Cinética Química

Cintica Qumica
Quim. Silvana Peirano

Definicin
Rama de la qumica que estudia las
velocidades de las reacciones qumicas y los
factores que afectan a esas velocidades
FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

Tipos de reacciones qumicas
En una sola fase homogneas
gaseosa solucin
lquida slida
En mas de una fase heterogneas

Cintica de reacciones
homogneas
Velocidad de reaccin (v)
Medida de la rapidez con que se consumen los

reactivos o se forma el producto.
Se expresa como cambio en la concentracin de

reactivos (desaparicin) o productos (aparicin) en
cierto lapso de tiempo.
Unidades de v = M/unidad de tiempo

Velocidad de reaccin
Factores que la afectan:
Naturaleza de los reactivos
Concentracin de los reactivos
Temperatura
Presencia de catalizadores

Velocidad de reaccin (v)
Clculo
Dado: a A + b B c C + d D
con: a, b, c y d = coeficientes estequiomtricos
v = - [A] / at = - [B] / bt = [C] / ct = [D] / dt

donde: [ ] = [ ] t2 - [ ] t1 y t = t2 t1
cambio en la intervalo de tiempo

concentracin transcurrido
El signo negativo se debe al hecho que la concentracin de reactivos

disminuye con el tiempo y la velocidad siempre es positiva

Ley de velocidad
Describe la dependencia funcional de la velocidad de
reaccin con las concentraciones de los reactivos
Dado: a A + b B c C + d D
v = k . [A]x. [B]y Ley de velocidad
Todas las concentraciones son iniciales (a t=0)

k = constante de velocidad especfica
x, y = orden de reaccin respecto a cada reactivo (A, B,
respectivamente)

Ley de velocidad
Orden de reaccin
Exponentes a los que estn elevadas las

concentraciones en la ley de velocidad
Orden de reaccin respecto a cada reactivo: exponente
al que est elevada la concentracin de cada reactivo
Orden de reaccin total: suma de los ordenes de reaccin
respecto a cada reactivo
Pueden ser nmeros enteros o fraccionarios
Se determinan experimentalmente
En general no coinciden con los coeficientes estequiomtricos,
salvo que la ecuacin represente la etapa ms lenta o la reaccin
transcurra en una sola etapa
Ley de velocidad
Orden de reaccin
Ejemplos
1) I2(g) + H2(g) 2 HI (g)

Experimentalmente se determin que esta reaccin:
- Es de primer orden respecto a I2 (g)
- Es de primer orden respecto a H2 (g)
orden total de reaccin = 2
Ley de velocidad v = k [I2] [H2]

Ley de velocidad
Orden de reaccin
2) 2SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
- Es de tercer orden respecto a SO2 (g)
- Es de primer orden respecto a O2 (g)
Ley de velocidad v = k [SO2]3. [O2]

Ley de velocidad
Orden de reaccin
3) 2NH3(g) N2(g) + 3 H2(g)
- Es de orden cero respecto a NH3 (g)
Ley de velocidad v = k [NH3]0 = k

la velocidad de reaccin no depende de la
concentracin de reactivo, es constante
Observar que en los ejemplos 2 y 3, los ordenes de reaccin

no coinciden con los coeficientes estequiomtricos!!!!
Ley de velocidad
Constante de velocidad especfica: k
Constante de proporcionalidad de la ley de velocidad,

entre v y las concentraciones de reactivos.
Su valor es caracterstico de cada reaccin

No depende de la concentracin de los reactivos
Vara con la temperatura. En general, a mayor T
mayor k, mayor velocidad de reaccin.
Siempre es positiva

Ley de velocidad
Constante de velocidad especfica: k
Unidades de k: dependen del orden total de reaccin en

la ley de velocidad.
Por ejemplo: para una reaccin de primer orden: v = k [Reactivo]
unidades de v = M/unidad de tiempo unidad de [Reactivo] = M
M/unidad de tpo = k . M unidad k (1er. orden)= 1/unidad tpo
considerando t en segundos:
Orden reaccin total Ley de velocidad Unidades de v Unidades de k
o v=k M/seg M/seg

1 v = k[A] M/seg 1/seg
2 v = k[A]2 M/seg 1/M.seg
3 v = k[A] [B]2 M/seg 1/M2.seg

Cintica de primer orden
En una reaccin de primer orden, la velocidad es

proporcional a la primera potencia de la
concentracin inicial de reactivo ([A]0)
Ley de velocidad
Dado A D de primer orden
v = k . [A]0

Ecuaciones
Dado A D reaccin de primer orden
v = k . [A]0 = - [A] / t = - d [A] / dt
entonces k dt = - d [A]/ [A]
integrando t entre t=0 y t; y [A] entre [A]0 y [A]t :
- (ln [A]t / [A]0) = k t 0

aplicando las propiedades de los logaritmos
[A]t = [A] 0 . e k t (1) ln [A]t = - k t + ln [A] 0 (2)

Grficos
Ley de velocidad: v = k [A] 0
pendiente = k
[A]0
Grfica lineal creciente

Grficos
Para el Reactivo (A) Para el Producto (D): [D]t = [D] 0 . ekt

Ecuacin 1: [A]t = [A] 0 . e-kt
Concentracin [A]0
Producto (D)
Reactivo (A)
tpo
Grfica exponencial decreciente

