Clinoptilolita México
Clinoptilolita México
Clinoptilolita México
ESTADO DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA
CARACTERIZACIN DE MINERALES
ZEOLTICOS MEXICANOS
T E S I S
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
QUMICO
P R E S E N T A :
MIRIAM JENIFFER JIMNEZ CEDILLO
Relacin de
Tablas
.iv
Relacin de
Figuras
v
Resumen
vii
Introduccin
..viii
CAPTULO I
1. GENERALIDADES
1.1
SILICATOS
........2
1.2
ZEOLITAS
4
1.2.1 ESTRUCTURA Y
PROPIEDADES
...5
1.3 CLASIFICACIN DE ZEOLITAS
NATURALES.9
1.3.1 ZEOLITAS NATURALES EN MXICO: DIVERSIDAD Y
APLICACIONES..10
1.4 CARACTERIZACIN DE LAS
ZEOLITAS.14
1.5 CLINOPTILOLITA-HEULANDITA. CARACTERSTICAS Y
PROPIEDADES.15
1.6 FILIPSITA, CARACTERSTICAS Y
PROPIEDADES...18
1.7 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
INICO..18
1.8 APLICACIONES DE LAS
ZEOLITAS.19
CAPTULO II
2. DESARROLLO EXPERIMENTAL
CAPTULO III
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
CONCLUSIONES
..60
ANEXOS
63
REFERENCIAS
....75
Relacin de tablas
1.1 In
ortosilicato
2
1.2 Unidades de construccin de la
zeolita.6
1.3 Unidades secundarias de construccin
(SBU)7
1.4 Componentes principales de la estructura de la clinoptilolita-heulandita17
3.1 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi natural comparado con clinoptilolita (rojo), heulandita
(verde) y cuarzo
(azul).34
3.2 Patrn de difraccin de rayos X de ZCHI acondicionada comparado con clinoptilolita (rojo),
heulandita (verde), cuarzo (azul) y tarjeta JCPDS 5-628 de NaCl (violeta)34
3.3 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi natural comparado con la tarjeta de
FILIPSITA JCPDS 12-195
(rojo).35
3.4 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi natural comparado con la tarjeta de
FILIPSITA JCPDS 39-1375
(verde)..35
3.5 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi acondicionada comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 12-195
(azul).36
3.6 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi acondicionada comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 39-1375
(violeta).36
3.7 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi natural comparado con
clinoptilolita (azul), heulandita (verde) y cuarzo
(rojo)..37
3.8 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi acondicionado comparado con
clinoptilolita (rojo), heulandita (verde) y cuarzo (azul) y NaCl
(violeta)37
3.9 Imagen (SEM) de ZChi
natural..39
3.10 Microanlisis elemental (EDS) de ZChi
natural.39
3.11 Imagen (SEM) de ZChi acondicionada.....................................................................................40
3.12 Microanlisis elemental (EDS) de ZChi acondicionada........................................................40
3.13 Imagen (SEM) de ZPhi
natural....................................................................................................41
3.14 Microanlisis elemental (EDS) de ZPhi natural.......................................................................41
3.15 Imagen (SEM) de ZPhi acondicionada.....................................................................................42
3.16 Microanlisis elemental (EDS) de ZPhi acondicionada........................................................42
3.17 Termograma de
ZChiN.................................................................................................................43
3.18 Termograma de
ZChiA.................................................................................................................43
3.19 Termograma de
ZPhiN.................................................................................................................44
(violeta)
.50
3.25 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi400 comparado con sanidina (rosa)51
3.26 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhiN comparado con ZPhi400 (rojo)51
3.27 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi400 comparado con clinoptilolita (azul).52
3.28 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi400 comparado con heulandita (verde).52
3.29 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi400 comparado con metaheulandita
(violeta)
.53
3.30 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi400 comparado con sanidina (rosa).53
3.31 Patrn de difraccin de rayos X de ZChiN comparado con ZChi800 (rojo)..55
3.32 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi800 comparado con clinoptilolita (azul)55
3.33 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi800 comparado con heulandita (verde)56
3.34 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi800 comparado con metaheulandita
(violeta)
.56
3.35 Patrn de difraccin de rayos X de ZChi800 comparado con sanidina (rosa)57
3.36 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhiN comparado con ZPhi800 (rojo)...57
3.37 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi800 comparado con clinoptilolita (azul).58
3.38 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi800 comparado con heulandita (verde).58
3.39 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi800 comparado con metaheulandita
(violeta)
..59
3.40 Patrn de difraccin de rayos X de ZPhi800 comparado con sanidina (rosa).59
El 50 % del territorio nacional esta formado por secuencias volcnicas del tipo plioceno, la
cuales afloran extensivamente en estados del noroccidente (Sonora, Sinaloa, Chihuahua, Durango) y
occidente de Mxico (Jalisco y Nayarit), en Mxico central (Zacatecas, Guanajuato, San Luis
Potos, Quertaro, Hidalgo) y sur de Mxico (Guerrero, Oaxaca) (Ortiz, 2001); por lo tanto, es de
esperarse que en nuestro pas existan grandes yacimientos de zeolitas naturales en su mayora del
tipo clinoptilolita. El presente estudio se enfoc hacia la caracterizacin de dos rocas zeolticas
naturales mexicanas presumiblemente del tipo clinoptilolita y filipsita, una de ellas proviene del
estado de Chihuahua y la otra de una Compaa comercializadora de minerales no metlicos,
debido a que estos materiales estn caracterizados por lo que, no se conocen por completo sus
propiedades y por lo tanto, los usos que se le puedan dar a dichos materiales.
vii
INTRODUCCIN
Las zeolitas son aluminosilicatos hidratados altamente cristalinos, que al deshidratarse desarrollan,
en el cristal, una estructura porosa con dimetros de poro mnimos de 3 a 10 , y cuya estructura
forma cavidades ocupadas por iones grandes y molculas de agua con gran libertad de movimiento
que permiten el intercambio inico y la deshidratacin reversible. Las zeolitas estn compuestas por
aluminio y silicio principalmente. La estructura cristalina est basada en las tres direcciones de la
red cristalina con SiO4 en forma tetradrica con sus cuatro oxgenos compartidos con los tetraedros
adyacentes. Propiedades fsicas proveen aspectos nicos para una variedad amplia de aplicaciones
prcticas.
