Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educacin

Universidad Dr. Jos Gregorio Hernndez
Facultad de Ingeniera
Escuela de Sistemas
Qumica Aplicada
Maracaibo Estado Zulia

Polmeros

Autor:
Carlos Rivas

Maracaibo, Abril, 2016.

Esquema

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Definicin
Clasificacin
Mecanismo
Aplicaciones
Propiedades
Anexos

Desarrollo
1. Definicin

Son macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de

molculas ms pequeas llamadas monmeros.
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales,
entre los ms comunes de estos y entre los polmeros sintticos encontramos el
nailon, el polietileno y la baquelita.
2. Clasificacin
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean
excluyentes entre s.
Segn su origen:
Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las
biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por
ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y
la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros
naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de
los monmeros. Por ejemplo, el nailon, el poliestireno, el Policloruro de vinilo
(PVC), el polietileno, etc.
Segn su mecanismo de polimerizacin:
En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificacin:
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn
compuesto de baja masa molecular.Esta polimerizacin se genera cuando un
"catalizador", inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en
los monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los
electrones libres, y as se van uniendo uno tras uno hasta que la reaccin termina.
Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso
la formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.
Clasificacin de Flory (modificacin a la de Carothers para considerar la cintica
de la reaccin):
Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador para
comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la polimerizacin de alquenos (de tipo
radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una molcula de monmero,
dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as
sucesivamente. La concentracin de monmero disminuye lentamente. Adems
de la polimerizacin de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las
cadenas reactivas son iones (polimerizacin catinica y aninica).

Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero
crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el
monmero desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de
peso molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y en
general, oligmeros; transcurrido un cierto tiempo, estos oligmeros empiezan a
reaccionar entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico. Esta categora
incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos
otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como
por ejemplo los poliuretanos.
Segn su composicin qumica:
Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.
Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est
formada exclusivamente por tomos de carbono.
Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.
Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o
nitrgeno en su cadena principal.
Polmeros inorgnicos. Entre otros:
Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.
Basados en silicio. Ejemplo: silicona.
Segn sus aplicaciones:
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse
en:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta
extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero
recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y
contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada
resiliencia.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta
cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja. extensibilidad, lo que
permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente
intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original.
Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para
referirse a la totalidad de los polmeros.

Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la

superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo
resistencia a la abrasin.
Segn su comportamiento al elevar su temperatura
Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en
calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o
por el contrario no lo hace se diferencian tres tipos de polmeros:
Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados
fcilmente sin que se rompan sus enlaces o modifique su estructura
Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que
se descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a
una estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos
relativos de las molculas.
Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven
a endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular
presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE),
polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin

elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un
comportamiento termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto
constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a
menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia
solo a "los plsticos termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los
elastmeros tambin se dividen en termoestables (la gran mayora) y
termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).
3. Mecanismo
En qumica orgnica, la reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir
de sus monmeros se denomina polimerizacin. Segn el mecanismo por
el cual se produce la reaccin de polimerizacin para dar lugar al polmero,
esta se clasifica como "polimerizacin por pasos" o como "polimerizacin en
cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de
parmetros como la temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada
cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ah
que se hable de masa promedio del polmero.
Dentro de la polimerizacin, existen dos tipos:
Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por

ejemplo agua. Debido a esto, la masa molecular del polmero no es
necesariamente un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros
bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden ser maquinables.
Polimerizacin por adicin.
En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un
mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas
o bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
4. Aplicaciones
Bateras:
Una de las aplicaciones ms conocidas son las bateras recargables, estas
son de menor peso que las convencionales que contenan plomo y cido
sulfrico; entre otras propiedades.
El uso de electrodos de plstico evita el desgaste mecnico asociado a la
disolucin/deposicin del electrodo que ocurre durante el proceso de carga
y descarga de las bateras comunes (Pb(S.)! Pb2+(aq)). Adems los
polmeros no contiene sustancias txicas ni contaminantes.
La oxidacin reversible del polipirrol y otros polmeros conductores y la
formacin de polarones y bipolarones suponen el almacenamiento de
cargas positivas a lo largo de la cadena polimrica. Otros polmeros, como
el politiofeno, pueden ser reducidos almacenando radical aniones y
dianiones. El descubrimiento por Armand de que el polixido de etileno
disolva, en estado fundido, al LiClO4 , y de que se podan obtener lminas
slidas y transparentes desde esta disolucin, con una elevada
conductividad inica, cierra el crculo para una batera totalmente polimrica
y en estado slido: nodo, ctodo y electrolito.
Este tipo de bateras triplican la capacidad de las bateras de Li existentes
en la actualidad, con un voltaje de dos a tres veces mayor que el de las
bateras Ni-Cd y 1,5 mayor que las bateras Pb-cido que se utilizan en los
automviles. Su mayor problema es que la velocidad de descarga
espontnea (que determina la vida til de una batera) resulta ser
significativamente menor que el de bateras clsicas.

