Evaluación Estadística de Resultados1
Evaluación Estadística de Resultados1
Evaluación Estadística de Resultados1
RESULTADOS
Cuando se llega a una conclusin, es de gran utilidad indicar el grado de certidumbre, y para ello
se emplean frases como: bastante seguro, muy seguro, lo ms probable e improbable. No
obstante en el anlisis qumico se requieren declaraciones de certidumbre de tipo ms
cuantitativo, razn por la cual se emplean las pruebas estadsticas. Justamente una de las tareas
ms importantes del cientfico, es la de someter los resultados experimentales a un tratamiento
estadstico correcto e idneo. El estudio estadstico nos permite atinar los juicios respecto a la
calidad de las mediciones experimentales, y es por lo tanto, un tema bastante importante en la
formacin del qumico analtico. A continuacin veremos algunas operaciones estadsticas que son
de aplicacin concreta y directa en qumica analtica entre las que tenemos:
NOTACIN CIENTFICA:
Es la forma de expresar un nmero dado en potencias de 10. As tenemos que un nmero
cualquiera lo podemos expresar como:
Para determinar las cifras significativas que hay en un nmero dado, podemos seguir las siguientes
reglas:
1. R. = I. A. 100
Cantidad total
Solucin:
a. SUMA Y RESTA: El resultado calculado deber tener una incertidumbre absoluta igual a la
incertidumbre absoluta ms grande de los sumandos por separado.
Solucin:
b. MULTIPLICACIN Y DIVISION. El valor del producto o cociente debe expresarse con una
cantidad de cifras significativas igual al del factor o cociente que tenga la mayor
incertidumbre relativa (.R.)
Solucin:
Observamos que 0,17 es el que tiene mayor incertidumbre relativa, por lo tanto la respuesta al
igual que el factor 0.17 debe tener slo 2 cifras significativas. La respuesta es 0,065
Ejemplo 2:
Solucin:
Respecto a los factores: 3,87 (I.R. = 0.258) 16,8 (I.R. 0,595) 3,6 (1.R. 2,78) 3,6
(1.R. 0,57) .Observamos que el termino 3,6 tiene la mayor incertidumbre relativa, por lo
tanto la respuesta tendr la misma cantidad de cifras significativas. La respuesta es R = 1,9
EXACTITUD:
Indica el grado de proximidad de un resultado (x), o de la media aritmtica (X) de un conjunto de
resultados, respecto al valor aceptado como verdadero (lt). Puesto que el valor verdadero slo se
conoce dentro de ciertos lmites. la exactitud de un valor tampoco se conoce, sino dentro de esos
lmites.
a. Error Determinado: Son errores que se repiten de la misma manera en una determinacin u
otra, y son de naturaleza tal, que se puede calcular su magnitud, y por lo tanto es factible prever y
eliminar al hacer las correcciones pertinentes. Entre ellas tenemos:
b. Error Indeterminado: Son los que se cometen sin regularidad alguna, es decir son inevitables, y
su signo y magnitud estn determinados por el azar. Entre ellas tenemos:
e. Error Absoluto (Ea): Es la diferencia entre el valor obtenido u observado y l valor aceptado
como verdadero. Ea = Valor observado Valor verdadero
Ea = Vobs Vverd
d. Error Relativo (Er): Es la relacin entre error absoluto (Ea), y el valor aceptado como verdadero.
Es frecuente que sea ms til que el error absoluto. Suele expresarse en porcentaje, partes por
mil, partes por milln n Er = Ea * 100 Er = Ea * 1000 Er Ea * 1000 000
(en porcentaje) (en partes por mil) (en partes por milln)
Ejemplo 1:
,11 realizar la determinacin de Calcio en una muestra de producto lcteo, por la tcnica de
absorcin atmica, se determino que haba tina concentracin de 344 ppm Ca2 , pero al realizar el
mismo anlisis usando el mtodo volumtrico se encontr en in primer anlisis 325,6 ppm y en
un segundo anlisis 336, 8 ppm Ca2 Determine el error absoluto, y % error relativo cometidos al
usar el mtodo volumtrico.
