Espectrometria Visible (Quimica Analitica)

2011
ESPECTROFOTOMETRIA
VISIBLE
COLORIMETRIA
La Espectrofotometra es una de las tcnicas experimentales ms utilizadas
para la deteccin especfica de molculas. Se caracteriza por su precisin,
sensibilidad y su aplicabilidad a molculas de distinta naturaleza
(contaminantes, biomolculas, etc.) y estado de agregacin (slido, lquido,
gas).
LOS ALUMNOS
FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS, GEOLOGIA Y METALURGIA
25/07/2011
FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS, GEOLOGIA Y METALURGIA 2
ESPECTROFOTOMETRIA VISIBLE
SE LO DEDICAMOS A
NUESTROS PADRES Q SON
NUESTRO MAS GRANDE
APOYO
INTRODUCCION
La Espectrofotometra es una de las tcnicas experimentales ms utilizadas para la

deteccin especfica de molculas. Se caracteriza por su precisin, sensibilidad y su
aplicabilidad a molculas de distinta naturaleza (contaminantes, biomolculas, etc.) y
estado de agregacin (slido, lquido, gas). Los fundamentos fsico-qumicos de la
espectrofotometra son relativamente sencillos.
Las molculas pueden absorber energa luminosa y almacenarla en forma de energa
interna. Esto permite que se inicien ciclos vitales de muchos organismos, entre ellos el
de la fotosntesis en plantas y bacterias. La Mecnica Cuntica nos dice que la luz est
compuesta de fotones cada uno de los cules tiene una energa:

= . = .

Donde c es la velocidad de la luz, es su frecuencia, su longitud de onda y
= 6.6 1034 . . Es la constante de Planck. Cuando decimos que una sustancia
qumica absorbe luz de longitud de onda , esto significa que las molculas de esa
sustancia absorben fotones de esa longitud de onda.
DESARROLLO DEL TEMA
1. DEFINICIN:
La espectrofotometra se refiere a los mtodos, cuantitativos, de anlisis qumico que

utilizan la luz para medir la concentracin de las sustancias qumicas. Se conocen como
mtodos espectrofotomtricos y segn sea la radiacin utilizada como
espectrofotometra de absorcin visible (colorimetra), ultravioleta, infrarroja.
2. MTODOS ESPECTRO ANALTICOS:
2.1. METODO COLORIMTRICOS
Fotometra.
Dentro de los mtodos colorimtricos, un gran nmero de determinaciones que

se realizan habitualmente en el laboratorio, utiliza medidas de energa radiante,
ya sea emitida, absorbida o reflejada. Estas medidas se determinan a travs de
tcnicas fotomtricas. Las tcnicas fotomtricas tienen su fundamento en las
interacciones de las radiaciones electromagnticas sobre la materia.
Radiaciones Electromagnticas
Pueden considerarse como un conjunto de corpsculos, llamados fotones, los

cuales llevan asociada una onda. La energa de radiacin esta relacionada con la
longitud de onda. Las longitudes de onda ms cortas poseen mayor energa que
las longitudes de onda ms largas. De tal manera que podemos hablar de un
espectro electromagntico constituido por las radiaciones electromagnticas,
mismo que se ha dividido en varias regiones, de acuerdo con la longitud de onda
() y la energa.
1. Rayos X (1-100 nm)

2. Ultravioleta (100-390 nm)
3. Visible (390-700 nm)
4. Infrarrojo (700-100000 nm)
5. Microondas (100000- 1 000000 nm)
2.2. MTODO ESPECTROFOTOMETRICO
Un mtodo espectrofotomtrico para que sea cuantitativo es:
Que el mtodo sea selectivo al analito que se desea analizar.

Que est libre de interferencias que afecten el resultado analtico que las
interferencias se puedan controlar.
Que tenga alta precisin y exactitud.
Que tenga una alta sensibilidad y
Que el lmite de deteccin corresponda a una concentracin baja.
Experimentalmente para el establecimiento de un mtodo espectrofotomtrico,

despus de optimizar las condiciones qumicas del sistema (pH, temperatura,
control de interferentes, concentracin adecuada de reactivos, solvente
apropiado, proteccin a la luz para evitar reacciones fotoqumicas, etc.) que
garanticen que se tiene la especie de inters en condiciones adecuadas para la
medida, se establecen los siguientes parmetros:
1-Longitud de onda analtica: Se escoge mediante el registro y/o la observacin

