiere
decir que ni se consume ni se forma en la misma, por tanto, no se trata ni de un reactivo ni
de un producto.
No se trata de un inhibidor, ya que sin esta sustancia la reaccin global no se produce, sin
embargo, la presencia de esta sustancia favorece la reaccin la reaccin de
descomposicin del O , por tanto, el NO se comporta como un catalizador.
3.45. En una reaccin espontnea:

a) La velocidad de reaccin aumenta al subir la temperatura.
b) La velocidad de reaccin disminuye al subir la temperatura.
c) La velocidad de reaccin no cambia al subir la temperatura.
d) La velocidad de reaccin es demasiado alta para poder medirla.

mpiadas de Qu
umica. Volume
De accuerdo con lla ecuacin de Arrheniuus:

E
k k exp
p
RT
umentar la temperaturra aumenta la constante de veloccidad y por
al au r consiguien
nte, la
veloccidad de la rreaccin.
r = k[A]n
a.
3.46. La sntesis d
del amonaco:
(g) + 3 (g) 2 (g)) H < 0
requiiere un catallizador para a aumentar lla velocidad de la reacciin porque:
a) Reebaja la enerrga de activvacin de la rreaccin dirrecta pero no
o de la inverssa.
b) Dissminuye la eenerga libree del procesoo y lo hace m
ms espontn neo y, por tannto, ms rp
pido.
c) Se consigue qu ue la reaccin sea ms exxotrmica.
d) Niinguna de lass anteriores.
(O.Q.L. Murcia
a 2004)
a) Faalso. La adiciin de un ca
atalizador diisminuye po or igual la en
nerga de acctivacin tan
nto de
la reaaccin direccta como la d
de la reaccin inversa.
b) Faalso. La adiciin de un ca
atalizador noo tiene ning
gn efecto so
obre la enerrga libre de Gibbs
de la reaccin. AAdems, el heecho de quee un proceso o sea espontneo no quiiere decir qu ue sea
rpiddo.
c) FFalso. La adicin
a de un catalizaador
dism
minuye porr igual la a energa de
activvacin tanto o de la reeaccin dirrecta
como o la de la reaaccin inverrsa por lo quue no
tienee ningn efeecto sobre la entalpa d
de la
reacccin.
Como
a:
H = E E
d) Veerdadero. Ya
Y que las tres
t propueestas
anterriores son faalsas.
d.
3.47. Es habitual encontrar a nuestro alreededor joyass fabricadas con oro. Sin embargo, cu uando
se coloca oro en p polvo finameente divididoo en una atm msfera de oxgeno puro o se puede lleegar a
obserrvar como esspontneameente se produuce una llam ma. Por tanto::
a) Se debe tener ccuidado con llas joyas porr si produjera
an quemadurras.
b) Se puede conclluir que la oxxidacin del ooro es un pro
oceso endotrrmico.
c) La velocidad dee reaccin auumenta con lla superficie de contacto entre reactivvos.
d) La
a energa de aactivacin enn la oxidacinn del oro es ttremendame
ente alta.
(O.Q.L. Murcia
a 2004)
En eel caso de utilizar

u reacctivos cuyo estado de agregacin
n es slido, la velocida
ad de
reacccin aumentta al aumenttar la superfficie especffica de los m mismos.
3.48. Para las siguientes reacciones, se han determinado estos datos a 270C:
+ Cl HCl +
H = 4 kJ = 17 kJ

+ Br HBr + H = 63 kJ = 75 kJ
Cmo ser la fraccin de colisiones efectivas a 270C?
a) Mayor para la segunda reaccin.
b) Igual para ambas reacciones.
c) Mayor para la primera reaccin.
d) No es posible deducirlo con estos datos.
Teniendo en cuenta que ambas reacciones son a la misma temperatura, la mayor fraccin
de colisiones efectivas (mayor velocidad de reaccin) corresponder a la reaccin que
tenga mayor constante de velocidad:
r = k [reactivos]
La constante de velocidad depende la energa de activacin, E , que indica la barrera de
energa que deben superar los reactivos para convertirse en productos, y del factor
preexponencial, k , que est relacionado con la probabilidad de que el choque entre
partculas se produzca con energa suficiente y orientacin adecuada:
E
k k exp
RT
aunque se dispone de datos de energa de activacin, se desconoce el valor del factor
preexponencial y no se dispone de datos experimentales que permitan calcularlo.
3.49. Seale la proposicin correcta:

a) Las unidades de velocidad de una reaccin dependen del orden parcial del reactivo
respecto del que se expresa la velocidad.
b) Las unidades de velocidad de una reaccin dependen del orden total de reaccin.
/RT
c) En la ecuacin de Arrhenius: k = Ae , A es el factor de frecuencia y tiene las mismas
unidades de la constante de velocidad.
d) Las unidades de la constante de velocidad en una reaccin de orden 2 son .
ab) Falso. Las unidades de la velocidad, por definicin, son molL s , no dependen ni
del orden parcial ni total de la reaccin.
/RT
c) Verdadero. El trmino e carece de unidades por tratarse de una exponencial.
d) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:
v = k [A]2
v mol L s
k 2
y las unidades son 2
mol Ls
A mol L
3.50 Cul de estas afirmaciones no es correcta?

a) Se puede acelerar una reaccin aumentando la temperatura.
b) Un catalizador puede acelerar una reaccin.
c) En catlisis heterognea el catalizador est en una fase de la materia igual que los
reactivos y productos.
d) Las enzimas presenta actividad cataltica.
a) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad k:

r = k [reactivos]
La constante de velocidad depende de la temperatura:
E
k k exp
RT
Por tanto, si aumenta la temperatura aumenta la velocidad de la reaccin.
b) Verdadero. Generalmente, los catalizadores aumentan la velocidad de una reaccin al
disminuir su energa de activacin.
c) Falso. En la catlisis heterognea el catalizador tiene diferente estado de agregacin
que las especies reaccionantes.
d) Verdadero. Las enzimas son biocatalizadores.
3.51. En una reaccin de segundo orden se puede afirmar:

A) La suma de los exponentes en la ley de velocidad es igual a 2.
B) Al menos uno de los exponentes en la ley de velocidad es igual a 2.
C) La vida media no es constante.
D) La vida media es constante.
E) La constante k puede expresarse en o .
a) A y D
b) B y D
c) A, C y E
d) A y C
e) B y C
A) Verdadero. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo

orden es:
r = k [A] [B] o tambin r = k [A

La suma de los exponentes de la misma es (1 + 1) = (2 + 0) = 2.
B) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:
r = k [A] [B] o tambin r = k [A

Como se observa, en el primer caso ambos exponentes son 1.
C) Verdadero. La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de segundo orden es:
1 1
= kt
[A] [A0]
La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A0]
[A] =
2
2 1 1
= kt se obtiene t =
[A0] [A0] k [A0]
Como se observa, t no es constante ya que depende de [A0].
D) Falso. Tal como se ha demostrado en el apartado anterior.

E) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:
r = k [A
v molL min
k = 2 y las unidades son = M min
[A] molL
Estas unidades no coinciden con las propuestas.

3.52. La reaccin:
A + B C + D
es de segundo orden en A y de orden cero en B, y el valor de k es 0,012 . Cul es la
velocidad de esta reaccin cuando [A] = 0,125 M y [B] = 0,435 M?
a) 5,010 M
b) 3,410 M
c) 1,3 M
d) 1,910 M
e) 1,510 M
r = k [A
Sustituyendo:
r = 0,012 0,125 = 1,910 M

3.53. Una reaccin A B, transcurre al 50% en 30 minutos. Cunto tiempo debe pasar
desde el inicio de la reaccin hasta que transcurre el 75%, suponiendo que es de primer
orden?
a) 45 minutos
b) 75 minutos
c) 60 minutos
d) Para calcularlo tenemos que conocer la constante de reaccin.
mitad:
[A0]
[A] =
2
La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de primer orden es:
[A]
ln = kt
[A0]
Sustituyendo en la ecuacin:
A0 /2 ln 2 0,693
ln = k t k = = = 2,3110 min
A0 t 30 min
Cuando la reaccin ha transcurrido al 75%, se tiene que [A] = 0,25[A]0 y el tiempo
empleado es:
0,25 [A0]
ln = 2,3110 t t = 60 min
[A0]
3.54. Para la reaccin A Productos, se obtiene los siguientes datos:

[A] = 1,512 mol t = 0 min
[A] = 1,490 mol t = 1,0 min
[A] = 1,469 mol t = 2,0 min
Cul es la velocidad inicial de la reaccin en este experimento?
a) 0,40 mol
b) 0,022 mol
c) 0,089 mol
d) 9,810 mol
e) 0,011 mol
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010) (O.Q.L. Madrid 2011)
La velocidad inicial se calcula mediante la expresin:

[A]
r =
t
Se obtienen los siguientes valores para la velocidad inicial:
1,490 1,512 molL

r = = 0,022 molL min
1,0 0,0 min
1,469 1,512 molL

r = = 0,0215 molL min r = 0,022 mol
2,0 0,0 min
1,469 1,490 molL

r = = 0,021 molL min
2,0 1,0 min

mpiadas de Qu
umica. Volume
3.55. De las siguientes afirma aciones:

i) La energga de activacin es la m nima energ
ga para que reaccionen las molculaas.
ii) Las reaccciones con p
pequea eneerga de actiivacin tieneen lugar fciilmente.
iii) Las rea
acciones con alta energaa de activaciin tienen lu
ugar fcilmennte.
Son ccorrectas:
a) i y iii
b) Solo i
c) Ninnguna
d) i y ii
(O.Q.L. Casti
tillaLa Mancha
a 2005)
i) Ve
erdadero. Como
C se ob
bserva en lla
figura, la en nerga de activacin n
repreesenta la barrera
b de energa dde
deben superarr los reacctivos parra
convertirse en productos.
erdadero. Si,
ii) Ve S E es baja, ees
fcil que los reacctivos se transformen en n
productos.
iii) Falso. Si, E es a

alta, es difciil
que los reactiv vos se tran
nsformen en n
productos.
d.
3.56. La velocida
ad inicial de B C es ocho vecess la constan
d la reaccin 2 A + B nte de
veloccidad cuando o [A] = 2 M yy [B] = 4 M. Cul ser laa velocidad ccuando la cooncentracin
n de C
sea 0
0,2 M si la concentracin inicial de caada uno de llos reactivos era 1 M?
a) v =
= 3 k
b) v =
= 0,5 k
c) v =
= 2 k
d) v =
= 8 k
La eccuacin de v
velocidad de
e la reaccin es:
v = k [A [[B
Sustiituyendo parra los valore
es dados:
3 = a +
8k = k 2 4 +2b a = b = 1
Los vvalores de [A
A] y [B] cuan 2 M son, respectivamente:
ndo [C] = 0,2
2 mol A
2
0,2 mol C [A] =
= 0,4 mol A = 1 0,4 M
M = 0,6 M
1
1 mol C
1 mol B
1
0,2 mol C [B] =
= 0,2 mol B = 1 0,2 M
M = 0,8 M
1
1 mol C
La veelocidad en eestas condicciones es:
v = k 0,6 0,8 = 0,48
8 k
oincide ningguna respuesta y la que ms se apro
No co oxima es la b
b.
3.57. En una reaccin qumica la presencia de un catalizador afecta a:

a) Entalpa, energa libre y energa de activacin.
b) Entalpa y energa de activacin.
c) Energa libre y energa de activacin.
d) Energa de activacin.
Como se observa en la figura, la adicin EA (no catalizada)

E
de un catalizador disminuye por igual
las energas de activacin de las
reacciones directa e inversa. De la
figura se deduce que:
H = E E .
Si las energas de activacin de ambas
reacciones descienden lo mismo, la Productos
entalpa de la reaccin permanece Coordenada de reacci

reaccin
constante.
La energa libre no tiene relacin directa con la energa de activacin.
3.58. La vida media de una reaccin de segundo orden es de 25 s cuando la concentracin

inicial de reactivo es 0,5 M. Cul es la constante de velocidad de esta reaccin?
a) 3,22 L
b) 8,0010
c) 8,0010 L
d) 2,7710
e) 2,7710 L
(O.Q.N. Vigo 2006)
La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de segundo orden es:

1 1
= kt
[A] [A0]
La vida media, t, se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A0]
[A] =
2
2 1 1
= kt k =
[A0] [A0] t [A0]
Sustituyendo los datos dados:

1
k = = 8,0010 L
250,5
3.59. La reaccin:
2 (g) 2 (g) + (g)
obedece a la ley de velocidad: [ ] / t = 6,2110 [ ]. Si la concentracin inicial de
es 0,5 M, cunto tiempo tardar en disminuir hasta el 30% de la cantidad inicial?
a) 5430 s
b) 5647 s
c) 1939 s
d) 3877 s
e) 4354 s
(O.Q.N. Vigo 2006)
Se trata de una reaccin de primer orden y la ecuacin de velocidad integrada para la

misma es:
[N O ]
ln = kt
[N O
El tiempo que debe transcurrir para que [N O ] = 0,3 [N O ]0
0,30,5
ln = 6,2110 t t = 1939 s
0,5
3.60. Hace mucho tiempo que se quema la madera para calentarse. Sin embargo, si se quiere
disponer de este calor, el paso previo es encender el fuego. Esto es debido a que a
temperatura ambiente:
a) Las molculas no pueden superar la energa de activacin.
b) La reaccin no es espontnea.
c) La reaccin es espontnea.
d) La madera utilizada no est seca.
Suponiendo que la madera es celulosa, a temperatura ambiente, las molculas de celulosa

y de oxgeno no tienen la suficiente energa para superar la energa de activacin del
proceso que las convierta en dixido de carbono y agua.
3.61. Una vez encendido el fuego, la madera se quema hasta que se agota. Esto debe indicar
que:
a) El valor de G pasa de positivo a negativo una vez iniciado el proceso.
b) Al aumentar la temperatura cambia la velocidad de reaccin.
c) Al ser una reaccin exotrmica cambia la energa de activacin.
d) La madera es de pino resinero.
En la reaccin de combustin de la madera se desprende calor, se trata de un proceso

exotrmico. Este calor aumenta la temperatura del proceso por lo que de acuerdo con la
ecuacin de Arrhenius aumenta la constante de velocidad de la reaccin:
E
k k exp
RT
y por consiguiente, la velocidad de la reaccin.
r = k [A
3.62. Muchos de los modernos pegamentos de accin rpida y gran fortaleza se basan en la
reaccin de polimerizacin del cianoacrilato. En esta reaccin el vapor de agua de la
atmsfera acta como catalizador. Por tanto:
a) En ausencia de agua G de la reaccin es positivo.
b) Cuando se produzca la reaccin se va a consumir agua.
c) La energa de activacin del proceso cambia con la humedad del ambiente.
d) El proceso de envasado del pegamento se ha de realizar en una atmsfera seca.
e) Todas las respuestas son correctas.
(O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Madrid 2009) (O.Q.L. Asturias 2011)
Si el vapor de agua acta como catalizador de la reaccin y la presencia de un catalizador

disminuye la energa de activacin de una reaccin, al cambiar la humedad ambiente
cambia la energa de activacin del proceso.
3.63. Si la reaccin A + B C es exotrmica y su ecuacin de velocidad es:

v = k [A [ ]
puede decirse que:
a) La reaccin es de orden 3.
b) Si se aumenta la concentracin de A la velocidad se multiplica por 2.
c) Si se aumenta la temperatura la velocidad no vara.
d) Si se aade un catalizador positivo la velocidad no vara.
a) Verdadero. Para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es v = k [A]a [B]b su orden de
reaccin global es (a + b). En este caso se tiene que (2 + 1) = 3.
b) Falso. Si se aumenta el valor de [A] s que es cierto que aumenta la velocidad de la
reaccin, pero el factor de aumento tambin depende del valor de [B].
c) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
E
k k exp
RT
al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad de la reaccin y tambin la
velocidad de la reaccin.
d) Falso. La adicin de un catalizador disminuye la energa de activacin de la reaccin.
EA (no catalizada)
E
Productos
reaccin

3.64. Para la siguiente reaccin 2 A + B Productos.

Determina la ley de velocidad de reaccin, a partir de los siguientes datos:
[A], M [B], M Velocidad inicial, M
0,10 0,10 2,010
0,20 0,10 8,010
0,30 0,10 1,810
0,20 0,20 8,010
0,30 0,30 1,810
Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
a) v = k [A]
b) v = k [A
c) v = k [B]
d) v = k [A] [B]
r = k [A]a [B]b
Relacionando las velocidades de los experimentos 1 y 2:
810 k (0,2)a (0,1)b

= 2a = 22 a = 2
210 k (0,1)a (0,1)b
Relacionando las velocidades de los experimentos 2 y 4:
810 k (0,2)a (0,2)b

= 2b = 1 b = 0
810 k (0,2)a (0,1)b
La ley de velocidad de la reaccin es, v = k [A]2.
3.65. En una reaccin de primer orden, despus de un periodo de tiempo de tres veces la vida
media, la fraccin de reactivo inicial que queda sin reaccionar es:
a) 1/12
b) 1/6
c) 1/16
d) 1/8
En una reaccin de primer orden la ecuacin de velocidad integrada es:

A
ln = kt
A0
y la relacin existente entre la constante de velocidad y la vida media viene dada por la
ecuacin:
ln 2
k =
t
Sustituyendo:
A ln 2 A 1
ln = 3t =
A0 t A0 8
3.66. Cuando se dice que una reaccin es explosiva, se puede afirmar que:
a) Con eso no se tiene informacin ni de su cintica ni de su entalpa.
b) Es rpida pero no sabe nada de su entalpa.
c) Es exotrmica pero no se sabe nada de su cintica.
d) Es rpida y exotrmica.
Una reaccin explosiva se caracteriza porque:

Se desprende una gran cantidad de calor, por tanto, se trata de un proceso exotrmico.
Este calor se desprende en muy poco tiempo, lo que implica que la reaccin se lleva a
cabo a una elevada velocidad.
3.67. Indica cul de los siguientes enunciados es errneo:

a) La velocidad de reaccin indica la variacin que sufre la concentracin de las sustancias
presentes (reactivo o producto) por unidad de tiempo.
b) La velocidad de reaccin no es constante y disminuye a medida que la reaccin avanza.
c) La velocidad de reaccin de un reactivo o de un producto es siempre un valor positivo.
d) La velocidad con la que un reactivo desaparece es siempre igual a la velocidad con la que
se forman los productos.
a) Verdadero. La velocidad de una reaccin se define como:

1 d[A]
r =
dt
siendo el coeficiente estequiomtrico de la sustancia A.
b) Verdadero. Al disminuir la concentracin del
reactivo con el transcurso del tiempo, la velocidad [A]
se hace menor.
Si se representa grficamente se obtiene que la
variacin es exponencial.
La velocidad viene determinada por la pendiente t
de la recta en cada punto de la curva.
c) Verdadero. La velocidad de una reaccin se define como:

1 d[A]
r =
dt
siendo el coeficiente estequiomtrico , < 0 para un reactivo y > 0 para un producto.
d) Falso. La velocidad de desaparicin de un reactivo solo se iguala a la velocidad de
formacin de un producto cuando se alcanza el equilibrio.
3.68. Muchas reacciones, aparentemente sencillas, transcurren en realidad a travs de varias

etapas. Esto hace que la velocidad global est fuertemente influenciada por la velocidad de
aqullas. Se puede decir que la velocidad del proceso global:
a) Es la suma de las velocidades de las etapas.
b) Depende fundamentalmente de la etapa ms lenta.
c) Depende fundamentalmente de la etapa ms rpida.
En un mecanismo de reaccin, que etapa que determina la velocidad del proceso es la ms

lenta.
(Similar a la propuesta en Murcia 2002).
3.69. La constante de velocidad de una reaccin qumica:

a) Puede expresarse enmol
b) Puede expresarse enmol s
c) Sus unidades dependen del orden global de la reaccin
La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de un determinado orden n es:

r = k [A]n
r mol L s
k n
las unidades de k son n
mol L s
A mol L
3.70. El smog fotoqumico consiste, entre otros procesos, en la generacin de radicales OH a

travs de la secuencia de reacciones (con todos los reactivos y productos en fase gaseosa)
2 NO + 2 (muy lento a concentraciones atmosfricas)
+ h NO + O (plena luz solar)
O + 2 OH (muy rpida)
a) La tercera etapa es la etapa determinante de la velocidad (e.d.v.).
b) El es un catalizador.
c) El radical O es un inhibidor.
d) La primera etapa es la e.d.v.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin global es:
NO + O + H O NO + OH
a) Falso. La etapa determinante de la velocidad es la ms lenta. Para este mecanismo la
etapa ms lenta es la primera.
b) Falso. El NO no es un catalizador ya que es un producto. En la segunda etapa solo se
consume la mitad del que se produce en la primera.
c) Falso. Todo lo contrario cataliza la tercera reaccin que transcurre muy rpida.
d) Verdadero. La etapa determinante de la velocidad es la ms lenta. Para este mecanismo

la etapa ms lenta es la primera.
3.71. La reaccin 2 A B + C es de orden 2 en A. La velocidad de la reaccin cuando

[A] = 0,2 M es 210 mol . Cul es la constante de velocidad?
a) 1,510 L
b) 510 mol
c) 510 L
d) 510 L
e) 10 L
La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es
r = k [A
r 210 molL min

k = = = 510 L
[A 0,2 molL
3.72. Si se desea modificar la constante de velocidad de una reaccin, se puede recurrir a:

a) Modificar la concentracin de los productos y reactivos.
b) Introducir un catalizador.
c) Variar el volumen del recipiente de la reaccin.
d) Reducir la presin a temperatura constante.
a) Falso. Si se modifica el valor de [A] y de [P] s que es cierto que se modifica la velocidad
de la reaccin, pero no se modifica la constante de velocidad.
b) Verdadero. La adicin de un catalizador disminuye la energa de activacin de la
reaccin pero modifica la constante de velocidad. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
E
k k exp
RT
al cambiar la energa de activacin de la reaccin, cambia la constante de velocidad de la
misma.
cd) Falso. Si se vara el volumen del recipiente o la presin en el interior del mismo, se
modifica el valor de [A] y de [P], que modifican la velocidad de la reaccin, pero no se
modifica la constante de velocidad.
3.73. En una reaccin qumica que est en equilibrio, la adicin al proceso de un catalizador se
manifiesta:
a) Disminuyendo el valor de la energa de activacin de la reaccin directa.
b) Disminuyendo el valor de la energa de activacin de la reaccin inversa.
c) Conduciendo a una mayor cantidad de productos.
d) No afectando a las concentraciones de productos y reactivos.
EA (no catalizada)
En la figura se muestra el diagrama E
energtico correspondiente a una
reaccin catalizada.
La adicin de un catalizador disminuye
por igual las energas de activacin de
las reacciones directa e inversa y no
afecta a las cantidades de las
sustancias presentes en el equilibrio.
Productos
reaccin
3.74. La reaccin de descomposicin del agua oxigenada es la siguiente:

(aq) (l) + (g)
y la ecuacin de velocidad:
v = k [ ]
Sabiendo que k = 7,3010 , calcula el tiempo necesario para la desaparicin del 60% del
agua oxigenada a partir de una concentracin inicial de 0,5 M es:
a) 545 s
b) 304 s
c) 20,9 min
d) 11,7 min
Se trata de una reaccin de orden 1 y la ecuacin de velocidad integrada para este tipo de
reacciones es:
[H2 O2 ]
ln = kt
[H2 O2 ]0
Sustituyendo:
0,40,5 1 min
ln = 7,3010 t t = 1255 s = 20,9 min
0,5 60 s
3.75. La informacin cintica para la reaccin:

+ es EA = 58 kcal
y para la reaccin catalizada:
+ es EA = 10,7 kcal
Cul ser la energa de activacin para la reaccin no catalizada?
a) 47,3 kcal
b) 68,7 kcal
c) 25,3 kcal
d) 40,7 kcal
(Datos. (kcal ): 2 6 = 20,2; 2 4 = 12,5)
Con los datos proporcionados se puede dibujar el siguiente diagrama energtico:

mpiadas de Qu
umica. Volume
que se deducce que:

del q
H = E E
E = 58 kcal 32,7 kcal
E = 25,3 kcall
3.76. Si dos reacciiones tienen la misma energa de actiivacin:

a) Su
us constantess de velocidadd pueden serr distintas inccluso a la missma temperaatura.
b) Sus constantess de velocidadd sern siemppre distintass independien ntemente de la temperattura.
c) Suss constantes de velocidadd sern siemppre iguales.
d) Sus constantess de velocidadd sern igualles si la temp
peratura es laa misma.
((O.Q.L. La Rioja
a 2007)
De accuerdo con lla ecuacin de Arrheniuus:

E
k k exp
p
RT
el vallor de consttante de veloocidad, k, deepende no solo del valor de la energga de activa acin,
E , ssino que depende
d tam
mbin del factor de frecuencia,
f k , para uuna determ minada
tempperatura. Poor tanto, aunque dos rreacciones tengan
t el mismo
m valor de E , si tienen
t
diferente valor dde k tendr n diferente valor de k aa una determminada tempperatura.
a.
3.77. La constantte de velocid

dad de la reaaccin:
2 (g)) 4 (g) + (g)) es 310 .
Para esta reacci n puede afirrmarse que::
a) Laa velocidad d de la reacci
n es directaamente proporcional al ccuadrado dee la concentrracin
de .
b) El tiempo necesario para que la conccentracin in nicial de se reduzcca a la mitad d vale
231 ss.
c) El tiempo neccesario para que la conccentracin inicial
i de se reduzzca a la mittad es
mayoor cuanto ma ayor es dichaa concentra cin inicial.
d) Laa reaccin ess de orden un no respecto aal .
e) El orden globa al de la reacccin es siete.
(O
O.Q.N. Castelln
n 2008)
Si la constante de velocida
ad tiene un
nidades de s quiere decir que se trata de
e una
reacccin de ordeen 1.
r molL s
k = = s
[N2 O5 ] moolL
na reaccin de orden 1 y la propue
adee) Falso. Se trata de un esta sera coorrecta para una
reacccin de ordeen 2.
b) Ve
erdadero. SSi la constan
nte de velociidad tiene u
unidades de s1 quiere ddecir que se
e trata
de un
na reaccin de orden 1.
En una reaccin de orden 1, t se obtiene mediante la expresin:

ln 2 ln 2
t = = = 231 s
k 310 s
c) Falso. En el caso de una reaccin de orden 1 el tiempo que tarda en reducirse a la mitad
la concentracin de un reactivo es independiente de la concentracin inicial del mismo.
ln 2
t =
k
Sin embargo, sera correcto para una reaccin de orden 2 en la que el valor de t se
obtiene mediante la expresin:
1
t =
k [A0 ]
3.78. Cul es el efecto de un catalizador sobre una reaccin en equilibrio?

a) Aumentar el rendimiento de la reaccin.
b) Lograr que la variacin de la energa libre de Gibbs (G) se haga negativa.
c) Ninguno, porque afecta por igual a la reaccin y directa que a la inversa.
d) Permite que las reacciones endotrmicas transcurran a temperatura ambiente.
La adicin de un catalizador no tiene EA (no catalizada)

E
ningn efecto sobre la entalpa o la
energa libre de Gibbs de una reaccin.
El catalizador acta sobre la energa de
activacin de la reaccin.
Tal como se observa en la figura, el
catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las
Productos
reacciones directa e inversa.
reaccin
Al disminuir la energa de activacin las reacciones transcurren en menos tiempo por lo

que aumenta la velocidad de ambas reacciones. Aplicado al equilibrio qumico, ste no se
ve afectado por la presencia del catalizador, lo que ocurre es que el equilibrio se alcanza
antes.
3.79. Para la reaccin A (g) + B (g) C (g) la velocidad viene dada por:
v = k [A] [B]
Si se reduce a la mitad el volumen ocupado por los gases reaccionantes, cunto variar la
velocidad de reaccin?
a) Seguir siendo la misma.
b) Se reducir a la mitad.
c) Se har cuatro veces mayor.
d) Se duplicar.
nA nB
r = k A B = k
V V
Si el volumen se reduce a la mitad, la ecuacin de velocidad es:
nA nB nA nB
r' = k A B = k = 4k
V/2 V/2 V V
nA nB
r' 4k V V
= n n = 4
r k A B
V V
El factor de aumento de velocidad es 4.
3.80. De una reaccin qumica entre A y B se han obtenido los siguientes datos:
[A]inicial M [B]inicial M vinicial M
Experiencia 1 0,10 0,20 32
Se deduce que la ecuacin de velocidad es
a) v = k [ ][B
b) v = k [B
c) v = k [A] [B]
d) v = k [A [B
v = k [A]a [B]b
v1 = k (0,10)a (0,20)b = 32
v2 = k (0,10)a (0,10)b = 8
v3 = k (0,30)a (0,10)b = 24
v1 k (0,10)a (0,20)b 32
= = 2b = 22 b = 2
v2 k (0,10)a (0,10)b 8
v3 k (0,30)a (0,10)b 24
= = 3a = 3 a = 1
v2 k (0,10)a (0,10)b 8

v = k [A] [B]2
3.81. Para la siguiente reaccin de combustin:

2 + 6 4 + 6
La velocidad de desaparicin de etanol
a) Es igual a la velocidad de desaparicin de oxgeno.
b) Es el doble de la velocidad de formacin de .
c) Es la tercera parte de la velocidad de formacin de .
d) Es tres veces mayor que la velocidad de desaparicin de oxgeno.
La velocidad de reaccin es:

1 d[CH CH OH] 1 d[O ] 1 d[CO2 ] 1 d[H2 O]
r = = = =
2 dt 6 dt 4 dt 6 dt
ad) Falso. La relacin entre las velocidades de desaparicin del etanol y del oxgeno es:
1 1 1
r = r r = r
2 6 3
b) Falso. La relacin entre las velocidades de desaparicin del etanol y de formacin del
CO es:
1 1 1
r = r r = r
2 4 2
c) Verdadero. La relacin entre las velocidades de desaparicin del etanol y de formacin
del H O es:
1 1 1
r = r r = r
2 6 3
3.82. En la siguiente reaccin. A + B C + D, en la que la ley de velocidad es de orden 2

respecto a la sustancia A, siendo el orden global 2. El sistema puede ser sometido a los
siguientes cambios:
1. Un aumento de la concentracin de A.
2. Un aumento de la concentracin de B.
3. Un aumento de la temperatura.
Cul cuales de los cambios propuestos aumentar la velocidad de la reaccin?
a) Solo el 1 y el 2.
b) Solo el 3.
c) Solo el 1 y el 3.
d) El 1, el 2 y el 3.
r = k [A
1) Si aumenta [A] el valor de r aumenta.
2) Si aumenta [B] el valor de r permanece constante.
3) De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, si aumenta la temperatura aumenta el valor de
k:
E
k k exp
RT
y si aumenta el valor de k tambin aumenta el valor de r.

3.83. Para la reaccin: A + B C, la ecuacin de velocidad es: v = k [A [ ]. Cul de las

siguientes afirmaciones es falsa?
a) Si la concentracin de B se reduce a la mitad la velocidad se reduce a la mitad.
b) El orden total de la reaccin es 1,5.
c) Si las concentraciones de A y B se duplican la velocidad de reaccin no se modifica.
d) El orden de reaccin respecto a A es 0,5.
a) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de la velocidad y suponiendo que [A] = cte:

v1 = k [A [B]
si se reduce la concentracin de B a la mitad, la velocidad de reaccin es:

[B]
v2 = k [A
2
relacionando ambas velocidades se tiene que:
v1
= 2
v2
Como se observa, la velocidad se reduce a la mitad.
b) Verdadero. El orden total de una reaccin es igual a la suma de los rdenes parciales
que se indican en la ecuacin. En este caso, orden total = 0,5 + 1 = 1,5.
c) Falso. De acuerdo con la ecuacin de la velocidad:

v1 = k [A [B]
si se duplican las concentraciones de A y B, la velocidad de reaccin es:

v2 = k [2A [2B]
v1 ,
= 2
v2
Como se observa, la velocidad se modifica.
d) Verdadero. El orden de la reaccin con respecto al reactivo A es 0,5.
3.84. Al elevar la temperatura a la que se realiza una reaccin qumica:

a) Aumenta la velocidad si la reaccin es endotrmica, pero disminuye si es exotrmica.
b) Aumenta siempre la velocidad de reaccin.
c) Disminuye la concentracin de los reactivos y por ello disminuye la constante de velocidad.
d) Aumenta la velocidad media de las molculas y con ello la energa de activacin.
(O.Q.L. La Rioja 2008) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010)
a) Falso. Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas y con

ello la velocidad de la reaccin independientemente de que sta sea exotrmica o
endotrmica.
b) Verdadero. Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas y

con ello la velocidad de la reaccin.
c) Falso. La concentracin de los reactivos es independiente de la temperatura a la que se
realiza la reaccin.
d) Falso. Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas y con
ello la velocidad de la reaccin, pero la energa de activacin es un parmetro cintico de
la misma y no depende de la temperatura.
3.85. Al aadir un catalizador a una reaccin:

a) Desplaza el equilibrio hacia la reaccin directa.
b) La reaccin se hace ms espontnea al hacerse ms negativo G.
c) Las velocidades de las reacciones directa e inversa aumentan por igual.
d) Disminuye el orden total de la reaccin.
EA (no catalizada)
La adicin de un catalizador no E
tiene ningn efecto sobre la
energa libre de Gibbs de una
reaccin o sobre el orden de
reaccin de la misma. El
catalizador acta sobre la energa
de activacin de la reaccin.
Tal como se observa en la figura,
el catalizador disminuye por igual Productos
las energas de activacin de las
reaccin
reacciones directa e inversa.

que aumenta la velocidad de ambas reacciones.
3.86. La combustin del gas propano tiene lugar segn la ecuacin:

+ 5 3 + 4
Con esta informacin puede asegurarse que:
a) El orden total de la reaccin directa es 6.
b) El orden total de la reaccin inversa es 7.
c) Para quemar un mol de propano se necesitan 5 moles de .
d) El orden total de la reaccin directa depende de la presin de .
e) Los moles de necesarios para quemar 1 mol de propano dependen del mecanismo de la
reaccin.
(O.Q.L. La Rioja 2008) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010) (O.Q.L. La Rioja 2012)
ab) Falso. Sin datos cinticos experimentales es imposible determinar el orden de una
reaccin. La estequiometra de la reaccin solo coincide con el orden de la misma en las
reacciones elementales, aquellas que transcurren en una nica etapa.
c) Verdadero. La estequiometria de la reaccin indica que un mol de propano reacciona
con cinco moles de oxgeno.
d) Falso. La ecuacin de la velocidad de la reaccin es:
r = k C3 H8 a O2 b
Sin datos cinticos experimentales es imposible determinar los valores de a y b, los
rdenes parciales respecto a cada reactivo.
e) Falso. Los moles de O necesarios para la combustin del propano vienen determinados
por la estequiometra de la reaccin.
(En CastillaLa Mancha 2010 se reemplaza la propuesta d por la e y en LaRioja 2012 se
cambia la combustin de C3 H8 por C5 H12 ).
3.87. La reaccin de oxidacin del monxido de nitrgeno a dixido de nitrgeno:

2 NO (g) + (g) 2 (g)
a 250C es de orden parcial 2 respecto al monxido de nitrgeno y orden parcial 1 respecto
al oxgeno y el valor de la constante cintica es k = 6,510 . Por lo tanto, a
dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales de los reactivos son [NO] = 0,100
mol y [ ] = 0,210 mol , la velocidad de reaccin ser:
a) 13,7 mol
b) 273
c) 54,6 mol
d) 6,8 mol
La ecuacin de la velocidad de la reaccin es:
r = k [NO]2 [O2 ]
Sustituyendo
2
r = 6,510 mol L s 0,100 molL 0,100 molL = 13,7 mol
3.88. Para una reaccin qumica:

a) La ecuacin de velocidad v = k [ ][B indica que las unidades de la constante de cintica
son L .
b) Las unidades de la velocidad dependen del orden la reaccin.
c) La energa de activacin es independiente de la temperatura pero vara con la presencia
de un catalizador.
d) La velocidad de reaccin puede aumentar o disminuir dependiendo del signo de la energa
de activacin.
e) Las unidades de la constante de velocidad son siempre molL1s1.
(O.Q.N. vila 2009)
a) Falso. Para esa reaccin las unidades de la constante de velocidad son:
r mol L s
k 2
3
L mol s
A B mol L
b) Falso. La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia formada o
transformada por unidad de tiempo. Las unidades de la velocidad son molL s .
c) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la energa de activacin, E , y el

factor preexponencial, k , son los llamados parmetros cinticos de la reaccin que son
independientes de la temperatura.
E
k k exp
RT
Sin embargo, la adicin de un catalizador EA (no catalizada)
E
hace disminuir la energa de activacin de
la reaccin, lo que hace aumentar la
velocidad de la misma.
d) Falso. Como puede apreciarse en la Reactivos EA (catalizador)
anterior grfica, la energa de activacin

representa la barrera de energa que deben
Productos
vencer los reactivos para convertirse en
reaccin
productos y es siempre positiva.
e) Falso. Tal como se ha demostrado en el apartado a) las unidades de la constante de

velocidad dependen del orden total de la reaccin.
3.89. Si se habla de un catalizador se puede afirmar que al adicionarlo en una reaccin:

a) Modifica la entalpa de la reaccin.
b) Modifica la energa libre del proceso.
c) Rebaja la energa de activacin.
d) Modifica el estado de equilibrio de la reaccin.
El diagrama energtico correspondiente a una reaccin catalizada es:

ab) Falso. El catalizador no afecta al valor EA (no catalizada)
E
de la entalpa ni de la energa libre de la
reaccin.
c) Verdadero. El catalizador disminuye la
energa de activacin de la reaccin. Reactivos EA (catalizador)
d) Falso. El catalizador no afecta al estado

de equilibrio de la reaccin. Productos
La respuesta correcta es la c. Coordenada de reacci

reaccin
3.90. El proceso de transformacin de diamante en grafito es un proceso muy lento. Por tanto:
a) Con el tiempo, todos los que ahora son diamantes tendrn color negro.
b) Esto asegura que el proceso no es espontneo.
c) Esta velocidad no va a cambiar aunque se aumente la temperatura.
d) La energa de activacin del proceso ha de ser muy baja.
Si el proceso es muy lento quiere decir que su energa de activacin es muy alta, por este
motivo, con el paso del tiempo, mucho tiempo, los diamantes acabarn convirtindose en
grafito de color negro.
3.91. Para el proceso A + B + C 2 D se conoce experimentalmente que la ecuacin de

velocidad es v = k [A] [B]. Por tanto, cul de las siguientes expresiones es correcta?
a) Las unidades de la velocidad de reaccin son mol .
b) El orden de reaccin de la sustancia C es cero.
c) El reactivo C no se consume durante el proceso.
d) Las unidades de k son L .
a) Verdadero. La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia formada o

transformada por unidad de tiempo, y de acuerdo con ello sus unidades son molL s .
b) Verdadero. Al aparecer el reactivo C en la ecuacin de velocidad quiere decir que el
orden parcial con respecto al mismo es cero.
c) Falso. Todos los reactivos se consumen durante el transcurso de la reaccin.
d) Verdadero. Para esa reaccin las unidades de la constante de velocidad son:
1
v mol L s
k 2
L mol s
A B mol L
La respuesta incorrecta es la c.
3.92. En relacin con el llamado smog fotoqumico indica cul de las siguientes
proposiciones es incorrecta:
a) Se debe, sobre todo, a los xidos de nitrgeno generados por los automviles.
b) Es tpico de los das de niebla.
c) Contiene el ozono troposfrico que es muy irritante.
d) Es un fenmeno caracterstico de las grandes ciudades occidentales.
La formacin del smog en las grandes ciudades se debe a las reacciones:
NO (g) NO (g) + O (g)
O (g) + O (g) O (g)

La respuesta incorrecta es la b.
3.93. La velocidad de una reaccin a 75C es 30 veces ms rpida que a 25C. Cul es la
energa de activacin para dicha reaccin?
a) 58,6 kJ
b) 25,5 kJ
c) 7,05 kJ
d) 1,51 kJ
(Dato. R = 8,314 J )
La constante de velocidad es proporcional a la velocidad de reaccin, por tanto, la relacin

entre velocidades es la misma que la relacin entre constantes de velocidad, 30/1.
k2 EA 1 1
ln
k1 R T1 T2
Sustituyendo:
EA 1 1
ln 30 = 3 EA = 58,6 kJ
8,31410 25+273 75+273
(Cuestin similar a la propuesta en Oviedo 2002).
3.94. Cules de estos factores afectan al valor de la constante cintica de una reaccin?
i) temperatura ii) concentraciones de reactivos iii) uso de catalizadores
a) Solamente i
b) Solamente ii
c) Solamente i e iii
d) i, ii e iii
i) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y sta

E
k k exp
RT
siendo, k = factor preexponencial y E = energa de activacin, los llamados parmetros
cinticos de la reaccin.
ii) Falso. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y sta
aumenta con las concentraciones de las especies reaccionantes de acuerdo con ecuacin
cintica:
r = k [reactivo
siendo, a = orden parcial respecto a dicho reactivo.
iii) Falso. El uso de catalizadores modifica velocidad de una reaccin ya que hace disminuir
la energa de activacin de la misma.
3.95. Los datos de las velocidades iniciales para la reaccin, X+Y Z, se recogen a
continuacin:
[X] (M) 0,10 0,10 0,30
[Y] (M) 0,10 0,20 0,30
Velocidad (M ) 0,020 0,080 0,540
Cul es la ecuacin cintica para esta reaccin?
a) v = k [X
b) v = k [Y
c) v = k [X][Y]
d) v = k [ ][Y

v = k [X]a [Y]b
v1 = k (0,10)a (0,10)b = 0,020
v2 = k (0,10)a (0,20)b = 0,080
v3 = k (0,30)a (0,30)b = 0,540

v2 k (0,10)a (0,20)b 0,080

= = 2b = 22 b = 2
v1 k (0,10)a (0,10)b 0,020
v3 k (0,30)a (0,30)b 0,540

= = 3a 3b = 33 si b = 2 a = 1
v1 k (0,10)a (0,10)b 0,020

v = k [X] [Y]2
(Cuestin similar a las propuestas en Madrid 2006 y Murcia 2008).
3.96. La ecuacin qumica y la ecuacin cintica de la reaccin en fase gas entre NO y son:
2 NO (g) + 2 (g) (g) + 2 (g)
v = k [NO [ ]
Cules son las unidades de k si el tiempo est expresado en segundos y la concentracin en
moles por litro?
a) Ls
b)
c) mol
d)
La ecuacin de velocidad corresponde a una reaccin de orden 3:
v = k [NO]2 [H2 ]
v mol L s
k 2
y las unidades son 3
L2
NO H2 mol L
3.97. En una reaccin de primer orden del tipo A P, si el 90% de A se convierte en P en

30 min, cul es el tiempo de vida media?
a) 18,0 min
b) 9,03 min
c) 0,076 min
d) 0,11 min
e) 13,0 min
mitad:
[A0]
[A] =
2

mpiadas de Qu
umica. Volume
[A]
ln = k
kt
[A0]
Sustiituyendo en la ecuacin:
[A0]/2 ln
n 2
ln = k =
= kt
[A0] t
Sustiituyendo en la ecuacin de velocidaad:
0,1 ln
n2
ln = t = 9,03 min
30 n
1 t
b.
3.98. Si para la reeaccin:

2 (g)
(g
(g) laa energa de activacin v
vale 13 kJ y H = 57 kJ:
a) El valor de la eenerga de aactivacin paara el processo inverso va
aldr 70 kJ.
b) Se trata de una reaccin eendotrmica..

c) Se puede asegu urar que v = k [ .
d) Si se aade un n catalizadorr la energa dde activaci
n no variar.
(O.Q.L. Murcia
a 2010)
a) VVerdadero. Como se observa en n el

diagrrama de energa, la entalpa d de la
reacccin se obtieene a partir de la difereencia
entree ambas eneergas de acttivacin, dirrecta
e invversa:
H = E E
En esste caso:
57 kJ = 13
3 kJ E .

E .= 70 kJ
b) Faalso. Se trataa de un proceso exotrm

mico ya que H < 0.
atos cinticoos para poder determin
c) Faalso. No se diispone de da nar la ecuaciin de velocidad.
d) Faalso. Segn sse observa e
en el diagram
ma de energ
gas.
3.99. Ya que la rreaccin 2 A + B C, que transcu

urre en una sola etapa, es endotrm
mica y
que ssu ecuacin d de velocidad
d es v = k [B :
a) See trata de una reaccin dde orden 3.
b) Al aadir un catalizador la a reaccin see hace meno
os endotrmica y su veloocidad aumenta.
c) La velocidad con la que se forma C es lla misma conn la que desa
aparece B.
d) Enn cualquier mmomento la velocidad ess constante ssi la tempera
atura no varra.
(O.Q.L. Murcia
a 2010)
a) Faalso. Se trataa de una reacccin de ord

den 2.
b) Faalso. La adicin de un
n catalizadoor hace disminuir la energa
e de activacin de la
reacccin de las reacciones directa e iinversa, lo que hace aumentar
a laa velocidad de la
mismma, sin para ello cambiar la entalpaa de la reacccin.
c) Verdadero. Como se trata de una reaccin elemental en la que los coeficientes de B y C

(B = 1 y C = +1), por tanto como:
1 dB 1 dC
rB = rC =
B dt C dt
se cumple que rB = rC .
d) Falso. Si la temperatura no cambia, el valor de k se mantiene constante; pero la
velocidad de reaccin tambin depende de [B], por ello para que la velocidad sea
constante es preciso que [B] = constante.
3.100. La velocidad de una reaccin:

a) Aumenta al subir la temperatura si H > 0.
b) Disminuye al subir la temperatura si S > 0.
c) Es un parmetro que no se puede medir.
d) Aumenta cuanto ms negativo sea el valor de G.
a) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y

esta aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
E
k k exp
RT
No obstante, la velocidad aumenta independientemente de cual sea el valor de H.
bd) Falso. La velocidad de una reaccin no depende de los valores de S y G.
c) Falso. La propuesta es absurda.
3.101. En el proceso de HaberBosch, para la sntesis de a partir de y , se emplea

un catalizador para:
a) Mejorar la pureza del producido.
b) Evitar reacciones explosivas.
c) Favorecer los factores cinticos del proceso.
d) Amortiguar los efectos de la presencia de impurezas en los gases de origen.
ad) Falso. Ambas propuestas carecen de sentido.

b) Falso. La reaccin entre N y H no es explosiva.
c) Verdadero. La adicin de un catalizador hace disminuir la energa de activacin de la
reaccin de las reacciones directa e inversa, lo que hace aumentar la velocidad de la
misma.
3.102. La ecuacin de velocidad de cierta reaccin es v = k [A [ ]. Por tanto:

a) La velocidad ser 8 veces mayor si se disminuye el volumen a la mitad.
b) Las unidades de k son mol/L.
c) k es independiente de la temperatura.
d) La velocidad es constante mientras transcurre la reaccin.
a) Verdadero. De acuerdo con la ecuacin de la velocidad:
2 [nA ]2 nB
v1 = k [A] [B] = k 2
V V
si se reduce el volumen a la mitad, la velocidad de reaccin es:
[nA ]2 nB
v2 = k [A]2 [B] = k
V V
v2
= 8
v1
b) Falso. La constante de velocidad es:
v molL 1 s 1
k = y las unidades son = Lmol 1 s 1
[A]2 [B] molL 1 2
cd) Falso. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y esta

E
k k exp
RT
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996).
3.103. Si la ecuacin cintica o ley de velocidad para una reaccin qumica es v = k [A [ ].

Qu le ocurrir a la velocidad de la reaccin si se duplican las concentraciones de A y B, en
igualdad de condiciones?
a) Se duplicar.
b) Ser ocho veces mayor.
c) Depender del valor de k.
d) Ser cuatro veces ms grande.
De acuerdo con la ecuacin de la velocidad:
v1 = k [A]2 [B]
si se duplican las concentraciones de ambas especies, la velocidad de reaccin es:
v2 = k [2A]2 [2B]
v2
= 8
v1
Como se observa, la velocidad se hace ocho veces mayor.
3.104. Para esta reaccin:

+ 5 3 + 4
Cmo es la velocidad de desaparicin de en relacin con la de produccin de ?
a) Es la misma que la velocidad de produccin de .
b) 1/5 la velocidad de produccin de .
c) 3/5 la velocidad de produccin de .
d) 5/3 la velocidad de produccin de .

d[C H 1 d[O 1 d[CO 1 d[H2 O
r = = = =
dt 5 dt 3 dt 4 dt
La relacin entre las velocidades de desaparicin de O y produccin de CO es:
1 1
r = r r = r
5 3 3
3.105. De acuerdo con el

grfico adjunto, cul es la
velocidad de desaparicin del
reactivo a los 10 s?
a) 0,025
b) 0,050
c) 0,40
d) 0,80

La velocidad instantnea se define como:
dC C
v = =
dt t
Eligiendo los puntos de la grfica correspondientes a los 5 y 10 s, se obtiene:
0,50 0,65 M
v = = 0,030M
10 5 s
Eligiendo los puntos de la grfica correspondientes a los 0 y 10 s, se obtiene:
0,50 0,83 M
v = = 0,027M
10 0 s
Este valor tiene ms incertidumbre, ya que la concentracin para t = 0 s resulta ms difcil
de leer.
La respuesta que ms se aproxima es la a.
3.106. Bajo determinadas circunstancias, la reaccin de CO con para dar y NO tiene

la siguiente ecuacin cintica:
v = k [CO] [ ]
Cules son las unidades de la constante cintica?
a) mol
b)
c) L
d)
v molL min 1
k = y las unidades son = mol L
[CO] [NO2 ] molL 2
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996 y La Rioja 2004).
3.107. Un catalizador hace que una reaccin transcurra a una mayor velocidad debido a que:
a) Proporciona una mayor temperatura de reaccin.
b) Proporciona una alternativa de reaccin con menor energa de activacin.
c) Hace que la reaccin sea ms exotrmica.
d) Disminuye la entropa de la reaccin.
La adicin de un catalizador no tiene EA (no catalizada)

ningn efecto sobre la temperatura, la E
entalpa ni la entropa de una reaccin. El
catalizador acta sobre la energa de
activacin de la reaccin.
EA (catalizador)
Tal como se observa en la figura, el Reactivos
catalizador disminuye por igual las

energas de activacin de las reacciones
Productos
directa e inversa.
reaccin

que aumenta la velocidad de ambas reacciones.


mpiadas de Qu
umica. Volume
3.108
8. La fosfina
a se utiliza para
p matar insectos y roedores.
r La degradacin de la fosfi
fina es
muy rpida y se p puede repressentar por laa reaccin:
4 (g)
(g) +
+ 6 (g)
que oobedece a un
na ley de prrimer orden v = 1,9810 [ ]. C
Cul es el tieempo para q
que se
descoomponga el 5
50% de la foosfina?
a) 15
5 s
b) 15
50 s
c) 19
98 s
d) 35
5 s
e) 35
50 s
(O.Q.N. V
Valencia 2011)) (O.Q.L. Murcia
a 2012)
La eccuacin de v
velocidad inttegrada paraa una reacciin de orden
n 1 es:
[A]
ln = k
kt
[A0
Sustiituyendo:
0,5
ln = 1
1,9810 t t = 35 s
1
d.
3.109
9. Cuando see aade un ca
atalizador aal equilibrio:
2 + (g)
(g) + 2 (gg) H = 98
8,9 kJ
a) See rebaja la en
nerga de activacin de lla reaccin ddirecta pero no de la invversa.
b) Dissminuye la eenerga libree del procesoo y lo hace m
ms espontnneo y, por tannto, ms rppido.
c) Consigue la qu ue la reaccin sea ms exxotrmica.
d) Coonsigue la quue la reacci
n sea ms enndotrmica.
e) Dissminuye porr igual la eneerga de actiivacin de la
a reaccin diirecta como de la inversa
a.
(O
(O.Q.N. Valencia
a 2011)
La aadicin de un catalizzador no ttiene

ning n efecto sobre
s la en
nerga libree de
Gibbss ni sobre laa entalpa de
d una reacccin.
El caatalizador acta
a sobre e la energaa de
activvacin de la rreaccin.
Tal como se observa en n la figuraa, el
catalizador dissminuye por p igual las
energgas de acttivacin de las reaccioones
direccta e inversaa.
La reespuesta corrrecta es la e
e.
3.110
0. Una sustancia desparece siguienddo una cinttica de prime
er orden, conn un de 3
34,0 s.
Cunto tiempo sse requerir
para que lla concentra
acin de la ssustancia dissminuye hassta un
12,5%
% del valor iinicial?
a) 11
1 s
b) 68
8 s
c) 10
02 s
d) 27
72 s
((O.Q.L. La Rioja
a 2011)
mitad:
[A0]
[A] =
2
[A]
ln = kt
[A0]
[A0]/2 ln 2 0,693
ln = kt k = = = 2,0410 s1
[A0] t 34 s
Cuando queda un 12,5% de sustancia el tiempo transcurrido es:
0,125 [A0]
ln = 2,0410 t t = 102 s
[A0]
3.111. Si para una reaccin la constante de velocidad se duplica cuando la temperatura

aumenta de 15C a 25C. Cul debe ser el valor de la energa de activacin?
a) 487,88 kJ
b) 49,5 kJ
c) 243,94 kJ
d) 975,76 kJ
(Dato. R = 8,314 J )

k2 EA 1 1
ln
k1 R T1 T2
Sustituyendo:
EA 1 1
ln 2 = 3 EA = 49,5 kJ
8,31410 15+273 25+273
(Cuestin similar a la propuesta en La Rioja 2009).
3.112. Para una reaccin irreversible, A B, qu representacin mostrara un

comportamiento lineal si la reaccin es de segundo orden respecto de A?
a) [A] vs tiempo
b) 1/[A] vs tiempo
c) [A]2 vs tiempo
d) 1/[A]2 vs tiempo
La ecuacin de velocidad integrada para una

reaccin de segundo orden es:
1 1
= kt
[A] [A0]
Si se representa 1/[A] frente a t se obtiene una
lnea recta cuya pendiente es la constante de
velocidad k, y cuya ordenada en el origen es
1/[A0].

3.113. Un catalizador afecta a la velocidad de una reaccin:

a) Incrementando la energa cintica de los reactivos.
a) Aumentando el nmero de colisiones entre los reactivos.
c) Disminuyendo la diferencia energa entre reactivos y productos.
b) Proporcionando una alternativa de reaccin con menor energa de activacin.
La adicin de un catalizador no tiene ningn efecto sobre la energa cintica ni el nmero

de colisiones que sufren los reactivos, ni cambiando a diferencia de energa entre reactivos
y productos. El catalizador acta sobre la energa de activacin de la reaccin.
Tal como se observa en la figura, el
EA (no catalizada)
catalizador disminuye por igual las E
energas de activacin de las reacciones
directa e inversa.
Al disminuir la energa de activacin, las
reacciones transcurren en menos tiempo
por lo que aumenta la velocidad de ambas
reacciones. Productos
reaccin
(Cuestin similar a la propuesta en CastillaLa Mancha 2010).
3.114. Una reaccin muy importante en la industria del caramelo es la hidrlisis de la

sacarosa:
sacarosa + agua glucosa + fructosa
Se trata de una reaccin de primer orden donde v = k [sacarosa] por lo que las
unidades de la constante de velocidad, k, son:
a) L
b)
c)
d) L s

v 1
k = y las unidades son =
[sacarosa] s

3.115. Cul(es) de las siguientes propuestas sobre la velocidad de una reaccin es

correcta(s)?
a) Puede expresarse en .
b) Puede expresarse en mol .
c) Cuando se adiciona un catalizador la velocidad se modifica.
d) Su valor numrico es constante durante todo el tiempo que dura la reaccin.
e) Su valor numrico depende de la temperatura a que se realiza la reaccin.
a) Falso. La velocidad de una reaccin se define como:
d[A] molL
r = y las unidades son = mol
dt s
b) Verdadero. Segn se ha visto en el apartado anterior.
c) Verdadero.La adicin de un catalizador disminuye por igual las energas de activacin
de las reacciones directa e inversa. Al disminuir la energa de activacin, las reacciones
transcurren en menos tiempo por lo que aumenta su velocidad.
d) Falso. La velocidad de una reaccin A P, se define como:

d[A] d[P]
r = =
dt dt
Como se observa, [A] disminuye con el tiempo, mientras que, [P] aumenta; por tanto la
velocidad no permanece constante.
e) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k:
r = k[A]
y esta aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
E
k k exp
RT
Las respuestas correctas son b, c y e.
3.116. La expresin de la ecuacin de cintica para la reaccin:

A + Productos,
viene dada por v = k [A [B ]. Si durante una reaccin las concentraciones de A y
disminuyen a la mitad, la velocidad de la reaccin:
a) Aumenta en un factor de 4.
b) Disminuye en un factor de 4.
c) Aumenta en un factor de 8.
d) Disminuye en un factor de 8.
e) Disminuye en un factor de 16.
r = k[A]2 B
Si la cocentracin de ambas especies se reduce a la mitad, la ecuacin de velocidad es:
[A]2 B 1
r' = k 2
= k[A]2 B
2 2 8
1 2
r' 8 k[A] B r'
= 2 =
r k[A] B r 8
3.117. Si la constante de velocidad de una reaccin se triplica cuando la temperatura

aumenta de 25C a 35C, cul ser el valor de la energa de activacin?
a) 799 J
b) 83,8 J
c) 83,8 kJ
d) 8,35 kJ
e) 20,0 kJ
(Dato. R = 8,314 J )

k2 EA 1 1
ln
k1 R T1 T2
Sustituyendo:
EA 1 1
ln 3 = 3 EA = 83,8 kJ
8,31410 25+273 35+273
(Cuestin similar a la propuesta en La Rioja 2011).