Las zeolitas naturales son aluminosilicatos de Na, K y Ca entre otros, con casi 40 especies
diferentes, entre la cuales destacan la clinoptilolita, chabasita, filipsita y mordenita que son las ms
utilizadas por sus propiedades.
El consumo de rocas zeolticas en Mxico es limitado, debido a que no se ha efectuado una accin
propagandstica ni un inventario de zeolitas a nivel nacional. Sin embargo, la presencia de
clinoptilolita, chabasita, erionita, phillipsita, mordenita y heulandita en los yacimientos mexicanos
de zeolitas (que son adems las especies de uso prctico debido a su capacidad de adsorcin e
intercambio inico), es un argumento a favor con miras a su utilizacin industrial, agrcola,
ganadera o en acuacultura.
Debido a la gran aplicacin que han adquirido ltimamente las zeolitas, por sus propiedades,
estructuras y caractersticas; da con da se descubren nuevas manifestaciones mineralgicas de
estos materiales en nuestro pas, por lo que deben ser caracterizados mediante tcnicas modernas de
anlisis; para saber el grado de pureza de las mismas, as como, los diferentes componentes que
presentan, antes de darles una aplicacin. Esto debido a que las caractersticas de las rocas zeolticas
varan de acuerdo con la regin en la cual se encuentran.
viii
Por lo anterior el objetivo de este trabajo fue caracterizar dos rocas zeolticas mexicanas, por medio
de diferentes tcnicas analticas y comparar sus composiciones elementales, sus componentes
minerales y sus estabilidades trmicas.
En el Captulo II, se describe el desarrollo experimental del presente trabajo el cual abarca; el tipo
de rocas zeolticas empleadas; el procedimiento que se utiliz para el acondicionamiento de los
materiales; el anlisis elemental; los tratamientos para llevar a cabo la digestin cida y la fusin
alcalina, determinacin de silicio, as como las tcnicas empleadas para la caracterizacin de ambas
rocas zeolticas.
ix
.....................................................................................................................................CAPTULO I.
GENERALIDADES
CAPTULO I
GENERALIDADES
1.1. SILICATOS
Los silicatos en su mayora se forman a partir de una unidad tetradrica que se conoce como
4-
ion ortosilicato, (SiO4) , cuyo centro es ocupado por un tomo de silicio con cuatro tomos de
oxgeno en los vrtices, Figura 1.1. Los silicatos presentan una gran variedad de estructuras
dependiendo de la unin de los tetraedros y su disposicin en la red cristalina, admitiendo de esta
manera, una gran variedad de cationes que neutralizan el exceso de carga negativa; slo cuando se
sustituye isomrficamente Al por Si (Breck, 1974).
Segn la disposicin de los grupos (SiO4)4- en las estructuras, se distinguen seis grupos
fundamentales (Tabla 1.1):
4-
Nesosilicatos: Constituidos por tetraedros independientes de (SiO4) ; no comparten vrtices u
oxgenos con tetraedros adyacentes, siendo la unin entre ellos a travs de cationes divalentes.
6-
Sorosilicatos: Son dos tetraedros que comparten un tomo de oxgeno, formndose grupos (Si2O7)
con una estructura doble.
Ciclosilicatos: Son silicatos con estructura de anillo cerrado, unindose tres, cuatro o seis tetraedros
6- 8- 12-
para formar los grupos (Si3O9) , (Si4O12) , (Si6O18) .
Inosilicatos: En este grupo, los tetraedros (SiO4)4- se unen entre s en forma de cadenas simples y
dobles. En las cadenas simples, dos oxgenos del tetraedro se unen lateralmente a otros tetraedros para
formar la cadena. Las cadenas dobles se forman por unin de dos cadenas simples.
Filosilicatos: Estos silicatos se forman por polimerizacin en dos direcciones, uniendo tres vrtices de
cada tetraedro con los vrtices vecinos. Se forma de este modo una capa plana de anillos hexagonales
4-
de tetraedros, cuya unidad estructural es (Si4O10)n .
Tectosilicatos: Todos los tomos de oxgeno pertenecen simultneamente a dos tetraedros de (SiO4)4-,
que forma redes tridimensionales. Algunos tectosilicatos, pueden tener un exceso de cargas negativas,
originadas por la substitucin isomrfica de Si por Al en algunos tetraedros. Las zeolitas pertenecen a
este grupo de aluminosilicatos (Breck, 1974; Cornelius y Hurlbut, 1974).
Tabla 1.1
Clasificacin de los silicatos
Disposicin de los
Clase tetraedros de SiO4 Proporcin Ejemplos
Si:O
Nesosilicatos Independientes 1:4 Olivino SiO4(Mg,Fe)2
Sorosilicatos Parejas 2:7 Hemimorfita (Si2O7)Zn4(OH). H2O
Ciclosilicatos Anillos 1:3 Berilo (Si6O18)Be3Al2
Inosilicatos Cadenas sencillas 1:3 Enstatita (Si2O6)Mg2
Cadenas dobles 4 : 11 Tremolita (Si8O22)Ca2Mg5(OH)2
Filosilicatos Hojas 2:5 Talco (Si4O10)Mg3(OH)2
Tectosilicatos Armazones 1:2 Zeolitas
1.2. ZEOLITAS
Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos hidratados, que pueden ser de origen natural o
sinttico. Las zeolitas naturales se formaron como resultado de las erupciones volcnicas mediante
reacciones hidrotrmicas de rocas volcnicas de silicio y ricas en lcalis. Los antecedentes geolgicos
sugieren que las zeolitas se generan a partir de un magma basltico rico en SiO2, cuando sufre una
violenta cada de temperatura (Smart, 1995).
El trmino "zeolita" fue utilizado inicialmente para designar a una familia de minerales
naturales que presentaban, como propiedades particulares, el intercambio de iones y la deshidratacin
reversible de agua. Esta ltima propiedad dio origen al nombre genrico de zeolita, el cual deriva de
dos palabras griegas, zeo: que ebulle, y lithos: piedra (Giannetto, 1990).