de la curva espectral o espectro de la sustancia que indicar si es adecuado tomar
la longitud de onda de mxima absorcin u otra banda caracterstica de la
sustancia como longitud de onda para realizar las medidas, la longitud de onda
escogida se conoce como longitud de onda analtica.
2- Intervalo ptimo de concentraciones: Se debe trabajar, en lo posible, con

concentraciones que permitan que se cumpla la ley de Beer, con el fin de obtener
una curva de calibracin que tenga una relacin lineal.
Para obtener el intervalo ptimo de concentraciones primero se construye la

curva de Ringbom, que consiste en construir una grfica de absorbancia (100- %T)
vs. La Concentracin. Los datos se obtienen preparando una serie de soluciones
patrn del analito, que cubran una variacin de por lo menos dos rdenes de
magnitud de concentracin de este y se miden las transmitancias
correspondientes a la longitud de onda analtica escogida. Para la mayora de los
sistemas la curva de Ringbom corresponde a una curva en forma de S. La parte
lineal de esta grfica permite obtener el intervalo de concentraciones ptimo o el
intervalo que presentara una relacin lineal entre absorbancia y concentracin. En
esta grfica, los cruces de la parte recta (la intermedia), con la parte baja y con la
parte alta, pueden servir para determinar un valor para los lmites de deteccin
mnimo y mximo, respectivamente.
3- Curva de Calibracin: Con los datos de la parte recta de la curva de Ringbom se

construye la curva de calibracin Absorbancia (en las ordenada) vs. Concentracin
(en la abscisa) previo ajuste de los datos por mnimos cuadrados (que incluyen el
punto 0.0, 0.0000) revisando que el coeficiente de correlacin sea
estadsticamente significativo. La grfica de la recta de calibracin debe incluir los
puntos experimentales. La recta ajustada tambin se conoce con el nombre de
curva de trabajo.
4- Curva de Crawford: Con todos los datos obtenidos para la curva de Ringbom, se
calcula el error analtico por unidad de error fotomtrico, y se construye la curva
del error para el sistema de inters, previa determinacin experimental del error
fotomtrico o instrumental. Si no se conoce D T, entonces solo se puede obtener
(D C/C)/D T.
5- Sensibilidad del mtodo analtico: Se calcula la sensibilidad del mtodo de la

pendiente de la curva de calibracin y se expresa como se indic anteriormente.
2.3. FOTOMETRA DE ABSORCIN
Qu sucede cuando las molculas absorben o emiten luz? Por qu diferentes

sustancias absorben radiacin de slo cierta energa especfica, o frecuencia o
longitud de onda, en las diferentes zonas del espectro electromagntico o por qu
una sustancia permite la transmisin de luz de ciertas longitudes de onda o
energa mientras otras energas o longitudes de onda son absorbidas en forma
selectiva?
Cmo se produce y qu efectos tiene sobre las sustancias la interaccin del campo
elctrico y/o magntico de la radiacin sobre la materia que a su vez est
constituida por partculas que tambin generan o poseen campos elctricos y/o
magnticos? Qu sucede con la energa de tomos y molculas cuando absorben
o irradian luz de una cierta frecuencia o energa?
Las diferentes observaciones realizadas, a travs de muchos aos, desde

diferentes campos de la ciencia han llevado al planteamiento de diferentes
modelos y varias teoras para responder el fenmeno de la absorcin y emisin de
luz por tomos y molculas. Algunas teoras han sido rebatidas porque los hechos
experimentales las contradicen, otras se han mantenido y confirmado porque los
hechos experimentales o son explicados por ellas o la confirman.
El conocimiento actual, tanto terico como experimental indica que la absorcin y

emisin de luz por parte de las sustancias se origina en la estructura misma de las
molculas y de los tomos. El tamao, la forma, la flexibilidad de las molculas, la
distribucin de los electrones en tomos y molculas, es decir la estructura de la
sustancia origina la especificidad en la radiacin absorbida por ellas o emitida por
ellas.
La espectroscopia es el campo de la ciencia que estudia los espectros de las

sustancias y la relacin entre la absorcin y/o emisin de luz con la estructura de
la materia. Si se observa absorcin de luz se denomina espectroscopia de
absorcin y si se observa emisin de luz, espectroscopia de emisin. Segn la zona
del espectro utilizada, se clasifica como: Espectroscopia Mossbauer o de rayos g,
de rayos X, espectroscopia ultravioleta, visible, infrarroja, de microondas, de
resonancia spin electrn, de resonancia magntica nuclear, etc.
Dentro de la fotometra de absorcin, uno de los aparatos ms utilizados en la