3.118. La produccin industrila del amoniaco se representa por la ecuacin:

+ 3 2
Si la velocidad de desaparicin de hidrgeno es 1,210 mol/min, cul es la velocidad de
aparicin de amoniaco?
a) 2,410 mol/min
b) 1,810 mol/min
c) 1,210 mol/min
d) 8,010 mol/min

d[N 1 d[H 1 d[NH
r = = =
dt 3 dt 2 dt
La relacin entre las velocidades de desaparicin de H y aparicin de NH es:
1 1 2
r = r r = r
3 2 3
2
r = 1,2103 mol/min r = 8,0104 mol/min
3
(Las unidades dadas son incorrectas, deben ser molL min ).
3.119. Los valores de tiempos listados en la tabla se midieron a 25C para la siguiente
reaccin cuando se produjo una cantidad de (aq) detectable:
(aq) + 2 (aq) (aq) + 2 (aq)
Los datos obtenidos al estudiar la reaccin vienen dados en la siguiente tabla:
Experimento [ ]inicial / M [ ]inicial / M tiempo / s
1 0,0400 0,0800 39
2 0,0400 0,0400 78
3 0,0100 0,0800 156
4 0,0200 0,0200 ?
Cul ser el valor del tiempo esperado para el experimento 4?
a) 156 s
b) 234 s
c) 312 s
d) 624 s
v = k [S O ]a [I ]b
Teniendo en cuenta que la velocidad de reaccin es inversamente proporcional al tiempo
de duracin del experimento:
v1 = k (0,0400)a (0,0800)b = 1/39
v2 = k (0,0400)a (0,0400)b = 1/78
v3 = k (0,0100)a (0,0800)b = 1/156

v1 k (0,0400)a (0,0800)b 1/39

= a b
= 2b = 2 b = 1
v2 k (0,0400) (0,0400) 1/78
v1 k (0,0400)a (0,0800)b 1/39

= a b
= 4a = 4 a = 1
v3 k (0,0100) (0,0800) 1/156

v = k [S O ] [I ]
Relacionando el experimento 4 con otro se obtiene el tiempo de este experimento:
v1 k (0,0400) (0,0400) 1/78
= = b = 312 s
v2 k (0,0200) (0,0200) 1/t

mpiadas de Qu
umica. Volume
3.1200. En el caso
o del volcn
n fabricadoo con la rea
accin entre el bicarbonnato de sodiio y el
vinaggre, la especctacularidad d es mayor cuando aum menta la velocidad de lla reaccin. Para
conseeguir mayorr velocidad:
a) See aade todo el vinagre q que se puedaa.
b) Se necesita con nocer la esteequiometra de la reacciin.
c) Se utiliza el biccarbonato en bloques coompactos.
d) Meejor hacer ell experimentto en veranoo que en invieerno.
(O.Q.L. Murcia
a 2012)
Para aumentar la
l velocidad
d de la reacccin a temp
peratura am
mbiente lo m
ms adecua
ado es
dir la mayor cantidad de
aad e vinagre po sible (CH COOH 6%) a NaHCO en polvo.
a.
3.121
1. La reaccin 2 es dde primer ord den. Esto impplica que:
a) La
a ley de veloccidad es v = k
k [ ] y laas unidades d de k son
2
b) La
k [ y laas unidades de k son L
c) La ley de veloccidad es v = k
k [ ] y laas unidades d de k son L
2
d) La
k [ /[ ] y las unidades de kk son L
e) Nin
nguna de lass anteriores es verdaderra
((O.Q.L. Valencia
a 2012)
La eccuacin de v
velocidad correspondien
nte a esta reeaccin es:
v = k [ ]
La co
onstante de v
velocidad, k
k, es:
v
k =
[N O ]
Tenieendo en cu
uenta que las
l unidadees de la veelocidad sonn, molL ss y las de
d las
conceentracioness de los reacttivos, molL , las unidaades de k son:
molL s
k = =
mollL
a.
3.1222. El valor dee la constante especficaa de velocida

ad,
k, pa
ara una reaccin ha sido determ minada a dos
d
temp peraturas distintas
d reealizndose la siguien nte
repreesentacin.
La reelacin entree la pendiente de la rectta y la energga
de acctivacin es:
a)
b)
c) /R
d) R (O.Q.L. Galicia
a 2012)
Tal como se mueestra en la eccuacin de A
Arrhenius:
E
k = k exp
p
RT
nerga de acttivacin, E , y el factor
la en , preexponen ncial o de frecuencia, k , son consttantes
especcficas de caada reaccin
n y no depen nden de la teemperatura.
Si se representa grficamente ln k frente a 1/T se obtiene una recta cuya pendiente es

/R.
3.123. Cuando la sacarosa, , se disuelve en agua en presencia de un catalizador

cido, reacciona segn la ecuacin:
+ 2
La reaccin sigue la ley de velocidad:
v = k [ 1 2 11 ]
Si 3,00 g de sacarosa disminuye a 2,70 g en un tiempo de 2,50 h, en presencia de una cierta
cantidad de catalizador cido, cul es la vida media para esta reaccin en estas
condiciones?
a) 12,5 h
b) 16,4 h
c) 23,7 h
d) 37,9 h
Se trata de una reaccin de orden 1 y la ecuacin de velocidad integrada para este tipo de
reacciones es:
[C H O ]
ln = kt
[C H O ]0
Sustituyendo:
2,70
ln = k 2,5 h k = 4,2110 h
3,00
mitad:
[C H O ]0
[C H O ] =
2
[C H O ]0 /2
ln = kt
[C H O ]0 ]
ln 2 0,693
t = t = = 16,4 h
k 4,2110 h
4. PROBLEMAS de CINTICA QUMICA

4.1. Con el objeto de identificar la cintica de una reaccin del tipo:
aA + bB Productos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reaccin para distintos
valores de concentracin de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de P y T; la
siguiente tabla muestra los valores de cada uno de los parmetros medidos.
Experiencia [A]0 (M) [B]0 (M) Velocidad inicial (M )
1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408
a) Encuentre el valor del orden de la reaccin respecto del reactivo A, del B, y el total.
b) Determine la constante de velocidad de esta reaccin.
c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la
que se realiza la reaccin pasa de 300 a 400 K, calcule la energa de activacin.
(Murcia 2001)
a) La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:

r = k A B
siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Relacionando las velocidades de las experiencias 4 y 3:
r 0,01408 k 0,04 0,04
= 2 = 2 y = 2
r 0,00352 k 0,04 0,02
r 0,00352 k 0,04 0,02
= 21 = 2 x = 1
r 0,00176 k 0,02 0,02
Orden total de la reaccin = x + y = 1 + 2 = 3
b) Haciendo los clculos con los datos del experimento 4:
r 0,01408 Ms
k = k = = 220
[A] [B 0,04 M 0,04 M
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene:
Experiencia [A (M) [B (M) Velocidad inicial (Ms ) k (M s )

1 0,02 0,01 0,00044 220
2 0,02 0,02 0,00176 220
3 0,04 0,02 0,00352 220
4 0,04 0,04 0,01408 220
En caso de que los valores obtenidos en cada experimento para la constante de velocidad
no hubiesen sido los mismos, se habra calculado el valor medio de los mismos.
c) La ecuacin de Arrhenius permite calcular la dependencia de la constante de velocidad
con la temperatura:
k EA 1 1
ln =
k R T T
Sustituyendo
EA 1 1
ln 74 = EA = 42,9 kJ
8,31410 300 400
4.2. Para la descomposicin del se ha medido la constante de velocidad a 25C y 55C,

encontrndose valores de 3,4610 y 1,510 , respectivamente. Determina la energa
de activacin y la constante de velocidad a una temperatura de 0C.
(Galicia 2003)
La ecuacin de Arrhenius permite calcular la dependencia de la constante de velocidad con

la temperatura:
k EA 1 1
ln =
k R T T
Sustituyendo y teniendo en cuenta que las unidades se expresan en el S.I.:
3,4610 EA 1 1
ln = EA = 102,1 kJ
1,510 8,31410 328 298
Para obtener el valor de k a 0C, se sustituye el valor obtenido de EA en la expresin que
relaciona las constantes:
k 102,1 1 1
ln = k = 7,910
3,4610 8,31410 273 298

2 NO (g) + 2 (g) (g) + 2 (g)
Calcula:
a) La variacin de entalpa estndar, as como el valor de esa entalpa para la reaccin de 20
g de NO.
b) Se trata de una reaccin espontnea?
c) Si para la reaccin anterior se han obtenido los siguientes datos:
Experiencia [NO] mol [ ] mol (mol )
1 0,1 0,1 1,3510
2 0,2 0,1 2,7010
3 0,2 0,2 5,4010
Calcula la ecuacin de velocidad, la constante cintica y la velocidad cuando [NO] = [ ] =
0,15 M.
(Datos. (kJ ): NO (g) = 90,4; (g) = 241,8.
S(J ): NO (g) = 211; (g) = 188,7; (g) = 131; (g) = 192)
(Asturias 2005)

H = i Hi productos i Hi reactivos
241,8 kJ 90,4 kJ
H = 2 mol H O 2 mol NO = 664,4 kJ
mol H O mol NO
No se tiene en cuenta el valor de H del H (g) y N (g) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Relacionando masa y entalpa:
1 mol NO 664,4 kJ
20 g NO = 221,5 kJ
30 g NO 2 mol NO
G = H T S
S = i Si productos i Si reactivos =
191,2 J 188,7 J 131 J 211 J

= 1 mol N + 2 mol H O 2 mol H + 2 mol NO
K mol K mol K mol K mol
S = 115,4 J K
Sustituyendo en la expresin de la energa libre de Gibbs:
115,4 J 1 kJ
G = 664,4 kJ 298 K 3 = 630 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso espontneo a 25C (temperaturas bajas), ya que el valor de
< 0. No obstante, a temperaturas elevadas cambia el signo de la energa libre de Gibbs
y el proceso es no espontneo ( G > 0), ya que entonces:
| H| < |T S| G > 0
c) La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:

v = k NO H
siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos NO y H , respectivamente.
v 2,7010 k 0,2 0,1

= 21 = 2 x = 1
v 1,3510 k 0,1 0,1
v 5,4010 k 0,2 0,2

= 21 = 2 y = 1
v 2,7010 k 0,2 0,1
La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:
=
Haciendo los clculos con los datos del experimento 1:
v 1,3510 molL s
k = k = = 1,35 L
[NO] [H ] 0,1 molL 0,1 molL
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene el mismo valor.
El valor de la velocidad si [NO] = [H ] = 0,15 molL :
v = 1,35 Lmol s 0,15 molL 0,15 molL = 2,7010 mol
4.4. Los siguientes datos corresponden a cuatro reacciones qumicas del tipo general:
A + B C + D
(kJ ) G (kJ ) H (kJ )
Reaccin 1 1,0 2 0,2
Reaccin 2 0,5 5 0,8
Reaccin 3 0,7 0,7 0,6
Reaccin 4 1,5 0,5 0,3
a) Cul es la reaccin ms rpida?
b) Qu reacciones son espontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquiera de las condiciones anteriores?
(Canarias 2007)
a) La reaccin ms rpida es aquella que tiene menor energa de activacin, E . Por tanto,
la reaccin ms rpida es la 2.
b) Una reaccin es espontnea cuando en unas determinadas condiciones de presin y
temperatura se cumple que G < 0. Como muestra la tabla, las reacciones 1 y 4 cumplen
esa condicin. Por tanto, las reacciones 1 y 4 son espontneas.
c) La presencia de un catalizador en proceso produce un descenso en valor de la energa
de activacin sin modificar el valor de ninguna de las funciones termodinmicas. Por tanto,
slo se modifica el valor de la energa de activacin, .
4.5. Para la reaccin A + B P, se han obtenido los siguientes datos:

[A] (M) 0,10 0,20 0,20 0,30 0,30
[B] (M) 0,20 0,20 0,30 0,30 0,50
(M ) 0,03 0,059 0,060 0,090 0,089
Calcula el orden de reaccin con respecto tanto a A como a B, as como la constante de
velocidad.
(Murcia 2007)
r = k A B
r 0,059 k 0,02 0,02
= 21 = 2 x = 1
r 0,030 k 0,01 0,02
r 0,060 k 0,02 0,03
= 1 = 1,5 y = 0
r 0,059 k 0,02 0,02
r 0,030 Ms
k = k = = 0,3
[A] 0,10 M
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtienn valores
similares de la constante.
4.6. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principal componente es sulfuro de cinc), segn el proceso:
[1] sulfuro de cinc + oxgeno xido de cinc + dixido de azufre
[2] dixido de azufre + oxgeno trixido de azufre
[3] trixido de azufre + agua cido sulfrico
a) Cuntos kilogramos de blenda, con un 53% de sulfuro de cinc se necesitan para obtener
200 kg de cido sulfrico 3,15 M? Densidad del cido sulfrico 1,19 g .
b) Qu volumen ocupa el oxgeno necesario en la primera etapa, o de tostacin, medido a
20C y 3 atm?
c) Cul es la molalidad y tanto por ciento en peso del cido sulfrico obtenido?
d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se
duplica, manteniendo constante la de oxgeno, la velocidad de reaccin se multiplica por 8,
mientras que si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la
velocidad de reaccin se triplica. Calcule el orden de la reaccin.
e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reaccin [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a 625
K, respectivamente, expresadas en las mismas unidades. Cul es la energa de activacin de
la reaccin en el intervalo de temperaturas considerado?
(Datos. Constante R = 8,31410 kJ = 0,082 atmL )
(Asturias 2009)
a) Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones del proceso son:
2 ZnS (s) + 3 O (g) 2 ZnO (s) + 2 SO (g)
2 SO (g) + O (g) 2 SO (g)
2 SO (g) + 2 H O (l) 2 H SO (aq)

La ecuacin global del proceso es:
ZnS (s) + 2 O (g) + H O (l) ZnO (s) + H SO (aq)

El nmero de moles de H SO que contiene la disolucin cida es:
1 cm H SO 3,15 M 3,15 mol H SO

200103 g H SO 3,15 M 3 = 529,4 mol H SO
1,19 g H SO 3,15 M 10 cm H SO 3,15 M
Relacionando H SO con ZnS y blenda:

1 mol ZnS
529,4 mol H SO 529,4 mol ZnS
1 mol H SO
97,4 g ZnS 1 kg ZnS 100 kg blenda
529,4 mol ZnS 97,3 kg blenda
1 mol ZnS 10 g ZnS 53 kg ZnS
b) Relacionando blenda con O :
3 mol O
529,4 mol ZnS 794,1 mol O
2 mol ZnS
794,1 mol 0,082 atmLmol K 25+273 K

V = = 6360 L
3 atm
c) Tomando como base de clculo 1000 mL de disolucin:
3,15 mol H SO 1 cm H SO 3,15 M 98 g H SO

100 = 25,9%
10 cm H SO 3,15 M 1,19 g H SO 3,15 M 1 mol H SO
La cantidad de disolvente contenida en 1000 cm de disolucin es:

1,19 g H SO 3,15 M 98 g H SO
103 cm H SO 3,15 M 3,15 mol H SO = 881,3 g H O
1 cm H SO 3,15 M 1 mol H SO
La molalidad de la disolucin es:
3,15 mol H SO 10 g H O mol

= 3,57
881,3 g H O 1 kg H O kg
d) La ecuacin general de velocidad para la reaccin [2] viene dada por la expresin:
r = k SO O
siendo a y b los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Llamando x = [SO ] e y = [O ] se pueden escribir las siguientes ecuaciones:
r r = k x y
r 8r = k 2x y
r 3r = k x 3y
r 8r k 2x y
= 23 = 2 a = 3
r r k x y
r 3r k x 3y
= 31 = 3 b = 1
r r k x y
El orden total de la reaccin es:
a + b = 3 + 1 = 4
e) La ecuacin de Arrhenius permite calcular la dependencia de la constante de velocidad
con la temperatura:
k EA 1 1
ln =
k R T T
Sustituyendo y teniendo en cuenta que las unidades se expresan en el S.I.:
0,55 EA 1 1
ln = EA = 125,1 kJ
1,5 8,31410 625 600
(Este problema fue propuesto completo en O.Q.N. Murcia 2000 y los apartados ac en
Baleares 2008).
4.7. En una reaccin del tipo A + B C se obtiene experimentalmente que la ecuacin de la

/
velocidad es v = k [A] [B], donde k = A . Se pide:
/
a) Explica que representa cada uno de los trminos de la ecuacin k = A .
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Indica de forma razonada tres formas para aumentar la velocidad de la reaccin.
(Canarias 2009)
/
a) En la ley de Arrhenius, k = Ae
k es la constante de velocidad
E es la energa de activacin que indica la barrera de energa que deben superar
los reactivos para convertirse en productos.
A es el factor preexponencial o factor de frecuencia que est relacionado con la
probabilidad de que el choque entre partculas se produzca con energa suficiente y
orientacin adecuada
R es la constante de los gases
T es la temperatura absoluta.
b) El orden total de una reaccin es igual a la suma de los rdenes parciales que se indican
en la ecuacin. En este caso, como el orden parcial respecto a cada reactivo es 1, el orden
total de la reaccin es 2.
c) La ecuacin de velocidad es v = k [A] [B]

Si se aumenta [A] o [B] el valor de v aumenta.
De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, si se aumenta la temperatura aumenta
el valor de k y con ello el valor de v.
Si se aade un catalizador el valor de v aumenta.
4.8. Se ha medido la velocidad en la reaccin: A + 2 B C a 25C, para lo que se han

diseado cuatro experimentos, obtenindose como resultados la siguiente tabla de valores:
Experimneto [ ] mol [ ] mol (mol )
1 0,1 0,1 5,510
2 0,2 0,1 2,210
3 0,1 0,3 1,6510
4 0,1 0,6 3,310
Determina los rdenes de reaccin parciales y total, la constante de velocidad y la velocidad
cuando las concentraciones de A y B sean ambas 5,010 M.
(Canarias 2012)
v = k A B
v 2,210 k 0,2 0,1

= 22 = 2 x = 2
v 5,510 k 0,1 0,1
v 3,310 k 0,1 0,6

= 21 = 2 y = 1
v 1,6510 k 0,1 0,3
El orden total de la reaccin es (2 + 1) = 3.

=
v 5,510 molL s
k = k = = 5,510
A B 0,1 molL 0,1 molL
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene el mismo valor.
El valor de la velocidad si [A] = [B] = 5,010 molL :
v = 5,510 L mol s 5,010 molL = 6,8810 mol

mpiadas de Qu
umica. Volume
5. CU
UESTIONES
S de EQUIL
LIBRIO QUMICO
5.1. SSi para una sustancia la
l densidad del slido es
e mayor qu
ue la densida
dad del lquiido, la
penddiente de la ccurva del pun nto de fusinn es:
a) Noo puede deteerminarse sin n el punto crrtico.
b) Ceero.
c) Noo puede determinarse sin n el punto trriple.
d) Poositiva.
e) Neegativa.
(O.Q.N
N. Navacerrada
a 1996)
Una sustancia como la que se prropone

preseenta el siguiiente diagrama de fasess:
Como o se observaa, la curva del punto de fusin
vienee dada por llnea AD qu ue tiene pen
ndiente
posittiva.
b.

5.2. P
Para la reacccin:
2 + (g)
(g) + 2 (gg) = 1
13 a 900 K.
Cull es el valor d
de a la m
misma tempeeratura?
a) 13
3
b) 0,0
0024
c) 96
60
d) 0,1
18
e) 0,7
77
(Datoo. R = 0,0821 1 atmL )
(O.Q.N
N. Navacerrada
a 1996)
La reelacin entree las constan

ntes K y K viene dadaa por la exprresin:
K = K RT
R
siend
do
= coef. esteq. productos gas coef. esteeq. reactivos gas = 2 ((2 + 1) = 1

Sustiituyendo:
K = 13 0,082
0 900 = 0,18
d.
Para la reacccin: Hg (l)

5.3. P Hg (gg), a 100C es 0,0003
36 atm y G a 100C es:
a) (88,314) (100)) (2,30) log ((0,00036)
b) +((8,314) (373)) (2,30) log ((0,00036)
c) +(88,314) (100)) (2,30) log ((0,00036)
d) (88,314) (373)) (2,30) log ((0,00036)
e) 0
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Madrid
d 2011)
La exxpresin quee relaciona

G y la con stante de eq
quilibrio K es:
G = RT ln K = 2,30 RT log K
Sustituyendo:
G = 2,30 (8,314) (373) log (0,00036)

NO (g) + CO (g) (g) + (g) H = 374 kJ
Qu condiciones favorecen la conversin mxima de reactivos a productos?
a) Alta temperatura y baja presin.
b) Baja temperatura y baja presin.
c) Alta temperatura y alta presin.
d) Baja temperatura y alta presin.
e) Ninguna de estas condiciones.
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.L. Madrid 2009)
(O.Q.L. Asturias 2011) (O.Q.L. Madrid 2011)
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:

cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aumenta la presin, el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin
disminuya, es decir, hacia donde se formen menos moles de gas, en este caso los
productos.
Si se disminuye la temperatura, el sistema se desplaza en el sentido en el que se
desprenda calor y, por tanto, aumente la temperatura del sistema. Como se trata de un
proceso exotrmico, el sistema se desplaza hacia la formacin de los productos.

2 (g) + 2 (g) 4 HCl (g) + (g) = 8,0 a 900 K.
Si las presiones iniciales de (g) y (g) son 0,10 atm cada una y las presiones de HCl (g)
y (g) son 0,25 atm cada una, cul de las siguientes proposiciones es correcta?
a) < y la reaccin tiene lugar hacia la derecha.
b) > y la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
c) < y la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
d) > y la reaccin tiene lugar hacia la derecha.
e) La reaccin est en equilibrio.
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Extremadura 2003) (O.Q.L. Sevilla 2004) (O.Q.L. Madrid 2009)
El valor de Q se calcula con las presiones parciales antes de alcanzarse el equilibrio:
pHCl p 0,25 0,25

Q = 2 2
= = 9,8
p
p 0,1 2 0,1 2
Como se observa, Q > K , y para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor hasta
igualarse a K . Para ello debe disminuir el numerador y aumentar el denominador, por lo
que la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.

3 Fe (s) + 4 (g) (s) + 4 (g)
Un aumento en el volumen del recipiente de reaccin produce el siguiente efecto sobre el
equilibrio:
a) No se produce ningn cambio.
b) El valor de disminuye.
c) Se produce ms (g).
d) Se produce ms (g).
e) El valor de aumenta.
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:

4
n
4
H2 4 n
K = = V 4 = 4

H O n n
V4
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 4 4 = 0

Se obtiene que, K = K .
Este tipo de equilibrios en los que existe el mismo nmero de moles de gas en productos
que en reactivos no est afectado ni por variaciones de presin ni de volumen.
5.7. La reaccin:
(g) + (g) 2 NO (g)
se encuentra en equilibrio a unas determinadas condiciones de presin y temperatura. Al
aadir nitrgeno a la mezcla, sucede que:
a) Nada, porque no se puede alterar el equilibrio.
b) Se desplaza el equilibrio a la izquierda, para que tambin aumente la concentracin de .
c) Disminuye el valor de la constante de equilibrio.
d) Se desplaza el equilibrio a la derecha, con el fin de compensar el efecto del aumento de la
concentracin de .

a) Falso. Al aadir N a temperatura constante el equilibrio se rompe.
b) Falso. Si se aade N , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza

en el sentido en el que consuma esta sustancia reaccionando con O hacia la formacin de
NO (derecha) por lo que la concentracin O disminuye.
c) Falso. Si se aade N a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia, es
decir, hacia la formacin de los productos. Las nuevas cantidades de las sustancias en el
equilibrio son diferentes a las existentes antes de aadir N pero la relacin entre ellas se
mantiene de acuerdo con la expresin de K por lo que el valor de la constante no cambia
al no variar la temperatura.
d) Verdadero. Tal como se ha explicado en el apartado b).
5.8. Para el equilibrio:

2 (g) 2 NO (g) + (g)
a) =
b) Se favorece la obtencin del NO al aumentar la presin.
c) Se desplaza a la izquierda al aadir .
d) Se desplaza a la derecha al aadir un catalizador.
a) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo

En este caso se cumple que K K .

b) Falso. Al aumentar la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que baje la presin total, es decir,
en el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio,
en este caso hacia la formacin de NO .
c) Verdadero. Si se aade O , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia reaccionando con NO hacia la
formacin de NO (izquierda).
d) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa
como inversa, por tanto el equilibrio no se modifica.
5.9. Una reaccin qumica tiene una constante de equilibrio muy elevada. Por tanto:
a) El equilibrio se alcanzar rpidamente.
b) La mezcla de los reactivos puede ser explosiva.
c) La velocidad no depender de las concentraciones de los reactivos.
d) No se puede decir nada de la velocidad de la reaccin.
a) Falso. El tiempo que tarda en alcanzarse el equilibrio no depende del valor de su

constante de equilibrio sino del valor las constantes cinticas de las reacciones directa e
inversa.
b) Falso. El que la mezcla de reactivos pueda ser explosiva no depende del valor de su
constante de equilibrio sino de las caractersticas propias de los reactivos.
c) Falso. La velocidad de una reaccin A B se define como:

r = k [A
donde k es la constante cintica o de velocidad, [A] es la concentracin molar del reactivo
A y n es el orden parcial de la reaccin respecto al mismo.
d) Verdadero. Suponiendo el equilibrio A B, cuya constante de equilibrio viene dada

por la expresin:
B
K =
A
el hecho de que la constante de equilibrio sea muy elevada quiere decir que [B] >> [A]
pero no suministra ninguna informacin sobre la velocidad de la reaccin.
5.10. Una sustancia AB se descompone para formar A y B de acuerdo con la reaccin:

AB (g) A (g) + B (g)
siendo la constante de equilibrio 1,0. Si se introducen 2 moles de AB en un recipiente de un
litro, al alcanzar el equilibrio el nmero total de moles ser:
a) 2
b) 2,3333
c) 3
d) 4
La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:
AB A B
ninicial 2
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 2 x x x
La expresin de la constante de equilibrio es:
A B
K =
AB
Sustituyendo en la expresin de K y teniendo en cuenta que V = 1 L:
x2
1,0 = x = 1 mol
2 x
El nmero de moles totales en el equilibrio es:
nt = 2 x + x +x = 2 + x = 3 mol
5.11. Suponga una reaccin endotrmica en fase gaseosa del tipo 2 A B:

a) El equilibrio se desplaza a la izquierda al aumentar la presin.
b) Al aumentar la temperatura aumenta la constante de equilibrio.
c) La constante de equilibrio es independiente de la temperatura.
d) Ninguna de las anteriores es correcta.

a) Falso. Al aumentar la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es decir, en
el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de B (derecha).
b) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Al tratarse de un proceso endotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de B (derecha).
Al alcanzarse el nuevo equilibrio se tiene que la cantidad de B es mayor que la existente en
el equilibrio anterior, mientras que la cantidad de A es menor. Teniendo en cuenta que la
expresin de K es:
B
K =
A
el valor de la constante K a la nueva temperatura es mayor que el anterior.
c) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico existe un valor de la constante de
equilibrio para cada temperatura.
d) No tiene sentido.
5.12. El punto de ebullicin normal de un lquido es:

a) La temperatura a la que la presin de vapor iguala a la presin atmosfrica.
b) La temperatura por encima de la cual un gas no puede ser condensado.
c) La temperatura a la que su presin de vapor es igual a una atmsfera.
d) La temperatura a la que se alcanza el equilibrio entre el lquido y el gas.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
Un lquido hierve cuando su presin de vapor se iguala a la presin atmosfrica. El punto

de ebullicin normal corresponde a cuando la presin atmosfrica es 1 atm.

mpiadas de Qu
umica. Volume
5.13. La tempera
atura crtica en un diagrrama de fasees para una ssustancia puura es:
a) La
a temperaturra a la que tiene lugar ell punto triplle.
b) La
a temperaturra a la que teermina la cuurva de subliimacin.
c) La temperaturra a la que el slido, lquuido y gas exiisten en equilibrio.
d) La
a temperaturra por encimma de la cuall el gas no see puede licuaar por aumennto de presi
n.
e) La
a temperaturra a la que teermina la cuurva de punttos de fusin.
(O.Q..N. Ciudad Real 1997)
A la vvista del sigu

uiente diagrrama de fasees:
Falso. La temperatura del punto trriple
ac) F
(A) ees aquella en n la coexisten en equiliibrio
los ttres estado os de agregacin de una
sustaancia.
b) Faalso. La cu
urva de subblimacin (llnea
OA) eest formad da por los puuntos en loss que
se en
ncuentran el equilibrio el slido coon el
vapor y terminaa en el punnto A dond de se
encuentra el pun nto triple.
d) Veerdadero. La
L temperattura del pun
nto crtico (C) ma de cual no se
( es aquellla por encim
pued de licuar un v
vapor por m
mucho que see aumente la presin.
e) Faalso. La curva de fusiin (lnea A
AD) est foormada porr los punto s en los qu
ue se
encuentran el eq quilibrio el sslido con ell lquido y teermina en ell punto D.
d.
5.14. La energa
a libre Gibbss de formaccin del NO (g) es 86,6
69 kJ a 25C y 1
1 atm.
Calcu
ula la constaante de equillibrio de la re
reaccin:
(g) + (g)
2 NO (g)
a) 1,5
5710
b) 1,0
0710
c) 2,4
4710
d) 7,2
2410
e) 4,0
0610
(Datoo. R = 8,314 JJ )
(O.Q.N. Ciuda
ad Real 1997) ((O.Q.L. Asturiass 2008)
La eccuacin term
moqumica ccorrespondi ente a la forrmacin de N
NO (g) es:
1 1
NO (g) G = 86,69 kJmol
N (g) + O (g)
2 2
Como man 2 moless de NO, el valor de G
o en la reacccin propuesta se form G es el doble del
valorr dado, 173,3 38 kJ.
La exxpresin quee relaciona K
K con G ees:
G
K exp
RT
Sustiituyendo:
173,38 kJmol
K = exp = 4,0610
8,31410 kJmol K 25+273 K
Como se deduce del valor de la constante, a temperatura ambiente, se forma muy poco NO.

(g) 2 (g) H = +58,2 kJ
Cul de las siguientes modificaciones producir un aumento en la concentracin de
(g)?
a) Un aumento de la temperatura.
b) Una disminucin del volumen.
c) La concentracin de (g) permanecer constante ya que est en el equilibrio.
d) Un aumento de la presin.
e) Una disminucin de la temperatura.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Madrid 2010)

a) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma calor y, por tanto, disminuya la
temperatura del sistema. Como se trata de un proceso endotrmico, el sistema se desplaza
hacia la formacin de NO .
bd) Falso. Si se disminuye el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de
Boyle aumenta la presin. Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le
Chtelier el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin disminuya, es decir, hacia
donde se formen menos moles de gas, en este caso N O .
c) Falso. Carece de sentido, ya que si se altera el equilibrio cambia la composicin del
mismo.
e) Falso. Si se disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el
sistema se desplaza en el sentido en el que se produzca calor y, por tanto, aumente la
hacia la formacin de N O .

4 (g) + 7 (g) 2 (g) + 6 (g)
Si inicialmente [ ] = [ ] = 3,60 mol/L, y en el equilibrio la concentracin de agua que
queda sin reaccionar es [ ] = 0,60 mol/L, calcule la concentracin de equilibrio de
(g) en mol/L.
a) 3,00
b) 2,00
c) 2,40
d) 0,90
e) Se necesita la constante de equilibrio para el clculo.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:
NH O N O H O
cinicial 3,60 3,60
ctransformado 2x 6x
cformado 4x 7x
cequilibrio 4x 7x 3,60 2x 3,60 6x
La concentracin de H O en el equilibrio permite obtener el valor de x:
[H O] = 3,60 6x = 0,60 x = 0,50 M

La concentracin de NH en el equilibrio es:
[NH ] = 4 0,5 M = 2,00 M
5.17. La posicin de equilibrio no se ve afectada apreciablemente por cambios en el volumen

del recipiente para la reaccin:
a) (g) + (g) 2 NO (g)
b) (s) + 6 (g) 4 (l)
c) (g) + 3 (g) 2 (g)
d) (g) + (s) 2 HI (g)
e) (l) (l) + (g)
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Cdiz 2008)
a) Verdadero. La expresin de la constante K es:

2
nNO
2
[NO] V2 nNO 2
K = = =
N O n n n n

V V
b) Falso. La expresin de la constante K es:
1 1 V6
K = = = K s depende de V
[Cl ]6 n 6 n 6
V6
c) Falso. La expresin de la constante K es:
2
n
2 2
[NH ] V2 n
K = = = V2 K s depende de V
N [H ]3 n n 3 n n 3

V V3
d) Falso. La expresin de la constante K es:
2
nHI
2
IH] 2 nHI 2 1
K = = V = K s depende de V
H n n V
V
e) Falso. La expresin de la constante K es:

n
K = O ] = K s depende de V
V
5.18. Para la reaccin de descomposicin de carbamato de amonio:

(s) 2 (g) + (g)
en el equilibrio la presin total del gas es 0,843 atm a 400 K. La constante de equilibrio a
esta temperatura es:
a) 0,0222
b) 0,00701
c) 0,843
d) 0,0888
e) 0,599
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Asturias 2007) (O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. La Rioja 2012)
K = p p
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:

p = 2 p = 2p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:

p 0,843 atm
p = p + p = 3p p = = = 0,281 atm
3 3
Sustituyendo en la expresin de K :
K = 2p p = 4 0,281 = 0,0888
(En Asturias 2007 ponen unidades a la constante de equilibrio, atm , y en La Rioja 2011 y
2012 se propone otra temperatura y otra presin de equilibrio).
5.19. El proceso dado por la ecuacin qumica:

(g) + (g) (g)
puede decirse que est en equilibrio cuando:
a) Las constantes de velocidad se igualan.
b) La velocidad de la reaccin directa y la velocidad de la reaccin inversa son nulas.
c) Las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales.
d) La velocidad de la reaccin directa es doble de la velocidad de la reaccin inversa.
Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al equilibrio

propuesto se definen, respectivamente, como:
a b
r1 = k 1 Cl PCl
en el equilibrio r1 = r2
c
r2 = k 2 PCl
donde k 1 y k 2 son las respectivas constantes de velocidad, [Cl ], [PCl ] y [PCl ] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b y c son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
Desde el punto de vista cintico, cuando las velocidades r1 y r2 se igualan, el sistema
alcanza el equilibrio.
5.20. Para una determinada reaccin qumica entre sustancias gaseosas se sabe que
Kp = 100. Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) G = 0, puesto que el sistema se encuentra en equilibrio.
b) G < 0
c) G > 0
d) No es posible hacer ninguna afirmacin relativa a G.
La expresin que relaciona G con K es:
G= RT ln K
Como el ln K > 0, como los valores de R y T son siempre positivos, entonces G < 0. Se
trata de un proceso espontneo a esa temperatura.
5.21. La reaccin de formacin del amonaco es exotrmica. Cul de las siguientes

afirmaciones es falsa?
a) La reaccin es ms rpida al aumentar la temperatura.
b) Al aumentar la presin disminuye la concentracin de los reactivos y aumenta la de los
productos.
c) Al aumentar la temperatura aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de
los productos.
d) Al aumentar el volumen disminuye la concentracin de los reactivos y aumenta la de los
productos.
a) Verdadero. Al aumentar la temperatura, las molculas se mueven con mayor velocidad,
se producen ms choques entre ellas y por lo tanto aumenta la velocidad de la reaccin.
Por ejemplo, en el equilibrio correspondiente a la formacin de NH :
N (g) + 3 H (g) 2 NH (g) H< 0
b) Verdadero. Al aumentar la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es decir, en
el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de NH por lo que aumenta la concentracin de esta sustancia
mientras que disminuyen las concentraciones de los reactivos.
c) Verdadero. Al aumentar la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
temperatura. Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de los reactivos por lo que aumenta la concentracin de estos, mientras que
disminuye la del producto.
d) Falso. Al aumentar el volumen a temperatura constante disminuye la presin (ley de
Boyle). Al disminuir la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que suba la presin total, es decir, en
el sentido el que aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en

este caso hacia la formacin de N y H , por lo que aumenta la concentracin de estas
sustancias (reactivos) mientras que disminuye la concentracin del producto.
5.22. La presin de vapor de un lquido en equilibrio con su vapor:

a) Aumenta con la temperatura.
b) Depende de los volmenes relativos de lquido y vapor en equilibrio.
c) Depende del rea de la superficie del lquido.
d) Depende de la cantidad de lquido presente.
e) No depende de la temperatura.
La presin de vapor de un lquido solo depende de la temperatura, ya que si aumenta la

temperatura del lquido, ste gana energa que se emplea para romper los enlaces
intermoleculares, que mantienen unidas a las molculas en la fase lquida, y pasan a la fase
vapor haciendo que el nmero aumente el nmero de molculas en la fase vapor y con
esto la presin de vapor.

2 (s) 2 CuBr (s) + (g)
la presin del (g) en el equilibrio es 1,9010 kPa a 298 K. Calcule G a 298 K cuando la
presin del (g) producido en la reaccin es 1,0010 kPa.
a) 39,9 kJ
b) 0
c) 44,1 kJ
d) 3,2 kJ
e) 7,3 kJ
(Dato. R = 8,314 J )

G = RT ln K
Al tratarse de un equilibrio heterogneo la expresin de K es:
K = p
Teniendo en cuenta que para calcular la constante de equilibrio la presin de referencia es

1 atm (101,3 kPa), el valor de K es:
1,9010
K = = 1,8810
101,3
Sustituyendo:
G = 8,31410 kJmol K 298 K ln 1,8810 = 44,1 kJmol

G = G + RT ln Q
El valor de Q es:
1,0010
Q = = 9,8710
101,3
Sustituyendo, el valor de G es:
G = 44,1 kJmol + 8,31410 kJmol K 298 Kln 9,8710 = 7,3 kJ


4 (g) + 7 (g) 2 (g) + 6 (g)
Si inicialmente [ ] = [ ] = 3,60 mol/L, y en el equilibrio [ ] = 0,60 mol/L, calcule la
concentracin de equilibrio del (g) en mol/L.
a) 2,40
b) 0,70
c) 3,50
d) 3,00
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Asturias 2008)
NH O N O H O
cinicial 3,60 3,60
ctransformado 2x 6x
cformado 4x 7x
cequilibrio 4x 7x 3,60 2x 3,60 6x
La concentracin de H O en el equilibrio permite obtener el valor de x:
[H O] = 3,60 6x = 0,60 x = 0,50 M

La concentracin de O en el equilibrio es:
[O ] = 7 (0,5 M) = 3,50 M
5.25. Para la reaccin qumica:

3 Fe (s) + 4 (g) Fe3O4 (s) + 4 (g),
la relacin entre las constantes de equilibrio y es:
a) =
b) = /
c) = /
d) =
e) =
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Murcia 2007) (O.Q.L. Murcia 2008)
La relacin entre las constantes Kc y Kp viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo
Se obtiene, = .
Se trata de un equilibrio en el que existe el mismo nmero de moles de gas en productos

que en reactivos. Este tipo de equilibrios no est afectado ni por variaciones de presin ni
de volumen.
5.26. El equilibrio:
(g) 2 N (g) a temperatura constante.
a) No vara si se aade Ar a presin constante.
b) No vara si se introduce Ar a volumen constante.
c) No vara si se reduce el volumen del recipiente.
d) Solo cambia si se modifica la presin.
e) Al aumentar el volumen del recipiente al doble, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Extremadura 2005)

a) Falso. Si se aade Ar (un inerte) al equilibrio a presin constante, de acuerdo con la ley
de Boyle aumenta el volumen del recipiente.
La expresin de la constante K es:
nN 2
2
N] 2 nN 2 1
K = = V =
N n n V
V
Como se observa, la constante K depende del valor de V, si este cambia tambin lo hace el
valor de K por lo que el equilibrio se altera.
b) Verdadero. Si se aade Ar (un inerte) al equilibrio a volumen constante, aumenta la
presin total del sistema por la adicin del nuevo componente, pero mantenindose
constantes las presiones parciales de las sustancias implicadas en el equilibrio por lo que
el valor de la constante K no se altera y el equilibrio no cambia.
c) Falso. Si se reduce el volumen del recipiente a temperatura constante, de acuerdo con la

ley de Boyle aumenta la presin en el interior del recipiente. De acuerdo con el principio
de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido en el disminuya la presin, es decir,
hacia donde haya menos moles de gas, en este caso hacia la formacin de N . El equilibrio
se altera.
d) Falso. Ya que el equilibrio se altera tambin si cambia el nmero de moles de cualquiera
de las especies implicadas en el equilibrio.
Tambin se altera si se modifica la temperatura ya que se trata de un proceso endotrmico
que se ve favorecido por temperaturas altas.
e) Falso. Es la propuesta contraria al apartado c), si se duplica el volumen del recipiente a
temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle la presin en el interior del
recipiente se reduce a la mitad. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio se
desplaza en el sentido en el aumente la presin, es decir, hacia donde haya ms moles de

gas, en este caso hacia la formacin de N. El equilibrio se altera.
5.27. Si la constante de equilibrio para la reaccin:

2 (g) + (g) 2 (g) es, a 800C, = 9 .
El valor de dicha constante a la misma temperatura pero para el equilibrio dado por la
ecuacin:
(g) + (g) (g) debe ser:
a) = 9
b) = 3

c) = 4,5

d) = 3
La expresin de la constante K para el equilibrio cuya constante es conocida es:
p
K = = 9
p p
La expresin de la constante Kp para el equilibrio cuya constante se desea conocer es:

p
K ' =
p p
La relacin entre ambas constantes de equilibrio es:

K ' = K K ' = 9 = 3
5.28. Una vez alcanzado el equilibrio qumico a una determinada temperatura, es incorrecto
afirmar que:
a) Las concentraciones de cada uno de los reactivos y productos permanecen constantes.
b) Los reactivos dejan de transformarse en productos.
c) Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales.
d) La variacin de energa libre del sistema (Gsistema) es igual a 0.
Sea, por ejemplo, el equilibrio A (g) B (g) + C (g).

a) Verdadero. La expresin de su constante de equilibrio es:
B C
K =
A
En el instante en el que se alcanza el equilibrio los valores [A], [B] y [C] se mantienen
constantes.
b) Falso. Una vez alcanzado el equilibrio qumico, los reactivos siguen transformndose en
productos a la misma velocidad que los productos se transforman en reactivos con.
c) Verdadero. Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al

equilibrio propuesto se definen, respectivamente, como:
Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al equilibrio
propuesto se definen, respectivamente, como:
a
r1 k 1 A
en el equilibrio r1 r2
b c
r2 k 2 B C
donde k 1 y k 2 son las respectivas constantes de velocidad, [A], [B] y [C] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b y c son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
Desde el punto de vista cintico, cuando las velocidades r1 y r2 se igualan, el sistema
alcanza el equilibrio.
d) Verdadero. Desde el punto de vista termodinmico, cuando un sistema alcanza el
equilibrio se cumple que la variacin de energa libre de Gibbs de la reaccin, Gr = 0.
5.29. Para una determinada reaccin en equilibrio se sabe que a 300 K vale 1,0 y que a
600 K vale 2,0; por tanto, se puede afirmar que:
a) a 450 K vale 1,5.
b) El aumento de la presin del sistema favorece la formacin de productos.
c) La reaccin es endotrmica.
d) aumenta al aumentar la presin.
e) La presin es una variable que no influye sobre la constante de equilibrio del sistema.
a) Falso. La ecuacin de vant Hoff relaciona la dependencia de la constante K con la

temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T T
Como se observa, la relacin entre T y K no es lineal.
bd) Falso. No se puede conocer cmo afectan las variaciones de presin al equilibrio sin
saber de qu equilibrio se trata, es decir, sin conocer el nmero de molculas de gas en
c) Verdadero. Sustituyendo los datos en la ecuacin de vant Hoff:
2,0 H 1 1
ln = H 3458 J
1,0 8,314 300 600
Como H > 0, se trata de un proceso endotrmico.
e) Falso. El nico tipo de equilibrios que no se ven afectados por las variaciones de presin
son aquellos en los que existe el mismo nmero de molculas de gas en reactivos y
productos.
5.30. Algunos estudiantes suelen equivocarse al realizar clculos con constantes de equilibrio
ya que utilizan moles en lugar de moles/L, aunque a veces el resultado numrico sea el
mismo. Esta ltima circunstancia solo se da en una de las reacciones siguientes:
a) 2 CO (g) + (g) 2 (g)
b) (g) + (g) 2 HCl (g)
c) (g) (g) + (g)
d) (g) + 3 (g) 2 (g)
e) C (s) + (g) 2 CO (g)
(O.Q.L. Asturias 1998) (O.Q.L. Extremadura 2003)
El error no importa en aquellos equilibrios en los que el valor de la constante Kc no

dependa del volumen.
a) Falso. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:
2
n
2 2
[CO ] 2
V n
K = = = V K s depende de V
[CO]2 [O ] nCO 2 n nCO 2 n

V2 V
b) Verdadero. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:

2
nHCl
2
[HCl] V2 nHCl 2
K = = =
H Cl n n n n

V V
c) Falso. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:
n n
PCl Cl n n 1
K = = V V = K s depende de V
PCl n n V

V
d) Falso. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:
2
n
2 2
[NH ] V2 n
K = = = V2 K s depende de V
N [H ]3 n n 3 n n 3

V V3
e) Falso. La expresin de la constante K haciendo aparecer el volumen es:
2
nCO
[CO]2 2 nCO 2
1
K = = V = K s depende de V
CO n n V
V
(En Asturias 1998 se pregunta en cul K = K ).

mpiadas de Qu
umica. Volume
5.31. Seale la prroposicin co orrecta:

a) El agua pura h hierve a men nor tempera tura en Mad drid que en A Almera.
b) Unn slido subliima cuando la presin ddel punto trip ple es inferio
or a 1 atm.
c) La presin de vvapor de un lquido depeende de la ca antidad de lquido.
d) Cu
ualquier gass puede licuarse a tempperatura am
mbiente si se
e aumenta suuficientemen
nte la
presiin.
e) Laa temperaturra de fusin de un slidoo vara much ho con la presin.
((O.Q.N. Almera
a 1999)
a) Veerdadero. Un lquido hierve cuaando su preesin de va

apor se iguuala a la prresin
atmoosfrica. Mad drid est a m
mayor alturaa que Almerra que est a nivel del mmar. Por tan nto, el
valorr de la presiin atmosf rica es men
nor en Madrrid que en A Almera y laa temperatu ura de
ebulllicin del aggua es menorr.
de como sea el diagramaa de fases dee la sustanciia.
b) Faalso. Depend
c) Faalso. La presiin de vapor de un lquiido solo dep
pende de la ttemperaturaa.
d) Faalso. Solo es posible si la
a temperatu
ura crtica dee dicho gas e
es menor quue la temperratura
ambiiente.
e) Faalso. Observ
vando el dia agrama de ffases
de un na sustanciaa se observa a que la curvva de
equillibrio slido
olquido (AAD) es una rrecta
con ppendiente in
nfinita, lo cu
ual quiere d
decir
que lla temperattura de fusin de un slido
apen nas vara conn la presin.
a.
5.32. Para la reacccin:

2 s) 2 C
(s) CuBr (s) + (g)
la preesin del (g) en el eq
quilibrio es 11,9010 kP Pa a 298 K. Calcule G aa 298 K cuan
ndo la
presiin del (g(g) producido o en la reacccin es 1,9010 kPa.
a) 399,9 kJ
b) 0
c) 44,
4,1 kJ
d) 3,,2 kJ
e) 7,3 kJ
(Datoo. R = 8,314 JJ )
((O.Q.N. Almera
a 1999)
La exxpresin quee permite ca

alcular G ees:
G = RT ln K
Al traatarse de un
n equilibrio h
heterogneoo la expresi
n de K es:
K = p
Como o la presinn de trabajo coincide coon la presin de equilib

brio, el sisteema se encu uentra
en eqquilibrio. Teniendo en ccuenta que p para calcularr la constantte de equilibbrio la presiin de
referrencia es 1 aatm (101,3 k
kPa), el valorr de K es:
1,9010
K = = 1,8810
101,3
Sustituyendo:
G = 8,31410 kJmol K 298 K ln 1,8810 = 44,1 kJ


(s) + (g) MgO (s) + (g) = 2,98
Calcule la constante de equilibrio para la reaccin:
2 (g) + 2 MgO (s) 2 (s) + (g)
a) 0,113
b) 8,88
c) 0,336
d) 1,73
e) 5,99
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2007)

p
K = = 2,98
p
La expresin de la constante K del equilibrio que se quiere conocer es:

p
K ' = = 2,98
p
La relacin entre ambas constantes es:

1 1
K ' = K ' = 2
= 0,113
K 2,98
La respuesta b) es absurda ya que una constante de equilibrio no puede ser negativa.

5.34. En cul de las siguientes procesos se cumple que = , a la misma temperatura?

a) CO (g) + (g) (g)
b) (g) + (g) (g)
c) (g) + (g) 2 HF (g)
d) (g) 2 (g)
K = K RT
siendo
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos
Para que se cumpla que K = K es preciso que = 0.
a) Falso. Ya que = 1 (1 + 0,5) = 0,5.
b) Falso. Ya que = 1 (1 + 1) = 1.
c) Verdadero. Ya que = 2 (1 + 1) = 0.
d) Falso. Ya que = 2 1 = 1.
5.35. Sabiendo que:

2 NO (g) (g) + (g) H = 181,83 kJ.
Para el equilibrio:
(g) + (g) 2 NO (g)
Cul de las siguientes afirmaciones ser correcta?
a) es independiente de la temperatura.
b) aumenta conforme aumenta la temperatura.
c) disminuye cuando la temperatura aumenta.
d) vara con la adicin de NO (g) al sistema en reaccin.
Si la reaccin de descomposicin del NO es exotrmica, la reaccin opuesta, de formacin

del NO, es un proceso endotrmico.
a) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico existe un valor de la constante de
equilibrio K para cada temperatura.
La expresin de la constante de equilibrio de la formacin de NO es:
[NO]2
K =
N O
b) Verdadero. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
formacin de NO con lo que la concentracin de esta sustancia se hace mayor al alcanzarse
el equilibrio.
Si el valor de [NO] aumenta y a su vez [N ] y [O2] disminuyen, el valor de aumenta.
c) Falso. Si disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se genere el calor eliminado y as suba la
formacin de N y O con lo que las concentraciones de estas sustancias se hacen mayores
al alcanzarse el equilibrio.
Si los valores de [N ] y [O ] aumentan y a su vez [NO] disminuye, el valor de K disminuye.
d) Falso. Si se aade NO, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza

en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de N y O . Los
valores de las concentraciones al alcanzarse de nuevo el equilibrio son diferentes respecto
de las iniciales, pero el valor de la constante K se mantiene, ya que, solo cambia al variar
la temperatura.
5.36. Con el fin de reducir la contaminacin atmosfrica provocada por el dixido de azufre, se
propone hacer pasar el aire a travs de xido de calcio a alta temperatura para que:
(g) + CaO (s) (s)
cumplindose que:
a) =
b) =
c) =
d) = p
a) Verdadero. Se trata de un equilibrio heterogneo en el que el valor de la constante K

es:
1
K =
[SO2 ]
bc) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo

Sustituyendo:
K = Kp RT
d) Falso. Se trata de un equilibrio heterogneo en el que el valor de la constante K es:
1
K =
p
5.37. El puede obtenerse por oxidacin del cloruro de hidrgeno en estado gaseoso, de
acuerdo a la ecuacin:
4 HCl (g) + (g) 2 (g) + 2 (g) H < 0.
Para aumentar el rendimiento del proceso, interesa:
a) Aumentar el volumen del recipiente, manteniendo constante la temperatura.
b) Aumentar la temperatura.
c) Aumentar la presin, manteniendo constante la temperatura.
d) Aadir un catalizador.
Para aumentar el rendimiento del proceso es preciso que la reaccin se desplace hacia la
obtencin de Cl (derecha).

a) Falso. Al aumentar el volumen a temperatura constante disminuye la presin (ley de
Boyle). Al disminuir la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin total, es decir, en
el sentido el que aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de HCl y O (reactivos), por lo que disminuye el rendimiento
del proceso.
b) Falso. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
formacin de HCl y O (reactivos), por lo que disminuye el rendimiento del proceso.
c) Verdadero. Al aumentar la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el
sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de H O y Cl (productos), por lo que aumenta el rendimiento
del proceso.
d) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa
5.38. La reaccin directa del sistema en equilibrio:

CO (g) + 2 (g) (g)
es exotrmica. Cul de las siguientes afirmaciones respecto a dicho equilibrio es correcta?
a) La constante de equilibrio ser mayor a 473 K que a 373 K.
b) Si aumentamos la presin de la mezcla en equilibrio, a una determinada temperatura, la
proporcin de (g) en ella aumentar.
c) La unidad que debe corresponderle a la constante de equilibrio es mol .
d) La adicin de un catalizador adecuado a la mezcla en equilibrio, a una determinada
temperatura y presin, har que se incremente la proporcin de (g) en ella.
e) Si se redujese la concentracin de CO (g) y se dejara evolucionar al sistema, en el nuevo
equilibrio, aumentara la proporcin de (g) en la mezcla, a una determinada presin
y temperatura.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)

a) Falso. Si se aumenta la temperatura, acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la temperatura.
Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la formacin de CO y H2.
CH OH
K =
[CO] [H ]2
Si las cantidades de CO y H aumentan y la CH OH disminuye, el valor de la constante K

se hace menor.
b) Verdadero. Si se aumenta la presin, acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema
se desplaza en el sentido en el que disminuya la presin, es decir en el sentido en el que
haya menos moles de gas, en este caso hacia la formacin de CH OH a costa de CO y H .
Por este motivo, la proporcin en la mezcla aumenta.
c) Falso. Las unidades de la constante son:
moldm
K = = mol dm
moldm
d) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto sobre la reaccin directa
como inversa, por tanto la cantidad de CH OH producida es la misma solo que el tiempo
que se tarda es menor.
e) Falso. Si se reduce [CO], acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se desplaza
en el sentido en el que aumente dicha concentracin, es decir hacia la formacin de CO y
H gastando CH OH. Por este motivo, la proporcin CH OH en la mezcla disminuye.
5.39. Para la reaccin qumica 1 se sabe que G = 0; para la reaccin qumica 2 se sabe que
G < 0; para la reaccin qumica 3 se sabe que G > 0. Llamando , y ,
respectivamente, a las correspondientes constantes termodinmicas de equilibrio. Cul de
las siguientes ordenaciones es la correcta?
a) > >
b) > >
c) > >
d) > >
e) = =
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Murcia 2003)
La expresin que relaciona K con G es:
G
K = exp
RT
G
G = 0 K = exp = 0 K = 1
RT
G
G < 0 K = exp > 0 K > 1
RT
G
G > 0 K = exp < 0 0 < K < 1
RT
Por tanto, el orden correcto de las constantes es:
> >
5.40. Para las reacciones:

2 (g) + (g) 2 (g) [1]
(g) + (g) (g) [2]
se cumple, a la misma temperatura, que:
a) =
b) =
c) = 2

d) =
e) =
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Asturias 2005) (O.Q.L. La Rioja 2007) (O.Q.L. Asturias 2008)
La relacin entre las constantes K de ambos equilibrios es:
p
K =
p p
=
p
K =
p p
5.41. En un recipiente se introduce una cierta cantidad de cloruro de amonio. Una vez
cerrado hermticamente se calienta hasta 400 K para que se produzca la reaccin de
descomposicin:
(s) (g) + HCl (g)
y alcance el equilibrio. Si la constante para esta reaccin y a dicha temperatura es
610 , la presin a la que se encontrar la mezcla en el recipiente ser de:
a) 1,5510 atm
b) 7,7510 atm
c) 6,0010 atm
d) No se puede calcular por falta de datos.
K = p pHCl

p = pHCl = p
K = p
p = K = 610 = 7,7510 atm
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales, la presin total es:
p = p + pHCl = 2p p = 2 7,7510 atm = 1,5510 atm

C (s) + (g) CO (g) + (g) H > 0.
Cul de las siguientes afirmaciones es incorrecta?
a) El aumento de la temperatura provocar el aumento de la concentracin de CO y en el
nuevo equilibrio.
b) El aumento de la presin no implicar variacin alguna de las concentraciones de
c) Una disminucin de la presin provocar un aumento de la concentracin de CO y .
d) Si se aumenta la concentracin de se formar ms agua.

a) Verdadero. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
formacin de CO y H .
b) Falso. Si aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el
sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de C y H O, por lo que si varan las concentraciones de
todas las especies implicadas en el equilibrio, H O, CO y H .
c) Verdadero. Si disminuye la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin, es decir, en el
sentido el que aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en
este caso hacia la formacin de CO y H .
d) Verdadero. Si se aumenta la concentracin de H , de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que se consuma esta sustancia, es
decir, hacia la formacin de C y H O.
5.43. Para la reaccin en equilibrio:

2 (g) 2 NO (g) + (g)
la relacin entre las constantes de equilibrio y debe ser:
a) = /
b) =

c) =
d) =
K = K RT
siendo

Sustituyendo:
=
5.44. Entre las sustancias R, S y Q se establece el siguiente equilibrio qumico:

R (g) + Q (g) S (g)
Si se mezclan R y Q en un matraz de 10 L de capacidad y se deja que reaccionen hasta que se
alcance el equilibrio, a unas determinadas condiciones, la mezcla gaseosa contiene igual
nmero de moles de R, Q y S. En tales condiciones la constante de equilibrio Kc es 4 moldm3.
Cuntos moles de S se han formado?
a) 0,25
b) 0,40
c) 2,0
d) 2,5

S
K =
R Q
Llamando x a los moles de R, Q y S en el equilibrio y sustituyendo:
x
4 = 10 x = 2,5 mol
x 2
10 2
5.45. En cul de los siguientes equilibrios qumicos, en los que todas las especies estn en
estado gaseoso, al duplicar la presin, manteniendo la temperatura constante, se favorece la
formacin de una mayor cantidad de productos:
a) + 2 HCl
b) 2 + 2
c) N2O4 2
d) + 2 NO

Si se duplica la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que
disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
De los equilibrios propuestos el nico que tiene menos moles de gas en productos que en
reactivos es:
2 + 2
5.46. Se hacen reaccionar iodo e hidrgeno para obtener, en equilibrio con los anteriores
elementos, ioduro de hidrgeno. De cul de las siguientes magnitudes depender el valor de
la constante ?
a) De la concentracin inicial de hidrgeno.
b) De la temperatura.
c) De la presin a la que se encuentre el sistema.
d) De la cantidad de HI obtenido.
De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, el valor de la constante de equilibrio solo
depende de la temperatura.
5.47. El valor de para el equilibrio:

(g) 2 (g)
a 25C, sabiendo = 0,040 a esa temperatura es:
a) 2,0
b) 1,0
c) 0,5
d) 0,98
(Dato. R = 0,082 atmL )
K = K RT
siendo

Sustituyendo:
K = 0,040 0,082 25+273 = 0,98
5.48. Predecir el efecto de un incremento de la presin sobre los equilibrios:

1) (g) 2 (g)
2) (g) + (g) 2 HI (g)
a) En la 1 hacia la izquierda, en la 2 hacia la derecha.
b) En la 1 hacia la derecha, en la 2 hacia la derecha.
c) En la 1 hacia la izquierda, en la 2 no influye.
d) En la 1 hacia la derecha, en la 2 no influye.

Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el

descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
En el equilibrio 1, el sistema se desplaza hacia los reactivos (izquierda).
En el equilibrio 2, el incremento de presin no influye al existir el mismo nmero de
molculas gaseosas en ambos lados de la reaccin.
5.49. Cuando se enfra el equilibrio:

(aq) + (aq) (aq)
la intensidad del color rojopardo del compuesto (aq) aumenta. Esto indica que:
a) La reaccin es endotrmica.
b) La reaccin es exotrmica.
c) La temperatura acta como catalizador.
d) La informacin es insuficiente para decidir.

Si se baja la temperatura (se enfra), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se genere el calor perdido y as suba la temperatura.
Como el equilibrio se desplaza en el sentido en el que forma FeSCN (color pardorojizo)
quiere decir que se trata de una reaccin exotrmica.
5.50. La constante de equilibrio de la reaccin:

(g) 2 (g) a 100C es 0,212.
Calcula cul es el valor de la constante de equilibrio de la reaccin escrita como sigue:
1) 2 (g) (g)
2) (g) (g)
a) = 9,44 y = 4,34
b) = 4,72 y = 4,34
c) = 4,72 y = 2,17
d) = 14,16 y = 6,48
p
K = = 0,212
p
Las expresiones de las constantes K y K son, respectivamente:

p 1 1
K = K = K = = 4,72
p K 0,212

p 1 1
K = K = K = = 2,17
p K 0,212

2 (g) + (g) 2 (g) = 0,35
Si se llena un recipiente con con una presin parcial de 0,10 atm y con y con una
presin parcial cada uno de 0,20 atm, la reaccin est en equilibrio?
a) No
b) La informacin es insuficiente para decidir.
c) Depender de la presin total.
d) S
p
K = = 0,35
p p
Sustituyendo los valores de la presin dados en la expresin anterior se obtiene el

cociente de reaccin, Q :
0,1 2
Q = = 1,25
0,2 2 0,2
Como Q > K quiere decir que el sistema no se encuentra en equilibrio. Para que se
alcance ste es preciso que Q se haga menor hasta que se iguale a K . El sistema debe
desplazarse hacia la formacin de SO y O .
5.52. A partir de las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones:

i) (g) + (g) 2 NO (g) = 1,710
ii) (g) + (g) 2 NO (g) = 4,110
El valor de la constante de equilibrio para la siguiente reaccin:
(g) + (g) (g) es:
a) 7,010
b) 4,210
c) 2,410
d) 1,610
e) 2,610
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Extremadura 2003) (O.Q.L. Extremadura 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010)
La expresin de la constante K de la reaccin problema es:

p
K =
p p
La expresin de la constante K de las reacciones dadas es:
p p
K = = 1,710 K = = 4,110
p p p p
Como se observa, el valor de p no aparece en la expresin de la constante K a calcular,

por tanto despejando dicho valor en K y K e igualando se obtiene:

p = K p p p K
K = =
p p K
p = K p p
Sustituyendo los valores de las constantes K y K se obtiene el valor de la constante K :
4,110
K = = 2,410
1,710

CO (g) + 2 (g) (g)
= 91,4 a 350 K y = 2,0510 a 298 K. Cul es el valor de H?
a) 49,9 kJ
b) 2,0810 kJ
c) 3,7410 kJ
d) 217 kJ
e) 446 kJ
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.N. Sevilla 2010)
La ecuacin de vant Hoff relaciona la dependencia de la constante K con la temperatura:

K H 1 1
ln =
K R T T
Sustituyendo:
91,4 H 1 1
ln H = 217 kJ
2,0510 8,31410 298 350

2 HgO (s) 2 Hg (l) + (g)
la expresin de la constante de equilibrio es:
a) = [ ][Hg]2/[HgO]2
b) = [ ]
c) = [Hg]2/[HgO]2
d) = 1/[ ]
e) = [ ]/[HCl]2
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2004)

= [ ]

(g) + (g) 2 HI (g),
el valor de a 1100 K es 25. Si inicialmente solo existe HI (g) con concentracin de 4,00
mol , cul ser la concentracin de (g) en el equilibrio, expresada en mol ?
a) 0,363
b) 2,00
c) 0,667
d) 0,571
e) 0,148
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2009)
H I HI
cinicial 4,00
ctransformado 2x
cformado x x
cequilibrio x x 4,00 2x
[HI]2
K =
H [I ]
Sustituyendo:
4,002x
25 = x = I2 = 0,571 mol
x2
5.56. Considerando el equilibrio dado por la ecuacin:

(g) (g) + (g)
al disminuir la cantidad de cloro en la mezcla en equilibrio:
a) Aumenta la cantidad de (g) y disminuye la de (g).
b) Aumenta la cantidad de (g) y la de (g).
c) Aumenta la cantidad de (g) y disminuye la de (g).
d) Disminuye la cantidad de (g) y la de (g).

Si se disminuye la cantidad de Cl de la mezcla en equilibrio, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que se reponga el Cl eliminado,
es decir, hacia formacin de Cl y PCl .
Al alcanzarse de nuevo el equilibrio, aumentan las cantidades de Cl2 y y disminuye
la cantidad de .
5.57. Para el equilibrio imaginario indicado por la ecuacin qumica:

a A + b B c C + d D
se debe cumplir que:
a) La velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin inversa.
b) Las concentraciones de A y B pueden variar pero el producto de ambas, [A][B], debe
permanecer constante.
c) No ocurre ningn tipo de reaccin porque ya se ha alcanzado el equilibrio.
d) Los coeficientes estequiomtricos de cada especie deben ser idnticos.
a) Verdadero. Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al

equilibrio propuesto se definen, respectivamente, como:
a b
r1 = k 1 A B
equilibrio r1 = r2
c d
r2 = k 2 C D
donde k y k son las respectivas constantes de velocidad, [A], [B], [C] y [D] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b, c y d son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
b) Falso. La expresin de la constante de equilibrio K es:
c
C D d
K = a

A B b
Cuando se alcanza el equilibrio los valores de [A], [B], [C] y [D] se mantienen constantes y
guardan la relacin propuesta en la constante K .
c) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio las especies A y B siguen transformndose en C y
D, y la vez, C y D tambin se transforman en A y B. La peculiaridad del equilibrio es que las
velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales.
d) Falso. Los coeficientes estequiomtricos de la reaccin son los necesarios para que se
cumpla la ley de conservacin de la masa.
5.58. Un recipiente cerrado, de volumen V , contiene 2 moles de un gas A. Cuando la

temperatura es de 25C, el gas se descompone de acuerdo con la ecuacin qumica:
2 A (g) 2 B (g) + C (g) H = 65 kJ
alcanzndose el equilibrio cuando en el recipiente estn presentes x moles de C y la presin
reinante es de P atm. Cuntos moles forman la mezcla gaseosa en equilibrio?
a) 2x
b) 22x
c) 2x
d) 2+x
A B C
ninicial 2
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 2 2x 2x x
El nmero total de moles en el equilibrio es:

n = 2 2x + 2x + x = 2 + x
5.59. El dixido de azufre reacciona con el oxgeno, en un recipiente cerrado, para formar
trixido de azufre, segn la ecuacin qumica:
2 (g) + (g) 2 (g)
Una vez alcanzado el equilibrio en el recipiente de volumen fijo, se puede decir que:
a) Se ha gastado todo el y iniciales.
b) El y el ya no reaccionan para formar .
c) El no se descompone para dar y .
d) La cantidad de permanece invariable.
a) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio deben estar presentes todas las especies
implicadas en dicho equilibrio.
bc) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio SO y O siguen reaccionando para formar SO ,
a la vez que el SO se descompone en SO y O .
d) Verdadero. Cuando se alcanza el equilibrio las cantidades de las especies implicadas en
dicho equilibrio permanecen invariables.
5.60. Se hacen reaccionar e para dar HI gas. Indique de cul de las siguientes
magnitudes depender el valor de la constante cuando se haya alcanzado el equilibrio:
a) La concentracin inicial de .
b) La temperatura.
c) La presin total del sistema.
d) El volumen de la vasija de reaccin.
Para el equilibrio:
H (g) + I (g) 2 HI (g)

pHI 2
K =
p p

p = pyi
p yHI 2 yHI 2
K = =
py py y y
Como se observa, la constante K no depende de la presin. Teniendo en cuenta que para

un gas a temperatura constante, presin y volumen son magnitudes inversamente
proporcionales (ley de Boyle), la constante K tampoco depende del volumen de la vasija
de reaccin.
La expresin de K se puede simplificar an ms:

2
nHI
n nHI 2
K = n n = n
n
n n
donde n son los moles totales.
Por tanto, K no depende de [H ] inicial y de acuerdo con la ley del equilibrio qumico, la
constante solo depende de la temperatura.
5.61. El equilibrio dinmico implica:

a) Una tendencia solo hacia la entalpa mnima.
b) Una tendencia solo hacia el desorden molecular o entropa mxima.
c) Un reajuste entre las tendencias hacia la entalpa mnima y la entropa mxima.
d) Un reajuste entre las tendencias hacia un mximo de calor y mnimo trabajo.
Un sistema alcanza el equilibrio cuando G = 0. Si se tiene en cuenta que:

G = H T S
El equilibrio dinmico implica que las especies del equilibrio no tengan tendencia a
convertirse unas en otras. Para ello se necesita un reajuste en el sistema que haga que H
tienda al mnimo, mientras que S tienda al mximo y as perder capacidad de
desordenarse.
5.62. El (s) se descompone segn la reaccin:

(s) (s) + (g)
Siendo = 0,0095 a 120C. Si se quiere impedir cualquier prdida de peso al pesar
a 120C, la presin parcial del deber ser:
a) Mayor que 0,0095 atm.
b) Menor que 0,0095 atm.
c) Igual a la presin parcial del (s).
d) Igual a 1 atm.
(O.Q.L: Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Asturias 2005)
K = p
Si la presin parcial del CO es mayor de 0,0095 atm, se tendr que Q > K y para que se
alcance de nuevo el equilibrio a esa temperatura el sistema se debe desplazar hacia la
formacin de Ag CO .

mpiadas de Qu
umica. Volume
5.63. Un recipiennte contienee agua lquuida y vaporr a 100C y

y 1 atm, enn equilibrio. Si se
manttiene constan nte la tempeeratura y se aumenta la presin:
a) See formar m s vapor.
b) Se formar m s lquido.
c) Noo se desplazaar el equilibbrio.
d) Soolidificar el vapor.
(O.Q.L. Castilla y Lenn 2001) (O.Q.L. Castilla y Len
n 2007) (O.Q.L. Castilla y Len
n 2008)
Se traata del equillibrio:
H O (g
H O (l) g)
De accuerdo con eel principio de Le Chteelier que dicee que:
cualquier
r cambio en u
una de las vaariables quee determinann el estado dde equilibrio de un
ausa un desp
sistema, ca plazamientoo del equilibrrio en el sentido que tiennde a oponeerse al
cambio en la variable m
modificada.
Si see aumenta la presin, disminuye el volumeen, de acuerrdo con el principio de d Le
Chteelier, el sisttema se desplaza en el sentido en el que descienda el voolumen. Com
mo el
H O (l) es ms d densa que ell H O (g) el volumen qu ue ocupa el lquido es m menor, por ttanto,
el sisstema se dessplaza hacia la formacin de ms lq quido.
Tamb bin puede verse a a partir d

del
diagrrama de fasees del agua:
En ell punto B co
oexisten H O (g) y H
O O (l),
al au
umentar la presin a
a temperatu ura
consttante, se pasa al punto B donde soolo
hay HH O (l).
b.
(Cuesstin simillar a la propuesta
p en
Murccia 2006).
5.64. En un matraz de 5 L se establece el siguiente eq

quilibrio:
(s) CaO O (s) + (gg)
Cull sera el efecto de agreg gar 1 g de (s) a teemperatura constante?
1) Aumenttara
2) No varia ara
3) Disminu uira
4) Diminuiira la velociidad de reacccin.
a) Cieerta solo la 11
b) Cieerta solo la 22
c) Cieerta solo la 3
3
d) Cieertas la 1 y lla 4
n 2001)
Se traata de un eq
quilibrio hetterogneo y la expresin
n de K es:
K = p
onstante K a determinada tempeeratura solo

La co o depende de
d la cantiddad de CO en el
equillibrio.
Si se aade a temperatura constante la cantidad de en el equilibrio no vara,

ya que como se observa, la especie CaCO no aparece en la expresin de la constante de
equilibrio.
5.65. En un recipiente cerrado, a volumen constante y alta temperatura, se produce de forma

espontnea la siguiente reaccin entre gases:
4 (g) + 5 (g) 4 NO (g) + 6 (g)
Como consecuencia de ello se hacen las siguientes afirmaciones:
1) Se produce un aumento de la densidad del sistema.
2) Se produce un aumento de la presin en el sistema.
3) Se produce un aumento de la entropa del sistema.
4) Se produce una disminucin de la energa libre del sistema.
Seale si alguna de las proposiciones siguientes es errnea:
a) 2 y 3
b) 2 y 4
c) Solo 3
d) Solo 1
1) Errnea. La masa y el volumen permanecen constantes, por tanto, la densidad tambin

lo es.
2) Correcta. Como se produce un aumento en la cantidad de los productos gaseosos
formados, se produce un aumento de presin en el sistema.
3) Correcta. Como se produce un aumento en la cantidad de los productos gaseosos
formados, se produce un aumento de la entropa en el sistema.
4) Correcta. Al alcanzarse el equilibrio, se produce una disminucin de la energa libre de
los productos y de los reactivos hasta que G = 0.
5.66. El HI (g) est disociado en un 20% en y a 700C y 1 atm. Si se mantiene constante

la temperatura y se aumenta la presin:
a) La disociacin ser mayor que el 20%.
b) La disociacin ser menor que eI 20%.
c) No se disociar.
d) Se disociar igual, ya que Ia presin no afecta a este equilibrio.
Se trata del equilibrio
2 HI (g) H (g) + I (g)

p p
K = 2

p
py py y y
K = 2
K = 2

p yHI yHI
Por tanto, si se aumenta la presin el grado de disociacin permanece constante.

5.67. Indique cul o cules de los equilibrios siguientes, un aumento de la presin produce el
efecto indicado:
1) (g) + 2 (g) (g) + 2 (g) Desplazamiento hacia la derecha
2) CO (g) + 2 (g) (g) Desplazamiento hacia la derecha
3) (g) 2 (g) Ningn efecto
4) C (s) + (g) 2 CO (g) Ningn efecto
a) 3 y 4
b) 2
c) 1
d) Ninguno

Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
1) Falso. El sistema tiene los mismos moles de gas en reactivos y productos, por tanto, un
aumento de presin no le afecta.
2) Verdadero. El sistema tiene ms moles de gas en reactivos que en productos, por tanto,
un aumento de presin hace que el sistema se desplace hacia la derecha.
34) Falso. El sistema tiene ms moles de gas en productos que en reactivos, por tanto, un
aumento de presin hace que el sistema se desplace hacia la izquierda.
5.68. La constante de equilibrio para la reaccin:

(s) (g) + (g) es = 1,210 a 25C.
Cuando una muestra de (s) se encierra en un recipiente a 25C, la presin parcial de
en el equilibrio con el slido es:
a) 7,210 atm
b) 0,27 atm
c) 1,110 atm
d) 0,8 atm
e) 1,210 atm
(Dato. R = 0,082 atmL )
K = p p

mpiadas de Qu
umica. Volume
p = p = p
Considerando qu
ue los gases se comporttan de formaa ideal:
p
NH = H S =
RT
Sustiituyendo en la expresin
n de K :
p2
K = NH K =
H S =
RT
p2
1,2 10 =
= 2
p = 0,268 atm

0,082 298
8
b.
5.69. La presin
n y la temp
peratura dell punto trip ple del son 5,1 attm y 56,7C. Su
tempperatura crtica es 31C
C. El slido es ms denso qu
ue el lq
quido. Bajoo qu
condiiciones de prresin y temperatura el es un lquido establle en equilibrrio?
a) 10
0 atm y 25CC
b) 5,1
1 atm y 25C
c) 10
0 atm y 33C
d) 5,1
1 atm y 1000C
e) 1 a
atm y 56,7CC
(O.Q.N. Oviedo
o 2002)
Tal como se obseerva en el diiagrama de ffases del CO

O :
a) Verdade ero. A 10 attm y 25C e
el CO
es lquido.
b) Falso. A
A 5,1 atm y 25C el CO es
gas.
c) Falso. A
A 10 atm y 33C el CO O es
fluido sup percrtico ((SCF), est por
encima de lla Tcrtica y noo se puede liicuar.
d) Falso. A 5,1 atm y 100C el CO es
slido.
e) Falso. A
A 1 atm y 556,7C el CO es
gas.
a.
5.70. Una reacci n tiene una

a constante de velocida
ad de la reaccin directta igual a 2,,310
yy la constantte de equilibrio es 4,0100 . Cul es eel valor de laa constante dde velocidad d de la
reacccin inversa??
a) 1,1110
b) 5,8810
c) 1,7710
d) 9,2210
e) 9,2210
(O.Q.N. Oviedo
o 2002)
Sea, por ejemplo, la reaccin que se verifica en nica etapa:

A P
las ecuaciones de velocidad de las reacciones directa e inversa son, respectivamente:
r = k [A] r = k [P]
Cuando se alcanza el equilibrio se cumple que:

r = r
Igualando los segundos miembros de las ecuaciones:

k [A] = k [P]
Se define la constante de equilibrio, K, como:

k [P]
K = =
k [A]
Sustituyendo:
2,310
4,010 = k = 5,810
k
5.71 Al representar el % de producto presente

en una mezcla en reaccin (eje Y) frente a la
presin una vez alcanzado el equilibrio (eje X),
se obtiene la grfica de la figura. A qu
sistema en equilibrio debe corresponderle esta
grfica?
a) (g) + (g) 2 NO (g)
b) (g) 2 (g)
c) 3 (g) + (g) 2 (g)

d) (g) + (g) 2HI (g) (O.Q.L. Murcia 2002) (O.Q.L. Asturias 2011)

Como se observa en la grfica propuesta, se trata de un equilibrio en el existe menor
concentracin de producto conforme aumenta la presin total en el sistema. Si se aumenta
la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que disminuya el
nmero de molculas gaseosas presentes en los reactivos.
De los equilibrios propuestos el nico que tiene menos moles de gas en reactivos que en
productos es:
(g) 2 (g)
5.72. En cul de las siguientes reacciones en equilibrio se cumple que y tienen distinto
valor a una temperatura dada:
a) (g) + CO (g) (g) + (g)
b) (g) + (g) 2 HI (g)
c) (g) + (g) (g) + NO (g)
d) C (s) + (g) 2 CO (g)
K = K RT
siendo
Para que K K es preciso que 0.
De los equilibrios propuestos, el nico en el que se cumple que 0 es:
C (s) + CO2 (g) 2 CO (g) en este caso, = 2 1 = 1

5.73. La expresin correcta para la constante del equilibrio:

(s) + 5 (g) (s) es:
[ ]
a) =
[ ][ ]5
[ ]
b) =
5 [ ][
c) = [ ]5
1
d) =
[ ]5
Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de su constante de equilibrio es:

1
=
[ ]5
5.74. Cul de las siguientes afirmaciones, referidas al equilibrio qumico, es correcta?

a) El valor de las constantes y solo depende de la temperatura a la que se alcance el
equilibrio.
b) Para los equilibrios qumicos en fase gaseosa y son iguales.
c) El grado de disociacin indica la cantidad de moles de sustancia que se han disociado una
vez alcanzado el equilibrio.
d) La presin siempre influye sobre un equilibrio qumico.
a) Verdadero. De acuerdo con la ley del equilibrio, el valor de la constante de equilibrio

solo depende de la temperatura.
b) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo
Para que K = K es preciso que = 0.
c) Falso. No basta con conocer los moles disociados, ya que el grado de disociacin se
define como:
moles disociados
=
moles iniciales
d) Falso. La presin no influye en los equilibrios en los que existe igual nmero de moles
de gas en reactivos y productos.
Por ejemplo, para el equilibrio:
H (g) + I (g) 2HI (g)

pHI 2
K =
p p

p = pyi
pyHI 2 yHI 2
K = =
py py y y
como se observa, la constante K no depende de la presin.
5.75. En el equilibrio:
(dis) + 4 CO (g) (dis) + 4 (g)
donde Hb indica hemoglobina, cmo deberamos actuar en los casos de envenenamiento por
monxido de carbono?
a) Disminuyendo la presin de oxgeno.
b) Aumentando la presin de oxgeno.
c) Disminuyendo la concentracin de hemoglobina.
d) Metindose en una baera.

El envenenamiento por CO implica un aumento en la presin de esta sustancia. Si se

aumenta la presin parcial del CO, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje esta presin, es decir, hacia la formacin de
carboxihemoglobina y O .
Si se desea impedir el desplazamiento del equilibrio en el sentido de formacin de los
productos es necesario aumentar la cantidad de algunos de ellos. En este caso, lo ms
sencillo sera incorporar al organismo ms cantidad de O , en otras palabras, aumentando
la presin parcial del O .
(g) + (g) 2 HF (g)
con H = 536 kJ y energa de activacin 208 kJ, cul de los siguientes enunciados no es
correcto?
a) El calor de formacin es 268 kJ/mol.
b) En el equilibrio, un aumento de la temperatura favorece la reaccin inversa, aumentando
la concentracin de (g) y (g).
c) En el equilibrio, un aumento de la temperatura y la presin favorece la reaccin directa,
aumentando la concentracin de HF (g).
d) La energa de activacin de la reaccin inversa es 372 kJ por mol de HF.

a) Verdadero. Teniendo en cuenta que se forma HF a partir de los elementos que lo
integran en su forma ms estable en condiciones estndar, si se desprenden 536 kJ en la
formacin de 2 moles de HF, la entalpa de formacin de esta sustancia:
536 kJ
= 268 kJmol
2 mol
b) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la
temperatura. Como se trata de una reaccin exotrmica, el equilibrio se desplaza hacia la
formacin de H y F con lo que aumenta la concentracin de esta sustancia en el nuevo
equilibrio.
c) Falso. Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le
sentido el que descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En
este caso, el aumento de presin no influye al existir el mismo nmero de molculas
gaseosas en ambos lados de la reaccin.
Por otra parte el aumento de temperatura ya est respondido en el apartado anterior.
d) Verdadero. A la vista del diagrama energtico, por mol de HF, correspondiente a este
proceso:
la energa de activacin de la reaccin

inversa es:
Complejo activado
H = E E EA (directa) = 104 kJ

EA (inversa) = 372 kJ
E = 104 kJ 268 kJ H2 (g) + F2 (g)
H = -268 kJ
E = 372 kJ
Energ

HF (g)
reaccin

5.77. Para el sistema:

2 (g) 2 NO (g) + (g)
Sabiendo que se parte de 1,00 mol de en un recipiente de 1,00 L, se postulan las
siguientes expresiones de siendo x = .

1) =
1 2

2) =
1
2
3) =
1

4) =
1
Cul de estas expresiones es cierta?
a) Todas
b) Ninguna
c) Solo la 2
d) Solo la 1
NO NO O
ninicial 1
ntransformado 2x
nformado 2x X
nequilibrio 1 2x 2x X
[NO]2 [O ]
K =
[NO ]2
Teniendo en cuenta que el volumen es 1 L:
2x 2 x 4x 2 x
K = =
1 2x 2 1 2x 2
Como se observa, la expresin de no coincide con ninguna de las cuatro propuestas.
5.78. La siguiente afirmacin:

La constante de equilibrio de una reaccin exotrmica disminuye cuando aumenta la
temperatura.
a) Es falsa.
b) Es cierta siempre.
c) Es cierta solo para reacciones espontneas.
d) Es cierta solo para reacciones no espontneas.
e) Es cierta solo para reacciones en fase gaseosa.

Para el equilibrio:
A (g) B (g) H < 0
si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la temperatura. Al
tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la formacin de los
reactivos.
la expresin de la constante de equilibrio es:
[B]
K =
[A]
Si aumenta [A] y, por tanto, disminuye [B] el valor de la constante de equilibrio disminuye.
5.79. La siguiente reaccin:

(g) 2 (g)
alcanza el equilibrio a la temperatura de 150C siendo = 3,20 moles/L. Cul debe ser el
volumen del reactor en el que transcurre la reaccin para que en l estn en equilibrio 1 mol
de y 2 moles de ?
a) 1,60 L
b) 0,80 L
c) 1,25 L
d) 2,50 L
[NO ]2
K =
N O
Sustituyendo:
2/V 2
3,2 = V = 1,25 L
1/V
5.80. En un recipiente vaco se introduce cierta cantidad de hidrgenocarbonato de sodio

slido y se calienta hasta 120C. Cuando se alcanza el equilibrio dado por la ecuacin
qumica:
2 (s) (s) + (g) + (g)
la presin en el interior del recipiente es de 2,26 atm. Indica el valor de Kp para dicho proceso
en las citadas condiciones.
a) 6,63
b) 5,12
c) 1,28
d) 1,13

p = pH2O = p

pt 2,26 atm
pt = p + p = 2p p = p = = 1,13 atm
2 2
Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de Kp es:
K = p p
Sustituyendo:
K = p K = 1,13 = 1,28
5.81. Considere la reaccin en equilibrio

2 NO (g) (g) + (g)
Qu le ocurrir a la concentracin de NO cuando, sin variar la temperatura, se disminuya
hasta 1/3 de su valor inicial el volumen del recipiente que contiene la mezcla gaseosa en
equilibrio?
a) Se triplicar.
b) Se har seis veces mayor.
c) Se reducir a la tercera parte.
d) No variar.

Si se disminuye el volumen hasta la tercera parte a temperatura constante, se triplica la
presin total del recipiente (ley de Boyle), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, el
nmero de molculas de gas en ambas partes de la reaccin es el mismo, por tanto, la
modificacin propuesta no altera el equilibrio.
Respecto a la concentracin de NO, si el volumen se reduce a un tercio del inicial la

concentracin se triplica.
5.82. Indique cul de las siguientes afirmaciones es falsa:

a) Se alcanza el equilibrio qumico cuando la concentracin de reactivos es igual a la
concentracin de productos.
b) Se alcanza el equilibrio qumico cuando la velocidad de la reaccin inversa se iguala a la
velocidad de la reaccin directa.
c) Al aumentar la temperatura de un sistema en equilibrio ste evoluciona favoreciendo la
reaccin endotrmica.
d) En un sistema en equilibrio, un catalizador disminuye, en la misma magnitud, la energa
de activacin requerida para la reaccin directa y para la inversa.
a) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio, las concentraciones de productos y reactivos no

tienen por qu igualarse, lo que ocurre es que permanecen constantes.
b) Verdadero. Cuando se alcanza el equilibrio se igualan las velocidades de la reaccin
directa e inversa.
c) Verdadero. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
temperatura. La reaccin endotrmica es la consume calor para producirse.
d) Verdadero. Como se observa en la EA (no catalizada)
E
grfica, la adicin del catalizador
disminuye por igual la energa de
activacin de las reacciones directa e
inversa.
Productos
reaccin

5.83. Considere el siguiente sistema en reaccin en un recipiente cerrado y una vez alcanzado
el equilibrio:
(s) CaO (s) + (g) H = 178,3 kJ .
A una temperatura determinada, quin ser proporcional a la constante de equilibrio?
a) Las cantidades de (s), CaO (s) y (g) en el equilibrio.
b) La cantidad inicial de (g).
c) La cantidad de (g) en el equilibrio.
d) La cantidad de (s) inicial.
Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de K es:
K = p
La constante a determinada temperatura solo depende de la cantidad de en el

equilibrio.
5.84. En el equilibrio:
(s) (s) + (g) + (g)
donde H > 0 para el proceso de descomposicin:
a) Un aumento de la temperatura desplaza el equilibrio hacia la derecha.
b) Un aumento de la temperatura no influye por tratarse de un equilibrio.
c) Un aumento de la presin facilita la descomposicin del bicarbonato.
d) y son iguales.

a) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la
temperatura. Como se trata de una reaccin endotrmica, el equilibrio se desplaza hacia
la formacin de (derecha).
b) Falso. Como se ha visto en el apartado anterior las variaciones de temperatura s que
influye en el desplazamiento del equilibrio. Es ms, la temperatura es la nica variable que
hace cambiar la constante de equilibrio de una reaccin.
c) Falso. Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el
este caso, el equilibrio se desplaza hacia la formacin de Ca HCO .
d) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo
5.85. Dado el equilibrio qumico en fase gaseosa:

+ 3 2
Cmo se obtendra mayor cantidad de amonaco?
a) Aumentando la presin total del recipiente.
b) Disminuyendo la presin total del recipiente.
c) Disminuyendo la presin parcial del nitrgeno.
d) Disminuyendo la presin parcial del hidrgeno.

a) Verdadero. Si se aumenta la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es
decir, en el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el
equilibrio. En este caso hacia la formacin de por lo que la cantidad de esta
sustancia aumenta.
b) Falso. Es el opuesto al anterior. El sistema se desplaza hacia la formacin de N y H .
cd) Falso. Si se disminuye la presin parcial del N (o H ), de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente dicha presin parcial,
es decir, hacia la formacin de estas sustancias.
5.86. En un equilibrio = si:

a) Todas las especies son gases.
b) Se ha alcanzado el equilibrio.
c) Se produce en condiciones homogneas.
d) La variacin entre el nmero de moles gaseosos de productos y reactivos es nula.
K = K RT
siendo
En el caso de que = 0, se cumple que K = K .

(g) + (g) (g)
si se aade cloro, manteniendo la temperatura constante:
a) El equilibrio no se modifica.
b) Se produce un desplazamiento hacia los reactivos.
c) Se produce un desplazamiento hacia los productos.
d) Se produce un aumento de la constante de equilibrio.

a) Falso. Al aadir Cl a temperatura constante se equilibrio se rompe.
b) Falso. Si se aade Cl , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de los
productos.
c) Verdadero. Si se aade , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se

desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de
los productos.
d) Falso. Si se aade Cl a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia, es
decir, hacia la formacin de los productos. Las nuevas cantidades de las sustancias en el
equilibrio son diferentes a las existentes antes de aadir Cl pero la relacin entre ellas se
mantiene de acuerdo con la expresin de K por lo que el valor de la constante no cambia
al no variar la temperatura.
5.88. La del , es 1,810 y su velocidad de disociacin es v = 810 [ ].

Cul sera la constante de velocidad de la reaccin de asociacin de y ?
a) 4,410
b) 1,2510
c) 4,410
d) 810
e) 1,810
La ecuacin qumica correspondiente a la disociacin del CH COOH:
CH COOH CH COO + H
Las ecuaciones de velocidad correspondientes a la disociacin y a la asociacin del
CH COOH son, respectivamente:
v = k [CH COOH] v = k [CH COO ] [H ]
Cuando se igualan ambas velocidades se alcanza el equilibrio:
k [CH COOH] =k [CH COO ] [H ]
se obtiene:
k [CH COOH]
=
k [CH COO ] [H ]
Segn la ley de accin de masas, la constante de equilibrio es:
[CH COOH]
K =
[CH COO ] [H ]
Igualando ambas expresiones se obtiene:
k
K =
k
Sustituyendo:
8,010
1,810 = k = 4,410
k
5.89. Cuando se disuelve en agua dglucosa, sufre una conversin parcial a dglucosa con
propiedades fsicas ligeramente diferentes. Esta conversin denominada mutarrotacin se
detiene cuando el 63,6% de la glucosa est en forma . Cul sera la K del equilibrio de
mutarrotacin?
a) 1,7510
b) 0,636
c) 6,3610
d) 6,3610
e) 1,75
La ecuacin qumica correspondiente al equilibrio de mutarrotacin es:
dglucosa dglucosa
dglucosa dglucosa
cinicial 1
ctransformado x
cformado x
cequilibrio 1 x x
Sabiendo que x = 0,636 y sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio se

obtiene:
[dglucosa] 0,636
K = = = 1,75
[dglucosa] 1 0,636
5.90. La sacarosaP se sintetiza por reaccin de fructosa y glucosaP, segn:

fructosa (aq) + glucosaP (aq) sacarosaP (aq)
La constante de equilibrio es 0,05. Hasta qu volumen debe ser diluida una disolucin que
contiene 0,05 moles de cada uno de los reactivos, fructosa y glucosaP para que en el
equilibrio enzimtico se tenga un 3% de conversin a sacarosaP?
a) 0,0078
b) 78,4
c) 784 mL
d) 7,84 L
e) 0,784
fructosa glucosaP sacarosaP

ninicial 0,05 0,05
ntransformado x x
nformado X
nequilibrio 0,05 x 0,05 x X
x
sacarosaP V
K c = =
fructosa glucosaP 0,05 x 0,05 x

V V
Sabiendo que la conversin es del 3%:

3 mol convertido
x = 0,05 mol = 0,0015 mol
100 mol inicial
Los moles de ambos reactivos que quedan sin convertir en el equilibrio son:
0,05 mol inicial 0,0015 mol convertido = 0,0485 mol en equilibrio
0,0015
V 103 cm3
0,05 = V = 0,0784 L 78,4
0,0485 2 1 L
V2
5.91. Se quiere eliminar el vapor de agua de un recipiente. Utilizando la siguiente

informacin, cul ser la reaccin correspondiente al mejor reactivo desecante?
a) Cu (s) + (g) CuO (s) + (g) = 210
b) CO (g) + (g) (g) + (g) = 100
c) CO (g) + (g) C (s) + (g) = 210
d) 2 (aq) + (aq) (g) + (g) = 10
e) GdOCl (s) + 2 HCl (g) (g) + (s) = 0,12
Escribiendo todos los equilibrios de forma que el H O sea un reactivo, la reaccin que
posea el mayor valor de la constante de equilibrio ser aquella en la que est presente
el mejor reactivo desecante, ya que la reaccin se encuentra ms desplazada hacia la
derecha.
El valor de la constante de equilibrio de las reacciones inversas en los casos c), d) y e) son,
respectivamente:
c) CO (g) + H (g) C (s) + H O (g) K = 210

1 1
K ' = = = 510
K 210
d) SO (g) + H O (g) 2 H (aq) + SO (aq) K = 10
1 1
K ' = = = 10
K 10
e) GdCl3 (s) + H2O (g) GdOCl (s) + 2 HCl (g) K = 0,12
1 1
K ' = = = 8,3
K 0,12
5.92. El yodo es un slido poco soluble en agua, en la que origina una disolucin marrn. El
sistema (s) (aq) est en equilibrio y se aade ms yodo slido. Qu ocurrir?:
a) La disolucin se teir de marrn ms oscuro.
b) La disolucin tomar color marrn ms claro.
c) No tendr efecto en el equilibrio.
d) Aumentar la concentracin de (aq).
Se trata de un equilibrio heterogneo en el que la expresin de K es:

K = I aq
La constante solo depende de la concentracin de I (aq) por lo que si se mantiene
constante la temperatura este valor se mantiene constante. Por este motivo, al ser el I
insoluble en agua la adicin de ms cantidad de esta sustancia no tiene ningn efecto
sobre el equilibrio y la cantidad aadida se va al fondo del vaso.
5.93. El trixido de azufre se utiliza

industrialmente para preparar cido sulfrico.
Se forma por la combinacin de dixido de 2 SO2 + O2
azufre con un exceso de aire.

El puede utilizarse como catalizador de
la reaccin:
2 (g) + (g) 2 (g) 2 SO3
El perfil de energa para esta reaccin aparece

en la figura adjunta.
Cul de las siguientes actuaciones modificar el equilibrio en el sentido de aumentar la
formacin de trixido de azufre al tiempo que aumente la velocidad de reaccin?
a) Disminuir el volumen del vaso de reaccin a temperatura constante.
b) Incrementar la temperatura del vaso de reaccin a presin constante.
c) Disminuir la temperatura del vaso de reaccin a presin constante.
d) Incrementar la cantidad de pentaxido de divanadio.
En la grfica se observa que el contenido energtico de los productos es menor que el de

los reactivos, lo quiere decir que se trata de un proceso exotrmico.
La velocidad de la reaccin viene dada por la expresin:
r = k [SO [O
A su vez la constante de velocidad k aumenta con la temperatura segn la ecuacin de
Arrhenius:
E
k k exp
RT
a) Verdadero. Si se disminuye el volumen a temperatura constante, se aumenta la
presin total del recipiente (ley de Boyle), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, el
sistema se desplaza hacia la formacin de .
Al disminuir el volumen aumenta la concentracin de las especies reaccionantes y, por
tanto, aumenta la velocidad de la reaccin.
b) Falso. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Como se trata de una reaccin exotrmica el equilibrio se desplaza hacia la

formacin de SO .
c) Falso. Si disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se produzca calor y as aumente la
temperatura. Como se trata de una reaccin exotrmica el equilibrio se desplaza hacia la
formacin de SO .
De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, si disminuye la temperatura disminuye el valor
de k y con ello la velocidad de la reaccin.
d) Falso. La adicin de ms cantidad del catalizador V O no altera el equilibrio ya que un
catalizador disminuye por igual la energa de la activacin de las reacciones directa e
inversa.
5.94. Sea la reaccin exotrmica (H < 0) en equilibrio:

A (g) + 2 B (g) 3 C (g)
donde A, B y C son sustancias que se comportan como gases ideales.
Indique cul de las siguientes actuaciones desplazar el equilibrio hacia la derecha:
a) Una disminucin de presin a temperatura constante.
b) Una disminucin de la temperatura del sistema.
c) La adicin de un catalizador.
d) La adicin de C al sistema a temperatura y presin constante.

a) Falso. Al disminuir la presin total del recipiente, de acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin total, es decir, en el
sentido el que aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En
este caso como existe el mismo nmero de molculas gaseosas en cada parte de la
reaccin el cambio en la presin no produce ningn efecto sobre el sistema en equilibrio.
b) Verdadero. Si se disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le
Chtelier el sistema se desplaza en el sentido en el que se genere el calor eliminado y as
aumente la temperatura. Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza
hacia la formacin de los productos (derecha).
c) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa
d) Falso. Si se aade C, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de los reactivos
(izquierda).
5.95. Considere la siguiente reaccin qumica en equilibrio:

2 (g) + 2 (g) 4 HCl (g) + (g)
Este equilibrio puede desplazarse hacia la derecha por:
a) Eliminacin de (g) de la mezcla.
b) Adicin de ms (g) a la mezcla.
c) Adicin de Ne (g) a la mezcla.
d) Disminucin del volumen de la mezcla.
e) Aumento del volumen de la mezcla.
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Asturias 2008) (O.Q.L. Murcia 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)

a) Falso. Si se elimina H O, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se forme esta sustancia. La reaccin se desplaza hacia la
izquierda.
b) Falso. Si se aade O , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que se consuma esta sustancia. La reaccin se desplaza hacia la
izquierda.
c) Falso. Suponiendo que el Ne (un inerte) se aade al equilibrio a volumen constante, el
cambio producido es un aumento de la presin total del sistema por la adicin del nuevo
componente, pero mantenindose constantes las presiones parciales de las sustancias
implicadas en el equilibrio por lo que el valor de la constante Kp no se altera y el equilibrio
no cambia.
d) Falso. Si se reduce el volumen del recipiente a temperatura constante, de acuerdo con la
ley de Boyle aumenta la presin en el interior del recipiente. De acuerdo con el principio
de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido en el disminuya la presin, es decir,
hacia donde haya menos moles de gas, en este caso hacia la izquierda, formacin de H O y
Cl .
e) Verdadero. Es la propuesta contraria al apartado d), si se aumenta el volumen del
recipiente a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle la presin en el interior
del recipiente se reduce. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio se
desplaza en el sentido en el aumente la presin, es decir, hacia donde haya ms moles de
gas, en este caso hacia la derecha, formacin de HCl y .

(g) 2 (g) el valor de = 5,810 .
Si la concentracin inicial de (g) = 0,040 M y la concentracin inicial de (g) es 0 M,
cul es la concentracin de equilibrio de (g)?
a) 1,710 M
b) 3,310 M
c) 9,410 M
d) 1,210 M
e) 2,310 M
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Madrid 2010)
N O NO
cinicial 0,040
ctransformado x
cformado 2x
cequilibrio 0,040 x 2x
[NO2 ]2
K =
N2 O 4
2x
5,8 10 = x = 6,9 10 M
0,04 x
El valor de [N O ] en el equilibrio es:
3 2
N O = 0,04 6,910 M = 3,310 M
(En la cuestin propuesta en Madrid 2010 la cantidad inicial de N O es 0,50 M).
5.97. Si se aumenta la temperatura, la constante del equilibrio:

(g) 2 (g) H = 54,8 kJ .
a) No cambia pero el equilibrio se alcanza ms deprisa.
b) No cambia pero el equilibrio se alcanza ms despacio.
c) Aumenta.
d) Disminuye.

Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Como se trata de una reaccin endotrmica el equilibrio se desplaza hacia
la formacin de NO con lo que la cantidad de esta sustancia en el equilibrio se hace mayor
mientras que la N O se hace menor.
[NO ]2
K =
N O
como [NO ] aumenta y [N O ] disminuye el valor de aumenta.
5.98. Con respecto al equilibrio qumico puede afirmarse que:

a) La funcin de un catalizador es la sustitucin del mecanismo de reaccin por otro con una
energa de activacin ms baja.
b) La presencia de un catalizador hace ms positivo el valor de la constante de equilibrio, al
aumentar la concentracin de los productos con respecto a la de los reactivos.
c) La presencia de un catalizador en una reaccin reversible desplaza el equilibrio hacia la
derecha.
d) Los catalizadores solo tienen efecto en los equilibrios homogneos.
Como se observa en la figura, la misin de EA (no catalizada)

E
un catalizador disminuir por igual la
energa de la activacin de las reacciones
directa e inversa. Por este motivo el
equilibrio no se altera, simplemente se
alcanza en menos tiempo. Reactivos EA (catalizador)
Productos
reaccin

5.99. Para el sistema en equilibrio:

2 A (g) + B (g) 2 C (g) H < 0.
a) La velocidad de reaccin ser mayor a 1000C que a 640C.
b) Si la presin total de la mezcla en equilibrio es de 1 atm, entonces = .
c) Al aumentar la presin total aumenta .
d) Si se expande el sistema, a temperatura constante, se favorece la formacin de C.
a) Verdadero. La velocidad de la reaccin viene dada por la expresin:

La velocidad de la reaccin viene dada por la expresin:
r = k [A [B
A su vez la constante de velocidad k aumenta con la temperatura segn la ecuacin de
Arrhenius:
E
k k exp
RT
Por tanto, si aumenta la temperatura aumenta la velocidad de la reaccin.
b) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo
En este caso, K K ya que 0. El que la presio n de la mezcla sea 1 atm no tiene

ninguna influencia en la relacin entre las constantes.
c) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, el valor de la constante K solo
cambia si cambia la temperatura, no cambia al variar la presin.

d) Falso. Si se expande el sistema a temperatura constante, disminuye la presin total del
recipiente (ley de Boyle), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que suba la presin, es decir, en el sentido el que aumente el nmero de
molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, el sistema se desplaza hacia
los reactivos.
5.100. La constante de equilibrio ( ) de una reaccin siempre tiene como unidades:

a) Moles/litro.
b) Es adimensional.
c) Las mismas que .
d) No se pueden precisar, depender de las especies y estequiometra de la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 2005) (O.Q.L. Asturias 2006)
Las dimensiones de la constante K dependen de que equilibrio se estudie.

En el equilibrio:
N (g) + 3 H (g) 2 NH (g)

[NH ]2
K = las unidades de la constante son L2 mol 2
N [H ]3
En el equilibrio:
I (g) + H (g) 2 HI (g)

[HI]2
K = la constante es adimensional
H I
5.101. La reaccin:
2 NO (g) + (g) 2 (g) H = 113,0 kJ
tiene una ecuacin de velocidad v = k [NO] [ ].
2
Cul de los siguientes cambios aumentar el rendimiento de y la velocidad?

a) Un aumento de la presin total a temperatura constante.
b) Un aumento de la temperatura.
c) Adicin de un catalizador a temperatura constante.
d) Un aumento del volumen a temperatura constante.

a) Falso. Si se aumenta la presin a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la presin, es decir,
hacia donde menos molculas gaseosas haya, en este caso hacia la formacin de NO por lo
que aumenta el rendimiento de esta sustancia.
Como la temperatura permanece constante la constante de velocidad no cambia. Adems,
como la reaccin se desplaza hacia la formacin de NO , los valores de [NO] y [O ]
disminuyen por lo que disminuye la velocidad de la reaccin.
b) Falso. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la temperatura y como se trata de un
proceso exotrmico, estos solo estn favorecidos por un descenso de la temperatura. Por
este motivo la cantidad de NO disminuye y con ello el rendimiento.
Como la temperatura aumenta tambin lo hace la constante de velocidad. Adems, como la
reaccin se desplaza hacia la formacin de NO y O , las concentraciones de estas especies
aumentan por lo que tambin aumenta la velocidad de la reaccin.
c) Falso. La adicin de un catalizador aumenta la velocidad de la reaccin directa e inversa
por lo que no se aumenta el rendimiento en NO .
d) Falso. Si se aumenta el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle
disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que aumente la presin, es decir, hacia donde ms molculas gaseosas
haya, en este caso hacia la formacin de NO y O por lo que disminuye el rendimiento de
NO .
Como la temperatura permanece constante la constante de velocidad no cambia. Adems,
como la reaccin se desplaza hacia la formacin de NO y O , las concentraciones de estas
especies aumentan por lo que tambin aumenta la velocidad de la reaccin.
Ninguna de las respuestas es correcta.
5.102. En una reaccin en equilibrio:

a) Lo nico que puede modificar las concentraciones de los componentes es un cambio en la
temperatura.
b) Un cambio en la temperatura no cambiar nunca las concentraciones de los componentes.
c) Un cambio en la presin bastar para cambiar las concentraciones de los componentes.
d) Un cambio en la concentracin de cualquiera de los componentes cambiar todas las
concentraciones.
ab) Falso. Las concentraciones de los componentes de una mezcla en equilibrio cambian
adems de con la temperatura con los cambios en el nmero de moles, presin y volumen.
c) Falso. Un cambio en la presin no produce ningn cambio en los equilibrios como el
siguiente:
H (g) + Cl (g) 2 HCl (g)

en los que existe el mismo nmero de moles de gas en productos y reactivos.
d) Verdadero. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, un cambio en la concentracin

de una de las especies del equilibrio hace que el sistema se desplace en el sentido opuesto
lo que hace cambiar las concentraciones de todas las especies presentes.
5.103. Si para el equilibrio:

2 (g) + (g) 2 (g)
Se supone que las concentraciones iniciales de todas las especies son 2,0 M, cules de los
siguientes grupos de valores no son posibles como concentracin de equilibrio?

a) 1,8 1,9 2,2
b) 2,2 2,1 1,8
c) 2,4 2,4 1,6
d) 1,4 1,7 2,6
Suponiendo que la reaccin transcurre hacia la derecha, la tabla de concentraciones

correspondiente al equilibrio es:
SO O SO
cinicial 2 2 2
ctransformado 2x x
cformado 2x X
cequilibrio 2 2x 2 x 2 + 2x
a) Posible. Suponiendo que x = 0,1 M los valores el equilibrio son:
[SO ] = 1,8 M [O ] = 1,9 M [SO ] = 2,2 M
d) Posible. Suponiendo que x = 0,3 M los valores el equilibrio son:
[SO ] = 1,4 M [O ] = 1,7 M [SO ] = 2,6 M
Suponiendo que la reaccin transcurre hacia la izquierda, la tabla de concentraciones
SO O SO
cinicial 2 2 2
ctransformado 2x
cformado 2x x
cequilibrio 2 + 2x 2 + x 2 2x
b) Posible. Suponiendo que x = 0,1 M los valores el equilibrio son:
[SO ] = 2,2 M [O ] = 2,1 M [SO ] = 1,8 M
c) No posible. En este caso no se cumple la estequiometra para ninguno de los dos
sentidos ya que es imposible que partiendo de las mismas cantidades iniciales las
cantidades en el equilibrio de SO y O sean iguales.
5.104. Cul de los siguientes equilibrios se desplazar hacia la formacin de reactivos

cuando aumenta el volumen de la reaccin?
a) (g) + 3 (g) 2 (g)
b) (g) + (g) 2 HI (g)
c) 2 (g) 2 (g) + (g)
d) 2 (g) 3 (g)
e) (g) + (g) 2 HF (g)
f) C (s) + (g) 2 CO (g)
g) CO (g) + (g) (g) + NO (g)
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. La Rioja 2011)

Si se aumenta el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle
el sentido en el que aumente la presin, es decir, hacia donde ms molculas gaseosas
haya.
a) = 2 4 = 2. Se desplaza hacia los reactivos.
beg) = 2 2 = 0. No afecta al equilibrio.
cd) = 3 2 = 1. Se desplaza hacia los productos.
f) = 2 1= 1. Se desplaza hacia los productos.
(Las diferentes propuestas estn repartidas en las tres olimpiadas).

+ 2 AB [ AB ]
Concentracin / M
el grfico de concentracin de las especies

implicadas frente al tiempo es:
El valor de la constante de equilibrio es:
a) 1 [ A2 ] = [B2]
b) 2
c) 4 Tiempo
d) 8
[AB]2
K =
A [B ]
Segn el grfico, los valores de las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
[AB] = 2 M [A ] = [B ] = 1 M
Sustituyendo:
2
2
K = 2
= 4
1
5.106. Si la densidad del grafito es aproximadamente 2 g y la del fullereno 1,5 g ,

en qu sentido desplazar el equilibrio la aplicacin de una presin elevada?
a) Hacia la formacin de grafito.
b) Hacia la formacin de fullereno.
c) No hay desplazamiento.
d) Se forman cantidades aproximadamente iguales de ambas variedades alotrpicas.
Con esos valores de la densidad, las sustancias propuestas no se comportan como gases
ideales por lo que no se les puede aplicar el principio de Le Chtelier sobre el
desplazamiento del equilibrio.

(s) + 2 (g) Sn (s) + 2 (g)
a 750C la presin total del sistema es 32,0 mmHg, siendo la presin parcial del agua
23,7 mmHg. La constante de equilibrio para dicha reaccin es:
a) = 7,30
b) = 5,25
c) = 3,80
d) = 8,15

2
p
K = 2

p
La presin parcial de H es:

32,0 mmHg 23,7 mmHg = 8,3 mmHg
Sustituyendo se obtiene:
2
1 atm
23,7 mmHg
760 mmHg
K = 2 = 8,15
1 atm
8,3 mmHg
760 mmHg
5.108. Para el equilibrio de disociacin del complejo de cobre con amonaco:

+ 4
La afirmacin correcta es:
a) La adicin de ms destruye el complejo.
b) La adicin de Cu desplaza el equilibrio hacia la derecha.
c) La adicin de KCl desplaza el equilibrio hacia la izquierda.
d) Al calentar, para eliminar , el equilibrio se desplaza hacia la derecha.

a) Falso. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, si se aade NH el equilibrio se
desplaza en el sentido en el que se consuma esta sustancia, es decir, se desplaza hacia la
formacin del complejo (izquierda).
bc) Falso. Las especies Cu y KCl no estn presentes en el equilibrio por lo que no lo
afectan.
d) Verdadero. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, si se elimina el equilibrio
se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia, es decir, se desplaza hacia
la derecha de forma que se destruye el complejo.
5.109. Para la reaccin qumica:

A (l) + B (l) C (g) H < 0
Se puede puede afirmar:
a) La reaccin qumica es espontnea.
b) Solo ser espontnea a temperaturas bajas.
c) Un aumento de la presin desplaza el equilibrio hacia los productos.
d) La reaccin qumica no se ver alterada por modificaciones de presin.
La espontaneidad de un proceso se relaciona con el valor de de G.