Hoy en da, este trmino engloba a un gran nmero de minerales naturales y sintticos que
presentan caractersticas estructurales comunes. Ellos constan de un esqueleto cristalino formado por la
combinacin tridimensional de tetraedros TO4 (T = Si, Al, B, Ga, Ge, Fe) unidos entre s a travs de
tomos de oxgeno comunes (Giannetto, 1990).
En general, las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos cuya estructura permite la formacin de
cavidades con dimensiones de 6 a 12 . Dentro de stas existen posiciones que pueden ser ocupadas
por iones y molculas de agua, compensando de esta manera el exceso de carga negativa. Por otra
parte, esta estructura microporosa o de cavidades, permite la transferencia de materia entre el espacio
intracristalino y el medio que lo rodea. Esta transferencia esta limitada por el dimetro de los poros o
cavidades de la zeolita, ya que slo podrn ingresar o salir del espacio intracristalino, aqullas
molculas cuyas dimensiones sean inferiores a un cierto valor crtico, el cual vara de una zeolita a otra
y esta dado por el tamao de poro (Arellano, 1994).
Si se considera el nmero de tomos de oxgeno que forman los anillos o poros por los cuales
se penetra al espacio intracristalino, las zeolitas pueden clasificarse como de poro extragrande, poro
grande, poro mediano y poro pequeo, dependiendo de que el acceso al interior de los mismos se
realice a travs de anillos de 8, 10, 12 o 18 tomos de oxgeno (Ver Tabla 1.2).
Tabla 1.2
Clasificacin de las zeolitas respecto al tamao de los poros
Poro de la Zeolita tomos de O2 que
forman la Dimetro de poro Ejemplos
abertura
Extragrande 18 9< MCM-9, VPI-5
Grande 12 6<<9 Y,
Mediano 10 5<<6 ZSM-5, ZSM-11
Pequeo 8 3<<5 Eroinita, A
Las zeolitas, de manera general, estn compuestas por aluminio, silicio, sodio, calcio,
magnesio, potasio y agua. Las propiedades fsicas proveen aspectos nicos para una variedad amplia de
aplicaciones prcticas.
La frmula que define, desde el punto de vista qumico, a una celda unitaria de la zeolita, esta
dada por:
M x
n [Al Si O ( ) ].wH O
x y 2 x+ y 2
Donde
M = Catin de valencia n
x = Nmero de tomos de aluminio
Y = Nmero de tomos de silicio
w = Nmero de molculas del agua
2(x+y) = Nmero de tomos de oxgeno
La ley de Loewenstein, menciona que dos tomos de aluminio no pueden compartir el mismo
oxgeno, debido a la estabilidad de la estructura, por lo que el nmero de tomos de aluminio presentes
en la zeolita, ser siempre menor o como mximo igual al nmero de tomos de silicio.
El nmero de tomos de oxgeno (z) que forma parte de la estructura de la zeolita guarda una
relacin de dos con la suma de los tomos de silicio y aluminio, es decir:
z
=2
x+ y
Las zeolitas se clasifican dentro de grupos, de acuerdo con las caractersticas comunes de las
estructuras de los aluminosilicatos.
La clasificacin consiste de siete grupos; en cada grupo, las zeolitas tienen en comn
subunidades estructurales que cuentan con un orden especfico de tetraedros. Estas subunidades son
llamadas unidades secundarias de construccin (SBU), las unidades primarias son por supuesto los
4- 5-
tetraedros de (SiO4) y (AlO4) (Breck, 1974).
Esta clasificacin fue propuesta por Meier, en 1968, la cual menciona la existencia de 8
unidades secundarias de construccin (Figura 1.3) adems, en la Tabla 1.3 se puede ver la clasificacin
estructural de las zeolitas segn el autor antes mencionado (Giannetto, 1990).
PROPIEDADES FSICAS
Las propiedades fsicas de una zeolita deben de considerarse de dos formas: (a) desde el punto
de vista de sus propiedades naturales, incluyendo la morfologa, tipos del cristal, gravedad especfica,
densidad, color, tamao del cristal o grano, el grado de cristalizacin, resistencia a la corrosin y
abrasin; (b) desde el punto de vista de su desempeo fsico como un producto para cualquier
aplicacin especfica, tomando en cuenta las caractersticas de brillantez, color, rea superficial,
tamao de partcula, dureza, resistencia al desgaste, entre otras.
Tabla 1.4
Caractersticas generales de las zeolitas
Dimetro de poro: 2 a 12
Dimetro de cavidades: 6 a 12
Superficie interna: varios cientos de m2/g
Capacidad de intercambio catinico: hasta 650 meq/100 g
Capacidad de adsorcin: < 0.35 cm3/g
Estabilidad trmica: desde 200 hasta ms de 1000C
PROPIEDADES QUMICAS
Las aplicaciones de las zeolitas naturales se basan en una, o ms de sus propiedades qumicas,
que generalmente incluye el intercambio inico, adsorcin o deshidratacin y rehidratacin. Estas
propiedades estn en funcin de la estructura cristalina de cada especie y de su composicin catinica
(Giannetto, 1990).
En un inicio, las zeolitas se clasificaron con relacin a su apariencia externa, hoy se hace como
una funcin de las caractersticas estructurales y de las propiedades fisicoqumicas, aunque la
clasificacin y nomenclatura todava estn en proceso de cambio y refinamiento. En algunos casos es
confusa, debido a una caracterizacin inadecuada de zeolitas previamente nombradas.
La historia de las Zeolitas Naturales en Mxico est estrechamente relacionada con el intenso
trabajo de bsqueda del Dr. Frederick Mumpton, quien hizo el primer reporte de yacimientos de
zeolitas en rocas sedimentarias en Mxico (1973), y que al descubrir el primer yacimiento importante
de zeolitas en Oaxaca (1975) dio inicio junto con el Dr. Liberto de Pablo (1975, 1978, 1986, 1996) a la
deteccin de nuevos yacimientos en el pas y sobre todo, a la investigacin de los nuevos materiales
encontrados en cuanto a propiedades y aplicaciones (Maubert, 2003).
