Introduccion A Corrosion X 3 - 2013 2

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Introduccin al Mecanismo Corrosin

en Flowlines y Pipelines

GIE PER S.A.C


Curso Control de la Corrosin en Flowlines y
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Pipelines

Curso Control de la Corrosin en Flowlines y


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Pipelines

Introduccin
La corrosin es un proceso que afecta la superficie de
los metales y se desarrolla en mayor o menor medida en
todas las instalaciones de campo.

En la industria los efectos de la corrosin son


importantes por:

Las prdidas econmicas que provocan.


Las condiciones de inseguridad que generan,
El impacto ambiental que pueden ocasionar.

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1
Las prdidas econmicas que provoca:
a) Reposicin del equipo corrodo.
b) Coeficiente de seguridad y sobre diseo para soportar la
corrosin.
c) Costo de Mantenimiento preventivo como la aplicacin de
recubrimientos.
d) Paros de produccin debidos a fallas por corrosin.
e) Contaminacin de productos.
f) Prdida de eficiencia ya que los coeficientes de seguridad,
sobre diseo de equipo y productos de corrosin por
ejemplo, decrecen la velocidad de trasmisin de calor en
intercambiadores de calor.
g) Prdida de productos valiosos.
h) Daos de equipos adyacentes a aquel en el cual se tuvo la
falla de corrosin.
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Las condiciones de inseguridad que generan:


a) La seguridad, ya que fallas violentas de productos a presin y
temperatura pueden producir incendios, explosiones y liberacin
de productos txicos.
b) Condiciones insalubres por ejemplo, contaminaciones debido
a productos del equipo corrodo o bien un producto de la
corrosin misma.
c) Apariencia, ya que los materiales corrodos generalmente son
desagradables a la vista.

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El impacto ambiental que pueden ocasionar:


a) La perdida de fluidos que pueden causar daos
medioambientales en reas Sensibles (Mar,
Ros, Lagunas, etc.)
b) Los costos de remediacin de terrenos
c) La perdida de imagen empresarial
d) Etc.

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2
Ejemplos de corrosin

NEW HAM UK,


Mayo 1968

23 Departamentos seriamente
daados
5 Muertes
17 Personas seriamente
heridas
La reaccion de este accidente
cambio la Regulacion em UK

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1 Propiedad
Destruda
3 Propiedades
Daadas
4 Muertes
Los directivos de la
Compania de Gas
estan enfrentando
Cargos por Homicdio

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1992 125 muertos


Guadalajara, Mexico

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4
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Bellingham, Washington
1999
3 muertos

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Carlsbad, New Mexico,


USA.
12 muertos incluyendo 5
nios
Internal Corrosin was the
cause of failure

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5
Las Mesitas, Salta Argentina
8 muertos

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FALLAS EN DUCTOS
OLEODUCTOS

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Pipelines

FALLAS EN DUCTOS
FLOWLINES

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Pipelines

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FALLAS EN DUCTOS

Causas de Incidentes en Gasoductos Ao 1990-2002

70.0

60.0

50.0

40.0

30.0

20.0

10.0

0.0
Accidentes
Fuerzas Construccin causados
Corrosin Otros
externas -Errores de por
operacin operarios

% 23,4 36,7 14,5 0,0 25,4

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FALLAS EN DUCTOS DUCTOS


OFFSHORE

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Principios generales de corrosin en ductos

La corrosin definida como el


deterioro de material debido a
reacciones qumicas o electroqumicas
con el medio que lo rodea, es un
proceso natural (termodinmicamente
posible) que trata de revertir el
proceso de refinamiento del metal.

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7
1

Principios generales de corrosin en ductos

Los Materiales se encuentran en la naturaleza en su estado de


mnima energa. Esto es en Forma de xidos.

Para poder trabajarlos debemos hacerlos maleables y para


ello se les entrega energa en un alto horno y se los convierte
en su forma Metlica.

La corrosin es el proceso termodinmico que transforma al


metal nuevamente en su estado termodinmicamente mas
estable (Oxido)

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Principios generales de corrosin en ductos

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Principios generales de corrosin en ductos

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Principios generales de corrosin en ductos

Velocidad ?

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QUE ES LA CORROSION ? (qumicamente oxidacin)

ES UNA PERDIDA DE ELECTRONES

METAL - electrones ION METAL


(es un slido) (no es un slido)

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La Corrosin Ocurre Mediante Reacciones electroqumicas

Reacciones electroqumicas
- Ocurren en electrolitos, los cuales son lquidos que
pueden conducir una corriente elctrica (agua)
- Ocurren mediante intercambio de electrones

El intercambio de electrones en reacciones electroqumicas


ocurre en sitios separados

Los electrones fluyen a travs de metal desde uno de esos


sitios a otro

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Principios generales de corrosin en ductos

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Mecanismos de dao

La presencia de Agua es
fundamental y condicin
necesaria para el proceso
corrosivo electroqumico

SIN AGUA NO HAY


CORROSION

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Mecanismos de dao

La transferencia de electrones se ve
favorecida a travs de la interfase

La diferencia de Potencial entre la superficie metlica y la solucin depende de la


energa acumulada en el metal por el proceso de refinamiento Un Potencial

para cada Material


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10
Todos los metales tienden a perder
electrones, en consecuencia todos
tienden a oxidarse.

Algunos pierden electrones con ms


facilidad que otros o sea que se oxidan
con ms facilidad.