determinacin de las concentraciones de los analitos es el espectrofotmetro;
que es un instrumento que utiliza medidas de absorcin de las radiaciones
electromagnticas. Adems ste ser nuestra principal herramienta de trabajo, ya
que en l se harn las lecturas de absorbancia para la determinacin de las
concentraciones de los diferentes analitos a determinar durante el semestre.
Las determinaciones por espectrofotometra requieren que se lleve a cabo

previamente una reaccin qumica especfica que vara segn el analito a
determinar. Los productos finales de esta reaccin son los que se cuantifican
utilizando la lectura de la absorbancia de la muestra, as como la de estndares
conocidos (Calibradores).
Las determinaciones en el Laboratorio requieren un control de calidad por lo que
es importante obtener los valores de desviacin Standard.
El principio del Espectrofotmetro est basado en la Ley de Lambert-Beer, que
relaciona la intensidad de luz incidente y la de la luz transmitida, cuando es
atravesada una longitud de onda de un medio que absorbe.
Est basada en la Ley de Lambert-Beer, que relaciona la intensidad de luz
incidente y la de la luz transmitida, cuando es atravesada una longitud de onda
de un medio que absorbe.
2.4. ESPECTROFOTOMETRIA VISIBLE
La regin visible del espectro se utiliza principalmente para la determinacin de

elementos qumicos, en contraste con el ultravioleta, empleado mayormente para
identificar y determinar compuestos orgnicos. Existen mtodos fotomtricos
para la mayora, no para todos, los elementos qumicos, algunos de cuyos
mtodos son indirectos, y muchos de ellos de poca aplicacin prctica. La tcnica
de la espectroscopia de absorcin atmica ha desplazado los mtodos
fotomtricos ms antiguos para muchos elementos metlicos, pero como no
siempre se puede disponer de un instrumento de absorcin atmica, conviene
conocer por lo menos los mejores mtodos basados en la absorcin de luz por las
soluciones.
Los mejores mtodos fotomtricos son los de determinacin de los elementos de

transicin. En el primer perodo largo, estos son los elementos que van del titanio
al cobre, ambos inclusive. Los iones de estos elementos contienen orbitales d
incompletos, hacia los cuales, a partir de los cuales y entre los cuales se pueden
producir saltos electrnicos por absorcin de cuantos de luz. Uno de los mtodos
ms sencillos y ms exactos de determinacin espectrofotomtrica es el del
elemento manganeso. Este es convertido por reactivos oxidantes muy fuertes,
como el cido peridico, en el ion permanganato, MnO, que, como todo qumico
sabe, es intensamente violeta en solucin. Son los colores intensos. Con
absortividad molar de 1000 o de ms, los que poseen inters primordial en

anlisis qumico, y vale la pena preguntarse por que el color del ion
permanganato es tan intenso. La razn de ello parece estar en que el proceso de
absorcin de luz implica una transferencia de carga. Un electrn de alguno de los
cuatro tomos de oxgeno absorbe un cuanto de luz y es excitado. En lugar de
pasar a un nivel ms elevado del propio oxgeno (para lo que se requerira la
absorcin de luz implica una transferencia de carga. Un electrn de alguno de los
cuatro tomos de oxgeno absorbe un cuanto de luz y es excitado. En lugar de
pasar a un nivel ms elevado del propio oxgeno (para lo que se requerira mucha
energa), el electrn pasa a uno de los orbitales d desocupados superiores del
tomo de manganeso. De manera muy simplista, se podra representar este
proceso as:
Mn7+02- Mn6+01-
Los procesos de este tipo dan lugar a desplazamientos importantes de carga

elctrica, por lo que resultan muy eficientes en la absorcin de ondas
electromagnticas, como la luz. Un caso anlogo es el del ion cromato, Cr0 42 que
es amarillo. Este absorbe tambin por transferencia de carga. La mayor parte de
la absorcin del ion cromato tiene lugar en el ultravioleta prximo.
La transferencia de carga explica tambin los intensos colores del FeCl4 (amarillo)
y del FeBr4 (rojo). El ion Fel4 es inestable: la transferencia de carga tiene lugar con
tanta facilidad, que este ion se destruye dando Fe2+, I-2 y iodo libre. I2.
Los tomos o molculas unidos al tomo metlico central de los complejos se

