BOLETN DE LA S O C I E D A D ESPAOLA DE

Cermica y Vidrio
A R T I C U L O DE R E V I S I O N

El Caoln: composicin, estructura, gnesis y aplicaciones

J. F. BARTOLOM
Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid (ICMM),CSIC. Cantoblanco-28049 MADRID

Los usos del caoln son muy numerosos y variados hasta el punto que el empleo de esta importante materia prima llega a cubrir ms
de un centenar de aplicaciones en productos industriales muy diferentes entre s. Las causas que determinan esta amplitud y dive-
sidad de usos son consecuencia de una serie de propiedades inherentes a su naturaleza, entre las que cabe destacar fundamen-
talmente su blancura, su inercia ante los agente qumicos, su ausencia de toxicidad, el fino tamao de sus partculas, su superficie
especfica, su gran poder cubriente, su elevada refractariedad, sus poderes absorbentes y adhrentes, etc. Todas estas propiedades,
unidas a su abundancia, variedad y amplia distribucin mundial hacen del caoln una de las materias primas, no metlicas, de mayor
consumo e importancia industrial. En el presente trabajo se realiza una revisin general de la composicin y mineraloga del caoln,
asi como de su gnesis y aplicaciones principales, con un exhaustivo estudio geolgico de los yacimientos espaoles.

Palabras clave: caoln, mineraloga, gnesis, aplicaciones, geologa de yacimientos espaoles

The kaoln: composition, structure, genesis and applications

The uses for kaolin are very numerous and assorted until the point that the employment of this important primary material reaches
to cover more than a hundred of applications in very different industrial products. The causes that determine this extent and diver-
sity of uses are a consequence of a number of inherent properties such as whij:eness, inertia against chemical agents, absence of toxi-
city, fine particle size, specific surface, great cover power, high refractarity, absorbent and adherent characteristics, etc. All these pro-
perties, united to its abundance, variety and world wide distribution make the kaolin one of the non-metallic raw materials of gre-
atest consumption and industrial importance. The present paper comprises a general revision of the kaolin's composition and mine-
ralogy, as well as its genesis and principal applications, with an exhaustive geological study of the Spanish kaolin deposits.

Key words: kaolin, mineralogy, genesis, applications, geology of the Spanish deposits

1. INTRODUCCIN caolinfera o refractaria, equivalente a diversos nombres, ms o

menos comerciales, de procedencia anglosajona.
El mineral caolinita es uno de los minerales mayoritarios en Las arcillas caolinferas son materiales de uso directo en la
los diez primeros metros de la corteza continental. Comparte la industria, mientras que los caolines son procesados previa-
clasificacin en abundancia con minerales como cuarzo, micas, mente, para incrementar las propiedades deseadas, que resi-
feldespato y calcita. Slo en contadas ocasiones posee todas las den en las partculas ms finas.
propiedades necesarias para que merezca la pena su explota- A comienzos del siglo XIX el caoln se introduce en las indus-
cin. Los trminos caoln y caolinita, derivan del trmino trias textiles y papeleras, despus en la fabricacin de refracta-
Ka O Ling, localidad de un importante yacimiento chino de rios y en el siglo actual en una gran variedad de campos (fig. 1).
este material, cerca de Janchu Fun, en la provincia de Kiangsi,
y cuyo significado es alta montaa. De esta localidad proce-
den las muestras de una arcilla blanca usada por los chinos
para hacer porcelanas, descubiertas por misioneros y explora-
dores europeos en el siglo XVIII.
CaoHnita es el nombre que recibe un mineral del grupo de la
arcilla, blanco, silicato alumnico hidratado. El trmino caoln
es aplicado a productos principalmente compuestos por caoli-
nita (en algunos casos haloisita), el cual se produce a partir de
yacimientos minerales que contengan una cantidad significati-
va de caolinita. Se podra definir como caoln a toda roca masi-
va con un porcentaje variable de minerales de la arcilla, de
composicin igual o prxima a la del mineral caolinita
(2SiO2.Al2O3.2H2O), que sean fciles de concentrar por sepa-
racin de los restantes minerales. El trmino equivale a la
denominacin inglesa de china clay (1). v:
OTROS USOS {ESMALTES, TINTAS, TEJIDOS, CURTIDOS,
En el caso en que la roca sea de naturaleza arcillosa, y, por JABONES, COSMTICOS, FIBRA DE VIDRIO, PESTICIDAS, ETC.
tanto, difcil y costosa de tratar para concentrar los silicatos alu-
mnicos hidratados, la denominacin espaola es de arcilla Fig. 1. Principales usos del caoJi.

Bol. Soc. Esp. Cerm. Vidrio, 36 [1] 7-19 (1997)

 ). F. B A R T O L O M

Las razones para esta serie de aplicaciones derivan de un

conjunto de propiedades entre las que destacan las siguientes: ^ * il i i
blancura, inercia ante los reactivos qumicos, atoxicidad, poder
cubriente, resistencia mecnica tras la coccin, elevada refrac-
C?) 4^ '.J (? O O
tariedad, suspensiones de altas concentraciones en slidos y nH,0
baja viscosidad, disponibilidad, bajo coste, etc. I I I ' 7,14A
10,10A
i
2. PROPIEDADES FSICAS, COMPOSICIN Y
ESTRUCTURA =o
= Si
e=oH
= Al a)
^w " n b)
Las principales propiedades fsicas del caoln pueden verse a
continuacin en la tabla I: Fig. 2. Estructura de la caolinita (a) y de la haloisita (b).

TABLA I. PRINCIPALES PROPIEDADES FSICAS DEL CAOLN espectro infrarrojo. Si se forma un enlace de O-H--O la distan-
cia O-H aumenta, por lo tanto la energa de enlace disminuye
COLOR BLANCO, GRIS O AMARILLENTO y con ella la frecuencia de oscilacin. Cuanto ms baja es la fre-
ASPECTO UNTUOSO AL TACTO cuencia del pico OH en el espectro, ms fuerte es el enlace de
hidrgeno correspondiente, y ms pequea la distancia H--O.
BRILLO TERROSO MATE O NACARADO CUANDO
En la Fig. 3 (6) se pueden ver cuatro bandas de la caolinita.
ES CRISTALINO
Teniendo en cuenta que el grupo OH libre tiene un nmero de
RAYA BLANCA onda de 3742 cm "^, el de mayor frecuencia corresponde al
DENSIDAD 2,40 - 2,64 g/cm^ grupo OH que se encuentra en el interior de la lmina. El enla-
DUREZA 2-2,5 ce entre las lminas de la caolinita se produce por dos grupos
OH distintos, que seran los de menor frecuencia, formando
enlaces de hidrgeno perpendiculares a la capa tetradrica
Un caoln comercial puede estar compuesto de caolinita, vecina, mientras que el otro grupo OH posee un ngulo bajo
haloisita o una mezcla de ambos, con pequeas cantidades de con respecto a la capa y casi no participa en el enlace. Segn
Wieckowski y Wioewira (7) la energa de enlace del enlace de
minerales como la mica, cuarzo/cristobalita, feldespato, aluni-
hidrgeno del grupo OH con bajo ngulo es de 2,6 kj/mol,
ta, esmectita y varias formas de xidos de Fe y Ti.
mientras que los otros dos son de 16,7 kJ/mol y 19,6 kj/mol.

2.1 Caolinita
S^ \im 25
Los caolines pueden contener uno o varios de los silicatos
polimorfos: caolinita, nacrita y dickita (2,3). La nacrita (de
ncar) fu propuesta tras un estudio de un caoln francs (4) y
la dickita es un homenaje al autor de la descripcin de un cao-
ln gales (5).
La frmula estructural de la caolinita es Al2S205(OH)4 y su
composicin centesimal responde a: Si02=46,53 %,
Al203=39,49 % y H20=13,98 %.
La estructura de la caolinita est formada por una capa de <
lH
tetraedros de slice y otra de octaedros de almina, combinadas O
de tal forma que los vrtices libres de los tetraedros de slice <:
estn en uno de los planos aninicos de los octaedros (fig.2a).
H
En el plano comn a tetraedros y octaedros, los 2 / 3 de los hue- II

cos estn ocupados por oxgenos y el resto por oxhidrilos. Por

su parte, en la capa octadrica, solamente 2 / 3 de los huecos <
estn ocupados por aluminios distribuidos hexagonalmente en
el centro de la capa.
Ambas capas que forman una lmina miden 7,14 A de espe-
sor, son continuas segn a y b se apilan en un orden determi-
nado segn el eje c.
Estas lminas se unen mediante enlaces de hidrgeno entre
los grupos OH de la capa octadrica y los tomos de oxgeno
de la capa tetradrica. De los cuatro posibles enlaces son efec-
tivos dos, ya que uno queda en el interior de la lmina, y de los
tres restantes uno tiene un ngulo de enlace muy bajo. SBOOm"^ 3700 3W0 3S00
Un mtodo que se puede utilizar para identificar estos enla-
ces de hidrgeno es la espectroscopia infrarroja, ya que el enla- V
ce O-H tiene una fuerte absorcin en el rango de 3700 cm'^ del Fig. 3. Rango de absorcin de los grupos OH para la caolinita y dickita.

Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio. Vol. 36 Num. 1 Enero-Febrero 1997

 EL CAOLN: COMPOSICIN, ESTRUCTURA, GENESIS Y APLICACIONES

Los diferentes polimorfos de la caolinita se distinguen en mera fue descrita por Berthier (11) en una muestra procedente
funcin del enlace entre las lminas. De tal forma que segn de la cuenca minera de Lieja y dedicada a D^Halloy. Con pos-
Giese (8), en la dickita los tres grupos terioridad se comprueba que la haloisita presenta dos formas
OH participan en la unin de las lminas, al contrario que en con diferente grado de hidratacin y a partir del estudio de
la nacrita, donde slo dos forman un enlace de hidrgeno, Mehmet (12) se adopta el trmino haloisita para la forma ms
mientras que el tercer grupo de OH exhibe un enlace dbil. Por hidratada y metahaloisita para la de menor cantidad de agua.
tanto se puede decir que la dickita es la forma ms estable de Las haloisitas ms comunes poseen la misma composicin
los polimorfos de la caolinita. Estas diferencias entre los enla- que las caolinitas, pero tienen una estructura poco frecuente en
ces de hidrgeno tienen consecuencias cristalogrficas, de tal la que existe una capa de molculas de agua interlaminar por
forma que las lminas estn desplazadas entre s en las direc- celda unidad que eleva el parmetro c o espaciado basal d e 7,14
ciones a o b. Segn Bailey (9), en el caso de la caolinita y dicki- en la caolinita a 10,10 (13), como se aprecia en la figura 2b.
ta el desplazamiento sera de 2 / 3 a, mientras que para la nacri- Calentndola a 100 C este agua se pierde y la composicin
ta sera de 1/3 b con una rotacin de 180 -. pasa a la de una caolinita-haloisita con un espaciado basal de
Los polimorfos dickita y nacrita tambin se diferencian en 7,14 . La frmula estructural de la haloisita es Al2S205(HO)4
funcin del nmero de lminas estructurales que se apilan en nH20. El nmero de molculas de agua (n), puede variar
la celda unidad segn el eje c y de la ocupacin de los Ap+en entre O a 2. Por esta razn no se puede justificar el uso d e un
la capa octadrica. Ambas son monoclnicas (Tabla II) y poco determinado nombre para cada valor de n, siendo ms correc-
frecuentes. ta la denominacin haloisita seguido del nmero n, por ejem-
plo: haloisita (1,0), haloisita (0,7), etc (14). La haloisita presenta
con frecuencia una morfologa tubular al microscopio electr-
TABLA IL DATOS CRISTALOGRFICOS DE LA CAOLINITA, DICKITA, nico, debida por una parte a la diferencia de tamaos que tie-
NACRITA Y HALOISITA nen los ejes a y b en los planos de oxgenos y de oxhidrilos y,
por otra parte, a que la capa de agua relaja los enlaces entre los
Nombre del planos. Las dimensiones aproximadas que tienen estos tubos
mineral Frmula ideal a(A) b(A) c(A) son de 70 nm para el radio exterior y 40 nm para el interior. En
ciertas aplicaciones cermicas las haloisitas tienen ventajas,
Caolinita Al2[(OH)4/S205] 5,14 8,93 7,14 104 30^ pero en la mayora de usos su presencia es neutra o incluso per-
Dickita Al2[(OH)4/S205] 5,14 8,94 2x7,14 96 44' judicial.
La metahaloisita o haloisita deshidratada, de frmula
Nacrita Al2[(OH)4/S205] 5,14 8,94 6x7,20 90 20'
Al2S205(OH)4, es una caolinita con un alto grado de desor-
Haloisita Al2[(OH)4/S205] nH20 5,15 8,90 10,10 10012' den en el apilamiento de sus lminas segn el eje c y con des-
plazamientos segn los ejes a y b.
^ Todos los minerales tienen simetra monoclnica excepto la caolinita que la tiene
triclnica, siendo a= 9148'y 7=90

2.3. Otros minerales

La caolinita es triclnica (Tabla II), pero el estudio de rayos X
de diferentes ejemplares pone de manifiesto pequeos desr- Particularmente unos minerales perjudiciales para la pureza
denes por desplazamientos de las lminas paralelos al eje b. del caoln son los xidos de hierro y titanio, los cuales dan color
Esto implica la existencia de politipos que oscilan entre la cao- a la arcilla y reducen su brillo. Un exceso de sHce puede pro-
linita triclnica ordenada (T), con un ngulo a=91,8 y la de vocar problemas de abrasin en las aplicaciones del papel.
mayor desorden con a=90 y comportamiento pseudomonocl- Micas y feldespatos pueden influir en las propiedades reolgi-
nico (pM). En cualquier caso, la morfologa observada al cas, brillo y caractersticas de abrasin. La esmectita puede cau-
microscopio electrnico es caracterstica. Los paquetes de lmi- sar problemas reolgicos en el contexto de la fabricacin de
nas tienen hbito pseudohexagonal, con tamaos comprendi- papel, porque afecta a la viscosidad, pero en algunas aplicacio-
dos entre 10-0,1 |im y an menores. nes cermicas puede ser ventajoso pues aumenta la resistencia
La estructura cristalina es generalmente resistente al ataque mecnica (mdulo de rotura). La alunita causa problemas en
por la mayora de los fluidos corrosivos, por lo que la caolinita las aplicaciones cermicas ya que cuando se cuece se descom-
puede ser considerada como un polvo blanco inerte, el cual no pone y libera H2SO4.
reacciona con muchos medios en los que est presente, lo que
es otra importante propiedad comercial.
Generalmente las caolinitas de grano fino formadas bajo con- 3. MINERALOGA
diciones diagenticas de baja temperatura tienden a ser desor-
denadas, y las caolinitas encontradas en forma masiva en 3.1 Caoln
depsitos hidrotermales tienden a estar bien ordenadas.
Para definir el conjunto de estas especies (caolinita, nacrita y El caoln, tal y como se obtiene en una explotacin minera
dickita) se utiliza el trmino kanditas (10), aunque es ms fre- (caoln bruto/ todo uno), posee un contenido variable en
cuente la denominacin minerales del caoln. caolinita y / o haloisita que, a veces no llega al 20%. Puesto que
las aplicaciones se basan en la pureza de la materia prima, es
preciso someter al material a diferentes procesos mineralrgi-
2.2. Haloisita y metahaloisita cos que elevan el porcentaje de filosilicatos hasta cotas supe-
riores al 80%. El producto final recibe frecuentemente el nom-
En la naturaleza se presentan otras dos especies minerales bre de caoln lavado.
afines a la caolinita que son la haloisita y metahaloisita. La pri- La composicin mineralgica de un caoln bruto consiste en

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 F. BARTOLOM

caolinita/haloisita, cuarzo, feldespatos y micas. Adems, en Su utilidad fundamentalmente radica en la elevada plasticidad
funcin de la roca de procedencia, se presenta una corte de y resistencia mecnica en verde que imparten a las pastas cer-
minerales accesorios. Los ms frecuentes de estos son: xidos micas en las que intervienen. Adems son las mejores arcillas
de hierro y titanio, gibsita, alfana, esmectitas, cloritas, carbo- refractarias, al aadir a su composicin y grano un alto poder
natos y pirita. Tampoco es rara la presencia de materia orgni- ligante.
ca de escasa madurez.
Como la caolinita tiene un tamao de partcula muy peque-
o, el lavado de las fracciones groseras conduce a un material 3.2.2. ARCILLAS REFRACTARIAS (FIRECLAYS)
con alto contenido en caolinita y pequeas cantidades de
cuarzo, mica, feldespatos y xidos de hierro. Es evidente que Son arcillas compactas ms o menos plsticas. En general
cuanto mayor sea el contenido en fracciones finas de un cao- contienen xidos de hierro que impiden la coccin blanca, pero
ln bruto, mayor ser tambin su porcentaje en caolinita. Un al igual que las anteriores, la caolinita desordenada es el mine-
caoln comercial de alta calidad apenas deber tener partcu- ral may Ontario.
las superiores a las 20 |Lim, lo que supone una riqueza en cao- El trmino induce a confusin ya que el carcter refractario
linita por encima del 80%. Por tanto, la mineraloga, granulo- es comn a todas las arcillas caolinferas, aunque no todas se
metra y composicin qumica estn estrechamente relaciona- emplean en la industria con esa finalidad.
das (15).
Las arenas caolinferas suelen contener pequeas proporcio-
nes de caolinita (< 20 %), siendo el resto esencialmente cuarzo. 3.2.3. FLINT CLAYS
El lavado de estas arenas proporciona, en lneas generales, cao-
ln compuesto de caolinita y cuarzo, y arenas silceas. Son arcillas masivas y duras, carentes de plasticidad, hasta el
Impurezas de ilitas, feldespatos y xidos de hierro y titanio, punto de presentar fractura concoidea. Su componente
pueden acompaar tanto al caoln como a las arenas, pudiendo mayoritario es la caolinita muy ordenada y bien cristalizada,
ser a veces eliminables bien por el tipo de lavado a que se con pequeo tamao de partcula. Su campo principal d e apli-
someten las arenas caolinferas o bien por seleccin de tama- cacin es la fabricacin de refractarios slico-aluminosos.
os. La distribucin de tamao de partcula y la forma de estas
partculas son dos de las ms importantes caractersticas con
las que se controlan las propiedades reolgicas de las mezclas 3.2.4. TONSTEINS (UNDERCLAYS)
arcilla/agua. El intercalamiento de otros minerales arcillosos
como la ilita en los cristales de la caolinita pueden afectar tam- Esta es una denominacin usada en Centroeuropa para un
bin a estas propiedades. La presencia de hierro en la red cris- tipo de roca similar en sus propiedades fsico-qumicas y mine-
talina de la caolinita, o como un xido recubriendo a la caolini- ralgicas a las Flint Clays. En este caso son niveles volcnicos
ta, es una propiedad perjudicial, ya que afecta al color tanto en interestratificados o no, en los paquetes de carbn de ciertas
las caolinitas calcinadas como en las que estn crudas. cuencas hulleras.
Hay que aadir que un gran nmero de materiales arcillosos
son conocidos impropiamente como arcillas caolinferas, por
3.2. Arcillas caolinferas presentar carcter refractario y comercializarse a tenor d e esa
propiedad. En algunos casos contienen pequeos y variables
El trmino agrupa un conjunto de arcillas sedimentarias con porcentajes de caolinita, en otros no est presente. As ocurre
significativos contenidos de caolinita acompaada de otros con las Arcillas aluminosas que son materiales plsticos con
minerales detrticos como micas, feldespatos, xidos de hierro, un contenido en almina superior al 30%, pero compuestas
etc. Sin embargo, en estos materiales la fina granulometra de fundamentalmente por hidrxidos de aluminio libres y caoli-
todos sus componentes impide la separacin y concentracin nita (1). Otro ejemplo son las Pizarras alumnicas o sericitas
de fracciones ricas en caolinita. Al tener, en general, carcter en Espaa, agalmatolitos y filitos cermicos en Brasil,
refractario, son destinados a las industrias cermicas prctica- toseki y roseki en Japn, etc., que tienen carcter refracta-
mente en bruto, sin tratamientos previos. rio y son buenas materias primas cermicas (16), pero en las
En funcin de sus caractersticas fsico-qumicas, mineralgi- que la caolinita puede estar ausente en favor de otros minera-
cas y geolgicas, reciben nombres especficos. As, se distin- les ricos en almina, como la pirofilita.
guen:

4. GENESIS Y CLASIFICACIN DE YACIMIENTOS

3.2.L BALL CLAYS
El origen de los minerales del caoln en la naturaleza est
Arcillas caolinferas altamente plsticas y dispersables en controlado por una litologa favorable y unas condiciones de
agua. Presentan colores oscuros causados por la presencia de ambiente que permitan la transformacin de los siHcatos ricos
materia orgnica, pero cuecen con color blanco. en almina (fundamentalmente feldespatos) en filosilicatos del
En su composicin mineralgica es mayoritaria la caolinita grupo de las kanditas.
desordenada de pequeo tamao de partcula. Su granulome- Rocas como granitos, gneises, vulcanitas acidas, areniscas
tra se caracteriza por los altos contenidos en partculas de grauvquicas, arcosas, micasquistos y pizarras alumnicas en
tamao inferior a las 2 jim. Las ball clays americanas tienden a ambientes tan diferentes como meteorizacin en condiciones
ser ms gruesas que las europeas. chmticas templadas y hmedas, hidrotermahsmo o vulcanis-
Son los materiales ms interesantes para la fabricacin de mo, han provocado concentraciones explotables de caoln en
cermica blanca de alta calidad, junto a los caolines plsticos. diferentes pocas geolgicas.

10 Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio. Vol. 36 Num. 1 Enero-Febrero 1997

 EL CAOLN: COMPOSICIN, ESTRUCTURA, GENESIS Y APLICACIONES

El mecanismo de caolinizacin de una roca es complejo. Una Hita Agua Kaolinita Potasa
vez producida la lixiviacin e hidrlisis acida de los feldespa- 2 KAl2(AlS3)0|o(OH)2 + 5 H2O - 3 Al2S205(OH)4 + 2K0H
tos, los iones menos mviles pueden precipitar y neoformar
caolinita (17) de acuerdo con una secuencia que, de forma sim- La profundidad de la alteracin puede variar de unos pocos
plificada se verifica como sigue: a cientos de metros. Minerales con hierro como la biotita pier-
den ste durante el proceso de alteracin, y esta liberacin de
Feldespatos potsicos -^ Alfana -> Haloisita -^ Caolinita hierro produce en el material alterado una coloracin marrn,
amarilla, rosa o roja, que hace que comercialmente tengan bajo
Sin embargo, otros autores demuestran que los feldespatos valor y slo sirvan para ladrillos o loza.
hidrolizados se transforman en estado slido en minerales del Ejemplos de caolines residuales en Espaa se encuentran en
caoln a travs de una fase miccea (3, 18). Por su parte, tam- GaHcia (Bureta y Paraos-Lugo), donde la meteorizacin ha
bin est demostrado que las moscovitas primarias o proce- jugado el papel ms importante en su formacin.
dentes de biotitas alteradas pueden ser transformadas en cao- Si la alteracin es muy intensa el proceso puede avanzar y
linita (19,20). despus de disolver toda la sHce en la matriz, la caolinita
La caolinita y otros minerales del grupo han sido sintetiza- puede desilicatarse para dar uno de los minerales del grupo de
dos en laboratorio con diferentes materiales de partida y gra- la bauxita:
dos de pH. Se han obtenido Kanditas cristalizadas a tempera-
turas desde ambiente a 374 C y presiones hasta 300 atm, pero Kaolinita Agua Gibsita Slice
siempre en soluciones muy diluidas (21). Al2S205(OH)4 + H2O 2Al(OH)3 + 2SO2
En la clasificacin de los depsitos del caoln se pueden defi-
nir dos grandes grupos: caolines primarios, que mantienen Bajo estas circunstancias las capas de bauxita estn limitadas
una relacin directa con la roca madre heredando la mayor interiormente por una capa en la que domina la caolinita. Casi
parte de las caractersticas de la textura y estructura originales todas las bauxitas explotadas estn sobre una capa de arcillas
de la roca, y han sido formados por la alteracin de sta a tra- caolinticas, pero la mayora son demasiado ricas en xidos de
vs de procesos volcnicos, hidrotermales o de meteorizacin hierro y otros minerales colorantes para ser comercialmente
y caolines secundarios que se presentan como masas que han explotables.
sido arrastradas por el agua y luego depositadas formando En tiempos geolgicos pasados, especialmente en el Eoceno
yacimientos (22-24). y Oligoceno (entre 55 y 35 millones de aos), el cUma de la tie-
rra era ms cUdo y los suelos laterticos se formaban en latitu-
des por encima de los 50. Algunas veces estos estratos laterti-
4.1. Caolines primarios cos estn preservados bajo una capa de sedimentos ms
modernos y pueden ser usados como fuente de caoln comer-
Los caolines primarios son los que se forman en yacimientos cial. Tambin existen estratos ms antiguos, de edad mesozoi-
que se localizan como depsitos producidos por la alteracin ca (sobre 100 millones de aos), que forman depsitos de cao-
in situ de otros minerales como feldespatos u otros silicatos ln explotables. Un ejemplo de esos yacimientos se encuentra
alumnicos a caolinita. Pueden ser: en Crimea, regin de Rusia. Si una bauxita est en uno de estos
estratos antiguos puede ser resilicatada por la circulacin de
aguas superficiales que contengan trazas de slice convirtin-
4.1.1. CAOLINES RESIDUALES dose en caolinita neoformada. Este proceso aparece en algunos
depsitos de caoln de Georgia-Sur CaroHna.
Son los depsitos primarios ms abundantes. Corresponden
a rocas meteorizadas en la superficie topogrfica que fueron
formadas en antiguos ciclos de erosin y han quedado sellados 4.1.2 CAOLINES HIDROTERMALES
por formaciones geolgicas ms recientes. La edad de estos
depsitos est ms controlada por la paleogeografa y paleocli- La alteracin hidrotermal simplemente significa la altera-
matologa que por la edad de la propia roca madre. cin de rocas por circulacin de agua caliente. Este calenta-
Son masas irregulares, tabulares, que siguen la superficie miento puede ser debido a la ascensin de una gran masa
topogrfica como un manto desarrollado sobre la roca original, intrusiva, como un granito, a la circulacin de aguas profun-
presentando sta todos los grados de saprolizacin con o sin das, o puede deberse a la cantidad anormal de elementos
persistencia de las texturas propias. radiognicos.
La meteorizacin es un fenmeno que siempre se da, pero Las zonas permeables juegan un importante papel para que
aparece con mayor intensidad en climas tropicales clidos y sin fracturacin, la permeabilidad sea suficientemente alta para
hmedos. En la actualidad las regiones ecuatoriales son las que los fluidos circulen a travs de la roca y la alteren.
zonas de la tierra con mayor grado de descomposicin de fel- Los granitos son las rocas ms comunes asociadas a los dep-
despatos y otros silicatos alumnicos en granitos y rocas meta- sitos de caolines primarios. Dentro de estos granitos los ms
mrficas, y en ocasiones otras arcillas y esquistos pueden ser favorables son los que tienen bajo o nulo contenido en biotita,
tambin alteradas rpidamente a una mezcla de caolinita y porque disminuye el efecto del hierro durante la caoHnizacin
cuarzo (25). Podemos sintetizar el proceso como la hidratacin reduciendo el color del caoln.
de silicatos alumnicos anhidros acompaados por la deposi- Se encuentran depsitos de caolines hidrotermales en
cin de lcalis: Ucrania, China y en el suroeste de Gran Bretaa, principal-
mente en el rea de Cornwall. Este rea est formada por
Feldespato Potsico Agua Kaolinita Slice Potasa materiales paleozoicos con importantes intrusiones granticas
2KAIS3O8 + 3 H2O = Al2S205(OH)4 + 4SO2 + 2K0H de poca carbonfera. Los granitos fueron afectados por flui-

