Diplomado en petroqumica

Mdulo 2

Trabajo practico
Polimerizacin de polietileno
en las distintas tecnologas
Docente : msc.ing Andrs
machego
Alumna: Jaqueline herbas
oroza
Cbba-21-08-17
OBJETIVO GENERAL
Investigar la Polimerizacin de polietileno en las distintas tecnologas
OBJETIVO ESPECFICOS
1.-INVESTIGAR LOSPROCESOS POLIMERIZACION DE POLIETILENO
2.-PROCESOS Y TECNOLOGA DE POLIMERIZACIN
3.-POLIMERIZACIN A ALTA PRESIN
4.- PROCESO DE POLIMERIZACIN EN SOLUCIN
5- POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN O SLURRY
6- POLIMERIZACIN EN FASE GAS
7.-PRODUCCION HOSTALEN
8.-DESCRIPCIN DEL PROCESO LUPOTECH
9.-DESCRIPCIN DEL PROCESO SHERILENE
10.4.-DESCRIPCIN DEL PROCESO
1.-PROCESOS POLIMERIZACION DE POLIETILENO
1..-INTRODUCCION

1.1.-TIPOS DE POLIETILENO

El polietileno es un polmero termoplstico semicristalino de color blanquecino y

translucido, que puede tener estructuras lineales o ramificadas.

Existen varios tipos de polietileno, resultado de los diferentes procesos de

polimerizacin y condiciones de operacin los cuales se clasifican segn su rango de
densidades, propiedad que refleja su estructura de sus cadenas polimricas
(ramificadas, lineales).

1.2.-PROCESOS Y TECNOLOGA DE POLIMERIZACIN

La produccin de polietileno depende de acuerdo al medio en el que transcurre la

polimerizacin, entre procesos a baja y alta presin.

Los nuevos sistemas catalticos, permiten sintetizar polmeros:

Con determinadas propiedades mecnicas y fsicas

Mayor control sobre las mismas, con el fin de satisfacer los nuevos
requerimientos de la industria.
2.-POLIMERIZACIN A ALTA PRESIN
La polimerizacin es va radical libre para la produccin de polietileno de alta densidad,
se lleva a cabo bajo condiciones severas de temperatura, presin y en medio
adiabtico.
En tales condiciones, la polimerizacin del etileno ocurre en solucin obteniendo el
polmero disuelto en el exceso de monmero, cuando la mezcla se enfra las partculas
del polmero precipitan en el exceso de monmero [15].
3.- TIPOS DE PROCESOS A ALTA PRESIN:
3.- TUBULAR Y AUTOCLAVE, ambos son similares, exceptuando la zona de reaccin.
Tabla 5. Condiciones caractersticas del proceso tubular y autoclave para la produccin
de polietileno de baja densidad (PEBD) adaptado de [15]

Polietileno de baja densidad Polietileno de alta densidad

caos
pelcula termocontrable
envases soplados
envasamiento automtico
botellas
bolsas industriales
bidones
film para agro
contenedores industriales
bolsas de uso general
cajones
cables elctricos (aislantes)
bolsas de supermercado
tuberas para riego
bolsas tejidas
tubos y pomos
macetas
4.-POLIMERIZACIN A BAJA PRESIN
En la actualidad se emplean tres tipos de procesos a baja presin para la produccin de
polietilenos.
4.1.-- PROCESO DE POLIMERIZACIN EN SOLUCIN
Se emplean generalmente catalizadores tipo Ziegler-Natta (TiCl4/MgCl2), bajo ciertas
condiciones de operacin
En un reactor tipo autoclave se pone en contacto etileno y co-monmero en medio de
benceno o Ciclohexeno, tanto el catalizador como el polietileno producido permanecen
disueltos despus de la reaccin, por lo que el disolvente debe ser secuencialmente
removido del polmero.
Una de las ventajas de este proceso es el control del peso molecular sobre un amplio
rango, lo cual se hace travs del control de temperatura y adicin de hidrgeno, donde
a elevadas temperaturas de polimerizacin, se tiene altas velocidades de reaccin.

Crea polmeros homogneos de molculas uniformes, que se utilizan

para embalajes de comida, films industriales, etc. El catalizador ms
utilizado en esta ocasin tambin es el Zigler-Natta.

