Una introduccin al efecto magneto-calrico gigante

Cern Vera Flix Emilio

1. Introduccin

Para hablar sobre el efecto magneto-calrico gigante, primero tenemos que

abordar la motivacin que nos lleva al estudio del efecto magneto-calrico y la
implementacin de la refrigeracin magntica en la industria en general. Gracias a
nuestro curso de termodinmica, sabemos que un refrigerador casero funciona
extrayendo calor de un depsito trmico a alta temperatura (nuestros alimentos),
disipndolo hacia un depsito trmico a baja temperatura (la habitacin en la que
se encuentre el refrigerador). Dicho enfriamiento, se logra poniendo en contacto
las celdas que contienen la comida con un lquido, que a su vez se conecta a una
cmara de gas a presin variable generada por un compresor. La compresin y
descompresin del gas, un trabajo mecnico, hace que el lquido que entra en
contacto con las celdas que almacenan la comida se enfre mientras que los tubos
que llevan a la parte posterior del refrigerador se calientan.

De las distintas desventajas que supone la implementacin de dicho mecanismo,

dos destacan por su impacto en la vida diaria: La primera de ellas, es que la
implementacin de un trabajo mecnico en el ciclo termodinmico, genera una
eficiencia muy baja, que ronda el 17% en los refrigeradores caseros. Sin embargo,
de acuerdo a los datos proporcionados por Camfridge1, un refrigerador magntico
prototipo desarrollado por dicha compaa puede reducir el consumo energtico
hasta en un 40%, lo que necesariamente nos conducira a un gasto monetario
inferior al que supone un refrigerador convencional.

La segunda gran desventaja de un refrigerador que trabaja con un gas, es la

naturaleza de los mismos gases que hacen funcionar al dispositivo. En un
principio, se usaban gases que daaban directamente la capa de ozono, por lo
que fueron prohibidos. A medida que estos gases fueron sustituidos, se
implementaron otros cuyo principal desperfecto result ser una capacidad
desmedida para generar acelerar el calentamiento global (aproximadamente
10000 veces ms rpido que el CO2). Dichos gases han sido usados hasta la
actualidad pues se han generado diversas prohibiciones en pases europeos para
regular su uso. Todos los dems gases que podran resultar tiles (como el
butano, amoniaco o el CO2, son txicos, inflamables o sencillamente la presin
que se necesita para generar un cambio en la temperatura es demasiado alta, de
manera que una fuga de dicho gas representara un mal funcionamiento del

1
Compaa dedicada al desarrollo de tecnologa basada en la refrigeracin magntica, auto catalogada
como una extensin de la universidad de Cambridge.
refrigerador o incluso, un riesgo para las personas que lo usan. Por otro lado, el
refrigerador magntico no usa ningn tipo de gas, por lo que dichos problemas
quedaran resueltos si se empleara esta tecnologa.

Ahora bien, hablando de la manera ms general sobre los sistemas de

refrigeracin, estos se basan en su totalidad en los procesos termodinmicos
vistos en el curso. Podemos comparar de manera introductoria la refrigeracin
convencional a la magntica para facilitar la comprensin de esta ltima.

Los sistemas de refrigeracin en general funcionan aprovechando el cambio en la

entropa de un sistema debido a la variacin de un parmetro externo como la
presin o la magnetizacin, para absorber y liberar energa. Los refrigeradores
convencionales usan el llamado efecto elastocalrico, definido como la absorcin
o liberacin de calor mediante la aplicacin de una presin variable, en ausencia
de campo magntico.

Anlogamente, la refrigeracin magntica es aquella que basa sus tecnologas en

el MCE2, que somete un material magntico a un campo magntico variable,
provocando as un flujo de energa trmica, en ausencia de variaciones en la
presin del sistema.

Podemos hacer una analoga entre los dos procesos antes mencionados en el
sentido de que la magnetizacin es equivalente a la compresin del material que
se usa.

2. Desarrollo terico.

2.1 Efecto magneto-calrico

Descubierto en el ao 1881 por Emil Warburg cuando observ dicho efecto en el

hierro, no fue descrito sino por Debye y Giauque independientemente de Warburg,
quienes adems plantearon las principales aplicaciones de dicho fenmeno, en
particular, la desmagnetizacin adiabtica, usada para lograr temperaturas
inferiores a la de la licuefaccin del Helio, resultando en un gran inters por parte
de la industria al prometer una forma alternativa de refrigeracin.

En el anlisis efectuado para describir el origen de dicho efecto, se usan

conceptos termodinmicos, que relacionan las variables magnticas
magnetizacin y campo magntico con la temperatura y la entropa de un sistema.
Es importante aclarar en este punto, que todo sistema magntico presenta el MCE

2
Por sus siglas en ingles Magnetocaloric efect. Se usara la abreviatura para referirse al efecto magneto-
calrico.
aunque algunos lo presentan con mayor intensidad que otros, dependiendo de las
propiedades intrnsecas de los materiales estudiados.

