Este documento describe un experimento para construir el diagrama de fases de un sistema líquido ternario compuesto por cloroformo, agua y ácido acético. Se explica la teoría de los sistemas de múltiples componentes y la regla de las fases. Luego, se detallan los procedimientos experimentales para preparar mezclas binarias y ternarias y medir las composiciones de las fases resultantes, con el fin de mapear la curva binodal y las líneas de unión en el diagrama triangular.
Este documento describe un experimento para construir el diagrama de fases de un sistema líquido ternario compuesto por cloroformo, agua y ácido acético. Se explica la teoría de los sistemas de múltiples componentes y la regla de las fases. Luego, se detallan los procedimientos experimentales para preparar mezclas binarias y ternarias y medir las composiciones de las fases resultantes, con el fin de mapear la curva binodal y las líneas de unión en el diagrama triangular.
Este documento describe un experimento para construir el diagrama de fases de un sistema líquido ternario compuesto por cloroformo, agua y ácido acético. Se explica la teoría de los sistemas de múltiples componentes y la regla de las fases. Luego, se detallan los procedimientos experimentales para preparar mezclas binarias y ternarias y medir las composiciones de las fases resultantes, con el fin de mapear la curva binodal y las líneas de unión en el diagrama triangular.
Este documento describe un experimento para construir el diagrama de fases de un sistema líquido ternario compuesto por cloroformo, agua y ácido acético. Se explica la teoría de los sistemas de múltiples componentes y la regla de las fases. Luego, se detallan los procedimientos experimentales para preparar mezclas binarias y ternarias y medir las composiciones de las fases resultantes, con el fin de mapear la curva binodal y las líneas de unión en el diagrama triangular.
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SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES
1. OBJETIVO.
Construir en forma experimental la cueva binodal (o curva de
solubilidad) y las lneas de unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido actico. Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la regla de las fases.
2. FUNDAMENTO TERICO
En un sistema en equilibrio el potencial qumico de cada componente debe
ser el mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial qumico de cada componente (sustancia) debe tener el mismo valor en cada fase, en la que se encuentre el componente. Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos pueden existir una o varias fases. Se puede hacer una generalizacin referente al nmero de fases que puede coexistir en un sistema llamada regla de las fases. Esta regla fue deducida y demostrada por J. Willard Gibbs y est dada por la siguiente ecuacin: V=C-F+2 (1) Donde:
V = Grados de Libertad (Varianza)
F = Nmero de Fases en el sistema C = Nmero de Componentes 2 = Nmero referido a las variables de presin y temperatura
La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca
de los equilibrios entre fases en sistema ms complicados.
En un sistema lquido de tres componentes (C = 3) de acuerdo a la regla
de las fases la varianza del sistema ser:
V = C - F + 2 = 3 F + 2 = 5 - F (1)
Si se fijan la presin y la temperatura la varianza ser:
V =3-F (2)
De modo que el sistema tendr como mximo dos grados de libertad, que representan a las variables de composicin relacionadas mediante la siguiente ecuacin:
X1 + X2 + X3 = 1 (3)
Es decir, que, si variamos dos de las tres variables de composicin,
automticamente la tercera es fijada. Si existen 2 fases lquidas el sistema el sistema ser monovariante, es decir que, si se llega a variar cualquiera de las composiciones, las composiciones de las soluciones conjugadas en el sistema quedan automticamente definidas por medio de una de las lneas de unin de las muchas que existen en la zona bifsica. Diagrama Triangular
Para la representacin grfica de un sistema lquido de tres
componentes es conveniente el empleo del diagrama Triangular equiltero como el que se muestra en la Fig. 1 donde los vrtices del tringulo representan a un componente puro.
Cada lado del tringulo se divide en 100 partes, para as tener la
composicin centesimal, cualquier punto del lado del tringulo representa una mezcla binaria.