Solucin:
Ea(,) = 325,6 344 Ea(,) = -18,4 ppm Ca2, (valor por defecto)
Ea),) = 336,8 344 Ea(2, = -7,2 ppm Ca2' valor por defecto)
Vverd 344
Erg,, =Lau*100
V-1d 344
PRECISION:
Es la concordancia existente entre un conjunto de resultados. Si bien es cierto un grupo de datos
experimentales pueden ser precisos entre s, no necesariamente son exactos. Por lo tanto la
precisin indica solamente la reproducibilidad de los datos, en otras palabras la cercana entre
resultados obtenidos exactamente de la misma manera.
TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS
Los mtodos estadsticos son tiles para la interpretacin de los errores accidentales y para el
estudio de los procedimientos de anlisis en los que es imposible obtener resultados de la
precisin deseada. Proporcionan tambin un medio para determinar la variabilidad de los
resultados, y evitar de esa manera sacar conclusiones falsas. La exactitud sin embargo, es funcin
de los errores determinados y la estadstica no puede corregirlos.
Las leyes de la estadstica se dedujeron para usarlas en poblaciones, y con frecuencia, deben
modificarse cuando se aplican a una muestra pequea porque un nmero pequeo de datos
podra no ser representativo de la poblacin completa, pues un valor individual "x," difiere de la
media verdadera a causa de las fluctuaciones accidentales en el ambiente o en el procedimiento.
Los valores individuales por tanto seguirn alguna ley de distribucin alrededor de la media
verdadera.
En general sta ley es la llamada "Distribucin Normal''; en ella. las mediciones individuales se
representan por xi. X,. x3,..., x,. Los subndices se refieren al orden en que se han hecho las
mediciones. Se supone lgicamente que "x," es independiente (en sentido estadstico), de todos
los otros valores del conjunto, y que adems todos los valores *'x,"sguen la misma ley de
distribucin.
Se calcula por: d x, -
n
Aunque la desviacin media ha sido muy empleada por los qumicos, desde el punto de vista
matemtico es de poca utilidad. La desviacin estndar o varianza es una medida mucho mejor
que la desviacin.
S= 1 S -n- 5 10 datos
(n-1)
La desviacin estndar para una poblacin, se representa por cC, y se calcula por la relacin:
S = E 1 xi - Si n"> 10 datos
S2 = i: x - (n-1)
Note que la desviacin estndar, tiene las mismas unidades que los datos. mientras que la
varianza tiene las unidades de los datos pro elevado al cuadrado. Los cientficos tienden a utilizar
la desviacin estndar como medida de precisin en lugar de la varianza, por cuanto es ms fcil
relacionar la precisin de una medida con la medida asumida como verdadera, si las dos tienen las
mismas unidades. Sin embargo la ventaja de utilizar la varianza es que se aditiva en muchas casos.
De 2 grupos de datos, la que tenga menor desviacin estndar relativa (SR). ser la ms precisa.
Se acostumbra tambin a menudo expresar su valor en partes por mil o en porcentaje. Cuando la
desviacin estndar relativa esta multiplicada por 100 se la conoce como -Coeficiente de
Variacin-(C.V.) tambin como "Coeficiente de Variacin de Pearson", es decir:
Coeficiente de Variacin (C.V.) = S * 100
6. Rango o Intervalo ( R ): Es simplemente la diferencia entre el resultado mas alto y el mas bajo en
una serie de resultados previamente ordenados. Entonces:
Ejemplo 1:
Para realizar el calibrado de una balanza se obtuvieron los sgtes pesos de un mismo objeto: 28.82:
29,14 30.22 29,74 : 30.49 y 29,88. Determine:
Solucin:
Ordenando tenemos:
Ejemplo 1:
Al pesar un mismo objeto en diferentes instantes, se obtuvieron los sgtes datos experimentales:
45,736 ; 45,740 45,705 ; 45,720 g. Calcule los lmites de confianza al 95 % de probabilidad o de
acierto. as como el intervalo de confianza.
i 182,9010 0,00077
De la tabla (1), tomando para un numero de datos "n- igual a 4y para un 95% de confianza, se
tiene un valor de
t - 3,182 entonces:
El valor verdadero debe estar en el rango de pesos entre: ( 45,6995g a 45,7505 g) con un 95% de
confiabilidad.
