INGENIERA DE LAS Cdigo: IQ-

REACCIONES 2 8048
TRABAJOS DE Revisin: 01
INVESTIGACIN Fecha:
FORMATIVA 2016/11/25
Pag: 1 de 10

Carrera: INGENIERA QUMICA

Nivel: NOVENO SEMESTRE
Asignatura: INGENIERA DE LAS REACCIONES 2
Integrantes: CABASCANGO WILLIAM
Docente: ING. HUGO SOLS

Tema: Ejercicios de Catlisis Fogler Captulo 10

EJERCICIO P10.4

El alcohol t-butlico (ATB) es un mejorador importante del octanaje que se

emplea para reemplazar aditivos de plomo en la gasolina. El alcohol t-
butlico se produjo por hidratacin en fase lquida (W) de isobuteno (l) sobre
catalizador Amberlyst-15. El sistema normalmente es una mezcla
multifsica de hidrocarburo, agua y catalizadores slidos. Sin embargo, con
el uso de codisolventes o exceso de ATB se logra una miscibilidad razonable.
Se cree que el mecanismo de reaccin es el siguiente:
I + S IS
W + S WS
w S+ IS TBA . S+ S
TBA S TBA + S

Derive una ley de velocidad suponiendo:

a) que la reaccin superficial es limitante de la velocidad.
b) que la adsorcin de isobuteno es el paso limitante.
c) que la reaccin sigue una cintica de Eley-Rideal.
IS+W TBA S
y que la reaccin superficial es limitante.
d) El isobuteno (I) y el agua (W) se adsorben en sitios distintos.
I + S 1 I S1
W + S2 W S2

EL ATB no se encuentra sobre la superficie, en tanto que la reaccin

superficial es una
limitante de la velocidad.

e) Qu generalizaciones podra hacer al comparar las leyes de velocidad

derivadas de los incisos (a) a (d)?
El diagrama de flujo de proceso para la produccin comercial de ATB se
muestra en la
Figura PlO-4.
f) Qu puede aprender de este problema y del diagrama de flujo de
proceso?
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I+S I S
[
r ADI =k AI C I C V
C IS
KI ]
W + S W S
[
r ADW =k AW C W CV
C W S
KW ]
W S+ I S TBA S+ S
[
r S =k S CWS C IS
CV C TBAS
KS ]
TBA S TBA +S r D=K D C TBAS
[ CTBA CV
KD ]
Se igual a cero dependiendo que etapa se considere limitante
a)
r ADI
=0
kA
C IS=K I C I C V
CW S =K W P W C V

r ADW
=0
kW
rD CTBA C V I
=0 CTBAS= =K TBA C TBA C V , =K TBA
kD KD KD

La de desorcin siempre es la del producto en este caso es la de TBA

r S =k S K I K W C2V [ C I C W
CTBA
KP ] K P=
K S KI KW
K TBA

CT =C V +C IS +CW S +C TBAS =CV ( 1+ K I C I + K W CW + K TBA CTBA )

, ,
r I =r W =r S=
2
[
k S K I K W C T C I CW
C TBA
KP ] 2
(1+ K I C I + K W C W + K TBA C TBA )

b)
La de adsorcin del isobuteno es el paso limitante
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[
r ADI =k AI C I
C TBA
C
]
CW K P V ,
r ADW
( )
k AW =0,
rD
( )
kD =0

CW S =CW C V K W , CTBA S=C TBA CV K TBA

rS CV C TBAS CTBA K TBA CV

( ) kS =0 C IS=
C WS K S
C IS=
CW K W K S

[
r ADI =k AI C I
C TBA
C
CW K P V] KP =
KWKS
K TBA

r ,I =
[
k AI CT C I
C TBA
CW K P ]
[ 1+ CW K W + K TBA CTBA +
CTBA
CW KP ]
c)

[
r S =k S CW C IS
C TBAS
KS ]
C IS=K I C I C V
CTBA S=K TBA C TBA C V

r ,
I =
[ C TBA
k CW C I
KH ] k= k S K I C I KH =
K I KS
K TBA
1+ K I C I + K TBA C TBA

d)

