Objetivo: comprobar que cuando un hidrogeno est unido a un carbono

que tiene tres sustituyentes muy electronegativos (como es el caso del

cloroformo), en presencia de una base, este ser eliminado generndose un
nuclefilo que atacara al grupo carbonilo, dando un producto por adicin.

Reaccin general:

Mecanismo de reaccin:
Preguntas previas:
Generalidades acerca de la reaccin de adicin nucleofilica y
condensacin en aldehdos y cetonas
La concentracin de carga positiva sobre el carbono del grupo
carbonilo polarizados lo convierte en un centro electrofIico apto
para ser atacado por reactivos nucleofIicos (ricos en electrones
o bases de Lewis), de all que la reaccin caracterstica de los aldehdos y
cetonas es la Adicin Nucleoflica.
Un primer mecanismo general se da cuando el nuclefilo es fuerte:

En este tipo de adicin el nuclefilo utiliza su par de electrones para

formar un enlace al carbono del carbonilo. A medida que esto sucede uno
de los pares de electrones del enlace carbono-oxigeno se desplaza hacia
el oxgeno y el estado de hibridacin del carbono cambia de sp2 -----> sp3.
Se forma entonces, un intermediario tetrahedral cuya geometra es ms
apretada que la geometra trigonal del sustrato original. La fuerza directriz
que permite esta etapa es la tendencia del oxgeno a adquirir electrones o
su capacidad para soportar una carga negativa. En la segunda etapa, el
oxgeno se asocia con un electrfilo (por lo general un protn).
Un segundo mecanismo general que opera en las adiciones nucleoflicas
al grupo
carbonilo es el
catalizado por
cidos:
Este mecanismo se presenta cuando los aldehdos o cetonas se tratan con
reactivos que son cidos fuertes pero nuclefilos dbiles. En la primera
etapa (1) un protn (o cido de Lewis) se asocia con el oxgeno del
carbonilo debilitando el enlace entre carbonooxgeno y facilitando an
ms el ataque al carbono electroflico del carbonilo por el nuclefilo que
puede ser una especie neutra.
En la segunda etapa (2) el nuclefilo ataca rpidamente al carbono que
tiene ahora, ms concentrada la carga positiva. Por lo general, los
aldehdos sufren la adicin nucleoflica con mayor facilidad que las
cetonas. Esta diferencia puede atribuirse en parte, a la magnitud de la
carga positiva sobre el carbono carbonlico y al grado de aglomeracin de
los grupos en el estado de transicin, lo que a su vez depende de factores
electrnicos y estricos. Los aldehdos tienen solamente un grupo alquilo
o arilo unido al carbono carbonilo por tanto resisten mayor aglomeracin
en el estado de transicin. Por otro lado, una cetona con dos grupos
alquilo o arilo tiene ms impedimento estrico y al mismo tiempo tiene la
carga positiva sobre el carbono ms estabilizada por los sustituyentes
alquilo o arilo. Ambos efectos se refuerzan y la cetona resulta menos
reactiva. En general el orden de reactividad puede expresarse como:

CONDENSACION
ALDOLICA
Los aldehdos pueden ser convertidos a -hidroxialdehdos cuando son
tratados con pequeas cantidades de soluciones diluidas de cidos o
bases. Este tipo de reaccin recibe el nombre de condensacin aldolica. El
termino aldolica viene del hecho de que en el producto de reaccin se tiene
la presencia del grupo funcional aldehdo y un alcohol... El ejemplo ms
simple de este tipo de reaccin es el siguiente:

Como mencionamos anteriormente, la condensacin aldolica puede ser

catalizada por cidos o bases, a continuacin trataremos de establecer un
mecanismo de reaccin en cada caso para explicar la formacin del
producto:
CONDENSACION ALDOLICA CATAIZADA POR BASE
En estas condiciones, la reaccin inicia con la formacin del ion enolato
del aldehdo:

Este ion es el que actuara como un nuclefilo. Recordando que un grupo

carbonilo es susceptible de sufrir ataque nucleofilico, en particular en el
tomo de carbono, entonces en siguiente paso el ion enolato ataca al grupo
carbonilo de la molcula del otro aldehdo, lo cual mostramos en el
siguiente esquema;