G = H TS
Como se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, ya que no hay gases
en los reactivos y s en los productos, se trata de una reaccin que es espontnea a
cualquier temperatura.
a) Verdadero. Segn se ha justificado.
b) Falso. Segn se ha justificado.
cd) Falso. Si aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. Como solo existe gas en los
productos se desplaza hacia los reactivos.
5.110. Un aumento de la presin en el recipiente de reaccin en el que se est produciendo:

(g) + (g) 2 HF (g)
har que:
a) La temperatura disminuya.
b) El equilibrio se desplace hacia la derecha.
c) El equilibrio se desplace hacia la izquierda.
d) No se afecte al equilibrio.
p p
K = 2

p
py py y y
K = 2
K = 2

p yHF yHF
Por tanto, si se aumenta la presin el equilibrio no se afecta.

5.111. Un recipiente cerrado contiene una cierta cantidad de lquido en equilibrio con su
vapor. Si el volumen del recipiente disminuye, qu sucede cuando se establece el equilibrio?
a) Disminuye la temperatura.
b) Condensa parte del vapor.
c) Aumenta la presin.
d) Disminuye la presin.
e) Parte del lquido pasa a la fase vapor.
(O.Q.N. Vigo 2006)
Si la temperatura permanece constante, la presin de vapor del lquido tambin

permanece constante ya que sta solo depende de la temperatura.
De acuerdo con la ecuacin de estado de los gases ideales:
nRT
p =
V
para que p se mantenga constante, si V disminuye n debe disminuir, es decir debe
condensar parte del vapor.
5.112. Se introduce una cierta cantidad de 4 10 (s) en un recipiente a 400 K y se espera a

que se alcance el equilibrio de la siguiente reaccin:
4 10 (s) 4 (g) + 5 (g)
Si la presin total es de 1,86 atm, el valor de la a dicha temperatura es:
a) 9,6110
b) 11,16
c) 2,78
d) 0,36
e) 41,41
(O.Q.N. Vigo 2006)

mpiadas de Qu
umica. Volume
Se traata de un eq
n de K es:
5
K p p
De accuerdo con lla estequiom

metra de la reaccin:
p = 5p = 5p
De accuerdo con lla ley de Dallton de las p

presiones paarciales:
pt 1,86 atm
pt = p + p = 6p p = p = = 0,31 atm
6 6
n de K :
K 5p6 K
K 5 0,31 atm 6
2,7
77
5.1133. Un recipieente contienee en equilibrrio hielo y ag

gua lquida a 0C y 1 attm. Si se aum
menta
la preesin manteeniendo consstante la temmperatura:
a) See formar m s hielo.
b) Se formar m s lquido.
c) Se sublimar p parte del hielo.
d) Paarte del aguaa lquida passar a vaporr.
(O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Madrid
d 2009)
Se traata del equillibrio:
H O (ll)
H O (s)
cualquier
r cambio en u
ausa un desp
modificada.
e aumenta la presin, disminu ye el volum
Si se men, de accuerdo con el principio de
Le Chhtelier, el ssistema se d
desplaza en eel sentido een el que desscienda el vvolumen. Como el
H O (l) es ms d densa que el hielo el voolumen que ocupa el lqquido es me nor, por tannto, el
ma se desplaza hacia lla formaci
sistem n de ms lquido.
Tamb verse a parttir del diagraama de fases del agua:
bin puede v
En el punto B coexisten H O
O (s) y H O (l), al
aumentar la presin a tempeeratura consstante,
se passa al punto BB donde sollo hay H O ((l).
La resspuesta corrrecta es la b..

2 (g) + (g) 2 (g)
la relacin entre las constantes de equilibrio y es:
a) =

b) =
c) =
d) =
e) =
f) =
(O.Q.L. Madrid 2006) (O.Q.L. Cdiz 2008) (O.Q.L. Murcia 2012)
K = K RT
siendo

Por tanto:
K = K (RT)1 o bien K = K (RT)1
(En Murcia 2012 e y f reemplazan a b y d).
5.115 Se introduce (s) en un recipiente de 1 L a 25C y se alcanza el equilibrio de la

siguiente reaccin:
(s) (g) + (g) = 1,610 .
La concentracin molar en el equilibrio de (g) es:
a) 1,310 M
b) 3,210 M
c) 1,310 M
d) 1,610 M

K = [NH ] [H S]
[NH ] = [H S]
K NH
El valor de [NH ] en el equilibrio es:
NH = K = 1,610 = 1,3 M
5.116 Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica:

a) Aumenta
b) Disminuye
c) No depende de la temperatura.
d) Aumenta en las reacciones exotrmicas y disminuye en las endotrmicas.

Para el equilibrio:
A (g) B (g) H < 0

si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el princpio de Le Chtelier el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la temperatura. Al
tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la formacin de los
reactivos.
[B]
K =
[A]
Si aumenta [A] y, por tanto, disminuye [B] el valor de la constante de equilibrio
disminuye.
(Esta cuestin es similar a la propuesta en Tarazona 2003).
5.117. Cul de las siguientes caractersticas corresponde a un estado de equilibrio?

a) Para que se alcance el estado de equilibrio qumico el sistema debe ser cerrado.
b) Un verdadero equilibrio qumico solo se alcanza partiendo de los reactivos de la reaccin.
c) El equilibrio se caracteriza por la constancia de algunas propiedades como la
concentracin, por lo que se trata de un sistema de composicin constante.
d) Incluso despus de alcanzarse el equilibrio qumico continan producindose las recciones
directa e inversa a nivel microscpico.
a) Falso. Esa condicin solo es necesaria para los equilibrios en fase gaseosa.
b) Falso. El estado de equilibrio de un sistema puede alcanzarse tanto partiendo de
reactivos, de productos o de ambos.
c) Falso. El estado de equilibrio de un sistema no se caracteriza porque se mantenga
constante la concentracin de las sustancias, sino por el valor de la constante de equilibrio.
Es decir, a una misma temperatura, se puede tener el mismo valor de la constante Kc con
diferentes valores de las concentraciones de reactivos y productos.
d) Verdadero. El estado de equilibrio se caracteriza por ser dinmico, es decir, que las
reacciones directa e inversa continan una vez que se ha alcanzado ste.
5.118. Dado el equilibrio qumico representado por la siguiente ecuacin:

(g) + 3 (g) 2 (g)
Si una vez establecido el equilibrio se aade una cierta cantidad de (g), se puede decir, sin
error, que para alcanzar de nuevo el equilibrio:
a) El sistema evolucionar disminuyendo la masa de (g) y permaneciendo constante el
resto de los gases.
b) Disminuir la masa de (g) y aumentar la de (g), permaneciendo constante la de
(g).
c) El (g) actuar de reactivo limitante por lo que se consumir completamente.
d) El sistema evolucionar, pero no se puede decir, en primera aproximacin, si la masa de
(g) aumentar o disminuir.

Si se aade , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que consuma esta sustancia. Se consume y se forma .
5.119. Dado el siguiente equilibrio:

(s) (g) + HCl (g) H > 0
seala cul de las siguientes afirmaciones respecto al sistema es falsa:
a) Aumentando la temperatura a presin constante el equilibrio se desplaza hacia la
formacin de los productos.
b) Aadiendo ms 4 (s) el equilibrio se desplaza hacia la formacin de los productos.
c) Aumentando la presin a temperatura constante disminuye la cantidad de gases que se
encuentran en el equilibrio.
d) En el estado de equilibrio, el 4 (s) se forma y se descompone con la misma velocidad.

a) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
derecha, es decir hacia la formacin de productos.
b) Falso. Se trata de un equilibrio heterogneo, por lo que el NH4 Cl (s) no interviene en la
expresin de la constante K , por tanto, el equilibrio no se modifica.
c) Verdadero. Al aumentar la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el

sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es decir, en el sentido el
que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
d) Verdadero. El estado de equilibrio de un sistema se caracteriza porque las especies que
lo integran se forman y se descomponen con la misma velocidad.
5.120. Dado el sistema representado por:

2 NO (g) + (g) 2 NOCl (g)
nicamente se puede afirmar que:
a) Es un sistema en el que se cumple que [NO]eq = [NOCl]eq.
b) En este proceso siempre se debe hacer reaccionar inicialmente el doble de cantidad de
NO (g) que de 2 (g).
c) Se cumple siempre, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin, que la relacin molar
de las sustancias presentes en el equilibrio es NO: 2 :NOCl es 2:1:2.
d) Una vez alcanzado el equilibrio, existe una relacin entre las concentraciones que siempre
es constante e independiente de las cantidades inicials puestas a reaccionar.
(O.Q.L. Asturias 2006) (O.Q.L. La Rioja 2009) (O.Q.L. La Rioja 2011)
a) Falso. Cuando el sistema se encuentra en equilibrio no tiene porqu cumplirse que

[NO = [NOCl .
b) Falso. El equilibrio se alcanza independientemente de cules sean las cantidades

iniciales de NO y Cl .
c) Falso. La relacin de especies en el equilibrio no tiene nada que ver con la relacin
molar dada por la estequiometria del proceso.
d) Verdadero. Cuando se alcanza el equilibrio, se mantienen constantes las
concentraciones de todas las especies implicadas en el equilibrio y estas son
independientes de cules hayan sido las cantidades inciales que se hayan hecho
reaccionar.
5.121. Dadas las siguientes ecuaciones:

(g) + (g) 2 HI (g)
(g) + (g) HI (g)
2 HI (g) (g) + (g)
Se cumple que:
a) = =
b) = = 1/

c) = = 1/

d) = 1/ =
La expresin de las constantes K , K y K para los equilibrios dados son,

respectivamente:
[HI]2 [HI] H [I ]
K = K = K =
H [I ] [H ] [I ] [HI]2
La relacin entre las diferentes constantes es:
1
= = =

5.122. La constante de equilibrio de un proceso suma de otros dos es igual:

a) A la suma de sus constantes.
b) Al producto de sus constantes.
c) A la diferencia de sus constantes.
Las constantes de equilibrio no son aditivas. Cuando un proceso es el resultado de la suma

de otros dos, su constante de equilibrio es el producto de las constantes de las reacciones
sumadas.
5.123. La presencia de un catalizador en el equilibrio:

(g) + 3 (g) 2 (g) H = 22 kcal
a) Lo desplaza hacia la derecha.
b) No influye.
c) Lo desplaza hacia la izquierda.
Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa como

inversa, por tanto no influye en el equilibrio.
5.124. Alcanzado un equilibrio, se aaden reactivos, sin variar la temperatura. Qu le

suceder a ?
a) Aumentar
b) Disminuir
c) No variar

Si se inyectan reactivos el sistema en el equilibrio a temperatura constante el equilibrio se
deplaza en el sentido en el que estos se consuman, es decir, hacia los productos. No
obstante, como la temperatura no vara la constante de equilibrio no cambia.
5.125. Para el proceso a temperatura ambiente:

A (g) + B (g) C (g)
a) =
b) >
c) <
K = K RT
siendo
En este caso se cumple que:
K = K RT >
5.126. Una sustancia gaseosa se disocia segn el equilibrio:

A (g) B (g) + C (g)
En una experiencia se introducen 0,2 moles de A en un recipiente vaco de 2 L de capacidad a
300 K. Cuando se ha alcanzado el equilibrio la presin total es de 4,3 atm. A partir de estos
datos, la constante a dicha temperatura es:
a) 5,46
b) 0,22
c) 0,74
(Dato. R = 0,082 atmL )
La tabla de moles de la reaccin es:
A B C
ninicial 0,2
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,2 x x x
ntotal = (0,2 x) + x + x = (0,2 + x)
El valor de ptotal permite calcular x. :Considerando que los gases se comportan de forma
ideal se aplica la ecuacin de estado:
4,3 atm2 L
0,2+x = x = 0,15 mol
0,082 atmLmol 1 K 1 100+273 K
Las presiones parciales en el equilibrio son:
0,2x 0,20,15 mol
pA = p = 4,3 atm = 0,61 atm
0,2+x 0,2+0,15 mol
x 0,15 mol
pB = pC = p = 4,3 atm = 1,84 atm
0,2+x 0,2+0,15 mol
Sustituyendo en la expresin de la constante K :
pB pC 1,84 2
K 5,5
pA 0,61
5.127. Para una reaccin qumica dada, indique qu afirmacin es falsa:

a) El valor de la constante de equilibrio a una temperatura dada es siempre el mismo.
b) Un aumento de presin desplaza siempre el equilibrio hacia la obtencin de mayor
cantidad de productos.
c) Si la reaccin es exotrmica y transcurre con aumento de entropa ser siempre
espontnea.
d) Cuando un proceso tiene lugar a volumen constante el calor de reaccin es igual a la
variacin de energa interna del sistema. .
a) Verdadero. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico existe un valor de la constante
de equilibrio para cada temperatura.
b) Falso. De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
Si aumenta la presin, es preciso conocer la estequiometra de la reaccin y el estado de
agregacin de las especies que intervienen en la misma para poder predecir el sentido en
el que se desplaza el equilibrio.
c) Verdadero. La espontaneidad de un proceso se relaciona con el valor de G.

G = H TS
Como se trata de un proceso exotrmico, H < 0, en el que aumenta el desorden, S > 0, se
trata de una reaccin en la que se cumple que G < 0 que es espontnea a cualquier
temperatura.
d) Verdadero. La variacin de energa interna, U, es el calor desprendido medido a
volumen constante.
5.128. En un recipiente de 2 L se introducen 0,6 moles de una sustancia gaseosa A. Una vez
alcanzado el equilibrio quedan 0,2 moles de A. La constante de equilibrio para la
reaccin:
A (g) 2 B (g) + C (g)
a) 0,16
b) 0,32
c) 1,28
d) 0,64
A B C
ninicial 0,6
ntransformado x
nformado 2x x
nequilibrio 0,6 x 2x x
En el equilibrio:
0,6 x = 0,2 se obtiene x = 0,4 moles
B [C]
K =
[A]
Sustituyendo
20,4 0,4

2
K = 2 = 0,32
0,2
2
5.129. Las energas libres estndar de formacin de (g) y de (g) son

respectivamente 12,39 kcal/mol y 23,59 kcal/mol. Cul es el valor de a 25C para el
equilibrio:
(g) 2 (g)?
a) 7,459
b) 0,134
c) 1,210
d) 2,25
e) 2,310
(Datos. R = 8,314 J ; 1 cal = 4,184 J)
La variacin de energa de Gibbs asociada al proceso puede calcularse a partir de la

expresin:
G = i Goi productos i Goi reactivos
Sustituyendo:
12,39 kcal 23,59 kcal 4,184 kJ
G = 2 mol NO 1 mol N O = 1,19 kcal = 4,98 kJmol
mol NO mol N O 1 kcal
G
K exp
RT
Sustituyendo:
4,98 kJ mol
K exp 0,134
8,31410 kJ mol K 25+273 K
5.130. En un matraz se realiza el vaco y se llena con metano a 0C y 1,00 atm, al calentar a
1000C la presin se eleva rpidamente a 4,66 atm pero se incrementa despus hasta llegar a
6,34 atm debido a la disociacin:
(g) C (s) + 2 (g).
Cul es el valor de para el equilibrio anterior?
a) 1,68
b) 2,36
c) 3,79
d) 0,036
e) 2,210
La tabla de presiones de la reaccin es:
CH H
pinicial 4,66
ptransformado p
pformado 2p
pequilibrio 4,66 p 2p
El valor de p es:
p = 6,34 4,66 atm = 1,68 atm
p = 4,66p p = 4,661,68 atm = 2,98 atm
p = 2p p = 2 1,68 atm = 3,36 atm

2
p 3,36 2
K 3,79
p 2,98
5.131. En un matraz de 2 L se pone hidrgenocarbonato de sodio slido, se practica el vaco y

se calienta a 100C. A esta temperatura la presin del equilibrio:
2 (s) (s) + (g) + (g), es de 0,962 atm.
La masa de (s) que se ha descompuesto ser:
a) 0,231 g
b) 0,031 g
c) 2,67 g
d) 4,36 g
e) 5,28 g
(Dato. R = 0,082 atmL )

p = p = p

pt 0,962 atm
pt = p + p = 2p p = = = 0,481 atm
2 2
Considerando que los gases se comportan de forma ideal se aplica la ecuacin de estado:
p V 0,481 atm2 L
n = = = 0,0315 mol CO
RT 0,082 atmLmol 1 K 1 100+273 K
Relacionando CO y NaHCO se obtiene la masa de slido que se descompone:
2 mol NaHCO 84 g NaHCO
0,0315 mol CO = 5,28 g
1 mol CO 1 mol NaHCO

mpiadas de Qu
umica. Volume
5.132
2. Imaginemos un sistem
ma gaseoso een equilibrio como el de lla figura.

Si se inyecta aguua con la jeriinguilla J (ell amonaco es muy solub
ble en agua)), mantenien
ndo el
mboolo fijo y la teemperatura constante.
a) Auumentar la concentraciin de hidrggeno.
b) El equilibrio no se afecta.
c) El equilibrio see desplaza hacia la form macin de am
monaco.
d) El equilibrio see desplaza hacia la descoomposicin de amonaco o.
e) Auumentar la concentraciin de nitrggeno.
(O.Q.N. C
Crdoba 2007)) (O.Q.L. Galicia
a 2010)
Si se inyecta H O en el siste
O ma, el NH se disuelve en sta con lo que la prresin parciial del
NH disminuye y y el equilibrio se rompee.
cualquier
r cambio en u
ausa un desp
modificada.
ae) Falso. Se co
onsumen H y N paraa formar NH
H por lo su
us concentraaciones se hacen
h
meno ores.
b) Faalso. El equillibrio se rom
mpe al disolvverse el NH en agua.
c) Ve
erdadero. Se forma NH .
d) Faalso. Se form
ma NH .
5.133
3. La compoosicin volumtrica de la mezcla gaseosa que se obtienee en el sigu
uiente
proceeso:
(g)
C (s) + (g (g) ( = 5,60) a 1000C es:
a) 15
5,15% de yy 84,85% dee
b) 21
1,01% de yy 78,99% dee
c) 84,
4,85% de yy 15,15% de
d) 10
0,20% de yy 89,80% dee
e) 30
0,15% de yy 69,85% dee
(O
(O.Q.N. Crdoba
a 2007)
Se traata de un eq
n de la consttante K es::
p
K =
p

p = py p = py
Por tratarse de una mezcla binaria:

y + y = 1 y = 1 y
py
K =
p 1 y
y
5,60 = y = 0,8485
1 y
La composicin de la mezcla expresada en porcentaje en moles es 84,85% de y

15,15% de .
5.134. Dadas las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones:

(g) + (g) (g)
(g) + (g) 2 NO (g)
Cul ser la constante de equilibrio para el proceso?
(g) + (g) 2 NO (g)
a) K = +
b) K =
c) K = /
d) K =
La expresin de las constantes K y K para los equilibrios dados son:
[N O [NO 2
K =
K =
N [O N O
La expresin de las constante K para el equilibrio solicitado es:
[NO 2
K =

[N O [O
Despejando [N ] de las expresiones de K y K2 e igualando:
[N O
N =
K [O
[N O [NO 2

=
K [O K O
[NO 2
N =
K O
Simplificando y ordenando se obtiene:
[NO 2
K =
=
[N O [O
5.135. Las formaciones de estalactitas y estalagmitas son depsitos de que se originan

a partir de bicarbonato de calcio, , disuelto en agua que se filtra a travs de las
grietas del terreno. El equilibrio que se establece entre estas dos sustancias es:
(aq) (s) + (g) + (l)
de acuerdo con este equilibrio, las mejores condiciones para la formacin de estalactitas y
estalagmitas se presentan cuando:
a) Se evapora , pero no se desprende .
b) Cristaliza el .
c) Se desprende , pero no se evapora .
d) Se desprende y se evapora simultneamente.

Para que se favorezca el depsito de CaCO es preciso que el equilibrio se encuentre
desplazado hacia la derecha, es decir, que se desprenda CO y se evapore H O.
5.136. El pH de la sangre es crtico. Si el pH cae por debajo de 7,4 resulta lo que se denomina
como acidosis. El pH de la sangre se mantiene como consecuencia del siguiente equilibrio:
(g) + (l) (aq) + (aq)
por tanto se puede reducir la acidosis:
a) Introduciendo agua en la sangre desde las clulas para desplazar el equilibrio a la
derecha.
b) Adicionando una enzima que catalice esta reaccin.
c) Introduciendo cloruro de sodio en la sangre para cambiar el pH.
d) Forzando una respiracin intensa para reducir los niveles de en sangre.

Para reducir el contenido de H+ en la sangre y as aumentar el pH es preciso desplazar el
equilibrio hacia la izquierda. Si se elimina CO de la sangre, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en ese sentido para reponer el CO eliminado.
5.137. Si el equilibrio:
2 ICl (g) (g) + (g)
tiene de constante 4,810 a 25C, eso indica que en la situacin de equilibrio:
a) Hay mucho menos y que ICl.
b) Habr el doble de ICl que de .
c) Las presiones de ICl, y sern las mismas.
d) Habr mucho ms y que ICl.
La expresin de la constante de equilibrio de la reaccin es:

I2 Cl2
K =
ICl
El que el valor de K = 4,810 quiere decir que [I2 ] [Cl2 ] << .

5.138. Considera la reaccin en equilibrio a 1000C:

2 CO (g) + (g) 2 (g) H = 566 kJ
Cul de las siguientes modificaciones conducir a un aumento de la concentracin de ?
a) Un descenso del volumen total.
b) Un incremento de la temperatura.
c) La adicin de un catalizador.
d) Una disminucin de la presin parcial del CO (g).

a) Verdadero. Al disminuir el volumen total del recipiente a temperatura constante,
segn la ley de Boyle aumenta la presin del sistema. De acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es decir, en el
sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En
este caso como hay menor nmero de molculas gaseosas a la derecha de la ecuacin, el
sistema se desplaza hacia la formacin de .
izquierda, es decir hacia la formacin de CO y O .
c) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa
d) Falso. Si disminuye la presin parcial del CO, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente dicha presin, es decir, hacia la
formacin de CO.
5.139. Si el valor de para la reaccin A B es 2, y se mezclan 2 moles de A con 2

moles de B, para alcanzar el equilibrio:
a) Aumentar el nmero de moles de A.
b) Aumentar el nmero de moles de B.
c) Aumentar tanto el nmero de moles de A como de B
d) No pasar nada, porque ya se est en la situacin de equilibrio
La expresin de la constante de equilibrio de la reaccin es:

B
K = = 2
A
El valor de K = 2 y se parte de los mismos moles de A y B, entonces Q = 1, y como K > Q

para que se alcance el equilibrio el sistema debe desplazarse hacia la formacin de B, por
tanto, en el equilibrio aumenta el nmero de moles de B y disminuye el nmero de moles
de A.
La respuesta correcta es la B.
5.140. En cul de las siguientes reacciones un aumento de volumen conduce a un aumento

de la formacin de los productos?
a) (s) (g) + (g)
b) 2 (g) (g)
c) (g) + (g) 2 HI (g)
d) 2 (g) + (g) 2 (g)

Si se aumenta el volumen del recipiente a temperatura constante, segn la ley de Boyle,
el sentido en el que suba la presin, es decir, en el sentido el que aumente el nmero de
molculas gaseosas presentes en el equilibrio. Esto ocurre en las reacciones en las que
> 0, donde:
a) = 2 0 = 2. Se desplaza hacia los productos.
b) = 1 2 = 1. Se desplaza hacia los reactivos.
c) = 2 2 = 0 No afecta al equilibrio.
d) = 2 3 = 1. Se desplaza hacia los reactivos.
(Cuestin similar a la propuesta en Madrid 2005).
5.141. Considera los dos equilibrios gaseosos a 25C:

(g) + (g) (g)
2 (g) 2 (g) + (g)
Cul de las siguientes relaciones es verdadera?
a) =
b) = 1/
c) =
d) = 1/
La expresin de la constante K para ambos equilibrios es:
p p (p )
K = K =
p p p
La relacin existente entre ambas constantes es:
5.142. En la reaccin en fase gaseosa

+ 3 2 (H < 0)
Cul de las siguientes acciones desplazar el equilibrio hacia la formacin del producto de
reaccin?
a) El aumento de la presin a temperatura constante.
b) La adicin de un catalizador.
c) El aumento de la temperatura del sistema.
d) La adicin de a temperatura y presin constante.

a) Verdadero. Al aumentar la presin del recipiente, de acuerdo con el principio de Le
sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En
este caso hacia la formacin del producto .
b) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto de la reaccin directa
c) Falso. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as baje la
formacin de los reactivos.
d) Falso. Si se aade NH , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de los
reactivos.
5.143. Indica cul de los siguientes cambios no afecta a la descomposicin trmica del
.
a) La elevacin de la temperatura.
b) La disminucin de la presin.
c) La variacin de la concentracin de .
d) Un aumento de la cantidad inicial de sustancia.
La ecuacin qumica correspondiente a la descomposicin trmica del CaCO es:
CaCO (s) CaO (s) + CO (g)

La constante de equilibrio correspondiente es:
K = [CO ]
a) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, todos los equilibrios se alteran al
modificar la temperatura, ya que la constante de equilibrio depende de la temperatura.
b) Falso. Al disminuir la presin del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin, es decir, en el sentido el que
aumente el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso hacia la
formacin de CaCO .
c) Falso. Si se cambia [CO ], cambia la constante de equilibrio y el sistema se desplaza en el
sentido en el que se anule el cambio.
d) Verdadero. Si se aumenta la cantidad inicial de , no cambia el valor de la
constante de equilibrio y el sistema permanece inalterado.
5.144. Al aumentar la presin, el equilibrio:

3 Fe (s) + 4 (g) (s) + 4 (g)
se desplaza:
a) Hacia la derecha.
b) Hacia la izquierda.
c) No influye la presin.
d) Depende de la cantidad inicial de Fe (s).
p p y y
K = = =
p p y y
Este tipo de equilibrios en los que existe el mismo nmero de moles de gas en productos
que en reactivos no est afectado ni por variaciones de presin ni de volumen.
(Cuestin muy parecida a la propuesta en Navacerrada 1996).

2 (s) (s) + (g) + (g)
a determinada temperatura, se cumple que:
a) =
b) =
c) = 4
d) =
(O. Q.L. La Rioja 2007) (O.Q.L. La Rioja 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
K = K RT
siendo

Por tanto:
Kc = Kp (RT)2 o bien Kp = Kc (RT)2
5.146. En el sistema en equilibrio:

AB (s) A (g) + B (g)
Si se dobla la concentracin de A, la concentracin de B en el equilibrio es siempre:
a) de su valor original.
b) de su valor original.
c) de su valor original.
d) Un valor distinto de los anteriores.
La constante de equilibrio correspondiente es:

K = [A] [B]
Si el nuevo valor de [A] es:
A = 2 [A0 ]
para que se mantenga el valor de K es preciso que:
[B0 ]
B =
2
5.147. Qu se verifica para la reaccin:

(g) 2 Br (g)
con = 410 a 250C y = 310 a 1500C, si se empieza con 1 mol de en un
recipiente de 1 L?
a) Si se alcanza el equilibrio a 250C habr cantidades iguales de y Br.
b) Si se alcanza el equilibrio a 250C habr fundamentalmente tomos de Br.
c) Si se alcanza el equilibrio a 1500C habr casi exclusivamente .
d) Si se alcanza el equilibrio a 1500C habr cantidades apreciables de y Br.
ab) Falso. Como la constante de equilibrio a 250C es muy pequea quiere decir que en el
equilibrio existir casi todo Br .
c) Verdadero. Resolviendo el equilibrio planteado cuando se introduce 1 mol de Br en un
recipiente de 1 L:
Br
K =
[Br ]
2x
310 = x = 0,027 mol Br 1x = 0,973 mol Br
1x
Lo cual quiere decir que en el equilibrio existir casi todo Br .
d) Falso. Como se ha visto en el apartado anterior, la cantidad de Br es mucho menor que
la de Br .
5.148. La siguiente afirmacin: la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica

disminuye cuando aumenta la temperatura.
a) Es cierta solo para reacciones espontneas.
b) Es cierta siempre.
c) Es cierta solo para reacciones no espontneas.
d) Es cierta solo para reacciones en fase gaseosa.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier, si se aumenta la temperatura en una reaccin

exotrmica, el sistema se desplaza hacia los reactivos para que de esa forma se consuma
calor y as descienda la temperatura.
Como la constante de equilibrio
[productos]
K =
[reactivos]
Si [reactivos] aumenta y [productos] disminuye, el valor de K disminuye.
5.149. Para siguiente reaccin:

2 (g) + 2 (g) 2 (g) + 3 S (s)
la relacin entre las constantes y es:
a) =
b) =
c) =
d) =
K = K RT
siendo

Sustituyendo:
5.150. Sabiendo que la variacin de energa de Gibbs estndar de formacin, , del HI (g)
es 1,70 kJ , la constante de equilibrio para la disociacin del HI (g) en sus elementos a
298 K ser:
a) 0,205
b) 0,502
c) 0,686
d) 1,99
(Dato. R = 8,314 J )
La relacin entre la constante de equilibrio K y la variacin de energa de Gibbs G viene

K = exp G/RT
Sustituyendo:
1,70
K exp 0,504
8,31410 298
Obtenido el valor de K de la reaccin de formacin del HI (g), el valor de la constante para
la reaccin de disociacin del HI (g) ser el inverso:
1
K 1,99
0,504
5.151. Sabiendo que las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones son y
2 NO (g) (g) + (g)
2 NO (g) + (g) 2 NOBr (g)
La constante de equilibrio para la formacin de un mol de NOBr (g) a partir de sus elementos
en estado gaseoso se puede expresar por
a)
b) /
c) +
d) /
La reaccin correspondiente a la formacin del NOBr (g) a partir de sus elementos es:
1 1 1
N (g) + O (g) + Br (g) NOBr (g)
2 2 2
pNOBr
K =

p p p
Las expresiones de las constantes de equilibrio de las reacciones dadas son:
p p pNOBr
K = K =
pNO pNO p
Como se observa, el valor de pNO no aparece en la expresin de la K a calcular, por tanto

despejando dicho valor en las expresiones anteriores e igualando se obtiene:
p p
pNO =
K
K2 pNOBr
=
p K1 p p p
pNO = NOBr
K p
Sacando raz cuadrada se obtiene el valor de la constante K :
pNOBr K2
K = p p

p K1
Como se observa, la respuesta obtenida no coincide con ninguna de las propuestas.
5.152. La siguiente reaccin se utiliza en algunos dispositivos para la obtencin de :

4 (s) + 2 (g) 2 (s) + 3 (g) = 28,5 a 25C
Se aade una cierta cantidad de (g) y (s) a un matraz en el que se ha hecho
previamente el vaco y se deja que se establezca el equilibrio. Si la presin parcial del en
el equilibrio es 0,050 atm, la presin parcial del es:
a) 0,74 atm
b) 0,41 atm
c) 0,37 atm
d) 1,2 atm
La expresin de la constante K de la reaccin es:
p
K =
p
Sustituyendo:
p
28,5 = p = 0,41 atm
0,05

(s) + 2 (g) 2 (g) + Sn (l)
con a 900 K es 1,5 y a 1100 K es 10. Para conseguir una reduccin ms eficiente del
(s) debern emplearse:
a) Temperaturas elevadas.
b) Altas presiones.
c) Temperaturas bajas.
d) Bajas presiones.
(O.Q.L. Asturias 2008) (O.Q.L. Cdiz 2009)
a) y c) Para determinar si la reaccin es exotrmica o endotrmica a partir del valor de la

constante de equilibrio, se aplica la ecuacin de vant Hoff que relaciona dichas constantes
de equilibrio con la temperatura:
K
ln
K H 1 1 K
ln H R
K R T1 T2 1 1

T1 T2
En este caso la constante de equilibrio aumenta al aumentar la temperatura. Por tanto se
cumple que:
1 1
T2 > T1 > 0
T1 T2
(> 0)
Si H = R > 0
K (> 0)
K > K ln > 0
K
Como se observa, tanto el numerador como el denominador tienen el mismo signo, por lo
tanto, H > 0, proceso endotrmico.
Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema

evolucionar de forma que se produzca un descenso de la temperatura, es decir en el
sentido en el que se consuma calor. Al tratarse de una reaccin endotrmica (se absorbe
calor), el sistema se desplaza hacia la formacin de Sn (l).
Propuesta a): es verdadero que las temperaturas elevadas consigan una reduccin ms
eficiente del SnO .
Propuesta c): es falso que las temperaturas bajas consigan una reduccin ms eficiente
del SnO .
b) y d) Teniendo en cuenta que se trata de un equilibrio heterogneo, la expresin de la
constante de equilibrio, K , es:
p p y y
K = = =
p p y y
Como se observa, la constante no depende del valor de la presin.
La expresin que relaciona K y K :
K = K RT
donde:
Desde el punto de vista del principio de Le Chtelier, en este caso se tiene que = 0, lo
que quiere decir que se trata de un equilibrio en el que no afectan las variaciones de la
presin y de volumen.
Propuesta b): es falso que las presiones elevadas consigan una reduccin ms eficiente
del SnO .
Propuesta d): es falso que las presiones bajas consigan una reduccin ms eficiente del
SnO .
5.154. El dixido de azufre, reacciona con el oxgeno y forma trixido de azufre, segn la
reaccin:
(g) + (g) (g) H = 98,9 kJ
Cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?
1. Al disminuir la presin se elevar la concentracin de .
2. El rendimiento de este proceso disminuye al elevar la temperatura.
3. Para aumentar la concentracin de se tiene que efectuar la reaccin en
presencia de un catalizador.
4. Si se deja expandir la mezcla en equilibrio, disminuir la concentracin de en el
medio.
a) 1 y 4.
b) 2 y 3.
c) 2 y 4.
d) 1 y 2.

1. Falso. Al disminuir la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que aumente la presin, es decir, en el sentido en el que
aumente el nmero de molculas gaseosas en el equilibrio. Como todas las especies son
gaseosas y hay ms gas en los reactivos, el sistema se desplaza en ese sentido por lo que no
aumenta la concentracin de SO .
2. Verdadero. Al elevar la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la temperatura gastando el calor aportado.
Como se trata de un proceso exotrmico el sistema se desplaza hacia la formacin de los
reactivos con lo que disminuye el rendimiento del proceso.
3. Falso. La adicin de un catalizador aumenta la velocidad de la reaccin directa e inversa
por lo que no aumenta la concentracin de SO .
4. Verdadero. Si el sistema se expande a temperatura constante, de acuerdo con la ley de
Boyle disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que aumente la presin, es decir, en el sentido en el que
aumente el nmero de molculas gaseosas en el equilibrio. Como todas las especies son
gaseosas y hay ms gas en los reactivos, el sistema se desplaza en ese sentido por lo que
disminuye la concentracin de SO .
5.155. Alcanzado un equilibrio qumico, se aaden reactivos, sin variar la temperatura. Qu

le suceder a ?
a) Aumentar
b) Disminuir
c) No variar
d) Depender de la cantidad de reactivos aadidos.
Una vez que un sistema alcanza el equilibrio la temperatura se mantiene constante.

Si se aaden reactivos sin variar la temperatura, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza hacia la formacin de productos para consumir los
reactivos aadidos pero manteniendo el valor de la constante de equilibrio K .
5.156. La siguiente reaccin transcurre a 150C:

(g) 2 (g) con = 3,20
Cul debe ser el volumen de la vasija en la que se realiza para que estn en equilibrio un mol
de con dos moles de ?
a) 1,60 L
b) 1,25 L
c) 0,80 L
d) 0,625 L
La expresin de la constante K de la reaccin es:
n 2
[NO ]2 n
K = = n V =
[N O ] n V
V
Sustituyendo:
2 2
3,2 = V = 1,25 L
1V
5.157. Suponiendo que se alcanza el equilibrio del proceso:

2 CO (g) + (g) 2 (g) H = 567 kJ
Cmo se podra obtener un mayor rendimiento de ?
a) Bajando la temperatura y la presin.
b) Elevando la temperatura y la presin.
c) Elevando la temperatura y bajando la presin.
d) Bajando la temperatura y elevando la presin.

Si se baja la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
evolucionar de forma que se produzca un aumento de la temperatura, es decir en el
sentido en el que se produzca calor. Al tratarse de una reaccin exotrmica (se desprende
calor), el sistema se desplaza hacia la formacin de (g).
Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido en el que disminuya
el nmero de molculas gaseosas en el equilibrio. Como todas las especies son gaseosas y
hay menos gas en los productos, el sistema se desplaza hacia la formacin de (g).
5.158. Considerando la reaccin de equilibrio:

CO (g) + 2 (g) (g)
Si se comprime el sistema hasta un volumen menor, el equilibrio se desplazar:
a) Hacia la derecha.
b) Hacia la izquierda.
c) No influye.
d) Depende de la presin total.

el nmero de molculas gaseosas en el equilibrio. Como todas las especies son gaseosas y
hay menos gas en los productos, el sistema se desplaza hacia la formacin de (g),
es decir, hacia la derecha.
5.159. Considerando el equilibrio:

(g) + (g) 2 HCl (g)
Cul de las siguientes afirmaciones es vlida?
a) Cuando la reaccin alcanza el equilibrio, no se produce ninguna reaccin ms.
b) A cualquier temperatura, cuando se establece el equilibrio, el nmero de moles de los
reactivos es igual que el nmero de moles de los productos.
c) Cuando se establece el equilibrio, la concentracin de cada sustancia en el sistema es
constante con el tiempo.
d) Cuando se establece el equilibrio, la velocidad de reaccin es cero.
ad) Falso. El equilibrio es cintico, lo cual quiere decir que la reaccin transcurre en
ambos sentidos con la misma velocidad.
b) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de las diferentes especies no
tiene por qu ser el mismo.
c) Verdadero. Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de las diferentes
especies se mantiene constante con el tiempo y su relacin proporciona la constante de
equilibrio K :
[HCl]2
K =
[H2 ] [Cl2 ]
5.160. En cul de las siguientes reacciones un aumento de volumen de reaccin favorece la

formacin de productos?
a) 2 NO (g) + (g) 2 (g)
b) (g) + 4 (g) (g) + 2 (g)
c) CO (g) + (g) (g) + (g)
d) 4 (g) + 5 (g) 4 NO (g) + 6 (g)
e) (g) + (g) (g)
(O.Q.N. vila 2009)

Si se aumenta el volumen del recipiente a temperatura constante, segn la ley de Boyle,
el sentido en el que suba la presin, es decir, en el sentido el que aumente el nmero de
molculas gaseosas presentes en el equilibrio. Esto ocurre en las reacciones en las que
> 0, donde:
a) = 2 3 = 1. Se desplaza hacia los reactivos
b) = 3 5 = 2. Se desplaza hacia los reactivos
c) = 2 2 = 0. No afecta al equilibrio
d) = 10 9 = 1. Se desplaza hacia los productos
e) = 1 1,5 = 0,5. Se desplaza hacia los reactivos
5.161. Para la siguiente reaccin

(s) (g) + (g)
Cul es el efecto de la adicin de (s) sobre la posicin de equilibrio?
a) La reaccin se desplaza hacia la derecha.
b) La reaccin se desplaza hacia la izquierda.
c) No hay ningn cambio.
d) El valor de Kp aumenta.
e) Se necesitan datos termodinmicos de la reaccin.
(O.Q.N. vila 2009)
K = p p
Como se observa, la especie NH HS no aparece en la expresin de la constante por tratarse

de una sustancia slida. Esto quiere decir que la adicin de esta sustancia al equilibrio no
produce ningn cambio en el mismo.
5.162. Se prepara una disolucin con [ ] = [ ] = 0,050 M y [ ] = 0,150 M. Sabiendo

que la constante de equilibrio para la siguiente reaccin es = 2,98
+ Ag (s) +
Se puede afirmar que:
a) Se producir una reaccin de izquierda a derecha.
b) Se producir una reaccin de derecha a izquierda.
c) La reaccin se encuentra en equilibrio.
d) No se puede predecir el sentido de la reaccin.
e) Estos reactivos no pueden reaccionar.
(O.Q.N. vila 2009)
El valor de Q se calcula con las concentraciones antes de alcanzarse el equilibrio:
[Fe ] 0,150
Q = = = 60
[Ag ] [Fe ] 0,050 2
Como se observa, Q > K , y para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor hasta
igualarse a K . Para ello debe disminuir el numerador y aumentar el denominador, por lo
que la reaccin tiene lugar de derecha a izquierda, suponiendo que existe cantidad
suficiente de Ag (s).
5.163. La constante de equilibrio, , para la siguiente reaccin es 56 a 900 K:

(g) + (g) (g)
El valor de a la misma temperatura para la reaccin
2 (g) 2 (g) + (g) es:
a) 1,7910
b) 3,1910
c) 7,1610
d) 8,9310
e) 3,1410
(O.Q.N. vila 2009)

[SO3 ]
K =
= 56
[SO2 ] [O2
La expresin de la constante K para el equilibrio cuya constante se desea conocer es:
[SO2 2 [O2 ]
K ' =
[SO3 2
1 1
K ' 2
2
3,1910
K 56
5.164. A 350C, = 0,12 mol/L para:

2 NOCl (g) 2 NO (g) + (g)
El valor de a la misma temperatura para la reaccin:
NO (g) + (g) NOCl (g)
a) 0,12 mol/L
b) 0,6 mol/L

c) 2,88 /
d) 1,66 mol/L
[Cl2 ] [NO 2
K = = 0,12
[NOCl 2
La expresin de la constante K para el equilibrio cuya constante se desea conocer es:
[NOCl]
K ' =
[Cl2 [NO]
1 1
K ' K ' 2,88
K 0,12
5.165. Dado el sistema en equilibrio a 25C:

(s) (aq) + (aq) H = +3,5 kcal/mol
Cul de los siguientes cambios desplazar el equilibrio hacia la derecha?
a) Descenso de la temperatura a 15C.
b) Aumento de la temperatura a 35C.
c) Adicin de NaCl slido a la mezcla en equilibrio.
d) Adicin de a la mezcla en equilibrio.

a) Falso. Si se disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el
sistema se desplaza en el sentido en el que se produzca calor y, por tanto, aumente la
hacia la izquierda formando NH Cl.
b) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier
el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma calor y, por tanto, disminuya la
temperatura del sistema. Como se trata de un proceso endotrmico, el sistema se
desplaza hacia la derecha formando los iones.
cd) Falso. Si se aaden NaCl o NH NO , se aaden, respectivamente, los iones NH y Cl ,
por tanto, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuman dichos iones, es decir,
hacia la izquierda formando NH Cl.
5.166. En un recipiente cerrado se encuentra el siguiente equilibrio:

(g) NO (g) + (g)
Qu ocurrir sobre el equilibrio cuando:
1) Se disminuye el volumen
2) Se retira parte del NO (g)
a) El equilibrio se desplaza hacia la derecha en los dos casos.
b) El equilibrio se desplaza hacia la derecha en el 1) y hacia la izquierda en el 2).
c) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda en el 1) y hacia la derecha en el 2).
d) En el caso 1) el equilibrio no se desplaza y en el 2) se desplaza hacia la izquierda.
(O.Q.L. Madrid 2009) (O.Q.L. Castilla y Len 2010)

1) Si se disminuye el volumen del recipiente a temperatura constante, segn la ley de
Boyle, aumenta la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en este caso, hacia la izquierda.
2) Si se extrae NO, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que se produzca esta sustancia, es decir, hacia la derecha.
5.167. Determina el valor de la constante de equilibrio de la reaccin:

2 NOCl (g) + (g) 2 (g) + (g)
A partir de las constantes de las siguientes reacciones:
2 NOCl (g) 2 NO (g) + (g) = 1,710
2 (g) 2 NO (g) + (g) = 5,910
a) 1,010
b) 1,010
c) 3,510
d) 2,910
p p
K =
pNOCl p
pNO p pNO p
K = = 1,710 K = = 5,910
pNOCl p

despejando dicho valor en las ecuaciones anteriores e igualando se obtiene:
pNOCl
pNO = K
p p p
K
=
K pNOCl p
p
pNO = K
p
K 1,710
K = = = 2,910
K 5,910
5.168. Si G para una reaccin a 25C es 30,5 kJ . Cul es el valor de K?

a) 2,210
b) 1,1
c) 0,86
d) 4,510
(Dato. R = 8,314 J )
G
K exp
RT
sustituyendo:
30,5 kJ mol
K exp 2,210
8,31410 kJ mol K 25 273 K
5.169 Cul es la expresin de a 250C para esta reaccin?

2 (g) (g) + 3 (g)
a) = /
b) = /
c) =
d) =
K = K RT
siendo

Por tanto:
= /
5.170. En un recipiente de 5,00 L se introducen 0,284 mol de (g) a 50C, el cual se

descompone en . Al llegar al equilibrio la presin es de 2,00 atm. Calcular el grado de
disociacin a esa temperatura.
a) 0,329
b) 0,567
c) 0,123
d) 0,673
(Dato. R = 0,082 atmL )
N O NO
ninicial 0,284
ntransformado x
nformado 2x
nequilibrio 0,284 x 2x
ntotal (0,284 x) + 2x = 0,284 + x
Considerando comportamiento ideal, el nmero total de moles en el equilibrio es:
pV
n
RT
2 atm5,00 L
0,284+x x = 0,093 mol
0,082 atmLmol 1 K 1 50+273 K
El grado de disociacin del N O es:
moles disociados 0,093 mol

= = = 0,329
moles iniciales 0,284 mol
5.171. En los siguientes casos:

i) (g) 2 Cl (g)
ii) 2 (g) 3 (g)
iii) 2 NO (g) + (g) 2 (g)
sealar cuando un aumento de presin favorece a los reactivos y cuando a los productos.
a) ireactivos, iiproductos, iiiproductos
b) ireactivos, iireactivos, iiireactivos
c) iproductos, iireactivos, iiiproductos
d) ireactivos, ii reactivos, iiiproductos

Si se aumenta la presin el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin
disminuya, es decir, hacia donde se formen menos moles de gas.
i) Se desplaza hacia la formacin de Cl (1 mol 2 mol): reactivos.
ii) Se desplaza hacia la formacin de O (2 mol 3 mol): reactivos.
i) Se desplaza hacia la formacin de NO (3 mol 2 mol): productos.


2 NO (g) + O2 (g) 2 (g) H = 114,1 kJ
Cul de los siguientes cambios conduce a un aumento de en el equilibrio?
a) Aumento de la temperatura.
b) Aumento de la presin.
c) Aumento del volumen.
d) Adicin de a volumen constante.
e) Ninguno de los cambios anteriores.

a) Falso. Si se aumenta la temperatura, el sistema se desplaza en el sentido en el que se
consuma calor y, por tanto, disminuya la temperatura del sistema. Como se trata de un
proceso exotrmico, el sistema se desplaza hacia la formacin de NO.
b) Verdadero. Si se aumenta la presin el sistema se desplaza en el sentido en el que la
presin disminuya, es decir, hacia donde se formen menos moles de gas, en este caso
NO .
c) Falso. Si se aumenta el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle

disminuye la presin. Si se disminuye la presin el sistema se desplaza en el sentido en el
que la presin aumente, es decir, hacia donde se formen ms moles de gas, en este caso
NO.
d) Falso. Si se aade N (un inerte) a V constante, el resultado es un aumento de la presin,
pero mantenindose constantes las presiones parciales de los componentes del equilibrio,
lo que hace que no cambie K , por tanto, la adicin del inerte en estas condiciones no
produce ningn desplazamiento del equilibrio.
e) Falso. La propuesta carece de sentido.
5.173. En un recipiente hermtico se tiene el siguiente sistema en equilibrio:

2 A (g) + B (s) 2 C (s) + 2 D (g) H < 0
a) Si se aumenta la presin el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
b) Si se aade un catalizador se desplaza hacia la izquierda.
c) Si se aumenta la concentracin de B se desplaza hacia la derecha.
d) Si se aumenta la temperatura se desplaza hacia la izquierda.

a) Falso. Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la presin total, es decir, en el sentido el que
disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, hay
hay el mismo nmero de molculas gaseosas en ambos miembros de la reaccin, por tanto
el equilibrio el equilibrio no se modifica.
c) Falso. Como se trata de un equilibrio hetergeneo los slidos no aparecen en la
expresin de la constante de equilibrio, por tanto, el aumento de la cantidad de B no
modifica el equilibrio.
d) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda
la temperatura. Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la
izquierda, es decir hacia la formacin de A y B.
5.174. Para una reaccin en la que > , se puede afirmar que:

a) Se encuentra en equilibrio.
b) Se desplaza hacia la izquierda.
c) Se desplaza hacia la derecha.
d) Es exotrmica.
El valor de Q se calcula con las concentraciones antes de alcanzarse el equilibrio.
Si Q > K para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor hasta igualarse a K .
Para ello debe disminuir el numerador y aumentar el denominador, por lo que la reaccin
tiene lugar de derecha a izquierda.
5.175. Si en el sistema equilibrio

(s) (g) + HBr (g)
se aumenta el volumen de reaccin al doble:
a) El valor de se duplica.
b) Se produce un aumento de la temperatura.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
d) El equilibrio permanece inalterado porque hay una fase slida.
a) Falso. K permanece constante mientras no cambie la temperatura.

b) Falso. Es imposible determinar sin conocer el valor de H.
c) Verdadero. Si se aumenta el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley
de Boyle disminuye la presin. Si baja la presin, el sistema se desplaza en el sentido en el
que la presin aumente, es decir, hacia donde se formen ms moles de gas, en este caso
hacia la derecha.
d) Falso. Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:
K = p p
Como se observa, la especie NH Br no aparece en la expresin de la constante por tratarse

de una sustancia slida. Esto no quiere decir que el equilibrio no se altere al cambiar el
volumen.
5.176. En cules de las siguientes reacciones el equilibrio se desplazar al disminuir la

presin en el mismo sentido que al aumentar la temperatura?
A) (g) + (g) 2 NO (g) H < 0
B) 2 CO (g) + (g) 2 (g) H < 0
C) 2 (g) 2 H2 (g) + (g) H > 0
D) 4 (g) + 5 (g) 4 NO (g) + 6 (g) H > 0
a) A y D
b) B y C
c) Todas
d) B, C y D

Si se disminuye la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que suba la presin, es decir, en el sentido el que aumente el
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
A) = 2 2 = 0 (no se desplaza) B) = 2 3 = 1 (hacia los reactivos)

C) = 3 2 = 1 (hacia los productos) D) = 10 9 = 1 (hacia los productos)
Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura:
En un proceso endotrmico (H > 0) la reaccin se desplaza hacia la derecha, es decir,
hacia la formacin de los productos.
En un proceso exotrmico (H < 0) la reaccin se desplaza hacia la izquierda, es decir,
hacia la formacin de los reactivos.
A) H < 0 (hacia los reactivos) B) H < 0 (hacia los reactivos)
C) H > 0 (hacia los productos) D) H > 0 (hacia los productos)
5.177. Un recipiente cerrado de 10 L de capacidad, que se mantiene a temperatura constante,

est lleno de agua hasta la mitad. Si del mismo se extraen 2 l de lquido, se modificar el
nmero de molculas vaporizadas?
a) No, ya que la concentracin de molculas en el vapor es igual.
b) No, porque la temperatura no cambia.
c) No, porque la Pv es la misma.
d) S, porque aument el volumen disponible para el vapor.
Se trata del equilibrio:
H O (l) H O (g)
en el que el valor de la K es:
K = p
Este valor, de acuerdo con la ley del equilibrio, es una constante para cada temperatura.
5.178. El (s) se descompone por calcinacin generando CaO (s) y (g) segn la
ecuacin:
(s) CaO (s) + (g)
Dos experimentadores colocaron la misma cantidad de (s), uno en un cpsula de
porcelana abierta al exterior (primer experimento), el otro en un recipiente cerrado
hermticamente (segundo experimento). Ambos calentaron la muestra a 900C. Seala la
afirmacin correcta:
a) En ambos experimentos podr descomponer todo el (s) inicial.
b) En el segundo experimento podr descomponer mayor cantidad de (s) que en el
primero.
c) Solo en el primer experimento podr descomponer todo el (s).
d) Solo en el segundo experimento podr descomponer todo el (s).
En el primer experimento se trabaja en un sistema abierto, por lo que se intercambia

materia con el entorno y no se alcanza el equilibrio, de forma que se descompone todo
el (s).

mpiadas de Qu
umica. Volume
n el segund
En do experimmento se trrabaja en un
u sistema aislado, poor lo que no n se
interrcambia materia con el
e entorno yy se alcanzza el equilibrio, de foorma que no
n se
descompone to odo el (s).
quilibrio se aalcanza sup
El eq poniendo qu
ue se introdu uce cantidadd suficientee de CaCO ((s) en
un reecipiente de volumen V para que see alcance el eequilibrio a esa temperaatura:
K = p
En caaso contrario, se podra descompon

ner todo el C
CaCO (s).
5.1799. La reacci
n entre el (g) y el (g) se desccribe por
la ecu
uacin:
(g) + (g) 2 HI (g) H < 0
En laa figura, se m
muestra la vvariacin de e la concentrracin de
los d
diferentes co
omponentess en funcinn del tiemp po. Qu
camb bio se ejerci
sobre el siistema en eqquilibrio a p
partir del
minu uto dos?
a) Auumento la prresin
b) Auumento la temperatura
c) Se aadi ((g)
isminuy el vvolumen del recipiente.
d) Dis (O
O.Q.L. Asturias 2010)
cualquier
r cambio en u
ausa un desp
modificada.
ad) Falso. Se traata de un eq
quilibrio en eel que existeen el mismo o nmero dee moles de g gas en
productos y reaactivos, porr lo que noo le afectan los cambio
os de presiin o volum
men a
tempperatura con nstante.
c) Faalso. Si se aade
a H (g), de acuerddo con el principio
p de Le Chtelieer, esta susttancia
reaccciona con I (g) y el eq
quilibrio se desplaza haacia formacin de HI (g
(g). Por tantto, las
cantiidades de H (g) y de HII (g) aumenttan y la de H H (g) disminnuye.
b) Ve erdadero. SSi se aumen nta la tempeeratura, de acuerdo con n el principiio de Le Chtelier,
el sisstema se dessplaza en el sentido en eel que se consuma el ca alor aportaddo y as desccienda
la temmperatura. Como se tra ata de un prroceso exot rmico (H < 0) la reacccin se dessplaza
hacia a la izquierrda, es decir, hacia la formacin de H (g) y
y de H (g).. Por tanto, estas
cantiidades aumeentan y la HI (g) dismin uye.
b.
5.180
0. Para cull de estas rea
acciones = ?
I) 2 (g) + (g) 2 ((g)
II) C (s) + (g)
(g)
III) (g) 2
(g (g)
a) Soolamente II
b) Soolamente III
c) I y III
d) II yy III
((O.Q.L. La Rioja
a 2010)
K = K RT
siendo
De los equilibrios propuestos, el nico en el que se cumple que = 0 es:

C (s) + (g) (g) en este caso, = 1 1 = 0
5.181. Para cul de las siguientes reacciones una disminucin en el volumen a temperatura
constante causar un descenso en la cantidad de productos?
a) (g) + 3 (g) 2 (g)
b) HCl (g) + (l) (aq) + (aq)
c) (s) + 4 (g) 3 Fe (s) + 4 (g)
d) (s) CaO (s) + (g)

Si se disminuye el volumen del recipiente a temperatura constante, segn la ley de Boyle,
aumenta la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que descienda el nmero de
molculas gaseosas presentes en el equilibrio.
a) = 2 4 = 2. Se desplaza hacia los productos.
b) = 0 1 = 1. Se desplaza hacia los productos.
c) = 4 4 = 0. No afecta al equilibrio.
d) = 1 0 = 1. Se desplaza hacia los reactivos.
5.182. En recipiente de 5 L a 690 K, se mezclan 0,5 mol de , 0,5 mol de y 0,3 mol de CO,
y se establece el siguiente equilibrio a dicha tempeatura, segn la reaccin:
(g) + (g) CO (g) + (g)
La mezcla en equilibrio contiene 0,114 mol de (g). Calcule la concentracin de equilibrio
de (g) en mol .
a) 2,00
b) 0,023
c) 0,090
d) 0,077
CO H CO H O
ninicial 0,5 0,5 0,3
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,5 x 0,5 x 0,3 + x x
El nmero de moles de H O en el equilibrio es, x = 0,114 mol

El valor de [CO ] en el equilibrio es:
0,5 0,114 mol
CO = = 0,077 mol
5 L
5.183. Calcule el valor de para la reaccin:

2 (g) + (g) 2 (g)
A partir de los siguientes datos a 1200 K:
i) C (grafito) + (g) 2 CO (g) = 0,64
ii) (g) + (g) CO (g) + (g) = 1,4
iii) C (grafito) + (g) CO (g) = 10
a) 2,1910
b) 4,7910
c) 6,0210
d) 5,6410
e) 3,2410
[H2 O]2
K =
[H2 ]2 [O2 ]
[CO]2 [CO] [H2 O] [CO

K = = 0,64 K = = 1,4 K = = 10
[CO ] [CO ] [H2 ] [O2 ]
Como se observa, [CO ] se encuentra en K y K y se puede eliminar diviendo ambas
expresiones entre s:
[CO] [H2 O]
K [CO2 ] [H2 ] K [H2 O]
= 2 =
K [CO] K [CO] [H2 ]
[CO2 ]
Multiplicando esta expression por K se elimina [CO]:
K [H2 O] [CO K [H2 O]
K = K =
K [CO] [H2 ] [O2 ] K [H2 ] [O2 ]
Elevando todo al cuadrado se obtiene el valor de la constante de la reaccin problema:
K 1,4
Kc = K Kc = 108 = 4,7910
K 0,64
5.184. Se dispone de un recipiente que contiene C (s), (g), (g) y CO (g) en equilibrio
segn:
C (s) + (g) (g) + CO (g) = 131,3 kJ
Cul o cules de las siguientes proposiciones es/son correctas?
I. Disminuir la concentracin de CO al elevar la temperatura.
II. Aumentar la concentracin de CO al introducir C (s) en el recipiente a temperatura
constante.
III. Aumentar el valor de la constante de equilibrio al aumentar la temperatura.
IV. Disminuir el valor de la constante de equilibrio al aumentar la presin.
V. Disminuir la cantidad de C (s) si se aumenta la temperatura.
a) I y II
b) III y V
c) I y V
d) I y III
e) I y IV

I. Falso. Al elevar la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la temperatura gastando el calor aportado. Como se
trata de un proceso endotrmico el sistema se desplaza hacia la formacin de los
productos (CO) con lo que aumenta su concentracin.
II. Falso. Se trata de un equilibrio heterogneo, por lo que el C (s) no interviene en la
III. Verdadero. Al elevar la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el

Como se trata de un proceso endotrmico el sistema se desplaza hacia la formacin de
los productos (CO y H ) aumentando la cantidad de estos y disminuyendo la de los
reactivos (C y H O), por tanto, aumenta la constante de equilibrio y no se recupera la
temperatura inicial.
IV. Falso. Al aumentar la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
el nmero de molculas gaseosas en el equilibrio. Como hay menos gas en los reactivos, el
sistema se desplaza en ese sentido, sin embargo, el valor de la constante de equilibrio no
cambia ya que se supone que se mantiene constante la temperatura.
V. Verdadero. Al elevar la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
Como se trata de un proceso endotrmico el sistema se desplaza hacia la formacin de los
productos (CO y H ) aumentando la cantidad de estos y disminuyendo la de los
reactivos (C y H O).
5.185. El es un compuesto que se utiliza en la investigacin radiogrfica del tracto

gastrointestinal porque es opaco a la radiacin y muy poco soluble. Se tiene una disolucin
saturada de en equilibrio con la sal slida:
(s) (aq) + (aq) que es un proceso endotrmico
Se desea reducir la concentracin de (aq), qu mtodo se puede utilizar?
a) Aumentar la temperatura.
b) Aadir ms (s).
c) Reducir la cantidad de disolucin saturada que est en presencia del slido.
d) Aadir disolucin de .