En principio, la causa fsica del MCE, es la alineacin de la subestructura o subred

magntica (los momentos magnticos de los electrones desapareados) de
determinado material con un campo magntico H aplicado, que modifica la
contribucin magntica de la entropa en el sistema. Justo como la compresin
isoterma de un gas (estudiada en el curso de termodinmica) disminuye la
entropa en el sistema, la magnetizacin de un ferromagneto tambin reduce dicha
variable. Si ahora consideramos un proceso reversible, la expansin del gas, as
como la desmagnetizacin del ferromagneto provocan el regreso al estado inicial
en los dos sistemas.

Generalmente, la magnetizacin y la desmagnetizacin de la que se habl

previamente, se hacen a temperaturas cercanas a la temperatura de Curie del
material, pues los constantes cambios en el orden magntico de la subred,
favorecen la aproximacin a un proceso reversible, de manera que problemas en
el anlisis como la histresis magntica son despreciados.

Por otro lado, el MCE se da en dos maneras, la primera, involucra la variacin del
campo magntico en un proceso adiabtico, que provoca una diferencia de
temperatura a entropa constante (por ser un proceso adiabtico) y la variacin del
campo magntico en un sistema abierto, en contacto con una fuente trmica
constante. En dicho caso, resulta una variacin de la entropa del sistema a
temperatura constante. Es importante mencionar ahora que las fuentes de
entropa en este sistema, un sistema magntico a presin constante, son tres: La
primera, proviene de la magnetizacin del metal, la segunda (de red) representa la
entropa por las vibraciones de la red cristalina del slido y la tercera (electrnica),
representa los electrones libres del magneto. Esto, se representa de la siguiente
manera:

Donde la entropa de red y la electrnica dependen solo de la temperatura

mientras que la entropa magntica depende en gran parte del campo magntico y
la temperatura a los que se somete el sistema.

Si entonces, dado un sistema magntico en condiciones adiabticas lo sometemos

a un campo magntico, entonces la entropa magntica descender. Sin embargo,
para que la entropa total del sistema permanezca constante (debido a que es un
proceso adiabtico), este decaimiento de la entropa magntica supondr un
incremento en la entropa de red, que tiene que ver con la distribucin espacial de
los tomos en el magneto. Si ahora variamos el campo magntico al que est
sometido el sistema, bajo condiciones diatrmicas, entonces habr un cambio de
entropa a temperatura constante, como se muestra en la siguiente imagen.

Figura 1

En el proceso 1-2, se incrementa el campo magntico en condiciones adiabticas.

El proceso 1-3 representa un aumento en el campo magntico a temperatura
constante.

2.2 Termodinmica del efecto magneto-calrico

Sabemos, de hecho lo he repetido varias veces en este trabajo, que los sistemas
de refrigeracin, aprovechan el cambio de entropa de un material debido a un
cambio en la intensidad del campo magntico al que se somete dicho material en
un proceso isobrico para producir fro. Por tanto, el diferencial total de la entropa
en dicho sistema depende tanto del campo magntico como de la temperatura del
material. Se puede calcular a partir de la siguiente ecuacin:

Consideramos ahora los procesos de magnetizacin y desmagnetizacin

reversibles, despreciamos los efectos de cambio de volumen en el sistema,
considerando que trabajamos con materiales con una resistencia despreciable a
cambiar sus propiedades (histresis del cambio de orden magntico despreciable)
y expresamos el cambio en la energa interna, la entalpa y la energa libre de
Gibbs para nuestro sistema como:
Donde V representa al volumen constante del sistema. Adems, debido a que la
entalpa comparte smbolo con la intensidad de campo magntico, se le denota
como H*. Si calculamos la diferencial total para H* y G, tenemos las siguientes
ecuaciones:

Si asumimos entonces que la energa libre de Gibbs es funcin de la temperatura

y la intensidad de campo magntico, podemos calcular tambin la diferencial para
dicho potencial termodinmico con la siguiente ecuacin:

Por lo tanto,

De las anteriores ecuaciones, podemos obtener la relacin de Maxwell que

relaciona la entropa con la magnetizacin por medio del teorema de Clairaut:

Que al usar en conjunto a la expresin para la diferencial total de entropa, nos

otorga la ecuacin TdS siguiente:

Dicha ecuacin, fue obtenida a partir de un anlisis estudiado anteriormente en el

curso de termodinmica y representa una forma de calcular indirectamente el
cambio de entropa isotrmico. Tal clculo demuestra una vez ms la importancia
de las relaciones de Maxwell en termodinmica.