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 . F. BARTOLOM

dos hidrotermales sin y posthercnicos que emplazaron menas 4.2.2. ARCILLAS CAOLINIFERAS
de Cu y Zn de inters econmico, as como de U. Adems pro-
dujeron la caolinizacin de feldespatos y filosilicatos, antes de 42.2.1. Ball clays
la denudacin de las rocas impermeables suprayacentes. En
los cuerpos magmticos como el de St. Austell se observan lar- Generalmente un ball clay tiene un buen brillo calcinado.
gos y estrechos canales que convergen en zonas fungiformes, Adems tiene buen mdulo de rotura y una buena plasticidad,
ambas intensamente caolinizadas. Ciertas zonas son depsitos lo cual se debe a la combinacin de grano extremadamente fino
aptos para la industria papelera y otras son arcillas caolinfe- de caolinita desordenada, la presencia de mica iltica y compo-
ras de usos cermicos (1). En Francia, al igual que en nentes orgnicos.
Inglaterra, los mayores yacimientos son el resultado de la Los ball clays se depositan en los lagos o en las zonas d e des-
accin hidrotermal sobre granitos y cuarzodioritas varscicas bordamientos de ros estando frecuentemente asociados con
en Bretaa. Como ejemplo de gnesis hidrotermal en Estados lignitos.
Unidos, podemos destacar los depsitos de haloisita de La mayora son del Eoceno-OHgoceno, tanto en Europa como
Terraced Hills, en Nevada, usados para cemento blanco. Se en Amrica. Parece ser que esto es debido a unas determinadas
trata de tobas andesticas terciarias en las que las soluciones caractersticas climticas.
termales han formado arcillas a lo largo de fracturas y niveles
permeables, sobre fragmentos finos de naturaleza vitrea, pre-
ferentemente a los granos cristalinos de mayor tamao (26). 4.2.2.2. Fireclays
En Espaa, el yacimiento hidrotermal de caoln que fue ms
importante (est agotado hace ms de 25 aos) y del que toma Una de las razones de por qu los ball clays no se encuentran
nombre el tipo se encuentra en Laxe (GaUcia). Entre 1973-1980 en formaciones ms antiguas que el Terciario, es porque con el
estuvo en produccin el hidrotermal de Cuns (Sta. Comba, La aumento de profundidad y un mayor enterramiento, una ball
Corua) y el nico en explotacin actualmente es el de clay empieza a litificarse formndose un material no plstico,
Vimianzo. esquistoso, pasando a denominarse//rec/ay, o arcilla refractaria.
Estas fireclays estn generalmente asociadas con niveles de car-
bn del Carbonfero en el oeste de Europa y en el este de los
4.2. Caolines secundarios Estados Unidos, reflejando la gran litificacin de la formacin.
Algunas fireclays tienen en su composicin una notable canti-
La diagnesis juega un importante papel en la aparicin de dad de hierro y titania que hace que no sean rentables para su
algunos caolines secundarios. Algunos de stos como las are- explotacin por su pobre brillo en cocido. Algunas arcillas tienen
nas caolinticas pueden ser producto de la alteracin in situ lignitos asociados, siendo comercialmente peores que los ball clays.
de feldespatos en una arena arcsica, por circulacin de aguas En el pasado fueron usadas para refractarios, pero este uso
superficiales. Adems la meteorizacin, especialmente en los ha decado con el progreso de la siderurgia y el mayor rendi-
trpicos puede tener un efecto determinante convirtiendo una miento de los refractarios bsicos (refractarios a base de xidos
arcilla de baja calidad en un provechoso depsito de caoln, alcalinotrreos como MgO, CaO).
aunque en algunos casos estos depsitos pueden tener los dos
orgenes, primario y secundario. Dado que es prcticamente
imposible la distincin entre caolinita detrtica y la de altera- 4.2.2.3. Flint clays
cin sin o postdiagentica, todo depsito caolinfero en roca
sedimentaria se considera caoln secundario. Las fiint clays son materiales especiales que aunque estn
Para simplificar, vamos a considerar tres tipos principales de constituidos principalmente por caolinita, son rocas duras,
caolines secundarios: caolines sedimentarios; arcillas caolinfe- carentes de plasticidad y con fractura concoidea. La mayora de
ras, es decir, ball clays, fireclays (arcillas refractarias) y flint clays las flint clays estn compuestas por caolinita ordenada con
y por ltimo arenas caolinticas. bajos contenidos de hierro y otros componentes fundidos.
Generalmente son de muy alto nivel refractario. Cuando se cal-
cinan se convierten en un material resistente y denso que tiene
4.2.1. CAOLINES SEDIMENTARIOS un mayor rendimiento que otra arcilla refractaria ordinaria, lo
cual parece reflejar sus caractersticas texturales.
La principal caractersticas de los caolines sedimentarios es La mayora de los yacimientos americanos (Missouri,
que son alrededor del 60% de los caolines producidos. Estos Kentucky) pueden haberse formado por un prolongado ataque
caolines despus de un apropiado tratamiento pueden ser usa- y recristalizacin, haciendo que los lcalis fueran removidos y
dos en la produccin de papel, donde el brillo en crudo es un la caolinita formara grandes granos interconectados.
factor determinante. El yacimiento caracterstico de este tipo de Algunas flint clays europeas, como las del bajo Paleozoico de
caoln se encuentra en Georgia en el sur de Carolina (EE.UU.) las arcillas de Oviedo, parecen haberse formado por metamor-
presentando formas lenticulares y generalmente situados en fismo regional convirtiendo una arcilla que debi ser una ball
sucesiones de areniscas (26). clay en una densa, dura y carente de plasticidad flint clay.
Otras reas en el mundo donde se dan estos depsitos de
caoln se encuentran en la Amazonia, donde hay extensiones
de arcillas del Terciario tardo, las cuales casi siempre han sido 4.2.3. ARENAS CAOLINTICAS
modificadas por tener una capa de bauxita meteorizada en su
parte superior. En algunos casos las bauxitas estn suficiente- En algunas partes del mundo el caoln es extrado a partir de
mente desarrolladas para ser futuros depsitos potencialmen- arenas que tienen un contenido de caoln menor del 20%. Estas
te explotables. arenas pueden ser usadas en la industria y en la construccin.

Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio. Vol. 36 Num. 1 Enero-Febrero 1997

12
EL CAOLN: COMPOSICIN, ESLKUCIURA, GENESIS Y APLICACIONES

Algunas arenas caolinticas se forman por la alteracin de los

feldespatos in situ de una arcosa, por la circulacin de aguas
superficiales. Otros son originalmente depositados como una
mezcla de caoln y arena.
Ejemplos de estas arenas caolinticas son las que aparecen en
el Cretcico de Cuenca, Guadalajara y Valencia.
Algunas de las rocas reservorio de petrleo en el mundo son
arenas caolinticas. Un ejemplo de este tipo se encuentra en el
Mar del Norte. La diagnesis de los minerales de la arcilla en
MATERIALES MAS FINOS
las arenas juega un importante papel en la determinacin de RICOS EN LMINAS DE
CAOLINITA
las caractersticas del reservorio, y como consecuencia han sido
extensamente estudiados (27).