Ms del 50% del territorio nacional est formado por secuencias volcnicas del terciario y/o
Plioceno-Cuaternario. Estas secuencias afloran extensivamente en estados del noroccidente (Sonora,
Chihuahua, Durango, Sinaloa), y occidente de Mxico (Jalisco y Nayarit), en Mxico central
(Zacatecas, Guanajuato, San Luis Potos, Quertaro e Hidalgo) y sur de Mxico (Guerrero y Oaxaca)
(Ortiz, 2001).
A continuacin se muestra en las Tablas 1.6 y 1.7, la distribucin de los hallazgos de zeolitas
en diferentes estados de Mxico (Ostroumov, 2003).
Las zeolitas como materiales industriales se usan ampliamente en los pases desarrollados
como intercambiadores de iones, adsorbentes y catalizadores. As, por su capacidad de intercambio
inico, las zeolitas naturales (clinoptilolita, mordenita, chabasita) pueden usarse para: 1) la reduccin
de la contaminacin ambiental en las aguas residuales industriales y municipales; 2) el proceso de
reduccin de la dureza del agua; 3) el mejoramiento de la productividad agrcola, como fertilizantes.
Las zeolitas naturales indicadas anteriormente son las ms adecuadas para los usos industriales,
pues se caracterizan fundamentalmente por:
En dcadas pasadas, las zeolitas han sido muy estudiadas debido a su utilidad en procesos
comerciales como, separacin de gases y catlisis basada en la petroqumica. Es de importancia
fundamental la sntesis de materiales zeolticos con propiedades catalticas originales. Se ha tenido
gran inters en la preparacin de materiales zeolticos con nuevas estructuras topolgicas o
composiciones qumicas (Xianhui, 1998).
Las propiedades de las zeolitas naturales dependen, en gran medida, de su composicin
qumica y mineralgica. Los resultados de la composicin qumica muestran el contenido del slice y
aluminio propios de dichas zeolitas; un valor alto de la relacin SiO2/Al2O3 nos permite esperar una
mayor estabilidad trmica y frente a los agentes cidos, lo que tiene indiscutible valor prctico
(Mrquez, 2001).
de alto contenido de slice, estn enriquecidas con K, Na y Mg. De los cationes de los metales
alcalinos, el sodio es el ms caracterstico para heulandita y el potasio para la clinoptilolita, aunque hay
clinoptilolitas naturales con muy alto contenido de sodio (Tsitsishvili, 1992).
Los iones calcio y sodio, ocupan dos sitios (M1 y M2) en los canales A y B de la heulandita y
clinoptilolita. En la estructura de la clinoptilolita, adems, hay dos sitios: M3 ocupados por K, y M4
ocupados por Mg.
La estructura contiene realmente los canales abiertos en los cuales permite que el agua y los
iones grandes viajen por la estructura cristalina. El tamao de estos canales controla el tamao de las
molculas o de los iones y por lo tanto de una zeolita como la filipsita que puede actuar como un tamiz
molecular, permitiendo que algunos iones pasen a travs de ella, mientras que bloquea otros
(Tsitsishvili, 1992).
La Tabla 1.9 muestra algunos ejemplos de procesos industriales en los que se utilizan zeolitas
(Giannetto, 1990).
a) Como adsorbentes
Puesto que la capacidad de adsorcin de las zeolitas depende del volumen poroso y del
dimetro de los poros (por ello el nombre de tamices moleculares), permite que se utilicen como
adsorbentes tanto en procesos de purificacin, como en procesos de separacin.
Tabla 1.9
Aplicacin industrial de las zeolitas
Adsorbente Tamices moleculares Intercambios Inico
Endulzamiento de gases Separacin de parafinas Ablandamiento de aguas
(remocin de azufre del gas lineales de ramificadas industriales y domsticas
natural) Xilenos +2 +2
(remocin de Ca y Mg )
CAPTULO II
DESARROLLO
EXPERIMENTAL
En los siguientes diagramas se presenta las principales etapas que se siguieron para desarrollar
la parte experimental del presente trabajo de investigacin.
ROCAS ZEOLTICAS
MOLIENDA Y ACONDICIONAMIENTO
TAMIZADO CON CLORURO DE
SODIO
COMPOSICIN
ELEMENTAL
FUSIN ALCALINA
Slido SEPARACIN DE
Lquido
FASES
DETERMINACIN DE
SILICIOPOR
GAVIMETRA
DIGESTIN CIDA
MICROSCOPA
ELECTRNICA DE
BARRIDO CON
MICROANLISIS
ELEMENTAL
DIFRACCIN DE
RAYOS-X
ESTABILIDAD TRMICA,
CALENTAMIENTO A 200,
400, 500, 600, 700 Y 800 C
CAPACIDAD DE
INTERCAMBIO
CATINICO
% AGUA
REA
SUPERFICIAL (BET)
Se utilizaron en este trabajo dos rocas zeolticas, la roca zeoltica denominada CLICHI,
proveniente de la zona de Arroyo, municipio de la Haciendita, en el estado de Chihuahua; y la roca
zeoltica denominada CLIPHI, adquirida a travs de una Compaa comercializadora de minerales no
metlicos.
1
Para verificar la eliminacin de cloruros, se emple nitrato de plata y como indicador cromato de potasio. El cloruro de plata
precipita primero y al terminarse los cloruros, el AgNO3 reacciona con el K2CrO4 formando un precipitado rojo ladrillo de
acuerdo con la siguiente reaccin (ASTM, 1994):
Para determinar la composicin elemental de las rocas zeolticas bajo estudio se realizaron dos
tipos de tratamientos a fin de comparar cual de ellos arrojaba los mejores resultados, o si de ambas se
obtenan valores similares..
Las zeolitas tanto en su forma natural como acondicionada con NaCl, se dijidieron para
determinar la composicin elemental. Para ello, se pes 1g de las zeolitas naturales (0.8 mm de
dimetro de grano), dentro de un crisol de platino. Se agregaron 10g de una mezcla equimolecular de
carbonatos de sodio y potasio y se homogeniz. Se cubri la muestra con 2g adicionales de fundente y
se coloc en un tringulo de porcelana reforzado, para su posterior calentamiento con un mechero,
durante diez minutos con el objeto de eliminar toda la humedad. Despus de este tiempo, se aument la
temperatura (la mxima obtenida), el tiempo necesario para lograr la fusin. Se continu el
calentamiento por cinco minutos adicionales y se retir del fuego, se dej que la fusin solidificara
sobre uno de los lados del crisol. Cuando se enfri ligeramente, el crisol se sumergi en agua fra,
teniendo cuidado de que no penetrara al interior del mismo. Se volvi a calentar superficialmente y se
enfri de la misma forma. Con este tratamiento, se desprendi limpiamente el slido del crisol.