2+ S1
W S2 + IS 2 TBA +S

[
r S =k S CWS 2 C IS 1
C TBA C V 1 C V 2
KS ]
CT 1=CV 1+C IS 1
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CT 2=C V 2+ CWS 2
1+ K I C I
C IS 1=K I C I CV 1 ,
CT 1=CV 1
CW S 2=K W C W CV 2 , CT 2=C V 2 (1+ K W CW )

rI = [
k CI CW
CTBA
KS ] k= k S K W K I CT 1 CT 2
(1+ K I C I )(1+ K W CW )

EJERCICIO P10.5
La ley de velocidad para hidrogenacin (H) de etileno (E) para formar etano
(A) sobre catalizador de cobalto-molibdeno [Collection Czech. Chem.
Commun., 51,2760 (1988)] es:

k PE P H
r ' E=
1+ K E P E

a) Sugiera un mecanismo y un paso limitante de la velocidad

congruente con la ley de velocidad.
b) Cul fue la parte ms difcil para encontrar el mecanismo?.
c) Se cree que la formacin de propanol en la superficie de catalizador
procede del siguiente mecanismo:
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O2+2S 2O.S
C3H6+ O.SC3H5OH.S
C3H6OH.S C3H5OH + S
Sugiera un paso limitante de la velocidad y derive una ley de
velocidad.

a) Tomando en cuenta la reaccin:

H 2+ C 2 H 4
cat C 2 H 6

H +E A

Asumiendo una reaccin de Eley Rideal:

E . S A +S

E+ S E . S ; C E . S=K E PE C V
r S =k S [ C E .s P H ]

CT =C V +C E . S

r ' A =k S K E CT
[ PE PH
1+ K E PE ]
b) La parte ms difcil fue asumir el tipo de reaccin, en donde en
primer lugar se asumi que la reaccin era de sitio nico y luego
de sitio dual, en ambos casos, la respuesta final no tena
concordancia con el ejercicio planteado, es as que, al repetir el
procedimiento, escogiendo la reaccin eley-rideal se obtuvo una
respuesta favorable.

c) Partiendo del mecanismo propuesto:

O2+ 2 S 2O . S
C3 H 6 +O . S C 3 H 5 OH . S
C3 H 5 OH . S C3 H 5 OH +S

Utilizando nueva nomenclatura:

A 2 +2 S 2 A . S
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B+ A . S C . S
C . S C+ S

r B=r S =k 3 P B C A .S

[
r AD=k A P A C 2V
2
C 2A . S
KA ]
r AD
=0
kA

C A .S =C V K A P A

C A .S =C V K A P A

r B=r S =K 3 P B C V K A P A

[
r C . S=k D C C .S
PCCV
KD ]
= k D [ C C .S K C P C C V ]

r C .S
=0
kD

CC . S=K C PC CV

CT =C V +C A . S +CC . S=C V [ 1+ K A P A + K C PC ]

K 3 P B CT K A P A
r B=r S =
1+ K A P A + K C PC

EJERCICIO P10-6b.
La deshidratacin de alcohol n-butlico (butanol) sobre catalizador de
almina - slica fue investigada por J. F. Maurer (tesis doctoral, Universidad
de Michigan). Los datos de la figura se obtuvieron a 750 o F en un reactor
diferencial modificado. La alimentacin fue butanol puro.
a) Sugiera un mecanismo y un paso que controlen las velocidades
congruentes con los datos experimentales.
b) Evale los parmetros de la ley de velocidad.
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c) En el punto en el cual la velocidad inicial es mxima, cul es la

fraccin de sitios vacos? Cul es la fraccin de sitios ocupados por A
y B?
d) Qu generalizaciones podra efectuar tras haber estudiado este
problema?
e) Escriba una pregunta que requiera de pensamiento crtico y despus
explique por qu lo requiere.

a)

A ( butanol ) B ( Buteno ) +C( Agua)

Mecanismo Propuesto

C AS
A+S AS (
r AA =K AA P A C S
K AA )
A S+ S B S +C S r S =K S ( C A S CS C B S C C S / K S )