5. EXPLOTACIN Y TRATAMIENTO
INCREMENTO DE BLANCURA.
PLSTICO O VIDRIO
1
I DESLAMINACIN POR ATRICIN
CON PEQUEAS BOLAS DE

Ms de 50 pases extraen caoln en la actualidad, aunque en h TRATAMIENTOS QUMICOS - LAVADO OXDANTE/REDUCTOR

^ SEPARACIN MAGNTICA
muchos de ellos las explotaciones son irregulares y de muy
pequeo volumen.
Los principales productores europeos son Gran Bretaa,
Francia, Rusia, Repblica Checa, Alemania, Austria y Espaa.
En el resto del mundo cuentan E.E.U.U., Brasil, Corea, India,
China, Japn, Filipinas y Australia.
La produccin total supera los 30 millones de toneladas por
ao; en u n 50% es de origen europeo (Inglaterra y Rusia fun-
damentalmente), un 30% corresponde a E.E.U.U. y el resto a los
dems pases.
La gran mayora de los depsitos de caoln se explotan por Fig. 4. Esquema del tratamiento hmedo.
mtodos convencionales a cielo abierto propiciados por las
condiciones del yacimiento y economa de costos.
Para que u n yacimiento sea explotable, la materia bruta o Algunos caolines ya deslaminados se preparan por calci-
roca debe contener una sustancia plstica en cantidad suficien- nacin para aumentar la blancura y opacidad. La calcinacin a
te para que sea rentable en el caoln natural, la cual podr sepa- temperaturas del orden de 650-700 C deshidroxila la red del
rarse de l por enriquecimiento para obtener as un material mineral y el vapor desprendido elimina las impurezas. Mayor
blanco o casi blanco de tamao de grano modal mximo de grado de blancura se logra por calcinacin a 1000 C, pero el
unas 20 |Lim (ocasionalmente algo ms), que tras la coccin a comienzo de la formacin de mullita aumenta la abrasividad y
1.400 C de color blanco (28). no permite su empleo en la industria papelera.
El material extrado se denomina caoln bruto del cual debe El incremento de blancura se realiza mediante varios mto-
realizarse u n estudio mineralgico y de la historia geolgica dos. Se utilizan tratamientos qumicos con oxidantes como el
del depsito, para poder definir sus aplicaciones y el trata- ozono, perxido de hidrgeno, etc, que eliminan la materia
miento o procesado mineralrgico que debe seguir. orgnica. Los compuestos de hierro son solubilizados con
En la actualidad hay dos mtodos bsicos: el tratamiento por cido sulfrico a pH=3 y reducidos con hiposulfito sdico.
va seca que obtiene caolines aptos para carga de papel y el tra- Tambin se utiliza la separacin magntica que elimina los
tamiento por va hmeda que produce caoln lavado. minerales ferro y para magnticos que no respondan al trata-
miento qumico. Otro mtodo que se utiliza es la flotacin
selectiva, donde se separan feldespatos, cuarzo y anatasa con
5.1. Tratamiento seco adecuados colectores orgnicos. En algunos casos, dicha flota-
cin selectiva no es un buen mtodo para aislar algunos com-
Es un proceso sencillo que consta de una etapa de secado, puestos. Este es el caso de los compuestos de titanio dado su
una molienda y finalmente una clasificacin por aire para ais- grano extremadamente fino. Para solucionar este problema se
lar las partculas gruesas abrasivas de cuarzo y las perjudicia- combina la coagulacin selectiva de anatasa con magnetita
les de micas. Es econmico pero no obtiene los rendimientos y aadida y posterior separacin magntica, o la floculacin
la calidad del producto final conseguidos por el procedimiento selectiva de las partculas caolinticas con polmeros amnicos
alternativo. de alto peso molecular (29).

5.2. Tratamiento hmedo 6. PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DETERMINANTES

PARA SU USO
Los caolines apropiados para estucado del papel y otras
industrias que demandan un alto grado de pureza, blancura, La diversidad de usos est fundamentada en algunas impor-
finura y homogeneidad requieren este tipo de tratamiento. Un tantes propiedades fsico-qumicas que se analizan a contina-
esquema del proceso se muestra en la figura 4.

Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio. Vol. 36 Num. 1 Enero-Febrero 1997 13

 F. BARTOLOM

6.1. Forma y tamao de las partculas Por tanto, la determinacin de la blancura en cocido n o siem-
pre permite prever los defectos pticos de un caoln q u e va a
Tanto la forma como la distribucin del tamao de partcu- ser comercializado para uso en barbotinas y composiciones de
la de un caoln controlan la blancura, opacidad y brillo de una porcelana blanca (34).
superficie cubierta con este material. Una hoja de papel en la Para cuantificar el brillo se utiliza lo que se denomina brillo
que intervenga como carga y como cubriente, resulta modifi- ISO. Un brillo ISO de alrededor de 75 sera considerado acep-
cada en sus caractersticas mecnicas, pticas y de impresin, table. En Estados Unidos normalmente se utiliza el brillo GE,
a tenor de la granulometra utilizada. En los aos 30, Maloney que sera aproximadamente 1-2 unidades mayor que el brillo
(30) observ que, a medida que aunnentaba la fraccin menor ISO.
de 2 |Lim del caoln que se utilizaba en la fabricacin del papel,
el brillo de ste aumentaba. En 1951 Woodward y Lyons (31)
descubrieron que el hallazgo de Maloney se deba a que 2 um 6.3. Reologa
era el lmite en el cambio de forma de partcula de caolinita, ya
que , por debajo de este lmite, sta aparece como placas indi- Las dispersiones acuosas del caoln se elaboran por adicin
viduales, o como pequeos agregados anisomtricos de estas de polifosfatos en medio alcalino. Las caractersticas reolgicas
placas, mientras que por encima, consiste en grandes apila- estn reguladas por la superficie especfica del material y por
mientos de placas, que estn fuertemente enlazadas. Estos api- el tamao y empaquetamiento de las partculas, pero las corre-
lamientos han resistido, tanto la evolucin del material en la laciones son difciles de establecer.
naturaleza, como los mtodos corrientes utilizados por el Las medidas de viscosidad de las dispersiones acuosas de los
hombre para su dispersin. La necesidad de individualizar los caolines se realizan a concentraciones constantes de slidos, al
citados apilamientos, para mejorar la calidad del caoln, ha lle- 67% para caolines deslaminados y al 70-71% para ultrafinos
vado al desarrollo de mtodos de dispersin que fueran final- (29).
mente eficaces. Estos mtodos son los denominados de desla- Para tener toda la informacin precisa que permita valorar el
minacin y pueden ser fsicos o qumicos. Industrialmente los comportamiento de un caoln no basta con conocer el conteni-
ms utilizados son los primeros y dentro de ellos el de extru- do en slidos que se alcanza para un determinado valor de la
sin (32). viscosidad. Es necesario, adems, saber cmo vara la viscosi-
Para la fabricacin de papel, las distribuciones de partcula dad de la barbotina al modificar el gradiente de velocidad, lo
de tamao inferior a 2 irn son destinadas a estucado y las supe- que indicar las caractersticas pseudoplsticas (la viscosidad
riores -nunca por encima de las 40 jum- para cargas o seguir un disminuye con un gradiente de velocidad creciente) o dilatan-
proceso de deslaminacin. tes (aumento de la viscosidad con el gradiente de velocidad), y
Por otra parte, tambin la forma y tamao de las partculas el estudio de los fenmenos relogicos dependientes del tiem-
regula la viscosidad de las suspensiones acuosas y la resisten- po, poniendo de manifiesto la posible tixotropia (la viscosidad
cia mecnica de las pastas cermicas (33). disminuye con el tiempo si se cizalla a velocidad constante
hasta alcanzar un equilibrio, pero si la suspensin se deja repo-
sar, recupera su viscosidad inicial tras un lapso de tiempo) o
6.2. Blancura y brillo los fenmenos de sedimentacin diferenciada de los compo-
nentes.
Las propiedades pticas de un caoln se miden en trminos Una barbotina debe ser densa, de elevado contenido en sli-
de coeficiente de absorcin (k) y coeficiente de dispersin (s). El dos, y, adems, fluida y estable, conservando su homogenei-
coeficiente de absorcin puede modificarse por diferentes tra- dad a lo largo del tiempo de trabajo. En la prctica, presenta los
tamientos qumicos y magnticos, que eliminan en lo posible efectos producidos por las interferencias fisicoqumicas de
los xidos de hierro adheridos a las lminas de caolinita o los unas partculas con otras, dando lugar a modelos de flujo ms
minerales como micas y turmalinas, que disminuyen la blan- o menos complejos. Si el comportamiento es newtoniano (la
cura. viscosidad es independiente del gradiente de velocidad) o lige-
Caolines que poseen elevados ndices de blancura cuando se ramente tixotrpico, se favorece el correcto llenado de los mol-
prensan en seco y posteriormente se calcinan, presentan des, el drenaje del agua hacia los mismos durante la formacin
problemas de coloraciones no homogneas cuando se cuelan de la pared y, un vaciado fluido al finahzar la operacin. Si,
para obtener probetas de porcelana. Por otra parte, en una entre otros fenmenos, la viscosidad aumenta mucho con la
composicin de porcelana hay una fase vitrea que disuelve velocidad de cizalladura (dilatancia), o bien lo hace al cesar la
gran parte de los componentes, por lo que resulta contamina- agitacin y dejar la barbotina en reposo (tixotropia) se produ-
da en el caso de que existan impurezas colorantes. Los defectos cen defectos en las piezas coladas.
se derivarn del contenido total de hierro presente en la red de Por otra parte, el tipo de flujo es responsable de irregulari-
la caolinita, o de la presencia de titanio, movilizados y disuel- dades en el colado, que son de difcil visualizacin en verde, y
tos ante una mayor cantidad de vidrio. que se manifiestan tras la coccin. Estas irregularidades pue-
Se suele determinar el color en cocido del caoln, a tem- den dar lugar en piezas de porcelana a falta de traslucidez por
peraturas de 1.180,1.280 y 1.430 C. Si se tiene en cuenta que el aguas y cuerdas {wreathing) causadas por desmezclas durante
destino de mayor valor aadido para un caoln cermico es la el moldeo. Por ello, slo despus de la coccin se puede estimar
fabricacin de porcelana, el dato de mayor importancia es la la viabilidad del caoln para cermica blanca. En ocasiones,
blancura a la temperatura de vitrificacin de la misma. estos defectos son provocados por la accin de algunos deflo-
Aden\s, el caoln se emplea normalmente para moldeo por culantes que, como el hexametafosfato sdico, son, para ciertos
colado de barbotinas, o moldeo por va plstica, y en ambas caolines, los ms efectivos como dispersantes, pero producen
modalidades juega un importante papel el efecto n\ovilizador una mayor movilidad de sales, llegando incluso a producirse el
del agua y el de los defloculantes durante el secado. autovidriado.