4.2- POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN O SLURRY

En este proceso el polmero formado es insoluble en el medio de reaccin (isobutano o

hexano), de ah su nombre de proceso en suspensin o slurry.
El proceso de agitacin continua, con catalizadores catalizadores Ziegler-Natta o Phillips
da el polmero formado que precipita, el cual es removido por decantacin,
centrifugacin o filtracin a partir de este proceso se obtienen envases.
La ventaja de este proceso es el excelente control que se tiene sobre la temperatura
para PEAD.
4.3- POLIMERIZACIN EN FASE GAS
La polimerizacin en fase gaseosa, se lleva a cabo en un reactor de lecho fluidizado
donde la alimentacin de catalizador slido (comnmente Ziegler-Natta) es continua
sobre una corriente de etileno en estado gaseoso, es que el genera mayor versatilidad
de productos, pues tiene la capacidad de producir PEAD, PEMD y PELBD [17].
La separacin del polmero, recuperacin del disolvente y secado del polmero no son
necesarias, por lo que el proceso presenta importantes ahorros econmicos.
En la tabla 7 se resumen las caractersticas principales de las condiciones de operacin
de los procesos de polimerizacin a baja presin.
Del PEAD 65% se produce a travs de procesos en suspensin, 25% utilizando procesos
de fase de gas, y 10% con procesos de solucin. De PELBD el 4% se produce a travs de
procesos en suspensin, el 75% en fase gas, y 21% a travs de procesos de solucin.
Los cinco licenciaste ms importantes, en trminos de capacidad instalada, son La
Univation Technologies es el mayor licenciante con su tecnologa UNIPOL con EL 29%,
seguido de la Chevron Phillips con el 15%. BP y Mitsui con aproximadamente el 10%.
La produccin de la Dow representa el 7%.La capacidad de produccin de polietileno
en los ltimos diez aos ha experimentado un crecimiento de acuerdo al tipo de
proceso.
En fase gas ha experimentado un crecimiento promedio de 6,1%. Los procesos en
suspensin han crecido a una tasa promedio de 5,1%. Sin embargo, este mismo
proceso para polietilenos bimodales crecidota experimentado un crecimiento en tasas
superiores al 7% en los ltimos cinco aos. Por su parte, los procesos de solucin han
experimentado las tasas ms bajas de crecimiento, debido a la falta de actividad de
concesin de licencias de terceros, y tal vez el nivel de dificultad de operacin del
proceso. Los procesos de solucin son adecuadas para los productos de mayor valor
agregado [19].

5.-CATALISIS Y UNIDADES DE REACCION POLIMERICA

Para evaluar la influencia en las propiedades del polmero segn de las condiciones de
operacin y el catalizador, se han planteado modelos de la cintica de reaccin de
polimerizacin que posteriormente han sido simuladas, as tambin se estn
desarrollando catalizadores con distintas modificaciones (soporte) para ser evaluadas
es unidades de prueba experimental (reactor de laboratorio de lecho fluidizado).

5.1.-MODELO MATEMTICO DE LA CINTICA DE POLIMERIZACIN

De los procesos desarrollados para la produccin de polietileno lineales (PEAD y
PELBD), el proceso de lecho fluidizado (fase gas) es uno de los ms destacados en los
ltimos aos, el cual contina siendo motivo de investigacin, debido a la complejidad
de su funcionamiento (oscilaciones de la temperatura de operacin) e inestabilidad de
su comportamiento.
Se han desarrollado dos modelos matemticos para la co-polimerizacin de etileno y 1-
buteno con el catalizador Ziegler-Natta para la produccin de PELBD, el primero que
considera un reactor de mezcla perfecta (CSTR) y el segundo se basa en el modelo de
Kunii-Levenspield, asumiendo la existencia de dos fases burbuja y emulsin. Ambos
modelos propuestos incluyen el desarrollo de un modelo cintico, que adicionalmente
permite predecir propiedades importantes del polietileno.