denominan ligandos. Un ligando sencillo, utilizado en anlisis fotomtrico, es el
ion tiocianato, CNS". Este es bastante parecido a los iones haluros en sus
propiedades qumicas y tambin, como stos, acta como dador de electrones en
los procesos de transferencia de carga. El intenso color rojo sangre de los
complejos de tiocianato y hierro (III) es bien conocido. No obstante, no es muy
utilizado en anlisis fotomtrico porque se forma ms de un complejo y la
absorbencia de las soluciones no es proporcional a la concentracin de Fe (III) a
menos que las condiciones estn controladas cuidadosamente. El tiocianato es un
buen reactivo para el cobalto (II), con el que forma un complejo azul oscuro, que
se puede extraer en disolventes como ter, acetato de etilo y alcohol isoamlico.
El tiocianato es tambin un buen reactivo para molibdeno, wolframio y otros

elementos de transicin (ver Tabla 6-1).
TABLA 6-1 Algunos reactivos colorimtricos para metales
Reactivo Metales
H2O2 Ti, V, Mo, U
Tiocianato Fe. Co, Mo, W, U, Nb, Ti
Fenantrolina y derivados Fe, Cu, Ru
8-Hidroxiquinolena Al, Ga, In, Mg, U, V
Ditizona Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, Pb
Dietilditiocarbamato de sodio Bi, Cu
Ditiol (4-metil-1.2- dimercaptobenceno Sn, Mo, W
Otro reactivo sencillo es el perxido de hidrgeno, H202, que da soluciones de

color amarillo intenso con titanio (IV) en medio cido y de un amarillo-
anaranjado menos intenso con vanadio (V) y molibdeno (VI). En solucin
fuertemente alcalina da un color amarillo con uranio (VI), pero esta reaccin no se
suele usar en anlisis, pues actualmente se conocen mejores reactivos para el
uranio.
Son numerosos los reactivos orgnicos que dan complejos coloreados con los
iones metlicos. Algunos de estos complejos se extraen fcilmente en disolventes
no acuosos. Aunque la extraccin complica los anlisis, presenta dos ventajas
importantes: en primer lugar, la de aumentar la selectividad, lo que significa
menos problemas con elementos interferentes; y en segundo lugar, la posibilidad
de aumentar la concentracin del elemento investigado, pasndolo de un gran
volumen de solucin acuosa diluida a un pequeo volumen de disolvente
orgnico. Esto incrementa la sensibilidad del anlisis.
A continuacin se indican algunos de los ms importantes reactivos orgnicos

fotomtricos:
(i) 1,10-fenantrolina y compuestos relacionados. El compuesto 1,10- Fenantrolina

se combina como ligando con iones metlicos, gracias a los electrones no
compartidos de los dos tomos de nitrgeno, de la manera siguiente:
Tres molculas de Fenantrolina rodean a un ion ferroso formando un complejo

intensamente rojo, cuya absortividad molar mxima e vale 1,1 x 10 4, a 510
nanmetros. Un complejo similar se forma con los iones frricos, pero ste es de
color verdoso y es menos estable. La Fenantrolina por s sola es incolora y
tambin casi lo son los iones ferroso y frrico. Los complejos intensamente
colorados parecen ser del tipo de transferencia de carga.
La parte importante de la molcula de Fenantrolina, en cuanto a la formacin de
complejos se refiere, es la cadena -N = C - C = N - que, con el ion metlico, forma
un anillo quelato de cinco eslabones. (Quelato significa un anillo cerrado por
enlaces coordinados.) Las unidades N = C- deben formar parte de anillos
aromticos. As, los compuestos siguientes forman tambin complejos rojos con
los iones ferrosos:
Se observa que cuantos mayores son las molculas, tanto mayor es la absortividad
molar. La razn es muy sencilla: las molculas mayores tienen mayor probabilidad
de interceptar cuantos de luz.
Las tres molculas de Fenantrolina que rodean al ion ferroso encajan formando
un todo compacto y si las posiciones contiguas a los tomos de nitrgeno (las
posiciones 2 y 9 en la 1,10-fenantrolina) se hallan sustituidas, por ejemplo por
grupos metilo, deviene imposible coordinar tres molculas alrededor de un solo
ion ferroso. Los compuestos 2.9-dimetil-l.lO-fenantrolina y 2,2'-biquinoleina no se
combinan con el hierro, pero lo hacen de manera muy efectiva con los iones
cobre (I), que coordina dos molculas de ligando en una configuracin
tetradrica. Los complejos de Cu (I) son intensamente coloreados (amarillo y
prpura, respectivamente) y se extraen, asociados a iones cloruro, en alcohol
isoamlico. Se puede detectar y determinar con razonable exactitud una parte de
cobre en diez millones de partes de agua, con el reactivo 2,2'- biquinoleina,
tambin denominado cuproina.
Es un reactivo muy til para la determinacin de cobre. El cobre (II) forma un
complejo amarillo que se extrae a pH 8 en cloroformo o en tetracloruro de
carbono. De esta forma, se puede determinar menos de una parte de cobre en un
milln de partes de agua, con muy pocas interferencias; las principales son Co, Ni
y Bi. Se consigue fcilmente que el hierro no interfiera acomplejndolo con
citrato.
Un compuesto relacionado qumicamente con este reactivo es el pirrolidinadi-
tiocarbamato de amonio el cual forma complejos con todos los metales que
tambin los forman con la ditizona y con algunos ms. Los complejos pueden
extraerse mediante el cual forma complejos con todos los metales que tambin
los forman con la ditizona y con algunos ms. Los complejos pueden extraerse
mediante disolventes como el cloroformo y la metilisobutilcetona. Estos
complejos son habitualmente incoloros, pero los metales extrados se pueden

