TERMOdinámica APUNTE PDF
TERMOdinámica APUNTE PDF
TERMOdinámica APUNTE PDF
Ao 2011
PLAN COMUN INGENIERIA CIVIL
UNIVERSIDAD DE LA SERENA
INDICE
Prlogo
Programa y Bibliografa
Captulo 1: Introduccin
11
29
37
43
58
73
83
96
102
116
Prlogo
Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo que
sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se
conjuga una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es.
Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y
qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo
en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles
para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos
conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica.
La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por
el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables en
simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya no
me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos en la
Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como peso molecular, mol, gas ideal,
energa, temperatura, o simples cambios de unidades, materias que incluso estn y han
estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la Enseanza Media. El
problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas, logaritmos o integrales.
Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo conocido
o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin razonable
aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, entonces est capacitado para
estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en nuestro caso y hay que
ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar conceptos
supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John Fenn de la
Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la Termodinmica, que
transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su formulacin: "It is impossible
in a single one term for a student to achieve a useful meaning and understanding of the laws of
thermodynamics and their most important implications".
Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo se
aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y
aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn aspecto
nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto. Estudiar Termo
simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven problemas sera como
tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse a la piscina.
Es mi intencin que despus de este curso los alumnos puedan enfrentar sus cursos
superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser
personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de Termo. Algo de honestidad,
profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al enfrentar nuevos problemas,
sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida profesional y personal de
quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este obligatorio y "jodido" curso del Plan
Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.
Universidad de La Serena
Facultad de Ingeniera
Dpto. de Ingeniera Mecnica
Bibliografa Fundamental
Objetivos Generales
Conocer los principios termodinmicos y aplicarlos a
procesos con sustancias puras, principios y leyes que
sirven de fundamento para las asignaturas futuras en
cualquier especialidad de Ingeniera.
Objetivos Especficos
El estudiante debe ser capaz de: i) Representar
procesos
termodinmicos
en
diagramas
de
propiedades para sustancias puras; ii) Determinar las
propiedades de una sustancia pura estando definido
su estado, como tambin la de mezclas de gases y
gases con vapor; iii) Calcular los trabajos involucrados
en los procesos; iv) Realizar balances de materia y
energa de mquinas, equipos y procesos reales
simples (Incluyendo aspectos de sicrometra y
combustin); y v) Determinar la eficiencia de un
proceso, como su posibilidad de realizarlo.
Unidades de Contenido
Conceptos Fundamentales
La Sustancia Pura
Propiedades de fluidos puros y Mezclas
Calor y Trabajo
Compresin y Expansin de Fluidos
Las Leyes de la Termodinmica
Conceptos bsicos sobre combustibles y Combustin
Conceptos bsicos sobre Sicrometra
Bibliografa Adicional
CIT, "Informacin Tecnolgica", revista internacional
en idioma Castellano (1990 en adelante).
Faires, V.M., "Termodinmica", UTEHA, Mxico (1973)
Fenn, J.B., "Engines, Energy and Entropy", Freeman
and Co., New York-USA (1982)
Himmelbleau, D.M., "Basic Principles and Calculations
in Chemical Engineering", 4ed., Prentice Hall USA
(1982)
Holman, J.P., "Thermodynamics", 3ra
McGraw-Hill Book Co., Singapur, (1985)
edicin,
Estrategias Docentes
Formas de Evaluacin
Pruebas parciales y exmenes de acuerdo a lo
establecido por la Escuela y el Departamento. Se
podrn incorporar tareas y proyectos segn lo
establezca el profesor (al comienzo del semestre)
Captulo 1: Introduccin
CONCEPTOS Y DEFINICIONES GENERALES
A manera de Introduccin se presentan aqu algunos conceptos y definiciones generales,
puestas en el contexto de inters para el curso que se inicia.
Qu es la termodinmica?
Es la parte de la ciencia que estudia la energa, sus diferentes manifestaciones,
transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella.
Por qu estudiar termodinmica?
Porque como ingenieros nos interesa el ptimo aprovechamiento de la energa para fines que
sirvan a la humanidad (electricidad, calefaccin, combustin, refrigeracin) y para optimizar el
uso de la energa debemos conocer las leyes que rigen su transformacin.
En qu se fundamenta la termodinmica?
La base fundamental de la termodinmica es la observacin experimental, la que ha sido
"resumida" en algunas leyes bsicas conocidas como Leyes de la Termodinmica: la ley cero,
la 1, la 2 y la 3 ley.
Cundo y dnde se aplican las leyes de la termodinmica?
Las leyes se pueden aplicar a toda situacin o proceso en que hay transformaciones de una
forma de energa a otra.
La aplicacin de dichas leyes permite cuantificar dichas
transformaciones para el ptimo uso de las diferentes formas de la energa.
Qu es energa?: Es la manifestacin "ltima" de las interacciones entre molculas,
electrones y otros elementos subatmicos; de sus transformaciones, cambios, degradacin, etc.
Cuntas formas de energa existen?: Muchas: Energa asociada a la estructura del tomo y
de las molculas, energa qumica (combustible), energa elctrica (condensador), energa de
movimiento (cintica), energa de posicin" (potencial). Adems de otras formas de "energa de
transferencia" como son el Calor y Trabajo, dos conceptos de importancia en ingeniera.
Qu es Calor y qu es Trabajo?: Calor y trabajo son dos formas de energa de transferencia;
esto es que existen solamente cuando se est transfiriendo energa. As, un cuerpo no puede
tener calor ni puede tener trabajo. El calor es la forma de energa por la que un cuerpo
transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura
entre dichos cuerpos. El trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa
a otro cuerpo por la accin de una fuerza.
Calor y Trabajo: En la introduccin se explic que calor y el trabajo son formas de energa
que slo existen cuando ocurre transferencia de energa. Adems se resalt que calor es la
forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia
causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos y trabajo es la forma de
energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza.
Agreguemos algunos conceptos de inters y aplicacin en ingeniera. En el pasado (siglo XIX)
se crea que el calor era una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de uno a otro como un
fluido, al cual por entonces se denominaba calrico. Aunque esta teora est obsoleta desde
hace mucho tiempo, aun se sigue hablando de "calor", a pesar de que en realidad se trata de
mera transferencia de energa: Si se transporta energa de una sustancia u objeto a otro por
medio de una diferencia de temperatura entre ellos, este transporte ser referido como flujo de
calor. La cantidad de energa es el calor.
Del calor existe una sola forma aunque hay varios mecanismos por las que se transfiere
(conduccin, conveccin y radiacin). Del trabajo existen muchas formas, dependiendo de la
forma en que acta la fuerza (de empujar, PV, elctrico, de tensin superficial, elstico, qumico,
magntico). El captulo 4 de Levenspiel da una descripcin prctica de estos conceptos.
Ejemplos de transferencia de calor
i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se est
transformando la energa qumica del combustible, energa que toman los humos quemados.
Esta energa es transferida en forma de calor a la base metlica de la tetera, la que por
conduccin la transfiere al agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energa interna.
ii) Cuando colocamos un clavo metlico en una llama, la llama le transfiere la energa al clavo,
al que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energa... nos quemamos.
iii) cuando hacemos funcionar el calefn de la casa, el gas le transfiere energa a los tubos de
cobre el que por conduccin la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energa
interna y nos llega a la ducha agua ms caliente. La energa que nos llega en el agua fue
transportada desde el calefn principalmente conveccin.
Ejemplos de transferencia de trabajo
i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural
desde una altura, el chorro le transfiere la energa cintica a la rueda, y esta gira produciendo
una cierta cantidad de trabajo.
ii) en un ventilador, la energa elctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la
red elctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se
gasta en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire.
iii) cuando revolvemos una taza de caf con una cuchara estamos entregando energa al caf
en forma de trabajo (la cuchara que gira por la energa que le entregamos al hacerla girar). Esa
energa se transforma en calor que recibe el caf... obviamente es una cantidad muy pequea,
y difcilmente logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito.
Tarea T1-C1
P1-T1-C1.- Resuma en no mas de 6 lneas los conceptos descritos en el Prlogo de estos
Apuntes.
P2-T1-C1.- Explique como recuperara Ud. una prueba a la que falta en forma justificada
siguiendo los reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual ser su situacin si
falta a dos pruebas parciales en forma justificada.
P3-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre
transferencia de energa en forma de calor (obviamente distintos a las tres dadas en estos
Apuntes)
P4-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre
transferencia de energa en forma de trabajo (obviamente distintos a las tres dadas en estos
Apuntes)
Frmula o definicin
Se aplica en...
Factorial de n
rea de un
Trapecio
Volumen de un
Cilindro
Volumen de una
esfera
Volmenes de recipientes en
aplicaciones de la 1 ley
Nmeros
complejos
conjugados
En races de ecuaciones
cbicas de estado
Algunas leyes de
logaritmos
1) Si y = logax
1) ax ay = ax + y
3)
2) a-x = 1/ax
ay = ay/x
4) (ab)x = ax bx
5) (ax)y = axy
Solucin de
ecuaciones
cuadrticas
Si ax2 + bx + c = 0
b
X = - 2a
Pendiente de una
recta
b
2a
entonces
b 2 4ac
Pendiente de una
curva en un punto
dado
Modelos simples
representados por rectas
como la capacidad calorfica
de lquidos y slidos
Clculo de algunas
propiedades que estn
relacionadas con otras. Por
ejemplo la capacidad
calorfica a partir de la
entalpa
Pendiente de una
1) Si y est en escala cartesiana y x en escala log
recta en un
diagrama
y2 y1
logartmico y semi- m =
log( x2 / x1 )
log
m=
log( y 2 / y1 )
x 2 x1
m=
Derivada
log( y 2 / y1 )
log( x 2 / x1 )
Varias relaciones
termodinmicas
dy
f ( x + b) f ( x)
= lim
dx h >0
h
Algunas leyes de
derivadas
d
(c ) = 0
dx
si c = cte
d
( xc) = c
dx
Varias relaciones
termodinmicas
d n
( x ) = nx n 1
dx
d
dz
dy
( yz ) = y + z
dx
dx
dx
d y
( )=
dx z
Derivadas
parciales
dy
dz
y
dx
dx
2
z
d dy
d2y
( )= 2
dx dx
dx
Varias relaciones
termodinmicas. Por ejemplo
la capacidad calorfica
Si (x, y)
f ( x + x , y ) f ( x , y )
f
= lim
x
x x >0
f
f
df = dx + dy
x
y
Ecuaciones
diferenciales
(ordinaria, de
primer orden)
C P = (H / T ) P
dy
+ P( x) y = Q ( x)
dx
y=
Qe
Pdx dx + c
Pdx
e
Aplicacin de la 1 Ley a
procesos en rgimen
Transiente
Algunas leyes
sobre integrales
adx = ax
af ( x)dx = a f ( x)dx
e
Expansiones en
serie
dx
dx
= lnx
x
x
dx = e
1 n
x n 1
x
a dx =
(a + x) n = a n + na n 1 x +
ex = 1+ x +
Serie de Taylor
n 1
e ln a
ln a a > 0 a 1
n(n 1) n 2 2
a x + .....
2!
Transformaciones
ecuaciones de estado
de
Transformaciones
ecuaciones de estado
en
x2 x3
+
+ ...
2! 3!
f ( x) = f (a ) + f (a )( x a ) + f (a )( x a ) 2 / 2!+....
f y f son la primera y la segunda derivada
Tarea T2-C1
P1-T3-C1.- La tabla muestra valores de la variable P, funcin de V. Determine el valor de la
integral de PdV ente los lmites superior e inferior de los datos dados.
P (atm)
3
V (cm )
10
11.5
10.0
8.9
8.2
7.6
7.1
6.3
z=1
z=4
z=10
x=400
x=450
x=500
x=550
x=600
x=650
x=700
x=750
2729.7
2829
2927.9
3027.4
3128
3229.9
3333.4
3438.4
2811
2916
3018.8
3121.5
3224.8
3329.2
3435
2890.2
3000.9
3108
3214.2
3320.7
3428
1 Kg = 1000 gr
1 m = 100 cm
f = 60 (min/hr)
f = 454 (gr/lb)
f = 100 (cm/m)
f = 252 (BTU/cal)
f = 0.103 (MPa/atm)
f = 60 (seg/min)
1 lb = 454 gr
1 pie = 12 pulg
1 cal = 40 atm L
1 min = 60 seg
f = 0.454 (Kg/lb)
f = 12 (pulg/pie)
f = 40 (atm L/cal)
f = 100 (kPa/bar)
11
Potencia
1 in. = 2.540 cm
100 cm = 1 m (metro)
-6
1 micron = 10 m = 10 cm
-10
1 (Angstrom) = 10
m = 10
m (micrmetro)
1 J/s (joule/s) = 1 W
1 yarda= 91.44 cm
1 milla=1609 m
Masa
1 J = 1 N m = 1 kg m2/s2
1lbm=453.59g=0.45359kg=16oz=7000grains
1 quintal = 46.04 kg
Volumen
1 m3 = 1000 L (litro)
1 cal/h = 1.1622
Fuerza
1 kg m/s2 = 1 N (newton)
1 lbf = 4.4482 N
1g cm/s2 = 2.2481
10-6 lbf
Presin
1 bar = 1
10-3 W
10 Pa (pascal) = 1
10 N/m
1 psia = 1 lbf/in.
1 atm = 1.01325
(*) gc es el factor de conversin gravitacional. Sirve para convertir unidades de energa potencial y cintica
12
Problemas Resueltos
Problema R2.1.- Convertir 1000 (cal/min) en (BTU/seg)
x = 1000 (cal/min)
60 seg/min
x = 1000 (cal/min) *
1
= 0.0661BTU/seg
252 (cal/BTU) * 60 (seg/min)
Problema R2.2.- Convertir 8 (atm L) en (cal)
factores de conversin 41.3 atm.cm3 /cal y 1000 cm3/L
x = 8 (atm L) * 1000 (cm3/L) *
1
41.3 (atm * cm3)/cal
8000
41.3
= 193.7 (cal)
1,518
cm3
1
cal
cal
psia m3
1 atm
1 10 6
=2501,05
3 41,3
3
mol
gr K
mol gr C 14,696 psia
m
atm cm
(cal/ mol K)
btu
cal
1
lb
F
cal
252,16
1,8
= 132,09
mol lb F
btu 453,59 gr
K
mol gr K
Autoevaluacin
1 .- En Melmak, un planeta imaginario, la edad de
los melmacianos se mide en tempak. Un tempak
equivale a 5 aos, 2 meses, 6 das y 15 horas.
Entonces, cuando Alf cumple 200 aos ac en la
tierra esto equivale aprox. a:
a) 38.6 tempak
b) 32.8 tempak
c) 25.7 tempak
d) ninguna de las anteriores
X =5
2.- Si
Pacm
KPa pie
Z =3
grR y
Lb.K
a) X>Z
b) Z>X
c) Z=X
d) Ninguna de las anteriores
13
Alrededores
o Ambiente
Sistema
Termodinmico
En la Fig. 2.1 se muestran algunos ejemplos de diferentes ST: a) el gas contenido dentro de un
pistn tiene limites reales y mviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado tiene lmites
reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de materia entre el ST y el exterior tenemos un
sistema cerrado d) en un sistema puede haber flujo de materia desde o hacia el sistema (o en
ambos sentidos) tenemos entonces un sistema abierto
a
14
Entrada de
= materia a travs
de las fronteras
del sistema
Salida de materia
Generacin de
Consumo de
- a travs de las
+ materia dentro
- materia dentro
fronteras del
sistema
del sistema
del sistema
m a = me m s + m g mc
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
15
Tarea T1-C2
P1-T1-C2.- Convertir 11.2 (mmHg m3) a cal
P2-T1-C2.- Coloque los factores de conversin para pasar de una unidad en la columna a una
unidad en la fila. Coloque una X donde no corresponda un factor de conversin.
cal/mol
cal
KJ
MPa
onza
Lb/mol
Pie3/mol lb
atm
mmHg
X
Btu/mol Lb
Atm lt
lb
X
Kcal
cc/mol
1/4,184
X
P3-T1-C2.- Marque la o las opciones verdaderas (V) o falsas (F). Si parte de la sentencia es
falsa, toda la sentencia debe ser considerada falsa.