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La tendencia o facilidad con que los metales


pierden electrones se suele medir en voltios.

Cuanto ms negativo el voltaje, mayor la facilidad


de perder electrones.

La tabla siguiente muestra el voltaje de algunos


metales usuales, donde por convencin se le
asigna voltaje cero al hidrgeno:

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TENDENCIA A PERDER ELECTRONES (A OXIDARSE)

ORO + 1,58 V
PLATA + 0,80 V
COBRE + 0,34 V
HIDROGENO 0,00 V
PLOMO - 0,13 V
ESTAO - 0,14 V
NIQUEL - 0,25 V
EL Potencial define la Tendencia
COBALTO - 0,28 V
a Perder Electrones o sea la
CADMIO - 0,40 V
tendencia a Oxidarse
HIERRO y ACEROS - 0,50 V
CROMO - 0,74 V
ZINC - 0,76 V
ALUMINIO - 1,66 V
MAGNESIO - 2,37 V

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Los elementos que tienen voltaje positivo (baja
tendencia a perder electrones), como el oro y la
plata, se los suele denominar nobles.

Los elementos que tienen voltaje ms negativo que


el hierro pueden utilizarse para protegerlo porque le
ceden electrones.

Hay productos que aceleran la prdida de


electrones de un metal y en consecuencia facilitan
la corrosin. Por ejemplo el agua salada, los cidos,
los lcalis, etc.

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Para que ocurra la celda de corrosin se requiere de un


material que ceda electrones (metal) y uno que lo reciba
(medio)

Al material metlico que pierde electrones (reaccin de


oxidacin) se lo conoce como nodo y la reaccin de
perdida de metales se la conoce como andica

El material que recibe o acepta electrones electrones se


reduce y se llama ctodo

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Las caractersticas del proceso de Oxidacin/Reduccin son:

Ejemplos de Oxidacin Reduccin

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Principios generales de corrosin en ductos
Resumiendo:

En la interfase Metal/Electrolito se desarrolla una separacin de cargas


elctricas creando una interfase electrificada que produce una diferencia
de potencial que favorece la transferencia de cargas.

El agua juega un papel fundamental en la creacin de esta interfase


electrificada

Hay un potencial para cada metal que define su tendencia a


oxidarse

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En el proceso de corrosin intervienen


entonces como mnimo 3 factores:

La pieza metlica manufacturada


(Caera)
El agua
El medio (agentes corrosivos)

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El mecanismo de corrosin es un proceso complejo que


puede ocurrir en varias formas y que es afectado por
numerosas variables.

La velocidad de corrosin es influenciada por variables


dependientes del material (composicin qumica,
propiedades metalrgicas, etc.), del medio corrosivo
(composicin qumica, temperatura, velocidad de flujo, etc.)
variables dependientes de la formacin de pelculas
superficiales en el metal (resistencia elctrica, espesor,
composicin, defectos, etc).

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13
Las causas de la corrosin en
produccin petrolera
Lquido En contacto con metal
AGUA
CO2 disuelto
1 da
H2S disuelto
1 mes

1 ao
TIEMPO Corrosin AGENTES CORROSIVOS Acidez

Oxgeno
10 aos...
Cloro
CONDICIONES FAVORABLES

Temperatura...
Bacterias
Sales Velocidad de flujo
Arena

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Tipos o formas de corrosin

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Una de las principales caractersticas del mecanismo de corrosin es la


inmensa variedad de situaciones en las cuales dicho proceso puede
ocurrir dependiendo de cada particular combinacin material
especfico/medio corrosivo.

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Pipelines

14
Tipos o formas de corrosin
1. Generalizada
2. Picado
3. Galvnica
4. Corrosin erosin
5. Intergranular
6. Por rendijas
7. Bajo tensin
8. Dao por Hidrgeno
9. Erosion
10. Dealeado

1. Corrosin Uniforme
Es la forma ms benigna de corrosin. El ataque
se extiende en forma homognea en toda la
superficie metlica, siendo la penetracin media
igual en todos los puntos.

La velocidad de corrosin es uniforme en toda la


superficie del metal y se expresa como el espesor
de metal perdido en un ao y se expresa en
milsima de pulgada por ao (mpy).

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Velocidad de Corrosin Uniforme

Cuando la velocidad de corrosin es lineal o decrece con el tiempo,


es posible hacer proyecciones del dao por corrosin.
Cuando la velocidad de corrosin se incrementa con el tiempo (ej.
de manera exponencial) su prediccin a largo tiempo es mucho ms
difcil

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2. Corrosin Localizada

Es la forma ms seria de la corrosin y la ms


comn. El ataque corrosivo se concentra en algunas
zonas del metal, avanzando en profundidad, mientras
el resto del metal puede no ser atacado.

A igualdad de metal perdido el dao causado es


mucho mayor que en la corrosin uniforme.

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2. Corrosin Localizada
La corrosin localizada, a diferencia de la corrosin
uniforme, ocurre en sitios discretos sobre la
superficie de un material.

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Corrosin Localizada - Picado

El ataque se localiza en puntos aislados de la


superficie metlica, propagndose hacia el
interior del metal

Una picadura es una forma de ataque estrecha y


profunda, la cual con frecuencia causa una
rpida perforacin en el espesor del substrato.