TABLA . TECNOLOGAS PARA LA PRODUCCIN DE POLIETILENOS LINEALES

En el balance de masa se consideran los moles de: inertes (nitrgeno), del hidrgeno,
del etileno (as como del co-monmero), y del co-catalizador. En el balance de energa
se considera que la transferencia de calor desde las partculas en crecimiento hacia la
fase gas, es rpida, por lo que la temperatura de las partculas no es significativa, las
temperaturas de los gases a lo largo del proceso son aproximadamente uniformes. El
balance dinmico de energa sobre el reactor, permitir ver la influencia de la
temperatura en las propiedades del polmero y la produccin de polmero.
En la polimerizacin en fase gas del etileno a nivel industrial se tiene baja conversin
por paso, que conduce a una corriente del gas de reciclo considerable, bajo una
relacin de 40:1. Por lo tanto, el gradiente de concentracin vertical a travs del lecho
se supone despreciable as como los gradientes de temperatura radial y vertical.

Bajo estas consideraciones se ha modelado el proceso de polimerizacin el reactor

tipo CSTR.

6.-PROCESOS BASELL

6.1.-LICENCIAS DE BASELL
Innovador proceso swing de fase gas para la produccin de polietileno de baja densidad
linear (LLDPE), media densidad (MDPE) y alta densidad (HDPE)

6.2.-HOSTALEN El proceso slurry a baja presin lder para la produccin de polietileno de

alta densidad (HDPE) bimodal

6.3.- LUPOTECH T El proceso en reactor tubular de alta presin lder para la produccin de
polietileno de baja densidad (LDPE)

Compuestos de polipropileno elaborados con aditivos que comprenden desde caucho, que
proporciona suavidad y elasticidad, hasta talco, cargas minerales y fibra de vidrio, que aportan
estabilidad y rigidez;

El Negocio de Poliolefinas (Polyolefins Business), el mayor de los negocios

bsicos de Basell, comprende las actividades de polipropileno y de
polietileno de la compaa. Este negocio se centra en la excelencia operativa
de plantas de produccin de escala mundial con suministros de materia
prima integrados o econmicamente ventajosos.

7.-SISTEMAS CATALIZADORES DE BASELL

Avant Z Catalizadores Ziegler

PARA POLIETILENO

Avant C Catalizadores de cromo

POLIETILENO

Avant M Catalizadores de

Metaloceno para polipropileno

Con su cartera de productos y tecnologas de POLIETILENO, Basell. Se utiliza en una

gran variedad de aplicaciones y Basell es un lder en el mercado de la fabricacin de
polietileno utilizado por los clientes de diversas reas del moldeo por soplado, como
depsitos de plstico para combustible, bidones y recipientes, as como grados
especiales de extrema pureza para envases destinados a uso mdico y farmacutico.
D materia prima integrados o econmicamente ventajosos.

8.-PRODUCCION HOSTALEN

Polietileno de alta densidad para aplicaciones de film, moldeo por soplado, tuberas, moldeo
por inyeccin, cintas, monofilamentos y fibras
Hostalen PP Polipropileno de alta densidad para aplicaciones de tuberas y lminas
Polietileno de baja densidad linear basado en metaloceno.

8.1.-INTRODUCCION
La tecnologa de proceso Hostalen est diseada para producir polietileno monomodal
y bimodal de alta densidad (HDPE) de excelente calidad a partir de monmero de
etileno (y comonomero de buteno).
El proceso consiste en dos reactores de polimerizacin que se puede operar en
paralelo (producto unimodal) o en serie (producto bimodal); el cambio entre los dos
modos requiren solo un corto tempo de conversin.
El catalizador se inyecta en los reactores de lecho agitado, en los que la fase liquida
posee hexano como agente suspensor.
Despus de la reaccin, el polmero se separa del lecho y se seca. Luego, el polvo de
polmero se transporta a las secciones de extrusin
 HOSTALEN continuacin

TECNOLOGA DE PROCESO DE LODOS DE BAJA PRESIN PARA LA PRODUCCIN

DE ALTO RENDIMIENTO DE GRADOS MULTIMODALES DE HDPE

Esta Tecnologa se basa en tres reactores en cascada, De produccin multimodal Resinas de

HDPE multimodal para un alto rendimiento Resinas con un rendimiento deRigidez / dureza
equilibrio, impacto Resistencia a la rotura, alta resistencia al agrietamiento Y ventajas de
procesamiento para uso en pelculas, Soplado y aplicaciones de tuberas.