V/F Sentencia
V/F Sentencia
trabajo y calor son formas de energa
en un sistema cerrado no entra ni sale materia
la energa potencial no se puede transformar
un sistema no puede ser cerrado en estado
en otra
estacionario
la energa cintica solo existe en sistemas
un sistema en que solo entra materia se
abiertos (en los que hay flujo)
puede considerar cerrado
en un sistema adiabtico no entra ni sale calor
las Leyes de la Termodinmica son cuatro
La coccin de un alimento en una olla a
El llenado de una taza con agua de la llave
presin como sistema y proceso es cerrado
antes que se llene, es transiente respecto a
y transiente para la temperatura (T)
la masa
La coccin de un alimento en una olla a
El llenado de una taza con agua de la llave
presin como sistema y proceso es cerrado
antes que se llene, es estacionario respecto
y transiente para la masa (m)
a la temperatura
P4-T1-C2.-Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus lmites, a los flujos de
de calor y al tiempo
a) inflado de un globo
b) formacin de un cubito de hielo en el congelador del refrigerado de su casa
c) el agua recin hervida que se pone en un termo (en un perodo de un da)
d) vaciado de una tina de bao con agua tibia
e) el tranque Puclaro (en un perodo de un ao)
P5-T1-C2.- Una mezcla de dos gases contiene 70% molar de propano (C3H8) y 30% molar de
metano (CH4). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm. y 250 C.
P6-T1-C2.- Sobre conceptos relacionados con "mol", marque la(s) sentencia(s) correcta(s) se
puede decir (solo una es correcta):
a) un mol-Kg de agua es ms cantidad que un mol-lb
c) la fraccin molar es una unidad de masa
b) la masa molecular del agua (liq) es mayor que el del aire (gas)
d) ninguna de las anteriores
TRES CONCEPTOS PRELIMINARES
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
16
Hay tres conceptos bsicos que ciertamente conocemos de nuestros cursos de enseanza
bsica y media, pero que es conveniente repasar y ponerlos en el contexto de este curso de
Termo: el volumen, la presin y la temperatura
Volumen
El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia.
Se define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen
especfico se conoce como "Densidad".
m = masa
n = moles
V = volumen
= densidad = 1/ V
= m/V
Presin
La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie. En el Sistema
Internacional de Unidades (SI) la presin se mide en una unidad derivada que se denomina
pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un
metro cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de
manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presin P viene dada por:
En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar distribuida
uniformemente en cada punto la presin se define como:
P = Po + gh
17
Presin Absoluta: Presin "real" de un sistema; definida como la fuerza por unidad de rea, y se
mide con respecto al vaco total.
Vaco: Presin bajo la presin baromtrica.
baromtrica hacia abajo.
Note que la presin que se usa en la mayora de los clculos en ingeniera y ciencias es la
presin absoluta y como la que usualmente se mide es la manomtrica, no olvide sumarle la
presin atmosfrica!
Conceptos Clave
1
Vaco
~
Volumen molar (v = v/n)
Densidad ( = m / V )
Gravedad especfica ( )
Problemas Resueltos
Problemas R 2.5.- La concentracin en fraccin en peso de una solucin de H2SO4 (cido
sulfrico) es 49% de H2SO4 y 51% de Agua. cul es la concentracin en porcentaje molar ?
Se toma una base de clculo, por ejemplo, 100 gr.
m H2SO4 = 49 gr de Tabla M H2SO4 = 98 (gr/mol) y mH2O = 51 gr
nH2SO4 = 49/98 = 0.5
M H2O
= 18 (gr/mol)
n = moles
18
b) pie3 = 28.3 lt
V=
361 lt
= 12.76 pie3
3
28.3 (lt/m )
19
Por ejemplo, si se asigna al 32 el punto congelamiento del agua y 212 al punto de ebullicin,
aparece una escala ya conocida denominada Fahrenheit (F). (Gabriel Fahrenheit, fsico alemn
1686-1736). Si se asigna al 0 (cero) al punto congelamiento del agua y 100 al punto de
ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada Celsius (C) (Anders Celsius , fsico y
astrnomo sueco,1730-1744)
Temperatura absoluta
Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura ms
baja posible es -273.15 en la escala Celsius y 460 en la escala Fahrenheit.
Si se asigna 0 a estos puntos
surge la escala absoluta.
-273.15C = 0 K
Si el mismo experimento se hace
con la temperatura en Farenheit,
el punto es -460 F, y Rankine le
asign el valor cero (William
John Macquorn Rankine, ingeniero y fsico britnico 1820-1872).
-460 F = 0 R
0K=0R
(1 K) = (1.8 R)
Para convertir de Celsius a Fahrenheit:
F = 1.8 C + 32
Para convertir de Celsius a Kelvin, sume 273.15:
K = C + 273.15
Para convertir de Fahrenheit a Rankine, sume 460: R = F + 460
Note sin embargo que:
(1 K) = (1 C) (1 R) = (1 F)
Resumen sobre el Desarrollo de Termmetros y Escalas de Temperaturas.
Alrededor de AD 170, Galeno, en sus notas mdicas,
propone un estndar de temperatura "neutral"
completando cantidades iguales para la ebullicin del
agua y el hielo. Sobre cualquier lado de esta
temperatura tena cuatro grados de calor y cuatro
grados de fro respectivamente.
20
Problemas Resueltos
Problema R2.7.- Un termmetro Celsius marca 50 C cunto
Fahrenheit?
marcara un termmetro
Solucin
(F) = 1.8(C) + 32
T = 122 F
Autoevaluacin
1.- Si los sistemas a distinta temperatura se ponen
en contacto, entonces:
a) pueden transferir energa entre s hasta que la
temperatura de ambas es la misma.
b) la temperatura de ambos cuerpos ser
intermedia entre la del cuerpo caliente y el fro.
c) ambas (a) y (b) son verdaderas
d) ninguna de las anteriores
2.- El vaco ms grande inimaginable es:
a) una atmsfera
b) la presin atmosfrica
c) 0 atmsfera
d) ninguna de las anteriores
Tarea T2-C2
P1-T2-C2.- En un recipiente hay 100 gr de un lquido y ocupa 80 cm3. Determine la densidad y
el volumen especfico.
P2-T2-C2.- Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presin de una
atmsfera (recuerde que el peso de una columna de un fluido es gh)
P3-T2-C2.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente).
Cul es la concentracin en fraccin en peso?
P4-T2-C2.- Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de
congelacin y ebullicin del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determine la
relacin de la escala Fahrenheit con la escala Celsius
P5-T2-C2.- i) A qu temperatura la escala Celsius y la Farhenheit dan el mismo valor de
temperatura ? ii) A qu temperatura la escala Farhenheit resulta el doble de la Celsius?
21
~
P V = RT
22
En esta ecuacin, R una constante conocida como constante universal del gas ideal. El valor
de R es:
R = 0.08206 (atmlt/mol.K ) = 82.06 ( atmcm3/mol.K ) = 1.987 ( cal/mol.K )
En la Tabla 2.1 se muestra el valor de R en otras unidades.
~
Pi = xi P
Mol
Masa molecular
Gas ideal
Constante R
Factor de
Compresibilidad
Ley de Dalton
23
Problemas Resueltos
Problemas R2.7.- Deducir una expresin para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el
modelo de gas ideal, PV = nRT
Pero n=m/M
PV=mRT/M m/V=PM/RT y
= MP / RT
Problemas R2.8.- Una mezcla de 2 gases contiene 70% molar de propano (C3H8, M= 44.09) y
30% molar de metano (CH4, M=16.04). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm y 250C.
Solucin: Se determina en forma separada la masa y volumen de la mezcla y luego se aplica la
definicin de densidad, =m/V
M mezcla = 0.7*M(C3H8) + 0.3*M(CH4)= 0.7*44.09 +0.3*1604=35.68 gr/mol
Para 1 mol de mezcla, m = 35,68 gr y el volumen de la mezcla se determina como: V=nRT/P
Remplazando valores: V(C3H8)= 600.6 y V(CH4)= 2573.9 (cm3)
VTOTAL = VC3H8 + VCH4 = 6005,76cm 3 + 2573,90cm 3 = 8579,66cm 3
H = U + PV
dH = dU+ Pd V + V dP
o sea que:
Cp= (q/T)p
C = (q/T)
y
Cv = (q/T)V
a "V" cte:
Se puede mostrar que si solo se considera trabajo PV y una cantidad de materia fija, a P
constante:
Cp = T (S/T)p = (H/T)p
Cv = T (S/T)v = (H/T)v
H
V
=
V
T
P
T
T p,n
V
S
=
P
T p,n
T
Por lo tanto la entalpa y la entropa en funcin de P y T, para una cantidad de materia fija sin
cambio de fases, se pueden expresar como:
dH = V T
T
dP + C p dT
V
dS =
dP + ( Cp / T ) dT
T p ,n
Estas ecuaciones son directamente aplicables para determinar los cambios de H y S, solamente
si no hay cambio de fase. Las aplicaciones con cambio de fase se vern ms adelante.
24
dS = (Cp/T)dT (R/P)dP
Se sabe que la energa interna de un gas ideal no depende del volumen, entonces se puede
deducir que:
dU = CvdT
dH = dU + RdT
CpdT = CvdT + RdT
25
Algunos datos bsicos a temperatura ambiente, para empezar a trabajar la 1 Ley, se muestran
en la Tabla 1.1. Estos valores pueden ser usados en clculos aproximados, hasta que en este
curso aprendamos como determinarlos en forma ms exacta.
Tabla 2.2: Algunos datos bsicos a condiciones ambientales medias en La Serena
Densidad del agua lquida
1 gr/cm3
1 cal/gr K
1 cal/gr K
8 cal/mol K
Presin ambiental
1
atm=760
mmHg
100C (373 K)
1 gr/cm3
1 cal/gr K
0.1 cal/gr K
80 cal/gr
177 cal/mol
586 cal/mol
M (aire) y M(agua)
29 y 18
M(cobre) y M(hierro)
63.5 y
55.9
Conceptos Clave
N
Ecuacin /Concepto
Comentarios
1 dU = TdS PdV
Relacin termodinmica
exclusivamente.
general
entre
variables
del
sistema
2 H = U + PV
3 Q = TdS
C = ( Q / T )
CP = Q / T ) p = (dH / dT) p Cap. calorfica o calor especfico a presin constante (Cp) y a volumen
CV = Q / T )v = (dH / dT)
Problemas Resueltos
Problemas R2.9.- Un estanque de 0.82 m3 est diseado para resistir una presin de 10 atm.
El estanque contiene 4.2 kg de nitrgeno, est inicialmente a una temperatura de 22C y es
calentado lentamente. A qu temperatura se romper el estanque?
26
P V = n R T T =
n=
PV
n R
m
4200 (gr )
=
= 150(mol )
M 28(gr / mol )
( )
cm 3
V = 0.82 m 3 10 6
m3
( )
= 0.82x10 6 cm 3
( )
10(atm) 0.82x10 6 cm 3
= 666.203(K ) = 393.054( C)
cm 3 atm
150(mol ) 82.057
mol K
T=393K
24
12
189
21
11
123
18
11
63
14
12
63
12
14
final
Solucin
Ya que la presin no es muy alta, podemos considerar aplicable el modelo de gas ideal:
T
P
S = Cp ln 2 R ln 2
T1
P1
Con Cp = 8 cal/mol K
Entonces, con T1=576 (K), T2=336 (K), P1=14 (atm) y P2=12 (atm):
cal
14
336
S = 8.0 ln
1.987 ln = 4.13
mol K
12
576
Para los seis moles participan en el proceso se tiene:
cal
S total = 4.13 6 = 24.8
K
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
27
Tarea T3-C2
P1-T3-C2.- Cuntos moles son 255 gr de agua-hielo?
P2-T3-C2.- Cuntos Kg son 5 mol-lb de agua-lquida?
P3-T3-C2.- Para el Metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre
el valor medio para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082
(atm. lt/mol.K).
P (atm)
10
T (K)
280
290
300
280
290
300
V (lt/mol)
22.9
11.9
8.2
4.5
3.4
2.4
P4-T3-C2.- La concentracin molar de cido Ntrico ( HNO3 ) en una solucin acuosa es 30%
de cido y 70% de agua. Determine la concentracin de cido en fraccin molar.
P5-T3-C2.- Para el nitrgeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el
valor del gas ideal (PV/RT = 1.
P (atm)
30
50
70
100
T (K)
260
270
280
260
270
280
V (lt/mol)
21.3
11.1
0.76
0.42
0.31
0.23
Cv=T(S/T)v = ( H/ T)v
P7-T3-C2.- Encuentre un expresin para la densidad para un gas que sigue esta relacin entre
las variables PTVn: P=RT/(V-b) siendo b una constante positiva
28
U = Q W
Ecuacin /Concepto
Comentarios
Primera
ley
de
la
termodinmica
para
procesos
cerrados.
E = Q W
E = U + Ec + E p del sistema.
U = Q W
29
Problemas Resueltos
Problema R3.1.- Un cilindro rgido de volumen V contiene aire a presin P1 y T1 (del orden de la
atmosfrica). Si el cilindro se calienta hasta que T2 = 2T1: a) determine la presin final; b)
determine el calor entregado al aire en el cilindro.
Solucin
a) El proceso es a volumen constante y a baja presin... por lo que se debe cumplir que:
P1V1 = n1RT1
P1V1 n1RT1
=
P2 V2 n2RT2
P2V2 = n2RT2
ya que
V1 = V2 , n1 = n2 y R = cte
P2 = P1(T2 / T1 ) y T2 = 2T1
P2 = 2 P1
b) Proceso cerrado
dU = Q - W
dH PdV VdP = Q PdV
Q = dH VdP
como V = cte
Q = H - VP
Problema R3.2.- Debo calentar 1 lt. de agua contenida en una tetera desde la temperatura del
agua de la llave (T1) hasta que el agua hierva (T2=100C).
a) Cunta energa en forma de calor debo agregar?
b) Si uso un calefactor elctrico de 1000 watts, cunto tiempo tomar para calentar el agua de
T1 a T2?
Solucin
a) De la 1 Ley para sistemas cerrados
dU = Q - w
dH PdV VdP = Q - PdV
0 ( P cte)
Q = dH
Q = Ht = m H
1000 watts = 14340 (cal / min.) tomado de la Tabla 2.1 de conversin de unidades
30
Problema R3.3.- Un estanque de volumen V y aislado est formado por dos secciones
separadas por un diafragma. Una seccin de volumen V contiene aire a T1P1 (P1 baja) y la otra
seccin esta vaca. Si se rompe el diafragma, cul ser la temperatura y presin en el
estanque?
Solucin
De la primera ley: U = Q0 W 0
P1T1V1
vaco
P2T2V2
Si P1 es baja: U = Cv T T2 = T1
Y adems al principio y al final se cumple que PV = nRT o sea P1V1 = n1RT1 y P2V2 = n2RT2
Dividiendo ambas ecuaciones con T1 = T2, n1 = n2 y R constante P1V1 = P2V2
P2 = P1 (V1 / V2) = P1 (V1 / V)
Tarea T1-C3
P1-T1-C3.- En la primera ley de la Termodinmica para sistemas cerrados E=Q-W
a)
b)
c)
d)
P2-T1-C3.- Se calienta desde 27 C hasta 127C, 40 moles de aire contenido en un cilindro con
un pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm. Determine el trabajo
generado por el pistn
P3-T1-C3.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir:
a) en sistema cerrado no entra ni sale materia
b) un sistema en que solo entra materia se puede considerar cerrado
c) un sistema no puede ser cerrado en estado estacionario
d) ninguna de las anteriores
P4-T1-C3.- Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100C. Se deja cerrado hermticamente
en un ambiente a 20C. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con
un flujo de 200 cal/min. a) Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50C;
y b) Determine la temperatura despus de 2 horas
P5-T1-C3.- Un cilindro con pistn contiene aire a 20C y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts.