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Corrosin Localizada Picado (Pitting)
El picado es una de las formas corrosivas mas peligrosas. Ocurre en
reas muy pequeas de la superficie, pero como el ataque es muy
rpido puede producir la perforacin de la pared metlica.
El ataque ocurre por determinados iones (como Cl -, SO4 = , etc) tienen
la propiedad de que pueden romper la pelcula protectora de los
metales localmente exponiendo metal desnudo al medio corrosivo. Por
ello materiales que forman peliculas protectoras son mas susceptibles
(Aceros Inoxidables, Aleaciones de Nickel, etc)

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Corrosin Localizada Picado (Pitting)


Clasificacin de acuerdo a ASTM G 46

Tipo de inspeccin: Visual, UT, RT

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Corrosin Localizada Picado (Pitting)

TUBOS DE SS SS EXPUESTOS A
AGUA DE ENFRIAMIENTO DE
UNA PLANTA CON ALTOS
CLORUROS

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3. Corrosin Galvnica
Se origina por el contacto de dos metales con
distintas tendencia a perder electrones. El metal con
mayor tendencia a perder electrones se corroe en la
zona prxima de contacto con el otro.
Ejemplos:
Caera de acero comn en contacto con una
caera de acero inoxidable.
Clavo de acero en una planchuela de cobre (el
acero se corroe).

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3. Corrosin Galvnica
Corrosin Galvnica ocurre cuando dos metales distintos
son unidos elctricamente en el mismo medio corrosivo. La
fuerza impulsora del ataque es la diferencia de potencial
electroqumico entre los dos metales. Como resultado el
metal mas noble se protege y el metal menos noble se
corroe mas rpidamente.

Magnesio, Aluminio, Zinc


Acero al Carbono
Aceros Inoxidables
Aleaciones de Cobre
Aleaciones de Nickel

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3. Corrosin Galvnica
La severidad del ataque por corrosin galvnica esta
dada por los siguientes factores:

a) Diferencia de potencial entre los metales dismiles


b) Conductividad elctrica del circuito: Cualquier resistencia al
paso de electricidad entre los metales disminuye el ataque.
c) Relacin de areas y distancia: el ataque es inversamente
proporcional al rea superficial expuesta del metal menos
noble respecto de la del ms noble.

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3. Corrosin Galvnica
Las formas de evitar corrosin galvnica en las plantas son seguir las
siguientes reglas:
Buscar no poner metales dismiles en contacto (aislarlos donde
sea posible), en caso de ser inevitable buscar que esten lo mas
cerca posible en la tabla
Eliminar que haya reas pequeas del material menos noble. El
material de las soldaduras siempre debe ser mas noble que al
menos uno de los metales a soldar.
Pintar con cuidado: Bajo ninguna circunstancia pintar el material
mas noble sin pintar el menos noble.
De ser posible agregar inhibidores al
medio corrosivo.
De ser posible aumentar el espesor del
material menos noble o agregarle insertos
de un material menos noble como sacrificio.
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4. Corrosin por Rendijas o Crevice o


Hendiduras
La corrosin por hendiduras es una forma de ataque
localizado en el cual el sitio de ataque es un rea
donde el acceso libre al medioambiente circundante
es restringido

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El rea dentro de una hendidura es afectada por una reduccin de la


cantidad de oxgeno a causa de las reacciones de corrosin que
consumen oxgeno.

Entonces, el rea dentro de una hendidura ser andica con respecto al


rea exterior, donde el alto contenido de oxgeno impulsa la reaccin
catdica.

Como resultado, la reaccin andica se concentra en la zona


empobrecida de Oxigeno y all prevalece la disolucin del metal.
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La corrosin por hendiduras puede ocurrir bajo muchas
circunstancias tales como:

En hendiduras metal metal, como en sujetadores roscados,


acoples o juntas.
En hendiduras metal- no metal bajo empaques o aislamientos
hmedos
Bajo depsitos de desechos de productos de corrosin.
El depsito puede ser inerte (ej: arena) o electroqumicamente
activo (ej: material carbonoso o magnetita). En el caso de
desechos electroqumicamente activos, el ataque por hendidura
es ms acelerado por la diferencia de potencial entre el depsito
y el metal abajo.
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Ocurre en presencia de espacios pequeos confinados (Gaps), donde


el medio corrosivo puede llegar a tener distintas concentraciones que
en el seno del medio.

Tipo de inspeccin: Visual, UT, RT

Casquete de intercambiador de
calor con la junta mal instalada Bandeja de torre de acido acetico debajo de
las caps se formo un crevice

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5. Ataque Intergranular
Este tipo de ataque corrosivo depende fuertemente de la microestructura del
material. El ataque se concentra en los bordes de grano por que en general
presenta una composicin distinta de la del resto del material. Los Aceros
Inoxidables y las Aleaciones de Nquel son los materiales ms susceptibles.

El material se desgrana y pierde


espesor.

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20
ATAQUE INTERGRANULAR DE SOLDADURAS DE ACEROS
INOXIDABLES
En los SS SS (304/18-8, etc) cuando son expuestos a temperaturas
entre 415 y 815 C precipita Cr23C6 en los borde de grano. Este
carburo es muy rico en Cr.

La forma de prevenirlo es usar


Low carbn o estabilizados con
Elementos que forman
Carburos que no son de Cr (Nb,
Ti) (321). O TT postsoldadura.

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6. Dealeado o Leaching
El dealeado es la corrosin selectiva (remocin) de un
elemento de una aleacin. Es tpica la desincificacin de los
Latones con ms del 15% de Zn. Cuando se remueve el Zn
queda una matriz porosa y dbil de Cu.