Ya realizada la fusin, sta se coloc en un vaso de 400 mL. El crisol se lav con HCl caliente
al 2%, en el mismo vaso. De esta forma se agreg suficiente HCl para descomponer todos los
carbonatos y xidos, se calent suavemente, siempre cubierto para que se disolviera toda la masa y se
desprendiera todo el CO2. El volumen final fue menor de 200 mL, el cual se llev a una ebullicin
suave, hasta la evaporacin total del lquido. Al contenido del vaso se le agregaron 10 mL de HCl
concentrado, se dej reposar por 10 minutos, posteriormente se le adicionaron 100 mL de agua
destilada caliente y se llev a una ebullicin suave, para disolver los cloruros. Se filtr, teniendo
especial cuidado en bajar todos los grumos de slice que hayan estado adheridos a las paredes del vaso,
usando como lquido de lavado solucin caliente de HCl al 2%.
El precipitado formado se lav con mucho cuidado con agua caliente, tomando una muestra
cada cinco lavadas, para verificar que las aguas del lavado estuvieran libres de cloruros (prueba
argentomtrica). El filtro junto con el precipitado, se paso a un crisol de platino previamente pesado y
se puso a calcinar, para que el filtro fuera carbonizando sin levantar llama. Se llev la calcinacin de
900 C y 1000 C por quince minutos y se pes rpidamente despus de enfriar en un desecador. Es
preciso comprobar este peso, realizando una calcinacin adicional. Para determinar el peso de la slice
se adicionaron al crisol, 5 mL de agua, 4 gotas de H2SO4 y 5 mL de HF al 45%, evaporando
suavemente hasta sequedad y eliminando los humos de SO3. Crisol y residuos se pusieron a calcinar a
900 C por 5 minutos y se pesaron, posteriormente, una vez fros. La disminucin de peso represent
el SiF4 volatilizado (Obregn, 1973).
Se analizaron por duplicado y triplicado los licores de digestin cida y fusin alcalina
respectivamente que se obtuvieron de las rocas zeolticas sin acondicionar y acondicionas con NaCl.
De dichos licores se tomaron diversas alcuotas, las cuales se aforaron a diversos volmenes conocidos.
La longitud de onda requerida se fij de acuerdo con las condiciones del elemento a determinar (ver
Tabla 2.1). Las determinaciones del Al las efectu el Departamento de Anlisis Qumicos del ININ.
El equipo que se utiliz fue un espectrmetro de absorcin atmica marca GBC modelo 32
plus.
2.5 CARACTERIZACIN
2.5.1 MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO (MEB) Y MICROANLISIS
ELEMENTAL (EDS)
Las rocas zeolticas en sus diversas formas se caracterizaron mediante microscopa electrnica
de barrido, para determinar la morfologa de los diferentes materiales en estudio. Las zeolitas se
Las muestras slidas bajo estudio se analizaron por difraccin de rayos X. Con el objetivo
especfico de analizar las fases minerales en las rocas zeolticas. Los patrones de difraccin de rayos X
de los diferentes materiales se obtuvieron con un difractmetro Siemens D500 con un tubo de rayos
con nodo de Cu y un monocromador de haz difractado. Los patrones de difraccin de rayos X se
compararon con aquellos de las tarjetas JCPDS (Joint Comit of Power Diffraction Standards),
correspondientes.
Para determinar el rea superficial de cada material se emple el mtodo Brunauer Emmet
Telle (BET multipunto), utilizando un equipo Micromeritics Gemini 2360.Todas las muestras se
calentaron previamente a 60 C, durante 2 horas, con corriente de nitrgeno.
Se pes 1 g de cada uno de los materiales zeolticos y se puso en contacto con 10 mL de una
solucin Buffer de acetato de sodio 1 N a pH=5, a temperatura ambiente. Despus de 18 horas se
separaron los sobrenadantes por decantacin. Las muestras slidas se dejaron en contacto dos veces
con 20 mL de KCl 1 N a pH=7, durante 18 horas, a temperatura ambiente. En cada contacto se
separaron, los sobrenadantes. Los slidos separados se lavaron con agua destilada en varias ocasiones,
hasta eliminar completamente los cloruros. Se pesaron aproximadamente 100 mg de las muestras
lavadas. Cada muestra se puso en contacto con 5 mL de CsCl 0.2 N a temperatura ambiente, despus
de 6 horas se separ el sobrenadante. La muestra slida se tuvo en contacto (dos veces) con 5 mL de
CsCl 0.2 N y se dispers con ultrasonido durante 10 minutos, se centrifug y se separ el sobrenadante.
Los sobrenadantes de CsCl de los tres ltimos contactos se colocaron en un matraz aforado de 100 mL.
Las soluciones se analizaron para determinar el contenido de potasio removido de los sitios de
intercambio de las zeolitas. El potasio se determin por espectroscopia de absorcin atmica. La CIC
se expres como la cantidad (meq) de K removida por gramo de zeolita.
Debido a que las rocas zeolticas son mezclas de minerales, y de que en ambas pueden estar
presentes la clinoptilolita y la heulandita, difciles de diferenciar una de otra, se pueden identificar por
su estabilidad trmica. La clinoptilolita es trmicamente estable hasta los 700 C y la heulandita hasta
los 400 C. Para ello se pesaron 2g de cada material zeoltico y se sometieron a un proceso de
calentamiento a temperaturas de 200, 400, 500, 600, 700 y 800 C. Posteriormente las muestras se
analizaron mediante difraccin de rayos X.
CAPTULO III
RESULTADOS Y
DISCUSIN
En las tablas 3.1 y 3.2 se muestran los resultados de los anlisis qumicos que se realizaron a
las rocas zeolticas sin acondicionar y acondicionadas con NaCl; estos datos son el resultado de los
tratamientos por fusin alcalina y digestin cida, los cuales se llevaron a cabo triplicado y duplicado
respectivamente.