Si el gas se comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV =constante
(con =1.5), determine: a) El trabajo transferido durante el proceso de compresin; b) La
temperatura final del gas; y c) El calor transferido al ambiente
31
d (mU )
dt
Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para as obtener una forma simplificada
de la primera ley:
i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia.
ii) El flujo de de materia dentro y fuera del sistema es el mismo.
iii) La masa dentro del sistema no vara con el tiempo y permanece constante.
iv) El flujo de calor y el trabajo que atraviesan los lmites del sistema es constante.
Consideremos los cambios de energa en el sistema en un intervalo de tiempo t:
Esistema = + (energa que entra) (energa que sale)
Esist = - Ecorrientes + Q W
Esistema + Ecorrientes = Q - W
Para aplicaciones en ingeniera:
[U + (mu2)/2gc + (mzg/gc)] sistema + m[H + V2/2gc + Zg/gc] corrientes = Q W
Esistema Usistema
Ecorrientes ( U + EC +EP )
m: masa del flujo de masa que entra al sistema.
W: trabajo mecnico hecho en, o por el sistema (turbinas, compresores, etc.)
Casos especiales
Si el sistema est en reposo (Ec = Ep 0)sistema entonces tenemos:
Usistema + m[H + u2/2gc + Zg/gc]corrientes = Q W
Si (Ec = Ep 0)sistema y adems no existe flujo de materia, entonces tenemos:
(primera ley para sistemas cerrados)
Usistema = Q W
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
32
Si las velocidades de entrada y salida del flujo no difieren mayormente al igual que las alturas
de entrada y salida, entonces tenemos:
Usistema + mHcorrientes = Q W
Si el estado y la intensidad del flujo son constantes en la superficie del sistema y si el estado de
la masa no vara con el tiempo dentro del sistema, entonces:
mHcorrientes = Q W (compresores y turbinas)
Si en un proceso no existe trabajo y es adiabtico (Q = 0) pero las velocidades de entrada y
salida tienen significacin, entonces:
m(H + V2/2gc)corrientes = 0
(toberas y vlvulas)
Si el sistema es adiabtico (Q = 0) y, EC EP entonces
Ecorrientes = Q W
(U + EC + EP) corrientes = Q W
(U)corrientes = - W
En el trmino W separemos convenientemente el trabajo W , Wpv y Wotros (Wotros 0, para
muchas aplicaciones)
El trabajo Wpv = (PV)salida (PV)entrada = (PV)corrientes
Entonces,
Usistema + ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm
Problemas Resueltos
Problema R3.4.- Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento de 1 lt de agua en una olla
comn, de esas que se usan en la casa, hasta: a) antes que empiece a hervir y b) despus que
empiece a hervir.
Solucin
a) Antes que hierva el agua se tiene un sistema cerrado
dU = Q - W
dH d(PV) = Q - PdV
33
( P y V son constantes )
Q = Ht = m
b) Despus que empieza a hervir el agua se formar vapor a razn de (gr/min.). Obviamente
el agua lquida disminuir su masa tambin a razn de (gr/min.). Se tiene un sistema abierto,
en estado estacionario para la temperatura y transiente para la materia. La primera ley queda :
Usist + (H + EC + EP)corr = Q Wm
Usist + (H)corr = Q
Problema R3.4.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en
funcin del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente es constante e igual a
Q
dt = mCP dt
y como U = H PV
Si Q = cte
T = TO + Q t / mCP
Problema R3.5.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa entre dos corrientes en un
intercambiador de calor.
-
Adiabtico (Q = 0)
E c E p 0
o
Sin trabajo
(W m = 0)
[H ]corr = 0
H A + H B = 0
H A y H B
se determinan segn procedimientos
ya vistos
34
Problema R3.6.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa que ocurre en un "calefn".
Obtenga expresiones para la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua
conocida la temperatura deseada.
Solucin:
-
rgimen estacionario (m y T)
no hay trabajo
Ec E p 0
o
(W m = 0)
( H ) corr = Q
o
supongamos que
o
H A = Q comb
con
mA =
Q comb
Cp A T A
(0< < 1)
H A m A C p T A
m A Cp A T A = Q comb
o bien
T A =
Qcomb
m A C pA
Tarea T2-C3
P1-T2-C3.- Si un trozo de cobre de 1kg a 500 C es puesta sobre 5 kg de hielo picado que
est a 0C y 1 atm (y suponiendo que no hay intercambio de calor entre estas sustancias y el
ambiente) puede pasar lo siguiente despus de un tiempo razonable: Se derriti algo de hielo?
Se derriti todo? No se derriti nada?
P2-T2-C3.- Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177C y 1 bar con una cantidad de agua
fra a 7C y 1 bar para tener agua caliente a 50 C y 1 bar. La cantidad de agua fra requerida es
aproximadamente
P3-T2-C3.- En una fbrica textil debo saturar una pieza con tolueno. Para esto evaporo 10 Kg.
de tolueno que tengo en un recipiente. Determine la cantidad de calor para hacer esto.
P4-T2-C3.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en funcin
del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente est dado por la expresin: Q=
e-t , siendo y constantes, Q en cal/min, y t es el tiempo en minutos.
P5-T2-C3.- Un Kg de hierro y 1 Kg de cobre son fundidos en forma simultnea en un recipiente
cermico. Se entrega calor hasta que se funde totalmente el slido de ms alta temperatura de
fusin. Inicialmente el Fe y el Cu estn a 20C. Determine la cantidad de calor requerido para el
proceso indicado.
P6-T2-C3.- Una barra de cobre de 1 Kg a una temperatura inicial de 720C es sumergida en un
recipiente con agua a 20C y 1 atm. Determine las "condiciones finales" del agua y del cobre
para tres casos: i) masa inicial de agua = 10Kg; ii) masa inicial de agua = 1Kg; iii) masa inicial
de agua = 0.5 Kg
35
36
L=c+2-f+r
siendo c el nmero de sustancias en el sistema, f es el nmero de fases y r es el nmero de
reacciones qumicas. As por ejemplo, para definir el estado de un lquido puro (p.ej., agua a
20C y 1 atm), se tiene: c=1, f=1, y r=0. Por lo tanto L=2. Esto significa que para definir el
estado en forma completa debo especificar 2 variables.
37
38
Tabla 4.1: Propiedades Bsicas: M masa molecular, Tf temperatura de fusin a 1 atm., Hfus
calor de fusin a Tf, Tb temperatura de ebullicin normal, Hvap calor de vaporizacin a Tb . El
factor de compresibilidad Zc = PcVc / RTc . s=sublima, d=descompone
Tc
Pc
Vc
atm
cc/mol
132.5
37.2
****
****
77.3
1333.7 126.2
33.5
90
0.291
105.2
90.2
1630.0 154.4
49.7
74
0.290
13.9
28.7
20.4
33.3
12.8
65
0.304
78.1
278.7
2351.8
353.3
7351.8 562.6
48.6
260
0.274
C6H5CH3
92.1
178.7
1582.2
383.8
8006.7 593.9
40.3
318
0.263
Metano
CH4
16.0
90.7
224.7
111.7
1955.1 190.7
45.8
99
0.290
Etano
C2H6
30.1
89.9
683.6
184.5
3518.2 305.4
48.2
148
0.285
Propano
C3H8
44.1
85.5
841.3
231.1
4486.1 369.9
42.0
200
0.277
n-C4H10
58.1
134.8
1113.8
272.7
5332.2 425.2
37.5
255
0.374
n-Pentano
C5H12
72.2
143.5
2005.3
309.2
6159.2 469.8
33.3
311
0.269
Hexano
C6H14
86.2
177.8
3107.1
341.9
6895.3 507.9
29.9
368
0.264
n-Octano
C8H18
114.2
216.2
****
398.7
****
595.0
22.5
543
0.250
Decano
C10H22
142.3
243.3
****
447.0
****
619.0
20.8
602
0.2476
Azufre
32.1
386.0
298.8
717.8
2509.6
****
****
****
****
Dixido de S
SO2
64.1
197.7
1768.6
263.1
5956.0 430.7
77.8
122
0.269
Trixido de S
SO3
80.1
290.0
5855.6
316.5
9990.4 491.4
83.8
126
0.262
Cobre
Cu
63.5
1356.2
3107.1
28.6
Hierro
Fe
55.9
1808.0
Carbono
12.0
3873
Dixido de C
CO2
44.0
****
1983.7
s195
Monxido de C
CO
28.0
68.10
200.8
Amoniaco
NH3
17.0
195.40
1362.3
R-134a
CH2FCF3
102.0
****
****
246.75
****
374.2
R-142b
CClF2CH3
100.5
****
****
263.40
****
Etanol
C2H6O
46.1
158.60
1195.0
351.7
Ac. Sulfrico
H2SO4
98.1
283.51
2366.2
d613
Ac.Clorhdrico
HCI
36.5
158.94
478.0
188.1
3859.9 324.6
Agua
H2O
18.0
273.16
1434.0
373.1
Formula
Tf K
Hfus
cal/mol
Tb K
Aire
****
29.0
****
****
****
Nitrgeno
N2
28.0
63.2
172.1
Oxgeno
O2
32.0
54.4
Hidrgeno
H2
2.0
Benceno
C6-H6
Tolueno
Componente
Butano
Hvap
cal/mol
****
215.1
Zc
72896.7
****
****
****
****
3585.1 3073.0
84369.0
****
****
****
****
10994.3 4473.0
****
****
****
****
****
****
304.2
72.9
94
0.275
81.7
1443.6 133.0
34.5
93
0.294
239.7
73
0.243
40.1
****
0,2610
410.2
40.7
****
0,2790
9225.6 516.3
63.0
167
0.248
****
****
****
81.5
87
0.266
56
0.230
****
****
39
Problemas Resueltos
Problema R4.1.- Para enfriar el caf que me sirven con agua recin hervida, le agrego a mi
taza de 200 cm3 dos cubitos de 10 cm3 recin sacados del congelador (a -1C). Cuando se
derriten los cubitos, la temperatura del caf es aproximadamente
Solucin
mHIELO = HIELO x VHIELO = 0,9 gr/cm3 x 20 cm3 = 18 gr
mAGUA = AGUA x VAGUA = 1 gr/cm3 x 200 cm3 = 200 gr
Para un sistema cerrado, presin constante, sin intercambio de calor con el medio y solo
trabajo de expansin contra la atmsfera
dU = Q - W
dH PdV VdP = Q PdP
dH = 0 ; H = 0, l cambio de entalpa en el sistema es igual a cero.
Los cubos de hielo y el agua alcanzarn su estado final siguiendo el proceso que se muestra en
la figura:
40
dH = 0 ; H = 0
Luego de pasado un tiempo largo, la temperatura del agua y de la barra de cobre sern
iguales: T2_COBRE = T2_AGUA = T2
El cambio de entalpa del sistema es igual a la suma de los cambios de entalpa del agua y de
la barra de cobre
H = HAGUA + HCOBRE
Si inicialmente suponemos que no hay cambio de fase, podemos escribir
H = mAGUA x CpAGUA x TAGUA + mCOBRE x CpCOBRE x TCOBRE
H = 10kg x 1kcal/(kg K) x (T2 293,15 K) + 1kg x 0,12kcal/(kg K) x (T2 993,15 K) = 0
T2 = 301,45 K = 28,30 C
La temperatura del agua es menor a 100 C (Temperatura de ebullicin a 1 atm), lo que indica
que fue correcta la suposicin inicial de que no se produca cambio de fase.
Problema R4.3.- Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera elctrica Made in
England. Leo que la potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr est
inicialmente a 0 C (que es la temp. de fusin del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables,
despus de 3 minutos, Qu queda en la sandwichera? Hielo? Hielo ms lquido? Lquido?
Nada?
Solucin:
Para un sistema cerrado, presin constante y solo trabajo de expansin contra la atmsfera
dU = Q - W
dH PdV VdP = Q PdP
dH = Q
H = Q
41
67
btu
3 min = 201 btu
min
cal
= 50684,16 cal
btu
42
25
20
2
0
15
Ln P
Pvap (MPa)
10
-4
5
0
250
-2
-6
350
450
550
650
750
-8
0.0015
0.002
0.0025
0.003
0.0035
0.004
1/T
Temperatura (K)
43
Formula
C2H6
C3H8
C4H10
C8H18
C7H16
C6H14
C5H12
C6H6
C6H5CH3
C3H6O
NH3
C2H6O
H2O
Rango (K)
131-198
164-249
195-290
292-425
270-400
245-370
220-330
280-377
280-410
241-350
179-261
270-369
284-441
A
15.664
15.726
15.678
15.943
15.874
15.837
15.833
15.901
16.014
16.651
16.948
16.912
18.304
B
1511.4
1872.5
2154.9
3120.3
2911.3
2697.6
2477.1
2788.5
3096.5
2940.5
2132.5
3804.0
3816.4
C
-17.16
-25.16
-34.42
-63.63
-56.51
-48.78
-39.94
-52.36
-53.67
-35.93
-32.98
-41.68
-46.13
CALOR DE VAPORIZACIN
El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico Hvap = 0.
Obviamente, no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a Tc. Para el calor de
vaporizacin se han propuesto ecuaciones empricas y semiempricas. Una de ellas es la de la
Tabla 5.2
Tabla 5.2: Constantes de Correlacin para el Calor de Vaporizacin
H = H1 [(Tc-T)/(Tc-T1)]0.38
Componente
Dixido de Azufre, SO2
Trixido de Azufre, SO3
Dixido de Nitrgeno, NO2
Monxido de Carbono, CO
Dixido de Carbono, CO2
Amoniaco, NH3
Agua, H2O
Nitrgeno, N2
Oxgeno, O2
Metano, CH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Benceno, C6H6
Tolueno, C6H5CH3
Hv1 (cal/g)
93.0
128.0
99.0
51.6
56.1
327.4
538.7
47.5
50.9
121.7
116.7
101.8
94.1
86.1
T1 (K)
263.0
317.8
294.2
81.5
273.0
239.6
373.0
77.2
90.0
111.5
187.8
230.9
353.1
386.6
Tc (K)
430.6
494.3
431.0
132.9
304.1
405.4
647.2
126.2
154.5
190.4
305.3
369.7
561.9
591.8
Intervalo (K)
200 a 430
289 a 491
261 a 431
68 a 132
216 a 304
195 a 405
273 a 647
63 a 129
54 a 154
90 a 190
89 a 305
85 a 369
278 a 561
178 a 591
44
45
temperatura absoluta, V v es el volumen del vapor saturado y V 1 es el volumen del liq. sat.
dP sat
=
dT
H vap
vap
T (V
liq
supone: V
liq
vap
PV
d ln p sat
H vap
=
d (1 T )
R
= RT
b
T
DENSIDAD DE LQUIDOS
Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para
clculos en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido
a una temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se debe notar que en un
diagrama PV las isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de
lquidos se han propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas. Una relacin simple y
que puede ser usada para clculos estimativos es la ec. de Rackett (.
Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados.
Se requiere conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de compresibilidad
crtico Zc = PcVc /RTc.
V sat = V c Z c
1 T
C
2/7
1 V
v T p
1 V
v P T
Para el agua, por ejemplo, con P1 = 1 atm, V1 = 1 cc/gr, los valores de y son: = -4*10-5
(atm-1) y = 3*10-4 (K-1)
46
DENSIDAD DE SLIDOS
La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores
Tabla 5.3: Densidad de algunos materiales slidos (gr/cm3) a 20 C
Asbesto
Asfalto
Ladrillo
Mantequilla
Tiza
Corcho
Diamante
Gelatina
Vidrio
Hielo (agua)
Mica
2.0 2.8
1.1 1.5
1.4 2.2
0.86
1.9 2.8
0.22 0.26
3.0 3.5
1.27
2.4 2.8
0.92
2.6 3.2
Papel
Cuarzo
Azcar
Agata
Hueso
Talco
Porcelana
Cuero (Seco)
Alquitrn
Madera (pino)
Madera (bano)
0.7 1.2
2.65
1.59
2.5 2.7
1.7 2.0
2.7 2.8
2.3 2.5
0.86
1.02
0.4 0.6
1.1 1.3
Conceptos Clave
1
Presin de
saturacin (Psat) o
Presin de vapor
(Pvap)
sat
Ecuacin de Antoine: Representacin matemtica (modelo) para la presin de saturacin (P )
en funcin de la temperatura.. las constantes A,B,C se determinan a
partir de datos experimentales Psat-T, y se encuentran tabuladas en libros
B
sat
ln p = A
y manuales.