En una serie de mediciones repetitivas es muy posible encontrar un valor que difiera
notablemente de los dems, lo que conlleva a tomar la decisin de eliminar o no dicho valor,
teniendo en cuenta que una mala decisin va a afectar notablemente a la media, y por ende a las
dems expresiones estadsticas. En general es recomendable actuar con cautela, y siempre que
sea posible realizar mediciones adicionales para reducir el efecto del valor
B. REGLA 3 S:
C. PRUEBA Q:
La prueba Q", es una prueba sencilla pero de gran ayuda cuando se tiene grupo de datos entre 3
y 10 ("n- toma valores de 3 a 10), en el cual hay un valor dudoso a rechazarse (si hay un valor
dudoso lgicamente tendra que estar en uno de los extremos de la serie de datos ordenados).
Esta prueba suele llevarse con un nivel de confianza del 90%, lo que quiere decir que un valor
dudoso podr rechazarse con un 90% de confiabilidad estadstica de que es significativamente
distinto de los otros resultados.
Si usamos entonces un nivel de confianza al 90%, entonces ste cociente denomina Q0.qo ; si
usamos un nivel de confianza del 96% entonces el cociente de denomina Q0 %, y as
sucesivamente.
Procedimiento:
Q=
Si lo tratamos de visualizar en una serie ordenada desde x, hasta x, tendramos las relaciones: Para
el Valor Menor de la serie:
Qmin& =X, -
Rango xn - X,
Rango XI, - X,
5. El proceso termina cuando en ambos extremos no existan valores que se rechacen Tabla.
Valores Crticos de "Q- para Cociente de Rechazo n Q(90%) Q(95%) Q(96%) Q(99%)-
Ejemplo 1.-
Dados los sgtes datos experimentales: 0.5710 0.6057: 0.4228 0,5707 0,6684 ; 0.5713 Y 0,5712
Determine si se ha de rechazar algn dato aplicando la Prueba 'Q *', para un 90% de conjiabilidad.
Solucin:
Dato Xi Tenemos:
5 0,5713
6 0,6057
7 0.6684
1 0,57070,6057 - 0,5707
De tablas tenemos Q,ti,, = 0,64
4- 0,5713 0,6057-0,5707
3 0,5712
Por lo tanto, de la serie de datos experimentales slo son aceptados con un 90% de confiabilidad
los valores: 0,5707 / 0,5710 / 0,5712 1 0,5713
Ejemplo 2.-
Al analizar un mismo lote de lcteos, se' obtuvieron los sgles valores de % lactosa en diferentes
laboratorios.- 12,6548 / 12,1245 / 12,0089 .' 12,6212
Aplique la prueba "4d" y "3s-para confirmar el descarte de algn dato y reporte el valor promedio
del '10lactosa en el lote analizado.
Solucin:
112,6548 - 12,2515 1 > 4(0,2464) 112,6548 - 12,2515 1 > 3(0,3253) Como se observa:
0,4033 < 0,9856 (SE ACEPTA) 0,4033 < 0,9759 (SE ACEPTA)
112,0089 - 12,46681 > 4(0,2282) 112,0089 -12,46681 > 3(0,2969) Como se observa:
0,4579 < 0,9128 (SE ACEPTA) 0,4579 < 0,8907 (SE ACEPTA)
x, - -91 >3S
112,6212 - 12,26271 > 3(0,3444) De donde: 0,3585 < 1,0332 (SE ACEPTA)
> 3S
112,1245-12,42831>3(0,3636) De donde: 0,3038 < 1,0908 (SE ACEPTA) Por lo tanto No se descarta
ningn dato.