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7. Corrosin-Erosin

La erosin acelera la corrosin al facilitar la exposicin del

metal al medio corrosivo.

La erosin-corrosin ocurre cuando la velocidad de fluido es


suficiente para remover pelculas protectoras de la superficie
del metal.

La erosin-corrosin a menudo causa ataque localizado


donde discontinuidades en la superficie producen
alteraciones del flujo y turbulencia.

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21
Corrosin-Erosin
La erosin es la remosin de material de la superficie metlica debida
a la accin de numerosos impactos individuales de particulas slidas o
de un fluido. Cuando la erosin se halla incrementada por corrosin se
llama erosin-corrosin.
Los factores mas importantes que influyen en el mecanismo son: la
Velocidad, Tamao y Forma de las partculas o la velocidad del Fluido.
La erosin-corrosin se caracteriza por formar sobre la superficie
marcas con forma de herradura de caballo
en la direccin del flujo.

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Corrosin-Erosin

Separador ciclonico que fallo por erosion


de gotas de vapor a gran velocidad

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Corrosin-Erosin
Las areas propensas a sufrir este mecanismos son aquellas con alta
velocidad de flujo y alta turbulencia. Algunos ejemplos de los lugares
que se deben inspeccionar son:
a) Cualquier punto donde hay un cambio de direccin brusco: codos,
boquillas, bafles, internos en general, etc.
b) Aguas debajo de las vlvulas de control (especialmente si es posible
que haya salpicado o cavitacin)
c) Aguas debajo de los orificios.
d) Aguas debajo de la descarga de una bomba.
e) Etc
Como el ataque erosivo es bastante generalizado, suele ser dificil de
detectar visualmente en las primeras etapas. Mediciones de espesor
por ultrasonido son la tecnica mas utilizada para detectar este
mecanismo, pero puede utilizarse ademas Eddy Current, Laser
Profiles y otros.

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22
8. Corrosin Bajo Tensiones (SCC)
Corrosin Bajo Tensiones (SCC) es el trmino utilizado para describir
fallas de componentes que ocurren en servicio por crecimiento subcrtico
de fisuras inducidas por un medio corrosivo. Este fenmeno est
asociado con la combinacin de tensiones mecnicas superiores a un
cierto valor crtico, especies corrosivas especficas para cada material y
en algunos sistemas condiciones metalrgicas que llevan al crecimiento
de fisuras.

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Solo la combinacin especifica de un material y un medio especfico


producen SCC. Un medio que produce SCC en un metal puede no
producirlo en otro.

Dependiendo de la
combinacin Metal/Medio
MEDIO
CORROSIVO las fisuras pueden ser
TENSION
ESPECIFICO Intergranulares o
Transgranulares

MATERIAL Las fisuras son


ESPECIFICO generalmente muy
ramificadas
SCC

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No se conoce el mecanismo por el cual se produce por lo tanto


es imposible predecirlo en nuevas aleaciones o medios
corrosivos. Se conoce que son susceptibles a sufrir SCC:

MATERIAL MEDIOS ESPECIFICOS


Aceros al Carbono Nitratos, Carbonatos e Hidrxidos
Aceros de Alta Resistencia Soluciones Acuosas Conteniendo H 2S
-
Aceros Inoxidables Cloruros (Cl ), cidos Orgnicos
Aleaciones de Alto Nickel Vapor de alta pureza
Aleaciones de Cu Soluciones Amoniacales
Aleaciones de Aluminio Soluciones conteniendo Cl - , Br- , I-
Aleaciones de Titanio Soluciones conteniendo Cl - , Br- , I-,
soluciones orgnicas

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Ejemplos tpicos de SCC en recipientes a presin son:

a) SCC de SS SS en presencia de cloruros. Debe tenerse en cuenta que las


tensiones pueden ser aplicadas o residuales (soldaduras)
b) PSCC (Polythionic acid SCC), (H2 Sn O6, donde n es normalmente 2 o 5)
se da en SS SS se da en presencia de Sulfuros/Oxigeno/humedad. Se
produce generalmente durante las paradas de planta. El mecanismo es
que a temperatura ambiente la presencia de agua (humedad) y oxgeno se
combinan con los sulfuros para formar el cido. Para evitarlo evitar el
ingreso de humedad en los recipientes durante las paradas de planta.
c) SCC castico, ocurre generalmente en las soldaduras u otras zonas de
altas tensiones residuales a temperaturas por sobre los 200 C para los SS
SS y 100 C para los aceros al carbono.
d) SCC en soluciones de Aminas. Las aminas se usan en las refinerias para
remover H2S o CO2 del petrleo. Las fisuras son intergranulares y se dan
en las soldaduras. La mejor forma de proteccin en el TT postsoldadura
para aliviar tensiones (620 C).
e) SCC en Carbonatos o Bicarbonatos (HCO3- y CO3-2 ) Las fisuras son
intergranulares y cubiertas de una pelicula negra de magnetita.