Un punto en el interior del tringulo representa una mezcla ternaria, el %
de A en la mezcla correspondiente al punto P est dado por los segmentos Pa o Pa; en forma anloga el % de B est dado por los segmentos Pb o Pb y finalmente el % de C es igual a los segmentos Pc o Pc, en sntesis, se tiene:
% A = Pa ; % B = Pb ; % C = Pc
Los diagramas triangulares se utilizan como isotermas o diagramas a
temperatura constante.
Sistema cido Actico Cloroformo Agua
En este sistema se tienen los siguientes pares:
H2O CH3COOH son totalmente miscibles entre s
CHCl3 CH3COOH son totalmente miscibles entre s CHCl3 H2O son parcialmente miscibles entre s Acido Actico 100%
E M R Cloroformo 100% Agua 100%
En la anterior figura se muestra el diagrama de fases para este sistema a
temperatura ambiente y presin atmosfrica.
Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema homogneo,
siempre que la cantidad de agua no exceda la correspondiente al punto de saturacin indicado por X. El agregado posterior de agua separa al sistema en dos fases. Si la composicin inicial del sistema es Z, al agregar cido actico, ste se distribuye entre las dos fases formando las soluciones ternarias conjugadas, cuyas composiciones estn indicadas por los puntos E y R. La lnea que los une se denomina lnea de unin o lnea de reparto y no es paralela a la base del tringulo debido a que el cido actico es ms soluble en agua que en cloroformo.
A medida que se va agregando ms cido actico, las lneas de unin se
van acortando hasta que se llega al punto P, donde las soluciones conjugadas tienen la misma composicin a este punto se le denomina punto de pliegue. Una mezcla preparada cuya composicin est dada por el punto M, se separa en dos fases conjugadas de composicin E y R, la lnea de unin se determina separando ambas fases y pesndolas para luego analizar el contenido de cido actico en ambas fases. Aplicando la regla de la palanca para soluciones conjugadas de la mezcla se tiene:
R ME X E X M
M RE XE XR
Donde:
R = Cantidad de la solucin conjugada rica en CHCl3
E = Cantidad de la solucin conjugada rica en H2O M = Cantidad de la mezcla XR = Fraccin en peso de cido actico en R XE = Fraccin en peso de cido actico en E XM = Fraccin en peso de cido actico en M 3. APARATOS Y REACTIVOS
Los materiales que se usaron fueron los siguientes:
2 Buretas de 50 ml 6 Matraces Erlenmeyer de 150 ml 2 Pinzas para buretas Anillos. Embudos de separacin de 125 ml Soportes universales 2 Pipetas de 5 ml 1 Pipeta de 10 ml 1 Probeta de 50 ml Los reactivos fueron: cido actico glacial Cloroformo Hidrxido de Sodio Fenolftalena Agua Destilada
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para el proceso experimental se tiene el siguiente diagrama:
SISTEMA LQUIDO DE TRES COMPONENTES
Zona orgnica Zona acuosa Lneas de Unin
Prepara una mezcla de 5 ml de Prepara una mezcla de 1 ml de Preparar tres mezclas de las cloroformo y 0,5 ml de agua en cloroformo y 2,5 ml de agua en siguientes composiciones cada un Erlenmeyer de 100ml otro Erlenmeyer de 100 ml mezcla en matraz Erlenmeyer:
Mezcla CLOROFORMO CIDO AGUA
Agregar cido actico desde una Aadir cido actico y obtener ACTICO
bureta hasta obtener una una solucin clara. A 35% 25% 40%
solucin clara. B 30% 35% 35%
C 30% 45% 25%
Agregar 4 porciones de 2,5 ml
Anotar el volumen de cido de agua y en cada caso Traspasar a los embudos de separacin y actico gastado. agregar cido actico hasta agitar vigorosamente durante 5 min., y que la turbidez de la mezcla dejar reposar para separar las fases desaparezca. formadas. Repetir el procedimiento agregando a la mezcla resultante 0,5 ;1;1,5;10 y 15 ml de Pesar cada una de las fases y analizar agua cada vez. el contenido de cido actico en cada fase.
