Informe Práctica #3 Punto de Burbuja

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Cuando se tiene un sistema en donde coexisten fases mltiples

Informe Prctica #3 C.2. Temperatura de Burbuja


Diego Nicols Mancera Martnez, Fabin Ramos Torres
Abstract This article seeks to find the heat of reaction in
solution, in this case, a heat of neutralization due to the reaction
of hydrochloric acid and sodium hydroxide. Based on the
literature and making some simplifications it is possible to
determine an approximate value for it. A calorimeter (Dewar), a
voltage source such as heating resistor and a digital thermometer
for measuring the different temperatures was used in the
development of the experiment.
Index Terms Calorimeter, heat reaction, neutralization.
ResumenEl siguiente artculo busca hallar el calor de
reaccin en solucin, en este caso, un calor de neutralizacin
debido a la reaccin de cido clorhdrico e hidrxido de sodio.
Basndose en la literatura y realizando algunas simplificaciones
es posible determinar un valor aproximado para ste. En el
desarrollo del experimento se utiliz un calormetro (vaso
Dewar), una fuente de voltaje como resistencia de calentamiento
y un termmetro digital para realizar la medicin de las
diferentes temperaturas.
ndice de trminosCalor
neutralizacin.

I.

de

reaccin,

calormetro,

INTRODUCCIN

En la gran mayora de las reacciones qumicas, y un gran


nmero de operaciones unitarias, como en la destilacin, se
busca un cambio en la composicin de las sustancias. Por este
motivo es de gran inters el estudio de los equilibrios, el cmo
se comportan las composiciones en las mezclas como una
funcin de la temperatura o la presin y qu tan desviados
pueden estar estos sistemas de la idealidad. El equilibrio que
es ms extensamente estudiado es el equilibrio lquido-vapor,
pero pueden encontrarse sistemas vapor-slido, lquido-lquido
y lquido-slido.

en equilibrio, para fijar el nmero de variables independientes


que se deben fijar arbitrariamente para establecer el estado
intensivo del mismo, se utiliza la regla de las fases de J.
Willard Gibbs. Para un sistema que no tiene reacciones
qumicas se tiene:

F=2 + N
Donde es el nmero de fases, N es el nmero de
especies qumicas y F representa los grados de libertad
del sistema.
Otra regla es el teorema de Duhem, el cual se aplica a sistemas
cerrados en equilibrio, para los cuales se fijan los estados
extensivo e intensivo del sistema, y establece que: Para
cualquier sistema cerrado que se forma originalmente por las
masas conocidas de especies qumicas prescritas, el estado de
equilibrio se determina por completo cuando se fija dos
variables independientes cualesquiera.

Equilibrio lquido-vapor

El equilibrio lquido-vapor (EVL) es el estado de coexistencia


de las fases vapor y lquido. El sistema ms simple, y que es
posible representar grficamente para facilitar su estudio es el
que se encuentra constituido por dos especies qumicas.
Siguiendo lo planteado en la regla de fases, cuando N=2, F=4
. Debe haber como mnimo una fase, con esto se puede
plantear que el nmero mximo de variables que se deben
especificar para fijar el estado intensivo del sistema es tres: P,
T y una fraccin molar (o de masa). Gracias a esto, el
equilibrio del sistema se puede representar en un espacio
tridimensional P-T-composicin.

II. MARCO TERICO


El equilibrio es una condicin esttica donde, con el tiempo,
no ocurren cambios en las propiedades macroscpicas de un
sistema. Por ejemplo, cuando en un recipiente cerrado estn en
contacto estrecho las fases lquida y vapor, con el tiempo se
alcanza
un estado final en donde no existe tendencia para que suceda
un cambio dentro del mismo. En este punto, la temperatura,
presin y composiciones permanecen constantes de ah en
adelante.

Regla de las fases.

Figura 1. Diagrama PTxy para un equilibrio vapor-lquido

Tambin es posible representar el equilibrio en una grfica de


fraccin mol de vapor en funcin de la fraccin mol de
lquido, ya sea para las condiciones de T constante o a P
constante.