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Tpica fisura de SCC en 304 en


un medio conteniendo 70 ppm
de clururos Colector de Acero al carbono en
medio alcalino (ataque caustico)

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SCC en un acero austenitico en un soporte de placa tubo, un mal tratamiento
postsoldadura gnero las tensiones (medio castico)

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9. Dao por Hidrgeno


El trmino dao por hidrgeno cubre toda una variedad de mecanismos
de degradacin de las propiedades mecnicas en los aceros
comnmente utilizados en la industria a partir de la adsorcin y difusin
de hidrgeno atmico (naciente).
El hidrgeno puede provenir de diversas fuentes: en el proceso de
soldadura, durante la deposicin electroltica de pelculas
(electroplating), por un proceso corrosivo o directamente por contacto
con hidrgeno gaseoso o mezclas de gases que contengan hidrgeno.
La difusin del hidrgeno atmico por si solo produce muy pocos efectos
debido al tamao de la red cristalina del hierro.
El dao por hidrgeno en el servicio puede clasificarse en tres formas o
mecanismos:
1) Fisuracin inducida por Hidrgeno o ampollado (Blistering)
2) Ataque por Hidrgeno (Hydrogen Attack)
3) Fragilizacin por Hidrgeno en solucin slida (HIC) (Fatiga esttica,
ruptura diferida, Fisuracin inducida por sulfhdrico (en caso que este
sea el medio conteniendo hidrgeno) o Fisuracin inducida por
hidrgeno)

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Dao por Hidrgeno (Blistering)


Este fenmeno se manifiesta por la aparicin de ampollas en la superficie del
material; en un corte transversal a la ampolla se observa la presencia de
fisuras generalmente prximas a la superficie, en general con aspecto
escalonado. Una caracterstica de este mecanismo de dao es que las
fisuras tienen una importante componente en el sentido del espesor de pared
del recipiente. Este tipo de dao es particularmente grave en recipientes
conteniendo H2S.
Este tipo de dao esta generalmente limitado a aceros de bajo lmite de
elasticidad o sea aceros de poca resistencia (60 Kg/cm 2). Estos aceros
presentan en general una microestructura ferrtico-perltica y generalmente
un bandeado paralelo al plano de laminacin. Estas bandas presentan
normalmente una fuerte segregacin de Mn y P y la presencia de inclusiones
no metlicas de MnS (inclusiones tipo II de forma alargada). La interfase
matriz/inclusin es normalmente el lugar de iniciacin de las fisuras que
generan el ampollado.

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Dao por Hidrgeno (Blistering)
Este tipo de dao por hidrgeno es probablemente el menos peligroso
de todos los casos ya que no ofrece peligro de rotura catastrfica al ser
fcilmente detectable mediante inspeccin visual del Recipiente.
Se ha propuesto un modelo explicativo que supone que el dao se
produce por la adsorcin de hidrgeno atmico por el material y su
posterior transformacin en hidrgeno molecular, en interfaces de
inclusiones, donde la presin originada produce la decohesin de la
inclusin. La unin a travs del espesor de las mltiples fisuras as
generadas da lugar al aspecto escalonado de las fisuras. En este tipo
de ataque juegan un papel muy importante el contenido de impurezas
que puedan generar inclusiones no metlicas

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Dao por Hidrgeno (Blistering)

Blistering en torre ver que los brlister se abrieron


hacia el interior

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Dao por Hidrgeno


Este tipo de fragilizacin se presenta en aceros expuestos a medios
con hidrgeno a presiones y temperaturas elevadas (mayores a 200
0C). En este caso los aceros sufren una marcada reduccin de

resistencia y ductilidad y se produce una decarburacin del acero por


formacin de metano a expensas de la cementita presente.

El mecanismo de ataque por hidrogeno es entonces bsicamente un


mecanismo de decarburizacion. Si la reaccin se produce solamente
en la superficie expuesta al medio hidrogenado la consecuencia es la
decarburacin superficial del acero. La difusin del hidrgeno al seno
del metal conduce a una reaccin interna con la formacin de fisuras
que producen la rotura del componente.

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Dao por Hidrgeno
Este es el mecanismo que acta por ejemplo en los tubos de calderas
donde el hidrgeno molecular es producido por la reaccin del hierro con
el agua:
3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 8 H

El hidrgeno atmico este puede difundir a travs del acero donde


reacciona con los carburos de hierro (cementita), para generar metano
segn:
Fe3C + 4 H CH4 + 3 Fe

Como la molcula de metano no puede difundir a travs del acero por su


tamao se acumula generando grandes presiones que conllevan a la
formacin de fisuras intergranulares. Este mecanismo lleva a una perdida
de la ductilidad en el acero y es de carcter irreversible. Los factores que
influyen en este tipo de ataque son la temperatura y las tensiones. La
temperatura es importante porque favorece la difusin de hidrogeno y las
tensiones generan tensiones extras a las generadas por la presin de
metano

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Dao por Hidrgeno

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Dao por Hidrgeno

Para la prevencin de este fenmeno se emplea el


diagrama emprico de Nelson. Este es una funcin de
los resultados experimentales y permite un slido
conocimiento emprico de los materiales a utilizar en
mezclas gaseosa conteniendo hidrgeno en funcin de
la temperatura y la presin parcial de hidrgeno.

Las curvas de Nelson son peridicamente revisadas por


nuevas experiencias en la industria del petrleo y gas y
publicadas por API (publicacin API 941).

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DAO POR HIDROGENO (HYDROGEN ATTACK,
ATAQUE POR HIDROGENO)

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Dao por Hidrgeno

Para la inspeccin pueden utilizarse:


Replicas metalogrficas (para detectar
Decarburizacin)

Metodos de UT con palpadores y equipo


especiales (Backscatter Method, Spectrum
Frecuency Analysis, etc)

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Dao por Hidrgeno (HIC) Fragilizacin por


hidrgeno en solucin slida

Este modo de dao por hidrgeno es probablemente el ms peligroso y el


menos conocido en lo referente a su mecanismo.