Usar toda la fase orgnica y una
alcuota de 5 ml de la fase acuosa emplear una solucin 2M de NaOH y fenolftalena como indicador.
(Los pesos se hallaron directamente en laboratorio aprovechando la balanza electrnica. Se tar el peso de cada probeta vaca, de modo que luego se midiera directamente el peso de cada fase. Los volmenes fueron medidos directamente con la probeta correspondiente) Mezcla Fase Fase Fase Fase Orgnica Orgnica Acuosa Acuosa Peso (g) Volumen Peso (g) Volumen (ml) (ml) A 7.090 5.20 9.540 9.20 B 6.520 4.35 10.48 10.5 C 5.710 4.50 10.710 10.1
5.1 Determinar los porcentajes en peso de cloroformo, cido
actico y agua de cada mezcla, tabular resultados. Zona Orgnica
5.2 Graficar la curva binodal usando los resultados obtenidos
en el anterior punto, completar con los siguientes datos: una solucin saturada de agua en cloroformo contiene 98 % en peso de cloroformo. Mientras que la solucin conjugada de cloroformo en agua contiene 1.0 % de cloroformo tambin en peso.
El presente grafico se realizar en un papel milimetrado mostrando en
comportamiento de cada sustancia: 5.3 Trazar las lneas de unin
Las composiciones en volumen de las mezclas son:
Mezcla Cloroformo cido Agua
Actico A 35% 25% 40% B 30 % 35 % 35 % C 30 % 45 % 25 %
Pesos y Volmenes:
Mezcla Fase Fase Fase Acuosa Fase Acuosa
Orgnica Orgnica Peso (g) Volumen Peso (g) Volumen (ml) (ml) A 7.090 5.20 9.540 9.20 B 6.520 4.35 10.48 10.5 C 5.710 4.50 10.710 10.1 Para la solucin A: mHAcORGANICO % HAcORG *100 mORGANICO 2 eq - gr NaOH 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc mHAcORGANICO 5.7ccNaOH * * * * 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol
Para la solucin B: mHAcORGANICO % HAcORG *100 mORGANICO 2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc mHAcORGANICO 6.8ccNaOH * * * * 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol
mHAcORGANICO 0.816 gr de HAc organico
0.816 gr % HAc *100 12.52 % HAc 6.520 gr
mHAcACUOSO % HAc ACUOSO *100 m ACUOSO
2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc
ma cos o . 17.9ccNaOH * * * * 2.148 grHAc a cos o 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol
2.148 gr % HAc *100 20.50 % HAc 10.48 gr
Para la solucin C: mHAcORGANICO % HAcORG * 100 mORGANICO 2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc mHAcORGANICO 10.2ccNaOH * * * * 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol
mHAcORGANICO 1.224 gr de HAc organico
1.224 gr % HAc * 100 21.44 % HAc 5.71gr
mHAcACUOSO 2.712 % HAc ACUOSO * 100 100 25.32% HAc m ACUOSO 10.71
2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc
macuoso 22.6cc * * * * 2.712 grHAc acuoso 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol 5.4 Indicar la varianza del sistema dentro y fuera de la curva binodal y en los dos lados del diagrama.
Dentro de la curva binodal es
V = C F+2 (P, T, xi)
Como P y T es constante y hay tres componentes, se tiene:
V=3F
Habiendo realizado este anlisis, efectuamos el anlisis en las diferentes
regiones del diagrama:
en la regin monofsica: F = 1 V = 3 1 = 2 en la regin bifsica: F = 2 V=32=1 en una lnea de unin: F = 2, pero: T tambin es constante, ya que sobre una lnea de unin ya est definida V = C F = 3-2 = 1