Podemos ver que el producto de esta interaccin es el ion alcoxido. El

siguiente y ltimo paso de la reaccin involucra una prolongacin del ion
alcoxido, este protn lo toma del medio acuoso, en este caso. Como se
muestra en la figura siguiente:

CONDENSACION ALDOLICA CATALIZADA POR ACIDO

En estas condiciones, la reaccin da inicio por la conversin de la forma
Ceto a Enol de una de las molculas del aldehdo:

Como siguiente paso, se da el ataque de este enol sobre el grupo carbonilo

de la otra molcula de aldehdo, quien previamente se ha protonado:

La condensacin aldolica catalizada por bases y por cidos nos pueden

llevar a una deshidratacin del aldol correspondiente. Cabe sealar que
cuando se usan bases, se hace necesario administrar calor para que se
lleve a cabo dicha deshidratacin, mientras que cuando se usa cido esta
suele ocurrir a temperatura ambiente, por lo que he concluye que para
obtener el producto aldolico es ms viable hacerlo por va la catlisis de
una base. El proceso de deshidratacin lo podemos ver en el siguiente
esquema:
Medio bsico

Medio cido
Usos de la cloretona
La cloretona se utiliza en medicina como hipntico y sedante; como
antisptico y anestsico. En veterinaria se utiliza como sedante,
antipirtico y antisptico.
Se utiliza como plastificante para teres y como preservativo de fluidos
biolgicos, soluciones hipodrmicas y alcaloides.
Reacciones y fundamentos de la tcnica
La reaccin de knoevenagel es una reaccin de un grupo carbonilo (en este
caso cloroformo) con un aldehdo o cetona (una cetona en este caso) para
dar un producto , insaturado (cloretona).
Esta reaccin se lleva a cabo por una reaccin de adicin nucleofilica un
ion enolato de la cetona, al grupo carbonilo de la molcula de cloroformo.
El intermediario tetradrico que resulta se protona y da como producto un
alcohol (cloretona).

Calculo terico
Cloroformo hidrxido de potasio Etanol Acetona

4 ml 1g 4 ml 7 ml

119.39 g/mol 56.10 g/mol 46.06 g/mol 58.08 g/mol

0.03353 mol 0.017825 0.0868432 mol 0.04081 mol

Reactivo limitante: KOH =0.01782 mol

Producto
Cloretona= 177.5 g/mol

( 1 )(177.5 )
0.01782 mol de KOH (1 )(1 )

= 3.16305 g cloretona

3.16305 (0.07 ml/g) = 0.2214 ml

 Z de acetona (7 ml)
12.5g a) En un matraz Erlenmeyer
5g de cloroformo (4 ml) de 125 ml, limpio y seco.

1g de KOH en el menor volumen de b) En un vaso de 125 ml disolver

etanol

c) Agregar esta solucin lentamente

Calentando a Bao Mara, sobre la solucin contenida en el
controlando que la temperatura no matraz En un lapso
exceda de 20C
no menor de
10 minutos

R d) filtrar
1

e) Lavar el precipitado con 2 ml de acetona.

5(7)
1))

f) Colocar el filtrado en un matraz de bola.

g) Destilar acetona

h) Evaporar acetona

i) Disolver el precipitado en 50 ml de agua fra

5(9)
1))

j) Ya filtrado el precipitado agregar 30 ml de agua

5(9)
1))

k) Filtrar con vaco para recuperar la cloretona.