Los factores condicionantes de la fragilizacin son 4:


1. Caractersticas metalrgicas del material
2. Nivel de tensiones de traccin
3. Concentracin de hidrgeno
4. Temperatura de servicio

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Dao por Hidrgeno (HIC) Fragilizacin por
hidrgeno en solucin slida
1.- CARACTERSTICAS METALRGICAS DEL MATERIAL Las
microestructuras de temple (martensticas) son altamente susceptibles,
las microestructuras ferrticas medianamente susceptibles y las
microestructuras austenticas muy poco susceptibles. Esta
susceptibilidad al estado microestructural del acero hace sean
particularmente susceptibles a sufrir este tipo de ataque las
soldaduras y zonas afectadas por el calor de la soldadura (HAZ o
ZAC) debido a los cambios microestructurales introducidos durante el
proceso de soldadura.

Una regla prctica muy difundida indica que, para evitar problemas de
fragilizacin inducida por hidrgeno en solucin slida en aceros ferrticos,
no debe superarse una dureza de 22 Rc o 200 Brinell (BHN). Este valor
de dureza es normalmente controlado durante la fabricacin e inspeccin
en servicio de recipientes que contienen atmsferas con hidrogeno, pero
debe tenerse en cuenta que los equipos de campo utilizados suelen a
veces no detectar zonas muy estrechas de mayor dureza en las zonas
afectadas por el calor de soldadura.

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Dao por Hidrgeno (HIC) Fragilizacin por


hidrgeno en solucin slida
2.- NIVEL DE TENSIONES DE TRACCIN al aumentar el lmite de
elasticidad (resistencia) de los aceros aumenta la susceptibilidad.
Es importante tener en cuenta que las tensiones pueden ser de origen
interno o externo. Las tensiones de origen externo son las tensiones de
operacin mas las secundarias generadas por los efectos de entalla o
concentracin (nozzles, codos, cargas externas, etc.). Las internas son
generadas por las tensiones residuales en las soldaduras. El tratamiento
trmico post-soldadura (PWHT), si es efectivo, tiende a reducir las
tensiones residuales y la dureza de las zonas afectadas por el calor

3.- La CONCENTRACIN DE HIDROGENO capaz de inducir este


fenmeno es en general muy baja (del orden de 1 ml por cada 100 gr. de
acero, para aceros de alta resistencia).

4.- TEMPERATURA: Normalmente por debajo de los 200 C en operacin

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Dao por Hidrgeno (HIC) Fragilizacin por


hidrgeno en solucin slida

Fisura por Hidrogeno en


una soldadura dura de
Acero

Fractura Diferida en un Bulon de Alta


resistencia de Acero Martensitico

Fisuracion inducida por sulfidrico, a partir de pequeos


Pits

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Dao por Hidrgeno (HIC) Fragilizacin por
hidrgeno en solucin slida
Intercambiador de Calor de Planta de Amoniaco. Piezas Forjadas y Soldadas de Acero al
Cr-Mo en atmosfera de Hidrgeno. El contenedor sali de servicio por pinchadura

DUREZA

METAL ZAC SOLDADURA


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Dao por Hidrgeno (HIC) Fragilizacin por


hidrgeno en solucin slida

Falla durante Prueba Hidrahlica Preoperacional iniciada en una


soldadura

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10. Corrosin Inducida por Microorganismos (MIC)

El mecanismo de corrosin microbiolgica o corrosin inducida por


microorganismos (MIC) puede definirse como Aquellas formas de corrosin que
son iniciadas o influenciadas en su velocidad o extensin por la presencia o
actividad de microorganismos.
Los microorganismos que forman parte del proceso de corrosin microbiolgica
cubren un amplio espectro, pero tienen un factor comn y es que forman parte del
ciclo natural del Azufre en la naturaleza, por lo que este elemento juega un papel
muy importante en el metabolismo de estas bacterias. Es por lo anterior que las
bacterias pueden clasificarse en dos grandes grupos: sulfato oxidantes o sulfato
reductoras.
Las sulfato oxidantes toman parte en el proceso corrosivo por oxidacin del azufre
y sus compuestos para formar sulfatos con la simultanea produccin de cidos
fuertes (cido sulfrico por ejemplo).Estas bacterias requieren para el desarrollo
de su metabolismo la presencia de oxgeno (obtenido del aire tpicamente) por lo
que tambin se las conoce como las causantes de la corrosin microbiolgica
aerbica.
Las bacterias sulfato reductoras por el contrario completan el ciclo del azufre al
reducir los sulfatos a sulfuros. Este proceso se lleva a cabo en ausencia de
oxgeno o con concentraciones muy pequeas del mismo, por lo que estas
bacterias son causantes de la corrosin microbiolgica anaerbica.

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30
10. Corrosin Inducida por Microorganismos (MIC)

Las bacterias Sulfato reductoras son las que mayores problemas causan en
Refineras, ductos y Plantas Petroqumicas. Estas se encuentran
principalmente en el suelo y atacan a los componentes enterrados. Los otros
componentes propensos a sufrir este ataque son sistemas de enfriamiento
por agua (Intercambiadores de Calor) y Tanques de almacenamiento (API
653).
MIC se manifiesta como picado.