Grficos
Ecuacin 2: ln [A]t = - k t + ln [A] 0
ln [A] ln [A]0
ln [A]1 P1 pendiente = -k
y
ln [A]2 P2
x
t1 t2 tpo
Calculo de k a partir de la grfica
pendiente = y/x = ln [A]2 - ln[A]1 / t2 t1 = - k
k = - (ln [A]2 - ln[A]1 / t2 t1 )

Cintica de orden cero
La velocidad de reaccin no depende de la
concentracin inicial de reactivo = constante.
Dado A D cintica de orden cero
v = k . [A]0 = - [A] / t = - d [A] / dt entonces k = - d [A]/ dt
(integrando t entre t=0 y t ; [A] entre [A]0 y [A]t ) :
k t = - ([A]t - [A]0) [A]t = - k.t + [A]0

Grficos
Ley de velocidad: v = k . [A]0 = k
v
k
[A]
Funcin Constante

Grficos
Ecuacin: [A]t = - k t + [A] 0
[A] [A]0
[A]1 P1 pendiente = -k
y
[A]2 P2
x
t1 t2 tpo
Calculo de k a partir de la grfica
pendiente = y/x = [A]2 - [A]1 / t2 t1 = - k
k = - ([A]2 - [A]1) / (t2 t1 )

Tiempo de vida media: t1/2
Definicin
Tiempo que se requiere para que desaparezca la mitad
de reactivo
Determinacin grfica
Primer orden Orden cero
[A]0
[A] [A] [A]0
[A]0/2 [A]0/2
t1/2 tpo t1/2 tpo

Clculo
t1/2 para una reaccin de primer orden

Cuando [A]t = [A]0/2 t = t1/2
[A]t = [A]0 . e kt reemplazando:
[A]0/2 = [A]0 . e kt1/2 aplicando ln:
ln (1/2) = - k t1/2 ln (1) ln(2) = - k t1/2
t1/2 = ln2 / k

Clculo
t1/2 para una reaccin orden cero

Cuando [A]t = [A]0/2 t = t1/2
[A]t = - k.t + [A]0 , reemplazando:
[A]0/2 = -k.t1/2 + [A]0 despejando t1/2:
t1/2 = [A]0/2k

Bibliografa consultada
Sienko, M. y Plane.R. (1993).Qumica. Principios y aplicaciones.

Mxico. Mc Graw-Hill.
Angelini, M. y cols. (1994).Temas de Qumica General. Versin
ampliada. Buenos Aires. EUDEBA.
Brown, T. y cols. (2009).Qumica. La ciencia central. Decimoprimera

edicin. Mxico. Pearson educacin.

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En una sola fase homogneas

En mas de una fase heterogneas

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Medida de la rapidez con que se consumen los

Se expresa como cambio en la concentracin de

Unidades de v = M/unidad de tiempo

FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

Naturaleza de los reactivos

Concentracin de los reactivos

FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

v = - [A] / at = - [B] / bt = [C] / ct = [D] / dt

cambio en la intervalo de tiempo

El signo negativo se debe al hecho que la concentracin de reactivos

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v = k . [A]x. [B]y Ley de velocidad

Todas las concentraciones son iniciales (a t=0)

FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

Exponentes a los que estn elevadas las

1) I2(g) + H2(g) 2 HI (g)

Ley de velocidad v = k [I2] [H2]

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Ley de velocidad v = k [SO2]3. [O2]

FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

orden total de reaccin = 0

Ley de velocidad v = k [NH3]0 = k

Observar que en los ejemplos 2 y 3, los ordenes de reaccin

Constante de proporcionalidad de la ley de velocidad,

Su valor es caracterstico de cada reaccin

FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

Unidades de k: dependen del orden total de reaccin en

Orden reaccin total Ley de velocidad Unidades de v Unidades de k

o v=k M/seg M/seg

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En una reaccin de primer orden, la velocidad es

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- (ln [A]t / [A]0) = k t 0

[A]t = [A] 0 . e k t (1) ln [A]t = - k t + ln [A] 0 (2)

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Ley de velocidad: v = k [A] 0

Grfica lineal creciente

FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

Para el Reactivo (A) Para el Producto (D): [D]t = [D] 0 . ekt

Grfica exponencial decreciente

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pendiente = y/x = ln [A]2 - ln[A]1 / t2 t1 = - k

k = - (ln [A]2 - ln[A]1 / t2 t1 )

FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

Dado A D cintica de orden cero

v = k . [A]0 = - [A] / t = - d [A] / dt entonces k = - d [A]/ dt

(integrando t entre t=0 y t ; [A] entre [A]0 y [A]t ) :

k t = - ([A]t - [A]0) [A]t = - k.t + [A]0

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Ley de velocidad: v = k . [A]0 = k

FCM.UNLP. Ciencias Exactas CINETICA QUIMICA. Qum. Silvana Peirano

pendiente = y/x = [A]2 - [A]1 / t2 t1 = - k

k = - ([A]2 - [A]1) / (t2 t1 )