El xito de la tecnologa se refleja El milln de toneladas de capacidad Hostalen ACP, En la

produccin anual en la empresa De propiedad total y DE EMPRESAS CONJUNTAS:

Basell Polyolefine GmbH, Wesseling,

Alemania - 320 kt / a, puesta en marcha 2004

Basell Orlen Poliolefinas SP. Z o.o., Plock,

Polonia - 320 kt / a, puesta en marcha 2005

Saudi Ethylene & Polyethylene Company,

Al-Jubail Industrial City, Arabia Saudita -

400 kt / a, puesta en marcha Marzo 2009

Basell Polyolefine GmbH, Mnchsmnster,

Alemania - 250 kt / a, puesta en marcha 2010

8.3.-PUNTOS DESTACADOS DE LA TECNOLOGA

Proceso en cascada en suspensin con tres agitados Reactores de polimerizacin en serie

Distribucin personalizada del peso molecular Composicin del producto final, logrando
"Diseo molecular adaptador.

Las condiciones de polimerizacin se pueden ajustar Independientemente para cada reactor

Diseo y fiabilidad Desarrollado a partir de los principales Hostalen ,Demostr una alta
fiabilidad Qumica del catalizador de Ziegle nico Probado comercialmente a las capacidades
de la planta Hasta 400 kt / a.

Estabilidad del proceso en el reactor y Los resultados de homogeneizacin en lotes a lotes

consistencia Fabrica el HDPE utilizado en Aplicaciones de alto rendimiento

9.- PROCESO HOLSTALEN LA TECNOLOGA DE PROCESOS ACP DE HOSTALEN

Utiliza etileno monmero (y buteno-1 Comonmero) para

producir HDPE POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD
.-ETAPAS DEL PROCESO
El proceso consta de tres Reactores de polimerizacin, Tanque
1.-Alimentacin del catalizador
(CSTR) que funciona en cascada, con Fase lquida de hexano
2.- Polimerizacin como medio en el que se suspende la mezcla de reaccin.
Aplicaciones tpicas de los clientes:

Alta rigidez, pelcula de alta tenacidad, Incluyendo envases y bolsas de embalaje

Moldeo por soplo grande y pequeo, Incluidos los bienes de consumo envasados ,
tubo de presin para el transporte de gas, agua potable Y alcantarillado Cintas y
monofilamentos, incluidos Aplicaciones en la industria textil Inyeccin de moldes,
incluso tapones Y cierres

