Cinética Intrínseca

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Seccin problemas cinticas intrnsecas catalticas heterogneas

1. La reaccin cataltica CO + Cl2 COCl2 fue estudiada cinticamente a presin atmosfrica y con un catalizador de carbn
activado. Estudios preliminares mostraron que la velocidad de la reaccin no mostr dependencia con la con la velocidad de
flujo de gases a travs del reactor. El anlisis preliminar adems muestra adsorcin de todos los componentes de la reaccin
sobre la superficie del catalizador y la presencia de una reaccin superficial entre los componentes reactivos adsorbidos. La
reaccin superficial se configura como la etapa controlante de la reaccin general. La constate de adsorcin para monxido
es diferente de cero pero insignificante cuando se compara con las constantes de adsorcin de Cl 2 y COCl2. Obtenga una
expresin de velocidad de reaccin intrnseca en funcin de las presiones parciales en la fase fluida adyacente a la superficie
del slido. La reaccin es irreversible y ello incide en la reaccin superficial. Calcule los valores ms adecuados de las
constantes de adsorcin para Cl2 y COCl2 y el producto de constantes a partir de los datos experimentales
o
presentados en la tabla abajo, los cuales fueron obtenidos a 31 C y con un catalizador tamao de malla entre 6 y 8. Este
tamao de partcula garantiza que los efectos de transporte intrapartcula no tienen incidencia en los datos medidos y que
por ende estos representan velocidad de reaccin intrnsecas. (ks es constante cintica de la velocidad de reaccin
superficial y KCO es la constante de equilibrio de adsorcin del CO).

(r) Presin parcial (atm)


(gmol/h* g catal) CO Cl2 COCl2
0.00414 0.406 0.352 0.226
0.00440 0.396 0.363 0.231
0.00241 0.310 0.320 0.356
0.00245 0.287 0.333 0.376
0.00157 0.253 0.218 0.522
0.00390 0.610 0.113 0.231
0.00200 0.179 0.608 0.206
Para una regresin lineal multivariada (x1, x2):

= 0 + 1 1 + 2 2 +

= ( 0 1 1 2 2 )2
=1



= 2 ( 0 1 1 2 2 )
0
=1


= 2 1 ( 0 1 1 2 2 )
1
=1



= 2 2 ( 0 1 1 2 2 )
2
=1

1 2
0
1 1 2 1 2 {1 } = 1
2
[ 2 1 2 2 2 ] { 2 }

=1( )2
2 =
=1( )2

2. La siguiente reaccin fue estudiada cinticamente en un catalizador de oxido de zirconio soportado en slica gel cpon la
presencia de metano como componente inerte: C2H4 + HCl C2H5Cl
Todos los compontes se adsorben y es la reaccin superficial la que controla la velocidad de la reaccin general.
Considerando que en los datos reportados en la tabla no hay interferencia de proceso de transporte intra o extrapartcula,
obtenga una expresin de velocidad de reaccin a 350 oC. K(350 oC) = 35.

(r)*104 Presin parcial (atm)


(lbmol/h* lb catal) CH4 C2H4 HCl C2H5Cl
2.71 7.005 0.300 0.370 0.149
2.63 7.090 0.416 0.215 0.102
2.44 7.001 0.343 0.289 0.181
2.58 9.889 0.511 0.489 0.334
2.69 10.169 0.420 0.460 0.175
3. La reaccin del problema 1 es ahora estudiada bajo diferentes temperaturas tal como se reporta en la tabla. Obtenga las
expresiones tipo exponencial para los trminos funcin de la temperatura descritos arriba.

T (r)*103 Presin parcial (atm)


(oC) (gmol/h* g catal) CO Cl2 COCl2
42.7 4.83 0.206 0.578 0.219
42.7 10.73 0.569 0.194 0.226
42.7 1.34 0.128 0.128 0.845
42.7 9.18 0.397 0.370 0.209
42.7 9.10 0.394 0.373 0.213
52.5 14.28 0.380 0.386 0.234
52.5 15.46 0.410 0.380 0.210
52.5 6.00 0.139 0.742 0.118
52.5 3.68 0.218 0.122 0.660
64 25.74 0.412 0.372 0.216
64 24.46 0.392 0.374 0.234
64 13.78 0.185 0.697 0.118
64 8.29 0.264 0.131 0.605

4. La reaccin en fase liquida 2C6H5OH + (CH3)2CO (OH)C6H4-C(CH3)2-C6H4OH + H2O (fenol + acetona bisfenol A + agua)
fue estudiada cinticamente con un catalizador copolimrico sulfonado divinilbenzeno-estireno a 364 K. Derive una
expresin de velocidad de reaccin con base en las siguientes etapas elementales (A: acetona, -SO3H: grupo activo del
copolmero, P: fenol, I: alcohol terciario intermedio):
a) Adsorcin reversible de acetona
b) Reaccin reversible entre acetona adsorbida y fenol no adsorbido para dar un intermedio adsorbido, constituido por un
alcohol terciario.
c) Reaccin superficial irreversible entre fenol adsorbido y el alcohol terciario adsorbido para dar agua adsorbida y bisfenol
A no adsorbido.
Se asume que la etapa c es la etapa controlante.

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