T +C
Lquido comprimido
y
Lquido subenfriado
Calor de
vaporizacin
Vapor saturado
Vapor recalentado
47
Isoterma crtica
8
Punto crtico
9
Sistema cerrado
y
Sistema adiabtico
10
Sistema
termodinmico
Punto Triple
Pi = yi
P = Pi
dP sat
H vap
=
dT
T (V v V 2 )
d ln p sat
H vap
=
d (1 T )
R
11
12
13
14
15
Vsat = Vc Z c
(1TR ) 2 / 7
Problemas Resueltos
Problema R5.1.- Determine el calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C
hasta vapor saturado a 80 C a presin constante
Solucin
El calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C, a
presin constante, corresponde al calor de vaporizacin. Para determinar el calor de
vaporizacin a 80 a.C. (353K) se usa la relacin emprica
Tc T
Tc T1
HVAP = H1
0.38
Tc T1
0.38
gr 561,9K 353,1K
0.38
= 94,08cal
48
Problema R5.2.- Para un proceso se requiere varias propiedades del cido clorhdrico ( HCl ) a
27 C. En particular se necesita a) Psat a 27 C ; b) Tsat a 55 atm; c) densidad del HCl a 27
C y 55 atm; d) el Hvap a 27 C.
Solucin
a) Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que Psat -vs-T
es aproximadamente ln Psat = a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 5.2)
se tienen dos valores de Psat-vs-T
T = Tb = 188.1 K Psat = 1 atm.
T = Tc = 324.6 K Psat = Pc = 81.5 atm.
Se encuentra a y b con dos ecuaciones y dos incgnitas:
a= 10.464
b = 1968.4 con P en atm y T en K
ln Psat = 10.464 1968.4 / T
Para T = 27 C = 300 K, se obtiene
Psat = 49.5 atm
b) De la misma ecuacin con P = 55 atm, se obtiene T = 305 K
c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del
clculo en la parte (a) sabemos Psat (27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido.
Si usamos la ecuacin de Rackett: Vsat = VC Z C
De la tabla 5.2 VC = 87 cc/mol
M = 36.47
(1T / TC ) 277
TC = 324.6 K
ZC = 0.266, y
(1300/324.6)2/7
_
Vsat (300K) = 46.17 (cc/mol) V (300 K) = 47.16 cc / mol
gr / mol
Vsat(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea Vsat = 0 1.266 a 49.5 atm pero (P1) (P2) si T es
constante..
Entonces (55 atm, 27C) = 1.266 = 0.79 gr/cc
d) Para Hvap a 27 C, usamos la combinacin H(T2) = H(T1)[(TC-T)/(TC-T1)]0.38
De la tabla 5.2
Hvap(300 K) = 16.51*0.52
49
50
Aire
6.9
7.0
7.0
7.2
7.3
7.5
7.6
7.8
7.9
8.1
8.2
8.3
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.8
8.8
8.9
9.0
H2O
7.9
8.0
8.2
8.2
8.7
9.0
9.3
9.6
9.9
10.2
10.4
10.7
10.9
11.1
11.3
11.7
12.0
12.1
12.3
12.5
12.6
12.9
N2
O2
6.9
7.0
7.0
7.1
7.2
7.4
7.5
7.7
7.8
8.0
8.1
8.2
8.3
8.3
8.4
8.5
8.6
8.6
8.7
8.7
8.8
8.9
6.9
7.0
7.2
7.4
7.7
7.9
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.8
8.9
9.0
9.1
9.1
9.3
9.3
9.6
CO
6.9
7.0
7.0
7.1
7.3
7.5
7.6
7.8
7.9
8.1
8.2
8.3
8.4
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.7
8.8
8.8
8.9
CO2
8.9
8.9
9.9
10.7
11.3
11.9
12.3
12.7
13.0
13.3
13.5
13.7
13.9
14.0
14.1
14.3
14.5
14.6
14.6
14.8
14.8
15.0
CH4
8.5
8.6
9.7
11.1
12.6
13.9
15.1
16.2
17.2
18.1
18.9
19.6
20.2
20.7
SO2
9.4
9.5
10.4
11.1
11.7
12.2
12.5
12.8
13.0
13.2
13.4
13.5
13.6
13.7
SO3
12.0
12.1
14.1
15.7
16.9
17.9
18.6
19.2
19.8
20.2
20.6
21.0
21.3
21.6
22.4
23.4
24.0
24.2
24.3
24.3
24.2
22.4
14.4
14.3
13.8
13.5
13.2
12.3
11.7
8.1
20.1
19.2
17.7
16.7
15.6
13.0
11.5
1.8
A
8.10
7.07
6.22
5.04
2.46
-0.58
3.84
8.16
5.85
3.96
6.92
5.14
6.07
B 103
-0.72
-1.32
2.71
9.32
36.1
69.9
73.35
140.22
15.4
34.6
-0.65
15.4
8.23
C 106
3.63
3.31
-0.37
8.87
-7.0
-32.9
-22.66
-44.13
-11.1
-26.8
2.80
-9.94
-0.16
D 109
-1.16
-1.26
-0.22
-5.37
-0.46
6.54
0
0
2.91
6.96
-1.14
2.42
-0.66
Cp (298 K)
8.18
6.94
6.99
8.53
12.57
17.50
----------9.52
12.06
6.94
8.91
8.49
51
A
0.674
-1.064
-0.459
1.230
0.139
0.333
69.5
57.7
-0.574
-3.978
0.565
-19.30
-1.923
13.6
4.02
B 103
2.8
59.47
32.3
-10.3
8.481
2.3
-717.9
-66.4
10.3
40.2
4.8
254.6
31.1
0.142
0.658
C 106
-8.371
-768.7
-395.1
72.0
-56.5
-13.4
4.37
253.8
-40.3
-116.5
-143.7
-1095.5
-110.9
0.292
-0.476
D 109
8.601
3357.3
1575.7
-107.3
126.1
30.16
-11.26
0
52.85
118.0
911.95
1573.3
137.6
0.147
0.127
Intervalo C
0 a 350
-209 a -160
-218 a -130
-182 a -110
-183 a 20
-187 a 80
135 a 410
216 a 399
-73 a 150
17 a 200
-205 a 150
-56 a 20
-77 a 100
-----
Tabla 5.7: Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin en atm. y Cp en cal/grC
C
100
0
-50
-100
-150
1
0.237
0.238
0.238
0.239
0.240
10
0.239
0.242
0.246
0.259
0.311
20
0.240
0.247
0.257
0.285
0.505
40
0.245
0.251
0.279
0.370
70
0.250
0.277
0.332
0.846
100
0.258
0.298
0.412
52
Cp(cal/gr K)
0.21
0.05
0.08
0.43
0.06
Metal
Hierro
Plomo
Cobre
Diamante
Oro
Cp(cal/gr K)
0.11
0.03
0.09
0.12
0.03
Metal
Litio
Magnesio
Grafito
Nquel
Uranio
Cp(cal/gr K)
0.86
0.24
0.17
0.11
0.03
(cal/gr K)
0.908
0.942
0.669
0.789
0.765
0.789
0.932
0.478
(cal/gr K)
0.908
0.789
0.813
0.693
0.860
0.837
0.908
0.932
53
Cp
T C
Asbesto
0.25
~ 20
Asfalto
0.22
Ladrillo
Cp
T C
Hormign
0.16
70 a 200
~ 20
Ladrillo refractario
0.20
100
0.21
~ 20
Lana de vidrio
0.16
~ 20
Celulosa
0.32
~ 20
Granito
0.20
20 a 80
Cemento
0.19
~ 20
Pirita (cobre)
0.13
20 a 50
Carbn (vegetal)
0.24
~ 20
Pirita (hierro)
0.14
15 a 90
Arcilla
0.23
~ 20
Arena
0.19
~ 20
Carbn
0.30
~ 20
Acero
0.12
~ 20
Azufre (sol)
0.17
pfn
Agua (hielo)
0.50
pfn
Azufre (liq)
0.24
pfn
Cobre (liq)
0.12
pfn
Hierro (liq)
0.18
pfn
cera de parafina
0.60
Sustancia
Cp =
T2
T1
CpdT
T2
T1
dT
Cp
Cp(T1 ) + Cp(T2 )
2
T + T2
C p Cp 1
2
Cap. Cal. a la temp.Media
La Cap. Cal. Promedio y la Cap. Cal. a la Temp.Media son aproximaciones razonables para la
Cap. Calorfica media. Mientras mas lineal es la relacin entre la Cp. Calorfica y la
temperatura, mas exactas sern las dos aproximaciones. De estas aproximaciones, la mas
simple de usar y que es la que comnmente se usa, por su simplicidad, es la cap. cal. a la
temperatura media.
54
Problemas Resueltos
Problema R5.3.- Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 C es calentada en un horno hasta 1000
K. Cunta energa en forma de calor debo agregar a la barra?
Solucin
- Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ).
La temperatura de fusin del cobre es: Tf (Cu) = 1356 K
El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un calentamiento sin cambio de fase
para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)
dU = Q W
W = P dV ( expansin del cobre contra la atmsfera)
Adems
U = H PV
dU = dH PdV VdP
Q = dH Q = H = m H
Si no hay cambio de fase:
como dP = 0
d H = [ V - T ( V / T)P ] dP + CP dT
t2
d H = CP dT H = CP dT CP (T2 T1 )
t1
H 1 = C p (Tf 300 K )
Tf = 1356 K (ya obtenido en forma a ) C p 0.11 ( cal / gr)
H = 0.11 (cal/grK) (1356 300) K = 116 (cal/gr)
1
55
H f = 13
1
KJ
*
mol 63.54( gr / mol ) * 4.184( KJ / kccal)
Q = 247 Kcal
Problema R5.5.- Se tiene Propano en un recipiente a una presin de 680 Psia, 70F y un
volumen de 50 [pie3]. Calcule la masa de propano.
Solucin
Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C3H8), para ello recurrimos al
diagrama de Presin de Vapor de varios lquidos (pgina 52 apuntes de termodinmica Fig.5.3).
De ah concluimos que el Propano se encuentra en estado lquido. Esto porque a 70F (21C,
294K) la presin de saturacin es menor de 680 psia o porque para 680 psia la temperatura de
saturacin es superior a 70F.
Se puede utilizar la ecuacin de Rackett:
Vsat = Vc Z c
(1TR ) 2 / 7
Tarea T1-C5
P1-T1-C5.- Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que est en la pgina Web y explique las
consecuencias beneficiosas del comportamiento anmalo del agua y del cloruro de vinilo, que
tienen lneas slido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T.
P2-T1-C5.- Deduzca una expresin para el calor de vaporizacin usando la ecuacin de
Antoine para la presin de vapor
56
P3-T1-C5.- Obtenga un valor para H del agua a 1000 atm y 2000 K, usando la misma entalpa
de referencia de las tablas de vapor (H=0 para vapor saturado a 273.16K y 0.0006113 MPa)
P4-T1-C5.- Para clculos en Ingeniera, el volumen de los lquidos en funcin de P y T puede
ser expresado en funcin de la expansividad del volumen () y de la compresibilidad isotrmica
(). Con la informacin que tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimacin de y
para el agua a 175 bar y 30C. Compare con los valores dados antes en los apuntes.
P5-T1-C5.- Muestre que si CP=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorfica "media",
y la "promedio" y la "a la temperatura media" son idnticas.
P6-T1-C5.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la
temperatura media) y CPP=Cp(promedio) Determine la relacin entre CPT y CPP entre las
temperaturas T1 y T2 =2T1
P7-T1-C5.- Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para Cp a 900 atm y 900 k.
Compare con el valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (Cp 9.6 cal/mol k)
Problemas para la casa
Problema C5.5.- Repita el clculo del problema P7-T1-C5, pero ahora a 300 atm y 900 k y
analice el efecto de la presin en Cp de gases
Problema C5.6.- Muestre que la diferencia de "capacidades calorficas" (Cp-Cv), puede ser
expresada como:
P v
C p Cv = T
T ~v T P
Deduzca de ah que para un gas ideal se cumple que Cp - Cv = R
Problema C5.7.- Muestre que para un gas ideal: dH = C p dT , dU = Cv dT
dS =
Cp
T
dT
57
Presin
(Mpa)
200
.1
300
.5
400
500
Volumen
(cc/gr)
Entalpa
(cal/mol)
Entropa
(cal/(mol K)
Energa Interna
(cal/mol)
En cuanto a los diagramas aquellos de uso en ingeniera son del tipo cartesiano de dos
variables con las dems variables como parmetros. Los ms usados en aplicaciones en
Ingeniera son : H S, T S y P - H.
H S : conocido tambin como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones
en combustin y mquinas trmicas (aire).
T S : es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (donde se usa agua
como fluido de trabajo) y en licuefaccin de gases (como oxgeno lquido).