determinar despus por absorcin atmica.
Los heteropolicidos. Un grupo de compuestos muy til en anlisis fotomtrico es

el de los heteropolicidos. El prototipo de ellos es el cido molibdofosfrico
H3[P04 12Mo03]. Las doce unidades Mo03 se hallan coordinadas alrededor de los
oxgenos del ion fosfato, unindose tres tomos de molibdeno a cada uno de
estos oxgenos. En la estructura global, hay seis tomos de oxgeno alrededor de
cada tomo de molibdeno actuando algunos de estos oxgenos como puentes de
unin entre dos tomos de molibdeno. El molibdeno puede ser sustituido por
wolframio y el tomo central del complejo, el fsforo, puede reemplazarse por
arsnico, germanio o silicio. Tambin se conocen heteropolicidos que contienen
boro y vanadio.
El color de estos cidos es amarillo intenso. La absorcin se inicia a 450

nanmetros, aproximadamente, y aumenta al ir disminuyendo la longitud de
onda, hallndose el mximo en la regin ultravioleta. La longitud de onda
utilizada en la determinacin espectrofotomtrica es generalmente la de 400
nm. Aunque la absorcin es mayor a longitudes de onda menores, la intensidad
de la luz de la lmpara de wolframio decrece rpidamente al descender la
longitud de onda, por lo que los 400 nm indicados representan una buena
solucin de compromiso. Hay que tener presente que la medicin se realiza en
una rama de una banda de absorcin (Captulo 5) y que la curva de calibracin
de la ley de Beer presentar desviaciones negativas, a no ser que se trabaje con
una anchura de rendija muy pequea.
El color de los heteropolicidos se produce mediante la adicin de molibdato de
amonio en exceso considerable a la solucin problema fuertemente cida y se
emplea para determinar fsforo, silicio y arsnico. Cuando el fsforo y el silicio se
presentan conjuntamente, como en suelos, abonos, suministros de agua tratada y
algunos detergentes, hay que cuidar de no confundir un elemento con otro. Lo
mejor es llevar a cabo una separacin previa, por ejemplo evaporando hasta
humos con cido perclrico, que deshidrata y precipita la slice, dejando el cido
fosfrico en solucin. Para determinar el fosfato en abonos y en minerales de
fsforo, un mtodo muy recomendable se basa en utilizar como reactivo una
mezcla de molibdato y vanadato de amonio, dando un molibdovanadofosfato
amarillo anaranjado. Este compuesto contiene fsforo y vanadio en la relacin
atmica 1:1 y por cada tomo de fsforo contiene unos 18 tomos de molibdeno.
Su absortividad molar basada en el fsforo, es de 1800 aproximadamente, a 400
nanmetros.
Los cidos molibdofosfrico, molibdosilcico y molibdoarsnico son reducidos
por diversos reactivos reductores, formando una sustancia azul de composicin
insegura, denominada azul de molibdeno. El color es muy intenso, y su
absortividad molar, basada en el fsforo, es de 25 000 aproximadamente. (En
otras palabras, la solucin azul preparada a partir de fosfato, con 1 x 10" 4
tomos gramo de P por litro, tendra una absorbencia de 2,5 en una cubeta de 1
centmetro.) La absorcin mxima est en el rojo, a unos 850 nanmetros, pero
el pico es ancho y llano, por lo que la eleccin de longitud de onda no es muy
importante y puede usarse una rendija ancha.
El azul de molibdeno se emplea para determinar trazas, a causa de su gran
sensibilidad, pero su uso presenta algunos inconvenientes. No es un compuesto
estequiomtrico y su espectro de absorcin depende del modo como ha sido
preparado. Sus soluciones son coloidales y varan con el tiempo, precipitando
eventualmente, de modo que las lecturas espectrofotomtricas deben tomarse
antes de una o dos horas de haber preparado la mezcla. Otro motivo para
efectuar la lectura de la intensidad del color al cabo de un perodo de tiempo fijo y
relativamente corto es que el exceso de molibdato de amonio tambin sufre
reduccin, si bien mucho ms lentamente que el heteropolicidos. En solucin
fuertemente acida (1 molar o ms en iones hidrgeno), el cido molibdofosfrico
se reduce mucho ms rpidamente que el molibdosilcico, de lo cual se saca
partido para soslayar, por lo menos parcialmente, la interferencia del silicato. Se
han utilizado diversos reductores, siendo los ms corrientes el cloruro de estao
(II), el sulfato de hierro (II), la hidrazina y el cido 1, 2, 4 aminonaftolsulfnico.
PRINCIPIOS DEL METODO
Todas las sustancias pueden absorber energa radiante, aun el vidrio que parece ser
completamente transparente absorbe radiacin de longitudes de ondas que no pertenecen al
espectro visible; el agua absorbe fuertemente en la regin del infrarrojo.
La absorcin de las radiaciones ultravioletas, visibles e infrarrojas depende de la estructura de