De los resultados de la tabla 3.1, se observa que la relacin SiO2/ Al2O3 es para el caso de la
roca zeoltica CLICHI de 6.45 0.53 y de 6.05 0.02 para la roca zeoltica CLIPHI. Como se puede
apreciar los valores son similares entre ellos, por lo que se esperara que la capacidad de intercambio
catinico fuera tambin similar. Este punto se discutir ms adelante.
Tomando como base los resultados de la tabla 3.2 se aprecia que el porcentaje en peso de los
diferentes cationes (considerados en su forma de xidos para fines de comparacin con otras rocas
zeolticas) sigue el orden:
CLICHI: K>Mg>Na>Ca
CLIPHI: K>Na>Mg>Ca
Esto indica que ambas zeolitas CLICHI y CLIPHI son potsicas. La diferencia notable entre
ambas zeolitas se debe al contenido de Mg, presente en cada una de ellas.
La cantidad de aluminio que muestran las zeolitas en las dos digestiones es similar, teniendo un
menor error de determinacin por la digestin cida; para magnesio y calcio se observa que por
cualquiera de los dos mtodos se obtiene valores semejantes para ambos catines; y para hierro los
valores son menores considerando la fusin alcalina aproximadamente en un 25% con respecto a lo
encontrado al hacer una digestin cida.
Es importante hacer notar, que de manera general, los porcentajes obtenidos de los diferentes
componentes de las rocas zeolticas a partir de la fusin alcalina son menores de un 6 a un 35% con
respecto a la digestin cida de las zeolitas naturales, dependiendo del elemento a cuantificar. Por lo
tanto, se considera que la fusin alcalina debe ser utilizada nicamente para cuantificar al silicio
presente en las rocas zeolticas.
Tabla 3.4 Composicin elemental de algunas zeolitas naturales mexicanas comparadas con las zeolitas
mexicanas bajo estudio (*)
Comp. Zeolitas mexicanas
% Guerrero Oaxaca Sonora San Luis P. Chihuahua* Norte del pas*
SiO2 66.4 68.57 61.07 64.99 66.93 71.99
Al2O3 19.18 11.71 11.25 12.60 12.16 12.85
Fe2O3 1.5 1.54 7.52 1.73 1.26 1.80
MgO 4.53 0.73 1.53 0.57 1.23 0.75
CaO 2.93 0.85 4.48 2.20 0.12 0.14
Na2O 0.48 1.61 0.28 0.61 1.02 1.07
K2O 7.42 1.95 0.65 4.30 3.88 3.10
La tabla 3.5 muestra la composicin elemental de las rocas zeolticas CLICHI y CLIPHI despus
del proceso de acondicionamiento con NaCl. En ambas zeolitas naturales se observa un incremento de
sodio en un 240% para CLICHI y en u 228% para CLIPHI, con respecto a las rocas zeolticas antes del
acondicionamiento y se aprecia como consecuencia la disminucin en potasio.
El microanlisis de los dos tipos de rocas zeolticas acondicionadas con sodio, mostraron
aumento en la concentracin de este elemento con respecto a las muestras sin acondicionar.
Elemento Peso en %
O 40.30 1.06
Na 0.67 0.07
Mg 1.51 0.12
Al 8.84 0.13
Si 40.76 1.08
K 4.48 0.57
Ca 2.08 0.24
Fe 1.36 0.16
Total 100
Elemento Peso en %
O 40.72 1.16
Na 2 0.25
Mg 1.25 0.18
Al 9.09 0.19
Si 41.27 0.84
K 2.61 1.25
Ca 1.97 0.68
Fe 1.1 0.15
Total 100
Elemento Peso en %
O 39.66 0.08
Na 0.78 0.28
Mg 1.26 0.14
Al 8..83 0.37
Si 40.90 0.68
K 3.83 0.09
Ca 2.61 0.06
Fe 2.04 0.27
Total 100
Elemento Peso en %
O 36.52 2.22
Na 2.93 0.58
Mg 1.003 0.15
Al 9.31 0.33
Si 41.29 3.33
K 2.80 0.70
Ca 2.02 0.79
Fe 4.11 3.67
Total 100
La roca zeoltica del estado de Chihuahua en su mayora esta compuesta por las fases minerales
clinoptilolita (tarjeta JCPDS 25-1349) y heulandita (tarjeta JCPDS 25-144), tambin se observa una
cantidad apreciable de cuarzo (tarjeta JCPDS 33-1161), como lo muestra el patrn de difraccin de
rayos X dela figura 3.9.
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.9 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI antes del acondicionamiento con NaCl, comparado
con clinoptilolita (representado en color rojo), heulandita (representado en color verde) y cuarzo
(representado en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Al comparar filipsita no acondicionada y acondicionada con NaCl, con las tarjetas JCPDS 12-
195 y 39-1375 correspondientes a la filipsita, se observa que ninguno de los picos de difraccin
principales de esta zeolita corresponden a los picos de difraccin de las rocas zeolticas bajo estudio.
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.11 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI sin acondicionar comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 12-195 (representada en color rojo)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.12 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI sin acondicionar comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 39-1375 (representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.13 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI acondicionada con NaCl comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 12-195 (representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.14 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI acondicionada con NaCl comparado con la tarjeta
de FILIPSITA JCPDS 39-1375 (representada en color violeta)
Sin embargo al comparar los patrones de difraccin de rayos X de la filipsita sin acondicionar
como acondicionada con NaCl, con las tarjetas de la clinoptilolita (JCPDS 25-1349), heulandita (tarjeta
JCPDS 25-144) y cuarzo (tarjeta JCPDS 33-1161), se observa que dichos patrones coinciden con los de
la filipsita, por lo tanto, la filipsita en realidad es una clinoptilolita. Estos difractogramas se muestran a
continuacin en las figuras 3.15 y 3.16:
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.15 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI sin acondicionar comparado con clinoptilolita (en
color azul), heulandita (en color verde) y cuarzo (en color rojo).