P H : es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeracin (refrigerantes varios)
58
P
Mpa
volume. m3/kg
Vf
Vg
hf
enthalpy. KJ/kg
hfg
hg
Sf
entropy. kJ/(kg-K)
Sfg
Sg
0.0006113
0.0006980
0.0009912
0.001388
0.001919
0.00262
0.003536
0.004718
0.006230
0.008143
0.001000
0.001000
0.001000
0.001001
0.001001
0.001002
0.001004
0.001005
0.001007
0.001009
206.1
181.7
130.3
94.67
69.67
51.90
39.10
29.78
22.91
17.80
0.0
7.5
28.1
48.8
69.7
90.7
111.7
132.8
153.9
175.1
2500.9
2496.8
2485.4
2473.9
2462.2
2450.3
2438.4
2426.3
2414.3
2402.0
2500.9
2504.3
2513.5
2522.7
2531.9
2541.0
2550.1
2559.1
2568.2
2577.1
0.0
0.0274
0.1015
0.1749
0.2475
0.3193
0.3900
0.4598
0.5285
0.5961
9.1555
9.0792
8.8765
8.6803
8.4903
8.3061
8.1279
7.9551
7.7878
7.6255
9.1555
9.1066
8.9780
8.8552
8.7378
8.6254
8.5179
8.4149
8.3163
8.2216
320
325
330
335
340
345
350
355
360
365
0.01054
0.01353
0.01721
0.02171
0.02718
0.03377
0.04166
0.05105
0.06215
0.07521
0.001011
0.001013
0.001015
0.001018
0.001021
0.001024
0.001027
0.001030
0.001034
0.001037
13.96
11.04
8.809
7.083
5.737
4.680
3.844
3.178
2.643
2.211
196.2
217.3
238.4
259.4
280.5
301.5
322.5
343.4
364.4
385.3
2389.8
2377.6
2365.3
2353.0
2340.5
2328.0
2315.4
2302.9
2290.1
2277.3
2586.0
2594.9
2603.7
2612.4
2621.0
2629.5
2637.9
2646.3
2654.5
2662.6
0.6626
0.7280
0.7924
0.8557
0.9180
0.9793
1.0397
1.0991
1.1577
11.2155
7.4682
7.3156
7.1675
7.0236
6.8838
6.7479
6.6156
6.4869
6.3615
6.2391
8.1308
8.0436
7.9599
7.8793
7.8018
7.7272
7.6553
7.5860
7.5192
7.4546
370
375
380
385
390
395
400
405
410
415
0.09047
0.1082
0.1288
0.1524
0.1795
0.2104
0.2456
0.2854
0.3302
0.3806
0.001041
0.001045
0.001049
0.001053
0.001058
0.001062
0.001067
0.001072
0.001077
0.001082
1.860
1.573
1.337
1.142
0.9800
0.8445
0.7308
0.6349
0.5537
0.4846
406.3
427.3
448.3
469.3
490.4
511.5
532.7
554.0
575.3
596.7
2264.3
2251.2
2237.9
2224.5
2210.9
2197.0
2182.9
2168.6
2154.0
2139.1
2670.6
2678.5
2686.2
2693.8
2701.3
2708.5
2715.6
2722.6
2729.3
2735.8
1.2725
1.3288
1.3843
1.4393
1.4936
1.5473
1.6005
1.6532
1.7054
1.7572
6.1198
6.0032
5.8894
5.7779
5.6688
5.5621
5.4573
5.3546
5.2537
5.1545
7.3923
7.3320
7.2737
7.2172
7.1624
7.1094
7.0578
7.0078
6.9591
6.9117
420
425
430
435
440
445
450
455
460
465
0.4370
0.4999
0.5699
0.6474
0.7332
0.8277
0.9315
1.045
1.170
1.306
0.001087
0.001093
0.001099
0.001104
0.001110
0.001117
0.001123
0.001130
0.001137
0.001144
0.4256
0.3750
0.3314
0.2938
0.2612
0.2328
0.2080
0.1864
0.1673
0.1506
618.2
639.8
661.4
683.1
705.0
726.9
749.0
771.1
793.4
815.7
2123.9
2108.4
2092.7
2076.6
2060.0
2043.2
2025.9
2008.2
1990.1
1971.6
2742.1
2748.2
2754.1
2759.7
2765.0
2770.1
2774.9
2779.3
2783.5
2787.3
1.8085
1.8594
1.9099
1.9599
2.0096
2.0590
2.1080
2.1567
2.2050
2.2530
5.0570
4.9611
4.8667
4.7737
4.6820
4.5914
4.5020
4.4136
4.3263
4.2399
6.8655
6.8205
6.7766
6.7336
6.6916
6.6504
6.6100
6.5703
6.5313
6.4929
470
475
480
490
500
510
520
530
540
550
1.454
1.615
1.789
2.181
2.637
3.163
3.766
4.453
5.233
6.112
0.001152
0.001159
0.001167
0.001184
0.001202
0.001222
0.001244
0.001267
0.001293
0.001322
0.1358
0.1227
0.1111
0.09150
0.07585
0.06323
0.05296
0.04454
0.03758
0.03179
838.2
860.8
883.5
929.3
975.6
1022.6
1070.4
1119.1
1168.9
1219.9
1952.6
1933.0
1913.0
1871.4
1827.5
1781.0
1731.7
1679.1
1622.9
1562.7
2790.8
2793.8
2796.5
2800.7
2803.1
2803.6
2802.1
2798.2
2791.8
2782.6
2.3007
2.3482
2.3953
2.4887
2.5813
2.6731
2.7644
2.8555
2.9466
3.0382
4.1544
4.0695
3.9855
3.8193
3.6550
3.4921
3.3301
3.1681
3.0055
2.8413
6.4551
6.4177
6.3808
6.3080
6.2363
6.1652
6.0945
6.0236
5.9521
5.8795
560
570
580
590
600
7.100
8.206
9.439
10.81
12.33
0.001355
0.001391
0.001433
0.001482
0.001540
0.02694
0.02284
0.01934
0.01635
0.01375
1272.5
1326.9
1383.3
1442.3
1504.6
1497.8
1427.5
1350.9
1266.6
1172.5
2770.3
2754.4
2734.2
2708.9
2677.1
3.1306
3.2241
3.3193
3.4167
3.5174
2.6746
2.5044
2.3291
2.1468
1.9543
5.8052
5.7285
5.6484
5.5635
5.4717
14.02
15.88
17.95
20.25
22.089
0.001611
0.001704
0.001837
0.002076
0.003155
0.01146
0.009422
0.007532
0.005626
0.003155
1571.1
1644.3
1729.3
1842.9
2098.8
1065.6
939.6
781.4
550.5
0.0
2636.7
2583.9
2510.7
2393.4
2098.8
3.6231
3.7370
3.8671
4.0389
4.4289
1.7468
1.5154
1.2404
0.8602
0
5.3699
5.2524
5.1075
4.8991
4.4289
610
620
630
640
647.29
59
Tabla 6.3: Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (P de 0.0008 MPa a Pc)
P
MPa
0.00080
0.0010
0.0012
0.0014
0.0016
0.0018
0.0020
0.0025
0.0030
0.0040
T
K
276.92
280.13
282.81
285.13
287.17
288.99
290.65
294.23
297.23
302.12
volume. m3/kg
Vf
Vg
0.001000
159.7
0.001000
129.2
0.001000
108.7
0.001001
93.92
0.001001
82.76
0.001001
74.03
0.001002
67.00
0.001002
54.25
0.001003
45.67
0.001004
34.80
hf
15.4
28.6
39.7
49.3
57.8
65.5
72.4
87.5
100.1
120.7
enthalpy. KJ/kg
hfg
2492.4
2485.1
2479.0
2473.6
2468.9
2464.5
2460.6
2452.1
2445.0
2433.2
hg
2507.8
2513.7
2518.7
2522.9
2526.7
2530.0
2533.0
2539.6
2545.1
2553.9
Sf
0.0559
0.1034
0.1429
0.1768
0.2065
0.2330
0.2569
0.3083
0.3510
0.4197
Entropy. kJ/(kg-K)
Sfg
9.0007
8.8714
8.7654
8.6754
8.5972
8.5280
8.4659
8.3340
8.2258
8.0541
Sg
9.0566
8.9748
8.9083
8.8522
8.8037
8.7610
8.7228
8.6423
8.5768
8.4738
0.0050
0.0060
0.0080
0.010
0.012
0.014
0.016
0.018
0.020
0.025
306.03
309.31
314.66
318.96
322.57
325.70
328.47
330.96
333.22
338.12
0.001005
0.001007
0.001009
0.001010
0.001012
0.001013
0.001015
0.001016
0.001017
0.001020
28.19
23.74
18.10
14.67
12.36
10.69
9.433
8.445
7.649
6.204
137.2
151.0
173.7
191.8
207.1
220.3
231.9
242.4
251.9
272.6
2423.8
2415.9
2402.8
2392.4
2383.5
2375.8
2369.1
2362.9
2357.4
2345.1
2561.0
2566.9
2576.5
2584.2
2590.6
2596.1
2601.0
2605.3
2609.3
2617.7
0.4740
0.5191
0.5915
0.6488
0.6964
0.7371
0.7728
0.8045
0.8332
0.8947
7.9203
7.8105
7.6364
7.5006
7.3891
7.2946
7.2124
7.1397
7.0745
6.9359
8.3943
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7.117.2
3647.3
P.Mpa
(Tsat.K)
T,K
700
750
800
850
900
950
1000
1050
1100
30. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
0.00543
2633.3
5.1776
2470.4
0.00786
2973.5
5.6490
2737.6
0.00951
3189.4
5.928
2904
0.01087
3367.6
6.1442
3041.4
0.01208
3528.0
6.3276
3165.7
0.01318
3678.1
6.4900
3282.8
0.01421
3821.6
6.6373
3395.4
0.01518
3960.6
6.7729
3505.1
0.01612
4096.5
6.8993
3612.8
40. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
0.00260
2221.6
4.5363
2117.4
0.00483
2752.8
5.2720
2559.5
0.0064
3043.7
5.6483
2787.8
0.00760
3258.4
5.9089
2954.3
0.00863
3441.6
6.1185
3096.4
0.00954
3607.8
6.2982
3226.0
0.01039
3763.3
6.4578
3347.9
0-01117
3911.6
6.6025
3464.7
0.01192
4054.6
6.7357
3577.8
50. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
0.00203
2074.8
4.2943
1973.0
0.00323
2535.1
4.9293
2373.7
0.00459
2893.2
5.3926
2663.9
0.00567
3147.2
5.7009
2863.5
0.00658
3354.5
5.9380
3025.2
0.00738
3537.3
6.1358
3168.1
0.00811
3705.1
6.3080
3299.6
0.00878
3862.8
6.4619
3423.8
0.00941
4013.2
6.6019
3542.6
60. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
0.00183
2013.6
4.1795
1903.6
0.00251
2387.9
4.6954
2237.5
0.00350
2754.9
5.1697
2544.7
0.00444
3039.5
5.5152
2772.8
0.00526
3269.1
5.7779
2953.8
0.00597
3468.0
5.9930
3109.9
0.00661
3647.8
6.1776
3251.2
0.00720
3814.7
6.3405
3382.7
0.00775
3972.3
6.4872
3507.3
70. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
0.00172
1977.8
4.1031
1857.6
0.00217
2301.9
4.5498
2150.3
0.00287
2644.3
4.9920
2443.7
0.00364
2941.8
5.3530
2687.2
0.00435
3188.5
5.6353
2884.2
0.00498
3401.4
5.8656
3052.6
0.00556
3592.2
6.0615
3203.2
0.00609
3767.9
6.2329
3341.9
0.00658
3932.5
6.3861
3472.0
80. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
0.00164
1953.8
4.0448
1822.6
0.00197
2218.4
4.4510
2090.5
0.00248
2563.0
4.8571
2364.3
0.00310
2858.7
5.2159
2610.8
0.00371
3115.3
5.5094
2818.6
0.00427
3339.0
5.7514
2997.2
0.03479
3539.4
5.9571
3156.1
0.00527
3722.9
6.1362
3301.5
0.00571
3893.9
6.2953
3436.9
100. v.m3/kg
h kj/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
0.00153
1923.7
3.9567
1770.5
0.00176
2186.1
4.3186
2010.4
0.00207
2461.2
4.6735
2254.1
0.00247
2736.7
5.007.7
2489.8
0.00291
2995.5
5.3037
2704.5
0.00335
3230.7
5.5581
2895.7
0.00377
3444.2
5.7772
3067.3
0.00416
3640.0
5.9684
3223.7
0.00453
3821.8
6.1375
3368.4
63
425
450
Psat. MPa
sat r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
T(K) 400
0.2456
937.35
532.69
1.60049
532.43
0.4999
915.08
639.71
1.85933
639.17
0.9315
890.25
748.98
2.10801
747.93
475
0.50 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
937.51
532.82
1.60020
532.29
915.08
639.71
1.85933
639.17
0.70 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
937.62
532.94
1.59999
532.19
915.22
639.84
1.85914
639.07
1.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
937.79
533.12
1.59968
532.06
915.41
640.02
1.85884
638.93
890.30
749.01
2.10793
747.89
1.4 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
938.01
533.37
1.59928
531.88
915.66
640.27
1.85843
638.74
890.58
749.20
2.10740
747.63
2.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
938.33
533.76
1.59868
531.63
916.03
640.64
1.85779
638.46
890.99
749.50
2.10661
747.26
862.93
860.92
2.34748
858.60
3.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
938.86
534.42
1.59771
531.23
916.63
641.26
1.85672
637.98
891.66
750.01
2.10529
746.64
863.70
861.24
2.34578
857.77
832.04
975.68
2.58049
972.08
5.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
939.90
535.77
1.59579
530.45
917.80
642.49
1.85454
637.04
892.99
751.04
2.10267
745.44
865.23
861.95
2.34248
856.18
833.88
975.97
2.57633
969.97
797.71
1094.50
2.80757
1088.23
7.0 r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
940.93
537.13
1.59390
529.69
918.96
643.73
1.85237
636.11
894.30
752.08
2.10006
744.25
866.74
862.71
2.33927
854.64
835.70
976.34
2.57233
967.96
800.06
1094.30
2.80247
1085.55
757.63
1219.41
3.03517
1210.18
10. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
942.45
539.18
1.50110
528.57
920.66
645.59
1.84912
634.73
896.23
753.67
2.09618
742.51
868.97
863.91
2.33455
852.40
838.39
976.99
2.56651
965.06
803.48
1094.16
2.79513
1081.72
762.36
1217.91
3.02530
1204.79
711.24
1353.16
3.26566
1339.10
14. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
944.45
541.93
1.58742
527.11
922.89
648.1
1.84484
632.93
898.75
755.82
2.09110
740.24
871.89
865.57
2.32843
849.52
841.87
977.99
2.55903
961.36
807.86
1094.2
2.78578
1076.87
768.28
1216.32
3.01295
1198.09
720.13
1348.37
3.24764
1328.92
656.02
1499.43
3.50461
1478.08
20. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
947.40
546.09
1.58199
524.98
926.15
651.88
1.83852
630.29
902.43
759.11
2.08365
736.95
876.12
868.19
2.31954
845.35
846.90
979.7
2.54829
956.08
814.10
1094.61
2.77251
1070.04
776.50
1214.62
2.99579
1188.87
731.86
1342.8
3.22363
1315.48
675.64
1485.18
3.46589
1455.58
30. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
952.15
553.1
1.57321
521.60
931.39
658.28
1.82821
626.07
908.31
764.75
2.07165
731.72
882.86
872.87
2.30546
838.89
854.83
983.09
2.53159
948.00
823.75
1096.17
2.75225
1059.75
788.76
1213.36
2.97029
1175.33
748.41
1336.77
3.18966
1296.68
700.23
1469.95
3.41631
1427.11
50. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
961.23
567.28
1.55640
515.27
941.29
671.32
1.80868
618.20
919.30
776.46
2.04904
722.07
895.30
832.95
2.27933
827.10
869.22
991.08
2.50117
933.56
840.82
1101.29
2.71624
1041.83
809.63
1214.33
2.92655
1152.57
774.92
1331.34
3.13458
1266.82
735.63
1454.04
3.34342
1386.07
100. r. kg /m3
h.kJ/kg
s.kJ/(kg-K)
u.kJ/kg
982.01
603.30
1.51781
501.47
963.53
705.01
1.76443
601.22
943.46
807.50
1.99876
701.51
921.97
910.95
2.22248
802.48
899.14
1015.43
2.43683
904.21
875.01
1121.02
2.64289
1006.73
849.47
1227.92
2.84180
1110.2
822.32
1336.47
3.03479
1214.86
793.27
1447.18
3.22326
1321.12
1.615
862.64
860.80
2.34815
858.93
500
2.637
831.71
975.65
2.58128
972.48
525
4.098
796.64
1094.63
2.80995
1089.49
550
6.112
756.18
1219.93
3.03821
1211.84
575
8.806
708.38
1354.82
3.27144
1342.38
600
12.33
649.40
1504.56
3.51742
1485.57
64
65
66
Fig. 6.4: Diagrama HS del aire para altas temperaturas (Tomado de Reynolds, 1999)
67
68
69
Problemas Resueltos
Problema R6.1.- Grafique el siguiente proceso en el diagrama TS del aire: Aire a 1 atm. y 525R
se comprime hasta 120 atm. en forma isotermal. Luego se enfria hasta 250R a presin
constante para luego bajar la presin hasta 1 atm. a entalpa constante.
Solucin
Para el desarrollo de este ejercicio se sigue
el proceso descrito en el enunciado del
problema, en forma directa.
En la ultima etapa se observa cambio de
fase, para terminar en el estado final con
una mezcla liquido-vapor en el punto 4.
El ttulo de la mezcla es aproximadamente
60%
Problema R6.2.- Un cilindro rgido de alta presin contiene aire (liquido + vapor) a T=100K. La
presin mxima (Pmax) que soporta el cilindro es de 200 atm., tiene un volumen de 58 lts y
contiene 200 moles de aire. Determine la presin del aire en el cilindro (donde hay algo de
liquido y vapor)
Solucin
Para el desarrollo de este ejercicio se
usa el Diagrama TS del aire de estos
apuntes. Este diagrama tiene la
temperatura en Rankine, por lo que
debemos llevar nuestros 100K. a
Rankine. T=100K=180R. Como el
cilindro contiene aire (lquido + vapor)
ubicamos la presion de saturacion a
180R. La presin es
aproximadamente 12 atm.
70
Tarea T1-C6
P1-T1-C6.- Leo en las Tablas del agua de los apuntes del curso que la entalpa del vapor
saturado seco a 370 K es 2264.3 KJ/Kg, y est referido segn leo en la Tabla de la pgina 71 a
lquido saturado puro (titulo 0%) a 273.16K, en el que se toma Entalpa=0. En el libro "La
Verdadera Termo" el estado de referencia para las tablas del agua es el lquido comprimido a
273.16 K pero a 10 atm. Determine el valor de la entalpa del agua vapor saturado seco a 370K
(y en las mismas unidades) que debera aparecer en el libro "La Verdadera Termo"
P2-T1-C6.- Para el agua se conocen los datos mostrados en la Tabla. Haga un diagrama PV
para el agua mostrando la campana de saturacin completa y la isoterma de 400 K.