Figura 2. Diagramas P x y, T x y

Observando la figura 2, para el diagrama T x y, si se posiciona


sobre el punto G, donde la mezcla es un lquido, y se empieza
a calentar la solucin hasta el punto H, en ste aparece a
primera burbuja de vapor, y es conocido como punto de
burbuja. Si la burbuja de vapor se encuentra en equilibrio con
el lquido, se debe dibujar una lnea que los una, la lnea HJ,
conocida como lnea de pliegue, al cual une los puntos que
representan fases en equilibrio.
Si se sigue aumentando la temperatura por la misma lnea que
se haba descrito anteriormente, el lquido se va vaporizando
hasta llegar al punto M, ste punto representa un estado de
vapor saturado que tiene la composicin de la mezcla. Es el
punto en el que desaparecen las ltimas gotas de lquido
(roco), y se conoce como punto de roco, y al seguir
calentando se llega a la regin de vapor sobrecalentado.
A presin constante las lneas se invierten, la lnea de puntos
de roco se encuentra abajo, y la de puntos de burbuja arriba.
Generalmente las soluciones con las que se trabaja en la
industria tienen desviaciones de la idealidad. Y en algunos
casos se presenta un punto donde las fracciones de lquido son
iguales a las del vapor, es decir, donde las curvas de los puntos
de roco y de burbuja son tangentes a la misma lnea
horizontal. Un lquido en ebullicin de tal composicin
produce un vapor de idntica composicin y, debido a esto, el
lquido no cambia su composicin conforme se evapora, por lo
que no es posible la separacin por destilacin de tal solucin
de ebullicin constante. Este estado se conoce como
azetropo. [1]
La informacin terica que es posible encontrar para el
equilibrio lquido-vapor del sistema etanol-agua, a la presin
atmosfrica de la ciudad de Bogot D.C es:

Figura 3. Diagrama T vs X,Y del sistema etanol-agua a la


presin atmosfrica de Bogot D.C [2]

ste diagrama est apoyado por los datos del equilibrio:


TEMPERATURE

x1 (ethanol)

y1 (ethanol)

mol/mol

mol/mol

91,8764

89,1987

0,01

0,111186

86,9871

0,02

0,190662

85,2292

0,03

0,250348

83,7984

0,04

0,296825

81,6144

0,06

0,364491

80,0334

0,08

0,411363

78,8428

0,1

0,445766

76,8661

0,15

0,502118

75,6550

0,2

0,537262

74,8179

0,25

0,56282

74,1789

0,3

0,583831

73,6523

0,35

0,602836

73,1946

0,4

0,621264

72,7838

0,45

0,640004

72,4092

0,5

0,659665

72,0670

0,55

0,680707

71,7567

0,6

0,70352

71,4803

0,65

0,728467

71,2414

0,7

0,755915

71,0443

0,75

0,786259

70,8943

0,8

0,819942

70,7976

0,85

0,857482

70,7607

0,9

0,899487

70,7644

0,92

0,917699

70,7794

0,94

0,936795

70,8063

0,96

0,956834

70,8244

0,97

0,967227

70,8456

0,98

0,977879

70,8701

0,99

0,988801

70,7646

Tabla 1. Datos del equilibrio lquido-vapor para el sistema etanol-agua a


presin atmosfrica de Bogot D.C

III. PROCEDIMIENTO

10
10

200
INF

1,33485
1,33278

22,72
22,65

0,0152
0,0000

Tabla 2. Datos obtenidos durante la obtencin de la curva de calibracin del


sistema etanol-agua.

La manera de calcular la fraccin molar de etanol viene dada


por:

ET V ET
PM ET
X ETANOL=
ET V ET AGUAV AGUA
+
PM ET
PM AGUA
Para esto, se tomaron los siguientes datos:
Densidad Etanol (g/L):789
Densidad Agua a 20C (g/L): 998,29
PM Etanol: 46,07 g/mol
PM Agua: 18,02 g/mol
As, fue posible obtener la curva de calibracin:
1.37
1.36
1.36

f(x) = 0.01 ln(x) + 1.37


R = 0.96

1.35
1.35
ndice de refraccin 1.34

Figura 4. Procedimiento experimental llevado a cabo.

1.34

IV. RESULTADOS

1.33
1.33

La sustancia utilizada fue etanol en una concentracin de


99,50%. As, se hizo las medidas correspondientes a la curva
de calibracin, tomando 10 mL iniciales de etanol, los cuales
fueron progresivamente disueltos en agua.

VAGUA
(mL)

10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10

0
5
10
15
20
30
40
50
60
70
80
90
100
120
140
160
180

NDICE DE
REFRACCI
N
1,36183
1,36039
1,35714
1,35403
1,35192
1,34687
1,34355
1,34073
1,34026
1,33931
1,33831
1,33773
1,33718
1,33644
1,33586
1,33513
1,33487

0.5000
XEtanol

Grfica 1. Curva de calibracin

TABLA DE DATOS PATRN


VETANOL
(mL)

1.32
0.0000

T (C)

X Et

20,33
22,39
20,38
23,08
20,45
20,5
20,62
20,64
21,21
21,32
21,42
21,58
21,6
22,19
22,29
22,39
22,59

0,9950
0,3821
0,2361
0,1709
0,1339
0,0934
0,0717
0,0582
0,0490
0,0423
0,0372
0,0332
0,0300
0,0251
0,0216
0,0190
0,0169

Los datos experimentales se encuentran resumidos en la


siguiente tabla:

1.0000

Terico:
XETANOL = 0,35
T = 73,65 C

%Error=

73,6572,2
100=1,92
73,65

Experimental:
XETANOL = 0,08
T = 73 C

Terico:
XETANOL = 0,08
T = 80,03 C

Tabla 3. Datos experimentales obtenidos.