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.16 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI acondicionada con NaCl comparado con
clinoptilolita (en color rojo), heulandita (en color verde) y cuarzo (en color azul) y NaCl (en color violeta)
Mumpton en 1960 concluye que la clinoptilolita posee una estructura similar a la heulandita
pero pueden diferenciar por medios pticos, DRX, trmicos y qumicos. Este investigador propone
como criterio de diferenciacin, la calcinacin de la muestra a 723 K durante 24 horas. Es as, que la
no alteracin significativa del patrn de DRX indica que la muestra es una clinoptilolita, ya que, en
semejantes condiciones la estructura de la heulandita colapsa y el patrn de DRX se altera
sustancialmente. Tambin se afirma que la clinoptilolita se distingue de la heulandita por su
+2
composicin catinica. Las heulanditas tienen un alto contenido en Ca , mientras que las
clinoptilolitas tienen iones Na y K, predominantemente (Rodrguez Fuentes, 1987).
El mayor porcentaje de fases minerales que presentan las rocas zeolticas bajo estudio,
corresponden a la clinoptilolita y heulandita, como lo muestran las figuras 3.9, 3.10, 3.15 y 3.16. Como
estas rocas son mezclas de componentes, en su mayora de clinoptilolita y heulandita, ambos difciles
de diferenciar, cada una de ellas se sometieron a un proceso de calentamiento a diferentes temperaturas
(200, 400, 500, 600, 700 y 800 C), ya que, como se mencion anteriormente, una de las formas de
identificarlas es a travs de su estabilidad trmica. Los resultados de difraccin de rayos X de las
muestras tratadas trmicamente a 400 y 800 C se muestran en las figuras de la 3.17 a la 3.36 y las
correspondientes a los tratamientos de 200, 500, 600 y 700 C, se muestran en los anexos del 1 al 40.
De manera similar al caso anterior se compar la CLIPHI400 con CLIPHI, como lo muestra la
figura 3.22, observndose una mayor estabilidad de dicha zeolita con respecto a CLICHI, ya que el pico
2 de 10 no muestra disminucin en su intensidad. En las figuras de la 3.20 a la 3.23 se muestran las
comparaciones entre los patrones de difraccin de CLIPHI400 con respecto a clinoptilolita, heulandita,
metaheulandita y sanidina; al igual que con la CLICHI400, para CLIPHI400 tambin se pueden ver los
picos de difraccin caractersticos de clinoptilolita y heulandita, no as para metaheulandita y sanidina.
100
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.17 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI400 (representada en color
rojo)
100
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40
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0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.18 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI400 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
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40
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0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.19 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI400 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)
100
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0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.20 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI400 comparado con metaheulandita (tarjeta JCPDS
19-0209, representada en color violeta)
100
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0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.21 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI400 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)
100
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2
Figura 3.22 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI400 (representada en color
rojo)
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.23 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI400 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
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60
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.24 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI400 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)
100
80
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.25 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI400 comparado con metaheulandita (tarjeta JCPDS
19-0209, representada en color violeta)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.26 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI400 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)
A una temperatura de 800 C, como se puede observar en las figuras de la 3.27 a la 3.32, ya
existe una total transformacin de la estructura cristalina, en las dos zeolitas. Al comparar los patrones
de difraccin de rayos X de CLICHI800 y CLIPHI800 con los patrones de difraccin de rayos X de
clinoptilolita, heulanita, metaheulandita y sanidina (ver figuras de la 3.27 a la 3.29 y de la 3.33 a la
3.35) se puede corroborar que los picos de difraccin ms importantes de estas fases cristalinas, no
concuerdan con las de CLICHI800 y CLIPHI800, lo cual sugiere que despus de un tratamiento trmico a
800 C de las rocas zeolticas, ya que de ser inicialmente rocas zeolticas a base de clinoptilolita-
heulandita, por efecto de la temperatura, las estructuras cristalinas se transforman a sanidina, como lo
muestran las figuras 3.31 y 3.46.
Como lo muestran los anexos del 11 al 20, el patrn de difraccin de rayos X de la CLICHI500
con respecto al de CLICHI, existe un cambio considerable en la estructura debido al tratamiento
trmico, sin embargo en la CLIPHI500 no se observaron cambios notables con relacin a la CLIPHI. Al
someter a la CLICHI600 se observa una completa destruccin de la estructura cristalina de la zeolita, de
ser inicialmente una roca zeoltica a base de clinoptilolita y heulandita, se transforma a otra fase
cristalina, lo que no sucede en CLIPHI600 (ver anexos del 21 al 30).
Por lo tanto, con base en los resultados obtenidos por los tratamiento trmicos se considera que
la roca zeoltica CLICHI posee un contenido mayor de heulandita, ya que la modificacin de su
estructura comienza a partir de los 400 C, y se encuentra reportado en la literatura que la heulandita es
estable alrededor de 350 a 400 C y la clinoptilolita es trmicamente estable hasta los 700 C
(Tsitsivilli, 1992). Por lo tanto, la roca zeoltica CLIPHI es una clinoptilolita, ya que muestra una gran
estabilidad trmica hasta los 700C (ver anexo 36).
100
80
60
40
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.27 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI800 (representada en color
rojo)
100
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20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.28 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI800 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.29 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI800 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.30 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI800 comparado con metaheulandita (tarjeta JCPDS
19-0209, representada en color violeta)
100
80
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20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.31 Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI800 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)
100
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.32 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI800 (representada en color
rojo)
100
80
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.33 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI800 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
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0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.34 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI800 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.35 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI800 comparado con metaheulandita (tarjeta JCPDS
19-0209, representada en color violeta)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Figura 3.36 Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI800 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)
Los valores de la relacin Si/Al se encuentran entre 1 y 6, para zeolitas naturales. El lmite
5-
inferior es determinado por la regla de Lwenstein, la cual dice que un tetraedro de (AlO4) no se
5-
puede asociar con otro tetraedro de (AlO4) por un tomo de oxgeno en comn. El valor del lmite
superior de la relacin Si/Al en zeolitas naturales esta dado entre 5 y 6 (clinoptilolita, modernita,
fierrita). La relacin Si/Al puede variar considerablemente, dependiendo del origen y composicin de
la zeolita (Tsitsishvili, 1992).