T=400 K ,
P (MPa)
0.01
0.04
0.1
0.2
0.5
1
5
10
V (m3/kg)
18.440
4.595
1.802
0.886
1.0666
1.0663
1.0639
1.0611
VGsat
= 0.001067 m3/kg,
Psat (MPa)
0.1
0.5
1
5
10
16
22
22
Tsat (K)
373
425
453
537
584
620
638
647
VG
1.67
0.37
0.19
0.04
0.018
0.01
0.06
0.00316
71
Problema C5.2.- "Dibuje" todos los procesos en el diagrama "TS" del agua marcando
claramente los puntos 1 al 8. Se parte (punto 1) con agua "lquido saturado" a 380 K y se
somete a los siguientes procesos en serie:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
Problema C5.3.- Para un proceso a baja temperatura se requiere de las propiedades del
amoniaco a 195 K y 0.1 MPa. Con la informacin dada en los apuntes y en esta prueba haga lo
mejor estimacin para el cambio de entalpa del amoniaco cuando va de liquido saturado a 0.1
MPa hasta 195 K y 0.1 MPa.
Problema C5.4. Aire a 333K y 1000 atm. se expande en una vlvula (que opera a entalpa
constante) hasta 300 atm., entrando luego a un intercambiador de calor (que opera a presin
constante) donde se enfra hasta 297K, para expandirse de nuevo en una segunda vlvula
hasta 7 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 7 atm. se calienta a volumen constante
hasta 1050K. Determine la presin al final, cuando el aire alcanza los 1050K.
Problema C5.5.- "Dibuje" el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los
apuntes cuando se encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de ttulo
(punto 1).
i) Se comprime hasta 10 atm. y 70C (pto.2)
ii) Se calienta a presin constante hasta 220C (pto. 3)
iii) Se enfra hasta lquido saturado a volumen constante (pto. 4)
iv) Se condensa a presin constante hasta lquido subenfrando a (-30C) (pto. 5)
v) Se expande a entalpa constante hasta 0.1 MPa (pto. 6)
Problema C5.6.- "Dibuje" los procesos indicados ms abajo en el diagrama PH del amoniaco
a) vapor recalentado (levemente) a 1 atm se comprime en forma isoentrpica hasta una
presin inferior a la crtica.
b) el vapor comprimido entra a un intercambiador de calor donde se enfra y condensa hasta
lquido ligeramente subenfriado
c) el lquido subenfriado se expande en una vlvula (supuestamente isoentlpica), hasta la
presin de 1 atm.
d) el fluido entra a un intercambiador de calor de donde sale ligeramente recalentado (el
mismo punto a)
72
~2
Virial en V : Z = 1 + B/ V + C/ V
~3
+ D/ V
+ ....
La ecuacin virial es slo vlida para gases hasta presiones moderadas. Usualmente se usan
cortadas al coeficiente B (ya que si se considera los trminos despus de B las ecuaciones
~
son de orden superior en V o en P), y existen otras ecuaciones mejores y con menor grado
de complejidad. O sea que para presiones hasta unas 40-50 atmsferas usamos :
Z = 1 + B/ V
~
V = RT [1 + 1 + 4BP/RT ]
2P
~
V = RT + BRT
P
Rango
43.62
-102.69
44.41
39.86
-964.25
22.79
-16504.55
136798.10
-18285.28
-9245.86
1088691
-3789.76
-2.76*106
-9.72*107
4.64*104
-1.19*106
-3.40*108
-1.19*107
275-600
280-560
250-400
250-700
300-700
280-310
73
La ecuacin de van der Waals es una de las primeras ecuaciones capaz de representar en
forma cuantitativamente aceptable las fases lquida y gas. La ecuacin de van der Waals
corrige dos de las aproximaciones mas drsticas del modelo de Gas Ideal.(ver en el Cap.2)
1.- El volumen de las molculas no es despreciable con respecto al volumen del sistema
2.- Las molculas se atraen y producen una presin de atraccin, que van der Waals model
~
como a / V 2
Van der Waals propuso en su Tesis de Doctorado el ao 1873 la siguiente ecuacin:
RT
a
P= ~
~2
V b V
~
P V 3(Pb+RT) V 2 + a V ab = 0
~
~
~
V 3 (nb + nRT/P) V 2 + (n2a/P) V n3ab/P = 0
La constantes a y b en la ecuacin de van der Waals estn tabuladas o se calculan a partir
de las propiedades crticas.
a=
27 R 2TC2
*
64
PC
b=
1 RTC
*
8 PC
ZC = 0.375
Compuesto
Aire
Amoniaco
CO2
Hidrgeno
Metano
Nitrgeno
Oxgeno
Agua
ax10- 6
1.33
4.19
3.60
0.25
2.25
1.35
1.36
5.48
b
36.6
37.3
42.8
26.6
42.8
38.6
31.9
30.6
74
Otras ecuaciones derivadas de la ecuacin de van der Waals son las de Redlich-Kwong, la de
a (T)
RT
P= ~
~ c~
V b V(V + b)
(T) = a/T0.5
a = 0.4278
b = b RTc/Pc
b = 0.0867
a c (Tr , )
RT
P= ~
~
~
V b
V(V + b)
ac = 0.45724 RTc2.5/Pc
b = 0.07780RTc/ Pc
[ (
)]
(R T P )
(Tr ) = 1 + F 1 Tr
a c = a
b = b (RTc Pc )
c = c (RTc Pc )
a = 0.6612 - 0.7616 Zc
b = 0.0221 + 0.2087 Zc
c = 0.5777 - 1.8718 Zc
m=0.4628+3.5823(Zc) + 8.1942 (Zc)2
75
Nota: En las ecuaciones cbicas (como la de VDW) se obtienen 3 races o soluciones para el
volumen. La raz mayor se considera como el volumen del vapor, la raz menor se considera
como el volumen del lquido y la raz del medio no tiene significado fsico.
En otros casos se obtiene slo una raz real y corresponde al volumen del vapor (sobre Tc)
Cundo usar una u otra ecuacin de estado?
Gas ideal: solo gases reales hasta unas 10 20 atm.
Virial: solo gases hasta presiones "moderadas" (50 60 atm)
VDW: para gases y lquidos (gases hasta 150 200 atm y lquidos P > 5 atm)
SRK, PR y Otros EDE cbicas: gases hasta 300 400 atm y lquidos a P > 5 atm
Conceptos Clave
1
~
PV = RT
~
PV = nRT
~
V =V /N
RT
a
P= ~
~2
(V b) V
~
~
~
PV 3 ( Pb + RT )V 2 + aV ab = 0
nRT ~ 2 n 2 a ~ n3ab
~
V +
=0
V
V 3 nb +
p
p
p
Problemas Resueltos
Problema R7.1- Determinar la densidad del Dixido de Carbono a 15 atm. y 10 C, usando la
ecuacin de van der Waals
Solucin
nRT ~ 2 n 2 a ~ n 3 ab
~
V +
V 3 nb +
V
=0
p
p
p
Introduciendo los valores de 3.60*10- 6 y 42.8 de la Tabla de constantes de van der Waals,
adems de las variables R= 0.082, T= 283 K, P=15 atm. y n=1, obtenindose el volumen
molar (una sola raz real y dos complejos conjugadas).
V = 1428 cc/mol
Con la masa molecular, M= 44, resulta V= 32.45 cc/gr y = 0.0308 gr/cc
De la ec. de Antoine se puede determinar si el CO2 es liquido o vapor en las condiciones
dadas.
76
V2=138.3
V3=2144.4
La ecuacin de van der Waals puede dar errores grandes para los lquidos. Calcule el
volumen usando la ecuacin de Rackett y obtenga tambien un valor del diagrama PH del
amoniaco.
PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
Este es un concepto antiguo en la termodinmica (de los aos 1950) pero que es de utilidad
prctica cuando se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la
ecuacin de van der Waals se presta bien para este fin.
RT
a
P= ~
~2
V b V
a=(27/64)R2TC2/PC;
b= RTC/8PC ;
PCVC/RTC = 3/8;
RTC/PCVC = 8/3
P= ~
~
V RTC / 8 PC
V2
~
~
RT / VC
27 R 2TC2 / 64 PC VC2
P= ~
~ ~
RTC
V
(V / VC ) 2
~
~
VC 8 PCVC
~
~
P (T / TC )( RTC / PCVC ) (27 / 64)( RTC / PCVC ) 2
=
~ ~
~ ~
PC
(V / VC ) 1 / 3
(V / VC ) 2
8 / 3(T / TC )
P
(27 / 64)(64 / 9)
= ~ ~
~ ~
PC (V / VC ) 1 / 3
(V / VC ) 2
77
8(T / T )
3
P
= ~ ~C ~ ~ 2
PC 3(V / VC ) 1 (V / VC )
Y finalmente:
PR =
8TR
3
2
3VR 1 VR
Fig. 7.1: Diagrama que muestra como funciona el PEC para gases reales
78
dP + C p dT
T p , n
y dS = V dP + (C p / T ) dT
P
p,n
1 2
T2
2a
b
H = RT1
+
+ C p dT
T
1
RT1V V b T1P1
S = R ln( V b )
]TT11,,PP12
T2
T1
(Cp / T )dT
79
Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a
mezclas, pero se debe considerar el efecto de la concentracin de los componentes en las
propiedades de las mezclas.
Una forma simple aplicable a gases es el llamado mtodo de las propiedades pseudocrticas.
Aqu se postula una expresin para las propiedades crticas de la mezcla, en trminos de la
concentracin yi y las propiedades crticas de los componentes puros. La ms simple es la
Regla de Kay :
Tcm = yi Tci
Pcm = yi Pci
Z cm = yi Z ci
Tarea T1-C7
P1-T1-C7.- Aplicando las condiciones matemticas de inflexin de la isoterma crtica en el
punto crtico, a la ecuacin de VDW
2 P P
~ 2 = ~ = 0
en el punto crtico
V V
2 2
RT
27 R Tc
muestre que: a =
b= c
8Pc
64 Pc
ZC = 3/8 = 0.375
P2-T1-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando
la ecuacin de Van der Waals.
T(C)
-50
L ( Kg / m )
v ( Kg / m3 )
3
-20
30
P3-T1-C7.- Deduzca una expresin para H para un gas que sigue la ecuacin virial.
P4-T1-C7.- Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuacin VdW (expandir en serie
~
en funcin de 1 / V )
P5-T1-C7.- Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 40 atm. determine B a
200C.
P6-T1-C7.- Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los
valores dados por el modelo de gas ideal, el diagrama generalizado y la ecuacin de VDW.
80
El Programa Test
Este es un programa mayor Java desarrollados en la Universidad Estatal de San Diego-USA
(http://eng.sdsu.edu/testcenter\index.html). El curso, denominado TEST (The Expert System for
Thermodynamics) est basado en la definicin de los conceptos bsicos y la utilizacin de pequeos
programas para resolver los correspondientes problemas. Se incluyen temas acerca de las
propiedades termodinmicas de la materia, la primera ley de la Termodinmica, mquinas y ciclos,
mezclas de gases, psicrometra, aire acondicionado y combustin.
81
-50
L ( Kg / m )
v ( Kg / m3 )
3
-20
30
PMPa)
220
0.1
1
10
50
0.1
1
10
50
330
P(atm)
V (cc/mol)
Programa PTV
V (cc/mol)
gas ideal
P3-T2-C7.- Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un
pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm.. Determine el trabajo generado
por el pistn, usara el programa PTV que esta en la pgina Web de Termo.
P4-T2-C7.- Un estanque rgido de 100 lts. contiene 25 lts. de agua a P1=1.0 atm. y T1=27C.
Usando el programa PTV de la pagina de Termo determine la presin P2 que alcanzar el
estanque cuando justo se evapore la ultima gota de lquido.
P5-T2-C7.- Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera contiene un gas a 300 K. Determine
el calor requerido para calentar el gas hasta 500K usando el programa PTV
P6-T2-C7.- Si se expande aire en una vlvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de
salida es tambien 300K. Con el programa PTV determine la presin P2 a la salida de la
vlvula.
82
83
sabemos que:
dQ
=
T
dQR
= S1 S 2
T
slo procesos reversibles!
dQI
+ ( S1 S 2 ) < 0
T
(S2 S ) >
dQI
T
( S 2 S1 )
dQ
T
( S2 S1 ) 0
Entonces para un proceso adiabtico - reversible:
( S2 S1 ) 0
Todas los procesos reales son irreversibles pero el concepto de proceso reversible es til ya
que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para
aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en trminos
como eficiencia o rendimiento.
84
Gas B
1.5 bar y 150C
Solucin
ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. La pregunta no se
puede responder aplicando la 1 ley de la termodinmica solamente pues no hay nada que nos
diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimido de B a A. Sin embargo,
como el ducto est aislado, se infiere que no hay transferencia de calor o hacia el medio
ambiente, y por tanto, no hay cambio en la entropa en ste.
Ahora, en todo proceso real el cambio de entropa entre el sistema y el entorno debe ser
positivo. Entonces, calculando el cambio en la entropa para el sistema podemos rpidamente
descubrir el sentido del flujo, ya que la entropa debe aumentar en ese mismo sentido.
De Tablas Cp (aire) = 6.96 , adems R=1.9872 (cal/mol K) y suponiendo comportamiento de
gas ideal (que es razonable para las presiones que se manejan en el problema)
S B S A = C p ln
TB
P
R ln B = 6.96 cal ln 273 + 150 1.987 cal ln 1.5
TA
PA
molK 273 + 200
molK
2
85
Solucin
De la primera ley: Hcorr=0
Reemplazando valores se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K)..
y por lo tanto Stotal = - 0.389 (cal/mol K)
Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir
Problemas para la casa
Problema C8.1.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine T2 y T3 si m13 = 2 m12
Y vea si es posible que ese proceso sepueda hacer.
Problema C8.2.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b). Determine una expresin
para el cambio de entropa en funcion de P y T.
Bomba
Compresor
Vlvula
Int. de calor
Turbina
Int. de calor
Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos en la Primera
Parte ( Captulo 3 ) donde se deriv la ecuacin general de la Primera Ley.
U sist + ( H + E c + E p ) corr = Q W m
1.- Una vlvula ("llave")
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
86
U sist + ( H + E C + E P ) corr = Q W S
0
0 0
H COR = ( H 2 H 1 ) = 0
2.- Una bomba (para "bombear") o un compresor
Al igual que en el caso de la vlvula Usist = 0
E C E P 0
Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por
W H COR W m = ( H 2 H 1 ) Wm = ( H 2 H 1 ) m
lo tanto para una bomba
En este caso observamos tambin que si tomamos la expresin de la 1 Ley en forma
diferencial, queda:
dH = Q - Wm
Wm = V dP Wm = m V dP
es ms til para bombas, aunque ambas son validas para estos equipos.
3.- Una turbina
Al igual que en el caso de la bomba Usist = 0
E C E P 0
Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por
lo tanto para una turbina:
W H COR W t = ( H 2 H 1 )
Wt = ( H 2 H 1 ) m
87
H +
u 2
g
+ z
= q wm w f
2 gc
gc
friccin
dH = dq + VdP
q+
2
H = q + VdP
1
g
u 2
VdP +
+ z
= q wm w f
gC
2g C
2
g
u 2
wm = VdP +
+ z + w f
1
2 gc
gc
Balance de
Energa mecnica
5.- La ecuacin de Bernoulli
Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el
fluido es incompresible ( V= cte). Si wm = 0 w f = 0 y V = constante = 1/ en la ecuacin de
arriba, se llega a :
P
g
u2
= 0
+
+ z
g C
2 g C
Ecuacin de
Bernoulli
P = CV n
88
EFICIENCIA DE MQUINAS
El trabajo de una bomba es aproximadamente igual al cambio de entalpa. Pero en la obtencin
de esa ecuacin no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso slo se dijo que era
adiabtico, Q=0 . ahora sabemos que w(rreversible) > w(real)
W rev
(H2 H1)Scte
(H2 H1)real
W irrev
W rev
(H2 H1)Scte
(H2 H1)real
W irrev
Wm = ( H ) m = ( H 2 H 1 ) = m
W Re al
W Scte
(H2 H1)Re al
(H2 H1)Scte
89
CICLO DE CARNOT
El ciclo de Carnot (Nicolas Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs, 1796-1832), es
un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones
isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de cualquier otro ciclo que
transfiera energia de una fuente caliente a una fuente fria.
Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido
es:
90
Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
m Cp T = Q W m
0 = Q W m Q = W m
W m = x Ws
Q = 0,50 x 50 kcal/min = 25 kcal/min
Problema R.8.4.- Se desean bombear 200 m3/min de aceite combustible que tiene una
densidad relativa de 0,8 desde una presin de vaco de 120 mm Hg, hasta una presin
manomtrica de 2 bar. La descarga del aceite se encuentra a 5 m por encima de la succin. El
dimetro del tubo de succin es de 0,25 m y el de descarga es de 0,15 m. la presin
baromtrica del lugar es de 716,3 mm Hg. Estime la potencia requerida para impulsar la bomba.
Considere en sus clculos los cambios de energa cintica y potencial.
Solucin
1a ley para sistema de bombas y tuberas.
Wm =
VdP + Ec + Ep + w f
Al no disponer de mayores datos sobre las prdidas por friccin en el sistema, supondremos
que estas son iguales a cero
91
m
VdP = 20,65
s2
Energa cintica
Ec =
V=
( V 2 2 V12 )
2
Flujo
A=
A rea
D2
4
20
m3
m 3 1min
= 0,333
min 60s
s
m3
s = 6,80 m/s
0,049 m 2
0,333
A2 = x D / 4 = x (0,15 m) / 4 = 0,018 m V2 =
E c =
( V 2 V1 )
=
2
(18,5 2 6,80 2 )
2
m2
0,333 m3/s
= 18,5 m/s
0,018 m2
s 2 = 305,28 m
s2
Energa Potencial
E p = (Z2 - Z1) g
Z1 = 0; Z2 = 5 m
(Z2-Z1)x g = (5-0) m x 9,81 m / s2 = 49,05 m2 / s2
Ep = 49,05
m2
s2
92
Wm =
J
m2
m2
= 374,98
= 374,98
VdP + E c + Ep = (20,65 + 305,28 + 49,05)
2
2
kg
s
s
Wm = 374,98
m3
gr
1kg
(100cm)3
kg
0,8
= 266,4
3
3
s
s
cm 1000gr
1m
J
kg
266,4
= 99.894,67 W
kg
s
Problema R.8.5.- Se comprime amonaco que est a 0,16 Mpa y 270 K en un compresor
continuo hasta 1,4 Mpa. El trabajo requerido por el compresor es de 500 kJ/kg. Calcular la
eficiencia del compresor.
Solucin
1era ley sistemas abiertos, suponiendo sistema adiabtico.
Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
Hcorr = Wm
W rev
W irrev
(H2 H1)Scte
(H2 H1)real
h2s=1900 kJ/kg
300 kJ / kg
= 0.6
500 kJ / kg
C = 60%
Problema R.8.6.- Se comprime aire desde 27 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una
eficiencia del 50% Luego el aire se calent al ser comprimido y se enfra en un intercambiador
de calor hasta 27 C en un intercambiador de calor. Determinar la relacin entre el trabajo
consumido y el calor retirado.
Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
Simplificando.
m Cp T = Q W m
0 = Q W m Q = W m ; W = W
m
Real = x WConsumido
Q = 0.5 x WConsumido
La relacin es WConsumido = 2Q
93
Tarea T1-C8
P1-T1-C8.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presin de entrada (distinta
a 1.5 bar) que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos iguales a 1 atm
y T2 = 300 K y T3 =150K
P2-T1-C8.- Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de ttulo 100% a 500 K hasta vapor
hmedo de ttulo 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:
a) la entropa del Kg. de agua no cambia (T es
constante)
b) la entropa del Kg. de agua disminuye (se
forma algo de lquido)
c) la entropa del Kg. de agua se hace cero
P3-T1-C8.- En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta,
est entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm.
y a 15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que
a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley
b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia
c) falta informacin para calcular la eficiencia
d) la eficiencia es 100%
e) falta informacin
f) ninguna de las anteriores
g
u2
+
+ z = 0
g c
g 2 g 2
Problema C8.6.- Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire
sale a 15 psia y a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones
adecuadas, determine: i) la temperatura de salida del aire (en C) y ii) la potencia (en hp)
Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
94
Problema C8.7.- Se comprime amonaco vapor que est a 0.16 MPa y 270K en un compresor
continuo hasta 1.4 MPa. El trabajo requerido por el compresor es 500 kJ/kg. Determine la
eficiencia del compresor.
Problema C8.8.- Aire enriquecido (60% de N2 y 40% de O2) es comprimido en forma continua
desde 1 atm y 20C hasta 15 atm. Se puede suponer que la eficiencia del compresor es 100%.
Los gases calientes que sale del compresor pasan por una vlvula donde la presin baja a 1
atm. La temperatura a la salida de la vlvula es aprox
Tarea T2-C8
P1-T2-C8.- Determine el trabajo de compresin de un compresor continuo comnprime un gas a
razon de 70 (mol/min) y se registran las condiciones de T y P a la entrada y a la salida del
compresor, que se regsitan en la Tabla adjunta. El volumen se registra tambin en la Tabla:
P (atm)
V (L/mol)
T (K)
1
20.0
243.7
2
13.0
317.8
3
10.1
371.1
4
8.5
414.3
5
7.4
451.3
6
6.6
483.9
7
6.0
513.3
8
5.5
540.2
P2-T2-C8.- Un recipiente de cobre contiene medio litro de leche descre-mada a 20C (de
propiedades similares a las del agua) y se le hace burbujear vapor de agua saturado a 100C
con un flujo bajo de 50 lt/min Si burbujeo durante tres minutos, determine las condiciones (masa
y temperatura) de lo que hay en la jarra
P3-T2-C8.- Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el
volumen disminuye de acuerdo a esta relacion PV2=400, con P en atm. y V en (lt/mol).
Determine el trabajo requerido por el compresor
P4-T2-C8.- Agua lquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25C) hasta la cima de una
colina a 100 mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta un
poco hasta 32C debido a la compresin. Determine el flujo de agua que se puede bombear.
P5-T2-C8.- Aire a 280K y 100 atm. se expande en una vlvula hasta 300 atm. entrando a un
intercambiador de calor donde se enfria hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El
aire que sale de la segunda vlvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K.
Determine la presion final.
P6-T2-C8.- Aire a Siguiendo el esquema del Ciclo de Carnot de los apuntes, coloque los datos
que faltan en la Tabla siguiente:
Variables
Presin p (atm)
Volumen v (litros)
Temperatura T (K)
A
pA
vA
T1
B
vB
T1
T2
T2
95
Se define:
% hR = 100
set
( Pagua / Pagua
)
Humedad (Absoluta)
hw = (masa agua/masa aire seco)
Todas las ecuaciones anteriores son igualmente vlidas para otros gases (no slo aire) y
otros vapores (no slo agua).
Las operaciones de secado aire acondicionado, ventilacin, y humidificacin, llevan consigo
siempre un proceso de vaporizacin o condensacin de un lquido (el vapor) en una corriente
de gas (usualmente aire). Todos los procesos de vaporizacin requieren de la introduccin de
energa en forma de calor. En todos estos procesos nos interesa conocer las cantidades de
aire requerido, la cantidad de agua evaporada o requerida y el calor intercambiado. Los
balances de materia y energa ayudan en la solucin de estos problemas de aplicacin.
Adems hay un concepto adicional llamado temperatura de bulbo hmedo o simplemente
temperatura hmeda, de especial importancia en sicrometria, como se ve en lo que sigue.
96
Se puede escribir tambin (la deduccin queda de tarea): h=f (hR , T) h=hRPsat/(P-hRPsat)
Esto significa que en un grfico hm-vs-T con hR constante se tienen curvas con pendiente
positiva.
P
97
98
99
CAPACIDAD DE SECADO
Se define la capacidad de secado () como la cantidad mxima de agua que puede admitir un
aire en un proceso adiabtico ( a temperatura hmeda constante).
= hsat h (a Tw constante)
Se puede observar que la capacidad de secado puede ser aumentada aumentando la
temperatura a humedad constante)
BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS CON AIRE
El balance de energa en procesos en que se usa aire atmosfrico es similar a las
aplicaciones de la 1 Ley vistos antes.
Se debe considerar en esta aplicacin si corresponde la condensacin o vaporizacin de
agua. Las propiedades de la mezcla aire + agua se determinan en funcin de las fracciones
molares de cada sustancia (Xa y Xw ) ( a = aire y w = agua)
Cp = XaCpa + XwCpw
100
Autoevaluacin
1.- El diagrama sicromtrico que est en sus
apuntes.
a) es vlido slo a 1 atm.
b) es vlido slo para aire + agua
c) es vlido para aire + cualquier sustancia
condensante
d) slo a) y b)
2.- La humedad relativa (HR)
a) es siempre mayor que la humedad absoluta H
b) depende de la temperatura para un aire de
humedad H
c) depende de la presin total para un aire de
humedad H
d) b) y c)
3.- La temperatura de bulbo hmedo..
a) es siempre mayor que la temperatura seca
b) es igual a la Tseca para un aire saturado
c) a) y b)
d) ninguna de las anteriores
4.- Un aire de 40C y HR=1%
a) no formar roco porque la HR es muy pequea
b) tiene una temperatura de roco de 40C
c) tiene una muy baja capacidad de secado
d) ninguna de las anteriores
Problemas Resueltos
Problema R9.1.- Aire hmedo a 15 [C] y con una humedad absoluta h = 0.004, experimenta
los siguientes procesos 1 al 6 indicador ms abajo. Dibuje el proceso en el diagrama
sicromtrico:
secador
(a,b)
(b,c)
Humidificacin
saturacin
hasta
(c,d)
(d,e)
(e,f)
(f,g)
Calentamiento
hasta 45 [C]
en
un
isotrmica
101
Problema R9.2.- Hoy en el informe del tiempo se ha sealado que en la ciudad de La Serena
habr una temperatura de 32.5 [C] y una hR = 80%. Tambin se inform que durante la
noche la temperatura bajar hasta 20.3 [C] y la presin baromtrica es y ser de 760 [mm
Hg]. i) Se producir roco?, y si es as, ii) Qu porcentaje del agua de la atmsfera se
depositar cmo roco?
i) Se determina la temperatura de roco con los datos dados : TR = 28.5 C, y como
T2 < TR < T1 = 20.3 < TR < 32.5 se produce roco.
ii) h = h2 h1
= 0.025 0.015 = 0.01 [Kg agua / Kg aire seco] (es el roco formado)
% agua como roco = (h / h1) * 100 = (0.01 / 0.025) * 100 = 40%
Problema R9.3.- Al hacer pasar aire por una ducha, el aire tambin se puede secar. Esto
ocurre s la temperatura del agua est por debajo del punto de roco del aire. Si el aire que
entra tiene su punto de roco en 21.1 C y hR = 40% cunto vapor de agua es removido si el
aire que sale est a 133 C con un punto de roco en 122 C?
i)
ii)
iii)
T2 = 13.3 [C]
m = PVM / (RT)
kg _ aire
kg _ agua
kg _ agua
0,0165
= 3,85
min
kg _ aire
min
102
Problema R9.5.- Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire
ambiental (25 C y 30% hR). Se tiene 1 ton de mineral y se desea bajar su humedad al 4%.
Cunto aire se necesita?
Solucin
1 ton mineral, 25% humedad 250 kg agua + 750 kg mineral hmedo.
X _ kg _ agua
0,04 750
Mineral 4% humedad
= 0,04 X =
= 31,26kg
X _ kg _ agua + 750 _ kg _ min eral
(1 0,04 )
Agua a remover = (250-31,26) kg =218,75 kg
De la figura 9.1, Diagrama Sicromtrico
hW1 = h (25C, 30% hr) = 0,006 kg_agua / kg_aire
hW2 = h (TW2 = TW1, 100% hr) = 0,011 kg_agua / kg_aire
Capacidad de secado==hW2 - hW2 = (0.0105-0.006) kgagua / kgaire=0.00405 kgagua / kgaire
Aire necesario=218.75 kg agua / 0,00405 kg agua / kg aire =54012,34 kg aire = 54.01 ton aire
Problema R9.6.- Se requiere acondicionar aire saturado a 14 C hasta que temperatura de
bulbo seco sea 25C y su humedad relativa sea igual a 60%. Calcule: a) La cantidad de agua
que debe suministrarse por unidad de masa de aire seco; b) El calor suministrado por unidad
de masa se aire seco en el precalentador; y c) El calor suministrado por unidad de aire seco
en el recalentador.
hW1=h (14C,100%hr)=0.010kgagua / kg_aire
hW2 = h (25C, 60% hr)=0.012 kgagua / kgaire
Capacidad de secado
= hW2 - hW2 = (0,012 0,010) = 0,002 kg_agua /
kg_aire
[ ]
H = m Cp T = Q = 7
cal
1mol
cal
(21,5 14) K
= 1,81
mol K
29 gr
gr
[ ]
cal
1mol
cal
( 25 17 )K
= 1,93
mol K
29gr
gr
b)
( H ) corr = Q
c)
( H ) corr = Q
H = m Cp T = Q = 7
Respuestas:
a) La cantidad de agua que debe suministrarse es de 0,002 gr_agua/gr_aire
b) El calor suministrado en el precalentador es de 1,81 cal/gr.
c) El calor suministrado en el recalentador es de 1,93 cal/gr
103
Tarea T1-C8
P1-T2-C9.- Muestre que hw y hR estn relacionadas por :
hw =
hR P sat (T )
P hR P sat (T )
hR =
hw P
(1 hw ) P sat
P2-T1-C9.- Muestre que la fraccin molar en peso () y la fraccin molar (x) del agua en un
aire hmedo de humedad h w (gr agua/gr aire seco) es :
= h w / (1+h w)
x = 29 h w / [ 18 (1+h w)]
104
CO2 + H2O
C4H10 + 13/2 O2
4CO2 + 5H2O
2C4H10 + 13O2
8CO2 + 10H2O
105
H R .
H R
H 2O + SO3 H 2 SO4
f
Calor de Formacin (
): Es el calor de una reaccin donde slo estn involucrados una
cierta sustancia como producto y los elementos que la forman son los nicos reactivos.
H f
N 2 + 3H 2 2 NH 3
H C
CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O
Formula
KJ / mol
Kcal / mol
Kcal / kg
Metano (g)
CH4
800
192
11537
Propano (g)
C3H8
2220
530
12050
Butano (g)
C4H10
2879
687.6
11855
Azufre (s)
270
64.5
2015
SO2
98
21.5
336
Carbono (s)
394 (a CO2)
94
7842
Monxido de Carbono
CO
282
67
2405
Carbono (s)
101 a ( a CO)
24
2010
Octano (l)
C8H18
5456
1303
11430
Decano
C10H22
6765
1617
11387
Parafina
----
----
----
10300
Aserrn seco
----
----
----
3800
Aserrn humedo
----
----
----
1900
Carbn vegetal
----
----
----
7170
Lea seca
----
----
----
4300
Lea hmeda
----
----
----
2200
Madera de pino
----
----
----
5000
Gasolina
----
----
----
11000
Gas licuado
----
----
----
12000
106
Problemas Resueltos
Problemas R10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2).
Escriba la reaccin estequiomtricamente balanceada.
Solucin
Se escribe la reaccin (reactivos y productos):
CH4 + O2 CO2 + H2O
Se balancea el carbono ( un tomo a cada lado)
Se balancea el hidrgeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la derecha.
CH4 + O2 CO2 + 2H2O
Se termina de balancear el oxgeno (hay 4 oxgenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se
ajusta a 4 a la izquierda.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Quedando as la reaccin estequiometricamente balanceada.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
BALANCE DE MATERIA EN REACCIONES DE COMBUSTIN
El balance de materia en procesos involucran reacciones qumicas es mejor explicado con un
ejemplo.
1.- Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O
segn la reaccin:
CH 4 + 2O2
CO2 + 2 H 2O
1
2+2
-------
O2 (terico) = 2
1
2
-------
------1
2
Total
O2 (total) = 4
0
2
1
2
5
0
40
20
40
O2 (exceso) = 2
107
Total = 3;
%O2 = 66.6 ;
CO2 (sale)=1;
%CO2 = 33.3
b) Si se usa 100% de aire en exceso (aire con 21% de O2 y 79% N2) y la conversin es
100%, determine la concentracin de los gases de combustin.