Si se desea reducir [Ba ] es necesario que el equilibrio se desplace hacia la izquierda.

a) Falso. Al elevar la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la temperatura gastando el calor aportado. Como se
trata de un proceso endotrmico el sistema se desplaza hacia la formacin de los
productos Ba (aq).
b) Falso. Se trata de un equilibrio heterogneo, por lo que el BaSO (s) no interviene en la
c) Falso. La reduccin de la cantidad de disolucin saturada no modifica el equilibrio.
d) Verdadero. Aadir disolucin de aporta SO (aq) al equilibrio, por lo que de

acuerdo con el principio de Le Chtelier, para disminuir esta especie el sistema se desplaza
hacia la formacin de (s) con la consiguiente disminucin de Ba (aq).
5.186. La sustancia gaseosa A se descompone en otras dos sustancias gaseosas B y C segn el

equilibrio:
A (g) B (g) + C (g) = 0,25 mol
Se mezclan B y C en un matraz de 10 L de capacidad y se deja que reaccionen hasta que se
alcance el equilibrio, y en esas condiciones, la mezcla gaseosa contiene igual nmero de
moles de A, B y C. Cuntos moles hay en el matraz?
a) 0,75
b) 2,00
c) 2,50
d) 7,50

B C
K =
A
Llamando x a los moles de A, B y C en el equilibrio y sustituyendo:
x
10
0,25 = x x = 2,50 mol
10
El nmero total de moles en el equilibrio es 3x, es decir, 7,50 moles.
(Similar al propuesto en Murcia 2000)
5.187. La expresin de para la reaccin:

2 S (s) + 3 (g) 2 (g) es:
a) = 2 [ ] / (2 [Hg]+[ ])
b) = 2 [ ] / 3 [ ]
c) = [ / [S [
d) = [ / [
[SO3 ]2
=
[O2 ]3

2 C (s) + (g) 2 CO (g) H = 221 kJ
puede decirse que:
a) Al aadir C (s) no influye en el equilibrio.
a) Al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
c) Si se aumenta el volumen del recipiente se formar menos CO (g).
d) Para romper el equilibrio se necesita un catalizador.

a) Verdadero. Se trata de un equilibrio heterogneo, por lo que el C (s) no interviene en la

izquierda, es decir hacia la formacin de reactivos.
c) Falso. Si se aumenta el volumen a temperatura constante, segn la ley de Boyle
el sentido en el que aumente la presin total, es decir, en el sentido el que se haga mayor el
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, se desplaza hacia la
formacin de CO (g) por lo que la cantidad de ste aumenta.
d) Falso. La presencia de un catalizador solo baja la energa de activacin de las reacciones
directa e inversa, por tanto, no modifica el estado de equilibrio.
5.189. Cundo coinciden los valores de las constantes de equilibrio y ?

a) Nunca.
b) Cuando hay los mismos moles totales de reactivos que de productos.
c) Cuando hay los mismos moles de reactivos gaseosos que de productos gaseosos.
(Valencia 2011)
K = K RT
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas
Si el valor de = 0, entonces se cumple que Kc = Kp .
5.190. En la reaccin exotrmica:

2 A (g) + 2 B (g) C (g)
una forma de hacer aumentar la concentracin de C en el equilibrio es:
a) Aumentando el volumen del disolvente.
b) Aumentar la concentracin de uno de los reactivos, A o B, con lo que tambin se aumenta
la produccin de C.
c) Disminuir la temperatura de la mezcla, con lo que se tender a desplazar el equilibrio
hacia donde se desprenda calor, es decir hacia la derecha, generndose ms C.
d) Aumentando la temperatura de la mezcla por lo que, al ser exotrmica, se generar ms
producto C.

a) Falso. Se trata de una propuesta absurda, en una reaccin en fase gaseosa no tiene
sentido hablar de disolvente.
b) Verdadero. Al aumentar la concentracin de uno de los reactivos A o B, de acuerdo
con el principio de Le Chtelier, para disminuir cualquiera de estas concentraciones el
sistema se desplaza hacia la formacin de C.
c) Verdadero. Si se disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le

Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente la temperatura y como se
trata de un proceso exotrmico, estos solo estn favorecidos por un descenso de la
temperatura. Por este motivo el equilibrio se desplaza hacia la formacin de C.
d) Falso. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
este motivo el equilibrio se desplaza hacia la formacin de A y B.
Las respuestas correctas son a y c.
5.191. La expresin correcta para la constante de equilibrio de la reaccin:

2 (g) + 7 (g) 2 (g) + 4 (l)
a) = [ / [ [
b) = [ [ / [
c) = [ [ / [ [
d) = [ [ / [ ]
[NH3 ]2
=
[NO2 ]2 [H2 ]7

(g) + 4 (g) (g) + 2 (g) H = 231,6 kJ
el equilibrio se desplaza hacia la derecha cuando:
a) Se aumenta de la temperatura.
b) Se aumenta el volumen del recipiente manteniendo la temperatura constante.
c) Se adiciona un catalizador.
c) Se quema .

a) Falso. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
este motivo el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
b) Verdadero. Si se aumenta el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley
de Boyle disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que aumente la presin, es decir, hacia donde ms molculas
gaseosas haya, en este caso hacia la derecha.
c) Falso. La adicin de un catalizador aumenta la velocidad de la reaccin directa e
inversa por lo que no se aumenta el rendimiento en CH .
d) Falso. No se puede quemar CH sin que exista O en el recipiente.
5.193. Para el sistema en equilibrio:

(s) CaO (s) + (g) H = 178,4 kJ .
La formacin del se favorece mediante las siguientes alteraciones del equilibrio:
a) Adicin de (s) a volumen constante.
b) Eliminacin de CaO (s) a volumen constante.
c) Aumento de la temperatura a presin constante.
d) Disminucin de la temperatura a presin constante.
e) Aumento de la presin a temperatura constante
Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de K es:
K = p

ab) Falso. Como se observa en la expresin de la constante de equilibrio no aparecen las
especies slidas, por tanto, los cambios en ellas no afectan para nada al equilibrio.
c) Verdadero Si se aumenta la temperatura, el sistema se desplaza en el sentido en el
que se consuma calor y, por tanto, disminuya la temperatura del sistema. Como se trata de
un proceso endotrmico, el sistema se desplaza hacia la formacin de .
d) Falso. De acuerdo con el razonamiento anterior.
e) falso. Si se aumenta la presin el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin
disminuya, es decir, hacia donde se formen menos moles de gas, en este caso hacia los
reactivos.
5.194. Para la reaccin de descomposicin del 2propanol:

(g) (g) + (g)
= 0,444 a 452 K. Cul es el valor de G?
a) 0
b) 3,0510 J
c) 3,05 J
d) 1,3210 J
e) 1,32 J
(Dato. R = 8,314 J )
G = RT ln K
Sustituyendo:
G = 8,31410 kJmol K 452 K ln 0,444 = 3,05 kJ

5.195. Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?

a) Un valor negativo de la constante de equilibrio significa que la reaccin inversa es
espontnea.
b) Para una reaccin exotrmica se produce un desplazamiento hacia la formacin de
productos al aumentar la temperatura.
c) En una reaccin a temperatura constante con igual nmero de moles gaseosos de
reactivos y productos no se produce desplazamiento del equilibrio si se modifica la presin.
d) Para una reaccin a temperatura constante donde nicamente son gases los productos, el
valor de la constante de equiibrio disminuye al cuando se disminuye el volumen del
recipiente.
a) Falso. La constante de equilibrio nunca puede tener valor negativo.

El principio de Le Chtelier dice que:
b) Falso. Al aumentar la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
formacin de los reactivos.
c) Verdadero. Al aumentar la presin a temperatura constante, de acuerdo con el
principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el el sentido en el que suba la baje total,
es decir, en el sentido el que disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el
equilibrio. Si el sistema posee igual nmero de moles de gas en reactivos y productos, el
sistema permanece inalterado.
d) Falso. En una reaccin en la que nicamente sean gases los productos la expresin de la
constante de equilibrio es:
Kc = [productos]
Haciendo aparecer el volumen en esta expresin:
n
Kc =
V
Como se observa, el valor la constante Kc es inversamente proporcional al volumen V. Por
tanto, si este disminuye, Kc aumenta.
5.196. En un recipiente cerrado se tiene el equilibrio:

A (g) 2 B (g) H < 0
Para incrementar la concentracin de B se debe:
a) Aumentar la presin del recipiente.
b) Aadir un catalizador.
c) Aumentar la temperatura.
d) Enfrar el recipiente.

a) Falso. Al aumentar la presin del recipiente, de acuerdo con el principio de Le
este caso como hay menos molculas gaseosas en los reactivos el equilibrio se desplaza
hacia la formacin de A.
c) Falso. Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier el

sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor y as baje la temperatura.
Al tratarse de un proceso exotrmico la reaccin se desplaza hacia la formacin de A.
d) Verdadero. Si se enfra el recipiente, disminuye la temperatura, de acuerdo con el
principio de Le Chtelier el sistema se desplaza en el sentido en el que se genere el calor
eliminado y as aumente la temperatura. Al tratarse de un proceso exotrmico la
reaccin se desplaza hacia la formacin de B.
5.197. El valor de G a la temperatura de 25C para una reaccin es igual a 8,5 kJ .

Cul es el valor de la constante de equilibrio a esa temperatura?
a) 3,110
b) 3,110
c) 3,1
d) 31
(Dato. R = 8,314 J )

G
K exp
RT
Sustituyendo:
8,5 kJmol
K = exp = 3,110
8,31410 kJmol K 25+273 K

+ +
a) Cuando se adiciona metanol se obtiene ms ster.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda si se aade cido actico.
c) La adicin conjunta de cido actico y metanol no afecta al equilibrio.
d) El equilibrio se desplaza hacia la derecha cuando se extrae una cantidad de ster.

a) Verdadero. Si se aade metanol (CH OH), de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma esta sustancia. La reaccin se
desplaza hacia la formacin de ster (CH CO CH ).
b) Falso. Si se aade cido actico (CH CO H), de acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma esta sustancia. La
reaccin se desplaza hacia la formacin de ster (CH CO CH ).
c) Falso. Segn se ha justificado en a y b.
d) Falso. Si se extrae ster (CH CO CH ), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el

sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia. La reaccin se
desplaza hacia la formacin de ster (CH CO CH ).
5.199. La expresin de para el siguiente equilibrio:

CO (g) + 2 (g) (l)
a) = [ ] / 2 [CO] [ ]
b) = [ ] / [CO] [
c) = 1 / 2 [CO] [ ]
d) = 1 / [CO] [

1
=
[CO [H2 ]2
5.200. Sobre el equilibrio

2 (g) + (g) 2 (g) H < 0 se puede afirmar:
a) Si disminuye la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
b) Al aumentar la presin el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
c) Si disminuye el volumen el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
b) Al aumentar la presin parcial del el equilibrio se desplaza hacia la derecha.

a) Verdadero. Si disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente la temperatura y como se trata de
un proceso exotrmico, estos solo estn favorecidos por un descenso de la temperatura.
Por este motivo el equilibrio se desplaza hacia la formacin de (derecha).
b) Falso. Al aumentar la presin del recipiente, de acuerdo con el principio de Le
este caso como hay menos molculas gaseosas en los productos el equilibrio se desplaza
hacia la formacin de (derecha).
c) Falso. Si disminuye el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de
Boyle aumenta la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, hacia donde menos molculas
gaseosas haya, en este caso hacia la formacin de (derecha).
d) Falso. Al aumentar la presin de , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje dicha presin, es decir, en el sentido el que
consuma SO . El equilibrio se desplaza hacia la formacin de (izquierda).
5.201. A 573 K y presin total de 6 atm, el amoniaco se disocia en un 60%. Por tanto, se puede
afirmar:
a) =
b) = 0,4
c) = 19,2
d) El grado de disociacin del amoniaco es = 60.
El equilibrio correspondiente a la disociacin del amoniaco es:

2 NH (g) (g) N (g) + 3 H (g)
El grado de disociacin, , se define como:
moles disociados x
= =
moles iniciales n
La tabla de moles correspondiente al equilibrio en funcin del grado de disociacin, , y de
la cantidad inicial, n, es:
NH N H
ninicial n
ntransformado n
nformado n 1 n
nequilibrio n n n 1 n
ntotal n n + n + 1 n = n 1 +
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales:

n 1 10,60
p = p p = 6 = 1,500 atm
n 1+ 1+0,60
n 0,60
p = p p = 6 = 1,125 atm
2n 1+ 2 1+0,60
3n 30,60
p = p p = 6 = 3,375 atm
2n 1+ 2 1+0,60
p p 1,125 3,375
K = K = = 19,2
p 1,500
A la constante le sobran las unidades ya que es adimensional

5.202. En las siguientes reacciones seala aquella cuya sea igual a :

a) 2 CO (g) + (g) 2 (g)
b) (g) + (g) 2 HCl (g)
c) C (s) + (g) 2 CO (g)
d) (g) (g) + (g)
K = K RT
siendo
Para que se cumpla que K = K es preciso que = 0.
a) Falso. Ya que = 2 (2 + 1) = 1.
b) Verdadero. Ya que = 2 (1 + 1) = 0.
c) Falso. Ya que = 2 (1 + 0) = 1.
d) Falso. Ya que = (1 + 1) 1 = 1.
5.203. Sea el equilibrio:

4 HCl (g) + (g) 2 (g) + 2 (g)
Si en un recipiente de 1 Lse parte de 1 mol de HCl (g) y 4 moles de , cul sera la fraccin
molar de en el equilibrio?

a)
5

2 2

b)
5 + 2

c)
5
+ 2
2
2
d)
5
HCl O H O Cl
ninicial 1 4
ntransformado x 4x
nformado 2x 2x
nequilibrio 1 x 4 4x 2x 2x
ntotal (1 x) + (4 4x) + 2x +2x = 5 x
La fraccin molar del Cl es:

2x
y =
5 x
5.204. Para un cierto sistema en equilibrio, K = 110 . Esto significa que:

a) La reaccin ocurre lentamente.
b) La reaccin ocurre rpidamente.
c) El sistema en equilibrio contiene sobre todo productos.
r) El sistema en equilibrio contiene sobre todo reactivos.
La constante de equilibrio de una reaccin se define como:
[productos]
K =
[reactivos]
Si el valor de la constante de equilibrio es muy grande (K >>) quiere decir que en el
equilibrio los productos abundan ms que los reactivos.
Si el valor de la constante equilibrio es muy pequeo (K <<) quiere decir que en el
equilibrio los reactivos abundan ms que los productos.
5.205. El primer xito en la sntesis de diamantes a partir de grafito se obtuvo en los

laboratorios de la General Electric en 1955. Dado el siguiente equilibrio:
C (grafito) C (diamante) H > 0
y sabiendo que la densidad del diamante es mayor que la del grafito, qu condiciones de
presin y temperatura favorecern la formacin del diamante?
a) Altas presiones y altas temperaturas.
b) Bajas presiones y bajas temperaturas.
c) Altas presiones y bajas temperaturas.
d) Bajas presiones y altas temperaturas.

Si se eleva la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
evolucionar de forma que se produzca un descenso de la temperatura, es decir en el
sentido en el que se consuma calor. Al tratarse de una reaccin endotrmica (se absorbe
calor), el sistema se desplaza hacia la formacin de C diamante (g).
De acuerdo con la ley de Boyle, si se aumenta la presin a temperatura constante se
produce un descenso del volumen, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, cuando
disminuye el volumen el sistema se desplaza en el sentido en el que se ocupe menor
volumen. Como el diamante es ms denso que el grafito ocupa menos volumen, por tanto,
el sistema se desplaza hacia la formacin de C diamante (g).
5.206. Se tiene el siguiente equilibrio:

CO (g) + (g) (g) = 5
En un recipiente se introducen las concentraciones siguientes: [CO] = 2 M; [ ] = 2 M;
[CO ] = 20 M.
a) El sistema se encuentra en equilibrio y no cambian las concentraciones inciales.
b) El sistema no se encuentra en equilibrio y aumentan [CO] y [ ].
c) El sistema no se encuentra en equilibrio y aumenta [ ].
d) Introduciendo un catalizador aumentarn [ ], [CO] y [ ].
El valor de Q se calcula con las concentraciones antes de alcanzarse el equilibrio:

COCl 20
Q = Q = = 5
CO Cl 22
Como se observa, = , y por tanto, el sistema se encuentra en equilibrio y no

cambian las concentraciones inciales.
5.207. Considere la reaccin a volumen constante:

2 (g) + (g) 2 (g)
Para una concentracin inicial de dixido de azufre y de oxgeno de 2,0 y 1,5 M,
respectivamente, la concentracin en el equilibrio de oxgeno es 0,8 M. Cul es el valor de la
constante para esta reaccin?
a) 6,8
b) 2,9
c) 0,34
d) 0,15
SO O SO
ninicial 2,0 1,5
ntransformado 2x x
nformado 2x
nequilibrio 2,0 2x 1,5 x 2x
En el equilibrio:
1,5 x = 0,8 se obtiene x = 0,7 M
SO
K =
SO [O ]
Sustituyendo
20,7
K = = 6,8
0,6 0,8
5.208. Para la sntesis del amoniaco:

(g) + 3 (g) 2 (g)
tiene un valorde 1,2 a 375C. Cul es el valor de a esa temperatura?
a) 4,110
b) 4,210
c) 1,310
d) 3,410
(Dato. R = 0,082 atmL )
K = K RT
siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 2 (3 + 1) = 2

Sustituyendo:
K = 1,2 0,082 375 273 = 4,210
5.209. Dadas las constantes de equilibrio:

A (g) + B (g) C (g) = 0,003
C (g) D (g) + E (g) = 0,050
la constante del equilibrio A (g) + B (g) D (g) + E (g) ser:
a) 0,053
b) 0,047
c) 1,510
d) 0,06
p p
K =
p p

pC
K = = 0,003
p p
p p
K = = 0,050
p
Como se observa, el valor de pC no aparece en la expresin de la K a calcular, por tanto

despejando dicho valor en K y K e igualando se obtiene:
pC = K p p
p p
p p K K =
p p
pC =
K
K = K K K = 0,003 0,050 K = 1,510 4
6. PROBLEMAS de EQUILIBRIO QUMICO

6.1. En un recipiente de 2,5 L se introducen 12 g de flor y 23 g de tetrafluoruro de azufre,
ambos gaseosos. Al calentar hasta 150C se obtiene hexafluoruro de azufre gaseoso. A esta
temperatura la constante = 23. Calcula:
a) Los gramos de las tres especies presentes en el equilibrio.
b) El valor de las constantes y a la misma temperatura.
Si la reaccin anterior es endotrmica:
c) Cmo cambian las constantes al variar la temperatura?
d) Si al sistema anterior en el equilibrio se le aaden 2 g de hexafluoruro de azufre, cules
sern las concentraciones al alcanzarse de nuevo el equilibrio?
(Canarias 1992)
a) El nmero de moles iniciales de cada especie es:

1 mol F 1 mol SF
12 g F = 0,316 mol F 23 g SF = 0,213 mol SF
38 g F 108 g SF
El equilibrio a estudiar es:
F (g) + SF (g) SF (g)

F SF SF
ninicial 0,316 0,213
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,316 x 0,213 x x
[SF ]
K =
[F ] [SF ]
Sustituyendo
x
2,5
23 x 0,133 mol
0,316 x 0,213 x
2,5 2,5
El nmero de moles y la masa de cada gas en el equilibrio son, respectivamente:
146 g SF
n = 0,133 mol SF 0,133 mol SF 19,42 g
1 mol SF
108 g SF
n = 0,213 0,133 = 0,080 mol SF 0,080 mol SF 8,64 g
1 mol SF
38 g F
n = 0,316 0,133 = 0,183 mol F 0,183 mol F 6,95 g
1 mol F

b) La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
donde
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 1 2 = 1

Sustituyendo:
K = 23 [0,082 150+273 = 0,663
p
K =
pSF p
4
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin anterior queda
como:
py 1 y 1
K = K = = K
py py p y y p
Considerando comportamiento ideal, la presin que ejerce la mezcla gaseosa en el

equilibrio es:
n = (0,133+0,080+0,183) mol = 0,396 mol
0,396 mol 0,082 atmLmol K 150+273 K

p = = 5,5 atm
2,5 L
El valor de la constante K es:
K = 0,6635,5 = 3,64
c) La ecuacin de vant Hoff permite estudiar la variacin de la constante K con la
temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T T
Suponiendo que H > 0 (proceso endotrmico) y si:

1 1
T > T > 0
T T2
Entonces se cumple que:
K
ln > 0 K > K en un proceso endotrmico, si T aumenta, aumenta.
K
d) Si a la mezcla en equilibrio anterior se le aaden 2 g de SF , de acuerdo con el principio

de Le Chtelier, el sistema se desplaza el sentido en el que se consuma SF , es decir, hacia
la formacin de SF y F :
1 mol SF
19,42+2 g SF 0,147 mol SF
146 g SF
F (g) + SF (g) SF (g)

F SF SF
ninicial 0,183 0,080 0,147
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,183 + x 0,080 + x 0,147 x

0,147 x 2,5
23 = x 3,710 mol
0,183+x 0,080+ x
El nmero de moles y la concentracin de cada gas en el equilibrio son, respectivamente:
0,1433 mol
nSF6 = 0,1473,710 = 0,1433 mol SF [SF ] = 0,0573 M
2,5 L
0,1867 mol
n = 0,183+3,710 = 0,1867 mol SF [SF ] = 0,0745 M
2,5 L
0,0837 mol
n = 0,080+3,710 = 0,0837 mol F [F ] = 0,0335 M
2,5 L
6.2. En un recipiente de 1 L, en el que se ha hecho vaco, se introducen 0,013 moles de

gaseoso y se calienta a 250C. A esa temperatura se produce la descomposicin en y
gaseosos y cuando se alcanza el equilibrio la presin en el interior del recipiente es de 1 atm.
Calcula:
a) La presin parcial del .
b) El valor de las constantes y a esa temperatura.
(Canarias 1995)
a) El equilibrio a estudiar es:
PCl (g) PCl (g) + Cl (g)

PCl PCl Cl
ninicial 0,013
ntransformado x
nformado x x
ntotal 0,013 x + x +x = 0,013 +x
El valor de la presin en el equilibrio permite calcular el valor del nmero de moles

transformados. Considerando comportamiento ideal:
1 atm 1 L
0,013+x mol = x = 8,310 mol
0,082 atmLmol K 250+273 K
8,310 mol
p = p = py p = 1 atm = 0,39 atm
0,013 + 8,310 mol
b) De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:
p + p + p = 1 atm p = 0,22 atm
p p
K =
p
Sustituyendo
0,39 0,39
K = ,
0,22
K = K RT
donde

Sustituyendo:
K = 0,69 [0,082 250+273 = 1,5
6.3. El bromuro de amonio es un slido cristalino que se descompone en un proceso

endotrmico dando amonaco y bromuro de hidrgeno gaseosos. En un recipiente en el que
se ha alcanzado el equilibrio anterior, explica si la presin del HBr (g) y la cantidad de
(s) aumenta, disminuye o no se modifica si:
a) Se introduce (g) en el recipiente.
b) Se duplica el volumen del recipiente.
Deduce si el valor de la constante de equilibrio a 400C ser mayor, igual o menor que a 25C.
(Canarias 1995)
NH Br (g) NH (g) + HBr (g) H > 0

El principio de Le Chtelier dice:
a) Si se aade , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que consuma esta sustancia reaccionando con HBr hacia la formacin de
NH Br. Por lo tanto, la presin del HBr disminuye y la cantidad de NH4Br aumenta.
b) Si se duplica el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle la
presin se hace la mitad. Si se disminuye la presin, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin aumente, es decir,
hacia donde se formen ms moles de gas, en este caso hacia la formacin de NH y HBr.
Por lo tanto, la presin del HBr aumenta y la cantidad de disminuye.
La ecuacin de vant Hoff permite estudiar la variacin de la constante K con la

temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T T
Sabiendo que H > 0 (proceso endotrmico) y si:

1 1
T > T > 0
T T
K
ln > 0 K > K en un proceso endotrmico, si T aumenta, aumenta.
K

2 (g) + (g) 2 (g) H = 47 kJ
Indica cmo afecta al equilibrio:
a) Una disminucin de la presin.
b) Un aumento de la temperatura.
c) Una adicin de .
(Canarias 1996) (Canarias 2000)

a) Si se disminuye la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que la presin aumente, es decir, hacia donde se formen ms
moles de gas. En este caso el equilibrio se desplaza hacia la formacin de y .
b) Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma calor y, por tanto, disminuya la
temperatura del sistema. Como se trata de un proceso exotrmico, el equilibrio se
desplaza hacia la formacin de y .
c) Si se aade , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que consuma esta sustancia reaccionando con SO . El equilibrio se desplaza
hacia la formacin de .
6.5. En un matraz de 1 L de capacidad se introducen 6 g de pentacloruro de fsforo slido. Se

hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250C. El pasa al estado de vapor y se
disocia parcialmente en y y cuando se alcanza el equilibrio la presin es de 2,078
atm. Calcula el grado de disociacin del y la constante a dicha temperatura.
Para dicha descomposicin H = 87,9 kJ. Cmo se espera que sea la disociacin a 480 K,
mayor o menor?
Explique el efecto sobre la distribucin de especies en el equilibrio si:
a) Se aumenta la presin.
b) Se aumenta la concentracin de cloro.
c) Existe una mayor concentracin de pentacloruro de fsforo.
d) Existe la presencia de un catalizador.
(Canarias 1997)
El nmero de moles iniciales es:

1 mol PCl
n = 6 g PCl 0,029 mol PCl
208,5 g PCl
PCl (g) PCl (g) + Cl (g)

La tabla de moles correspondiente al equilibrio en funcin del nmero de moles iniciales y
del grado de disociacin es:
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
El valor de la presin en el equilibrio permite calcular el valor del grado de disociacin.

2,078 atm 1 L
0,029 1+ mol = = 0,525 , %
0,082 atmLmol K 250+273 K
p p
K =
p
como:
n n
py py 2
n 1+ n 1+
K = K = p = p
py n 1 12
n 1+
Sustituyendo
(0,525
K = 2,078 = 0,79
1(0,525
La ecuacin de vant Hoff permite estudiar la variacin de la constante Kp con la
temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T T
Sabiendo que H > 0 (proceso endotrmico) y si:

1 1
T < T < 0
T T


K
ln < 0 K < K en un proceso endotrmico, si T disminuye, Kp disminuye.
K

a) Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que la presin disminuya, es decir, hacia donde se formen
menos moles de gas. En este caso, el equilibrio se desplaza hacia la formacin de .
Las cantidades de y disminuyen y la de PCl5 aumenta.
b) Si se aumenta la concentracin de , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia reaccionando con PCl .
El equilibrio se desplaza hacia la formacin de PCl . Las cantidades de y
disminuyen y la de aumenta.
c) Si existe mayor concentracin de , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia. El equilibrio se
desplaza hacia la formacin de PCl y Cl . Las cantidades de y aumentan y la de
disminuye.
d) Si se aade un catalizador, el equilibrio permanece inalterado ya que el catalizador
disminuye la energa de activacin de las reacciones directa e inversa modificando
nicamente el tiempo que tarda en alcanzarse el equilibrio. Las cantidades de , y
permanecen constantes.
6.6. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la

ecuacin qumica en equilibrio:
C (s) + (g) 2 CO (g)
El carbonato de calcio tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuacin qumica:
(s) CaO (s) + (g)
A 1000 K, la constante de equilibrio para la primera reaccin vale 1,72 atm, mientras que
para la segunda = 0,006 mol .
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio,
ambos slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez
establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el
recipiente, la presin total a la que est sometido este, y las concentraciones de todas las
especies gaseosas.
(Datos. El volumen ocupado por la mezcla de gases en equilibrio es de 10 litros.
Constante R = 0,082 atmL )
(Murcia 1997)
Considerando que en el equilibrio existen x moles de CO e y moles CO , y que existe

comportamiento ideal, la constante de equilibrio de la primera reaccin, K , es:
xRT
pCO x RT
K = K = V = = 1,72
p yRT y V
V
La constante de equilibrio de la segunda reaccin, K , es:

y
K = CO = = 0,006 y = 0,06 mol CO
V
Sustituyendo este valor en la ecuacin de K :
V 10
x = 1,72 y = 1,72 0,06 = 0,112 mol CO
RT 0,082 1000
Las presiones parciales son:
0,112 mol 0,082 atmLmol K 1000 K

pCO = = 0,920 atm
10 L
0,06 mol 0,082 atmLmol K 1000 K
p = = 0,492 atm
10 L
La presin total de la mezcla es:
p = (0,920 + 0,492) atm = 1,412 atm
Las concentraciones de las especies gaseosas se calculan a partir de las correspondientes
presiones parciales utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales:
0,920 atm
[CO] = = 0,0112 M
0,082 atmLmol K 1000 K
0,492 atm
CO = = 0,006 M
Otra forma de resolver el problema pero sin utilizar el volumen sera:

Si las cantidades de CaCO y C son suficientes, se formar CO para mantener este
equilibrio de disociacin del CaCO3 y conseguir que se alcance el siguiente:
C (s) + CO (g) 2 CO (g)

La constante de equilibrio para la segunda reaccin, K , es:
K = p
K = K RT

Sustituyendo:
K = 0,006 0,0821000 = 0,492
La presin parcial del CO :

p = K = 0,492 atm
La constante de equilibrio de la primera reaccin, K , es:
pCO
K =
p
La presin parcial del CO:
pCO = K K pCO = 0,492 1,72 = 0,92 atm

p = (0,920 + 0,492) atm = 1,412 atm
6.7. Con respecto al siguiente equilibrio en fase gaseosa:

2 A (g) B (g) + C (g)
Comente las siguientes afirmaciones indicando de forma razonada si te parecen correctas o
corrigindolas en su caso:
a) El nmero de moles de C se incrementa disminuyendo el volumen del recipiente que
contiene la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) El nmero de moles de B se incrementa si se adiciona una nueva cantidad de C a la mezcla
en equilibrio.
c) El nmero de moles de B y C se incrementa si el citado equilibrio se establece en presencia
de un catalizador.
(Canarias 1998)

a) Incorrecto. Si se aumenta el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley
de Boyle la presin disminuye. Si se disminuye la presin de acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin aumente, es decir, hacia
donde se formen ms moles de gas, en este caso como existe igual nmero de moles de gas
en ambos lados de la reaccin, el equilibrio no se desplaza en ningn sentido.
La frase correcta es: El nmero de moles de C no cambia disminuyendo el volumen del
recipiente que contiene la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) Incorrecto. Si se aade C, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que consuma esta sustancia reaccionando con B. El equilibrio
se desplaza hacia la formacin de A.
La frase correcta es: El nmero de moles de B disminuye si se adiciona una nueva
cantidad de C a la mezcla en equilibrio.
c) Incorrecto. Si se aade un catalizador, el equilibrio permanece inalterado ya que el
catalizador disminuye la energa de activacin de las reacciones directa e inversa
modificando nicamente el tiempo que tarda en alcanzarse el equilibrio. Las cantidades de
A, B y C permanecen constantes.
La frase correcta es: El nmero de moles de B y C no cambia si el citado equilibrio se
establece en presencia de un catalizador.
6.8. En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 mol de una sustancia A, 0,1
mol de otra sustancia B y 0,1 mol de otra C. El sistema alcanza el equilibrio a la temperatura
de 500 K, de acuerdo a la ecuacin qumica:
2 A (g) + B (g) 2 C (g)
siendo entonces la presin en el recipiente de 2,38 atm.
Se sabe que est comprendida entre 100 y 150.
Con estos datos:
a) Razonar en qu sentido evolucionar la reaccin hasta que alcance el equilibrio.
b) Calcular las concentraciones de cada especie en el equilibrio.
c) Determinar el valor exacto de .
d) Cul ser la presin parcial de cada uno de los gases en el equilibrio?
e) Calcular el valor de .
(Murcia 1998) (Asturias 2010)
a) Previamente, se calcula el valor del cociente de reaccin, Q y se compara con el valor

de K :
0,1
[C]20 5
Q = 2 Q = = 50
[A]0 [B]0 0,1 0,1

5 5
Como Q < K la reaccin evoluciona en el sentido en el Q = K . Para que esto ocurra debe
aumentar el numerador de Q y disminuir su denominador. La reaccin evoluciona
hacia la formacin de C.
b) Se construye la tabla de moles correspondiente:
A B C
ntransformado 2x x
nformado 2x
nequilibrio 0,1 2x 0,1 x 0,1 + 2x
ntotal 0,1 2x + 0,1 x + 0,1 + 2x = 0,3 x

2,38 atm 5 L
0,3x = x = 0,01 mol
Las concentraciones en el equilibrio son:
0,12x 0,120,01 mol
A = = = 0,016 M
V 5 L
0,1x 0,10,01 mol
B = = = 0,018 M
V 5 L
0,1+2x 0,1+20,01 mol
C = = = 0,024 M
V 5 L
c) El valor de la constante K es:
[C 0,024
K = K = = 125
[A [B] 0,016 0,018
d) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
pA = 0,016 molL 0,082 atmLmol K 500 K = 0,66 atm
pB = 0,018 molL 0,082 atmLmol K 500 K = 0,74 atm
pC = 0,024 molL 0,082 atmLmol K 500 K = 0,98 atm

e) El valor de la constante K es:
pC 0,98
K = K = = 3
pA pB ) 0,66 0,74)
6.9. Al calentarlo, el NOBr se disocia segn la ecuacin:

NOBr (g) NO (g) + (g)
Cuando se introducen 1,79 g de NOBr en un recipiente de 1 L y se calienta a 100C, la presin
en el equilibrio es de 0,657 atm. Calcula:
a) Las presiones parciales de los tres gases en el equilibrio.
b) El valor de la constante a esa temperatura.
c) El grado de disociacin del NOBr.
(Canarias 1998)
ac) El nmero de moles iniciales es:

1 mol NOBr
n = 1,79 g NOBr 0,0163 mol NOBr
208,5 g NOBr
NOBr NO Br
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n

0,657 atm 1 L
0,0163 1+ mol = = 0,636 , %
0,082 atmLmol K 100+273 K

n 1 10,636
pNOBr = pyNOBr = p pNOBr = 0,657 atm = 0,181 atm
n 1+ 1+ 0,636
n 0,636
pNO = pyNO = p pNO = 0,657 atm = 0,317 atm
n 1+ 1+ 0,636
n 0,636
p = py = p p = 0,657 atm = 0,159 atm
n 1+ 1+ 0,636
b) La expresin de la constante K es:

pNO p 0,317 0,159
K = K = = 0,7
pNOBr 0,181
6.10. En un matraz de 2 L de capacidad, sin aire, hay hidrgenocarbonato de sodio slido. Se

calienta hasta 100C y se produce la descomposicin formando carbonato de sodio slido,
dixido de carbono y agua en fase gaseosa. La presin total del sistema en equilibrio a 100C
es de 0,962 atm.
a) Calcula la constante de equilibrio del sistema.
b) La cantidad de hidrgenocarbonato de sodio descompuesto.
(Valencia 1998)
a) A 100C se alcanza el equilibrio:
2 NaHCO (s) Na CO (s) + CO (g) + H O (g)

NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
nequilibrio n 2x x x x
La constante K es:
K = p p
La presin total de la mezcla gaseosa:

p = p + p
De acuerdo con la estequiometra, las cantidades de CO y H O en el equilibrio son iguales,

luego:
p 0,962 atm
p = p = p = = 0,481 atm
2 2
K = 0,481 = 0,231
b) Aplicando la ecuacin de estado se obtiene el nmero de moles de CO formados:

0,481 atm 2 L
x = = 0,0315 mol CO
0,082 atmLmol K 100+273 K
Relacionando CO con NaHCO :
0,0315 mol CO = 5,284 g
6.11. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio:

(g) + (g) CO (g) + (g)
Si se comprime la mezcla a temperatura constante, la cantidad de CO (g) en el sistema
aumentar, disminuir o no se modificar? Razona la respuesta.
(Valencia 1998)
De acuerdo con el Principio de Le Chtelier dice que:

sistema causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada,
Si se aumenta la presin total a temperatura constante, el sistema se desplaza en el
sentido en el que baje la presin, para ello debe desplazarse en el sentido en el descienda
el nmero de molculas gaseosas en el equilibrio. Como existe el mismo nmero de
molculas de gas tanto en los productos como en los reactivos el sistema permanece
inalterado y no se modifica la cantidad de CO (g).
6.12. En un recipiente a 227C en el que se ha hecho previamente el vaco, se introduce

cloruro de nitrosilo, NOCl, y se deja que se alcance el equilibrio. La presin total en el
equilibrio es de 1,5 atm. Si la cantidad de en la mezcla es el 10,8% en volumen, calcula la
constante de equilibrio para el proceso:
2 NOCl (g) (g) + 2 NO (g)
(Valencia 1998)
De acuerdo con la ley de Avogadro, para una mezcla gaseosa la composicin volumtrica
coincide con la composicin molar. Si la mezcla en equilibrio contiene un 10,8% en
volumen (moles) de Cl , de acuerdo con la estequiometra de la reaccin la cantidad de NO
presente en el equilibrio es el doble, es decir, 21,6% en moles. El resto de la mezcla
gaseosa en equilibrio, 67,6% corresponde al NOCl.
A partir de la composicin molar se obtienen las correspondientes fracciones molares que
permiten calcular las respectivas persiones parciales:
10,8% Cl y = 0,108
21,6% NO yNO = 0,216
67,6% NOCl yNOCl = 0,676

p = p y p = 1,5 atm 0,108 = 0,162 atm
pNO = p yNO pNO = 1,5 atm 0,216 = 0,324 atm
pNOCl = p yNOCl pNOCl = 1,5 atm 0,676 = 1,014 atm
p pNO 0,162 0,324

K = K = = 1,6510
pNOCl 1,014
6.13. Quiere calcularse la constante Kc para el equilibrio:

(l) + (l) (l) + (l)
Para ello, se mezclan 6 mL de etanol absoluto con 4 mL de cido actico glacial, aadindose
a dicha mezcla 10 mL de cido clorhdrico 3,00 M que acta como catalizador. Se deja que se
alcance el equilibrio y se valoran (con NaOH y fenolftalena como indicador) 5 mL de la
disolucin, gastndose 24,2 mL de hidrxido de sodio 0,90 M.
Calcula el valor de la constante de equilibrio con los siguientes datos:
Densidades (g ): etanol = 0,79; cido actico = 1,05.
Masa de 10 mL de HCl 3,00 M = 10,4 g.
Volumen total de la disolucin en equilibrio = 19 . (Los volmenes no son aditivos).
Dato. Puesto que el cido clorhdrico acta como catalizador, se recupera intacto en la
mezcla en equilibrio. As, al valorar con NaOH, se valora tanto el cido actico como el cido
clorhdrico de la mezcla en equilibrio.
(Valencia 1998)
Llamando, AcH al CH COOH, EtOH al CH CH OH y AcEt al CH COOCH CH , las

concentraciones molares de las dos especies iniciales son:
4 mL AcH 1,05 g AcH 1 mol AcH 10 mL mezcla

[AcH] = = 3,684 M
19 mL mezcla 1 mL AcH 60 g AcH 1 L mezcla
6 mL EtOH 0,79 g EtOH 1 mol EtOH 10 mL mezcla

[EtOH] = = 5,423 M
19 mL mezcla 1 mL EtOH 46 g EtOH 1 L mezcla
AcH EtOH AcEt H 2O

ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 3,684 x 5,423 x x x
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones de neutralizacin de los dos

cidos con NaOH son:
AcH (l) + NaOH (aq) NaAc (aq) + H O (l)
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H O (l)

La mezcla en el equilibrio contendr todo el HCl (catalizador) que no se consume y el AcH
que ha quedado sin reaccionar.
Los moles totales de NaOH empleados en la neutralizacin de todo el cido presente en el
equilibrio son:
24,2 mL NaOH 0,90 M 0,90 mol NaOH
19 mL mezcla = 8,2810 mol NaOH
5 mL mezcla 10 mL NaOH 0,90 M
Los moles de HCl usados como catalizador y que se neutralizan son:
3,00 mol HCl
10 mL HCl 3,00 M = 3,0010 mol HCl
10 mL HCl 3,00 M
Teniendo en cuenta que ambos cidos reaccionan con NaOH mol a mol, el resto de los
moles de NaOH que quedan corresponden a los que se neutralizan con el AcH que ha
quedado sin reaccionar al alcanzarse el equilibrio:
1 mol AcH
8,2810 3,0010 mol NaOH = 5,2810 mol AcH
1 mol NaOH
La concentracin deAcH en el equilibrio es:
5,2810 mol AcH 10 mL mezcla

= 2,779 M
19 mL mezcla 1 L mezcla
Este valor permite calcular la concentracin molar correspondiente a la cantidad
transformada, x:
3,684 x = 2,779 x = 0,905 M

AcEt H O
K =
AcH EtOH
x2 0,905
K = K = = 6,52
3,684 x 5,423 x 2,779 5,423 0,905
6.14. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de y 1 mol de . Se calienta el

sistema hasta 1000 K, alcanzndose el equilibrio:
2 (g) + (g) 2 (g)
Por anlisis volumtrico de la mezcla se determin que el 63% era . Calcular:
a) La composicin de la mezcla gaseosa a 1000 K.
b) La presin parcial de cada gas en la mezcla en equilibrio,
c) Los valores de y a dicha temperatura.
(Murcia 1999)
a) Se construye la tabla de moles correspondiente al equilibrio:
SO O SO
ninicial 2 1
ntransformado 2x x
nformado 2x
nequilibrio 2 2x 1 x 2x
ntotal 2 2x + 1 x + 2x = 3 x
Sabiendo que en el equilibrio el 63% de la mezcla es SO se puede determinar el valor de
x:
n 2x 63
= = x = 0,72 mol
nt 3x 100
La composicin de la mezcla en el equilibrio es:
n = 2 0,72 mol = 1,44 mol
n = 120,72 mol = 0,56 mol
n = 10,72 mol = 0,28 mol
b) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
1,44 mol 0,082 atmLmol K 1000 K

p = = 11,8 atm
10 L
0,56 mol 0,082 atmLmol K 1000 K
p = = 4,6 atm
10 L
0,28 mol 0,082 atmLmol K 1000 K
p = = 2,3 atm
10 L
p 11,8
K = K = = 2,9
p p 4,6 2,3
1,44 2
SO 10
K = K = = 236
SO O 0,56 2 0,28

10 10
6.15. En un recipiente vaco se introduce una cantidad de hidrgenotrioxocarbonato (IV) de

sodio (bicarbonato sdico). Se cierra hermticamente el recipiente y se calienta hasta que la
temperatura se estabiliza en 120C, en ese momento la presin interior alcanza los 1720
mmHg.
Qu proceso qumico tiene lugar en el interior del recipiente? Cul ser su constante de
equilibrio, referida a la presin?
(Galicia 1999)
A 120C se alcanza el equilibrio:
2 NaHCO (s) Na CO (s) + CO (g) + H O (g)

NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
La constante K es:
K = p p

p = p + p

luego:
p 1720 mmHg 1 atm
p = p = p = = 1,13 atm
2 2 760 mmHg
K = 1,13 = 1,28
(Similar al problema propuesto en C. Valenciana 1998).

(g) (g) + (g)
a 182C, vale 9,32410 atm.
En un recipiente de 0,4 litros se introducen 0,20 moles de y su temperatura se eleva a
182C hasta que se establece el equilibrio. Una vez establecido este, calcule:
a) La concentracin de las especies presentes.
b) La presin de la mezcla gaseosa.
(Extremadura 1999)
a) La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT

Sustituyendo:
K = 9,32410 [0,082(182+273) = 2,510

SbCl SbCl Cl
ninicial 0,20
ntransformado x
nformado X x
nequilibrio 0,20 x X x
[SbCl ] [Cl ]
K =
[SbCl ]
Sustituyendo
x x

0,4 0,4
2,5 10 x 1,37 10 mol
0,20 x
0,4
1,37 10 mol
[SbCl ] = [Cl ] = 0,034 M
0,4 L
0,201,3710 mol
[SbCl ] = 0,466 M
0,4 L
b) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
p = p = 0,034 molL 0,082 atmLmol K 182+273 K = 1,27 atm
p = 0,466 molL 0,082 atmLmol K 182+273 K = 17,4 atm

p = 1,27+1,27+17,4 atm = 19,9 atm
6.17. Contesta verdadero o falso a las siguientes afirmaciones, justificando la respuesta:

a) En un recipiente de 1 L existen 2 moles de (g) y 1 mol de (g). El recipiente se calienta
hasta una temperatura de equilibrio. Si la constante de equilibrio es K = 4 para:
(g) + (g) 2 HI (g)
la reaccin se desplazar de izquierda a derecha.
b) Para la misma reaccin, la misma temperatura y la misma K, si inicialmente hay 2 moles
de (g), 1 mol de (g) y 2 moles de HI (g) la reaccin se desplazar de derecha a
izquierda.
c) En las condiciones de b) se desplazar de izquierda a derecha.
d) Si inicialmente hay 35,4 moles de (g) y 0,075 moles de HI (g) la reaccin se desplazar
de derecha a izquierda.
e) Si inicialmente hay 0,5 moles de (g), 0,5 moles de (g) y 0,5 moles de HI (g) la reaccin
se desplazar de izquierda a derecha.
(Valencia 1999)
a) Verdadero. Ya que como slo existen inicialmente las especies de la izquierda y en el

equilibrio deben estar presentes todas, la reaccin transcurre hacia la formacin de HI que
es la especie que falta.
b) Falso. Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el
valor del cociente de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para
alcanzar el equilibrio. Teniendo en cuenta que el volumen no afecta al valor de la
constante K:
[HI 2
Q = = = 2
[H [I 2 1
Como se observa Q < K, por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse mayor,
por ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
c) Verdadero. Se trata del caso opuesto al anterior.
d) Verdadero. Ya que como slo existen inicialmente las especies H y HI y en el equilibrio
deben estar presentes todas, la reaccin transcurre hacia la formacin de I que es la
especie que falta.
e) Verdadero. Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular
el valor del cociente de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para
alcanzar el equilibrio. Teniendo en cuenta que el volumen no afecta al valor de la
constante K:
0,5
Q = = 1
0,5 0,5
Como se observa Q < K, se trata del mismo caso que el apartado b), por ese motivo el
sistema se desplaza hacia la derecha.
6.18. En un recipiente vaco de 0,4 L se introducen 1,15 g de . Cuando se alcanza el

equilibrio:
(g) 2 (g)
a 100C, la presin en el interior del recipiente es de 1300 mmHg. Calcula el valor de las
constantes y y el porcentaje de moles de que ha reaccionado al alcanzarse el
equilibrio a dicha temperatura.
a) Si en un recipiente de 1 L se introducen 1 mol de y 1 mol de a 100C, calcula la
composicin de la mezcla en equilibrio (en moles).
b) Calcula el grado de disociacin del as como los moles de que se han de
introducir en un recipiente vaco de 1 L a 100C para que al alcanzarse el equilibrio la
presin total sea de 3 atm.
(Valencia 1999)
El nmero de moles de N O que se introducen inicialmente en el reactor es:

1 mol N O
1,15 g N O = 0,0125 mol N O
92 g N O
N O NO
ninicial 0,0125
ntransformado x
nformado 2x
ntotal 0,0125 x + 2x = 0,0125 + x
Considerando comportamiento ideal de la mezcla, la presin en el equilibrio permite

calcular el porcentaje de moles de N O transformados:
1 atm
1300 mmHg 0,4 L
760 mmHg
0,0125+x mol = x = 9,910 mol
0,082 atmLmol K 100+273 K
El porcentaje en moles de N O transformado es:
9,910 mol N O (transformado)

100 = 79,2%
0,0125 mol N O (inicial)
Las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
0,0125 9,910 mol

N O = = 0,0065 M
0,4 L
2 9,910 mol
NO = = 0,0495 M
0,4 L
[NO 0,0495
K = K = = 0,377
N O 0,0065
K = K RT
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 1

K = 0,377[0,082 100+273 ] = 11,5
a) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el
equilibrio:
[NO 1/1
Q = = = 1
N O 1/1
Como se observa, Q > K , por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de N O ).
La tabla de moles es:
N O NO
ninicial 1 1
ntransformado 2x
nformado x
nequilibrio 1 + x 1 2x
Teniendo en cuenta que el volumen es de 1 L y sustituyendo en la expresin de la

constante K :
12x
= 0,377 x = 0,168 mol
1+x
La composicin de la mezcla en equilibrio es:
n = 1+0,168 mol = 1,168 mol
n = 120,168 mol = 0,664 mol
b) La tabla de moles en funcin del grado de disociacin, , y del nmero de moles

iniciales, n, es:
N O NO
ninicial n
ntransformado n
nformado 2n
nequilibrio n n 2n
ntotal n n + 2n = n 1 +
De acuerdo con la ley de Dalton las presiones parciales son:

n 1 1
p = p y p = p = p
n 1+ 1+
2n 2
p = p y p = p = p
n 1+ 1+
Sustituyendo las presiones parciales en la expresin de la constante K :
2
p p 4
1+
K = K = = p
p 1 1
p
1+
4
11,5 = 3 = 0,7 70%
1
Los moles de N O necesarios para conseguir ese valor de la presin y de son:
3 atm 1 L
n = = 0,0577 mol
1+0,70 mol 0,082 atmLmol K 100+273 K
6.19. Se dispone de un recipiente que contiene C (s), (g) y (g) en equilibrio segn:
C (s) + 2 (g) (g) H = 75 kJ
Indica si la concentracin de metano aumentar, disminuir o permanecer constante si:
a) Aumenta la temperatura.
b) Disminuye la temperatura.
c) Aumenta la presin a T constante.
d) Se introduce C (s) en el recipiente a T constante.
e) Se elimina parte del (g) presente a T constante.
Indica cmo se modificar la constante de equilibrio si:
f) Aumenta la temperatura.
g) Aumenta la presin.
h) Se elimina metano del recipiente.
i) Se introduce (g) en el recipiente.
(Valencia 1999)

Su aplicacin sirve para ver cmo afectar al sistema en equilibrio cada uno de los cambios
propuestos.
La expresin de la constante de equilibrio K es:
[CH ]
K =
[H
af) Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aadido y as baje la temperatura.
Teniendo en cuenta que se trata de un proceso exotrmico el sistema se desplaza hacia la
formacin de C (s) y H (g) por lo que la concentracin de (g) en el equilibrio
disminuye y el valor de la constante de equilibrio disminuye.
b) Si se disminuye la temperatura la concentracin de (g) en el equilibrio
aumenta, ya que se trata del caso opuesto al apartado a).
cg) Si se aumenta la presin a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, para ello debe
desplazarse en el sentido en el descienda el nmero de molculas gaseosas en el
equilibrio. Como a la derecha hay menos molculas de gas, el sistema se desplaza hacia la
formacin de CH (g) por lo que la concentracin de CH4 (g) en el equilibrio aumenta y

el valor de la constante de equilibrio aumenta.
d) Si se introduce C (s) en el recipiente a T constante, el sistema permanece inalterado ya
que como se trata de una sustancia slida no aparece en la expresin de la constante de
equilibrio y por lo tanto sus variaciones no la modifican por lo que la concentracin de
(g) en el equilibrio permanece constante.
e) Si se elimina (g) a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga el H (g) extrado
por lo que el sistema se desplaza hacia la formacin de esta sustancia y la concentracin
de (g) en el equilibrio disminuye.
h) Si se elimina (g) del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga el CH (g) extrado, por lo que el
sistema se desplaza hacia la formacin de esta sustancia aumentando su concentracin
y con ello el valor de la constante de equilibrio.
i) Si se introduce (g) en el recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el H (g) aadido, por lo que se
forma CH (g) aumentando su concentracin y el valor de la constante de equilibrio.
6.20. El etileno ( ) se prepara industrialmente mediante la descomposicin trmica del

etano:
(g) (g) + (g)
A 1000 K, la reaccin est caracterizada por una constante de equilibrio, = 2,5; y un
cambio de entalpa, H = 147 kJ/mol. Si inicialmente, un reactor de 5 L de volumen contiene
40 g de . Calcula:
a) La presin en el interior del reactor una vez que se alcance el equilibrio.
b) Si una vez alcanzado el equilibrio, se aaden 25 g de (g), cul ser la nueva presin
una vez que se alcance el equilibrio nuevamente?
c) Cmo afectar la expansin isoterma de la mezcla en equilibrio a las concentraciones
finales de reactivos y productos?
(Valencia 1999)
a) El nmero de moles de C H que se introducen inicialmente en el reactor es:

1 mol C H
40 g C H = 1,333 mol C H
30 g C H
C H C H H
ninicial 1,333
ntransformado x
nformado x x
ntotal 1,333 x + x + x = 1,333 + x
La expresin de la constante Kc es:
n n
C H H n n
Kc =

= V V =
C H n V n
V
Sustituyendo valores:
x
2,5 = x = 1,215 mol
5 1,333 x
Para calcular la presin se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
1,333+1,215 mol 0,082 atmLmol K 1000 K

p = = 41,8 atm
5 L
b) Al aadir H al sistema en equilibrio, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el

sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el H aadido, es decir hacia la
formacin de C H .
El nmero de moles de H aadido es:
1 mol H
25 g H = 12,5 mol H
2 g H
Teniendo en cuenta que el sistema en equilibrio contena 1,333 1,215 = 0,118 moles de
C H , 1,215 moles de C H y de H y que se han aadido al reactor 12,5 moles de H la
nueva tabla de moles es:
C H C H H
ninicial 0,118 1,215 1,215 + 12,5
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,118 + x 1,215 x 13,715 x
ntotal 0,118 + x + 1,215 x + 13,715 x = 15,048 x
Procediendo de igual forma que en el apartado anterior:

1,215 x 13,715 x
2,5 = x = 0,565 mol
5 0,118 + x
Para calcular la presin se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
15,0480,565 mol 0,082 atmLmol K 1000 K

p = = 237,5 atm
5 L
c) Al realizar en el sistema una expansin isoterma se produce una disminucin de la
presin que ejerce la mezcla en equilibrio. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin, para ello se desplaza en el
sentido en el que aumente el nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio, es
decir hacia la formacin de y .