5.5 Determine el punto pliegue.
Habiendo ya trazado las lneas de unin extrapolamos y trazamos una
lnea de unin hacia el punto de pliegue o punto de coso luto por tal razn se lee de la grfica:
% CH3COOH = %H2O = %CHCl3 =
6. CUESTIONARIO - Para un sistema liquido ternario, donde los pares A-B y B-C son parcialmente miscibles. Determinar el efecto de la temperatura en el sistema, indicando los grados de libertad en cada regin y en los lados. En 1: C=2 F=2 V=2-2=0 En 2: C=2 F=1 V=2-1=1 En 3: C=3 F=2 V=3-2=1 En 4: C=3 F=1 V=3-1=2 En 5: C=2 F=1 V=2-1=1 En 6: C=2 F=1 V=2-1=1 - En el diagrama de fases de la practica indicar la varianza en las siguientes regiones o zonas:
a) Base del diagrama
En 1: C=2 F=2 V=2-2=0 En 2: C=2 F=1 V=2-1=1 b) Lado izquierdo del diagrama En 3: C=2 F=1 V=2-1=1 c) Fuera de la zona bifsica En 4: C=3 F=1 V=3-1=2 d) En la curva de separacin En 5: C=3 F=2 V=3-2=1 e) Sobre una lnea de unin En 6: C=3 F=2 v=3-2=1
- Por qu no puede aplicarse la ley de reparto a las
soluciones conjugadas? En 1391 se formula la ley del reparto, dada por Nerst, esta ley se ha aplicado al estudio de problemas a nivel terico y prctico, como el proceso de extraccin, el de anlisis y determinacin de las constantes de equilibrio, las cuales dependen de la temperatura dada. Poniendo de ejemplo a la extraccin, este procedimiento se utiliza a nivel de laboratorio e industrial. En el primero se utiliza para remover una sustancia de un lquido o de un slido mediante la utilizacin de un solvente orgnico como ter, cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono o en agua.
A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no deseables en
el producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a utilizar y el nmero de veces que se a de efectuar el ciclo de la extraccin, ya que no se debe desperdiciar reactivos ni energa. Debido a que el cido actico es ms soluble en el agua que en el cloroformo.
- Definir lo que significa capa refinada y capa extracto.
La capa refinada es la solucin conjugada rica en la fase orgnica, en nuestro caso rica en cloroformo. La capa extracto es la solucin conjugada rica en la fase acuosa, es decir rica en agua. - En el siguiente diagrama de fases para el sistema ternario H2O-NaCl-KCl. Determinar:
a) Las varianzas en cada una de las regiones.
Regin a-b-c-H2O: C=3 F=1 V=3-1=2 Regin a-b-KCl: C=3 F=2 V=3-2=1 Regin b-c-NaCl: C=3 F=2 V=3-2=1 Regin KCl-b-NaCl: C=3 F=3 V=3-3=0 b) Describir los cambios que se producen cuando se adiciona KCl a una solucin de composicin P. El punto P se encuentra en la regin donde existe solo la fase liquida. Si agregamos a la solucin liquida KCl existir un momento en que ya no sea solo lquido, la sal empezar a precipitarse.
7. CONCLUSIONES
o Se construy en forma experimental la curva binodal y las lneas
de unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido actico. o Se comprob la regla de las fases usando el diagrama triangular, observando el cambio de fases respecto a la composicin de cada elemento. o En el sistema, se observ un sistema bifsico una razn por la cual forma una curva binodal, es debido a que existe una solubilidad parcial entre el cloroformo y el agua. o El agua y el cloroformo presentan una miscibilidad parcial debido a que la polaridad que presentan (agua ms polar que el cloroformo). De manera que cualquiera sea el solvente, no puede dar buena solvatacin a las molculas de CHCl3 o de H2O. Por lo tanto, se ha determinado las cantidades de cada componente en las fases acuosas y orgnica, donde claramente se puede observar que las lneas de unin nos dicen que el cido actico es ms soluble en agua que en cloroformo.
8. BIBLIOGRAFA Ing. Avendao e Ing. Cusi; GUA DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA Castellan Gilbert; FISICOQUMICA www.scribd.com; INTERNET