CH4 = 1 mol
O2 (terico) = 2
O2 (total ) = 4 naire =
4
0.21
1
2
----------
--------1
2
Total =
0
0
2
9.98
15.05 75.05
1
4.99
2
9.98
20.05 100.0
0.5
1
----------
---0.5
2.49
2.5
---3
14.96 15.0
--15.05 75.06 75.0
0.5
0.5
2.49
2.5
1
1
4.98
5.0
Total = 20.05 100.0
Nota: para simplificar clculos y solo como una aproximacin se tomar como aire una
mezcla de 80% N2 y 20% O2 . O sea que nN2 = 4 nO2 para efectos del balance de materia.
108
Problemas Resueltos
Problema R10.2.- Se quema carbn con 150% de aire en exceso. Determine la
concentracin de los gases de combustin (gases quemados).
Solucin
Ecuacin estequiomtricamente balanceada: C + O2
y adems. nN2 = (79/21) nO2 = 79 2,5 = 9,4 mol N2
Sustancia
C
O2
N2
CO2
Total
Entra
1
2,5
9,4
-
Reacciona
1
1
-
Forma
1
Total
CO2
Sale
0
1,5
9,4
1
12,9
%
0
12,6
79
8,4
100
Problema R10.3.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustin es
completa y la conversin es de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los
gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que
se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?
Solucin
Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentracin de los gases
quemados, donde hay agua formada durante la combustin del propano. Parte de esta agua
condensar si olos gases se enfan ahasta temperaturas inferiores a la temperatura de roco.
La temperatura de rocio se alcanza cuando los gases se satrturan. Esto es cuando hr=100%
o sea cuandio la presin paracial del agua en los gases iguala a la presin de saturacin del
agua. La presion parcial se calcula a partir de la concentracin del agua en los gases usando
la Ley de Dalton: Pi = xi P
C3H8 + 5O2 3CO2+ 4 H2O
Sustancia
C3H8
O2
N2
CO2
H2O
Total
Entra
1
10
(79/21) x10
-
Reacciona
1
5
-
Forma
3
4
Sale
5
(79/21) x10
3
4
49,62
%
10,08
75,81
6,05
8,06
100
Ley de Dalton: Pi = xi P
Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm
Psat = 0,081 atm 0,008 MPa de las Tablas de vapor. Tsat = 314,66 K = 41,51 C
Respuesta: Los gases se pueden enfriar hasta 42 C.
109
Problema R10.4.- Se quema carbn puro y se produce solo CO2. Determine el porcentaje de
aire en exceso para que la concentracin de CO2 en los gases quemados sea menor a 5%.
Solucin
Se debe hacer el balance de material arrastrando como incgnita el aire en exceso
expresado de alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como
X a los moles de oxgeno en exceso.
C + O2 CO2
Sustancia
Entra
Reacciona
Forma
Sale
O2
(1+X)
N2
(79/21)(1+X)
(79/21)(1+X)
CO2
Total
(100/21) (1+X)
Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacion para la fraccin molar de CO2:
100
1
(1 + X ) 1 < 0,238 X + 0,238 0,762 < 0,238 X X > 3,2
< 0,05 1 < 0,05
100
21
(1 + X)
21
Entra
Reacciona
Forma
Sale
O2
0,7
0,5
0,2
5,2
N2
2,63
2,63
68,8
CO2
26
Total
3,83
100
Total
110
gr_aire
mol _ aire 18,02 gr _ H2 O h = 0,046 mol H O / mol aire
hw =
w
2
Carbn hmedo 20% de agua
Para una masa m de 100 gr; m H2O = 20 gr = 1,11 mol, m C = 80 gr = 6.66 mol;
0,167 mol H2O / mol C
C + O2 CO2
moles aire = 1 + (79/21) x 1 = 4,76 mol aire
moles H2O (en el aire)= 0,046 (mol H2O / mol aire) x 4,76 mol aire = 0,22 mol H2O
moles H2O (en el carbn) = 0,167 ( mol H2O / mol C) x 1 mol C = 0,167 mol H2O
Sustancia
C
O2
N2
H2O
CO2
Total
Entra
1
1
(79/21) x 1
0,22 + 0,167
-
Reacciona
1
1
-
Forma
1
Sale
(79/21) x 1
0,387
1
5,15
%
73,05
7,51
19,44
100
111
Hcorr= Q
Un caso de especial inters en combustin es el caso del proceso adiabtico (Q = 0), en ese
caso la primera ley queda:
Hcorr= 0
Para el caso (a) del problema anterior se desea determinar la temperatura de los gases
quemados si el proceso se realiza en forma adiabtica.
2 mol O2 (25C)
2 mol O2 (25C)
H 2 = ni C pi T
H 3 = ni C pi T
Hcomb (25 C) Q
112
C p CO 2 = 14 . 5
C p H 2 O = 12
C pO2 = 9
Queda:
Sustancia
Entra
Reacciona
Forma
Sale
C3H8
O2
N2
H2O
CO2
Total
1
5+5
(79/21) x 10
-
1
5
-
4
3
5
(79/21) x 10
4
3
49,62
10,08
75,81
8,06
6,05
100
% base
seca
10,96
82,46
6,58
b) Balance de energa
1 mol C3H8 (25 C)
5 mol O2 (25 C)
3 mol CO2 25 C)
4 mol H2O (25 C)
dU = Q - W
dH PdV VdP = Q PdP
dH = 0; H = 0
H =
Hi = Hcomb + H1 + H2 + H3 + H 4 = 0
113
T = 1578 K
Entra
1
5+X
(79/21) x (5+X)
-
Reacciona
1
5
-
Forma
4
3
Sale
X
(79/21) x (5+X)
4
3
4,76X + 25,80
%
-
4
100
4% = 0,04 =
X = 10,33
3
X = 10,33
4,76X + 25,80
200% en exceso.
Respuestas
a. La concentraciones en base seca se resumen en la tabla.
b. La temperatura de salida de lso gases es de aproximadamente 1577 K
c. Para que la concentracin de CO2 sea menor al 4 % se requiere ms de un 200% de
exceso de aire.
114
115
Carbones
Tabla 10.2: Poder Calorifico del Carbn y otros Combustibles Solidos
PCI
kJ/kg
PCS
PCI
kJ/kg
kJ/kg
PCS
kJ/kg
Combustible
kJ/kg
kJ/kg
Combustible
kJ/kg
kJ/kg
Turba
21300
22500
Aglomerados de carbn
31300
35600
Lignito
28400
29600
Carbn de madera
31400
33700
Hulla
30600
31400
Coque
29300
33700
Antracita
34300
34700
Coque de petrleo
34100
36500
Petrleo
G =
crudo (60 F )
agua (60 F )
crudo
K=
Tb
G
116
Combustible
P. C. Medior Kj/Kg
Bagazo hmedo
10500
Cscara de almendras
36800
Bagazo seco
19200
Cscara de nueces
32000
Celulosa
16500
Cscara de arroz
15300
Madera seca
19000
Cscara de trigo
15800
14400
Corteza de pino
20400
12500
Corcho
20930
13400
Orujillo de aceituna
17900
Serrn hmedo
8400
Orujo de uva
19126
Viruta seca
13400
Papel
17500
PCI kJ/kg
Combustible
PCI kJ/kg
Aceite de esquistos
------
Fuel-oil n1
40600
Alcohol comercial
23860
Fuel-oil n2
39765
Alquitrn de hulla
------
Gasleo
42275
Alquitrn de madera
36420
Gasolina
43950
Etanol puro
26790
Petrleo bruto
40895
Metanol
19250
Queroseno
43400
PCI kJ/kg
Combustible
PCI kJ/kg
Gas natural
39900
Gas de agua
14000
Gas de hulla
46900
Gas ciudad
26000
Gas de aire
10000
Propano
46350
Hidrgeno
120011
Butano
45790
117
Tarea T1-C10
P1-T1-C10.- Se quema carbn con oxgeno puro, 100% en exceso. Determine la
concentracin de gases quemados suponga que slo se forma CO2.
P2-T1-C10.- Se quema carbn con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentracin de
gases quemados. El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO2.
P3-T1-C10.- Determine la "temperatura terica de llama" en el problema 1 y en el problema 2.
Discuta y compare (combustible y aire 25C).
P4-T1-C10.- Qu combustible proporciona mayor energa 100 Kg carbn (20% C, 0.05%,
0.1% HTOTAL , Hneto y 0.05 % S) o 15 litros de una gasolina con API =14 y K = 11
P5-T1-C10.- Un combustible de petrleo tiene una viscosidad cinemtica de 500 (cs) y un K =
10.5. El combustible tiene un valor de $250 por litro y viene en tambores de 200 Kg. Cunta
energa se puede obtener con $10000?
P6-T1-C10.- En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO.
Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es
un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn
(moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles
CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%.
P7-T1-C10.- En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO.
Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es
un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn
(moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles
CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%.
P8-T1-C10.- 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C12H24) ha cado accidentalmente
sobre un brasero conteniendo 6 Kg. de carbn. Todo este carbn impregnado con el aceite
comestible es quemado con aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO2
y CO (pero no se sabe cuanto de cada uno). Determine la cantidad de O2 terico requerido
por el carbn impregnado.
118
119
Una de las formas de producir acido sulfurico es a partir de asufre mineral y que es el proceso
que se muestra en el esquema de abajo. El azufre es primero fundido (slido a lquido), luego
se quema con oxgeno proveniente de aire (para formar SO2), luego se vuelve a quemar en
un reactor llamado convertidor (para pasar a SO3), y finalmente se absorbe en agua, para
producir cido sulfrico. Existen obviamente varios otros equipos auxiliares que se muestran
en la figura, y que son necesarios para los cuatro procesos principales.
Fundidor
Convertidor
S(S) S ( L)
Quemador
Absorbedor
Fig. 11.1.- Esquema de una planta de manufactura de acido sulfurico a partir de azufre
120
Problemas Resueltos
Problema R11.1.- Al fundidor de una planta de cido sulfrico entran 32 ton de azufre a 20
C. Si en cada proceso de combustin se usa aire estequiomtrico, y la conversin de todas
las reacciones es de 100%, la cantidad de cido sulfrico (puro) producido es...
Solucin
Una conversin del 100% en todas las reacciones del proceso implica que todo el azufre que
es ingresado al proceso formar cido sulfrico.
moles_S = moles_H2SO4
ms = 32 ton = 32.000 kg = 32 x 106 gr
moles _ S =
m s 32 10 6 gr
=
= 997.817,27mol = moles _ H2 SO 4
gr
Ms
32.07
mol
gr
= 97.865.918,30gr = 97,87ton
mol
509.787,93kmol 18,02
kg
= 9.186.378,47kg = 9,2ton
kmol
de H20
121
Problema R11.3.- Determine el costo de producir 100 ton de cido sulfrico , si los costos de
materia prima son para el azufre slido 1.000 $/ton, para el oxgeno 2.500 $/ton y para el
agua 500 $/ton. La conversin del fundidor, del quemador y del absorbedor son de un 100%,
y la del convertidor es de un 80%.
Solucin
100 ton H2SO4 = 100 x 106 gr / 98,08 gr/mol = 1.019.575,85 mol H2SO4
4. Absorbedor: 1 SO3(g) +1 H2O 1 H2SO4(sol) (100% eficiencia)
3. Convertidor: 1.25 SO2(g) +1.25 O2(g) 1 SO3(g) (80% eficiencia)
2. Quemador: 1.25 S(P) +1.25 O2(g) 1.25 SO 2(g) (100% eficiencia)
1. Fundidor: 1.25 S(S) 1.25 S ( R) (100% eficiencia)
Costos agua: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 1.019.575,85 mol de H2O
1.019.575,85 mol_H2O = 1.019.575,85 mol x 18.02 gr/mol = 18.372.756,93 gr
1.019.575,85 mol_H2O = 18,37 ton_H2O x 500 $/ton = $ 9.186,37
Costos oxgeno: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 2,5*1.019.575,85 mol de O2
2.548.939,64 mol_O2 = 2.548.939,64 mol x 32 gr/mol = 81.566.068,52 gr = 81,57 ton
2.548.939,64 mol_O2 = 81,57 ton x 2.500 $/ton = $ 203.915,17
Costos azufre: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 1,25 x 1.019.575,85 mol de S
1.274.469,82 mol_S = 1.274.469,82 mol x 32.07 gr/mol = 40.872.247,15 gr = 40,87 ton
1.274.469,82 mol_S = 40,87 ton x 1.000 $/ton = $40.872,24
Costo total = $ 9.186,37 + $ 203.915,17 + $ .872,24 = $ 253.973,79
Respuesta: El costo de producir 100 ton de cido sulfrico por concepto de materia prima es
de $ 253.973,79
Problema R11.4.- Al fundidor de la planta de cido sulfrico cuyo diagrama aparece al final
de los apuntes, entran 16 ton/da de azufre a 20 C. En cada proceso de combustin de la
planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversin en el fundidor es de 100%, en el
convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. La cantidad de azufre que se pierde por da (que
no es transformado) es de...
Solucin
16
gr
ton
1mol
mol _ S
_ S = 16 10 6
= 498.908,64
da
da 32.07gr
da
122
temp. entrada, K
693.0
718.0
713.0
698.0
temp. salida, K
873.0
773.0
723.0
703.0
Conversin
58%
74%
82%
94%
Entre los pasos 1-2 los gases son enfriados en la caldera 2, y entre los pasos 2-3 y 3-4 por
aire seco a 65C. Las calderas 1 y 2 producen vapor saturado de 230 psig. (y se las alimenta
con de agua liq. a 20C). Los gases que salen del convertidor pasan a travs del sobrecalentador y economizador, para entrar a la torre de absorcin a 250C. El cido, de 98.3% en
peso, entra a la torre a 70C y sale a 94C, siendo la absorcin del 99.9%. El flujo de cido de
la torre es 1120 galones/min.
El cido que sale de las torres de secado y absorcin, va al estanque de recirculacin, donde
se le agrega agua de dilucin, para alcanzar la concentracin ptima de 98.3%, volviendo de
all a las torres a travs de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a
15C.
123
El cido a torre de secado debe ir a una temperatura de 65C, saliendo de ella a 80C, y con
un flujo de 880 galones/min. El aire entra a la torre de secado a 20C y 80% de HR y sale
"seco" (slo trazas de H2O). Los gases que salen del absorbedor son limpiados antes de ser
expulsados a la atmsfera. Determine lo siguiente para el proceso
1
Las (ton/da) de aire fresco que entran entre los pasos 2-3 y 3-4
El agua retirada del aire atmosfrico en la torre de secado en (ton agua/ton aire seco).
La potencia de la bomba usada (en hp) para impulsar el cido desde el estanque de
recirculacin a la torre de secado y al absorbedor
Tarea T1-C11
P1-T1-C11.- En la planta de acido la combustin de azufre a SO2 se hace con 150% de
exceso de aire y todo el azufre se convierte. De ahi el SO2 pasa al convertidor donde se
forma el SO3 siendo la conversin glogal del 75%. Determine la cantidad de cido producido
por cada tonelada de azufre que entra al quemador de la planta.
P2-T1-C11.- En la planta de cido descrita en el captulo final de los apuntes, los gases
quemados (SO2, O2 y N2) salen del quemador a 1000C y 1 atm. Todos los gases se usan
para producir vapor de agua saturado en una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible
para la caldera est a 60C y los gases salen de la caldera a 600C y 1 atm. Determine la
cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol de gas que sale del quemador (y que va
a la caldera).
P3-T1-C11.- Calcular la cantidad de H2SO4 producido si al fundidor ingresan 16 ton de S
slido. La conversin en cada una de las secciones son las siguientes: Fundidor 100%,
quemador 85%, convertidor 60% y absorbedor 100%
P4-T1-C11.- En el Problema C11.1, con los datos de ese problema determine lo siguiente:
a) La produccin de cido sulfrico en ( ton/da)
b)La concentracin de los gases a la salida del quemador en % molar
c) Las prdidas de azufre en el absorbedor en (ton/da)
d) Si el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos
de limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de
operacin y mantenimiento son de ($/ton de cido producido), determine el costo de cada
tonelada de cido sulfrico producido
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