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 EL CAOLN: COMPOSICIN, ESTRUCTURA, GENESIS Y APLICACIONES

Una barbotina que posea la ms baja viscosidad compatible peraturas de utilizacin del caoln, y la viabilidad de su u s o en
con alta velocidad de cizalla, ser un producto ideal para estu- determinadas formas y composiciones cermicas.
cado de papel pues tiene capacidad cubriente y se bombea con Este tipo de comportamientos decisivos en un caoln para
facilidad. uso en porcelana dura, no podran preverse nicamente a par-
La presencia de sales solubles y esmectitas tiene efectos per- tir de la determinacin d e un parmetro como la porosidad
judiciales, pero las primeras pueden ser removidas en los pro- (34).
cesos de preparacin y las segundas pueden convertirse a
minerales no hinchables por adicin del ion dihidroxoalumi-
nio. 7. APLICACIONES DEL CAOLN
En consecuencia, el comportamiento reolgico de un caoln y
su influencia sobre otros parmetros de inters tcnico, no puede Los usos del caoln lavado son mltiples, debido a sus pro-
evaluarse nicamente a partir del conocimiento del contenido en piedades tales como blancura, inercia frente a los agentes qu-
slidos alcanzado para una determinada viscosidad (34). micos, ausencia de toxicidad, fino tamao de partcula, gran
superficie especfica, elevado poder cubriente, alta refractarie-
dad, capacidades absorbentes y adhrentes, etc. Esto, unido a
6.4. Plasticidad-Resistencia mecnica su abundancia y ampHa distribucin mundial, hacen del caoln
una de las materias primas no metlicas, de mayor consumo e
Debido a la dificultad de definir con exactitud la plasticidad, importancia industrial.
ya que no es una magnitud fsica medible de una forma preci- La U.E. y los E.E.U.U agrupan a los grandes consumidores
sa, los mtodos que tratan de estimarla son empricos y no de caoln y arcillas caolinferas. En este ltimo pas se pueden
comparables, teniendo adems fundamentos diversos. Existe distinguir dos grandes grupos de productores de caoln (39).
un gran nmero de ellos, sin que ninguno sea umversalmente En el primer grupo se incluiran los productores por va hme-
aceptado. Los plasticmetros comerciales relacionan la plasti- da, que representan una produccin estimada en 10 millones
cidad con la deformacin, ya sea por torsin, compresin o fle- de toneladas al ao, ms del 85 % de la produccin total. Las
xin, con la presin de extrusin a travs de una boquilla, etc. compaas que pertenecen a este grupo utilizan una gran
La plasticidad y resistencia mecnica de un caoln estn variedad de procesos de enriquecimiento - sedimentacin, cla-
estrechamente relacionadas con el grado de empaquetamiento sificacin, tratamiento qumico, deslaminacin, clasificacin,
de sus partculas (35), y sern tanto mayores cuanto ms fina calcinacin, atomizacin, etc.- despus de la extraccin del cao-
sea su distribucin granulomtrca (35-38). La relacin entre ln bruto para aadir valor al producto final. La utilizacin ms
estas dos propiedades permite la evaluacin de la plasticidad a comn es la de cubriente y carga en la industria del papel.
partir de la determinacin del mdulo de rotura en seco de Otros mercados incluyen catlisis, pinturas, plsticos y caucho.
probetas extrusionadas. Suelen relacionarse ambas con el con- Los caolines hidratados (no calcinados) se venden atomizados
tenido en fraccin menor de 2 |Lim, sin embargo, en ocasiones, y en suspensiones (65-70 % contenido en slidos), y deshidra-
no es suficiente con conocer el porcentaje en dicha fraccin, tado (calcinado) que esta disponible como polvo y en suspen-
dado que la distribucin granulomtrca de las partculas siones con un contenido en slidos entre 50-55 %. En el segun-
menores de ese tamao puede determinar un grado de empa- do grupo de productores de caoln en Estados Unidos se
quetamiento y agregacin decisivo para ambas propiedades. encuentran principalmente las industrias cermicas y del cau-
A igualdad de composicin mineralgica y para granulme- cho. En este grupo se obtiene el caoln por tratamiento en seco.
tras similares, la fraccin menor de 0,5 |Lim es muy importante Este proceso consta de una etapa de secado, molienda, clasifi-
para el desarrollo de una adecuada plasticidad. Adems, la cacin por aire y empaquetado. El proceso de clasificacin por
presencia de impurezas de elevada superficie especfica, o el aire elimina la mayor parte de los contaminantes del caoln
hecho de que sea la haloisita la especie predominante, exaltan bruto, principalmente moscovita y cuarzo y en menor cantidad
la mencionada propiedad (34). pirita, hematite y siderita. En la figura 5 podemos ver el con-
sumo en los Estados Unidos durante el ao 1995 producido por
tratamiento en seco. El consumo total fue de 1,4 x 10^ tonela-
6.5. Refractariedad y deformacin das.

El comportamiento del caoln durante el proceso de coccin Fibra de vidno (410)

Refractarios (83) ^ ^ ^ ^ 29.4%
puede ser evaluado a partir de diferentes ensayos, de los cua- 6,9%
les el ms sencillo y de uso general es la determinacin de la Otros (103) j
porosidad abierta como una medida del desarrollo de fases 7,3% / ^

vitreas, con la consiguiente reduccin del nmero y tamao de

poros. Este parmetro est claramente relacionado con la can-
^ ?9'/o
tidad de fundente presente en la composicin del caoln, y con ^g^^ >j^r ^,.v>;,.f j Porcelana electrica (15)
Carga (179) \
el grado de finura de las partculas sobre las que acta el vidrio 12,8% \ ^ ^ ^
(cuanto ms fina es la granulometra, menor porosidad perma- ^^^^W
nece despus de la vitrificacin). Gres.azulejos (25) '*<IH|
h^ Jjljj^r Sanitarios (185)
No obstante, cuando se evala la vitrificacin en la fabrica- 1,8% ^H ^ t e m n n ^ ^ ^ H ^ ^ 13,2%

cin de porcelana dura, resulta indispensable la cuantificacin

Caucho (359)
de la deformacin piroplstica debida al reblandecimiento de 25.6%
la pieza durante la coccin (37). Esta caracterstica, relacionada
con el desarrollo y viscosidad de la fase vitrea y la granulome- Fig. 5. Consumo cu los Estados Unidos de caoln producido por tratamiento en seco en el
tra del material, define en cierto modo el intervalo de tem- ao 1995 (en parntesis el consumo m miles de toneladas).

Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio. Vol. 36 Num. 1 Enero-Febrero 1997 15