las molculas, y es caracterstica para cada sustancia qumica.
Cuando la luz atraviesa una sustancia, parte de la energa es absorbida; la energa radiante no
puede producir ningn efecto sin ser absorbida.
El color de las sustancias se debe a que stas absorben ciertas longitudes de onda de la luz
blanca que incide sobre ellas y solo dejan pasar a nuestros ojos aquellas longitudes de onda no
absorbidas.
La espectrofotometra ultravioleta-visible usa haces de radiacin del espectro

electromagntico, en el rango UV de 80 a 400 nm, principalmente de 200 a 400 nm y en el de
la luz visible de 400 a 800 nm, por lo que es de gran utilidad para caracterizar los materiales en
la regin ultravioleta y visible del espectro.
Al campo de luz UV de 200 a 400 nm se le conoce tambin como rango de UV cercano, la

espectrofotometra visible solamente usa el rango del campo electromagntico de la luz
visible, de 400 a 800 nm.
Adems, no est de menos mencionar el hecho de que la absorcin y trasmitancia de luz

depende tanto de la cantidad de la concentracin y de la distancia recorrida.
1. LEY DE BEER
La Ley de Beer declara que la cantidad de luz absorbida por un cuerpo depende de la
concentracin en la solucin.
Por ejemplo, en un vaso de vidrio tenemos agua con azcar diluida y en otro tenemos
un vaso con la misma cantidad de agua pero con ms azcar diluida. El detector es una
celda fotoelctrica, y la solucin de azcar es la que se mide en su concentracin.
Segn la ley de Beer, si hiciramos que un rayo de luz atravesara el primer vaso, la
cantidad de luz que saldra del otro lado seria mayor que si repitiramos esto en el
segundo; ya que en el segundo, las ondas electromagnticas chocan contra un mayor
nmero de tomos o/y molculas y son absorbidos por estos.
Expresin
Diagrama de la absorcin de un haz de luz atravesando una cubeta de tamao l.
La ley de Beer-Lambert relaciona la intensidad de luz entrante en un medio con la

intensidad saliente despus de que en dicho medio se produzca absorcin. La relacin
entre ambas intensidades puede expresarse a travs de la siguiente relacin:
Donde:
, son las intensidades saliente y entrante respectivamente.
, es la absorbancia, que puede calcularse tambin como:
, es la longitud atravesada por la luz en el medio,
, es la concentracin del absorbente en el medio.
, es el coeficiente de absorcin:
, es la longitud de onda de la luz absorbida.
, es el coeficiente de extincin.
La ley explica que hay una relacin exponencial entre la transmisin de luz a travs de
una sustancia y la concentracin de la sustancia, as como tambin entre la transmisin
y la longitud del cuerpo que la luz atraviesa. Si conocemos l y , la concentracin de la
sustancia puede ser deducida a partir de la cantidad de luz transmitida.
Las unidades de c y dependen del modo en que se exprese la concentracin de la