Placa Tubo de Acero al C de un intercambiador


que utilizaba agua de Mar. Esta limpio de
depositos.
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La Corrosin y su Ambiente
La corrosin es la interaccin de un material y el medio
ambiente donde esta expuesto.

Un entendimiento del medio ambiente y los factores que


afectan la corrosin son importantes para entender la
corrosin.

Entender el medio ambiente nos ayuda a determinar que


factores contribuyen en la actividad corrosiva, y con
frecuencia conduce a la identificacin de mtodos
apropiados de control de la corrosin.

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Los ambientes de corrosin tpicamente son


clasificados en cuatro tipos principales:

ATMOSFRICA
SUBTERRNEA O ENTERRADA
LQUIDO O FLUIDO
ALTA TEMPERATURA

Desde el punto de vista de ductos tambin se puede clasificar en


Atmosfrica, Externa (en suelo) o Interna (dependiente del fluido)

La Corrosin a alta Temperatura no la trataremos

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31
Corrosin Atmosfrica
Las exposiciones en atmsferas naturales son clasificadas
dentro de 3 tipos con el propsito de entender su efecto en
la corrosin.
Todas las atmsferas estn compuestas por una mezcla de
oxgeno (aprox. 20%) y nitrgeno (aprox. 78%).
Como el oxgeno permanece prcticamente constante no
ejerce influencia en los distintos tipos de atmosfera
Son otros elementos presentes de la atmsfera los que
varan considerablemente y que deben ser adecuadamente
identificados para entender la corrosin atmosfrica. Estos
elementos incluyen slidos, lquidos y gases.

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Elementos que afectan la corrosin Atmosfrica

Slidos
Un ejemplo de slidos que afectan la corrosin atmosfrica
es los cloruros presente en la mayora de los ambientes
marinos.

Lquido
El mejor ejemplo de un lquido que afecte la corrosin es el
agua. La corrosin ocurre a mucha mayor velocidad
cuando las superficies estn hmedas que cuando estn
libres de agua lquida.

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Elementos que afectan la corrosin Atmosfrica


Gases
Los gases que afectan la corrosin se incluyen al nitrgeno
y xidos de azufre, los cuales estn presentes en la lluvia
cida que forma parte de la atmosfera industrializada.

Temperatura
La temperatura afecta la corrosin atmosfrica. Aunque la
corrosin normalmente se incrementa al aumentar la
temperatura, altas temperaturas pueden tener el efecto
benfico de mantener seca las superficies, reduciendo el
tiempo de mojado.

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32
CLASIFICACION DE LAS ATMOSFERAS

ATMOSFERAS MARINAS
ATMOSFERAS INDUSTRIALES
ATMOSFERAS RURALES

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Atmsferas Industriales

Son caracterizadas por altos niveles de gases corrosivos


tales como el dixido de azufre, xidos de nitrgeno y
monxido de carbono, las cuales pueden crear un severo
ambiente corrosivo. Muchos de estos gases son solubles
enagua y cuando se combinan en agua en ambiente
natural causan la acidez del agua.

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Atmsferas Marinas
Se caracterizan por su alto nivel de cloruros y otras sales del mar.
Estas sales pueden ser disueltas en forma de spray y
transportadas varios Km tierra adentro por los vientos.

La superficies contaminadas permanecen mojadas por mucho ms


tiempo que una superficie no contaminada.

Los cloruros de la sal de mar son particularmente agresivos.


Algunas aleaciones de aluminio y aceros inoxidables, usualmente
resistentes a corrosin en muchas atmsferas, son a menudo
atacadas por el alto contenido de cloruros de la atmsfera marina.

Muchas reas industriales se localizan cerca del mar; y la


agresividad de la atmsfera industrial y marina es normalmente
ms alta que si estuvieran aisladas una de otra.
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33
Atmsfera rural

Las atmsferas rurales no contienen compuestos


qumicos agresivos
Son usualmente menos agresivas

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Evaluacin de la corrosividad Atmosfrica

PARA EVALUAR LA CORROSIVIDAD DE LA


ATMOSFERICA SE UTILIZAN VARIOS METODOS
MUCHOS DE LOS CUALES SE ENCUENTRAN
NORMADOS. LAS NORMAS APLICABLES SON

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Evaluacin de la corrosividad Atmosfrica


ISO 8565 Metals and Alloys, Atmospheric Corrosion Testing, General Requirements
for Field Tests
ISO 9223 Corrosion of Metals and Alloys, Corrosivity of Atmospheres, Classification
ISO 9225 Corrosion of Metals and Alloys, Corrosivity of Atmospheres, Measurement
of Pollution
ISO 9226 Corrosion of Metals and Alloys, Corrosivity of Atmospheres, Method of
Determination of
Corrosion Rate of Standard Specimens for the Evaluation of Corrosivity
ISO 8407 Corrosion of Metals and Alloys, Removal of Corrosion Products from
Corrosion Test Specimens
ASTM G 50 Standard Practice for Conducting Atmospheric Corrosion Tests on
Metals
ASTM G 4 Standard Guide for Conducting Corrosion Coupon Tests in Field
Applications
ASTM G 92 Standard Practice for Characterization of Atmospheric Test Sites
ASTM G 84 Standard Practice for Measurement of Time-of-Wetness on Surfaces
Exposed to Wetting Conditions as in Atmospheric Corrosion Testing
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34
Paneles

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Corrosin Subterrnea o Enterrada


El medio ambiente enterrado es el suelo.