10.-PROCESO LUPOTECH BASELL

PROCESO TUBULAR DE ALTA PRESIN Y AUTOCLAVE

TECNOLOGAS PARA LA PRODUCCIN DE COPOLMEROS DE LDPE Y EVA

10.1.-INTRODUCCION

Bajo la marca Lupotech, LyondellBasell Ofrece tubos de alta presin y autoclave

Tecnologas de proceso para la produccin De polietileno de baja densidad (LDPE) Y
Copolmeros de etileno-acetato de vinilo (EVA).
El proceso Lupotech T utiliza Tecnologa de reactor tubular de alta presin y Produccin
de LDPE y EVA estndar, mientras que
Lupotech A es el autoclave de alta presin Tecnologa de proceso del reactor para la
produccin De copolmeros especiales de LDPE, EVA con Alto contenido de VAM y
diversos Copolmeros y terpolmeros.
En todo el mundo, Ms de 60 licencias para estas tecnologas Con una capacidad total
de ms de diez millones Toneladas anuales, con lo que las Capacidades compuestas de
una sola lnea de hasta 450 kt / a Para Lupotech T.
PRODUCTOS DE LUPOTECH
Los procesos cubren toda la gama de Flujos y densidades, y puede utilizarse La
produccin de aplicaciones tpicas de LDPE Incluyendo un amplio portafolio de grados
EVA.
Un avance en Tecnologa de polietileno Se descubri polietileno de baja densidad en
1933 y alcanz importancia comercial Debido a su aislamiento elctrico, ptico y
propiedades mecnicas. A travs de un Compromiso con I + D, desarrollos en alta
presin
Con la introduccin de modificados, de alta presin Acero que proporciona una mayor
Esto ha dado como resultado Integridad de las plantas y tambin Presiones operativas,
lo que ampli LDPE en resinas de mayor densidad Con propiedades mejoradas para
aplicaciones de pelcula
10.2.-ANTECEDENTES LUPOTECH
Esta Desarrollo fue crucial para disear el LyondellBasell Lupotech T planta en
Aubette,Francia, como la primera planta en alcanzar una escala mundial Capacidad
superior a 300 kt / a.
Con la puesta en marcha del LDPE ms grande del mundo Planta en Al-Jubail, Arabia
Saudita, Lupotech Tecnologa ha logrado otro hito En 2009. Basado en procesos
avanzados Simulacin, que ha sido validada en Existentes y ha demostrado sus
capacidades Con la ampliacin de la planta de LDPE de 450 kt / a, LyondellBasell est
bien posicionada para ofrecer Economa lder de referencia mientras se Necesidades
especficas del cliente.
10.3.-PRINCIPALES CARACTERSTICAS DE LUPOTECH
La experiencia De ms de 50 millones de toneladas de LDPE producido con tecnologa
Lupotech Polimerizacin de etileno sin Solvente de proceso
En el proceso de Lupotech, no reaccion Los monmeros se recuperan
constantemente Y reciclado
Una gama completa de productos LDPE, EVA y comonmero basado en acrlico LDPE
modificado
El material se mantiene al mnimo Excepcional calidad de producto homognea Con
niveles de gel muy bajos Elimina la necesidad de mezclar / homogeneizar Silos debido a
la consistencia inherente de la Calidad del producto suministrada desde el reactor
Capacidades de lnea nica de hasta 450 kt / a para Tubular y 125 kt / a para el proceso
de autoclave
10.4.-DESCRIPCIN DEL PROCESO LUPOTECH
El proceso general de fabricacin puede ser Dividido en las siguientes unidades de
proceso:
1.-Pre-compresin de etileno
2.- compresin a Condiciones de reaccin,
3.- reaccin de polimerizacin,
4.-Separacin de polmero / gas,
5.- reciclado de Gases, extrusin, peletizacin, desgasificacin,
6.-Almacenamiento y envasado.
El reactor tubular Lupotech T recibe El flujo total de etileno desde el hipercompresor
En la entrada de la primera reaccin, Precalentada a 150-170 C ya Presiones entre
2000 y 3100 bar.
Para la produccin de copolmeros, los Monmeros tales como acetato de vinilo
Se utilizan monmeros basados en acrlico. Reaccin Se inicia por inyeccin de
perxidos orgnicos En el reactor, en mltiples ubicaciones Despus de cada pico de
reaccin, optimizando

El perfil de temperatura de la reaccin mezcla. El reactor de autoclave Lupotech A

Recibe etileno comprimido de la Compresor secundario a travs del flujo Separadores a
puntos de reactor designados. Un Se inyecta un iniciador de perxido lquido
orgnicoPara mantener una polimerizacin continua Reaccin en zonas de temperatura
controlada. UN Modificador de monmero se inyecta para controlar las Propiedades
del producto.
El efluente del reactor se Descarga a travs de un refrigerador de Separador de alta
presin. Capacidad de proceso Lupotech Y propiedades del producto