(g) + (g) 2 HI (g)
A 400C, la constante = 64. Calcula los gramos de HI que se formarn cuando en un
recipiente cerrado, se mezclen 2 moles de con 2 moles de y se deje que se alcance el
equilibrio a esa temperatura.
(Canarias 2000)

I H HI
ninicial 2 2
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 2 x 2 x 2x
[HI
K =
[I ] [H ]
Sustituyendo en la expresin de la constante y teniendo en cuenta que el volumen no

afecta a la misma:
2x
64 = 2x = 3,2 mol HI
2x
La masa de HI que se forma es:

128 g HI
3,2 mol HI = 410 g HI
1 mol HI
6.22. A temperaturas elevadas el pentafluoruro de bromo ( ) se descompone

rpidamente de acuerdo a la ecuacin qumica:
2 (g) (g) + 5 (g)
En un recipiente hermticamente cerrado, de 10,0 L, se inyectaron 0,1 moles del
pentafluoruro y se dej que el sistema alcanzase el equilibrio calentndolo hasta 1500 K. Si
en el equilibrio la presin de los gases encerrados en el recipiente era de 2,12 atm, calcular:
a) El nmero total de moles gaseosos existentes en el equilibrio.
b) El nmero de moles de cada gas.
c) Las presiones parciales correspondientes a cada gas.
d) Los valores de y a la citada temperatura.
(Murcia 2000)
a) La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:
BrF Br F
ninicial 0,1
ntransformado 2x
nformado x 5x
nequilibrio 0,1 2x x 5x
ntotal 0,1 2x + x + 5x = 0,1 + 4x

2,12 atm 10 L
0,1+4x = x = 0,018 mol
El nmero de moles en el equilibrio es:
n = 0,1 + 40,018 mol = 0,172 mol
b) La composicin de la mezcla en el equilibrio es:
nBrF5 = 0,1 20,018 mol = 0,064 mol
n = 0,018 mol
n = 50,018 mol= 0,090 mol
c) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
0,064 mol 0,082 atmLmol K 1500 K

p = = 0,79 atm
10 L
0,018 mol 0,082 atmLmol K 1500 K
p = = 0,22 atm
10 L
0,090 mol 0,082 atmLmol K 1500 K
p = = 1,11 atm
10 L
d) El valor de la constante K es:
p p 1,11 0,22
K = K = = 0,59
p 0,79
0,090 5 0,018
F Br
K = K = 10 10 = 2,6

BrF 2 0,064 2
10
6.23. La formacin de tetraxido de dinitrgeno gas se explica mediante la formulacin de

dos equilibrios consecutivos:
a) Monxido de nitrgeno gas ms oxgeno molecular gas para dar dixido de nitrgeno gas,
cuya constante de equilibrio es = 510 a una temperatura de 700 K.
b) Dixido de nitrgeno gas para dar tetraxido de dinitrgeno gas, cuya constante de
equilibrio es = 1,8210 a una temperatura de 700 K.
Qu relacin guardan las constantes de equilibrio de las reacciones anteriores con la
constante de equilibrio que las engloba?
(Galicia 2000)
La primera reaccin es:
2 NO (g) + O (g) 2 NO (g)

La expresin de su constante de equilibrio en funcin de las presiones es:
pNO
2
K = = 510
pNO pO
2
La segunda reaccin es:
2 NO (g) N O (g)
La expresin de su constante de equilibrio en funcin de las presiones es:
pN
2 O4
Kp2 = = 1,8210
(pNO
2

pNO2 = K pNO pO2

p N 2 O4
p N 2 O4 K K =
pNO pO2
pNO2 =
K
Sustituyendo los valores de las constantes se obtiene el valor de la constante K :
K = K K K = 510 1,8210 = 9,110
Esta constante de equilibrio corresponde a la reaccin global:
2 NO (g) + O (g) N O (g)
6.24. Se considera el equilibrio:

(g) CO (g) + (g)
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno ( ) en
equilibrio con un mol de monxido de carbono y 0,25 moles de dicloro, a una temperatura T.
Se desea doblar el nmero de moles de CO aadiendo fosgeno Cunto debera
aadirse si la temperatura se mantiene constante?
(Extremadura 2000)

[CO] [Cl ]
K =
[COCl ]
Teniendo en cuenta que V = 1 L, el valor de K es:
1 0,25
K = = 0,25
1
Llamando n a la cantidad de COCl a aadir al equilibrio anterior, la tabla de moles
correspondiente es:
COCl CO Cl
ninicial 1 + n 1 0,25
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 + n x 1 + x 0,25 + x
Como se desea que el nmero de moles de CO sea el doble:
1 + x mol CO = 2 mol CO x = 1 mol

2 1,25
0,25 = n = 10 mol COCl2
n
6.25. Cuando se calienta cloruro de amonio slido en un recipiente cerrado a 275C, se

descompone segn la reaccin:
(s) (g) + HCl (g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total en el interior del recipiente es de 0,18 atm.
Calcula las cantidades de , HCl y cuando se alcanza el equilibrio en los siguientes
casos:
a) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de y se calienta a 275C.
b) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de , 10 g de HCl y 10 g de y se
calienta a 275C.
c) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de y 10 g de y se calienta a 275C.
(Valencia 2000)
a) Para calcular las cantidades de sustancias presentes en el equilibrio es preciso

determinar previamente el valor de la constante de equilibrio. La tabla de moles
NH Cl NH HCl
ninicial n
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio n x x x
K = p pHCl

pt = p + pHCl
De acuerdo con la estequiometra, en el equilibrio existe el mismo nmero de moles de

NH y HCl, por lo que sus presiones parciales sern iguales:
pt 0,18 atm
p = pHCl = p = = 0,09 atm
2 2
K = 0,09 = 8,110
Para calcular el nmero de moles se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
0,09 atm 10 L
x = = 0,02 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
Las masas de sustancias en el equilibrio son:
17 g NH
0,02 mol NH = 0,34 g
1 mol NH
36,5 g HCl
0,02 mol HCl = 0,73 g HCl
1 mol HCl
53,5 g NH Cl
10 g NH4 Cl 0,02 mol NH Cl = 8,93 g
1 mol NH Cl
b) Si adems del NH Cl, el recipiente contiene unas cantidades de NH y HCl que hace que
las correspondientes presiones parciales sean:
1 mol NH
10 g NH 0,082 atmLmol K 275+273 K
17 g NH
pNH = = 2,643 atm
3 10 L
1 mol HCl
10 g HCl 0,082 atmLmol K 275+273 K
36,5 g HCl
pHCl = = 1,231 atm
10 L
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Qp para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el
equilibrio:
Q = pNH pHCl = 1,231 2,643 = 3,254
3
Como se observa Q > K por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de NH4 Cl).
La tabla de presiones es:
NH Cl NH HCl
pinicial n 1,231 2,643
ptransformado y y
pformado x
pequilibrio n + x 1,231 y 2,643 y
Llamando y a la presin parcial equivalente a los moles transformados y sustituyendo en

la expresin de K :
8,110 = 1,231 y 2,643 y y = 1,225 atm

Para calcular el nmero de moles transformados correspondientes a esa presin se aplica
la ecuacin de estado de los gases ideales:
1,225 atm 10 L
x = = 0,273 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
17 g NH
10 g NH 0,273 mol NH = 5,359 g
1 mol NH
36,5 g HCl
10 g HCl 0,273 mol HCl = 0,036 g HCl
1 mol HCl
53,5 g NH Cl
10 g NH Cl + 0,273 mol NH Cl = 24,606 g
1 mol NH Cl
c) Si adems del NH Cl, el recipiente contiene una cantidad de NH que hace que su
presin parcial sea:
1 mol NH
10 g NH 0,082 atmLmol K 275+273 K
17 g NH
pNH = = 2,643 atm
3 10 L
Para que se alcance el equilibrio el sistema se desplaza hacia la derecha ya que falta HCl:
NH Cl NH HCl
pinicial n 2,643
ptransformado x
pformado y y
pequilibrio n x 2,643 + y y
Llamando y a la presin parcial equivalente a los moles transformados y sustituyendo en

la expresin de K :
8,110 = y 2,643 + y y = 3,110 atm

Para calcular el nmero de moles transformados correspondientes a esa presin se aplica
la ecuacin de estado de los gases ideales:
3,110 atm 10 L
x = = 6,910 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
17 g NH
10 g NH + 6,910 mol NH = 10,012 g
1 mol NH
36,5 g HCl
6,910 mol HCl = 0,025 g HCl
1 mol HCl
53,5 g NH Cl
10 g NH Cl 6,910 mol NH Cl = 9,963 g
1 mol NH Cl
6.26. El hidrgenosulfuro de amonio, (s), es un compuesto inestable que se

descompone fcilmente en amonaco, (g), y sulfuro de hidrgeno, (g).
(s) (g) + (g)
Se conocen los siguientes datos termodinmicos, a 25C:
Compuesto (kJ ) S (J )
(s) 156,9 113,4
(g) 45,9 192,6
(g) 20,4 205,6
a) Justifique, si en las condiciones indicadas el proceso es exotrmico o endotrmico.
b) Justifique, si en las condiciones indicadas el proceso es espontneo o no espontneo.
c) Determine la constante de equilibrio para esta reaccin a 25C.
d) Suponga que se coloca 1,00 mol de (s) en un recipiente vaco de 25,00 litros y se
cierra este. Cul ser la presin reinante en el recipiente cuando se haya llegado al
equilibrio a la temperatura de 25C?
(Datos. Constante R = 8,31410 kJ . Considere despreciable el volumen de
(s))
(Murcia 2001)
a) La variacin de entalpa puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de


20,4 kJ 45,9 kJ 156,9 kJ
H = 1 mol H S + 1 mol NH 1 mol NH HS = 90,6 kJ
mol H S mol NH mol NH HS
Como se observa, > 0, por lo que se trata de un proceso endotrmico.

G = H T S
S = i Si productos i Si reactivos
205,6 J 192,6 J 113,4 J J

S = 1 mol H S + 1 mol NH 1 mol NH HS = 284,8
Kmol Kmol Kmol K
Sustituyendo en la expresin dela energa libre de Gibbs:
284,8 J 1 kJ
G = 90,6 kJ 298 K 3 = 5,7 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso no espontneo a 25C, ya que el valor de > 0.
c) La relacin entre K y la energa libre de Gibbs viene dada por la expresin:
G = RT ln K
despejando K :
G 5,7
K = exp = exp = 0,1
RT 8,31410 298
d) La tabla de moles correspondiente es:
NH HS NH H S
ninicial 1,00
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 x x x
de la misma se deduce que:
p = p
= p
De la expresin de la constante K :
Kp = p p
= p2 p = K = 0,1 = 0,316 atm
La presin total de la mezcla en el equilibrio es:

pt = p + p
pt = 2 0,316 atm = 0,632 atm
6.27. A 473 K y 2 atm de presin, el se disocia en un 50% en y . Calcule la

presin parcial del en el equilibrio y el valor de la constante .

PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
p p
K =
p
como:
n n
py py 2
n 1+ n 1+
K = K = p = p
py n 1 12
n 1+
Sustituyendo:
0,50
K = 2 = 0,667
1 0,50
K = K RT

Sustituyendo:
K = 0,666 [0,082473 = 1,7
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, se cumple que:

p = p = p
y de acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:

p + p + p = 2 atm pPCl = 2 2p
5
p
0,667 = p = p = ,
2 2p
6.28. La constante de equilibrio correspondiente a la reaccin entre el y el para formar

HI tiene valor 50 a 448C.
a) Calcule en qu proporcin molar se han de mezclar con a dicha temperatura para
que reaccione el 80% de la cantidad de mezclada.
b) Indique cul sera dicha proporcin molar si la presin se elevase hasta alcanzar un valor
doble que la del apartado anterior.
I H HI
ninicial n n
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio n x n x 2x
[HI
K =
[I ] [H ]
Sustituyendo en la expresin de la constante y teniendo en cuenta que el volumen no

afecta a la misma:
2x
50 =
n x n x
Si el valor de x = 0,8 n , la expresin anterior queda como:
20,8 n
50 =
n 0,8 n n 0,8 n
Simplificando y reordenando:
1,6 n n 0,8 n 1,6

50 = =
0,2 n 0,8 n n 50 0,2
n n
0,8 = 0,256 = 1,056
n n
b) Se trata de un equilibrio en el los coeficientes de las especies gaseosas son los mismos
en ambos lados de la reaccin ( = 0), lo cual quiere decir que este tipo de equilibrios no
se ven afectados por las variaciones de presin o volumen, por tanto, la proporcin es la
misma que la anterior.
6.29. En una cmara de reaccin de 80 L de capacidad se introducen 2,5 moles de (g) y

se calienta a 450 K. A esta temperatura y a la presin de 1,5 atm el se disocia un 30%
segn la reaccin:
(g) (g) + (g)
Calcula:
a) Las constantes y a 450 K.
b) Si manteniendo la temperatura constante, el volumen se reduce a la mitad, cules son los
moles de cada sustancia en el equilibrio? Compara los resultados obtenidos y justifcalos.
c) Suponiendo que H para la reaccin anterior fuese < 0, cmo esperaras que fuese a
325 K? Mayor o menor que la anterior? Justifica la respuesta.
(Canarias 2001)
a) La tabla de moles correspondiente al equilibrio en funcin del nmero de moles

iniciales y del grado de disociacin es:

SbCl SbCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
p p
K =
p
como:
n n
py py 2
n 1+ n 1+
K = K = p = p
py n 1 12
n 1+
Sustituyendo:
0,30
K = 1,5 = ,
1 0,30
K = K RT

Sustituyendo:
K = 0,148 [0,082450 = 4,0

b) El principio de Le Chtelier dice:
Si se reduce el volumen a la mitad a temperatura constante, de acuerdo con la ley de
Boyle la presin se duplica. Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin disminuya, es decir,
hacia donde se formen menos moles de gas, en este caso hacia la formacin de SbCl5.
Si ahora la presin es el doble de la anterior (3,0 atm) a la misma temperatura, el grado de
disociacin, segn lo que predice el principio de Le Chtelier, ser menor:
2
0,148 = 3,0 = 0,217 21,7%
12
En la siguiente tabla se muestra el nmero de moles de cada especie en el equilibrio para
cada una de las presiones:
p = 1,5 atm p = 3,0 atm

n n 1 2,5 1 0,30 = 1,750 mol 2,5 1 0,217 =1,958 mol
n = n n 2,50,30 = 0,750 mol 2,50,217 = 0,543 mol
Como se observa, al disminuir el volumen (aumentar la presin), el nmero de moles de

aumenta, mientras el de y disminuye.
c) La ecuacin de vant Hoff permite estudiar la variacin de la constante K con la
temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T T
Sabiendo que H < 0 (proceso exotrmico) y si:

1 1
T < T < 0
T T
K
ln > 0 K > K en un proceso exotrmico, si T disminuye, Kp aumenta.
K
6.30. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 milimoles de y 5,48 milimoles de

, junto con un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762
mmHg:
2 (g) + (g) 4 (g) + (g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente, a la cual la velocidad de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al
analizar la mezcla se encontraron 0,711 milimoles de .
a) Calcule las constantes , y a 700C.
b) Explique cmo afectara al equilibrio:
b1) Un aumento de la presin total.
b2) Una disminucin de la concentracin de .
b3) Un aumento de la temperatura si, a 700C, el proceso es exotrmico.
(Extremadura 2001) (Asturias 2002) (Extremadura 2003)
a) La tabla correspondiente expresada en mmol:
H S CH H CS
ninicial 11,02 5,48
ntransformado 2x x
nformado 4x x
nequilibrio 11,02 2x 3,48 x 4x x
Como x = 0,711 mmol, las cantidades en el equilibrio son:
H S CH H CS
nequilibrio 9,598 4,769 2,844 0,711
El total de moles en el equilibrio es:
n = 9,598 + 4,769 + 2,844 + 0,711 mmol = 17,922 mmol
y las respectivas fracciones molares:
n 9,598 mmol n 4,769 mmol
x = = = 0,536 x = = = 0,266
n 17,922 mmol n 17,922 mmol
n 2,844 mmol n 0,711 mmol

x = = = 0,159 x = = = 0,040
n 17,922 mmol n 17,922 mmol
La constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las fracciones molares (K ), mejor
llamarle K , ya que se trata de una mezcla en fase gasesosa:
y y 0,040 0,159
K = = = 3,3510
y y 0,266 0,536
De acuerdo con la ley de Dalton, las presiones parciales en el equilibrio son:

1 atm
p = py p = 762 Torr 0,040 = 0,040 atm
760 Torr
1 atm
p = py p = 762 Torr 0,159 = 0,159 atm
760 Torr
1 atm
p = py p = 762 Torr 0,266 = 0,266 atm
760 Torr
1 atm
p = py
p = 762 Torr 0,536 = 0,536 atm
760 Torr
La constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las presiones parciales, K , es:
p p 0,040 0,159
K = K = = 3,3510
p p 0,266 0,536
K = K RT
= coef. Esteq. Productos gaseosos coef. Esteq. Reactivos gaseosos = 5 3 = 2

Sustituyendo:

K = 3,3510 [0,082 700+273 = 5,26
b1) Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
menos moles de gas, en este caso hacia la formacin de y .
b2) Si disminuye la concentracin de , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplazar en el sentido en el que aumente la concentracin de CH , es decir,
hacia la formacin de y .
b3) Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplazar en el sentido en el que descienda la temperatura, es decir, en el sentido en el
que se consuma calor y como se trata de un proceso exotrmico, el sistema se desplaza
hacia la formacin de y .
(Este problema aparece resuelto en O.Q.N. Ciudad Real 1997 y en Asturias 2002 se dan las
cantidades inciales en gramos).
6.31. El es de color pardo y el es incoloro. Cuando se tiene un recipiente que

contiene y en equilibrio, se aprecia que su color se oscurece al introducirlo en agua
caliente. Indica si el proceso 2 es exotrmico o endotrmico.
(Valencia 2001)
En la reaccin de dimerizacin, dos molculas de NO se unen para formar una molcula

de N O . Teniendo en cuenta que siempre que se forma un enlace se desprende energa, la
dimerizacin del es un proceso exotrmico, H < 0.
Por otro lado, el hecho de que en agua caliente la mezcla tenga un color pardo y que sin
agua caliente sea incolora, indica que a temperaturas altas el equilibrio est desplazado
hacia la formacin de NO , (color pardorojizo) mientras que a temperaturas bajas el
equilibrio est desplazado hacia la formacin de N O .(incoloro)
De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, un sistema en el que al aumentar la
temperatura se desplaza hacia la formacin de reactivos corresponde a un proceso
exotrmico, por lo tanto la dimerizacin del es un proceso exotrmico.
6.32. Las constantes de equilibrio, a 1273 K, de las siguientes reacciones:

a) C (s) + (g) 2 CO (g)
b) (g) + (g) CO (g) + (g)
son, respectivamente, 121,5 y 1,59. A partir de estos datos calcula, a 1273 K, la constante de
equilibrio de la reaccin:
C (s) + (g) CO (g) + (g)
(Valencia 2001)
pCO p
K =
p
pCO
K = = 121,5
p
p pCO
K = = 1,59
p p
Como se observa, el valor de p no aparece en la expresin de la K a calcular, por tanto

pCO
p =
K
K p pCO
=
K p
1 p pCO
p =
K p
K 121,5
Kp = K = = 76,4
K 1,59
6.33. Cuando se introducen 3,13 g de en un recipiente de 200 mL y se calienta a 450 K,

se establece el equilibrio:
(g) (g) + (g)
y la presin total en el equilibrio es 3,69 atm. Calcula:
a) y .
b) El grado de disociacin del a 450 K y a una presin total de 5 atm, partiendo
inicialmente de .
c) Si en un recipiente de 1 L se introducen 0,1 moles de , 0,1 moles de y 0,1 moles de
y se calienta a 450 K, calcula la composicin del sistema en equilibrio.
(Valencia 2001)
a) El nmero de moles de PCl que se introducen inicialmente en el recipiente es:

1 mol PCl
3,13 g PCl = 0,015 mol PCl
208,5 g PCl
PCl PCl Cl
ninicial 0,015
ntransformado x
nformado x x
ntotal 0,015 x + x + x = 0,015 + x
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales y a partir de la presin total de la

mezcla se obtiene el nmero de moles formados:
3,69 atm 0,2 L
0,015 + x = x = 510 mol
(0,082 atmLmol K ) 450 K
510 mol 0,082 atmLmol K 450 K

pPCl = pCl = = 0,9225 atm
3 2 0,2 L
0,015 510 mol 0,082 atmLmol K 450 K
pPCl = = 1,845 atm
5 0,2 L
Sustituyendo en la expresin de la constante Kp:
p p 0,9225
K = K = = 0,461
p 1,845

n n
[PCl ] [Cl2 ] 510
K = = V V K = = 1,25
[PCl ] n 0,2 0,015 510
V
b) El grado de disociacin, , se define como:
moles disociados x
= =
moles iniciales n
Aplicando la ley de Dalton las presiones parciales son:
x n
p = p = p = p = p
n + x n 1+ 1+
n x n 1 1+
p = p = p = p
n + x n 1+ 1+
Sustituyendo en la expresin de laconstante K :

p p
K = 1+ 1+ = p
1 1
p
1+

0,461 = 5 = 0,29 29%
1
c) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Q
para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
[PCl [Cl2 nPCl nCl2 0,1

3
Q = = = = 0,5
[PCl V nPCl 0,20,1
5
Como se observa Q > K por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de PCl5).
La nueva tabla de moles es:
PCl PCl Cl
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,1 + x 0,1 x 0,1 x
0,1x
1,2510 = x = 7,88510 mol
0,2 0,1+x
0,17,88510
[PCl ] = [Cl ] = = 0,1058 M
0,2
0,1+7,88510
[PCl ] = = 0,8943 M
0,2
Valores que reproducen el valor de la constante K .
6.34. La constante de equilibrio de la reaccin que se indica es 0,022 a 200C y 34,2 a 500C:
(g) (g) + (g)
a) Indica si el es ms estable, es decir, se descompone ms o menos a temperatura alta o
baja.
b) La reaccin de descomposicin del , es endotrmica o exotrmica?
c) A quin corresponder mayor energa de activacin, a la descomposicin o a la formacin
del ?
(Canarias 2002)
ab) La constante de equilibrio de la reaccin es:

p p
K =
p
Si aumenta la temperatura, el valor de la constante de equilibrio se hace mayor, lo cual

quiere decir que:
se trata de una reaccin endotrmica
el PCl se descompone ms, lo que indica que es ms estable a temperaturas bajas.
c) El diagrama de energa correspondiente a una

reaccin endotrmica es:
Como se observa, en toda reaccin endotrmica el
valor de > .

6.35. El hidrgenocarbonato de sodio ( ) se descompone al suministrarle la energa
calorfica suficiente, de acuerdo a la ecuacin qumica
2 (s) (s) + (g) + (g)
Una muestra de 100 g de se coloca en un recipiente cerrado de 5 litros de capacidad y
se calienta hasta 160C, temperatura a la que se descompone el hidrgenocarbonato de sodio.
Despus de alcanzarse el equilibrio queda algo de hidrgenocarbonato de sodio sin
descomponer, siendo la presin en el recipiente de 7,76 atm.
a) Cuntos moles de agua se han formado?
b) Cuntos gramos de hidrgenocarbonato de sodio quedarn sin descomponer?
c) Escriba la expresin de la constante de equilibrio y calcule su valor para las condiciones
indicadas.
d) Cul habra sido la presin en el recipiente si en vez de colocar 100 g se hubiese colocado
110 g de hidrgenocarbonato de sodio y se hubiese calentado hasta la temperatura indicada?
(Murcia 2002)
a) Se trata de un equilibrio heterogneo y la tabla de moles correspondiente al mismo es:
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
A partir de la presin, se puede obtener el nmero de moles de gas, ya que, el nmero total
de moles de gas en el equilibrio viene dado por los moles de CO y de H O formados:
n = n + n n = x + x = 2x

7,76 atm 5 L
2x = x = 0,546 mol
0,082 atmLmol K 160+273 K
b) La masa de NaHCO que se descompone es:
0,546 mol H O = 91,7 g NaHCO
1 mol H O 1 mol NaHCO
La masa de NaHCO que queda sin descomponer en el equilibrio es:
100 g NaHCO (inicial) 91,7 g NaHCO (transformado) = 8,3 g
c) La expresin de la constante K es:
K = p p

p = p + p
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, las cantidades de CO2 y H2O en el

equilibrio son iguales:
p 7,76 atm
p = p = = p p = 3,88 atm
2 2
Sustituyendo en la expresin de Kp:
K = 3,88 = 15,1
d) Si la temperatura permanece constante, el valor de la constante de equilibrio no

cambia, luego la presin en el recipiente sera la misma.
La nica diferencia estara en la cantidad de NaHCO que permanecera en el equilibrio. Al
haberse introducido inicialmente 10 g ms de esta sustancia, en el equilibrio apareceran
esos 10 g de ms.
(Problema similar al propuesto en C. Valenciana 1998).
6.36. La siguiente mezcla en equilibrio:

(g) + (g) CO (g) + (g)
est contenida a 1007C en un recipiente de 6 L de capacidad. Las presiones parciales de las
sustancias reaccionantes son (atm): = 6,31; = 21,1; pCO = 84,2 y = 31,6.
Se ha quitado bastante del recipiente hasta reducir la presin parcial del CO a 63 atm
manteniendo la temperatura constante.
a) Calcula la presin parcial del en el nuevo sistema en equilibrio.
b) Para la reaccin propuesta, cmo se relacionan entre s las constantes y ?
c) Suponiendo que el volumen del nuevo sistema en equilibrio tras comprimirlo con un pistn,
se ha reducido hasta los 3 L, cul ser la nueva presin parcial del ?
(Canarias 2002)
a) La expresin de la constante K es:
pCO p 84,2 31,6

K = K = = 20
p p 6,31 21,1
Llamando x a la presin de CO extrada y teniendo en cuenta que el equilibrio se desplaza

hacia la formacin de CO , la nueva tabla de presiones es:
CO H CO H O
pinicial 6,31 x 21,1 84,2 31,6
ptransformado p p
pformado p p
pequilibrio 6,31 x + p 21,1 + p 84,2 p 31,6 p
El valor de la presin del CO en el equilibrio permite calcular el resto de las presiones en el

equilibrio:
pCO = 63 = 84,2p p = 21,2 atm
p = 31,6p p = 31,621,2 = 10,4 atm
p = 21,1+p p = 21,1+21,2 = 42,3 atm
p = 6,31x + p p = 6,31x + 21,2 = 27,51x atm

63 10,4
20 = x = 26,73 atm
27,51x 42,3
El valor de la presin del CO en el equilibrio es:
p = 27,5126,73 atm = 0,78 atm
K = K RT

K = K = 20

nCO n
[CO] [H O] n n
K = = nV nV K = CO
[CO ] [H ] CO2
n n
V V
Como se observa, el volumen no afecta al valor de la constante de equilibrio. Por tanto, si a
temperatura constante el volumen se reduce a la mitad, de acuerdo con la ley de Boyle, la
presin se duplica. Por tanto, la nueva presin del CO es:
p = 2 0,78 atm = 1,56 atm
6.37. En un recipiente de 1 L en el que inicialmente se ha hecho el vaco, se introducen 2 g de

C (s), 4,4 g de (g) y 0,28 g de CO (g). Al calentar a 1000 K se alcanza el equilibrio:
C (s) + (g) 2 CO (g)
y el sistema contiene 1,97 g de C slido. Calcula:
a) Las constantes y .
b) La composicin del equilibrio cuando en un recipiente de 2 L se introducen, a 1000 K, 1 g
de C (s), 0,1 moles de (g) y 0,1 moles de CO (g).
c) Indica qu ocurre cuando en un recipiente de 1 L se introducen 0,12 g de C (s), 0,5 moles de
(g) y 0,01 moles de CO (g) y se calienta a 1000 K.
(Valencia 2002)

1 mol C
2 g C = 0,167 mol C
12 g C
1 mol CO
4,4 g CO = 0,100 mol CO
44 g CO
1 mol CO
0,28 g CO = 0,010 mol CO
28 g CO
Al alcanzarse el equilibrio el sistema contiene menos C que al principio, por lo tanto, la
reaccin transcurre hacia la formacin de CO.
C CO CO
ninicial 0,167 0,100 0,010
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 0,167 x 0,100 x 0,010 + 2x
El nmero de moles transformados se calcula a partir de la cantidad de C:
1 mol C
x = 21,97 g C = 2,510 mol C
12 g C
Conocido el valor de x y aplicando la ecuacin de estado del gas ideal se obtienen las
presiones parciales en el equilibrio:
0,010+22,510 mol 0,082 atmLmol K 1000 K

pCO = = 1,23 atm
1 L
0,1002,510 mol 0,082 atmLmol K 1000 K
p = = 7,995 atm
1 L
pCO 1,23
K = K = = 0,189
p 7,995
[CO nCO 0,010+22,510

K = = K = = 2,3
[CO ] Vn 1 0,1002,510
b) El nmero de moles iniciales de cada especie es:

1 mol C
1 g C = 0,083 mol C 0,100 mol CO 0,100 mol CO
12 g C
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Q
[CO nCO 0,1

Q = = Q = = 0,05
[CO V n 20,1
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de ).
C CO CO
ninicial 0,083 0,100 0,100
ntransformado 2x
nformado x x
nequilibrio 0,083 + x 0,100 + x 0,100 2x
Sustituyendo en la expresin de Kc:
0,1002x
2,310 = x = 3,7410 mol
2 0,100+x
La composicin del equilibrio es:
12 g C
1 g C + 3,74 10 mol C = 1,449 g C
1 mol C
0,1 mol CO + 3,7410 mol CO ) = 0,137 mol

0,1 mol CO 2 3,7410 mol CO = 2,5 mol CO
c) El nmero de moles iniciales de cada especie es:
1 mol C
0,12 g C = 0,010 mol C 0,500 mol CO 0,010 mol CO
12 g C
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Q
0,01
Q = = 2,010
10,5
Como se observa, Q < K , por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
mayor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha (formacin de CO).

C CO CO
ninicial 0,010 0,500 0,010
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 0,010 x 0,500 x 0,010 + 2x
0,010+2x
2,310 = x = 1,1810 mol
1 0,500x
Como se observa, la cantidad de carbono que debe reaccionar es superior a la
cantidad de carbono inicial:
1,1810 mol C (reaccionado) > 10 mol C (inicial)

por tanto, con esa cantidad inicial de C es imposible que se alcance el equilibrio a esa
temperatura.
6.38. Calcula a 1100 K para la siguiente reaccin:

C (s) + (g) + 2 (g) 2 (g)
sabiendo que a esa temperatura:
C (s) + (g) 2 CO (g) = 1,310
(g) CO (g) + (g) = 1,710
(Valencia 2002)
p
K =
p p
pCO
K = = 1,310
p
pCO p
K = = 1,710
p
Como se observa, el valor de pCO no aparece en la expresin de la K a calcular, por tanto

pCO = K p
K p
=
p K p p
pCO = K
p
K 1,310
K = = = 4,5
K 1,710

(g) + C (s) (g) + (g)
Se sabe que a 900C es 0,003; mientras que a 1200C es 0,2. Responde de forma
razonada a las siguientes cuestiones:
a) Cul es la temperatura ms adecuada para favorecer la produccin de ?
b) Cmo afectara a la reaccin un aumento de presin?
c) Si se elimina a medida que se va formando, hacia dnde se desplaza el equilibrio?
d) Dado que al aumentar la temperatura la reaccin se desplaza hacia la formacin de ,
la reaccin es exotrmica o endotrmica?
(Canarias 2003)
ad) La constante de equilibrio de la reaccin es:

[CO ] [H ]
K =
[H O]
Si aumenta la temperatura, el valor de la constante de equilibrio se hace mayor, lo cual
quiere decir que se trata de una reaccin endotrmica. Por tanto, se favorece la
produccin de si se aumenta la temperatura.
b) Si aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, en este caso hacia la
formacin de O.
c) Si se elimina , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
6.40. Se introduce 1 mol de cloruro de nitrosilo (NOCl) en un recipiente de 10 L a 500 K

establecindose el siguiente equilibrio:
NOCl (g) NO (g) + (g)
Si la presin en el equilibrio es de 5 atm. Calcula:
a) El grado de disociacin del NOCl.
b) El nmero de moles de cada especie en el equilibrio.
c) Los constantes y a esa temperatura.
(Canarias 2003)

iniciales y del grado de disociacin es:
NOCl NO Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n

5 atm 10 L
1 1+ mol = = 0,44 44%
b) El nmero de moles de cada especie en el equilibrio es:

nNOCl = 110,44 mol = 0,56 mol
nNO = 10,44 mol = 0,44 mol
n = 10,50,44 mol = 0,22 mol

[NO] [Cl nNO n 0,44 0,22
K = =
K = = ,
[NOCl] nNOCl ) V 0,56 10
K = K RT
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 1,5 1 = 0,5

K = 0,116 0,082500 = 0,743
6.41. A 27C y 1 atm, el est parcialmente disociado en . Si en estas condiciones la

densidad de la mezcla gaseosa es 3,12 g/L, calcula .
(Galicia 2003)
N O (g) 2 NO (g)
N O NO
ninicial n
ntransformado n
nformado 2n
nequilibrio n n 2n
Modificando la ecuacin de estado de los gases ideales se puede obtener el valor del grado
de disociacin en funcin de la densidad y presin de la mezcla a cierta temperatura:
m
pV = nt RT pV = n 1+ RT pV = 1+ RT
M
m
pM = 1+ RT pV = 1+ RT
V
El valor del grado de disociacin del N2 O4 es:
1 atm 92 gmol
1+ =
3,12 gL 0,082 atmLmol K 27+273 K
Se obtiene, = 0,2 20%.

La ley de Dalton permite calcular las presiones parciales de cada gas en el equilibrio:
n 1 10,2
p = p y = p p = 1 atm = 0,667 atm
n 1+ 1+0,2
2n 20,2
p = p y = p p = 1 atm = 0,333 atm
n 1+ 1+0,2
p 0,333
K = K = ,
p 0,667
K = K RT

Sustituyendo:
K c = 0,167 [0,082 (27+273) = 6,8
6.42. Considere el equilibrio de descomposicin del (g) establecido a 182C:

(g) (g) + (g)
En un reactor qumico se introduce y se eleva su temperatura hasta 182C. Una vez
alcanzado el equilibrio, se determina que el porcentaje en volumen de cloro en la mezcla
gaseosa es del 10%, siendo la presin en el interior del reactor de 7,46 atm. Calcule:
a) Las presiones parciales de cada gas en el equilibrio.
b) El valor de y .
c) El porcentaje en volumen de si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose
constante la temperatura.
(Murcia 2003)
SbCl SbCl Cl
ninicial n
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio n x x x
De acuerdo con la ley de Avogadro, la composicin en volumen de una mezcla gaseosa

coincide con su composicin molar. Por lo tanto, si la mezcla contiene un 10% en volumen
de Cl2 y segn la tabla de moles en el equilibrio se puede escribir que:
y = y = 0,1
ySbCl = 1 y + y = 0,8
5
donde y representa la fraccin molar de cada componente.

La ley de Dalton permite calcular las presiones parciales de cada gas en el equilibrio:
p = p = p y p = 7,46 atm 0,1 = 0,746 atm
p = p y p = 7,46 atm 0,8 = 5,968 atm
b) Sustituyendo en la expresin de la constante K :

p p 0,746 0,746
K = K = = 9,3
p 5,968
K = K RT

Sustituyendo:
K = 9,310 [0,082 (183+273) = 2,5
c) De acuerdo con la ley de Dalton, se puede desarrollar la expresin de K :
p y p y y y
K = = p
p y y
Llamando y a la fraccin molar del Cl2 en la mezcla gaseosa al alcanzarse el equilibrio, la

composicin de la mezcla en equilibrio ser:
y = y = y
y = 1 y + y = 1 2y
Sustituyendo estos valores en la expresin de K en el caso de una expansin isotrmica

hasta que p = 2 atm:
y
9,310 = 2 = yCl = 0,174
1 2y 2
El valor obtenido es concordante con lo que predice el principio de Le Chtelier, que dice
que si desciende la presin en el sistema, ste se desplaza en el sentido en el que aumente
el nmero de molculas de gas en el equilibrio para de esta forma compensar el descenso
en la presin.
6.43. La descomposicin del HgO (s) a 420C se realiza segn la reaccin:

2 HgO (s) 2 Hg (g) + (g)
Se introduce en un matraz una cierta cantidad de HgO y se calienta a 420C. La presin en le
interior del matraz una vez establecido el equilibrio es de 0,510 atm. Calcula:
a) La constante de equilibrio del proceso anterior.
b) La cantidad de HgO que se ha descompuesto si el matraz tiene una capacidad de 5,0 L.
(Cdiz 2003)
a) A 420C se alcanza el equilibrio:

2 HgO (s) 2 Hg (g) + O (g)
HgO Hg O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio n 2x 2x x
K = pHg p
Segn la estequiometra, la cantidad de Hg en el equilibrio es el doble que la de O :

pHg = 2p = 2p
De acuerdo con la Ley de Dalton, la presin total de la mezcla gaseosa es:

p 0,510 atm
p = pHg + p = 2p + p = 3p p = = = 0,170 atm
3 3
K = 2p p = 4p K = 4 0,470 = 1,9710
b) Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de O formados es:

0,170 atm 5 L
x = = 1,510 mol O2
0,082 atmLmol K 420+273 K
Relacionando O con HgO:
2 mol HgO 216,6 g HgO
1,510 mol O = 0,65 g HgO
1 mol O 1 mol HgO
6.44. Dada la reaccin:

(s) + 2 (g) Sn (s) + 2 (g) H = 160 kcal
a) Calcula la constante a 500C para el equilibrio anterior sabiendo que una mezcla de las
cuatro sustancias dio en equilibrio 0,1 moles de agua y 0,1 moles de hidrgeno molecular en
un recipiente de 1 L.
b) Cunto vale la constante ?
c) Si se aaden 3 g de hidrgeno molecular al equilibrio anterior, cules sern las nuevas
concentraciones de las sustancias en el equilibrio?
d) Si se aumenta la temperatura, se formar ms agua? Contesta de forma razonada.
e) Si se disminuye la presin, se obtendr ms cantidad de agua o por el contrario se
obtendr ms cantidad de hidrgeno?
(Asturias 2003)
a) La expresin de la constante de equilibrio K es:

[H O]2
K =
[H ]2
Sustituyendo teniendo en cuenta el volumen no afecta al valor de la constante:
2
0,1
K = 2
= 1
0,1
K = K RT

K = K = 1
c) Si se aaden a la mezcla en equilibrio 3 g de H , de acuerdo con el principio de

Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma la sustancia
aadida, es decir, hacia la formacin de H O.
El nmero de moles de H aadido es:
1 mol H
3 g H = 1,5 mol H
2 g H
La tabla de moles en el equilibrio es:
H H O
ninicial 0,1 + 1,5 1
ntransformado 2x
nformado 2x
nequilibrio 1,6 2x 0,1 + 2x
Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio Kc:
0,1+2x
= 1 x = 0,375 mol
1,62x
0,1+20,375 mol
[H O = = 0,85 M
1 L
(1,6 20,375) mol
[H = = 0,85 M
1 L
d) Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso
endotrmico, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es decir,
hacia la formacin de , por tanto la cantidad de aumenta.
e) Si disminuye la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que suba la presin, es decir, en el sentido en el que aumente
el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. Como se trata de un proceso
en el que hay la mismo cantidad de gas en productos que en reactivos el equilibrio
permanece inalterado, por tanto la cantidad de permanece constante.
6.45. Una muestra de 25 g de carbamato amnico slido se introduce en un recipiente vaco

de 3 litros y al calentar a 225C se descompone segn la reaccin:
(s) 2 (g) + (g)
En el equilibrio la presin total del sistema es de 6 atmsferas. Calcule:
a) Las constantes de equilibrio y .
b) El tanto por ciento de carbamato amnico que se ha descompuesto.
c) La fraccin molar en amoniaco.
(Crdoba 2003)
a) Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:
K = p p
Segn la estequiometra, la cantidad de NH en el equilibrio es el doble que la de CO :

p = 2p = 2p
De acuerdo con la ley de Dalton, la presin total de la mezcla gaseosa es:

p 6 atm
p = p + p = 2p + p = 3p p = = = 2 atm
3 3
K = 2p p = 4p K = 4 2 = 32
K = K RT

Sustituyendo:
K = 32 [0,082 (225+273) = 4,7

Construyendo la tabla de moles correspondiente al equilibrio:
NH CO NH NH CO
ninicial n
ntransformado x
nformado 2x x
nequilibrio n x 2x x
Considerando comportamiento ideal, a partir de la presin, se puede obtener el nmero de

moles de CO formados:
2 atm 3 L
x = x = 0,147 mol CO
0,082 atmLmol K 225+273 K
b) La masa de NH CO NH que se descompone es:

1 mol NH CO NH 78 g NH CO NH
0,147 mol CO = 11,5 g NH CO NH
1 mol CO 1 mol NH CO NH
El porcentaje de NH CO NH que se ha descompuesto es:
11,5 g NH CO NH transformado
100 = 46%
25,0 g NH CO NH inicial
c) La fraccin molar de NH en el equilibrio:

2x
y = 0,67
3x
6.46. En un recipiente de 5 L se introducen 0,1700 g de amonaco (g) y 0,7290 de HCl (g). Al

calentar a 275C y, despus de alcanzado el equilibrio, se observa la formacin de 0,1497 g
de slido. Calcula las constantes y del equilibrio:
(s) (g) + HCl (g)
Calcula la composicin en el equilibrio en los casos siguientes:
a) En un recipiente de 1 L se introducen 1,000 g de (s) y 0,1700 g de (g) y se
calienta a 275C.
b) En un recipiente de 3 L se introducen 0,100 g de (s) y 0,1700 g de (g) y se
calienta a 275C.
c) En un recipiente de 5 L se introducen 0,0680 g de (s) y 0,2916 g de (g) y se
calienta a 275C.
(Valencia 2003)
Para poder calcular la composicin de una mezcla en equilibrio es preciso determinar,

previamente, el valor de la constante de equilibrio a esa temperatura.
El nmero de moles iniciales de NH y HCl es:
1 mol NH
0,1700 g NH = 0,01 mol NH
17 g NH
1 mol HCl
0,7290 g HCl = 0,02 mol HCl
36,5 g HCl
NH Cl NH HCl
ninicial 0,01 0,02
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio x 0,01 x 0,02 x
La cantidad de NH Cl en el equilibrio permite determinar los moles formados:

1 mol NH Cl
x = 0,1497 g NH Cl = 2,810 mol NH Cl
53,5 g NH Cl
El nmero de moles de NH y HCl en el equilibrio es:
n = 0,01 2,810 mol NH = 7,210 mol NH
nHCl = 0,02 2,810 mol HCl = 1,7210 mol HCl

7,2 10 1,72 10
K = [NH ] [HCl] K = = 4,9510
5 5
Considerando compotamiento ideal las presiones en el equilibrio son:

7,2 10 mol 0,082 atmLmol K 275+273 K
p = = 0,0647 atm
5 L
1,72 10 mol 0,082 atmLmol K 275+273 K
pHCl = = 0,1546 atm
5 L
K = p pHCl K = 0,0647 0,1546 = 0,01
a) Si inicialmente el sistema contiene 1,000 g de NH Cl y adems un nmero de moles de

NH :
1 mol NH
0,1700 g NH = 0,01 mol NH
17 g NH
Para que se alcance el equilibrio el sistema se desplaza hacia la formacin de HCl, la nica
especie no presente. La tabla de moles es:
NH Cl NH HCl
ninicial n 0,01
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio n x 0,01 + x x
0,01+x x
4,9510 = x = 4,7310 mol
1 1
Las cantidades de las especies presentes en el equilibrio son:
17 g NH
0,17 g NH + 4,73 10 mol NH = 0,178 g
1 mol NH
36,5 g HCl
4,7310 mol HCl = 0,017 g HCl
1 mol HCl
53,5 g NH Cl
1,000 g NH Cl 4,73 10 mol NH Cl = 0,975 g
1 mol NH Cl
b) Este apartado es idntico al anterior con las diferencias del volumen del recipiente, 3 L,
y la cantidad inicial de NH Cl que ahora es 0,1 g.
0,01+x x
4,9510 = x = 3,3410 mol
3 3
53,5 g NH Cl
0,100 g NH Cl 3,34 10 mol NH Cl = 0,079 g
1 mol NH Cl
Como se observa, el resultado obtenido para el es absurdo, lo cual quiere decir que
la cantidad inicial de esta sustancia es inferior a la mnima necesaria para que se
alcance el equilibrio a esa temperatura.
A partir del valor de K se puede calcular cul debera ser esa cantidad:
Kp = p pHCl = 0,01 pNH = pHCl = 0,1 atm

3
0,1 atm 3 L
x = = 6,6710 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
53,5 g NH Cl
6,6710 mol NH Cl = 0,357 g
1 mol NH Cl
La cantidad calculada es la mnima necesaria para que se alcance el equilibrio en las
condiciones propuestas (275C y 3 L) y la cantidad inicial dada (0,100 g) es inferior a sta
por lo que todo el slido se descompone y no se alcanza el equilibrio.
c) Este apartado es como el anterior con la nica diferencia del volumen que es 5 L.
De la misma manera que se hizo en el apartado anterior, la cantidad mnima necesaria de
NH Cl para que se alcance el equilibrio es:
0,1 atm 5 L
x = = 1,1110 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
53,5 g NH Cl
1,1110 mol NH Cl = 0,595 g
1 mol NH Cl
La cantidad inicial (0,0680 g) es an menor que la mnima necesaria para que se
alcance el equilibrio en esas condiciones (275C y 5 L) por lo que todo el slido se
descompone y no se alcanza el equilibrio.
6.47. Se tiene un sistema en equilibrio formado por C (s), (g) y (g):

C (s) + 2 (g) (g) H < 0
Justifica como se desplaza el equilibrio cuando:
a) Aumenta la presin total.
b) Aumenta la temperatura.
c) Se aade carbono slido al recipiente.
d) Disminuye la presin parcial del metano.
(Valencia 2003)

propuestos.
a) Si se aumenta la presin total a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
equilibrio. Como a la derecha hay menos molculas de gas, el sistema se desplaza hacia la
formacin de (g).
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aadido y as baje la temperatura y
teniendo en cuenta que se trata de un proceso exotrmico el sistema se desplaza hacia la
formacin de (g).
c) Si se aade C (s) al sistema en el equilibrio, el sistema permanece inalterado ya que

como se trata de una sustancia slida no aparece en la expresin de la constante de
equilibrio y por lo tanto sus variaciones no la modifican.
d) Si se disminuye la presin parcial del metano, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente la presin parcial de
esta sustancia por lo que debe aumentar la cantidad de la misma en el equilibrio lo que
hace que el sistema se desplace hacia la formacin de (g).
6.48. A la temperatura T, para el equilibrio:

(s) CaO (s) + (g) = a.
Indica lo que ocurre en cada uno de los casos siguientes:
a) En un recipiente se introducen (s), CaO (s) y (g) a una presin b, donde b > a.
b) En un recipiente se introducen (s), y (g) a una presin b, donde b > a.
c) En un recipiente se introducen (s), CaO (s) y (g) a una presin b, donde b < a.
d) En un recipiente se introducen (s), y (g) a una presin b, donde b < a.
(Valencia 2003) (Valencia 2004)

K = p
a) El recipiente contiene todas las especies y Q = b.

Como Q > K , para que se alcance el equilibrio es preciso que disminuya el valor de Q
hasta que se iguale al valor de K , para ello el sistema debe desplazarse hacia la
formacin de .
b) El recipiente contiene slo CaCO (s), CO (g) y Q = b.

Como Q > K , para que se alcance el equilibrio es preciso que disminuya el valor de Q
hasta que se iguale al valor de K , para ello el sistema debera desplazarse hacia la
formacin de CaCO pero al faltar dentro del recipiente la especie CaO es imposible que
se alcance el equilibrio.
c) El recipiente contiene todas las especies y Q = b.

Como Q < K , para que se alcance el equilibrio es preciso que aumente el valor de Q
formacin de CaO (s) y (g) siempre que exista una mnima cantidad de CaCO para
que se alcance el equilibrio.
d) El recipiente contiene slo CaCO (s), CO (g) y Q = b.