A pesar de tener una manera explcita de calcular el cambio de entropa en un

proceso isotrmico, no se cuenta con una forma clara de calcular el cambio de
temperatura en un proceso adiabtico. El anlisis riguroso para obtener dicha
cantidad, se debe de hacer considerando que la entropa electrnica y la de red,
cambian respecto al cambio en la intensidad de campo magntico, por lo que
dependen adems de la temperatura, del campo magntico al que se somete
nuestro material. Sin embargo, dicho anlisis resulta ser demasiado complejo, por
lo que se opta por despreciar los efectos del campo magntico sobre la
contribucin a la entropa de la entropa electrnica y la de red, considerando as
que estas solo dependen de la temperatura de nuestro sistema. Por lo tanto, al
magnetizar o desmagnetizar el sistema, la entropa electrnica y de red
permanecen constantes.

Aunque no pondr el desarrollo del anlisis completo, este nos conduce a una
expresin para calcular el incremento en la temperatura del sistema,
adiabticamente. La expresin para la diferencial de temperatura, la muestran las
distintas fuentes consultadas como:

Donde la variacin en la temperatura, es proporcional a la temperatura absoluta, a

la parcial de la magnetizacin con respecto a la temperatura e inversamente
proporcional a la capacidad calorfica. Si se integra la expresin anterior, se puede
obtener el cambio en la temperatura por medio de un proceso en condiciones
adiabticas, como resultado del MCE como:

2.3 MCE en ciclos termodinmicos

Como hemos visto, el MCE, se puede visualizar como un cambio de entropa

isotrmico o un cambio de temperatura adiabtico, lo que permite adecuar los
sistemas de refrigeracin magntica a ciclos termodinmicos. En todos los casos,
para llegar a una representacin adecuada, se usa la temperatura como funcin
de la entropa para representar los ciclos. En este caso, representaremos el ciclo
de Carnot y Brayton, dando algunas aplicaciones para cada ciclo.

Para comenzar, el ciclo de Carnot, es usado con aplicaciones criognicas. En

este, la transferencia de calor entre el fluido a enfriar y el material
magnetocalrico, ocurre en una magnetizacin o desmagnetizacin isotrmica (a
diferencia del ciclo Brayton, que usa un proceso a intensidad de campo magntico
constante para realizar el intercambio de calor).
EL ciclo de Carnot, es el proceso ms simple de todos los procesos
representativos del MCE y se representa de la misma manera que vimos en
nuestro curso de termodinmica, dos procesos isotrmicos y dos procesos
adiabticos, a entropa constante

Figura 2.

El diagrama anterior, representa el ciclo de Carnot para un sistema magntico. Las

lneas diagonales representan curvas a intensidad de campo magntico constante.

Primero, el material (refrigerante) magntico se magnetiza parcialmente

cambiando de temperatura de Tb a Ta (A-B). Posteriormente, se incrementa la
intensidad de campo magntico y se remueve el aislamiento trmico para permitir
el intercambio de calor entre el refrigerante y el fluido, teniendo as un proceso en
el que vara la entropa a temperatura constante (B-C). Es el anterior proceso en el
que el fluido absorbe calor generado por el refrigerante en el proceso de
magnetizacin. El siguiente proceso entonces (C-D) disminuye la temperatura del
refrigerante en un proceso adiabtico, a entropa constante. El ltimo proceso,
constituye la desmagnetizacin total del material refrigerante. En este proceso, el
refrigerante intercambia calor con el fluido recobrando la energa perdida en la
desmagnetizacin. Este sistema, nos permite que el fluido ceda la energa
absorbida del refrigerante a un sumidero y extraiga la energa perdida durante la
magnetizacin del sistema a refrigerar. El clculo del calor intercambiado en los
procesos BC y DA, se puede calcular con las siguientes ecuaciones:
Ahora, examinemos el ciclo Brayton, la importancia de este ciclo, es que puede
operar a temperaturas ms altas, en rangos de temperaturas ms grandes, lo que
acrecenta las aplicaciones que se le puede dar al MCE. Dicho ciclo, se representa
mediante cuatro procesos, dos procesos adiabticos y dos en los que la intensidad
de campo magntico aplicado permanece constante.

Figura 3.

Ciclo Brayton para un sistema magntico.

Como bien podemos ver en la figura 3, la empleacin de curvas a intensidad

magntica constante nos permiten ampliar el rango de las temperaturas
alcanzadas en el ciclo. En este caso, el refrigerante primero se mantiene en a un
campo magntico 0, cuando se somete a un campo magntico, la temperatura
incrementa. Manteniendo la intensidad de campo magntico, un fluido entra en
contacto con el refrigerante absorbiendo calor de este. Cuando se llega a una
temperatura lmite se retira el campo magntico disminuyendo la temperatura por
MCE. Es en este punto en el que el refrigerante absorbe energa del fluido, a
intensidad de campo constante para llegar de nuevo a la temperatura inicial.