Puede consistir de arena, sedimentos, barro, arcillas, tierra


negra, rocas, o una mezcla de estos componentes.

La corrosividad del suelo puede variar mucho con la


distancia (o falta de control del relleno)

En algunos sitios, la variacin de estaciones puede ser


significativa (lluvias, etc)

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35
Evaluacin de la corrosividad del suelo:
La corrosividad del suelo depende de:

Caractersticas Fsicas del Suelo


Relacionadas con el tamao de grano y su distribucin
que influyen sobre la retencin de humedad y aireacin

Caractersticas Qumicas del Suelo


pH (acidez o alcalinidad)
presencia de sales solubles en agua. (incrementan la
conductividad elctrica del suelo. Los cloruros y sulfatos
son particularmente perjudiciales

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Evaluacin de la corrosividad del suelo:


Contenido de Humedad
El contenido de humedad de los slidos puede variar desde 1%
a condiciones de saturacin en pantanos o lugares por debajo
del agua.
La humedad tiene 2 efectos : provee el electrolito necesario para
corrosin y afecta la conductividad del suelo.
Resistividad Elctrica
La resistividad elctrica generalmente se correlaciona con la
agresividad de suelos.
La resistividad elctrica es una medida indirecta de
caractersticas importantes del suelo (el contenido de humedad,
los niveles de sales disueltas, compactacin y el tipo de suelo y
el contenido de humedad).
A menor resistividad, mayor conductividad.
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TIPOS DE SUELO

RESISTIVIDAD DEL SUELO (Ohm x cm)

10 - 1000 MUY CORROSIVO

1000 3000 CORROSIVO

3000 - 5000 MEDIANAMENTE CORROSIVO

5000 - 10000 POCO CORROSIVO

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36
Evaluacin de la corrosividad del suelo:

Bacterias

Las bacterias estn presentes en la mayora de los suelos.


La mayora de las bacterias que viven bajo condiciones
aerobias (buena aereacin) no causan corrosin acelerada.
Sin embargo las bacterias que viven bajo condiciones
anaerbicas pueden producir subproductos qumicos que
pueden afectar la corrosin de manera importante.
Un tipo particularmente agresivo de bacteria en suelos es la
bacteria sulfato-reductora, la cual produce sulfuros como
producto de desecho. Cuando estas estn activas, los sulfuros
que producen pueden causar una corrosin muy rpida del
acero.

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Lquido o Fluido (Corrosin Interna)


La inmersin en lquidos presenta una gran variedad de
ambientes corrosivos

Variables que influyen en el mecanismo corrosin interna:


El tipo de contaminante. En Petrleo y Gas
fundamentalmente CO2 y SH2
El pH
El Contenido de O2
Temperatura
Velocidad de Flujo
Presencia de Microorganismos
etc
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37
Corrosin por CO2

El dixido de carbono puede encontrarse


naturalmente en la composicin del gas de
un pozo.
A veces junto a otros compuestos corrosivos,
como aguas salinas, cido sulfhdrico, etc.

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Qu pasa con el CO2 en presencia de agua?

H2O + CO2 ------------------- H2 (CO3)


Fe + H2 (CO3) ------------------- Fe (CO3) + H2

El efecto principal del CO2 es acidificar el medio, se


incrementa la velocidad de prdida de electrones de los
aceros al carbono, se produce corrosin uniforme que puede
transformarse en picado cuando se forman productos de
corrosin sobre la superficie.

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Corrosin por CO2: Ejemplo

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38
Corrosin por SH2
El cido sulfhdrico puede encontrarse naturalmente en la
formacin o ser producido por la accin de las bacterias
sulfato reductoras.

Yacimientos sin SH2 se contaminan al comenzar la


recuperacin secundaria. El agua de inyeccin contiene
bacterias que en condiciones de superficie transforman los
sulfatos en cido sulfhdrico.
El agua con el cido sulfhdrico se bombea al reservorio
que se contamina y pasa al pozo productor.

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Corrosin por SH2

SH2 + Fe -------------- SFe + 2 H

El hidrgeno atmico se difunde a travs del metal sin


alterar sus propiedades mecnicas o puede tener
interacciones con su micro estructura, fragilizndolo.

El producto de corrosin es el sulfuro de hierro de color


negro

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Corrosin por SH2


Si el ataque es uniforme el producto de la corrosin ser
blando y negro opaco. El rea atacada estar cubierta con
una pelcula adherida e impermeable color negro.

En la fase inicial del ataque la superficie tiene una


apariencia moteada y a medida que avanza se desarrolla un
tipo de picadura, cuyo borde exterior exhibe apariencia
moteada.

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39
Corrosin por SH2

En el caso de ataque localizado, el sulfuro de hierro


generalmente estar firmemente adherido.

Su apariencia puede variar de una superficie lisa y


brillante a una superficie spera negra opaca.

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Corrosin por SH2

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Corrosin por SH2

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Corrosin Mircrobiolgica Interna

Velocidad de penetracin de las picaduras >1 cm / ao


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Los mtodos de base de la prevencin

SOLUCIONES
POSIBLES
No hacer nada...

Material Material CORROIBLE


NO CORROIBLE con PROTECCIN

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Mtodos prcticos usuales


TRATAMIENTOS
FSICOS
DISEO

TRATAMIENTOS
MTODOS QUMICOS

MATERIALES

PROTECCION REVESTIMIENTOS
CATDICA
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