sustancia absorbente. Si la sustancia es lquida, se suele expresar como una fraccin
molar. Las unidades de son la inversa de la longitud (por ejemplo cm -1). En el caso de
los gases, c puede ser expresada como densidad (la longitud al cubo, por ejemplo cm-
3
), en cuyo caso es una seccin representativa de la absorcin y tiene las unidades en
longitud al cuadrado (cm2, por ejemplo). Si la concentracin de c est expresada en
moles por volumen, es la absorbencia molar normalmente dada en mol cm -2.
El valor del coeficiente de absorcin vara segn los materiales absorbentes y con la
longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar
experimentalmente. La ley tiende a no ser vlida para concentraciones muy elevadas,
especialmente si el material dispersa mucho la luz. La relacin de la ley entre
concentracin y absorcin de luz est basada en el uso de espectroscopia para
identificar sustancias.
Ley de Beer-Lambert en la atmsfera
Esta ley tambin se aplica para describir la atenuacin de la radiacin solar al pasar a
travs de la atmsfera. En este caso hay dispersin de la radiacin adems de
absorcin. La ley de Beer-Lambert para la atmsfera se suele expresar
Donde cada kx es un coeficiente de extincin cuyo subndice identifica la fuente de

absorcin o dispersin:
a hace referencia a aerosoles densos (que absorben y dispersan)
g son gases uniformemente mezclados (principalmente dixido de carbono

(CO2) y oxgeno molecular (O2) que slo absorbe)
NO2 es dixido de nitrgeno, debido principalmente a la contaminacin (slo

absorbe)
w es la absorcin producida por el vapor de agua
O3 es ozono (slo absorcin)
r es la dispersin de Rayleigh para el oxgeno molecular (O2) y nitrgeno (N2)

(responsable del color azul del cielo).
2. LEY DE LAMBERT
En la Ley de Lambert se dice que la cantidad de luz absorbida por un objeto depende
de la distancia recorrida por la luz.
Por ejemplo, retomando el ejemplo de los vasos, pero ahora, pensemos que ambos
tiene la misma cantidad de agua y la misma concentracin de azcar, pero, el segundo
tiene un dimetro mayor que el otro.
Segn la ley de Lambert, si hiciramos que un rayo de luz atravesara el primer vaso, la
cantidad de luz que saldra del otro lado seria mayor que si repitiramos esto en el
segundo; ya que en el segundo, las ondas electromagnticas chocan contra un mayor
nmero de tomos o/y molculas y son absorbidos por estos; de la misma forma que
se explic en la ley de Beer.
Ley de Bouguer-Beer-Lambert
Una ley muy importante es la ley de Bouguer-Beer-Lambert (tambin conocida como

ley Lambert Bouguer y Beer) la cual es solo una combinacin de las citadas
anteriormente.
3. TRASMITANCIA Y ABSORCIN DE LAS RADIACIONES
Al hacer pasar una cantidad de fotones o de radiaciones, por las leyes mencionadas
anteriormente, hay una prdida que se expresa con la ecuacin:
It/Io=T-kdc''
Donde It, es la intensidad de luz que sale de la cubeta y que va a llegar a la celda
fotoelctrica (llamada radiacin o intensidad transmitida); y Io que es la que
intensidad con la que sale al atravesar la celda (radiacin intensidad incidente) y la
relacin entre ambas (T) es la transmitancia.
En el exponente, el signo negativo se debe a que la energa radiante decrece a medida

que el recorrido aumenta. Donde k es la capacidad de la muestra para la captacin del
haz del campo electromagntico, d es la longitud de la cubeta de espectrofotometra
que recorre la radiacin, y c es la concentracin del soluto en la muestra ya ubicada en
la cubeta.
La ecuacin simplificada de la ley de Beer-Lambert
A = .d.c
Comprende a la mnima ecuacin que relaciona la concentracin (c), la absorbancia de

la muestra (A), el espesor recorrido por la radiacin (d) y el factor de calibracin (). El
factor de calibracin relaciona la concentracin y la absorbancia de los estndares.
La absorcin (o absorbancia) es igual a A, la es el logaritmo del reciproco de la

transmitancia:
A= log 1/T
Lo que es igual a:
A= -log T
Las ecuaciones mencionadas de las leyes son validas solo y solo s:
La radiacin incidente es monocromtica.
Las especies actan independientemente unas de otras durante la absorcin.
La absorcin ocurre en un volumen de seccin trasversal uniforme
BIBLIOGRAFIA
Mtodos modernos de anlisis quimcos ,por, Robert L. Pecsok y L. Donal Shields, Editorial
limusa
Otras fuentes:
www.google.com/espectrofotometria/
www.wikipedia.com/espectrofotometria/