R
2

5(10) l) Secar, pesar el producto y determinar su

1)) punto de fusin (97C)
Tratamiento de residuos
Alcohol Etlico CH3CH2OH
La mejor manera de desecharlo es por incineracin, aunque para
pequeas cantidades puede recurrirse a la evaporacin en un lugar
seguro.
Hidrxido de potasio KOH
Separado de alimentos y piensos, cidos fuertes y metales. Almacenar en
el recipiente original. Mantener en lugar seco. Bien cerrado. Almacenar en
un rea sin acceso a desages o alcantarillas.
Acetona
Mantenga los recipientes que la contienen en un lugar bien ventilado,
protegido de golpes, fuentes de ignicin y de la luz directa del sol y
alejados de materiales oxidantes, cidos minerales y cloroformo. Tome las
precauciones necesarias para evitar descargas estticas. Recordar que los
vapores son ms pesados que el aire, por lo que pueden acumularse y
viajar hacia fuentes de ignicin y regresar, generando fuego en las zonas
de almacenamiento.
Cloroformo
Los recipientes que contienen este producto deben ser almacenados en
lugares alejados de la luz directa del sol, ya que se descompone lentamente
a productos como el fosgeno.
Reactivo Propiedades Enfoque en la carrera
(Lic. en Farmacia)
Etanol Punto de ebullicin: 78.3 Disolvente para barnices
oC. - Disolvente para
Punto de fusin: -130 oC. condimentos
ndice de refraccin (a 20 - Disolvente para lacas
oC):1.361
- Disolvente para
Densidad: 0.7893 a 20
perfumes
oC.
Presin de vapor: 59 mm - Es utilizado como
de Hg a 20 oC. cosolvente
Densidad de vapor: 1.59 - Ideal para preparar
g /ml soluciones
Solubilidad: Miscible con - Medio para reacciones
agua en todas qumicas
proporciones, ter, - Medio para
metanol, cloroformo y recristalizaciones.
 acetona.

Cloroformo Punto de fusin: -63.5 oC Se trata de un reactivo

Punto de ebullicin: qumico muy usado en
61.26 oC (760 mm de Hg) procesos de sntesis en el
Densidad: 1.498 g/ml ( a campo de la qumica
15 oC); 1.484 (a 20 oC) orgnica, debido a que
Densidad de vapor ( aire los enlaces entre el
carbono y el cloro poseen
=1): 4.12
una buena polarizacin.
ndice de refraccin
Otro uso comn que
(20oC): 1.4476 tiene el cloroformo es
Solubilidad: miscible con como solvente, pues es
etanol, benceno, ter bastante estable y puede
mezclarse de manera
dietlico, ter de petrleo,
sencilla con la gran parte
tetracloruro de carbono,
de los lpidos de tipo
disulfuro de carbono y orgnicos.
acetona.

Acetona Punto de ebullicin: 56.5 La acetona se utiliza

oC Punto de fusin: -94 como un aditivo en el
oC. Densidad: 0.788 g/ maquillaje y algunos
ml (a 25 oC); 0.7972 tipos de comida. En
g/ml (a 15 oC) ndice de particular se lo puede
refraccin: 1.3591 (a 20 encontrar en el pan,
oC) y 1.3560 (a 25 oC). donde ayuda a madurar
y a fermentar la harina.
Solubilidad: Miscible con
En el rea cosmtica, la
agua, alcoholes,
acetona se usa para
cloroformo,
desnaturalizar ciertos
dimetilformamida, aceites
alcoholes en los
y teres.
compuestos y puede ser
el componente de
diferentes mezclas
dndole al producto un
aroma especial. Aunque
generalmente se lo
considera un qumico
natural, la acetona puede
causar irritacin de la
piel o de los ojos como
resultado del uso de
estos productos

Hidrxido de sodio Punto de ebullicin: Hidrxido de potasio

1324C Punto de fusin: tambin tiene usos
380C Densidad: 2.04 medicinales. En medicina
g/cm3 Solubilidad en veterinaria, hidrxido de
 agua, g/100 ml a 25C: potasio se utiliza para
110 (muy elevada). disbud terneros cuernos
y disolver las escalas y el
pelo. En los seres
humanos, hidrxido de
potasio se puede utilizar
para diagnosticar las
infecciones por hongos.
Tambin se puede
utilizar para disolver las
verrugas y las cutculas.

Bibliografa
Brown, T.I, (2004) Qumica. La ciencia central, (novena edicin), Mxico D.F,
Pearson Ecuacin.
Devore, G. (1969) Qumica Orgnica, (primera edicin), Mxico, D.F,
Publicaciones cultura.
Choppin, G. (1977) Qumica, (decimoquinta), Mxico, D.F, Publicaciones cultura