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    Equilibrio - Quimico Olikara Borman PDF

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    Este documento describe el método de Olikara y Borman para determinar la composición de equilibrio de los productos de la combustión en motores de combustión interna. El método involucra establecer balances atómicos y asumir que 7 reacciones químicas están en equilibrio, lo que genera un sistema de ecuaciones que puede resolverse iterativamente para encontrar las fracciones molares de las especies. Los coeficientes para aproximar las constantes de equilibrio como función de la temperatura se tabulan.

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    Este documento describe el método de Olikara y Borman para determinar la composición de equilibrio de los productos de la combustión en motores de combustión interna. El método involucra establecer balances atómicos y asumir que 7 reacciones químicas están en equilibrio, lo que genera un sistema de ecuaciones que puede resolverse iterativamente para encontrar las fracciones molares de las especies. Los coeficientes para aproximar las constantes de equilibrio como función de la temperatura se tabulan.

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    de 3

    UNIVERSIDAD NACIONAL DEL COMAHUE

    FACULTAD DE INGENIERIA Maquinas Motrices I

    Estrategia de Olikara y Borman para la


    determinacion de la composicion de equilibrio de los
    productos de la combustion en MCI

    Consideremos un combustible general que puede representarse por la formula Cn Hm Oz Nw .


    Las especies de mayor importancia que se encuentran en los productos de la combustion en
    motores de combustion interna sobre su rango normal de operacion son: CO2 , H2 O, CO, H2 ,
    O2 , N2 , NO, OH, O, H y N. Entonces, la reaccion de combustion de este combustible generico
    con aire puede escribirse como
    nO 2
    Cn Hm Oz Nw + ( O2 + 3.773N2 ) =nP (x1 CO2 + x2 H2 O+x3 N2 + x4 O2 + x5 CO
    (1)
    + x6 H2 + x7 H+x8 O+x9 OH+x10 NO+x11 N

    donde nO2 es el numero de moleculas de O2 requeridas para completar la combustion (n + m/4


    z/2), nP es el numero total de moles de los productos, y xi es la fraccion molar de la i-esima
    especie en los productos.
    Pueden plantearse los siguintes balances atomicos:

    Balance de carbono:
    n = nP (x1 + x5 ) (2)

    Balance de hidrogeno:
    m = nP (2x2 + 2x6 + x7 + x9 ) (3)

    Balance de oxgeno:
    2nO2
    z+ = nP (2x1 + x2 + 2x4 + x5 + x8 + x9 + x10 ) (4)

    Balance de nitrogeno:
    7.546nO2
    w+ = nP (2x3 + x10 + x11 ) (5)

    Una ecuacion adicional la aporta la restriccion de que la suma de todas las fracciones molares
    debe ser igual a la unidad
    X11
    xi = 1 (6)
    i=1

    Conocidas la composicion del combustible (n, m, z y w), la relacion de equivalencia, la presion


    total de la mezcla (p) y la temperatura (T ), la reaccion de combustion (1) posee 12 incognitas: nP
    y las concentraciones de las 11 especies producto consideradas. Tenemos disponibles 4 balances
    atomicos y la restriccion (6). Por lo tanto, para resolver completamente el problema, deben
    plantearse 7 ecuaciones adicionales apropiadas.

    1
    UNIVERSIDAD NACIONAL DEL COMAHUE
    FACULTAD DE INGENIERIA Maquinas Motrices I

    Olikara y Borman1 propusieron un metodo en el cual se consideran en equilibrio las siguientes


    7 ecuaciones no redundantes

    1 x7 p1/2
    H2 = H Kp1 = 1/2
    2 x6
    1 x8 p1/2
    O2 = O Kp2 = 1/2
    2 x4
    1 x11 p1/2
    N2 = N Kp3 = 1/2
    2 x3
    1 1 x9
    H2 + O2 = OH Kp4 = (7)
    2 2 1/2 1/2
    x4 x6
    1 1 x10
    O2 + N2 = NO Kp5 = 1/2 1/2
    2 2 x4 x3
    1 x2
    H2 + O2 = H2 O Kp6 = 1/2
    2 x4 x6 p1/2
    1 x1
    CO + O2 = CO2 Kp7 = 1/2
    2 x5 x4 p1/2

    i Ai Bi Ci Di Ei
    1 0.432168 -0.112464105 0.267269101 -0.745744104 0.242484108
    2 0.310805 -0.129540105 0.321779101 -0.738336104 0.344645102
    3 0.389716 -0.245828102 0.314505101 -0.963730101 0.585643102
    4 -0.141784 -0.213308104 0.853461 0.355015104 -0.310227102
    5 0.150879101 -0.470959104 0.646096 0.272805101 -0.154444102
    6 -0.752364 0.124210105 -0.260286101 0.259556103 -0.162687101
    7 -0.415302102 0.148627105 -0.475746101 0.124699103 -0.900227108

    Cuadro 1: Coeficientes para la aproximacion de las constantes de equilibrio a presion constante.


    Los datos del equilibrio qumico a presion constante para cada una de las once especies indi-
    viduales consideradas fueron obtenidos de las Tablas Termoqumicas JANAF.2 Las constantes
    de equilibrio a presion constante para cada una de las siete reacciones planteadas en (7) fueron
    obtenidas como una funcion de la temperatura utilizando los datos de las Tablas JANAF:
    X X
    log Kp (T )|reaccion = ni log Kp (T )|JANAF ni log Kp (T )|JANAF (8)
    productos reactantes

    donde Kp (T ) es la constante de equilibrio a presion constante, p es la presion y ni es el coeficiente


    molar de la especie i en la reaccion en el equilibrio. Luego, las constantes de equilibrio para cada
    una de las 7 reacciones en (7) obtenidas con la ecuacion (8) fueron fiteadas sobre el rango de
    temperaturas de 600 a 4000 K usando la relacion funcional
    B
    log Kp (T )|reaccion = A ln TA + + C + DTA + ETA2 (9)
    TA
    siendo TA = T /1000, con T en K. Los coeficientes para las siete reacciones (7) aproximadas por
    la ecuacion (9) se listan en el cuadro 1.
    El sistema de ecuaciones resultante (2)-(7) se resuelve empleando el metodo iterativo de
    Newton-Raphson. Las fracciones molares iniciales para comenzar las iteraciones se estiman a
    partir de la composicion de los productos sin disociar. Una vez que se determina la composicion
    (es decir, que el metodo iterativo converge), pueden calcularse las propiedades termodinamicas.

    2
    UNIVERSIDAD NACIONAL DEL COMAHUE
    FACULTAD DE INGENIERIA Maquinas Motrices I

    Referencias
    [1] Olikara C, Borman GL. A computer program for calculating properties of equilibrium com-
    bustion products with some applications to I.C. engines. SAE paper 750468, 1975.

    [2] JANAF Thermochemical Tables, 2d ed., NSRDS-NB537, U.S. National Bureau of Standards,
    June 1971.

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