Ejemplo 3:
Solucin:
S E (X
n-1 3 3 3
SR = S = 0,9056 SR 0,9531
8,5326 21,4994
SR = 0,1061 SR 0,0443
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Realice las sgtes operaciones e indique los resultados con el numero correcto de cifras
significativas:
a. Las ppm en que difieren los resultados de los laboratorios. Rpta 6,50 ppm
3. Al determinar la normalidad de una solucin por analistas diferentes se obtuvieron los sgtes
resultados: 0,2562 0,2566 ; 0,2565 ; 0,2560 ; 0,2568 y 0,2566. Una determinacin adicional fue
justificadamente rechazado al aplicar una de las reglas de rechazo de datos, entonces determine:
a. El valor mas alto que el resultado rechazado podra tener. Rpta 0,2555
4. En muestras repetitivas del %CI-, se obtuvieron los sgtes resultados: 59,83 ; 60,04 ; 60,45 .;
59,88 ; 60,33 60,24 ; 60,28 y 59,77. Calcule:
5. Suponiendo que la muestra del problema anterior (4), era NaCI puro, entonces Cul es el error
absoluto y relati-o de la media aritmetica?. Rpta - 0,56 y 0,92
6. Datos experimentales del peso atmico de carbono reportan: 12,0080 ; 12,0095 ; 12,0097 ;
12,0101 -, 12,0102 12,0106 ; 12,0111 ; 12,0113 ; 12,0118 ; 12,0120. Con stos datos calcule:
b. El peso atmico del Carbono con un lmite de confianza del 99 %. Rpta 12,0104 0,0012
b. Determine el 1. Confianza con un 50% de probabilidad, si el %Fe correcto es 39,33. Rpta 39,02
0,36
c. Determine el error absoluto y el error relativo en partes por mil. Rpta 7,9
9. Al pesar un crisol por 11 alumnos diferentes se determin que su masa era de 18,2463 g con
una desviacin estndar de 0,0003 g. Pero cuando fue pesada por 8 alumnos de otra clase se
obtuvo como promedio 18,2466 g y con una misma desviacin estndar. Hay alguna diferencia
significativa en los resultados obtenidos por los 2 grupos de estudiantes?. Rpta Si.
10. Calcule la media y la mediana de los sgtes valores de %N contenidos en un mismo lote de
Harina de Pescado: 10,00 ; 8,00 ; 9,60 ; 14,40 11,00. y 11,00. Cul es la mejor forma de medir la
tendencia central, le media
o la mediana, suponiendo que no se puede descartar ningn valor? Rpta Media = 10,00 % ;
Mediana = 10,20%
11. Para determinar el S02 presente en un gas, se aplic el anlisis de Cromatografa gaseosa con
la cual, al repetirse 12 veces se obtuvieron los sgtes resultados: 4,88 ; 4,92 ; 4,90 ; 4,88 4,86 ; 4,85 ;
4,71 ; 4,86 ; 4,87 4,94 ; 4,87 y 4,99. En base a stos datos:
a. Use la regla 2,5d para verificar si se descarta algn valor. Rpta Rechazar 4,71 ; 4,94 ; 4,99
b. Use la prueba Q90 para verificar si se descarta algn dato: Rpta 4,71
12. Al analizarse una muestra mineral de cobre, se obtuvieron los sgtes datos de anlisis de un
mismo lote: 6,78% 6,85% y 6,82%. En base a stos resultados, determine:
a. El cuarto resultado mas alto que puede obtenerse sin rechazo para la prueba Q90 Rpta 7,07%
b. El cuarto resultado mas bajo que puede obtenerse sin rechazo por la prueba Q90. Rpta 6,56%
13. Dados los sgtes valores de % protenas determinados en un mismo lote de avena: 11,11% ;
11,15% y 12,09% Determine la media a reportar despus de aplicar las reglas estadsticas con un
nivel de confianza del 90% de probabilidad. Rpta. 11,13%
14. Al analizar el %Ag en una aleacin se obtuvieron los sgtes resultados: 16,17% ; 16,29% ; 16,39%
y 16,35% en base a stos datos , al aplicar la prueba 4d, debe conservarse el dato N1 y
promediarse con los otros para reportar el resultado mas probable?. Rpta Se rechaza el valor
16,17%.
15. Se requiere determinar el peso de un mismo objeto a travs de pesadas sucesivas, para lo cual
experimentalmente se han obtenido: 45,7360 ; 45,7400 ; 45,7050 y 45,7200 . Calcule:
b. El intervalo de confianza con un 95% de probabilidad para la media. Rpta 45,7250 0,0256 g