Como Q < K , para que se alcance el equilibrio es preciso que aumente el valor de Q
formacin de CaO (s) y (g) siempre que exista una mnima cantidad de CaCO para
que se alcance el equilibrio.
6.49. Se introducen 0,50 moles de y 0,50 moles de en un recipiente de 2,34 L a 2000 K,

alcanzndose el equilibrio:
(g) + (g) (g) + CO (g) siendo = 4,40
Calcula la concentracin de cada especie en el equilibrio.
(Canarias 2004)
K = K RT

K = K = 4,40
CO H CO H O
ninicial 0,50 0,50
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,5 x 0,5 x x x

nCO n
[CO] [H O] nCO n
K = nV nV K =
[CO ] [H ] n n
V V
x
4,40 = x = 0,338 mol
0,50 x
0,338 mol
[CO] = [H O] = = 0,144 M
2,34 L
0,50,338 mol
[CO ] = [H ] = = 0,069 M
2,34 L
6.50. El gaseoso se disocia a 1000 K segn el equilibrio:

(g) CO (g) + (g)
Calcula el valor de cuando la presin del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de
disociacin del 49%.
(Canarias 2004)

COCl CO Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
pCO p
K =
p
como:
n n
pyCO py
n 1 + n 1 +
K = = p K = p
py n 1 ) 1
n 1 + )
Sustituyendo:
0,49
K = 1 = 0,316
1 0,49

2 NO (g) + 2 CO (g) (g) + (g) H < 0
Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que reduzcan la formacin de CO, un gas
extremadamente txico.
(Canarias 2004)
Para reducir la cantidad de CO presente en el sistema se debe desplazar el equilibrio de

forma que se consuma esta sustancia y se forme ms CO .
Si disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que aumente la temperatura. Como se trata de un proceso
exotrmico, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se desprenda calor, es decir,
hacia la formacin de , por tanto la cantidad de CO disminuye.
Si aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido en el que descienda
el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. Como se trata de un proceso
en el que hay la menos cantidad de gas en productos que en reactivos el equilibrio se
desplaza hacia la formacin de , por tanto la cantidad de CO disminuye.
Si extrae , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que forme esta sustancia, por tanto la cantidad de CO disminuye.
6.52. El sulfato de cobre (II) pentahidratado absorbe energa a 23C y se transforma de

forma espontnea en sulfato de cobre trihidratado y vapor de agua. Entre ambos slidos se
establece, en un recipiente cerrado a 23C, un equilibrio cuya es 1,010 atm.
a) Escribe la reaccin qumica del proceso.
b) Calcula la presin (mmHg) del vapor de agua al alcanzarse el equilibrio.
c) En qu sentido se desplazar la reaccin si se eleva la temperatura?
d) Conociendo que la presin de vapor del agua pura a 23C es de 23,8 mmHg, razona en qu
sentido se desplazar la reaccin anterior si la mezcla en equilibrio a 23C se deposita en un
recipiente cerrado con una humedad relativa del 50%.
(Asturias 2004) (Galicia 2006) (Murcia 2008)
a) La ecuacin qumica correspondiente al equilibrio es:

5 (s) 3 (s) + 2 (g)
b) Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:
K = p
De la expresin anterior se obtiene:

760 mmHg
p = K p = 1,010 = 10 atm = 7,6 mmHg
1 atm
c) El principio de Le Chtelier dice:
desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura. Como se trata de un proceso
d) Si la mezcla en equilibrio se introduce en un recipiente con una humedad relativa del
50% quiere decir que el vapor de agua que contiene el recipiente ejerce una presin:
p = 0,5 23,8 mmHg = 11,9 mmHg
Como el valor de la presin inicial (11,9 mmHg) es mayor que la presin de equilibrio
(7,6 mmHg) el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma H O (g) hasta
que se consiga la presin de equilibrio, es decir, hacia la formacin de 5 .
6.53. En un recipiente de volumen fijo se calent a 1000 K una mezcla de carbono y dixido
de carbono. Una vez alcanzado el equilibrio, se analiz la mezcla gaseosa existente y se
encontr un 40% en volumen de .
Sabiendo que a dicha temperatura, = 13,5 para el equilibrio:
C (s) + (g) 2 CO (g)
Calcule:
a) La presin que se medir en el recipiente.
b) La concentracin molar de los gases de la mezcla.
c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la
temperatura?
(Murcia 2004)
a) En el equilibrio se tiene una mezcla formada por dos gases, CO y CO. Si el contenido de
CO es del 40% en volumen, el 60% restante corresponde al CO.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin en volumen
coincide con la composicin molar, por lo tanto, las fracciones molares respectivas sern:
y = 0,4 yCO = 1 y = 0,6
Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales, se puede desarrollar la expresin de

K :
p p yCO y
K = CO = K = p CO
p py y
Sustituyendo los valores dados se obtiene el valor de presin de la mezcla:
0,6
13,5 = p p =
0,4
b) Las presiones parciales son:
p = 15 atm 0,4 = 6 atm
pCO = 15 atm 0,6 = 9 atm
Considerando comportamiento ideal, las concentraciones son:

p 6 atm
[CO ] = [CO ] = = 0,073 M
RT 0,082 atmLmol K 1000 K
pCO 9 atm
[CO] = [CO] = = 0,110 M
RT 0,082 atmLmol K 1000 K
Si se produce un aumento de la presin a temperatura constante, de acuerdo con el
principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que descienda la
presin, para ello se desplaza de forma que descienda el nmero de molculas de gas en el
equilibrio. El sistema se desplaza hacia la formacin de .
6.54. La constante de equilibrio del proceso en estado gaseoso:

A B + C es = 4 a 27C.
A dicha temperatura y en un recipiente de 3 L de capacidad, inicialmente vaco, se introducen
1 mol de A y 1 mol de B. Calcule:
a) La concentracin de la especie C en el equilibrio.
b) Las presiones inicial y de equilibrio en el recipiente.
c) La constante .
(Castilla y Len 2004) (Cdiz 2007)
a) Se construye la tabla de moles correspondiente:
A B C
ninicial 1 1
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 x 1 + x x

[B] [C]
K =
[A]
Sustituyendo
1+x x
4 = x = 0,866 mol
1x 3
La concentracin de C en el equilibrio es:
0,866 mol 0,1+20,01 mol

C = = = 0,288 M
3 L 5 L
b) Considerando comportamiento ideal, las presiones en el equilibrio son:
10,866 mol 0,082 atmLmol K 27+273 K

pA = = 1,1 atm
3 L
1+0,866 mol 0,082 atmLmol K 27+273 K
pB = = 15,3 atm
3 L
0,866 mol 0,082 atmLmol K 27+273 K
pC = = 7,1 atm
3 L
pB pC 15,3 7,1
K = K = = 98,8
pA 1,1
6.55. Se introducen 14,2 g de en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C. Alcanzado el

equilibrio, un anlisis revela que se ha descompuesto el 50% del segn la reaccin:
(g) (g) + (g)
Calcule:
a) Concentraciones de cada componente en el equilibrio.
b) La constante .
c) Porcentaje de disociacin y presiones parciales cuando se duplica el volumen.
(Crdoba 2004)
a) El nmero de moles iniciales es:

1 mol PCl
n = 14,2 g PCl = 0,068 mol PCl
208,5 g PCl
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
0,5 0,068 mol
[PCl ] = [Cl ] = = 0,068 M
0,5 L
10,5 0,068 mol
[PCl ] = = 0,068 M
0,5 L

[PCl ] [Cl ] 0,068 0,068
K = K = = 6,810
[PCl ] 0,068
K = K RT

Sustituyendo:
K = 6,810 [0,082 32+273 = 1,7
Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales y la presin total son:
pPCl = 0,068 molL 0,082 atmLmol K 32+273 K = 1,7 atm

5
pt = 1,7+1,7+1,7 atm = 5,1 atm
c) De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda

como:
n n
py py
n 1 + n 1 +
K = = p K = p
py n 1 ) 1
n 1 + )
Si se duplica el volumen a temperatura constante, de acuerdo con la ley de Boyle, la

presin se reduce a la mitad (2,55 atm). Sustituyendo:
31,7
1,7 = = 0,632 63,2%
2 1
Las concentraciones al alcanzarse de nuevo el equilibrio son:
0,632 0,068 mol
[PCl ] = [Cl ] = = 0,043 M
1,0 L
10,632 0,068 mol
[PCl ] = = 0,025 M
1,0 L
6.56. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco est disociado en un 98%. Calcula
las constantes y del equilibrio:
2 (g) (g) + 3 (g)
(Valencia 2004)
La tabla de moles correspondiente al equilibrio en funcin del grado de disociacin, , y de

la cantidad inicial, n, es:
NH N H
ninicial n
ntransformado n
nformado n 1 n
ntotal n n + n + 1 n = n 1 +
n 1 10,98
p = p p = 10 = 0,101 atm
n 1+ 1+0,98
n 0,98
p = p p = 10 = 2,475 atm
2n 1+ 2 1+0,98
3n 30,98
p = p p = 10 = 7,424 atm
2n 1+ 2 1+0,98
p p 2,475 7,424
K = K = = 9,93104
p 0,101
K = K RT

K = 9,93104 0,082673 = 32,6
6.57. El fosgeno ( ) es un importante producto intermedio en la fabricacin de algunos

plsticos. A 500C se descompone en CO (g) y (g) establecindose el siguiente equilibrio:
(g) CO (g) + (g) H < 0
a) A 500C, y una vez alcanzado el equilibrio, las presiones parciales de CO, y son
0,413 atm, 0,237 atm y 0,217 atm, respectivamente. Calcule el valor de las constantes y
a 500C.
b) Inicialmente, un matraz de 5,00 L contiene , y CO a las presiones parciales de
0,689 atm, 0,250 atm y 0,333 atm, respectivamente:
b1) Justifica que en esas condiciones el sistema no est en equilibrio.
b2) Despus de establecerse el equilibrio a 500C, la presin parcial de es 0,501 atm.
Calcule las presiones parciales de CO y en el equilibrio.
b3) Calcule las concentraciones molares de cada una de las especies en el equilibrio.
b4) Calcule el grado de disociacin del .
c) En qu sentido se desplazar el sistema en equilibrio si?:
c1) el sistema se expande.
c2) se aade He.
c3) se elimina .
c4) se aumenta la temperatura.
(Sevilla 2004)
a) El valor de la constante K es:
pCO p 0,413 0,237

K = K = = 0,451
p 0,217
K = K RT

Sustituyendo:
K = 0,451 [0,082 500+273 = 7,110
b1) Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de
reaccin Q y se compara con el valor de K :
pCO p 0,333 0,250

Q = Q = = 0,121
p 0,689
Como se observa, , por lo tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio.
Para que se alcance este a la misma temperatura, el valor de Q debe aumentar hasta
igualarse al valor de K .
Para ello pCO y p deben aumentar y p debe disminuir, por lo tanto, el sistema se
desplaza hacia la formacin de CO y .
b2) Se construye la tabla de presiones correspondiente:
COCl CO Cl
pinicial 0,689 0,333 0,250
ptransformado p
pformado p p
pequilibrio 0,689 p 0,333 + p 0,250 + p
Las presiones en el equilibrio son:
p = 0,689p = 0,501 p = 0,188 atm
pCO = 0,333+0,188 atm = 0,521 atm
p = 0,250+0,188 atm = 0,438 atm
b3) Considerando comportamiento ideal, las concentraciones son:

p 0,501 atm
[COCl ] = = = 7,910 M
RT 0,082 atmLmol K 500+273 K
pCO 0,521 atm
[CO] = = = 8,210 M
RT 0,082 atmLmol K 500+273 K
p 0,438 atm
[Cl ] = = = 6,910 M
RT 0,082 atmLmol K 500+273 K
b4) El grado de disociacin, , se obtiene relacionando la presin (moles) de fosgeno

disociado con la presin (moles) de fosgeno inicial:
n disociado p 0,188
= = = = 0,273 27,3%
n inicial p 0,689

c1) Si el sistema se expande disminuye la presin. De acuerdo con el principio de

Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que suba la presin. Para ello debe
desplazarse en el sentido en el que se aumente el nmero de molculas gaseosas presentes
en el equilibrio, en este caso, el sistema se desplaza hacia la formacin de CO y .
c2) Si se aade He (gas inerte) al sistema puede hacerse de dos formas:
a V cte: slo aumenta la presin total del sistema por adicin de un nuevo
componente gaseoso sin que se produzca modificacin del equilibrio.
a p cte: se produce un aumento del volumen a T cte. Esta situacin es la misma que
la del apartado c1).
c3) Si se elimina cloro, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplazar en el sentido en el que se reponga el cloro extrado, por lo tanto, el sistema se
desplaza hacia la formacin de CO y .
c4) Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplazar en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso
exotrmico, para que se consuma calor el sistema se desplaza hacia la formacin de
.
Tambin se puede explicar por medio de la ecuacin de vant Hoff que indica la
dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T T
Sabiendo que H < 0 (proceso exotrmico) y si:

1 1
T > T > 0
T T
K
ln < 0 K < K si Kp disminuye el sistema se desplaza hacia los reactivos.
K
6.58. Los steres se utilizan en la elaboracin de aditivos alimentarios debido a su

caracterstico olor a frutas. El butanoato de etilo proporciona el sabor a pia tropical y se
obtiene mediante la siguiente reaccin:
+ +
En un recipiente se introducen 1 mol de cido butanoico y 1 mol de etanol a 293 K. Una vez
que se ha alcanzado el equilibrio la mezcla resultante contiene 0,67 moles de ster y 0,67
moles de agua. Calcula:
a) Los moles de etanol y cido butanoico que han quedado sin reaccionar en el equilibrio.
b) El valor de la constante .
(Canarias 2005)
CH CH CH COOH CH CH OH CH CH CH COOCH CH H O
ninicial 1 1
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 1 x 1 x x x
Teniendo en cuenta que x = 0,67 moles, los moles de los reactivos en el equilibrio son:
1 0,67 mol = 0,33 mol
1 0,67 mol = 0,33 mol
[CH CH CH COOCH CH ] [H O]
K =
[CH CH CH COOH] [CH CH OH]
Teniendo en cuenta que el volumen no afecta al valor de la constante:
0,67 0,67
K = = 4,1
0,33 0,33
6.59. Cuando en un matraz de 1 L se introducen 0,07 moles de y se calienta a 35C tiene

lugar la siguiente reaccin:
(g) 2 (g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total de la mezcla es de 2,17 atm. Calcula:
a) El grado de disociacin.
b) La presin parcial del en el equilibrio.
c) El valor de la constante .
(Canarias 2005)

iniciales, n, y del grado de disociacin, , es:
N O NO
ninicial n
ntransformado n
nformado 2n
nequilibrio n n 2n
Considerando comportamiento ideal se puede obtener el grado de disociacin del N O a

partir de la presin de la mezcla:
2,17 atm 1 L
0,07 1+ = = 0,227 22,7%
0,082 atmLmol K 35+273 K
b) La presin parcial del NO en el equilibrio es:
20,070,227 mol 0,082 atmLmol K 35+273 K

p = = 0,8 atm
1 L
c) La expresin de la constante de equilibrio K es:
[NO 4n
K = =
[N O ] V 1
Sustituyendo:
4 0,07 0,227
K = = 1,8710
1 10,227
6.60. Se sabe que a 150C y 200 atmsferas de presin el amonaco se disocia en un 30%
segn:
2 (g) (g) + 3 (g)
Se pide calcular:
a) La concentracin de cada especie en el equilibrio.
b) La constante .
c) La constante .
d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se adicionan al sistema, manteniendo
constantes la temperatura y el volumen, 3 moles de He? Justifique la respuesta.
(Murcia 2005)
a) La tabla de moles correspondiente al equilibrio en funcin del grado de disociacin, , y

de la cantidad inicial, n, es:
NH N H
ninicial n
ntransformado n
nformado n 1 n
ntotal n n + n + 1 n = n 1 +

n 1 10,30
p = p p = 200 = 107,7 atm
n 1+ 1+0,30
n 0,30
p = p p = 200 = 23,1 atm
2n 1+ 2 1+0,30
3n 30,30
p = p p = 200 = 69,2 atm
2n 1+ 2 1+0,30
Considerando comportamiento ideal, las concentraciones en el equilibrio son:
p 107,7 atm
[NH ] = = = 3,10 M
RT 0,082 atmLmol K 150+273 K
p 23,1 atm
[N ] = = = 0,67 M
RT 0,082 atmLmol K 150+273 K
p 69,2 atm
[H ] = = = 2,00 M
RT 0,082 atmLmol K 150+273 K
b) El valor de la constante K es:
[N ] [H 0,67 2,00
K = K = = 0,56
[NH 3,10
p p 23,1 69,2
K = K = = 6,6102
p 107,7
d) Al aadir 3 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, solo

aumenta la presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso
y el equilibrio no se desplaza en ningn sentido.
(En Galicia 2001 y C. Valenciana 2004 se propone problema similar pero a 400C, 10 atm y
98% de disociacin).
6.61. Calcule el grado de disociacin del yoduro de hidrgeno a 400C, segn la reaccin:
2HI (g) (g) + (g)
si la constante de equilibrio , a esa temperatura, vale 64.
(Extremadura 2005)
La tabla de moles correspondiente al equilibrio en funcin del grado de disociacin, , y

del nmero de moles iniciales, n, es:
HI I H
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda como:
n n
p p py py n n K =
K = = =
pHI pyHI n 1 4 1
n
Sustituyendo:
2
64 = = 0,998 , %
4 1

(g) + CO2 (g) CO (g) + (g) = 1,6 a 990C.
Un recipiente de 1 L contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de , 0,3 moles de CO2,
0,4 moles de y 0,4 moles de CO a 990C.
a) Justifica por qu esa mezcla no est en equilibrio.
b) Si la mezcla reacciona llegando al equilibrio a 990C, calcula las concentraciones de cada
gas.
(Galicia 2005)
a) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Q para saber si el sistema se encuentra en equilibrio:
[CO [H O 0,4 0,4
Q = Q = = 2,7
[CO [H 0,3 0,2
Como se observa, , por lo tanto, la mezcla NO est en equilibrio.

b) Para que se alcance el equilibrio, Q debe hacerse menor, por ese motivo el sistema se
desplaza hacia la izquierda.

CO H CO H O
ninicial 0,2 0,3 0,4 0,4
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,2 + x 0,3 + x 0,4 x 0,4 x

nCO n
[CO] [H O] nCO n
K = nV nV K =
[CO ] [H ] n n
V V
0,4x
1,6 = x = 0,04 mol
0,2+x 0,3+x
0,40,04 mol
[CO] = [H O] = = 0,36 M
1 L
0,3+0,04 mol
[CO ] = = 0,34 M
1 L
0,2+0,04 mol
[H ] = = 0,24 M
1 L
(Problema similar al propuesto en Canarias 2004).
6.63. Se introdujo cierta cantidad de en un recipiente vaco. A 120C se estableci el

siguiente equilibrio:
2 (s) (s) + (g) + (g) H = 50 kJ/mol
cuando la presin era 1720 mmHg. Calcula:
a) Las presiones parciales del y en el equilibrio.
b) El valor de las constantes y .
c) Las concentraciones de las sustancias en el equilibrio.
d) Si se aade 1 g de , qu le ocurrir a la cantidad de ?
e) Si se quiere obtener ms cantidad de agua, qu se puede hacer?
f) Hacia dnde se desplaza el equilibrio si se aade un catalizador?
(Asturias 2005)
a) De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, las cantidades de CO y H O en el

pt 1720 mmHg 1 atm
p = p = = p p = = 1,13 atm
2 2 760 mmHg
K = p p = p2 K = 1,13 = 1,28
K = K RT

K = 1,28 0,082 120+273 = 1,2310
c) Considerando comportamiento ideal, a partir de la presin parcial se obtiene la
concentracin en el equilibrio:
p 1,13 atm
[H O] = [CO ] = = = 0,035 M
RT 0,082 atmLmol K 120+273 K
d) Como se observa, se trata de un equilibrio heterogneo y el NaHCO3 no aparece en la
expresin de la constante K , esto quiere decir es necesaria una cantidad mnima de esta
sustancia para que se alcance el equilibrio en un recipiente de ese volumen a esa
temperatura, por tanto, si se aade ms el equilibrio permanece inalterado.
Si la temperatura permanece constante, el valor de la constante de equilibrio no
cambia, luego la presin en el recipiente sera la misma.
e) El principio de Le Chtelier dice:
Para obtener ms , de acuerdo con el principio de Le Chtelier, es necesario extraer
cualquiera de los dos productos gaseosos ya que el sistema se desplazar en el sentido
en el que se repongan estas sustancias.
f) La adicin de un catalizador disminuye por igual las energas de activacin de las
reacciones directa e inversa con lo que se consigue que la reaccin sea ms rpida sin
alterar para nada el equilibrio.
6.64. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de y

eran, respectivamente, 0,10 M y 0,12 M. Si = 0,212 para la reaccin:
(g) 2 (g)
a) Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo est, cmo deben variar las
concentraciones de ambas sustancias para que se alcance el equilibrio a esa temperatura?
b) Calcule las concentraciones de y en el equilibrio.
c) Calcule y las presiones en el equilibrio.
(Crdoba 2005)
a) Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de

reaccin Q y se compara con el valor de K :
[NO 0,12
Q = Q = = 0,144
[N O 0,10

Para que el sistema alcance el equilibrio a esta temperatura el valor de Q debe aumentar
hasta igualarse a K . Para ello, [NO ] debe aumentar y [N O ] debe disminuir, por lo tanto,
el sistema se desplaza hacia la formacin de .
b) Para calcular las concentraciones de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de

concentraciones en el equilibrio:
N O NO
cinicial 0,10 0,12
ctransformado x
cformado 2x
cequilibrio 0,10 x 0,12 + 2x
[NO
K =
[N O ]
Sustituyendo:
0,12+2x
0,212 = x = 9,310 M
0,10x
[NO ] = 0,12+ 29,310 M = 0,139 M
[N O ] = 0,10 9,310 M = 0,091 M
c) La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT

K = 0,212 [0,082 100+273 = 6,5
Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
Con estos valores tambin se puede calcular la constante Kp:
p 4,25
K = K = = ,
p 2,77
6.65. El fosgeno ( ) se descompone a elevada temperatura dando monxido de de

carbono (CO) y cloro ( ). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente
de 432 de capacidad a 1000 K. Se alcanza el siguiente equilibrio:
(g) CO (g) + (g)
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presin total del recipiente es igual a
2,175 atm. Calcula:
a) La y del equilibrio.
b) La presin parcial de cada gas.
(Cdiz 2005)
a) El nmero de moles de COCl es:
1 mol COCl
n = 0,631 g COCl = 6,3710 mol COCl
99 g COCl
Para calcular la constante de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de moles
correspondiente al mismo:
COCl CO Cl
ninicial n
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio n x x x
ntotal n x + x + x = n + x
Considerando comportamiento ideal, a partir de la presin se puede obtener el valor de x

2,175 atm 0,432 L
6,3710 + x = x = 5,0910 mol

x x
Cl CO
K = = V V = x
COCl nx nx V
V
Sustituyendo
5,0910
K = = 4,610
6,3710 5,0910 0,432
K = K RT
K = 4,6 10 0,082 1000 = 3,8
b) Las presiones parciales son:
5,0910 mol 0,082 atmLmol K 1000 K

p = pCO = = 0,965 atm
0,432 L
6,3710 5,0910 mol 0,082 atmLmol K 1000 K

p = = 0,245 atm
0,432 L
Con estos valores tambin se puede obtener el valor de la constante K :
p pCO 0,965
K = = = 3,8
p 0,245
6.66. En un recipiente de 400 L en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 36 g

de carbono slido y 132 g de (g). Al calentar a 900 K se establece el equilibrio:
C (s) + (g) 2 CO (g)
y la presin total de los gases en el equilibrio es de 0,69 atm. Calcula:
a) Moles de C (s), (g) y CO (g) presentes en el equilibrio.
b) y a 900 K.
c1) La composicin del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de
400 L, 2 moles de , 2 moles de CO y 24 g de carbono.
c2) La composicin del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de
400 L, 3 moles de , 1 mol de CO y 1 g de carbono.
d1) Se dispone de un reactor que contiene C (s), (g) y CO (g) en equilibrio, indica lo que
pasar si, a temperatura constante, se introduce C (s) en el reactor.
pasar si, a temperatura constante, se introduce se introduce CO2 (g) en el reactor.
pasar si, a temperatura constante, se elimina CO (g) del reactor.
pasar si, a temperatura constante, se aumenta la presin.
e) Las entalpas de formacin del CO y del son 111 y 394 kJ/mol, respectivamente.
Indica lo que pasar al aumentar la temperatura de un reactor que contiene C (s), (g) y
CO (g) en equilibrio.
(Valencia 2005)
a) Si inicialmente el sistema contiene las siguientes cantidades:

1 mol C 1 mol CO
36 g C = 3 mol C 132 g CO = 3 mol CO
12 g C 44 g CO
C CO CO
ninicial 3 3
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 3 x 3 x 2x
ntotal 3 x + 2x = 3 + x
La presin de la mezcla en equilibrio proporciona el nmero de moles transformados.

0,69 atm 400 L
3 x = x = 0,74 mol
3 0,74 mol C = 2,26 mol C
3 0,74 mol CO2 = 2,26 mol
2 0,74 mol CO = 1,48 mol CO
b) Partiendo del nmero de moles en el equilibrio calculado en el apartado anterior y
aplicando la ecuacin de estado del gas ideal se calculan las presiones parciales en el
equilibrio:
2,26 mol 0,082 atmLmol K 900 K

p = = 0,417 atm
400 L
1,48 mol 0,082 atmLmol K 900 K
pCO = = 0,273 atm
400 L
pCO 0,273
K = K = = 0,179
p 0,417
[CO]2 nCO 1,48

K = = K = = 2,410
[CO ] V n 400 2,26
c1) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
equilibrio:
[CO nCO 2
Q = = Q = = 5,010
[CO V n 400 2
Como se observa, Q > K por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
C CO CO
ninicial n 2 2
ntransformado 2x
nformado x x
nequilibrio n + x 2 + x 2 2x
2 2x
2,410 = x = 0,26 mol
400 2+x
12 g C
24 g C + 0,26 mol C = 27,12 g C
1 mol C
2 + 0,26 mol CO = 2,26 mol
2 20,26 mol CO = 1,48 mol CO
c2) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
equilibrio:
1
Q = = 8,310
400 3
Como se observa, Q < K , por lo que para que se alcance el equilibrio Qc debe hacerse
mayor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha (formacin de CO).
C CO2 CO
ninicial n 3 1
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio n x 3 x 1 + 2x
1+2x
2,410 = x = 0,304 mol
400 3x
12 g C
1 g C 0,304 mol C = 2,65 g C
1 mol C
Como se observa, se obtiene un resultado absurdo lo que quiere decir que se consume
todo el C (s) y por lo tanto no se alcanza el equilibrio.
d1) Si se aade ms C a la mezcla en equilibrio, no se ejerce ningn efecto sobre el
equilibrio, ya que como se observa en la expresin de la constante de equilibrio, el C no
forma parte de la misma.
d2) Si se introduce ms en el reactor a temperatura constante, de acuerdo con el
principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma esta
sustancia, es decir, hacia la formacin de CO.
d3) Si se elimina CO del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia, es
decir, hacia la formacin de CO.
d4) Si aumenta la presin del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el
principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la
presin, es decir, desplazndose en el sentido en el descienda el nmero de molculas
gaseosas presentes en el equilibrio, es decir, hacia la formacin de .
e) Previamente, hay que calcular la variacin de entalpa de la reaccin a partir de las

entalpas de formacin de reactivos y productos. El valor de la entalpa sirve para
determinar si el proceso es exotrmico o endotrmico.
Sustituyendo:
111kJ 394 kJ
H = 2 mol CO 1 mol CO = 172 kJ
mol CO mol CO
desplaza en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso
hacia la formacin de CO.
6.67. Se colocan 0,10 moles de HI en un matraz de 5 mL a 450C. Cules sern las

concentraciones de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en el equilibrio, sabiendo que la
constante de disociacin de dicho compuesto a 450C es 0,0175?
(Canarias 2006)
El equilibrio correspondiente a la disociacin del HI es:
2 HI (g) I (g) + H (g)

HI I H
ninicial 0,10
ntransformado 2x
nformado x x
nequilibrio 0,10 2x x x
La expresin de K es:
[I ] [H ]
K =
[HI
Sustituyendo teniendo en cuenta que el volumen no influye en el valor de K :
x
0,0175 = x = 1,0510 mol
0,102x
1,0510 mol
[H ] = [I ] = = 2,1 M
510 L
0,1021,0510 mol
[HI] = = 15,8 M
510 L
6.68. La reaccin en equilibrio:

2 NOCl (g) 2 NO (g) + (g)
Se ha estudiado a 462C y a un volumen constante de 1,00 L. Inicialmente se depositaron 2,00
moles de NOCl en el recipiente, y cuando se estableci el equilibrio, se observ que se haba
disociado el 33% del NOCl. A partir de estos datos, calcule la constante de equilibrio esa
temperatura.
(Canarias 2006)
NOCl NO Cl
ninicial 2,00
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 2,00 2x 2x x
El valor del grado de disociacin proporciona el valor de x:

2x moles disociados
= 0,33 x = 0,33 moles
2,00 moles iniciales
[NO [Cl ]
K =
[NOCl
Sustituyendo teniendo en cuenta que V = 1 L:
0,66 0,33
K = = 810
2,0020,33
6.69. En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de y 0,8 moles de .

Cuando, a 300C, se establece el equilibrio:
(g) + 4 (g) (g) + 2 (g)
la concentracin de es de 0,025 moles/L. Calcule:
a) La composicin de la mezcla en el equilibrio
b) y a dicha temperatura.
c) Presin de la mezcla gaseosa en equilibrio.
(Murcia 2006)
CS H CH H S
ninicial 0,8 0,8
ntransformado x 4x
nformado x 2x
nequilibrio 0,8 x 0,8 4x x 2x
A partir de [CH ] se obtiene el valor de x:

x
0,025 molL = x = 0,125 mol
5 L
2 0,125 mol
[H S] = = 0,050 M
5 L
0,840,125 mol
[H ] = = 0,060 M
5 L
0,80,125 mol
[CS ] = = 0,135 M
5 L
b) El valor de K es:
[H S [CH ] 0,050 0,025

K = K = = 35,7
[H [CS ] 0,060 0,135
K = K RT
K = 35,7 [0,082 300+273 = 1,610
c) Considerando comportamiento ideal, la presin parcial de cada gas es:
6.70. En un recipiente cerrado de 1,00 L en el que se ha hecho el vaco se introducen 1,988 g

de yodo slido ( ). Se calienta gasta alcanzar una temperatura de 1473 K, alcanzndose una
presin de 1,33 atm. En estas condiciones todo el yodo se encuentra vaporizado y
parcialmente disociado segn:
(g) 2 I (g)
Calcula:
a) El grado de disociacin del yodo.
b) Los valores de y .
(Cdiz 2006)
El nmero de moles iniciales de yodo es:

254 g I
1,988 g I = 7,810 moles I
1 mol I
I2 I
ninicial 7,810
ntransformado x
nformado 2x
ntotal 7,810 x + 2x = 7,810 + x
El valor de x se obtiene a partir de la presin en el equilibrio. Considerando
comportamiento ideal:
1,33 atm 1 L
7,810 +x = x = 3,210 mol
El grado de disociacin es:
3,210 mol I2 disociados

= = 0,41 41%
7,810 mol I2 iniciales
b) Teniendo en cuenta que el volumen es 1 L, el valor de la constante K es:
2x
I 4x 4 3,210
K = = V = K = = 8,910
I2 nx nx V 7,810 3,210
V
K = K RT
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 2 1 =1
K = 8,910 0,0821473 = 1,1
6.71. La descomposicin del fosgeno se produce segn la reaccin:

(g) CO (g) + (g)
En condiciones de equilibrio un recipiente de 1 litro contiene 1 mol de , 1 mol de CO y
0,25 mol de . Calcule:
a) El valor de la constante de equilibrio.
b) Los moles de fosgeno que deben aadirse al equilibrio inicial para que una vez
restablecido el equilibrio, se haya duplicado el nmero de moles de fosgeno.
(Crdoba 2006)
a) Teniendo en cuenta que el recipiente es de 1 L, el valor de la constante K es:

Cl CO 0,25 1
K = K = = 0,25
COCl 1
b) Llamando n al nmero de moles de COCl que se aaden al sistema en equilibrio, la
tabla de moles correspondiente al mismo es:
COCl CO Cl
ninicial 1 + n 1 0,25
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 + n x = 2 1 + x 0,25 + x
1+x 0,25+x
0,25 = x = 0,175 mol
2
El nmero de moles de COCl que se han aadido al sistema es:
1+n 0,175 = 2 n = 1,175 mol

2 NO (g) + 2 (g) (g) + 2 (g)
A partir de los datos de la tabla:
Experiencia [NO mol/L mol/L (mol/Ls)
1 0,15 0,15 0,0025
2 0,15 0,30 0,0050
3 0,30 0,15 0,0100
a) Calcula la ecuacin de velocidad y el orden de la reaccin.
b) Para la reaccin anterior, en un recipiente de 10 L a 800 K, se encierra 1 mol de NO (g) y 1
mol de . Cuando se alcanza el equilibrio se hallan presentes 0,30 moles de monxido de
nitrgeno. Calcula:
b1) Las concentraciones de los cuatro gases en el equilibrio.
b2) El valor de las constantes y .
b3) La presin parcial de cada uno de los compuestos en el equilibrio.
(Asturias 2006)
a) La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
r = k [NO [H
Sustituyendo los valores de las experiencias realizadas:

r = k 0,15 0,15 = 0,0025
r = k 0,15 0,30 = 0,0050
r = k 0,30 0,15 = 0,0100
r k 0,15 0,30 0,0050
= = 2 2 = 2 y = 1
r k 0,15 0,15 0,0025
r k 0,30 0,15 0,0100
= = 4 2 = 4 x = 2
r k 0,15 0,15 0,0025
El orden total de la reaccin es x + y = 2 + 1 = 3.
El valor de constante de velocidad se puede obtener a partir de los valores obtenidos en
uno de los experimentos (por ejemplo, el 1):
0,0025 molL s
k = = 0,741 L mol s
0,15 molL 0,15 molL
r = 0,741 [NO [ ]
b) La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:
NO H N H O
ninicial 1 1
ntransformado 2x 2x
nformado x 2x
nequilibrio 1 2x 1 2x x 2x
A partir del nmero de moles de NO en el equilibrio se obtiene el valor de x:
1 2x = 0,3 moles x = 0,35 moles formados.
0,3 mol
[NO] = [H ] = = 0,030 M
10 L
0,35 mol
[N ] = = 0,035 M
10 L
2 (0,35 mol)
[H O] = = 0,070 M
10 L
c) El valor de la constante de equilibrio K es:
[N ] [H O 0,035 0,070
K = K = =
[NO [H 0,030 0,030
K = K RT
K = 212 0,082 800 = 3,23
d) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:

pNO = p = 0,030 molL 0,082 atmLmol K 800 K = 1,97 atm
p = 0,035 molL 0,082 atmLmol K 800 K = 2,30 atm
p = 0,070 molL 0,082 atmLmol K 800 K = 4,59 atm
6.73. En un recipiente de 10 L, donde previamente se ha hecho el vaco, se introducen 10 g de

carbonato de calcio. Al calentar a 800C se establece el equilibrio:
(s) CaO (s) + (g)
La presin en el equilibrio es de 170 mmHg. Calcula:
a) y para el equilibrio indicado.
b) Los gramos de , CaO y presentes en el equilibrio.
c) La composicin del sistema en equilibrio cuando en un recipiente de 5 L, en el que
previamente se ha hecho el vaco, calentando a 800C se introducen:
c1) 1 g de (s), 1 g de CaO (s) y 1 g de (g)
c2) 1 g de (s), 0,3 g de CaO (s) y 1 g de (g)
c3) 1 g de (s) y 1 g de CaO (s).
(Valencia 2006)
a) Se trata de un equilibrio heterogneo y como hay un nico componente gaseoso la

expresin de K es:
K = p
Por tanto, la presin en el equilibrio, expresada en atm, proporciona el valor de la

constante K :
1 atm
K = 170 mmHg = 0,224
760 mmHg
K = CO
El valor de la presin proporciona la concentracin de CO en el equilibrio y el valor de K :
p 0,224 atm
K = = = 2,5510
RT 0,082 atmLmol K 800+273 K
b) La presin del CO proporciona el nmero de moles formados de esta sustancia y, de
acuerdo con la estequiometra de la reaccin, el nmero de moles formados de CaO y
transformados de CaCO . Aplicando la ecuacin de estado del gas ideal:
0,224 atm 10 L
x = = 2,5510 mol CO
0,082 atmLmol K 800+273 K
Las masas de las especies en el equilibrio son:
44 g CO
2,5510 mol CO = 1,12 g
1 mol CO
1 mol CaO 56 g CaO

2,5510 mol CO = 1,43 g CaO
1 mol CO 1 mol CaO
1 mol CaCO 100 g CaCO
10 g CaCO 2,5510 mol CO = 7,45 g
1 mol CO 1 mol CaCO
c1) Como la temperatura se mantiene constante el valor de la constante de equilibrio no
cambia por lo que a partir de la misma se puede deducir la composicin de equilibrio.
Como inicialmente el matraz contiene CO es preciso conocer el valor de Q para saber en
qu sentido se desplazar la reaccin para alcanzar el equilibrio:
1 mol CO
1 g CO 0,082 atmLmol K 800+273 K
44 g CO
Q = p = = 0,4 atm
5 L
Este valor es mayor que K , por lo que para que se alcance el equilibrio deber hacerse
menor. Por tanto, la reaccin se desplaza hacia la formacin de CaCO .
Llamando p la cantidad de CO que se transforma, la presin del CO al alcanzarse el
equilibrio ser 0,4 p . Sustituyendo en la expresin de K se tiene:
0,224 = 0,4 p p = 0,176 atm

Este valor de la presin proporciona el nmero de moles de CO que se han transformado.
Aplicando la ecuacin de estado del gas ideal:
0,176 atm 5 L
x = = 0,01 mol CO
0,082 atmLmol K 800+273 K
Las cantidades de las especies en el equilibrio son:
44 g CO
1 g CO 0,01 mol CO = 0,56 g
1 mol CO
1 mol CaO 56 g CaO
1 g CaO 0,01 mol CO = 0,44 g CaO
1 mol CO 1 mol CaO
1 mol CaCO + 0,01 mol CO = 2,00 g
1 mol CO 1 mol CaCO
c2) Las cantidades son las mismas que las del apartado anterior, salvo en la cantidad
inicial de CaO (0,3 g) que, como se observa, es menor que la que se transforma en CaCO
(0,56 g), lo que indica que se transforma completamente y no se alcanza el equilibrio.
c3) Como la temperatura es la misma, se mantiene el valor de la constante de equilibrio y

para que se alcance el equilibrio debe disociarse CaCO hasta que se alcance la presin de
equilibrio del enunciado. Por tanto, el nmero de moles de CO en el equilibrio en esas
condiciones es:
0,224 atm 5 L
x = = 0,0127 mol CO
0,082 atmLmol K 800+273 K
La masa de slido que debe disociarse es:
0,0127 mol CO = 1,27 g
1 mol CO 1 mol CaCO
Como se observa, esa cantidad de CaCO es mayor que la inicial (1,0 g) lo que indica que se
transforma todo el CaCO y no se alcanza el equilibrio.

(g) 2 Br (g) el valor de es 1,0410 a 1012C.
Si una vez que se alcanza el equilibrio en un recipiente de 200 quedan 4,510 moles de
:
a) Cuntos moles de Br (atmico) estarn presentes en el equilibrio?
b) Si se sabe que la reaccin de disociacin del es endotrmica, cmo se puede aumentar
la cantidad de bromo atmico?
c) Cules de las medidas que se proponen en el apartado b) pueden afectar al valor de ?
(Canarias 2007)
a) La expresin de la constante K es:
Br
K =
Br
Br
1,0410 = [Br] = 1,510 M
4,510
0,2
El nmero de moles de Br en el equilibrio es:
1,510 mol Br
200 cm = 3,010 mol Br
10 cm
De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, si la reaccin de disociacin del bromo es
endotrmica, para que la reaccin se desplace hacia la derecha (formacin de Br) es
necesario que se produzca un aumento de la temperatura.
Como no existe la misma cantidad de molculas gaseosas en los reactivos y productos, de
acuerdo con el Principio de Le Chtelier, para que la reaccin se desplace hacia la
derecha es necesario que se produzca un descenso de presin a temperatura
constante o un aumento del volumen del recipiente (ley de Boyle).
Tambin se favorece la disociacin del bromo molecular, si se produce la extraccin el
bromo atmico a medida que se va formando. Dicho de otra forma si se disminuye [Br].
c) De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, la constante de equilibrio de una

reaccin solo se ve afectada con los cambios en la temperatura.
6.75. El dixido de nitrgeno se disocia segn la siguiente reaccin:

2 (g) 2 NO (g) + (g)
Un recipiente metlico de 2 L de capacidad contiene solamente a 25C y 21,1 atm de
presin. Se calienta el recipiente hasta 300C mantenindose constante el volumen y se
observa que la presin de equilibrio en el recipiente es de 50 atm.
Calcula:
a) Las concentraciones de las especies en el equilibrio.
b) El grado de disociacin del .
c) El valor de para el equilibrio de disociacin del .
(Canarias 2007)
a) Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de NO que se introducen

inicialmente en el recipiente es:
21,1 atm 2 L
n = = 1,73 mol
0,082 atmLmol K 25+273 K
NO NO O
ninicial 1,73
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 1,73 2x 2x x
ntotal 1,73 2x + 2x + x = 1,73 + x
Considerando comportamiento ideal, a partir de la presin se puede obtener el nmero de

moles totales en el equilibrio:
50 atm 2 L
1,73+x = x = 0,40 mol
0,082 atmLmol K 300+273 K
n 2x 1,73 20,40 mol
[NO ] = = = 0,465 M
V 2 L
2x 20,40 mol
[NO] = = = 0,400 M
V 2 L
x 0,40 mol
[O ] = = = 0,200 M
V 2 L
b) El grado de disociacin es:
moles disociados 2x 20,40 mol
= = = = 0,462 46,2%
moles iniciales n 1,73 mol
c) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales en el equilibrio son:
0,465 molL 0,082 atmLmol K 300+273 K

p = = 21,8 atm
1 L
0,400 molL 0,082 atmLmol K 300+273 K
pNO = = 18,8 atm
1 L
0,200 molL 0,082 atmLmol K 300+273 K

p = = 9,4 atm
1 L
pNO p 18,8 9,4

K = K = = 7,0
p 21,8
6.76. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a

360C, provocando la descomposicin de dicho compuesto segn la siguiente reaccin
endotrmica:
(g) (g) + (g)
cuya constante de equilibrio = 0,010 mol/L a 360C. Calcule:
a) La composicin, , las presiones parciales en el equilibrio y .
b) Si sobre el equilibrio anterior se agrega 1 mol de (V = cte), calcule las concentraciones
y el grado de disociacin correspondientes al nuevo equilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentraciones y el grado de disociacin correspondientes al nuevo equilibrio.
(Crdoba 2007)

1 mol PCl
n = 208,5 g PCl 1 mol PCl
208,5 g PCl
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
n n
[PCl ] [Cl ]
K = = V V = n
[PCl ] n 1 V 1
V
Sustituyendo

0,01 = = 0,27 27%
10 1
Las concentraciones al alcanzarse el equilibrio son:
10,27 mol
[PCl3 ] = [Cl ] = = 0,027 M
10 L
1 mol 10,27
[PCl ] = = 0,073 M
10 L
Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
pPCl p 1,4 1,4

3
K = K = = 0,52
p 3,8
b) Si al equilibrio anterior se le aade 1 mol de Cl , de acuerdo con el principio de

Le Chtelier, el equilibrio se desplaza hacia la formacin de PCl para as conseguir
consumir el Cl aadido. La tabla de moles correspondiente al nuevo es:
PCl PCl3 Cl
ninicial 0,73 0,27 (1 + 0,27)
ntransformado x x
nformado x
(0,27x) (1,27x)
0,01 = x = 0,185 mol
10 (0,73+x)
0,270,185 mol
[Cl ] = = 0,0085 M
10 L
1,270,185 mol
[PCl ] = = 0,1085 M
10 L
0,73+0,185 mol
[PCl ] = = 0,0915 M
10 L
El grado de disociacin, medido respecto de la cantidad inicial del apartado a), es:
moles disociados [1 0,73+0,185 ] mol
= = = 0,085 8,5%
c) Si al equilibrio anterior se le reduce el volumen a la mitad, de acuerdo con la ley de

Boyle, la presin se hace el doble; y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
equilibrio se desplaza hacia donde menos moles de gas haya para que descienda la
presin, es decir, hacia la formacin de PCl . La tabla de moles correspondiente al nuevo
es:
PCl PCl Cl
ninicial 0,73 0,27 0,27
ntransformado x x
nformado x
0,27x 1,27x
0,01 = x = 0,07 mol
5 0,73+x

0,270,07 mol
[Cl ] = [PCl ] = = 0,04 M
5 L
0,73+0,07 mol
[PCl ] = = 0,16 M
5 L
El grado de disociacin, medido respecto de la cantidad inicial del apartado a), es:
moles disociados [1 0,73+0,07 ] mol
= = = 0,2 20%
6.77. Un recipiente cuyo volumen es de V L contiene una mezcla de gases en equilibrio que se
compone de 2 moles de pentacloruro de fsforo, 2 moles de tricloruro de fsforo y 2 moles de
cloro. La presin en el interior del recipiente es de 3 atm y la temperatura de 266C.
Se introduce ahora una cierta cantidad de gas cloro, manteniendo constantes la presin y la
temperatura, hasta que el volumen de equilibrio es de 2V L. Se desea saber:
a) El volumen V del recipiente.
b) El valor de las constantes y .
c) El nmero de moles de cloro aadido.
d) Los valores de las presiones parciales en el equilibrio tras la adicin del cloro.
(Asturias 2007)
a) Considerando comportamiento ideal, el volumen del recipiente es:
2+2+2 mol 0,082 atmLmol K 266+273 K

V = = 88,4 L
3 atm
b) La expresin de K es:
pPCl p
3
K =
p
Como el nmero de moles de cada especie es el mismo, las presiones parciales tambin lo
son, por tanto, la expresin anterior queda simplificada como:
2
K = pPCl = pyPCl K = 3 = 1
3 3 6
K = K RT
K = 1 [0,082 266+273 = 2,3

c) Si se introducen x moles de Cl en el recipiente, a p y T constantes, de forma que el
volumen se hace 2V, considerando comportamiento ideal:
3 atm 288,4 L
6+x mol = x = 6 mol
0,082 atmLmol K 266+273 K
d) Al introducir ms Cl se rompe el equilibrio y la nueva tabla de moles es:

PCl PCl Cl
ninicial 2 2 8
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 2 + x 2 x 8 x
ntotal (2 + x) + (2 x) + (8 x) = 12 x
c) De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda
como:
2x 8x
p p 2x 8x
12x 12x
K = K = p
2+x 2+x 12x
p
12x
2x 8x
1 = 3 x = 0,56 mol
2+x 12x
Las presiones parciales al alcanzarse el equilibrio son:
20,56 mol
p = 3 atm = 0,378 atm
120,56 mol
80,56 mol
p = 3 atm = 1,951 atm
120,56 mol
2+0,56 mol
p = 3 atm = 0,671 atm
120,56 mol
6.78. En un recipiente de 2 L se introducen 4,90 g de CuO y se calienta hasta 1025C en que se

alcanza el equilibrio siguiente:
4 CuO (s) 2 (s) + (g)
La presin que se mide entonces es de 0,5 atm. Calcula:
a) Los moles de oxgeno que se han formado.
b) Las constantes y a esa temperatura.
c) Los gramos de CuO que quedan sin descomponer.
(Murcia 2007)
a) Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de O es:

0,5 atm 2 L
n = = 9,4103
0,082 atmLmol K 1025+273 K
b) Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:
K = p ,
K = K RT
K = 0,5 [0,082 1025+273 = 4,7

c) La masa de CuO que se descompone es:
4 mol CuO 79,5 g CuO

9,410 mol O = 2,99 g CuO
1 mol O 1 mol CuO
La masa de CuO que queda sin descomponer en el equilibrio es:
4,90 g CuO inicial 2,99 g CuO descompuesto = 1,91 g CuO
6.79. Considera el equilibrio siguiente, para el cual H < 0:

2 (g) + (g) 2 (g)
Cmo afectar cada uno de los siguientes cambios a una mezcla en equilibrio de los tres
gases?
a) Se adiciona (g) al sistema.
b) La mezcla de reaccin se calienta.
c) Se duplica el volumen del recipiente de reaccin.
d) Se aade un catalizador a la mezcla.
e) Se aumenta la presin total del sistema aadiendo un gas noble.
f) Se retira (g) del sistema.
(Valencia 2007)

propuestos.
a) Si se adiciona (g) al sistema en el equilibrio, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el O (g) aadido,
es decir, hacia la formacin de SO3 (g).
b) Si se calienta la mezcla en equilibrio, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aadido y baje la
temperatura. Teniendo en cuenta que se trata de un proceso exotrmico el sistema se
desplaza hacia la formacin de (g).
c) Si se duplica el volumen del recipiente a temperatura constante, segn la ley de Boyle
la presin se hace la mitad. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que suba la presin, para ello debe desplazarse en el sentido
en el aumente el nmero de molculas gaseosas en el equilibrio. Como a la izquierda hay
ms molculas de gas, el sistema se desplaza hacia la formacin de (g).
d) Si se aade un catalizador a la mezcla en equilibrio el sistema permanece
inalterado ya que el catalizador disminuye por igual las energas de activacin de las
reacciones directa e inversa consiguiendo que el equilibrio se alcance en menos tiempo.
e) Si se aumenta la presin aadiendo un gas inerte y suponiendo que este cambio se
realiza a temperatura y volumen constantes, el sistema permanece inalterado ya que los
choques con las molculas de inerte no producen ningn tipo de reaccin.
f) Si se retira (g) del sistema en el equilibrio, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga el SO (g) extrado,
es decir, hacia la formacin de (g).
6.80. Con los datos que se indican en la tabla, referidos a 25C, calcula la constante a 25C
y 160C para el equilibrio:
2 (s) (s) + (g) + (g)
(s) (s) (g) (g)
(kJ ) 949 1131 394 242
S (J ) 102 136 214 189
Dato. R = 8,314 J
Para resolver esta cuestin hay que suponer que es constante en el intervalo de
temperatura considerado, que la fase gaseosa puede considerarse ideal y que la variacin de
con la presin total es despreciable.
(Valencia 2007)
La constante K puede calcularse por medio de la ecuacin:
G = RT ln K
El valor de G se calcula a partir de la expresin:
G = H T S
Los valores de H y S se calculan aplicando el concepto de entalpa y entropa de
reaccin:
H = i Hi productos i Hi reactivos =
242 kJ 394 kJ 1131 kJ

= 1 mol H O + 1 mol CO + 1 mol Na CO
mol H O mol CO mol Na CO
949 kJ
2 mol NaHCO = 131 kJ
mol NaHCO
S = i Si productos i Si reactivos =
189 J 214 J 136 J

mol H OK mol CO K mol Na CO K
102 J J 1 kJ kJ
2 mol NaHCO = 335 3 = 0,335
mol NaHCO K K 10 J K
Sustituyendo en la expresin de G:
kJ 103 J
G = 131 kJ 0,335 25+2273 K = 31,17 kJ = 31170 J
K 1 kJ
Como G > 0 se trata de un proceso no espontneo a 25C.
El valor de K a 25C es:
G 31770
K = exp K = exp = 3,4
RT 8,314 25+273
La ecuacin de vant Hoff permite calcular la dependencia de K con la temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T1 T2
Sustituyendo se obtiene el valor de la constante K a 160C:

K 131 1 1
ln = K = 49,1
3,410 8,31410 273+25 273+160
6.81. Se tiene el equilibrio:

(s) (g) + (g) cuya constante es = 1,7 a 50C.
a) En un recipiente de 1 L, donde previamente se ha hecho el vaco, se introducen 20,4 g de
, y se calienta a 50C. Calcula los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
b) Qu pasa si el recipiente es de 100 L en las mismas condiciones que el apartado anterior?
Calcula los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
c) Calcula la composicin del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde
previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,2 moles de y 0,1 moles de a 50C.
d) Calcula la composicin del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde
previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,001 moles de y 0,1 moles de a
50C.
(Valencia 2007)
a) El nmero de moles inciales de NH HS es:

1 mol NH HS
20,4 g NH HS = 0,4 mol NH HS
51 g NH HS
K = p p
NH HS NH H S
ninicial 0,4
ntransformado x
nformado x x
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, existe el mismo nmero de moles de NH
y H S por lo que sus presiones parciales sern iguales:
p = p = p
K = p = 1,7 p = 1,30 atm
Para calcular el nmero de moles de NH y H S correspondientes a esa presin se aplica la

ecuacin de estado de los gases ideales:
1,30 atm 1 L
x = = 0,049 mol y
0,082 atmLmol K 50+273 K
Los moles de NH HS en el equilibrio son:
1 mol NH HS
0,4 mol NH HS 0,049 mol NH = 0,351 mol
1 mol NH
b) Como la temperatura es la misma, se mantiene el valor de la constante de equilibrio y

con ella las presiones parciales de los gases:
p = p = 1,30 atm
El nmero de moles de NH y H S correspondientes a esa presin para un recipiente de

100 L es:
1,30 atm 100 L
x = = 4,9 mol y
0,082 atmLmol K 50+273 K
Como se observa, el nmero de moles de gas que se forman y, por tanto, de NH HS que se
transforman (4,9) es mayor que el nmero de moles de NH HS iniciales (0,4) lo cual
quiere decir que en un matraz de 100 L todo el NH HS se descompone y no se alcanza el
equilibrio.
c) Las presiones correspondiente a los moles iniciales de NH y H S son:
0,2 mol 0,082 atmLmol K 50+273 K

p = = 5,30 atm
1 L
0,1 mol 0,082 atmLmol K 50+273 K
p = = 2,65 atm
1 L
El sistema se desplaza hacia la izquierda para la formacin de NH HS y que se alcance el
equilibrio. La tabla de presiones es:
NH HS NH H S
pinicial 5,30 2,65
ptransformado p p
pformado x
pequilibrio x 5,30 p 2,65 p
1,7 = 5,30 p 2,65 p p = 2,12 atm

El nmero de moles correspondientes a esa presin es:
2,12 atm 1 L
x = = 0,08 mol NH y H S
0,082 atmLmol K 50+273 K
Los moles de las especies en el equilibrio son:
0,2 0,08 mol NH = 0,12 mol
0,1 0,08 mol H S = 0,02 mol
1 mol NH HS
0,08 mol NH = 0,08 mol
1 mol NH
d) Las presiones correspondiente a los moles iniciales de NH y H S son:
0,01 mol 0,082 atmLmol K 50+273 K

p = = 0,0265 atm
1 L
0,1 mol 0,082 atmLmol K 50+273 K
p = = 2,65 atm
1 L
El sistema se desplaza hacia la izquierda para la formacin de NH HS y que se alcance el

equilibrio. La tabla de presiones es:
NH HS NH H S
pinicial 0,0265 2,65
ptransformado p p
pformado x
pequilibrio x 0,0265 p 2,65 p
1,7 = 0,0265 p 2,65 p p = 3,19 atm

El valor de la presin obtenido carece de sentido, ya que es mayor que las presiones
parciales iniciales de ambos gases. Esto quiere decir que las cantidades de NH y H S se
gastan completamente para formar NH HS y no se alcanza el equilibrio en esas
condiciones de presin y temperatura.
6.82. A 700C, = 20,4 para la reaccin:

(g) + (g) (g)
a) Cul es el valor de para la reaccin (g) (g) + (g)?
b) Cul es el valor de para la reaccin 2 (g) + (g) 2 (g)?
c) Cul es el valor de para la reaccin 2 (g) + (g) 2 (g)?
(Valencia 2007)
La expresin de la constante de equilibrio K de la reaccin dada es:

[SO ]
K =
= 20,4
[SO ] [O
a) La expresin de la constante de equilibrio K de la reaccin propuesta es:

[SO ] [O
K =
[SO ]
Comparando esta constante con la constante de la reaccin dada se observa que la relacin
entre ambas es:
1 1
K = = = 0,049
K1 20,4
b) La expresin de la constante de equilibrio K de la reaccin propuesta es:
[SO
K =
[SO [O ]
Comparando esta constante con la constante de la reaccin dada se observa que la relacin
entre ambas es:
K = K1 K = 20,4 = 416,2
K = K RT
K = 416,2 [0,082 700+273 ] = 5,2
6.83. La formacin del tetrxido de dinitrgeno ( ) se explica mediante las dos

reacciones siguientes:
2 NO (g) + (g) 2 (g)
2 (g) (g)
a) Qu relacin existe entre las constantes de los dos equilibrios con la constante de
equilibrio de la reaccin global?
b) Hacia dnde se desplaza el equilibrio global si se aumenta la concentracin de oxgeno?
a) Sumando ambas reacciones se obtiene la reaccin global:
2 NO (g) + O (g) N O (g)

La constante de equilibrio, K , de la primera reaccin es:
[NO
K =
[O ] [NO
La constante de equilibrio, K , de la segunda reaccin es:
[N O ]
K =
[NO
La constante de equilibrio, K, de la reaccin global es:
[N O ]
K =
[O ] [NO
Como se observa, [NO no aparece en la reaccin global, por tanto, despejando este valor
en K y K e igualando se obtiene:
[NO = K1 [O ] [NO
[N O ]
[N O ] K = =
[O ] [NO

[NO =
K2
Si seaumenta la concentracin de el sistema se desplazar en el sentido en el que
disminuya la concentracin de O , es decir, hacia la formacin de .
6.84. El azufre funde a 119C y hierve a 445C. Escribe la expresin de la constante de

equilibrio para la formacin de sulfuro de hidrgeno ( ) a partir de azufre e hidrgeno
gaseoso a las siguientes temperaturas:
a) 30C
b) 160C
c) 520C
(Canarias 2008)
Los equilibrios correspondientes a la formacin del H S a diferentes temperaturas son:

a) A la temperatura de 30C:
S (s) + H (g) H S (g)
La constante de equilibrio, K , de dicha reaccin es:
p
K =
p
b) A la temperatura de 160C:
S (l) + H (g) H S(g)
p
K =
p
c) A la temperatura de 520C:
S (g) + H (g) H S (g)
p
K =
pS p
6.85. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400C en un recipiente de 10 litros. Cuando se alcanza el equilibrio se obtienen
4,5 moles de HI. Calcula:
a) El valor de las constantes de equilibrio y .
b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo
constante la temperatura a 400C.
a) El equilibrio a estudiar es:
H (g) + I (g) 2 HI (g)

La tabla de moles correspondiente al equilibrio
H I HI
ninicial 3,5 2,5
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 3,5 x 2,5 x 2x
A partir del nmero de moles de HI en el equilibrio se obtiene el valor de x:

2x = 4,5 moles x = 2,25 mol
3,52,25 mol
[H ] = = 0,125 M
10 L
2,52,25 mol
[I ] = = 0,025 M
10 L
4,5 mol
[HI] = = 0,450 M
10 L
Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio K :
[HI 0,450
K = K = = 64,8
[H ] [I ] 0,125 0,025
K = K RT

K = K = 64,8

Si el volumen se reduce a la mitad, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se debera desplazar en el sentido en el que se anule la modificacin realizada. Como el
sistema ocupa el mismo volumen en productos y en reactivos, el sistema no se desplaza
y las concentraciones se hacen el doble.
6.86. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco ( ) contenido en un recipiente se

encuentra disociado en sus elementos ( e ) en un 80%.
a) Calcula el valor de la presin en el recipiente si la disociacin fuese del 50% sin variar ni el
volumen ni la temperatura.
b) La temperatura que debera alcanzar el recipiente para que la disociacin volviera a ser
del 80%, sin variar el volumen ni la presin aplicada en el apartado a).
El equilibrio correspondiente a la disociacin del NH es:
2 NH (g) N2 (g) + 3 H (g)

a) La tabla de moles correspondiente al equilibrio en funcin del grado de disociacin, , y
del nmero de moles iniciales, n, es:
NH N H
ninicial n
ntransformado n
nformado n 1 n
ntotal n n + n + 1 n = n 1 +

n 1 10,80
p = p = 10 = 1,11 atm
n 1+ 1+0,80
n 0,80
p = p = 10 = 2,22 atm
2n 1+ 2 1+0,80
3n 30,80
p = p = 10 = 6,66 atm
2n 1+ 2 1+0,80
p p 2,22 6,66
K = K = = 532
p 1,11

3
n 3n
p p 27 p
2n 1+ 2n 1+
K = 2 =
n 1 16 1
p
n 1+
La presin necesaria para que = 50% manteniendo V y T constantes es:
27 p 0,5
532 = p = 53,3 atm
16 1 0,5
b) Considerando comportamiento ideal, y que V y n deben permanecer constantes, se
cumple la ley de Charles:
n p p p p
c = = =
V RT RT T T
10 atm 53,3 atm
= T = 3587 K
400+273 K T
(En Canarias 2012 solo se pregunta el apartado a).
6.87. En un reactor se introduce una mezcla de gases, gas gasgeno, cuya composicin en
volumen es: 25% de CO, 5% de , 3% de , 10% de e 57% de . El monxido de
carbono reacciona con agua formndose hidrgeno y dixido de carbono, siendo la constante
de equilibrio 1,6 a 1000 K. Cul es la composicin de los gases cuando se alcanza o equilibrio
a 1000 K?
(Galicia 2008)
El equilibrio a estudiar es el siguiente:
CO (g) + H O (g) CO (g) + H (g)

De acuerdo con la ley de Avogadro, la composicin volumtrica de una mezcla gaseosoa
coincide con su composicin molar, as que teniendo en cuenta que inicialmente se
encuentran presentes todas las especies se debe calcular el cociente de reaccin, Q , para
saber en qu sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
0,03 0,05
[CO ]0 [H ]0
Q = = V V = 0,06
[CO]0 [H2 O]0 0,25 0,10

V V
Como se observa, , por lo tanto, la mezcla no est en equilibrio y para que se
alcance este, Q debe hacerse mayor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la
derecha.