Existen otros ciclos termodinmicos mediante los cuales se usa MCE sin embargo,
no los abordar en este trabajo. Estos implementan un lquido magntico que
permite disminuir las perdidas irreversibles por las transferencias de calor en el
fluido externo.

2.4 Efecto magneto-calrico Gigante

Ahora bien, habiendo hecho un anlisis bastante breve del MCE, parto a analizar
tal vez ms brevemente el GMCE o efecto magneto-calrico gigante.

Si prestamos atencin al anlisis que realizamos para estudiar el MCE, nos

percatamos de que el anlisis no incluye cambios de fase de ningn tipo. Se
considera que la entropa y la magnetizacin son funciones continuas para todo el
dominio estudiado tanto en los procesos como en los ciclos. Sin embargo,
sabemos tambin que en un sistema magntico existen transiciones de fase. En
particular, cuando un material ferromagntico sobrepasa la temperatura de Curie,
la energa interna de las partculas del material provoca un desorden en la
estructura general para el material, provocando una prdida de la magnetizacin.
O como bien sabemos, este cambio de fase representa una discontinuidad en la
funcin M, en particular, representa un cambio de fase de primer orden,
discontinuidad presentada en Dicha discontinuidad representa un valor
infinito para la parcial en el cambio de fase, lo que se traduce en una
manifestacin enorme (gigante) del MCE tal y como se implica en la ecuacin:

Sin embargo, an existen diversas problemticas a resolver en la implementacin

de materiales con transiciones de fase magnticas, como por ejemplo la histresis
de cambio de fase, que torna irreversibles los efectos visualizados en el MCE.
Esto significa que al cambiar de fase, el material magntico tiende a generar cierta
resistencia a regresar al estado inicial.

Es importante mencionar entonces que las aplicaciones del GMCE surgen al

pensar en materiales que posean una temperatura de Curie cercana a la
temperatura ambiente. En particular, recientemente se habla de materiales como
aleaciones de Galidonio, donde distintas aleaciones en las que se vara la
concentracin del Germanio y el Silicio, hacen variar la temperatura de Curie entre
los 20 K y los 286K, temperatura sumamente prxima a la temperatura ambiente.

Este proceso es til gracias a que en dicho material se gestan dos cambios de
fase, uno magntico y otro en el orden de la estructura cristalina del material,
dicho cambio de fase se relaciona completamente con la estructura del material
estudiado. No increpar ms en dicho tema, por no poseer los medios necesarios
para entender completamente este fenmeno, sin embargo, es resaltable que el
Galidonio, es un material sumamente caro, por lo que el trabajo que desarrolla la
termodinmica de materiales en este fenmeno, es hallar materiales cuyo costo de
produccin sea menor pero sin tomar como coste una reduccin significativa en la
eficiencia de los sistemas de refrigeracin.
3. Conclusiones

El efecto magneto-calrico, representa una de las ms prominentes promesas en

tecnologa de refrigeracin. Muchas de las ventajas que tiene sobre los sistemas
de refrigeracin convencionales se deben a la naturaleza de los materiales usados
en un sistema magntico. Sin embargo, lo que es claro, es que debido a que a
temperaturas altas hay fenmenos que interfieren con la magnetizacin del
sistema, la gran problemtica es que las aplicaciones de este fenmeno no
trascendan hasta la vida diaria pues se limitaban a la criogenia o industrias en las
que se emplean temperaturas cercanas al 0 kelvin. Resulta ahora ms fcil pensar
que mediante este fenmeno se llega a temperaturas como las habladas en el
curso de termodinmica.

Posteriormente, la introduccin del GMCE, present una serie de implicaciones

que tuvieron como resultado la promesa de la aplicacin del MCE en la vida diaria,
a temperaturas cercanas a la temperatura ambiente, lo que provoca una serie de
investigaciones recientes y muy numerosas, enfocadas en resolver los problemas
que conlleva el estudio del GMCE y lograr aplicarlo.

Algo que me gustara mencionar es que realmente en este trabajo, el objeto de

estudio es un sistema termomagntico que puede ser estudiado en su mayora
bajo la teora de la termodinmica, por lo que resaltar la trascendencia de esta
teora en los distintos anlisis y en las afirmaciones hechas, sera redundar.

4. Bibliografa

- V.K.PecharskyandK.A.Gschneidner,Jr.,J.Magn.Magn.Mater.200,44 (1999).

- HOYOS, John et al. Principios termodinmicos de la refrigeracin

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- Qu hace que la refrigeracin magntica sea tan atractiva? [en lnea].

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