La tecnologa de proceso Lupotech cubre Capacidades tubulares de un solo tren de

hasta 450 kt / a Y capacidades de autoclave de hasta 125 kt / a. los Configuracin del
sistema de proceso est Requisitos especficos del producto.
Un producto integral de PE de baja densidad Pueden obtenerse utilizando el programa
Lupotech Proceso, que van desde los grados estndar LDPE A los copolmeros EVA de
alta y alta Componentes que contienen copolmero. Los Proceso no tiene limitaciones
con respecto a Nmero de grados de reactores que puede producir, y La mezcla de
productos se puede ajustar para Demanda del mercado y producto econmico Gamas
Reactor de un MFR de 0,15 a> 40 y de una densidad de 0,917 a 0,934 g / cm ^ {3}
Pueden prepararse en consecuencia. EVA Y copolmeros modificados con acrlico de
hasta 40% Para la configuracin de la autoclave estn disponibles. Aditivos
comnmente disponibles, que se utilizanEn todo el mundo en la fabricacin de LDPE,
Se incorporan directamente al producto para Alcanzar los requisitos finales de
propiedad.
11.-SPHERILENE TECNOLOGA DE PROCESO FLEXIBLE EN FASE GASEOSA PARA LA
PRODUCCIN DE TODA LA GAMA DE PRODUCTOS DE POLIETILENO
11.2.-INTRODUCCION
La tecnologa Spherilene de LyondellBasell Es un proceso en fase gaseosa en lecho
fluidizado para la Produccin de toda la gama de densidad de Productos de polietileno
(PE), a partir de Densidad (LLDPE) a densidad media (MDPE) Y alta densidad (HDPE). La
flexibilidad de Esta tecnologa, lo que se demuestra Una extensa cartera de
calificaciones, permite Los titulares de licencias para Mercados de polietileno
continuamente dinmicos En el futuro.
Proceso simple y eficiente La combinacin de procesos extendidos Flexibilidad, costos
de capital muy competitivo y Costes operativos muy bajos, especialmente Eficiente de
los monmeros, subraya la Atractivo de esta tecnologa a escala mundial Plantas.
La probada fiabilidad de la planta Permite la ampliacin de escala del diseo,
Principios simples, a capacidades de hasta 600 kt / a.
La extensa cartera de Spherilene PE incluye Grados de HDPE (0.940 - 0.965 g / cm3),
MDPE Grados (0.930 - 0.940 g / cm3) Y LLDPE Grados (0.918 - 0.930 g / cm3), cual tiene
Desarrollado por LyondellBasell y son Comercializados por la empresa y un Nmero de
licenciatarios en todos los principales mercados
Los productos tambin cubren toda la gama de fundicin ndice (190 C, 2,16 kg), de
0,01 g / 10 min a 100 g / 10 min y ms, As como monomodal, amplio y bimodal
Distribuciones de peso molecular que Buena procesabilidad en todas las aplicaciones.
11.3.-CAPACIDADES DEL PROCESO
Diseo simple del proceso, Mejor eficiencia de monmero en su clase Controlado
morfolgicamente y cinticamente con Catalizadores, proporcionando una Dinmica
del flujo, Factores de alta frecuencia, Capacidades disponibles hasta 600.
11.4.-DESCRIPCIN DEL PROCESO DE SPHERILENE
El proceso de Spherilene, en combinacin con El rendimiento constante de los
catalizadores Avant, Proporciona una excelente estabilidad operativa A una alta
fiabilidad. Una salida de reactor nica el Sistema en la base del reactor permite
Altamente eficiente, la retirada contina de Producto con mnima acumulacin de gas.
Diferente a Tecnologas competitivas que requieren un semillero Y el almacenamiento y
la transferencia asociados Sistemas, el reactor en el proceso de Spherilene Puede
iniciarse con los catalizadores Avant Z y No requiere un semillero de polmero.
La tecnologa de Spherilene tiene una Capacidad probada de operar con dos reactores
en series. El segundo reactor puede ser Instalado en la construccin de la planta, o
Planta de un solo reactor en una fase posterior para Producto.
Los factores en flujo que superan el 96 por ciento pueden Ser patentado.
Tecnologa de control esttico que prcticamente Elimina las lminas en las paredes del
reactor.
12.-PROCESO DE SPHERILENE
Propiedades del producto Y rendimiento La configuracin estndar del proceso La
tecnologa Spherilene ofrece una Reactor y sistema de recirculacin. Este diseo
Abarca toda la gama de densidad de PE desde 0,918 a 0,965 g / cm ^ {3},
un rango de ndices de fusin De 0,01 a 100 g / 10 min. Uso de Avant Z Catalizadores
Ziegler y Cromo Avant C Catalizadores, el proceso de Spherilene produce Productos
monomodales tales como LLDPE para pelcula, HDPE para moldeo por inyeccin y
MDPE para Roto moldeo y textiles.
El HDPE y MDPE Producidos por el proceso de Spherilene cubren Gama completa de
grados para moldeo por soplado, tubera Y aplicaciones de la pelcula.
Una planta con dos reactores de fase gaseosa proporciona Acceso a los grados de HDPE
bimodal para pelculas, Moldeo y tuberas de presin, incluyendo PE100. La planta
tambin contina produciendo Grado monomodal de calidad operando los dos
Reactores con composiciones de gas idnticas.