 I- F. BAR I GLOME

7.1. Industria del papel El aadir arcillas contribuye a la resistencia mecnica del
cuerpo en verde, a la plasticidad y al modelado. La eleccin de
En la actualidad, el ms importante uso del caoln cuantitati- una combinacin especfica de caoln y ball clay depender por
vamente hablando, es la industria del papel. Proporciona el tanto de los mtodos de produccin empleados, as como de
estucado, facilita la impresin, produce la textura suave de los las propiedades finales deseadas.
papeles fibrosos y sustituye a la pulpa como carga o relleno Aunque normalmente las restricciones en la industria cer-
entre las fibras de celulosa. mica no son tan acusadas como en la industria del papel, para
Algunas clases de papel contienen sobre el 30% en peso de algunas porcelanas y porcelanas de huesos pueden llegar a ser
pigmentos minerales de los cuales una gran proporcin es cao- ms rigurosas, como es en el caso de la Josiah WedgAA^ood &
ln. La demanda de caolines para papel ha sido importante, Sons Ltd (42). En el rea de la industria del papel son particu-
aunque en los ltimos aos ha aumentado el uso de pigmentos larmente crticos los parmetros fsicos, mientras que en la
alternativos como los carbonatos de calcio (40). Los pigmentos industria cermica, tambin tienen gran importancia las carac-
son utilizados como carga en papeles para mejorar las propie- tersticas qumicas de un determinado caoln. Una caractersti-
dades pticas,como brillo y opacidad, y para reducir costes ca importante a tener muy en cuenta, es la contaminacin por
debido al reemplazamiento de la pulpa refinada qumicamen- compuestos de hierro, cobre, cromo y manganeso. Estos ele-
te, que es ms cara. Los caolines de carga son relativamente mentos causan un deterioro de la calidad final del producto
baratos y pueden tener una aceptable abrasin y propiedades cuando estn presentes en forma de partculas o adsorbidos en
pticas. Se utilizan para la produccin de papeles cidos y la red de la caoHnita. Cuando se encuentran en forma combi-
papeles que contengan pulpa no refinada qumicamente, mien- nada, estos elementos contribuyen a la prdida de blancura
tras que particularmente en Europa, los carbonatos calcicos se despus del cocido. Los efectos son ms perjudiciales si estn
utilizan para la fabricacin de papeles neutros y alcalinos. presentes en forma de partculas, dando como resultado man-
Los pigmentos de recubrimiento son usados para producir chas cuando se cuece la pieza. Si durante el calcinado el nivel
una superficie uniforme que facilite la impresin. Los caolines de oxgeno baja, se puede producir la reaccin entre el hierro y
principalmente se usan para papeles satinados como los que se la cermica dando lugar a un gran halo alrededor de la man-
utilizan en correo, revistas, catlogos y para papeles impresos cha. Un contenido tolerable de Fe203 estara entre 0,6-0,7 %,
por rotativas. pero por encima de este valor la porcelana sera ms opaca ya
Los caolines necesitan tener una consistencia reolgica, unas que el contenido en hierro controla la absorcin de la luz.
propiedades pticas y unas propiedades que den consistencia La presencia de lcalis tiene un importante efecto en la vitri-
al papel recubierto. Para conseguir estos fines se elaboran dos ficacin por la alteracin de la porosidad. Idealmente, una arci-
tipos de caoln con especificaciones muy estrictas, elaboradas lla cermica para su uso en porcelana debe tener un contenido
por la Technical Ass. of Pulp and Paper Ind. (Tappi). El que se de potasio inferior a 1,5 %, mnima cantidad de titania , bajo
destina a carga (filler grade) tiene que contener un 90% de cao- contenido en slice y un contenido en Fe203 menor de 0,5 %.
linita, al menos un 60% de partculas inferiores a 2 |im y blan- Igual que los contaminantes qumicos, algunos minerales
cura superior al 82%. El que se emplea para estucar (coating pueden estar presentes en la arcilla, produciendo efectos per-
grade) no puede tener una riqueza menor del 93% en caolinita, judiciales. Un ejemplo de estos minerales es la montmorilloni-
en torno al 90% de partculas inferiores a 2 jum, blancura supe- ta. La montmorillonita es una arcilla expansiva que absorbe
rior al 80%, nula abrasividad y viscosidad mxima de 300 cps agua en su red, alterando la viscosidad y el tiempo de prensa-
Brookfield a 20 r.p.m., compatible con las modernas mquinas do de la arcilla. Una concentracin del 1 % de este mineral
de estucado de alta velocidad. puede afectar al proceso de colado.
Como en el caso de los caolines utilizados para papel, los
parmetros fsicos de los minerales para las arcillas utilizadas
7.2. Cermicas en cermica son crticos antes y despus del calcinado. El crite-
rio que se utiliza depende de las caractersticas finales desea-
La industria cermica abarca varios sectores: cermica de das, siendo ms importantes unas que otras segn su aplica-
mesa, sanitarios, azulejos, gres y pavimentos, porcelana elctri- cin final. Una de las principales caractersticas de la cermica
ca e industrial, etc. Son empleadas un gran rango de composi- de mesa y de la porcelana es la blancura despus del calcinado,
ciones, utilizando tambin una gran variedad de mtodos de que requiere un estricto control de los contaminantes, especial-
procesado y conformado, como pueden ser: el conformado mente del contenido en hierro. Tambin se requiere una buena
plstico, el colado y el prensado de polvos. Este tipo de indus- plasticidad y una aceptable resistencia mecnica en verde.
tria emplea tanto el caoln como las arcillas caolinferas, en fun- Estos ltimos parmetros estn controlados por el tamao de
cin del tipo de producto. Por trmino medio, el caoln puede partcula. Cuanto menor es ste, mejores propiedades mecni-
representar un 60%o si se trata de una porcelana, 25% en el gres, cas obtenemos. Este pequeo tamao de partcula tambin pro-
en la loza sanitaria o en la de mesa y cantidades inferiores en la duce ciertas desventajas, como un menor grado de colado y
porcelana elctrica o los azulejos de pasta blanca. mayor contraccin despus de la calcinacin.
Los usos cermicos requieren, en gran medida, caolines que En las lozas, la adicin de hall clay da plasticidad y resisten-
produzcan piezas blancas despus de la coccin a altas tem- cia mecnica despus del calcinado, reduciendo tambin el
peraturas y tengan alta resistencia mecnica antes y despus de tiempo de colado.
la coccin (41). En los sanitarios, fabricados mediante colaje de suspensiones
La mayora de las cermicas blancas contienen caoln y hall con un contenido determinada de defloculante, el estudio de la
days. Ambas son seleccionadas para dar consistencia qumica a reologa de estas suspensiones es de vital importancia. Aunque
la composicin, lo que hace que las caractersticas de cocido y el obtener una buena resistencia mecnica en verde sea impor-
vitrificacin del cuerpo no cambien, y por tanto, el brillo del tante, el conseguir unas propiedades que proporcionen un
cuerpo calcinado sea satisfactorio. colado rpido es un requisito an ms importante. Esta veloci-

16 Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio. Vol. 36 Num. 1 Enero-Febrero 1997

 EL CAOLN: COMPOSICIN, ESTRUCTURA, GENESIS Y APLICACIONES

dad de colado est determinado por el tamao de partcula. El 7.4. Fibra de vidrio
mayor tamao de sta, aumenta la velocidad de colado. La pre-
sencia de caoln deslaminado puede tambin alterar significa- Los contenidos en contaminantes como el xido de hierro y
tivamente las propiedades de colado de la arcilla. La contrac- el carbn son los principales parmetros de control para esta
cin despus del calcinado depende no slo del tipo de arcilla, industria.
sino tambin de la humedad. Variaciones insignificantes en la
composicin de la arcilla, pueden alterar marcadamente la con-
traccin. Por todo esto, los fabricantes de cermicas blancas 7.5. Industrias de pintura
buscan constantemente uniformidad en las materias primas de
las que parten. En el caoln, este tipo d e industrias encuentran un material
Las propiedades que tienen las arcillas pueden modificar la competitivo con otros productos en cuanto a blancura y capa-
forma de su utilizacin. Un alto contenido en orgnicos en cidad hidrofHca. Sin embargo, no llega a conseguir por s solo
algunas hall clays contribuye a un buen comportamiento de el poder cubriente de otros pigmentos blancos.
moldeado y puede sustituir a los defloculantes. El color negro
producido por estos orgnicos, es eUminado en la calcinacin
utilizando un tratamiento adecuado. 7.6. Industria de plsticos, adhesivos y caucho
Las industrias de cermica pueden usar un gran nmero de
arcillas comparndolo con la industria del papel. Se pueden uti- La utilidad del caoln en estos sectores reside en sustituir
lizar arcillas locales baratas en combinacin con materiales ms a las resinas como carga ms econmica, pudiendo dispo-
consistentes, no siempre con los mejores resultados. Las arcillas ner de un fino y uniforme tamao de partcula, baja absor-
de haloisita tambin se utiHzan en varias aplicaciones. Algunas cin de aceite y de humedad y buena facilidad de disper-
de ellas tienen un buen color calcinadas, y han sido usadas para sin. Los caolines finos y los ball clays actan como refor-
la fabricacin de porcelanas, en combinacin con caolines. zamiento en los cauchos. Los rellenos tambin son utiliza-
Hay cuatro tipos principales de cermicas blancas compues- dos para modificar funciones especficas en polmeros.
tas de 3 o ms constituyentes minerales: caoln, ball clay, slice Algunos rellenos funcionales son tratados superficialmente
y un fundente, que es normalmente feldespato potsico para en el sentido de mejorar la dispersin y la unin entre el
porcelanas, sdico para pavimentos y revestimientos o sienita polmero y el relleno.
nefelnica. Aproximadamente las composiciones medias son Tambin se utilizan para la fabricacin de cables y en discos
las siguientes (42): fonogrficos.
Earthenware o loza -^ caoln 25%, ball clay 25%, slice 35%
y fundente 15%. Tienen esta composicin azulejos y sanitarios.
Chinaware o porcelana -^ se puede subdividir en porcela- 7.7. Otros usos
na, porcelana de huesos y porcelana vitrea. La porcelana con-
siste en caoln 60%, ball clay 10%, slice 15%, fundente 15%. La La industria qumica consume cantidades importantes de
porcelana de huesos tiene en su composicin caoln 25%, ceni- caoln en la fabricacin de sulfato, fosfato y cloruro de alumi-
za de huesos 50%, fundente 25%. La porcelana vitrea est com- nio.
puesta por caoln 20-30%, ball clays 20-30%, slice 30-40%, fun- En menor medida las industrias agrarias lo emplean como
dente 15-25% y talco 0-3%. carga de abonos, pesticidas y alimentos animales, y en la
Stoneware -^ arcillas plsticas con caoln 50%, ball clay industria farmacutica es elemento inerte en cosmticos y
20%, feldespatos 20% y slice 10%. otros, y elemento activo en absorbentes estomacales.
Porcelanas elctricas -^ compuestas por caoln 20%, hall
clay 30%, slice 20% y fundente 30%.
7.8. Nuevos usos