B S B+ S r DB=K DB ( C B S PB CC S / K DB )

C S C+ S r DC =K DC ( C DS PC C S /K DC )

Asumiendo que la etapa controlante es la superficie de la reaccin:

r AA
=0 C A S =P A K AA C S
K AA
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r DB P B C5
=0 C B S = =P B K AB C S
K DB K DB

r DC PC C 5
=0 CC S= =PC K AC C S
K DC K DC

P B PC C S2
(
r ' A=r S=K S P A K AA C S
K S K DB K DC
2 P P
=K S K AA C S2 P A B C
K eq ) ( )
Donde: K eq =K S K AA K DC K DB

Balance de Sitio:

1+ K AA P A + K AB P B + K AC PC
CT =C S +C AS +C BS+ CCS =C S

Por ende, la ecuacin de velocidad ser la siguiente:

P B PC

r ' A =
2
K S K AA C T P A ( K eq )
2
( 1+ P A K AA + PB K AB + PC K AC )

Si PB 0 =0 y PC 0=0 , entonces:

( )
2 K 1=K 3 K AA C T
K S K AA C T P A 0 K1 PA 0 2
r A 0= 2
= 2
donde : K 2=K AA
( 1+ P A K AA ) 1+ K 2 P A 0 + K 3 P A 0
K 3 =2 K AA

Este modelo est acorde con las observaciones experimentales.

b) De la Figura se puede obtener los siguientes resultados:

Nmero 1 2 3 4 5 6
0 0,275 0,5 0,77 0,77 0,5
r A 0 ( hrlb.lbcat
mol
)
P A 0 (atm) 0 4,5 27 54 112 229
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----- 4,05 6,45 8,14 12,06 21,4

PA
r A 0

En un valor de PA0 grande:

K1 PA0 K1 K1
r A 0= 2
= 2
en el punto6 =( 229 ) ( 0,5 )=114
K2 PA 0 K2 PA0 K2

En un valor de PA0 pequeo:

4
r A 0=K 1 P A 0 ; usando el punto 2 de latabla se tiene : K 1=0,061 K 2=5,34 10

0,061 P A 0 0,061 1 4
r A 0= 2
entonces K 3= 5,34 10
4
1+5,34 10 P A 0 + K 3 P A 0 r A 0 P A 0

{ }
2
Usando punto 3: K 3 =7,05 10
2 2
Usando punto 4 : K 3=3,19 10 K 3=3,19 10
2
Usando punto 5 : K 3 =1,05 10

c) El % de los sitios vacantes ser:

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CS CS
%Vacante= =
C T CS ( 1+ P A K AA + P B K AB + PC K AC )

PB y P c =0, entonces laecuacion aterior se reduce a :

1 1
%Vacante= = =0,41
( 1+ P A 0 K AA ) 1+0,01596 90

Se considerar que el porcentaje de ocupacin de B ser cuando

X =0 , entonces:

P A K AA (0,01595)(90)
%A= = =0,59
( 1+ P A K AA ) ( 1+(0,01595)( 90) )

d) La deshidratacin de alcoholes es catalizada por cidos, para

convertir el alcohol en una especie protonada que puede sufrir
heterlisis para perder la molcula de agua dbilmente bsica. En
ausencia de cido la heterlisis requerir la prdida de un in
hidrxido, fuertemente bsico, un proceso raras veces sucede. En el
anlisis de alquenos, siempre que sea posible seleccionamos para
una prueba de caracterizacin una reaccin que pueda realizarse
rpida y directamente, y que de origen a un cambio fcilmente
observable (cambio de color). La decoloracin del permanganato no
prueba que un compuesto sea alquenos sea un alquenos, solamente
que contiene algn grupo funcional oxidable por el permanganato; ya
que el compuesto podra ser un alquenos, pero tambin podra ser un
alquinos, un aldehdo o cualquier otra sustancia fcilmente oxidable.
e) Analice el modelo matemtico planteado, suponiendo que la etapa
ms lenta es la etapa fsica. Muestre con que procedimiento
experimental podra llegar a determinar esta premisa y cmo
afectara en los resultados obtenidos.