Para zeolitas tipo clinoptilolita la relacin Si/Al varia de 4.25 a 5.25 (Tsitsishvili, 1992). Los
valores obtenidos de la relacin Si/Al para las rocas zeolticas sin acondicionar y acondicionadas con
NaCl, se encuentran dentro del intervalo antes mencionado.
Los valores de la relacin Si/Al para las rocas zeolticas, sin acondicionar y acondicionadas
con NaCl, obtenidos tanto por EDS como por la digestin cida y fusin alcalina, se muestran en las
tablas 3.6, 3.7 y 3.8. Se observa que las relaciones Si/Al no varan, lo que indica que
independientemente de la tcnica o mtodo de anlisis, se obtienen resultados que se pueden
considerar confiables.
Tabla 3.7 Valores de las relaciones Si/Al obtenidos a partir de la digestin cida
Tabla 3.8 Valores de las relaciones Si/Al obtenidos a partir de la fusin alcalina
de las rocas zeolticas
Muestra Si/Al
CLICHI 5.17 0.1
CLICHIA 4.95 0.62
CLIPHI 5.25 0.06
CLIPHIA 4.84 0.17
Las zeolitas son selectivas hacia ciertos catines, lo que permite estos materiales se empleen
para remover contaminantes del agua como: radionclidos y metales pesados, entre otros. Es por ello,
que una de las propiedades ms importantes de los materiales zeolticos sea su capacidad de
intercambio catinico (CIC). Las zeolitas tienen una CIC entre 100 y 300 meq/100g, dependiendo de la
3+ 4+
cantidad de Al que reemplaza al Si en la estructura (Salinas, 2001).
En la tabla 3.9 se muestra la cantidad de miliequivalentes que las rocas zeolticas pueden
intercambiar con especies catinicas, calculados a travs del aluminio presente en ellas, denominada
capacidad de intercambio terica (CICTeo). Se observa que los valores son similares para las dos rocas
zeolticas, sin acondicionar y acondicionada con sodio.
Bajo condiciones normales, las molculas de agua se encuentran en los espacios de los canales
y los vacos de la estructura de la zeolita (Tsitsishvili, 1992).
La figura 3.37 se muestra el termograma obtenido de la CLICHI sin acondicionar, el cual indica que esta
roca zeoltica pierde masa en 2 etapas, iniciando con la primera etapa alrededor de los 45 C, una
segunda a los 140 C. Cuando se acondiciona la CLICHI con una sal de sodio, se aprecia un patrn
similar de prdida de masa slo que la primera prdida es 10 C mayor comparada con CLICHI sin
acondicionar (figura 3.38). Para la CLIPHI sin acondicionar y acondicionada solo se aprecia una sola
prdida de masa alrededor de los 60 C (ver figuras 3.39 y 3.40, respectivamente). Estos resultados
muestran que el origen de las zeolitas y la composicin elemental de las rocas zeolticas modifican el
patrn de degradacin trmico
La textura de un slido, comprende el rea superficial que a su vez est relacionada con la
actividad de un slido dentro de un medio reactivo. En la tabla 3.10, se muestran los resultados
obtenidos del anlisis del rea superficial de las rocas zeolticas CLICHI, CLICHIA, CLIPHI, CLIPHIA sin
acondicionar y acondicionadas, respectivamente. Se puede observar un ligero incremento de ste
parmetro despus del acondicionamiento de las rocas zeolticas con NaCl, siendo aproximadamente
del 14% para CLICHI y del 10% para CLIPHI.
Es importante hacer notar que el rea superficial de CLICHI es aproximadamente 1.7 veces
mayor que el rea superficial de la C, tanto sin acondicionar como acondicionadas con NaCl. Estos
resultados indican que CLICHI tiene una mayor rea reactiva que la CLIPHI, que dentro de los procesos
de adsorcin es importante considerar.
.
CONCLUSIONES
Las rocas zeolticas, tanto del estado de Chihuahua como la filipsita comercial son rocas
zeolticas a base de clinoptilolita-heulandita, con mayor un contenido de K que de Na, Mg y Ca.
Las relaciones Si/Al son similares para ambas rocas zeolticas y se encuentran dentro del
intervalo para zeolitas tipo clinoptilolita-heulandita.
La roca zeoltica del estado de Chihuahua presenta una mayor rea superficial que la roca
zeoltica denominada filipsita.
La roca zeoltica filipsita tiene una mayor CICefec comparada con la roca zeoltica de
Chihuahua, adems con un preacondicionamiento con sodio se observa que la capacidad de
intercambio se incrementa al doble, en ambos materiales zeolticos.
La composicin elemental de las rocas zeolticas es similar, utilizando ya sea la digestin cida
o la fusin alcalina, como tcnica de digestin de la roca.
ANEXOS
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 1. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI200 (en color rojo)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 2. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI200 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 3. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI200 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS 25-
144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 5. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI200 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS 10-
0353, representada en color rosa)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 7. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI200 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 8. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI200 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 10. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI200 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 11. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI500 (en color rojo)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 12. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI500 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 13. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI500 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 14. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI500 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 15. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI500 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 16. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI500 (en color rojo)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 17. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI500 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 18. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI500 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 19. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI500 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 20. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI500 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)
100
80
60
I
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 21. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI600 (en color rojo)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 22. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI600 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 23.Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI600 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 25. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI600 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 26. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI600 (en color rojo)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 27. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI600 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 28. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI600 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 29. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI600 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 30. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI600 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 31. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI comparado con CLICHI700 (en color rojo)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 32. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI700 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 33. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI700 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 34. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI700 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
2
Anexo 35. Patrn de difraccin de rayos X de CLICHI700 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40
2
Anexo 36. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI comparado con CLIPHI700 (en color rojo)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40
2
Anexo 37. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI700 comparado con clinoptilolita (tarjeta JCPDS
25-1349 representada en color azul)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40
2
Anexo 38. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI700 comparado con heulandita (tarjeta JCPDS
25-144, representada en color verde)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40
2
Anexo 39. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI700 comparado con metaheulandita (tarjeta
JCPDS 19-0209, representada en color violeta)
100
80
60
40
20
0 5 10 15 20 25 30 35 40
2
Anexo 40. Patrn de difraccin de rayos X de CLIPHI700 comparado con sanidina (tarjeta JCPDS
10-0353, representada en color rosa)
REFERENCIAS
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