7.3. Refractarios Los nuevos materiales cermicos utilizan componentes qu-

micamente puros. Para abaratar estos productos sera bueno
El uso de arcillas para refractarios ha disminuido notable- utilizar minerales naturales. As, se investiga la produccin de
mente en los ltimos aos. Los refractarios bsicos basados en sialones a partir de arcillas, lo que podra ser una nueva apli-
magnesia de alta pureza, han ocupado el lugar de los refracta- cacin para el caoln.
rios basados en arcillas. Algunos de estos refractarios con altos Tambin Corning utiliza u n grado especial de caoln, en la
contenidos en almina y las flint clays por sus especiales carac- fabricacin de los catalizadores de cordierita para coches.
tersticas han mantenido una buena posicin en el mercado. Otra interesante utilizacin desde el punto de vista ecolgi-
Mientras que el mercado en el oeste de Europa para calidades co, sera la utilizacin de una forma de zeolita formada a partir
bajas y medias de fireclays ha disminuido bruscamente, en de caolinita que resolvera el problema de exceso de fosfatos en
E.E.U.U continua existiendo la demanda de refractarios ricos los sistemas de drenaje naturales debidos a los vertidos incon-
en almina y flint clays. stas ltimas, en Europa son reempla- trolados de detergentes.
zadas por ball clays (chamla) y en menor cantidad por fire- Por ltimo se ha propuesto recientemente (43) el uso de la
clays (arcillas refractarias). caolinita en el desarrollo de substratos cermicos para aplica-
Los refractarios usados en otras industrias especialmente en ciones electrnicas. Estos substratos tienen un bajo coste, estn
la de accesorios de enhornamiento consisten normalmente en reforzados con whiskers de mullita, poseen una porosidad
materiales basados en cordierita. Estos son producidos a partir cerrada controlada, un bajo valor de permitividad (e === 4 a 1
de caoln y talco, con un adecuado material de recuperacin Mhz) y un coeficiente de expansin trmica cercano a la de la
calcinado. slice (3.8 X 10-6 oc"^).

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 I- F. BARTOLOM

8. EL C A O L N E N ESPANA lares y cuando faltan las calizas Aptenses, de difcil distincin

por la ausencia de fauna y la situacin en la columna estrati-
Espaa es un pas con un buen nmero de explotaciones y grfica. Los caolines de este tipo contienen caolinita media-
reservas de caoln y arcillas caolinferas. Las estadsticas oficia- namente ordenada y porcentajes de fraccin inferior a 20 |im
les indican una produccin total cercana al milln de toneladas del orden del 20%. En algn caso (norte de Teruel) llevan al-
que lo sitan entre los diez primeros productores del mundo. fana e hidrxidos de aluminio, por lo que pueden considerarse
La figura 6 nos muestra las principales zonas de explotacin arcillas bauxticas.
del caoln en Espaa. Otros caolines sedimentarios aparecen en niveles ampelti-
cos paleozoicos de muy bajo grado de metamorfismo. En reali-
dad corresponden a arcillas caolinferas a veces con altos con-
Bilbao tenidos en caolinita (20% o ms), imposibles de fraccionar y
^^^^IPP^rPl
^ enriquecer. En otros casos la caolinita es ms escasa, pero la
roca muy alumnica por la presencia de moscovita y pirofilita,
ambas de fino tamao de partcula, es til a los mismos efectos
"Valladolid ' "Zaragpza cermicos que un arcilla caolinfera. Depsitos de este tipo se
encuentran en la franja meridional de la zona Centro-Ibrica
ft
del Macizo Hesprico (Badajoz, Ciudad Real y Crdoba). Los
Madrl materiales caolinferos de la Sierra del Pedroso en Asturias se
encuentran interestratificados con las cuarcitas ordovcicas y,
aunque su origen es discutido, se asimilan a las arcillas/Zm day
" Badajoz o tonstein con alto contenido en caolinita. En la actualidad se
-' N Alicante explotan para su calcinacin y una vez chamotados se usan en
SeviMa el campo de los refractarios.
' Granada Otras arcillas caolinferas sedimentarias son las que se
encuentran en algunas cuencas miocenas y cuaternarias
Cadiz gallegas. Sus caractersticas las aproximan a las fireclays o hall
Areas de explotacin del caoln clays con impurezas importantes de xidos de hierro, montmo-
rillonita y materia orgnica. Se destinan a usos cermicos sin
Fig. 6. Principales zonas de explotacin del caoln en Espaa.
procesar (45).
Los depsitos hidrotermales se presentan en rocas acidas
Desde el punto de vista econmico la mayora de la produc- gneas y metamrficas de edad hercnica o anterior. La caolini-
cin espaola est concentrada en los caolines secundarios de zacin parece haber sido muy posterior y es difcil de interpre-
la Cordillera Ibrica (Guadalajara, Teruel, Cuenca, Valencia), y tar ya que al aparecer estn ligados los procesos hidrotermales
los primarios e hidrotermales de Galicia (44). y metericos. Ejemplos de esta categora se localizan en
Vinianzo, Sta Comba, Laxe, Toledo y Segovia, y en ellos pre-
domina la caolinita ordenada y haloisita. El depsito de caoln
8.1 Geologa y tipologa de los yacimientos espaoles de hidrotermal explotable es masivo y en l se produce u n enri-
caoln y arcillas caolinferas. quecimiento de caoHnita en los niveles inferiores, a expensas
de los feldespatos y las micas. Es frecuente la superposicin de
Tomando en consideracin la clasificacin gentica en caoli- una accin meterica, lo que provoca en los niveles ms super-
nes primarios y secundarios, se pueden distribuir en una serie ficiales, un enriquecimiento secundario de caolinita y un
de tipos dentro de cada grupo (1): aumento en las fracciones finas.
Los caolines residuales se han originado por meteorizacin y
Caolines Primarios se encuentran in situ en estrecha relacin con la roca acida
- Caolines hidrotermales Tipo Laxe original. El ejemplo ms importante es el yacimiento de Burela
- Caolines residuales Tipo Pranos (Lugo), con haloisita como componente principal y gran rique-
Tipo Burela za en las fracciones finas. Este yacimiento se encuentra sobre
Caolines Secundarios masas volcnicas acidas de tipo felstico, interestratificadas en
- Caolines sedimentarios Tipo Cordillera Ibrica cuarcitas Cmbricas y comprende los depsitos desarrollados
Tipo Asturias fundamentalmente por meteorizacin, sobre estas rocas volc-
Tipo Pontevedra nicas acidas, actualmente ''in situ'', y con una probable caoli-
nizacin previa por autometamorfismo a baja temperatura,
Los caolines sedimentarios son los ms abundantes en singentica con la deposicin o inyeccin de las manifestacio-
Espaa y de ellos los que poseen las mayores reservas, aunque nes volcnicas. La edad de estas manifestaciones es normal-
no sean los ms importantes en cuanto a produccin, se locali- mente Paleozoico antiguo (Cmbrico, Ordovcico y Silrico). El
zan en el Cretcico de la Cordillera Ibrica y Cantbrica. tipo Pranos (Lugo), es un caoln producto de alteracin mete-
En los niveles cretcicos de la Cordillera Ibrica, los niveles rica de rocas granticas. El espesor de la caolinizacin no suele
explotables se encuentran en las facis Wealdense y Utrillas del exceder los 8 m.
Cretcico Inferior continental y consisten bsicamente en sedi-
mentos arenosos originados a partir de rocas gneas acidas,
hercnicas y anteriores. Se estima que la caolinizacin tuvo AGRADECIMIENTOS
lugar in situy con posterioridad en la propia cuenca de sedi- El autor agradece a M. Prez su ayuda en la preparacin del
mentacin, en ambiente deltaico. Ambas facis son muy simi- artculo.

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 EL CAOLN: COMPOSICIN, ESTRUCTURA, GENESIS Y APLICACIONES

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Recibido: 10/7/96
Aceptado: 18/12/96

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Cermica y Vidrio
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ading and sequential numbering in arable figures. Such sections may have any
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number of subsections or chapters, identified according to the example
Initiation and Crack Propagation in Brittle Ceramics, j . Am. Ceram. Soc. 52
below:
[11] 600-604(1969).
2. J.M. Fernndez Navarro. Fundamentos de la fabricacin del vidrio,
1. INTRODUCTION
pp. 127-329 en El Vidrio. Consejo Superior de Investigaciones Cientficas,
Madrid (Espaa) 1991.
2. EXPERIMENTAL
3. K.T. Faber. Microcracking Contributions to the Toughness of Zr02
2.1. Identification of raw materials
Based Ceramics, pp. 293-305 en Advances in Ceramics vol. 12: Science and
2.1.1. CHEMICAL ANALYSES
Technology of Zirconia II, Second International Conference on the Science
2.1.1.1. Granulometry
and Technology of Zirconia (Zirconia'83), Stuttgart (Alemania), junio 1983.
The text should be condensed to a maximum, avoiding unnecessary des- Ed. N. Claussen, M. Rhule, A.F^. Heuer, The American Ceramic Society Inc.,
criptions and superfluous experimental detail, as well as procedural expla- Columbus, Ohio (USA) 1984.
nations described elsewhere, so that a simple quote of the bibliographical 4. E.W. Babcock, R.A. Vascik. Libbey-Owens-Ford Glass Co. Glass Sheet
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