Las composiciones del lquido y el vapor fueron obtenidas


gracias a la ecuacin de la lnea de tendencia obtenida en la
curva de calibracin, as:

%Error=

y=0,0078 ln ( x ) +1,3655
X ET =e
Y ET =e

Experimental:

vap 1,3655
0,0078

Terico:

%Error=

T vs X,Y Etanol

T (C) 80
0.2

0.4

0.6

0.8

X,YETANOL
Grfica 2. Equilibrio experimental lquido-vapor para el sistema etanol-agua

El clculo de la temperatura de burbuja, para esto se tomaron


algunos puntos como ejemplo, para conocer la precisin de los
resultados, se tiene:

Experimental:

XETANOL = 0,358
T = 72,2 C

XETANOL = 0,03
T = 85,23 C

85,2374,3
100=12,82
85,23
V. DISCUSIN DE RESULTADOS

90

XETANOL = 0,03
T = 74,3 C

1,3655
0,0078

Con estos datos obtenidos se realiz la grfica experimental


del equilibrio lquido-vapor para el sistema etanol-agua:

70

80,0373
100=8,78
80,03

Se observa que la curva de vapor es muy alejada de la


esperada, esto posiblemente debido a impurezas dentro de la
columna o que el condensado recogido vena con distintas
composiciones, as, al llevarlo al refractmetro las mediciones
seran aleatorias. La curva de lquido es un poco aproximada,
pero aun as se aleja de la realidad, como se puede observar en
las temperaturas de burbuja comparadas con las tericas. En
composiciones de etanol cerca de 1, el error es mnimo, pero a
medida que aumenta la composicin de agua los valores se
van alejando y el error aumenta.
Todo esto est enlazado a la curva de calibracin hecha
inicialmente, los datos que se obtuvieron en este
procedimiento son buenos, pero aun as se requera de ms
datos para obtener una mejor lnea de tendencia y as una
mejor ecuacin de ajuste para el clculo de las composiciones
de lquido y vapor. La lnea de tendencia que se us fue una de
forma logartmica, debido a que es la que mejor se ajusta al
proceso.

VII. RECOMENDACIONES
Para cada una de las muestras, al ser llevadas al refractmetro,
se dejaron reposar para que alcanzaran la temperatura
ambiente y as evitar posibles errores de lectura en el ndice de
refraccin.
Los errores obtenidos en las composiciones y las temperaturas
de burbuja obtenidas, alejadas de las tericas, posiblemente
son errores que se arrastran debido que la solucin se trabaja
como solucin ideal, el refractmetro podra haber estado
descalibrado.

Es recomendable que, al tomar las muestras tanto de fondos,


como de los vapores, stos se dejen estabilizar hasta la
temperatura ambiente antes de tomar las medidas en el
refractmetro.
Las tomas de las muestras del condensado deberan ser con
cuidado, al esperar que los vapores se condensen bien y purgar
en una primera instancia el sistema al dejar fluir algunos
vapores por la columna.
VIII. AGRADECIMIENTOS

VI. CONCLUSIONES
El equilibrio lquido vapor calculado se aleja
considerablemente de la teora, pues a medida que disminuye
la composicin molar, el error respecto a la informacin
terica se hace ms grande.

Al laboratorio de ingeniera qumica de la Universidad


Nacional de Colombia por permitir realizar el correspondiente
experimento, y al encargado del laboratorio y al profesor, por
sus ayudas y colaboraciones en la realizacin del mismo.

El punto de burbuja en el equilibrio lquido vapor del sistema


etanol-agua aumenta a medida que aumenta la composicin
del agua debido al predominio de sta ltima en el sistema.

REFERENCIAS

La temperatura de ebullicin del etanol, segn los datos


experimentales, a la presin atmosfrica de Bogot D.C es de
70,4 C.

[1]
[2]

Smith, J.M., Van Ness, H.C., (2001), Introduccin a la termodinmica


en ingeniera qumica, Mxico D.F., Mxico, McGraw-Hill.
http://vle-calc.com/phase_diagram.html?
numOfC=2&compnames=1&Comp1=5&Comp2=4&Comp3=2&VLEM
ode=isobaric&VLEType=xyT&numberForVLE=0.746603. Consultado:
7/09/2016

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