Aplicaciones biomdicas:
El cuerpo humano es otro dispositivo en el que los polmeros conductores
podran desempear un papel importante en el futuro debido a su alta
estabilidad y a su carcter inerte se especula con la posibilidad de su
utilizacin en prtesis neurolgicas y musculares.
Sensores:
Existen empresas como Allied-Signal que desde hace tiempo trabajan en la
utilizacin de polmeros conductores en dispositivos sensores.
El dopado al que se someten los polmeros es bastante sensible al calor,
sufriendo as una prdida de conductividad al calentarse. Conectndolo a
una resistencia, estos polmeros permiten controlar la temperatura a la que,
por ejemplo, un producto farmacutico llega a alterarse.
Podramos usarlos tambin como sensores de radiacin si se colocan en
una atmsfera de gases que los convierte en dopantes activos cuando son
expuestos a radiacin.
Ventanas inteligentes:
Permiten el control de la intensidad de la luz capaz de penetrar en un
espacio cerrado: edificios, coches, aviones, etc. La ms utilizada es una
estructura de tres capas. La oxidacin del polmero provoca un cambio del
color (de amarillo claro a azul en polipirrol) e incrementa su reflectividad. La
simultnea reduccin del oxidante provoca un cambio similar de incoloro a
azul (oxido de wolframio). La capa intermedia acta como un electrolito
slido transparente. Por lo tanto durante la oxidacin del polmero la
intensidad de luz que atraviesa la ventana desciende y la reflectividad
aumenta. Durante la reduccin polimrica ocurre el proceso inverso.
La intensidad puede ser controlada manualmente o automticamente
mediante la conexin de un suministrador de potencial con un
fotomultiplicador a travs de un microprocesador y un programa que defina
el nivel de intensidad requerido. Cuando anochece la luz no es suficiente
para mantener la iluminacin adecuada (estando el polmero en estado
reducido) se conecta automticamente la luz elctrica y se controla la
intensidad hasta alcanzarse el nivel adecuado de intensidad.
Espejos inteligentes:
Este dispositivo esta basado tambin en dispositivos electrocrmicos.
Trabaja con grandes reflectancias y bajas absorciones. La reduccin parcial
provoca un incremento en la absorcin evitando altas intensidades de
reflexin en los espejos retrovisores de los coches.
Filtros pticos:
Un cambio en el estado de oxidacin incluye un filtro para un nuevo color.
Son necesarios polmeros que pasen a travs de diferentes colores bien

definidos (anilinas, tiofenos, etc.) o capaces de grandes variaciones de

absorcin en diferentes zonas del IR
Escudos electromagnticos:
Los polmeros conductores absorben tambin energa electromagntica de
bajas frecuencias se pueden utilizar, y de echo se hace, como escudos
electromagnticos para detener las prdidas de radiacin en los terminales
de ordenador.
Con este fin se utilizan normalmente plsticos rellenos de carbono o
metales, pero debido a la facilidad de manipulacin y a la mayor
conductividad de los polmeros dopados homogneamente les
proporcionan ventajas. Las elevadas prdidas de microondas de la
polianilina hacen que sea especialmente valiosa para este fin.
5. Propiedades
Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores
elctricos, por lo que se emplean masivamente en la industria elctrica y
electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas)
sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja
tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre
otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la
actualidad a tensiones de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las
carcasas de los equipos electrnicos se construyen en termoplsticos de
magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran
duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las
resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha
generalizado el uso de antiestticos que permite en la superficie del
polmero una conduccin parcial de cargas elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas
aplicaciones est en relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y
geomtricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales
que resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas
(superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn
determinadas principalmente, por la naturaleza qumica del material
(enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la
microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a
las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de
comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia.
Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de estos materiales.

Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones

an estn siendo estudiadas.
Propiedades fsicas de los polmeros
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial,
muestran que este material, constituido por molculas que pueden contener
desde 1000 hasta 150 000 grupos CH2 CH2 presentan regiones con un
cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un carcter
amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso
las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas
fuerzas de van der Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del
ordenamiento recae en los enlaces de H.
La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de
los polmeros. A temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms
duros y con ciertas caractersticas vtreas, debido a la prdida de
movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La
temperatura a la que funden las zonas cristalinas se llama temperatura de
fusin (Tf). Otra temperatura importante es la de descomposicin y es
conveniente que sea bastante superior a Tf.
Las propiedades mecnicas
Son una consecuencia directa de su composicin, as como de la estructura
molecular, tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las
propiedades mecnicas de inters son las de los materiales polmeros y
stas han de ser mejoradas mediante la modificacin de la composicin o
morfologa: por ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polmeros se
ablandan y recuperan el estado de slido elstico o tambin el grado global
del orden tridimensional. Normalmente el incentivo de estudios sobre las
propiedades mecnicas es generalmente debido a la necesidad de
correlacionar la respuesta de diferentes materiales bajo un rango de
condiciones con objeto de predecir el comportamiento de estos polmeros
en aplicaciones prcticas.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el
comportamiento mecnico de los materiales plsticos a travs de la
deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas moleculares
enredadas, pero los esfuerzos para describir la deformacin de otros
polmeros slidos en trminos de procesos operando a escala molecular
son ms recientes. Por lo tanto, se considerarn los diferentes tipos de
respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles de
tensin aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.
6. Anexos