CO H O CO H
ninicial 0,25 0,10 0,03 0,05
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,25 x 0,10 x 0,03 + x 0,05 + x

n n
[CO ] [H ] n n
K = = n V V K =
[CO] [H O] n nCO n

V V
0,03+x 0,05+x
1,6 = x = 6,410 mol
0,25x 0,10x
Las cantidades de los gases que intervienen en el equilibrio son:
nCO = 0,25 6,410 mol = 0,186 mol CO 20,5% CO
n = 0,10 6,410 mol = 0,036 mol H O 3,6%
n = 0,03 + 6,410 mol = 0,094 mol CO 9,4%
n = 0,05 + 6,410 mol = 0,114 mol H 11,4%
El resto, 57%, corresponden al que se comporta como inerte.

Como se observa, la cantidad total de mezcla gaseosa sigue siguiendo un mol, ya que que la
estequiometra de la reaccin hace que se conserve el nmero de moles.
6.88. A 25C el equilibrio:

2 ICl (s) (s)+ (g)
posee un valor de la constante = 0,24.
Si se colocan 2 moles de cloro y un exceso de yodo en un recipiente de 1 L, calcule:
a) La presin de cloro y su concentracin en el equilibrio.
b) El valor de la constante de equilibrio .
c) La cantidad de ICl formado.
(Crdoba 2008)
a) Se trata de un equilibrio heterogneo y la expresin de la constante K es:
K = p = 0,24
Considerando comportamiento ideal, la concentracin de Cl en el equilibrio es:

0,24 atm
[Cl ] = = 9,810
0,082 atmLmol K 25+273 K
K = K RT
K = 0,24 [0,082 (25+273) = 9,8

c) La masa de ICl que se forma es:
2 mol ICl 162,5 g ICl
9,810 mol Cl = 3,2 g ICl
1 mol Cl 1 mol ICl
6.89. Las concentraciones de equilibrio correspondientes a la reaccin entre el tricloruro de

fsforo y el cloro para dar pentacloruro de fsforo, todos ellos en fase gaseosa, se expresan en
mol/L y son respectivamente, 0,20; 0,10 y 0,40. El proceso se realiza en un matraz de 1,0 L y,
una vez alcanzado el equilibrio se aaden 0,10 mol de cloro gaseoso. Calcule cul ser la
nueva concentracin de pentacloruro de fsforo expresada en g/L.
Teniendo en cuenta que V = 1 L, el valor de la constante K es:

[PCl ] 0,40
K = K = = 20
[PCl ] [Cl ] 0,20 0,10
Si al equilibrio anterior se le aade 0,10 mol de Cl , de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el equilibrio se desplaza hacia la formacin de PCl para as conseguir
consumir el Cl aadido. La tabla de moles correspondiente al nuevo es:
PCl Cl PCl
ninicial 0,20 (0,10 + 0,10) 0,40
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,20 x 0,20 x 0,40 + x
0,40+x
20 = x = 0,05 mol
0,20x 0,20x
La concentracin de PCl al alcanzarse el nuevo equilibrio es:
(0,40 + 0,05) mol PCl 208,5 g PCl
[PCl ] = = 93,8 g
1 L 1 mol PCl
6.90. El mtodo Solvay se utiliza para fabricar carbonato de sodio a nivel industrial. Consta
de una serie de etapas, obtenindose el producto por calcinacin del bicarbonato de sodio, de
acuerdo con el equilibrio siguiente:
2 (s) (s) + (g) + (g)
En un recipiente de 2 L de capacidad se introducen 5 g de bicarbonato de sodio que se
calientan a 400C. Si la presin en el equilibrio es 972 mmHg, calcula:
a) Las constantes y para el equilibrio indicado.
b) Los gramos de , , y presentes en el equilibrio.
c) La composicin del sistema en equilibrio cuando en un recipiente vaco de 1 L, calentado a
a 400C, se introducen:
c1) 2 g de (s), 3 g de (s), 1 g de (g) y 1 g de (g).
c2) 0,5 g de (s) y 1 g de (s).
(Valencia 2008)
a) La constante K :
K = p p

p = p + p

luego sus presiones tambin lo sern:
pt 972 mmHg 1 atm
p = p = = = 0,64 atm
2 2 760 mmHg
K = (0,64)2 = 0,409
K = K RT
K c = 0,409 [0,082 673) = 1,34
b) A partir de la presin en el equilibrio se pueden calcular los moles de gas presentes en

ste, as como las cantidades de slido formado y transformado. Considerando
comportamiento ideal de los gases:
0,64 atm 2 L
x = = 2,3210 mol CO y H O
0,082 atmLmol K 400+273 K
Las masas de ambos gases son:
44 g CO
2,3210 mol CO = 1,020 g
1 mol CO
18 g H O
2,3210 mol H O = 0,417 g
1 mol H O
Relacionando CO con Na CO y con NaHCO :
1 mol Na CO 106 g Na CO
2,3210 mol CO = 2,459 g
1 mol CO 1 mol Na CO
2,3210 mol CO = 3,898 g NaHCO transf.
5,000 g NaHCO inic. 3,898 g NaHCO transf. = 1,102 g equil.
c1) Las presiones correspondiente a los moles iniciales de CO y H2 O son:

1 mol CO
1 g CO 0,082 atmLmol K 400+273 K
44 g CO
p = = 1,254 atm
1 L
1 mol H O
1 g H O 0,082 atmLmol K 400+273 K
18 g H O
p = = 3,066 atm
1 L
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
equilibrio:
Q = p p Q = 3,066 1,254 = 3,845
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de
).
Llamando p la cantidad de CO y de H O que se transforma en trminos de presin, la
tabla correspondiente al equilibrio es:
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n n 1,254 3,066
ntransformado x p p
nformado 2x x
nequilibrio n + 2x n x 1,254 p 3,066 p
0,409 = 1,254 p 3,066 p p = 1,051 atm

p = (1,254 1,051) atm = 0,203 atm
p = (3,066 1,051) atm = 2,015 atm
Las masas correspondientes en el equilibrio son:

0,203 atm 1 L 44 g CO
m = = 0,162 g
0,082 atmLmol K 400+273 K 1 mol CO
2,015 atm 1 L 18 g H O
m = = 0,657 g
0,082 atmLmol K 400+273 K 1 mol H O
El nmero de moles de slido se obtiene a partir de la presin del gas transformado:
1,051 atm 1 L
x = = 1,910 mol CO
0,082 atmLmol K 400+273 K
1,910 mol CO = 2,018 g Na CO
3,000 g Na CO inic. 2,018 g Na CO transf. = 0,981 g equil.
1,910 mol CO = 3,192 g NaHCO form.
2,000 g NaHCO inic. + 3,192 g NaHCO form. = 5,192 g equil.
c2) Al existir inicialmente slo los slidos, para que se alcance el equilibrio el sistema se
desplaza hacia la derecha.
Como la temperatura es la misma que en el apartado anterior, los valores de la constante y
de las presiones en el equilibrio tambin lo son. El nmero de moles de slido
descompuesto se obtiene a partir de la presin del gas formado:
0,64 atm 1 L
x = = 1,1610 mol CO
0,082 atmLmol K 400+273 K
1,1610 mol CO = 1,950 g NaHCO transf.
Como se observa la masa de NaHCO que se descompone (1,95 g) es mayor que la masa de
NaHCO inicial (0,5 g) lo cual quiere decir que en un matraz de 1 L todo el NaHCO se
transforma y no se alcanza el equilibrio.
6.91. Dado el proceso en fase gaseosa A + B C:

a) Establece la relacin entre las constantes de equilibrio y .
b) Si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de
temperatura?
c) Si el proceso es exotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de presin?
(Canarias 2009)
a) La expresin de la constante de equilibrio K de la reaccin es:

[C]
K =
[A] [B]
K = K RT
El principio de Le Chtelier que dice que:

se desplaza en el sentido en el que se consuma calor y, por tanto, disminuya la
temperatura del sistema. Como se trata de un proceso endotrmico, el sistema se
desplaza hacia la formacin de la especie C.
menos moles de gas, en este caso el sistema se desplaza hacia la formacin de la
especie C.
c) Las variaciones de presin (o volumen) son independientes de que el proceso sea
exotrmico o endotrmico.
6.92. La reaccin:
CO (g) + (g) (g) + (g), tiene una constante de 8,25 a 900C.
En un recipiente de 25 litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de a 900C. Calcula en
el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos;
b) La presin total de la mezcla.
(Canarias 2009)
CO H O CO H
ninicial 10 5
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 10 x 5 x x x

n n
[CO ] [H ] n n
K = = n V V K =
[CO] [H O] n nCO n

V V
x
8,25 = x = 4,54 mol
(10 x) (5 x)
4,54 mol
[H ] = [CO ] = = 0,1816 M
25 L
104,54 mol
[CO] = = 0,2184 M
25 L
54,54 mol
[H O] = = 0,0184 M
25 L
b) El concentracin total la mezcla en el equilibrio es:

c = 0,1816 + 0,1816 + 0,2184 + 0,0184 M= 0,6 M
Considerando comportamiento ideal, la presin ejercida por la mezcla gaseosa en el
equilibrio es:
p = c RT = 0,6 M 0,082 atmLmol K 900+273 K = 57,7 atm

2 (g) + (g) 2 (l) + 3 S (s) es = 3,9410 a 25C.
Calcula el nmero de moles de cada gas en el equilibrio cuando se trata 1 mol de agua con
exceso de azufre en un recipiente cerrado de 10 litros a 25C.
(Canarias 2009)
1
K =
(p )2 (p )
De acuerdo con la ley de Dalton:

p = 2p
pt = p + p
p = p
1
3,941017 = p = 8,610 atm
2p p
El nmero de moles de cada gas en el equilibrio es:
2pV 2 (8,610 atm) 10 L

n = = = 7,010 mol
RT 0,082 atmLmol K 25+273 K
pV 8,610 atm10 L
n = = = 3,510 mol
RT 0,082 atmLmol K 25+273 K
6.94. En un recipiente de 1 litro se introduce cloruro de nitrosilo (NOCl) y se calienta a 240C.

Antes de producirse la descomposicin la presin es de 0,88 atm. Una vez alcanzado el
equilibrio:
2 NOCl (g) 2 NO (g) + (g)
la presin total es de 1 atm. Calcule:
a) Composicin de la mezcla en equilibrio
b) Grado de disociacin
c) Presin parcial de cada uno de los gases en la mezcla
d) y a dicha temperatura.
(Murcia 2009) (Asturias 2011)
ab) Considerando comportamiento ideal, el valor de la presin inicial permite calcular el

valor del nmero de moles de NOCl que se introducen en el recipiente:
0,88 atm 1 L
n = = 2,110 mol NOCl
0,082 atmLmol K 240+273 K
NOCl NO Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
El valor de la presin en el equilibrio permite calcular el valor del grado de disociacin:

1 atm 1 L
2,110 1 + mol = = ,
0,082 atmLmol K 240+273 K
El nmero de moles de cada especie en el equilibrio es:
nNOCl = 2,110 mol 10,273 = 1,510 mol
nNO = 2,110 mol 0,273 = 5,710 mol
2,110 mol 0,273

nCl2 = = 2,910 mol
2
1,510 mol 0,082 atmLmol K 240+273 K

pNOCl = = 0,63 atm
1 L
5,710 mol 0,082 atmLmol K 240+273 K
pNO = = 0,24 atm
1 L
2,910 mol 0,082 atmLmol K 240+273 K
p = = 0,12 atm
1 L
d) Teniendo en cuenta que V = 1 L, el valor de la constante K es:

[NO] [Cl nNO n 5,710 2,910
K = =
K = = 2,110
[NOCl] nNOCl V 1,510
K = K RT
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 1 1 =

K = 2,110 [0,082 240+273 = 0,14
6.95. En un recipiente se tiene a 15C y 1 atm de presin. En estas condiciones el

contiene un 52% en volumen de molculas de . Calcula:
a) El grado de disociacin de .
b) La constante de equilibrio .
c) Cul ser el grado de disociacin, a la misma temperatura, si la presin es de 3 atm?
a) De acuerdo con la ley de Avogadro, la composicin volumtrica de una mezcla gaseosoa

coincide con su composicin molar, as que si la mezcla en equilibrio contiene 52% en
volumen (moles) de NO , el resto, 48% en moles es N O . El grado de disociacin es del
48%.
b) La tabla de moles en el equilibrio es:
N O NO
ninicial n
ntransformado n
nformado 2n
nequilibrio n n 2n
De acuerdo con la ley de Dalton, la constante de equilibrio K puede escribirse como:
2
2n
p p 4 p
n 1+
K = = =
p n 1 1
p
n 1+
Teniendo en cuenta que p = 1 atm, el valor de la constante es:
4 0,48
K = = 1,2
1 0,48
c) El valor del grado de disociacin para una presin de 3 atm es:
4 3
1,2 = = 0,302 30,2%
1
Este valor es coherente con lo que predice el principio de Le Chtelier para un aumento de
la presin, que el sistema debe desplazarse hacia donde haya menos moles de gas para
disminuir la presin.
6.96. En la actualidad se est estudiando la utilizacin del para almacenar energa solar.
El , es situado en una cmara cerrada, se disocia a alta temperatura cuando incide sobre
l la energa solar produciendo (g). A una cierta temperatura el trixido se encuentra
disociado en un 52% y la presin total que se alcanza dentro de la cmara es de 2,8 atm.
Calcule:
a) La presin parcial de cada gas.
b) La constante .
(Cdiz 2009)
a) El equilibrio correspondiente a la disociacin del SO es:
SO (g) SO (g) + O (g)

La tabla de moles del equilibrio en funcin de la cantidad inicial de SO , n, y del grado de
disociacin, , es:
SO SO O
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
De acuerdo con la ley de Dalton, las presiones parciales en el equilibrio son:
n 1 10,52
p = py = p p = 2,8 atm = 1,07 atm
n 1+ 1 + 0,50,52
n 0,52
p = py = p p = 2,8 atm = 1,16 atm
n 1+ 1 + 0,50,52
n 0,52
p = py = p p = 2,8 atm = 0,58 atm
2n 1+ 2 1+ 0,50,52
b) El valor de la constante K es:

p p 1,16 0,58
K = = = 0,826
p 1,07
6.97. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce

carbonato de sodio (slido), dixido de carbono (gas) y agua (gas). Por eso se utiliza en la
fabricacin del pan, ya que, el dixido de carbono que se desprende produce pequeas
burbujas en la masa, haciendo que sta "suba" al hornear el pan.
a) Ajusta la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
b) Calcula el calor de reaccin en condiciones estndar y el intervalo de temperaturas en el
que la reaccin ser espontnea, a partir de los siguientes datos termodinmicos:
Compuesto H (kJmol1) S (Jmol1K1)
Hidrgenocarbonato de sodio (s) 947,7 102,1
Carbonato de sodio (s) 1131,0 136,0
Dixido de carbono (g) 393,5 213,6
Agua (g) 241,8 188,7
c) Determina los valores de las constantes de equilibrio y , a 25C.
d) Si se calientan a 25C 100 g de hidrgenocarbonato de sodio en un recipiente cerrado de
2 L de capacidad:
d1) Qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipiente cuando se alcance el equilibrio?
d2) Qu masa de hidrgenocarbonato de sodio se habr descompuesto a esa temperatura y
qu masa total de slido quedar en el recipiente?
Suponer en todos los casos un comportamiento ideal de los gases.
(Datos. Constante R = 8,314 J = 0,082 atmL )
(Asturias 2009) (Castilla y Len 2010)
a) La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la descomposicin trmica del NaHCO

es:
2 (s) (s) + (g) + (g)
b) La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
r H = i Hi productos i Hi reactivos =
241,8 kJ 393,5 kJ 1131,0 kJ

mol H O mol CO mol Na CO
947,7 kJ
2 mol NaHCO = 129,1 kJ
mol NaHCO
Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular r G:
r G = r H Tr S
Como r H ya es conocido, se calcula r S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos:
r S = i Si productos i Si reactivos
188,7 J 213,6 J 136,0 J

= 1 mol H O + 1 mol CO +1 mol Na CO
K mol H O K mol CO K mol Na CO
102,1 J J
2 mol NaHCO = 334,1
K mol NaHCO K
La variacin de energa libre de Gibbs es:
334,1 J 1 kJ
r G = 129,1 kJ 298 K 3 = 29,5 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso no espontneo a 25C ya que el valor de r G > 0. En este tipo de
reacciones en las que r H < 0 y r S > 0, la reaccin se hace espontnea a temperaturas
altas. Para determinar a partir de qu temperatura ocurre esto es preciso determinar la
temperatura de equilibrio (r G = 0):
r H 129,1 kJ
T = T = = 386,4 K 113,3C
r S 334,110 kJ/K
La reaccin se vuelve espontnea por encima de 113,3C.
c) A partir del valor de rG se puede obtener el valor de la constante de equilibrio

mediante la ecuacin:
r G = RT ln K
Sustituyendo se obtiene el valor de la constante de equilibrio a 25C:

r G 29,5 kJ
Kp = exp Kp = exp = 6,710
RT 8,31410 kJK 25+273 K
K = K RT
K c = 6,710 [0,082 25+273 = 1,110

d1) Construyendo la tabla de moles correspondiente al equilibrio:
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
K p = p p
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, las cantidades de CO y H O en el

p = p = p
Sustituyendo en Kp :
Kp = p p = Kp = 6,710 = 2,610 atm
pt = p + p = 2p pt = 2 2,610 atm = 5,210 atm
d2) Considerando comportamiento ideal, a partir de la presin del gas se obtiene el

nmero de moles:
2,610 atm 2 L
nCO2 = = 2,110 mol CO
0,082 atmLmol K 25+273 K
La masa de NaHCO que se descompone es:
2,110 mol CO = 0,036 g
La masa de NaHCO que queda sin descomponer en el equilibrio es:
100 g NaHCO inic. 0,036 g NaHCO transf. = 99,964 g equil.
La masa de Na CO que se forma es:

2,110 mol CO = 0,022 g
La masa total de slidos (NaHCO y Na CO ) en el equilibrio es:
99,964 g NaHCO + 0,022 g Na CO = 99,986 g slidos
(Este problema es el mismo que el propuesto en Navacerrada 1996 pero todo a 25C, en el
problema propuesto en Castilla y Len 2010 solo se preguntan los tres primeros
apartados, y el clculo de la constante es similar al propuesto en Valencia 2007).
6.98. Dado el equilibrio correspondiente a la sntesis del amonaco:

(g) + 3 (g) 2 (g) H = 92 kJ
Justifica si las afirmaciones siguientes son verdaderas o falsas:
a) Cuando aumenta la presin el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
b) La expresin de la constante de equilibrio es:
K =
]
c) Al aumentar la temperatura la constante de equilibrio permanece invariable y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
d) Para obtener mayor cantidad de (g) en el equilibrio, las condiciones ms favorables
son: bajas temperaturas y presiones elevadas.
(Valencia 2009)

propuestos.
a) Verdadero. Si aumenta la presin del reactor a temperatura constante, de acuerdo
con el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que disminuya
la presin, es decir, desplazndose en el sentido en el descienda el nmero de molculas
gaseosas presentes en el equilibrio, es decir, hacia la formacin de (derecha).
b) Verdadero. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, la constante de equilibrio en

funcin de las concentraciones es la relacin entre las concentraciones de los productos
(derecha) y las concentraciones de los reactivos (izquierda) cada una de ellas elevadas a
sus correspondientes coeficientes estequiomtricos.
c) Falso. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el

sistema se desplaza en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un
proceso exotrmico, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es
decir, hacia la formacin de y (izquierda). Sin embargo, como las concentraciones
de los productos disminuyen y las de los reactivos aumentan, la constante de equilibrio
alcanza otro valor.
d) Verdadero. Tal como se ha visto en los apartado a) y c), respectivamente, la formacin

de se ve favorecida por el aumento de presin y el descenso de la temperatura.
6.99. Una mezcla de volmenes iguales de y , medidos a la misma temperatura y

presin, se coloc en un reactor de 4 L. Cuando a 727C se establece el equilibrio:
2 (g) + (g) 2 (g)
las concentraciones de y son iguales y la presin del sistema de 114,8 atm.
I. Calcula:
a) Nmero de moles iniciales de cada especie.
b) Nmero de moles de cada especie en el equilibrio.
c) El valor de las constantes y a 727C.
II. En un recipiente de 1 L se introduce 1 mol de . Calcula la composicin del sistema
cuando se alcanza el equilibrio a 727C. Plantea una ecuacin pero no es necesario que la
resuelvas.
III. Se dispone de una mezcla de , y en equilibrio. Indica el sentido en el que se
desplaza el equilibrio cuando:
a) Se aumenta la presin.
b) Se elimina del reactor.
c) Se introduce en el reactor.
(Valencia 2009)
I. Llamando n al nmero de moles de iniciales de SO y O , la tabla de moles

SO O SO
ninicial n n
ntransformado 2x x
nformado 2x
nequilibrio n 2x n x 2x
ntotal n 2x + n x + 2x = 2n + x
Como en el equilibrio [SO ] = [SO ]:

n2x mol 2x mol
= n = 4x
4 L 4 L
Considerando comportamiento ideal de la mezcla, se obtienen los valores de x y n:
114,8 atm 1 L x = 0,8 mol

2n+x mol =
0,082 atmLmol K 727+273 K
n = 3,2 mol
n = 4x = 3,2 moles de y de
b) El nmero de moles en el equilibrio es:
3,2 20,8 = 1,6 moles
3,2 0,8 = 2,4 moles

20,8 = 1,6 moles
[SO 1 4
K = como [SO = [SO Kc = = = 1,67
[SO O O 2,4
K = K RT
K = 1,67[0,082 273+727 = 2,0410
II. Para conocer la composicin del sistema en equilibrio, la tabla de moles es:
SO O SO
ninicial 1
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 2x x 1 2x
Teniendo en cuenta que V = 1 L, de la expresin de la constante K se obtiene:
12x
1,67 = 6,68 4 2x+1 = 0
x 2x
III. El principio de Le Chtelier dice que:
propuestos.
a) Si se aumenta la presin a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
equilibrio. Como a la derecha hay menos molculas de gas, el sistema se desplaza hacia
la formacin de (g).
b) Si se elimina (g) del reactor, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema

se desplaza en el sentido en el que se reponga el O (g) extrado por lo que el sistema se
desplaza hacia la formacin y .
c) Si se introduce (g) del reactor, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el

sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el SO (g) aadido, por lo que el
sistema se desplaza hacia la formacin y .
6.100. El equilibrio:
(g) (g) + (g)
se establece calentando 10,4 g de a 150C un recipiente de 1 L de volumen:
a) Calcule el valor de y el porcentaje de disociacin del , sabiendo que la presin en el
equilibrio es de 1,91 atm.
b) Si la mezcla anterior se comprime hasta un V = 0,5 L, calcule las concentraciones en el
equilibrio.
c) Cul es la presin en el nuevo equilibrio?
(Crdoba 2009)

1 mol PCl
n = 10,4 g PCl = 0,05 mol PCl
208,5 g PCl
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
La presin en el equilibrio permite calcular el valor de :

1,91 atm 1 L
1+ = = 0,101 10,1%
0,05 mol 0,082 atmLmol K 150+273 K
Teniendo en cuenta que V = 1 L, el valor de la constante K es:
n n
[PCl ] [Cl ]
K = = V V = n K = 0,05 0,101 = 5,7104
[PCl ] n 1 V 1 10,101
V
El nmero de moles de cada especie en el equilibrio es:
n = n = 0,05 mol 0,101 = 0,00505 mol
n = 0,05 mol 10,101 = 0,04495 mol
b) Si al equilibrio anterior se le reduce el volumen a la mitad, de acuerdo con la ley de

Boyle, la presin se hace el doble; y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
equilibrio se desplaza hacia donde menos moles de gas haya para que descienda la
presin, es decir, hacia la formacin de PCl . La tabla de moles correspondiente al nuevo
es:
PCl PCl Cl
ninicial 0,04495 0,00505 0,00505
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,04495 + x 0,00505 x 0,00505 x
0,00505x 0,00505x
5,7104 = x = 0,0014 mol
0,5 0,04495+x
0,005050,0014 mol
[Cl ] = [PCl ] = = 0,0073 M
0,5 L
0,04495+0,0014 mol
[PCl ] = = 0,0927 M
0,5 L
c) La presin en el nuevo equilibrio es:
p = 0,0073+0,0073+0,0927 molL 0,082 atmLmol K 150+273 K = 3,7 atm
6.101. En un matraz se introducen 0,1 mol de a 25C. Se produce la disociacin que da

lugar a la formacin de , y cuando se alcanza el equilibrio:
(g) 2 (g)
se observa que la fraccin molar del es 0,29. Si = 0,142 a 25C, calcula:
a) Presin total y presiones parciales de los gases en equilibrio.
b) Kc y grado de disociacin.
c) Si en el recipiente hubiera una mezcla de 0,5 mol de y 1,5 mol de , estara la
mezcla en equilibrio? De no ser as en qu sentido evolucionara el equilibrio?
(Murcia 2010)
N O NO
ninicial 0,1
ntransformado x
nformado 2x
ntotal 0,1 x + 2x = 0,1 + x
Aploicando la ley de Dalton la expresin de la constante K es:
p py y
K = = K = p
p py y
Sustituyendo:
0,29
0,142 = p p = 1,2 atm
0,71
Las presiones parciales de cada gas en el equilibrio son:
p = 1,2 atm 0,29 = 0,35 atm
p = 1,2 atm 0,71 = 0,85 atm
b) A partir de la fraccin molar se puede obtener el grado de disociacin:

2x 2x
y = 0,29 = x = 0,017 mol
0,1+x 0,1+x
0,017 mol
= = 0,17 17%
0,1 mol
K = K RT
K = 0,142 [0,082 25+273 = 5,8

c) Suponiendo un recipiente con un volumen de 1 L, para saber si el sistema se encuentra
en equilibrio se calcula el valor del cociente de reaccin Q y se compara con el valor de
K :
[NO 1,5
Q = Q = = 4,5
[N O 0,5

Para que el sistema alcance el equilibrio a esta temperatura el valor de Q debe hacerse
menor hasta igualarse a K . Para ello, [NO ] debe disminuir y [N O ] debe aumentar, por
lo tanto, el sistema se desplaza hacia la formacin de .
6.102. Se aade 1 mol de gas NOCl a un recipiente de 4 L a 25C. El NOCl se descompone y

forma NO y gaseosos. A 25C, = 2,010 para equilibrio:
2 NOCl (g) 2 NO (g) + (g)
a) Cules son las concentraciones de las especies en equilibrio?
b) Calcula a la misma temperatura.
(Canarias 2010)
a) La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:
NOCl NO Cl
cinicial 0,25
ctransformado 2x
cformado 2x x
cequilibrio 0,25 2x 2x x
[NO]2 [Cl ]
K =
[NOCl]2
Sustituyendo
x 2x
2,010 = x = 1,310 M
0,252x
La concentracin de cada especie en el equilibrio es:
[NO] = 2 1,310 M = 2,610 M
[Cl ] = 1,310 M
[NOCl] = 0,25 21,310 M = 0,2497 M
K = K RT
K = 2,010 [0,082 25+273 = 4,910
6.103. Al poner en contacto 4,4 g de dixido de carbono con carbono slido en un recipiente
cerrado de 10 L a 850C se establece el siguiente equilibrio:
C (s) + (g) 2 CO (g)
El valor de para este equilibrio a 850C es de 0,153. Calcular:
a) El valor de a 850C.
b) La presin total en el equilibrio.
c) La presin del monxido de carbono en el equilibrio.
d) La masa de dixido de carbono en el equilibrio.
a) La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT

K = 0,153 [0,082 850+273 ] = 14
bc) El nmero de moles iniciales es:

1 mol CO
4,4 g CO = 0,1 mol CO
44 g CO
C CO CO
ninicial n 0,1
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio n x 0,1 x 2x
ntotal 0,1 x + 2x = 0,1 + x
2x
[CO 4x
K = = V K =
[CO ] 0,1x V 0,1x
V
Sustituyendo
4x
0,153 = x = 0,082 mol
10 0,1x
Considerando comportamiento ideal, la presin total y la parcial del CO son:
0,1+0,082 mol 0,082 atmLmol K 850+273 K

ptotal = = 1,676 atm
10 L
20,082 mol 0,082 atmLmol K 850+273 K

pCO = = 1,510 atm
10 L
d) La masa de CO en el equilibrio es:
44 g CO
4,4 g CO 0,082 mol CO = 0,792 g
1 mol CO
6.104. El y el reaccionan segn la ecuacin:

(g) + (g) NO (g) + (g)
Una vez alcanzado el equilibrio, la composicin de la mezcla contenida en un recipiente de
1 L de capacidad es 0,6 mol de ; 0,4 mol de NO; 0,1 mol de y 0,8 mol de . Calcule
el valor de en esas condiciones y la cantidad en moles de NO que habra que aadir al
recipiente, en las mismas condiciones, para que la cantidad de fuera 0,3 mol.
(Crdoba 2010)

n n
[NO] [SO ] n n
K = = n V n
V K =
[NO ] [SO ] n n
V V
0,6 0,4
K = = 3
0,1 0,8
K = K RT

K = K = 3
La tabla de moles de la nueva situacin de equilibrio es:
NO SO NO SO
ninicial 0,1 0,8 0,4 + n 0,6
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,1 + x 0,8 + x 0,4 + n x 0,6 x
La cantidad de NO en el equilibrio permite conocer el valor de x:
0,1 + x = 0,3 x = 0,2 mol

Sustituyendo en la expresin de K se puede calcular el valor de n aadido:
0,2+n 0,4
3 = n = 2,05 mol NO
0,3 1,0
6.105. Puede obtenerse cloro de acuerdo con la siguiente reaccin que tiene lugar en fase
gas:
4 HCl + 2 + 2
a) Obtenga la expresin de la constante de equilibrio en funcin de la presin total (p) y
de los moles (x) de oxgeno que reaccionan, suponiendo que se mezclan 4 moles de HCl con 1
mol de .
b) Si a 390C se mezclan 0,080 moles de HCl y 0,100 moles de , se forman 0,0332 moles de
a la presin total de 1 atm. Calcule el valor de a esa temperatura y el volumen del
recipiente que contiene la mezcla.
(Valencia 2010)
HCl O Cl H O
ninicial 4 1
ntransformado 4x x
nformado 2x 2x
nequilibrio 4 4x 1 x 2x 2x
ntotal 4 4x + 1 x + 2x + 2x = 5 x
pH2 O 2 pCl2 2
K
pHCl 4 pO2

4 1x
pHCl = pyHCl = p
5x
1 x
p = py = p
5x
2x
p = p = py = p
5x
La expresin de la constante K queda como:
2 2
2x 2x
p p 5x
5x 5x
K = 4 K =
4 1x 1x 16p 1x
p p
5x 5x
b) La tabla de moles correspondiente al equilibrio es ahora:
HCl O Cl H O
ntransformado 4x x
nformado 2x 2x
nequilibrio 0,080 4x 0,100 x 2x 2x
ntotal (0,080 4x) + (0,100 x) + 2x + 2x = (0,180 x)
Conocido el nmero de moles de Cl en el equilibrio:

n = 0,0332 = 2x x = 0,0166 mol

0,08040,0166 mol
pHCl = 1 atm = 0,083 atm
0,1800,0166 mol
0,1000,0166 mol
p = 1 atm = 0,510 atm
0,1800,0166 mol
0,0332 mol
p = 1 atm = 0,203 atm
0,1800,0166 mol
0,203 0,203
K = = 69,6
0,083 0510
Considerando comportamiento ideal, el volumen del recipiente es:
0,1800,0166 mol 0,082 atmLmol K 390+273 K

V = = 8,88
1 atm

(g) 2 (g)
vale 0,671 a 45C. Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado
con a 10 atm y a dicha temperatura.
(Canarias 2011)
La tabla de presiones correspondiente al equilibrio es:
N O NO
pinicial 10
ptransformado p
pformado 2p
pequilibrio 10 p 2p
p 2p
K = 0,671 = p = 1,21 atm
p 10p
La presin total de la mezcla en el equilibrio es:

p = p + p 1,21 = 10p +2p p = 11,21 atm

C (s) + (g) 2 CO (g) = 0,17 a 900 K
En un recipiente hermtico de 100 L se introduce a 0,8 atm y 900 K. Si existe carbono en
exceso, calcular:
a) Moles de CO en el equilibrio.
a) La presin en el recipiente.
(Murcia 2011)
a) La tabla de presiones correspondiente al equilibrio es:
CO CO
ninicial 0,8
ntransformado p
nformado 2p
nequilibrio 0,8 p 2p
p
K =
p
Sustituyendo los valores dados se obtiene el valor de presin parcial del CO:
2p
0,17 = p = 0,164 atm
0,8p
La presin parcial del CO es:
p = 2 0,164 atm = 0,328 atm
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles es:
0,328 atm 100 L
n = = 0,44 mol CO
b) La presin parcial del CO es:

p = 0,80,164 atm = 0,636 atm
De acuerdo con la ley de Dalton, la presin total de la mezcla es:
pt = p + p p = 0,636+0,328 atm = 0,964 atm
6.108. Se introducen 10 g de hidrgenocarbonato de sodio slido en un recipiente de 1 L y se

calienta a 120C transformndose en carbonato de sodio slido, dixido de carbono gaseoso
y vapor de agua segn la reaccin:
2 (s) (s) + (g) + (g)
La constante de equilibrio de esta reaccin tiene el valor = 1,28.
Calcule la presin total en el equilibrio y el porcentaje en peso de hidrgenocarbonato de
sodio descompuesto.
(Crdoba 2011)
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
La constante K es:
K = p p
p = p + p

luego:
p
p = p =
2
p
K = p = 4 1,28 p = 2,26 atm
4
La presin parcial del CO es:

2,26
p = p = 1,13 atm
2
Considerando comportamiento ideal se calcula el nmero de moles de CO formados:
1,13 atm 1 L
x = = 0,035 mol CO
0,082 atmLmol K 120+273 K
Relacionando CO con NaHCO :
0,035 mol CO = 5,9 g NaHCO
El porcentaje de NaHCO transformado es:

5,9 g NaHCO transformado
100 = 59%
10 g NaHCO inicial
6.109. Se introduce pentacloruro de fsforo ( ) en un recipiente donde se ha hecho el

vaco y, cuando se calienta a 500 K y una atmsfera de presin total, se descompone
parcialmente en tricloruro de fsforo y cloro. La mezcla en equilibrio de los tres gases tiene
una densidad de 2,83 g/L. Calcula, en estas condiciones, , y el grado de disociacin del
pentacloruro de fsforo.
Si a 500K se introducen en un recipiente de 1 L:
a) 0,1 moles de , 0,1 moles de y 0,1 moles de Cl2
b) 0,1 moles de y 0,1 moles de
c) 0,1 moles de y 0,1 moles de
d) 0,1 moles de PCl3 y 0,1 moles de
Calcula, en cada caso, la composicin de la mezcla en equilibrio.
(Valencia 2011)

PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
Considerando comportamiento ideal, la ecuacin de estado de los gases se puede escribir

como:
m
pV = n 1+ RT pV = 1+ RT pM = 1+ RT
M
El valor del grado de disociacin es:
1 atm 208,5 gmol

= 1 = 0,80 = 80%
2,83 g L 0,082 atmLmol K 500 K
p p
K =
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda como:
n n
py py
n 1 + n 1 +
K = = p K = p
py n 1 ) 1
n 1 + )
0,8
K = 1 = 1,8
1 0,8
K = K RT
K = 1,8 [0,082 500 = 0,043

a) Si inicialmente hay 0,1 moles de cada componente es preciso calcular el cociente de
reaccin para ver en qu sentido se desplaza el equilibrio:
El cociente de reaccin es:
[PCl ]0 [Cl ]0 0,1 0,1
Q = Q = = 0,1
[PCl ]0 0,1
Como Q > K , para que el sistema alcance el equilibrio Q debe hacerse menor por lo el
sistema debe desplazarse hacia la formacin PCl5.
La tabla de moles correspondiente al nuevo equilibrio es:
PCl PCl Cl
ntransformado x x
nformado x
Sustituyendo en la expresin de la constante K y teniendo en cuenta que V = 1 L:

0,1x 0,1x
0,043 = x = 0,0263 mol
0,1+x

0,10,0263 mol
PCl = Cl = = 0,0737 M
1 L
0,1+0,0263 mol
PCl = = 0,1263 M
1 L
b) Si inicialmente hay 0,1 moles de PCl y 0,1 moles de PCl el equilibrio se desplaza hacia
la formacin de Cl .
PCl PCl Cl
ninicial 0,1 0,1
ntransformado x x x
nformado
nequilibrio 0,1 x 0,1 + x x

x 0,1+x
0,043 = x = 0,0255 mol
0,1x
0,1+0,0255 mol
PCl = = 0,1255 M
1 L
0,0255 mol
Cl = = 0,0255 M
1 L
0,10,0255 mol
PCl = = 0,0745 M
1 L
c) Si inicialmente hay 0,1 moles de PCl y 0,1 moles de Cl el equilibrio se desplaza hacia la
formacin de PCl . Este apartado es idntico al al anterior y con el mismo resultado para x.
d) Si inicialmente hay 0,1 moles de PCl y 0,1 moles de Cl el equilibrio se desplaza hacia la
formacin de PCl .
PCl PCl Cl
ninicial 0,1 0,1
ntransformado
nformado x x x
nequilibrio x 0,1 x 0,1 x

0,1x 0,1x
0,043 = x = 0,0525 mol
x
0,10,0525 mol
PCl = Cl = = 0,0475 M
1 L
0,0525 mol
PCl = = 0,0525 M
1 L
6.110. El amoniaco es una sustancia muy importante en la sociedad actual al ser
imprescindible en la obtencin de tintes, plsticos, fertilizantes, cido ntrico, productos de
limpieza, como gas criognico, explosivos y fibras sintticas entre otros productos. Su sntesis
fue realizada por F. Haber en 1908, mientras que K. Bosch desarroll la planta industrial
necesaria para ello en 1913.
El proceso que tiene lugar es un equilibrio en fase gaseosa:
1 3
(g) + (g) (g)
2 2
Algunos datos termodinmicos de las especies implicadas se recogen en la siguiente tabla:
Tabla 1
Sustancia H (kJ ) S (J )
H2 (g) 0 +131
N2 (g) 0 +192
NH3 (g) 46 +193
Haber obtuvo el Premio Nobel de Qumica de 1918 por su descubrimiento y, en el discurso de
recepcin del premio, dio los siguientes datos referentes al equilibrio citado ms arriba:
Tabla 2
T (C) Fraccin molar de en el equilibrio
1 atm 30 atm 100 atm 200 atm
200 0,66 26 0,15 0,68 0,81 0,86
400 0,014 0,76 4,410 0,11 0,25 0,36
600 1,5103 0,11 4,910 0,014 0,045 0,083
800 3,6104 0,032 1,210 3,510 0,012 0,022
1000 1,410
4
0,014 4,410 1,310 4,410 8,710
El proceso tiene lugar introduciendo nitrgeno e hidrgeno (obtenidos previamente) en
proporcin estequiomtrica en el reactor en unas condiciones de 450C y entre 200 y 700
atm de presin, usando un catalizador. En las condiciones indicadas la conversin en un solo
paso (ver tabla 2) es muy baja por lo que los gases que salen del reactor se enfran
condensando y eliminando el amoniaco formado y reintroduciendo el nitrgeno e hidrgeno
no combinados de nuevo en el reactor.
Las condiciones de presin y temperatura vienen fijadas por criterios no slo
termodinmicos sino tambin cinticos; el catalizador es hierro preparado especialmente de
modo que tenga una gran superficie.
a) A partir de los datos termodinmicos de la tabla 1 y suponiendo, en primera
aproximacin, que las magnitudes termodinmicas no varan con la temperatura,
determinar el intervalo de temperaturas en el que el proceso directo de formacin del
amoniaco ser espontneo.
b) Representar y etiquetar el diagrama energtico del proceso tanto si ocurriese en fase
gaseosa y ausencia del catalizador como en presencia del mismo comentando las diferencias
entre ambos casos.
c) Justificar, con detalle, la variacin observada de los valores de la fraccin molar de
amoniaco en el equilibrio (tabla 2), en funcin de la temperatura y presin.
d) Justificar la influencia que tiene el catalizador y la eliminacin del amoniaco formado
sobre el rendimiento en la produccin de amoniaco
e) En una experiencia de laboratorio se introdujeron un mol de nitrgeno y tres moles de
hidrgeno en un recipiente de 0,58 L de capacidad a una temperatura de 300C y 200 atm de
presin. Analizada la muestra en el equilibrio, se encontr que la fraccin molar de amoniaco
es 0,628. Cul es el valor de la constante de equilibrio en esas condiciones?
(Asturias 2011)

mpiadas de Qu
umica. Volume
a) Paara determin nar la esponntaneidad d e la reaccin es necesario calcular r el valor de G.

e de Gibbs see calcula meediante la sig
guiente exprresin:
G = H T
H S
La vvariacin dee entalpa puede
p calcu
ularse a partir de las entalpas dde formaci
n de
productos y reacctivos.
H = i Hi productoss i Hi reeactivos =
4
46 kJ 1 0 kJ 3 0 kJ
= 1 m
mol NH mol N + mol H = 46 kJ
mol NH 2 ol N
mo 2 mol H
El valor de S sse calcula a partir de lass entropas molares de productos yy reactivos:
S = i Si productos i Si tivos
reacti
193 J 1 192 J 3 131 J J

ol NH
= 1 mo mool N + mol H = 999,5
ol
Kmo 2 Kmol 2 Kmol K
n de la enerrga libre de Gibbs:
kJ 103 J
46 k
T = = 462 K
99,5 JJ/K 1 kJ
Se traata de un prroceso espo
ontneo paara T < 462 K, ya que pa
ara temperaaturas superriores
el vallor de > 0.
b) En
n la figura 1
1 se muestrra el diagraama energttico para lass reaccioness catalizada
a y no
catalizada.
Como se pued de observaar, reaccin n no
catallizada posee
e una energga de activa
acin
mayo or que la de la reaccin catalizada.
La presencia
p el catalizadoor produce una
de
dism
minucin de la energa dde activaci
n de
las reacciones directa e inve
versa. Este h hecho
hacee que el equilibrio se allcance en m menos
tiempo
Figura 1
c) Enn las siguienttes grficas se represen

nta la fracci
n molar de NH en el eequilibrio fre ente a
la tem
mperatura a diferentes presioness y frente a
a la presin a diferentees temperaturas,
respeectivamentee.
Como se observa en laa grfica qu ue se
muuestra en la figura 2, a prresin
con
nstante, un aumento dee la temperratura
pro
oduce un descenso
d dee la cantidaad de
NH
H producido o.
Estto es consistente con ell hecho de q
que se
traata de un prroceso exotrmico, que se ve
favvorecido porr las bajas teemperaturas.
Figura 2
Como se observa en la grfica que se

muestra en la figura 3, a temperatura
constante, un aumento de la presin
produce un incremento de la cantidad de
NH producido.
Esto es consistente con el hecho de que
se trata de un proceso en el que existen
ms moles de gas en los reactivos que en
los productos.
Figura 3
d) El principio de Le Chtelier dice que:

propuestos.
La adicin de un catalizador disminuye por igual las energas de activacin de las
reacciones directa e inversa con lo que se consigue que la reaccin sea ms rpida sin
alterar para nada el equilibrio, por lo que la cantidad de NH3 formado permanece
constante.
Si se elimina (g) del reactor, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema

se desplaza en el sentido en el que se reponga el NH (g) extrado por lo que el sistema se
desplaza hacia la formacin de , por lo que aumenta el rendimiento del proceso.
e) La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:
N H NH
ninicial 1 3
ntransformado x 1x
nformado x
nequilibrio 1 x 3 1x x
ntotal 1 x + 3 1x + x = 4 x
A partir de la fraccin molar de NH en el equilibrio se obtiene el valor de x:

x
= 0,628 x = 1,543 mol
4x
La expresin de la constante K :
[NH ]
K =
[N , [H ,
1 x 0,229 mol
[N ] = = = 0,394 M
V 0,58 L
31 x 0,686 mol 2,660

[H ] = = = 1,182 M K = = 3,3
V 0,58 L 0,394 , 1,182 ,
x 1,543 mol
[NH ] = = = 2,660 M
V 0,58 L
Valor que no discrepa con los que se muestran en la tabla 2.
2 CO (g) + O2 (g) 2 (g)
Cmo afecta al equilibrio un aumento, a presin y temperatura constantes, de la cantidad
de ? Y un aumento a temperatura constante de la presin total?
a) En los dos casos se produce un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha.
b) Un aumento de la cantidad de 2 desplaza al equilibrio hacia la derecha, mientras que
un aumento de la presin total lo desplaza hacia la izquierda.
c) Un aumento de la cantidad de desplaza al equilibrio hacia la izquierda, mientras que
un aumento de la presin total lo desplaza hacia la derecha.
(Valencia 2011)

Si se aumenta la cantidad de a p y T ctes., de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema evoluciona en el sentido en el que se consuma la sustancia aadida.
El sistema se desplaza hacia la formacin de CO.
Si se aumenta la presin total a T cte, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema evoluciona en el sentido en el que baje la presin del sistema. Para que sta baje,
es preciso que disminuya el nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio. El
sistema se desplaza hacia la formacin de , ya que as pasa de 3 molculas de gas (CO
y O ) a 1 molcula de gas (CO ).

(g) (g) + (g)
El valor de vale 2,2410 a 227C.
Si en un recipiente de 10,0 L se introducen 4,00 moles de pentacloruro de fsforo y su
temperatura se eleva a 227C. Calcular:
a) La concentracin de las especies que intervienen en la reaccin una vez establecido el
equilibrio.
b) Los moles de pentacloruro de fsforo que quedan sin reaccionar.
c) La presin parcial de cada gas.
d) Los moles de pentacloruro de fsforo que quedan sin reaccionar si se aade al recipiente
10,0 moles de .

PCl PCl Cl
ninicial 4,00
ntransformado x
nformado x x
[PCl ] [Cl ]
K =
[PCl ]
Sustituyendo
x x

2,24 10 = 10 10 x = 0,84 mol
4,00 x
10
0,84 mol
[PCl ] = [Cl ] = 0,084 M
10 L
4,00 0,84 mol
[PCl ] = 0,316 M
10 L
b) La cantidad de PCl que queda sin reaccionar en el equilibrio es:

4,00 mol PCl (inicial) 0,84 mol PCl (disociado) = 3,16 mol (equilibrio)

Si aade a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema evoluciona en el sentido en el que se consuma el Cl aadido. Para que esto ocurra
el sistema se desplaza hacia la formacin de .
La nueva tabla de moles correspondiente al equilibrio es:
PCl PCl Cl
ninicial 3,16 0,84 (10 + 0,84)
ntransformado x x
nformado x
0,84 x 10,84 x

2,24 10 = 10 10 x = 0,75 mol
3,16 + x
10
La cantidad de PCl que queda sin reaccionar en el equilibrio es:

3,16 mol PCl (inicial) + 0,75 mol PCl (formado) = 3,91 mol (equilibrio)
6.113. El cloruro de nitrosilo se sintetiza segn la reaccin:

2 NO (g) + (g) 2 NOCl (g) = 4,610 a 25C
En un matraz de 15 L se sabe que hay 4,125 moles de NOCl y 0,125 moles de cloro cuando el
sistema alcanza el equilibrio a dicha temperatura. Calcula:
a) Moles de NO y su presin parcial en el equilibrio.
b) Composicin volumtrica de la mezcla gaseosa en equilibrio.
c) Presin total del sistema.
d) Si una vez alcanzado el equilibrio el volumen se reduce a la mitad, razona qu ocurrir.
(Murcia 2012)
a) Sustituyendo en la expresin de la constante K :
4,125
[NOCl 15
K = 4,610 = x = 0,210 mol NO
[NO [Cl ] x 0,125

15 15
Considerando comportamiento ideal, la presin parcial del NO es:
0,210 mol 0,082 atmLmol K 25+273 K

pNO = = 0,342 atm
15 L
b) De acuerdo con la ley de Avogadro, la composicin volumtrica de una mezcla gaseosa

coincide con su composicin molar.
El nmero de moles de mezcla gaseosa es:
nt = 0,210 mol NO + 0,125 mol Cl + 4,125 mol NOCl = 4,460 mol mezcla
0,21 mol NO
yNO = = 0,047 4,7% NO
4,460 mol mezcla
0,125 mol NO
y = = 0,028 2,8%
4,460 mol mezcla
4,125 mol NOCl
yNOCl = = 0,925 92,5% NOCl
4,460 mol mezcla
Considerando comportamiento ideal, la presin de lamezcla gaseosa es:
4,460 mol 0,082 atmLmol K 25+273 K

pNO = = 7,266 atm
15 L

Si reduce el volumen a la mitad a temperatura constante, segn la ley de Boyle, la
presin se duplica, y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema evoluciona en
el sentido en el que baje la presin del sistema. Para que esta baje, es preciso que
disminuya el nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio. El sistema se
desplaza hacia la formacin de NOCl, ya que as pasa de 3 molculas de gas a 2 molculas

de gas.
6.114. En un recipiente de 1 L, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,05

g de (g) y 0,11 g de HCl (g). Al calentar a 275C la presin va variando hasta que se
estabiliza a 0,204 atm.
En un segundo experimento se introducen 0,10 g de (s) en el mismo recipiente, donde
tambin se haba hecho el vaco previamente. Al calentar a 275C el slido se descompone en
(g) y HCl (g), la presin en el interior del recipiente va aumentando y se alcanza un
valor mximo de 0,168 atm.
En un tercer experimento se introduce en el mismo recipiente, donde tambin se ha hecho el
vaco previamente, 0,11 g de (s). Al calentar a 275C el slido se va descomponiendo
en (g) y HCl (g) y la presin en el interior del recipiente va aumentando hasta un valor
mximo de 0,185 atm.
a) Calcula y para el equilibrio:
(s) (g) + HCl (g)
b) Explica los resultados de los experimentos segundo y tercero.

1 mol NH
0,05 g NH = 2,9410 mol
17 g NH
1 mol HCl
0,11 g HCl = 3,0110 mol
36,5 g HCl
NH Cl NH HCl
ninicial 2,9410 3,0110
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio n x 2,9410 x 3,0110 x
La presin en el equilibrio permite calcular las presiones de todas las especies presentes
en el mismo:
nt = 2,9410 x + 3,0110 x nt = 5,9510 2x mol

0,204 atm 1 L
5,9510 2x mol =
0,082 atmLmol K 275+273 K
Se obtiene, x = 7,0510 mol

3
nNH3 = 2,9410 7,0510 mol = 2,235103 mol
3
nHCl = 3,0110 7,0510 mol = 2,305103 mol
2,23510 3 mol 0,082 atmLmol K 275+273 K

pNH = = 0,100 atm
3 1 L
2,30510 3 mol 0,082 atmLmol K 275+273 K
pHCl = = 0,104 atm
1 L
El valor de la constante Kp es:
K = p pHCl K = 0,100 0,104 = 1,04
K = K RT

Sustituyendo:
K c = 1,0410 [0,082 275+273 = 5,13
b) La presin del equilibrio determina la mnima cantidad de slido que debe existir en el
recipiente para que se alcance el equilibrio en ese recipiente y a esa temperatura. Se
calcula a partir de las presiones parciales (moles) en el equilibrio.
Si K p = 1,0410 , el valor de la presin parcial a esa temperatura y en ese recipiente es:
p = 1,0410 2 p = 0,102 atm
0,102 atm 1 L
nNH3 = nNH3 = 2,2710 3 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
1 mol NH Cl 53,5 g NH Cl
2,2710 3 mol NH = 0,12 g
1 mol NH 1 mol NH Cl
En el segundo experimento la presin de equilibrio (0,168 atm) y la masa inicial de
slido (0,10 g) en el recipiente son menores que las necesarias (0,204 atm y 0,12 g) para
que se alcance el equilibrio en esas condiciones, por tanto, todo el slido de descompone y
no se alcanza el equilibrio.
En el tercer experimento, ocurre lo mismo que en el anterior, la presin de equilibrio
(0,185 atm) y la masa inicial de slido (0,11 g) en el recipiente son menores que las
necesarias (0,204 atm y 0,12 g) para que se alcance el equilibrio en esas condiciones, por
tanto, todo el slido de descompone y no se alcanza el equilibrio.

Ejercicios Resueltos - Termoquímica, Cinética y Equilibrio

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INTRODUCCIN

Finalmente, los autores agradecen a Humberto Bueno su ayuda en la realizacin de algunas de

1. CUESTIONES de TERMOQUMICA Y TERMODINMICA

Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que:

A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G < 0 y la reaccin es espontnea.

A temperaturas bajas: |H| > |TS| y entonces G > 0 y la reaccin es no espontnea.

1.2. Cul de las siguientes proposiciones es cierta?

Una reaccin es espontnea si G = H TS < 0.

b) Falso. Si S > 0, si la temperatura es suficientemente alta es posible que se cumpla que

c) Falso. Una reaccin es no espontnea si G = H TS > 0.

1.3. Para la siguiente reaccin:

La expresin que relaciona G y la constante de equilibrio K es:

G = 8,31410 kJmol K 25 + 273 K ln 2,810 = 48,7 kJ

1.4. Si la entalpa de vaporizacin del agua a 100C es 40,7 kJ , calcule S para la

La ecuacin termoqumica correspondiente a la vaporizacin del H O es:

H O (l) H O (g); H = 40,7 kJmol1

1.5. La entropa del universo:

De acuerdo con el 2 principio de la termodinmica, la entropa de un sistema aislado

1.6. Para una reaccin, H = 92 kJ y S = 65 J . Calcule el valor de G para esta

La expresin que permite calcular G a partir de H y S es:

1.7. Para una reaccin entre gases ideales del tipo:

s que es cierto que cuando G = 0 el valor de K = 1.

1.8. Para la siguiente reaccin:

a) Falso. La expresin es incorrecta, el valor de G se calcula mediante la expresin:

1.9. La variacin de entalpa estndar para la combustin del monxido de carbono es

La ecuacin qumica correspondiente a la formacin de CO es:

C (s) + O (g) CO (g)

C (s) + O (g) CO (g) H = 97 kcalmol

1.10. El gas X es soluble en agua. Si una disolucin acuosa de X se calienta, se observa el

La ecuacin termoqumica correspondiente al proceso es:

X (aq) X (g) H > 0

X (g) X (aq) H < 0

1.11. En el cero absoluto, cul de las siguientes afirmaciones es cierta?

El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible.

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la

En la reaccin propuesta se forman 8 moles de enlaces CH, 2 moles de enlaces CC y

H = [8 99 kcal + 2 83 kcal +2 104 kcal ] [12 99 kcal ] = 22 kcal

1.14. La pendiente de una representacin de ln(presin de vapor) frente a para dixido

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la

lnpvs1/T Como se observa en la grfica, la

1.15. Las reacciones exotrmicas:

y, por tanto, Hr < 0.

1.16. Cul de los siguientes procesos no conduce a un aumento en la entropa?

a) Falso. La ecuacin correspondiente a la fusin del hielo es:

NaCl (s) NaCl (aq)

2 C H (l) + 25 O (g) 16 CO (g) + 18 H O (g)

1.17. Para la siguiente reaccin:

La espontaneidad de un proceso se viene determinada por su valor de G, que a su vez se

1.18. La entalpa de sublimacin del iodo a 25C y 101,3 kPa es igual a:

La ecuacin correspondiente a la sublimacin del I es:

La ecuacin termoqumica correspondiente a la fusin del I2 es:

2 I (l) I (g) + I (s); H = H H

Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.

Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.

c) Verdadero. De acuerdo con el concepto de entalpa de formacin:

Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.

1.19. La presin de vapor del refrigerante fren12 ( ) es 3,27 atm a 298 K. Si la

La ecuacin de ClausiusClapeyron relaciona la presin de vapor de un lquido con la

1.20. Si un proceso es a la vez exotrmico y espontneo a cualquier temperatura, se puede