El documento describe el comportamiento no ideal de los gases reales y diferentes modelos para representarlos. Explica que los gases reales se desvían de la ley de los gases ideales debido a las interacciones entre moléculas y su tamaño finito. Presenta la ecuación de van der Waals y otras ecuaciones como la virial y Redlich-Kwong para modelar mejor el comportamiento de los gases reales. También describe el estado crítico y la ley de estados correspondientes.
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El documento describe el comportamiento no ideal de los gases reales y diferentes modelos para representarlos. Explica que los gases reales se desvían de la ley de los gases ideales debido a las interacciones entre moléculas y su tamaño finito. Presenta la ecuación de van der Waals y otras ecuaciones como la virial y Redlich-Kwong para modelar mejor el comportamiento de los gases reales. También describe el estado crítico y la ley de estados correspondientes.
El documento describe el comportamiento no ideal de los gases reales y diferentes modelos para representarlos. Explica que los gases reales se desvían de la ley de los gases ideales debido a las interacciones entre moléculas y su tamaño finito. Presenta la ecuación de van der Waals y otras ecuaciones como la virial y Redlich-Kwong para modelar mejor el comportamiento de los gases reales. También describe el estado crítico y la ley de estados correspondientes.
El documento describe el comportamiento no ideal de los gases reales y diferentes modelos para representarlos. Explica que los gases reales se desvían de la ley de los gases ideales debido a las interacciones entre moléculas y su tamaño finito. Presenta la ecuación de van der Waals y otras ecuaciones como la virial y Redlich-Kwong para modelar mejor el comportamiento de los gases reales. También describe el estado crítico y la ley de estados correspondientes.
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GASES REALES
Cuando las mediciones de p, V y T de un gas no confirman la
relacin dentro de la precisin de las mediciones, se dice que el gas experimenta un comportamiento no ideal. Para exponer con claridad estas desviaciones se utiliza el factor de compresibilidad Z, que es la relacin entre el volumen molar observado y el volumen molar ideal Por tanto
Para el gas ideal, Z = 1 y es independiente de la temperatura y
de la presin. Para gases, Z = Z(T, p). Defectos del Gas Ideal Uno de los principales defectos del gas ideal es la prediccin de que bajo cualquier presin finita el volumen del gas es cero a la temperatura del cero absoluto. Sin embargo al enfriar, los gases reales se licuan y finalmente se solidifican. Si reestructuramos la ecuacin de modo que pronostique un volumen para el gas a 0 K, aadimos una constante b al volumen ideal y obtendremos:
De tal manera que b sea muy
similar al volumen molar del slido o lquido. Esta ecuacin adems permite predecir la aproximacin del volumen molar al valor de b, cuando la presin tiende al infinito. Esta ecuacin predice las curvas en los grficos de Z vs p
Substituyendo en obtenemos: Conclusiones
Esta ecuacin representa el comportamiento del Hidrgeno a
presiones bajas. La suposicin de un tamao finito de las molculas de un gas pueden explicar valores de Z mayores que la unidad en ciertos casos. Para gases con desviaciones de Z debajo de la unidad para gases como el metano y el nitrgeno no puede predecirlas Existe una relacin entre Z y aquellos gases que se licuan con facilidad. Reescribiendo la ecuacin que considera un volumen finito en las molculas obtenemos:
Dado que la fuerza atractiva interviene en una disminucin de
la presin, la presin ejercida por el gas ser menor que la dada por la ecuacin anterior y dado que estas fuerzas de atraccin dependen de la concentracin en una cantidad proporcional a se agrega un segundo termino que resta a la primera ecuacin obteniendo:
Donde a es una cte positiva aproximadamente proporcional a
la energa de vaporizacin del lquido. Esta ecuacin es conocida como Ecuacin de van der Waals y reconoce:
La influencia del tamao molecular
La influencia de las fuerzas intermoleculares sobre la presin del gas.
Esta ecuacin a menudo se expresa en las siguientes formas:
Recapitulando . La ecuacin de van der Waals tiene en cuenta dos factores: 1. El efecto del tamao molecular dado que el denominador es menor que el de la ecuacin del gas ideal, el efecto del tamao aumenta por s mismo la presin por encima del valor ideal. De acuerdo a esta ecuacin es el espacio vacio entre las molculas volumen libre el que obedece la ley del gas ideal.
2. El segundo termino considera el efecto de las fuerzas
intermoleculares
El efecto de las fuerzas atractivas reduce la presin por
debajo del valor ideal y se toma en cuenta al sustraer un termino de la presin Sin embargo es preferible obtener una expresin en trminos de Z(T,P), por lo que Obteniendo una ecuacin aproximada para Z(T, P) A cierta temperatura intermedia, la pendiente inicial tiene que ser cero, a esta temperatura se le conoce como temperatura de Boyle.