Espectrometria Visible (Quimica Analitica)

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Espectrometria Visible (Quimica Analitica)

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2011

La Espectrofotometra es una de las tcnicas experimentales ms utilizadas para la

DESARROLLO DEL TEMA

La espectrofotometra se refiere a los mtodos, cuantitativos, de anlisis qumico que

2. MTODOS ESPECTRO ANALTICOS:

2.1. METODO COLORIMTRICOS

Dentro de los mtodos colorimtricos, un gran nmero de determinaciones que

Pueden considerarse como un conjunto de corpsculos, llamados fotones, los

1. Rayos X (1-100 nm)

2.2. MTODO ESPECTROFOTOMETRICO

Un mtodo espectrofotomtrico para que sea cuantitativo es:

Que el mtodo sea selectivo al analito que se desea analizar.

Experimentalmente para el establecimiento de un mtodo espectrofotomtrico,

1-Longitud de onda analtica: Se escoge mediante el registro y/o la observacin

2- Intervalo ptimo de concentraciones: Se debe trabajar, en lo posible, con

Para obtener el intervalo ptimo de concentraciones primero se construye la

3- Curva de Calibracin: Con los datos de la parte recta de la curva de Ringbom se

5- Sensibilidad del mtodo analtico: Se calcula la sensibilidad del mtodo de la

2.3. FOTOMETRA DE ABSORCIN

Qu sucede cuando las molculas absorben o emiten luz? Por qu diferentes

Las diferentes observaciones realizadas, a travs de muchos aos, desde

El conocimiento actual, tanto terico como experimental indica que la absorcin y

La espectroscopia es el campo de la ciencia que estudia los espectros de las

Dentro de la fotometra de absorcin, uno de los aparatos ms utilizados en la

Las determinaciones por espectrofotometra requieren que se lleve a cabo

2.4. ESPECTROFOTOMETRIA VISIBLE

La regin visible del espectro se utiliza principalmente para la determinacin de

Los mejores mtodos fotomtricos son los de determinacin de los elementos de

absortividad molar de 1000 o de ms, los que poseen inters primordial en

Los procesos de este tipo dan lugar a desplazamientos importantes de carga

Los tomos o molculas unidos al tomo metlico central de los complejos se

El tiocianato es tambin un buen reactivo para molibdeno, wolframio y otros

Otro reactivo sencillo es el perxido de hidrgeno, H202, que da soluciones de

A continuacin se indican algunos de los ms importantes reactivos orgnicos

(i) 1,10-fenantrolina y compuestos relacionados. El compuesto 1,10- Fenantrolina

Tres molculas de Fenantrolina rodean a un ion ferroso formando un complejo

complejos son habitualmente incoloros, pero los metales extrados se pueden

Los heteropolicidos. Un grupo de compuestos muy til en anlisis fotomtrico es

El color de estos cidos es amarillo intenso. La absorcin se inicia a 450

PRINCIPIOS DEL METODO

La absorcin de las radiaciones ultravioletas, visibles e infrarrojas depende de la estructura de

La espectrofotometra ultravioleta-visible usa haces de radiacin del espectro

Al campo de luz UV de 200 a 400 nm se le conoce tambin como rango de UV cercano, la

Adems, no est de menos mencionar el hecho de que la absorcin y trasmitancia de luz

Diagrama de la absorcin de un haz de luz atravesando una cubeta de tamao l.

La ley de Beer-Lambert relaciona la intensidad de luz entrante en un medio con la

, son las intensidades saliente y entrante respectivamente.

, es la absorbancia, que puede calcularse tambin como:

, es la longitud atravesada por la luz en el medio,

, es la concentracin del absorbente en el medio.

, es la longitud de onda de la luz absorbida.

Las unidades de c y dependen del modo en que se exprese la concentracin de la

Ley de Beer-Lambert en la atmsfera

Donde cada kx es un coeficiente de extincin cuyo subndice identifica la fuente de

a hace referencia a aerosoles densos (que absorben y dispersan)

g son gases uniformemente mezclados (principalmente dixido de carbono

NO2 es dixido de nitrgeno, debido principalmente a la contaminacin (slo

w es la absorcin producida por el vapor de agua

O3 es ozono (slo absorcin)

r es la dispersin de Rayleigh para el oxgeno molecular (O2) y nitrgeno (N2)