Esta condicin esta dada cuando:
Por lo te la temperatura de Boyle ser:
A esta temperatura, la curva Z vs P es tangente a la curva para el
gas ideal a p=0 y se eleva por encima muy lentamente. Ecuacin Virial de Estado Otra forma de representar a los gases no ideales es la ecuacin virial de estado. En esta relacin, el factor de compresibilidad se expresa como una expansin de serie de potencias inversas del volumen molar:
Donde B, C y D se conocen como segundo, tercero, cuarto
.coeficientes viriales. El primer coeficiente es 1. El segundo y el mayor coeficiente virial son dependientes de la temperatura. Para un gas dado, se evalan a partir de los datos P-V-T, mediante un procedimiento de ajuste. En el caso del gas ideal el segundo coeficiente y el mayor son cero. Otra forma es que relaciona el factor de compresibilidad en trminos en de la presin p: Condensacin de Gases y Estado Crtico La condensacin de un gas en un lquido es un fenmeno muy conocido. El primer estudio de la relacin presin-volumen se realizo con dixido de carbono a diferentes temperaturas y obtuvo una serie de isotermas A temperaturas elevadas , se obtienen hiprbolas que siguen la ley de Boyle, pero si se disminuye la temperatura se observan desviaciones , esto es el producto PV ya no es constante A una temperatura particular (T5) para este sistema la isoterma es tangencial a la lnea punteada y aqu solo existe una fase (la fase gas). Este punto es conocido como punto crtico. En este punto las variables son conocidas como temperatura crtica (Tc), Presin crtica (Pc) y Volumen crtico (Vc). La Temperatura crtica es la temperatura a la cul no puede ocurrir la condensacin, sin importar cul alta sea la presin. El volumen critico molar esta dado por: El fenmeno de condensacin y la existencia de una temperatura critica son consecuencias del comportamiento no ideal de los gases (sino se atrajeran las molculas no habra condensacin y si las molculas no tuvieran volumen no habra lquidos). Las fuerzas de atraccin alcanzan un mximo a cierta distancia intermolecular finita. A temperaturas debajo de Tc es posible llevar la condensacin y por arriba la energa cintica de las molculas es tal que siempre rompe la atraccin. Existe una relacin entre las constantes de van der Waals y las constantes criticas. Dividiendo van der Waals entre n y reacomodamos
Esta ecuacin produce tres valores de
A temperaturas inferiores a Tc, tiene tres races reales: Dos corresponden a las intersecciones de la lnea horizontal discontinua, la tercera raz no tiene importancia fsica. Por arriba de Tc, tiene una raz real y dos races imaginarias. A Tc, las tres races de son reales e idnticas es decir:
Teniendo:
Para obtener a y b se pueden utilizar cualquiera de las
ecuaciones anteriores. Si la ecuacin de van der Waals fuera obedecida por precisin en la regin crtica, sin embargo es comn escoger Pc y Tc ya que Vc es menos precisa de la ecuacin:
Se obtiene:
Estas relaciones se deben tomar con cuidado debido a la falta de
confiabilidad de la ecuacin de van der Waals en la regin crtica. Ley de Estados Correspondientes Aplicando los valores de a, b y R la ecuacin de van der Waals se reescribe: Ley de Estados Correspondientes Esta ecuacin no contiene constantes especificas del gas, por lo que esta en condiciones de describir todos los gases.
Esta ecuacin vuelve a ganar la generalidad perdida con van
der Waals, en comparacin con la de gas ideal.
Las ecuaciones de estas caractersticas que expresan variables
reducidas en funcin de otras dos variables reducidas, son expresiones de la LEY DE ESTADOS CORRESPONDIENTES.
Por lo que dos gases a la misma temperatura reducida y bajo
la misma presin reducida se encuentran en estados correspondientes, segn la ley de estados correspondientes deben ocupar el mismo volumen reducido. Estados Correspondientes
El etano se encuentra se encuentra a T= 381 K y
18 atm, Qu condiciones de T y P debe tener una muestra de nitrgeno para estar en estados correspondientes? Ecuacin Redlich-Kwong Ecuaciones Viriales
Calcule el volumen molar del CO2 a 400 K y 30
atm, dado que el segundo coeficiente virial (B) del CO2 es -0.0605 Lmol-1. Compare su resultado con la ecuacin del gas ideal. Si Z=1.00054 a 0 C y 1 atm y la temperatura de Boyle del gas es de 107 K, calcular los valores de a y de b . (solo se necesitan los dos primeros trminos de la expresin de Z)