INDICE

I.

INTRODUCCION

II.

OBJETIVOS

III.

FUNDAMENTO TEORICO
3.1. GENERALIDADES Y PROPIEDADES CRISTALINAS
3.2. PEROVSKITAS COMPLEJAS
3.3 FACTOR DE TOLERANCIA
3.4 DISTORCIONES CRISTALINAS EN PEROVSKITAS
2.5 PROPIEDADES ELECTRICAS
2.5.1 Materiales Dielctricos
2.5.2 Vectores De Campo Y Polarizacin
2.5.3 Tipos De Polarizacin
2.5.3.1 Polarizacin Electrnica
2.5.3.2 Polarizacin Inica
2.5.3.3 Polarizacin De Orientacin

III. .MATERIALES, EQUIPOS Y HERRAMIENTAS

IV. PROCEDIMIENTO
V. CALCULOS
VI. CONCLUCIONES
VII. RECOMENDACIONES
VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Tratamiento
Tecnologa de
Trmico
Materiales
Ms. Ing Luis A. Alva
Reyes

INTRODUCCION

En este trabajo trataremos de explicar las cermicas con estructura cristalina tipo
perovskita algunas de sus propiedades, caractersticas cristalinas y aplicaciones ms
importantes. Tambin se hace referencia a algunas de las propiedades fsico-qumicas
ms destacadas dentro del campo de los materiales cermicos, enfocndose
principalmente en propiedades elctricas y magnticas.
La seccin asociada a las propiedades elctricas comienza desde la revisin conceptual
de los dielctricos, pasando por los conceptos de capacitancia, vectores de campo y
polarizacin; hasta finalizar con la teora de ferroelectricidad y las causas de la misma y
la informacin que puede ser extrada a partir de curvas de polarizacin en funcin del
campo.
Finalmente, se presenta una descripcin de los fenmenos de tipo magntico,
significativos en la investigacin de nuevos materiales, especficamente en la
caracterizacin de materiales multiferricos, as como una descripcin de las causas del
magnetismo en materiales, algunos tipos de magnetismo e influencias de la temperatura
y aplicacin del campo sobre determinados materiales.
Los Autores

II.

OBJETIVOS

Caracterizar el ordenamiento de tomos o iones que vibran entorno a posiciones fijas en

su estructura, denominados solidos cristalinos.

Realizar una representacin 3D a escala de una estructura Cristalina de seleccin

Tratamiento
Tecnologa de
perovskita
Trmico
Materiales
Reconocer
la estructura cristalina tipo PEROVSKITA (CaTiO3)
Ms. Ing Luis A. Alva
Reyes

III.

FUNDAMENTO TEORICO

3.1. GENERALIDADES Y PROPIEDADES CRISTALINAS:

La perovskita (CaTi O 3 ) es un mineral escaso en la corteza terrestre que cristaliza en forma

ortorrmbica (pseudocbica). Fue descubierta en los montes Urales en Rusia por el
mineralogista y Qumico alemn Gustav Rose en 1839 y fueron denominadas de esta manera en
honor al dignatario, mineralogista y oficial militar ruso Lev Alexeievitch Perovsky. Perovskita
tambin es el nombre de un grupo de cristales que toman la misma estructura; por lo tanto, las
perovskitas son cermicas (slidos que combinan elementos metlicos con no metlicos) que
tienen la disposicin atmica de CaTi O 3 . Las perovskitas son cermicas, que por lo general,
forman estructuras cbicas, presentan comportamiento desde aislantes hasta superconductores,
pasando por semiconductores, conductores metlicos, manganitas y ferroelctricos. La
alteracin de la estructura ideal de las perovskitas da lugar a la posibilidad de encontrar nuevas
propiedades elctricas y magnticas. En su forma ideal, las perovskitas son descritas por la
expresin generalizada AB X 3 , constan de cubos compuestos de tres elementos qumicos
diferentes A, B y X presentes en una proporcin 1:1:3 y tienen estructura cbica Los tomos A y
B son cationes metlicos (iones con carga positiva) y los tomos X son aniones no metlicos
(iones con carga negativa, generalmente oxgeno). El catin A que es el de mayor radio atmico
se encuentra el centro del cubo, el catin B ocupa los ocho vrtices y en centro de las aristas de
la celda cbica se encuentran centrados los aniones X y asociadas al grupo espacial

Fm 3 m

de tipo cbico, figura 2-1. La duplicacin del ordenamiento ideal para la perovskita, por
imposicin de un ordenamiento tipo NaCl, conlleva a otra estructura cbica, en el grupo
espacial 3, con parmetros de red dobles que el modelo AB X 3 .
Para modificar las perovskitas conocidas actualmente, se combinan elementos como bario,
potasio, estroncio, calcio en general elementos pertenecientes al grupo de los metales
alcalinos, alcalinotrreos una tierra rara como el Lantano (para ocupar las posiciones A) y
aproximadamente 50 elementos estables de la tabla peridica, correspondientes a los metales de
transicin, como Fe, Mn, Cr, Mo (para ocupar las posiciones B). Las posiciones X pueden ser
ocupadas por miembros de la familia de los halgenos como flor, cloro o bromo; aunque
generalmente es ocupada por el oxgeno. Algunas perovskitas difieren de la forma y
composicin ideal; en ocasiones el catin central A es demasiado pequeo comparado con los
cationes B Tratamiento
que hay
en los de
vrtices, lo que provoca un desplazamiento de las posiciones de
Tecnologa
Trmico
Materiales
Ms. Ing Luis A. Alva
Reyes

equilibrio de los aniones X y los cationes B. Estos movimientos pueden representarse asociando
la celda unidad ideal a un cmulo de poliedros y no a un cubo sencillo.
Figura 2-1: Estructura ideal tipo Perovskita CaTi

O3

Cada catin B, que define el vrtice de los cubos vecinos, est fuertemente unido a los seis
aniones que lo rodean pertenecientes a cada una de las seis aristas del cubo que convergen en el
vrtice. Los aniones definen los vrtices de un octaedro. El catin A, anteriormente visto como
el centro de un cubo, se considera ahora rodeado por ocho octaedros con vrtices compartidos,
cada uno de los cuales contiene un catin B en el centro, figura 2-2 [28]. En algunas perovskitas
ABX3 los cationes B permanecen en el centro de los octaedros, sin embargo, en otras, los
cationes B se desplazan produciendo cristales polarizados elctricamente puesto que hay un
desplazamiento de la carga asociada a cada in, haciendo que en la celda unidad un extremo se
cargue positivamente y el otro negativamente. Existen perovskitas que no son estequiomtricas
(dos cationes por cada tres aniones) puesto que poseen sitios vacantes donde normalmente
estaran los tomos o son deficientes de oxgeno, lo que induce la presencia de capas que
constan de cationes B rodeados por cuatro tomos de oxgeno en lugar de los habituales seis.
Estas capas estn entremezcladas con las que tienen octaedros normales.
Figura 2-2: Estructura tipo Perovskita.

3.2 PEROVSKITAS COMPLEJAS

Como se mencion anteriormente la estructura perovskita es viable de variaciones en la

composicin ideal basados en la forma ABX3, es decir es susceptible de realizar variaciones en
los cationes A y B. Lo anterior puede ser representado como A1-x AxBO3, AB1-xBxO3, con
vacancias catinicas como AxB1-xBO3, sistemas con deficiencia de oxgeno y ordenamiento
catinico como en el tipo A(BB)O3. Ahora el tipo de estructura se presta para poder
Tratamiento
Tecnologa
de
acomodar elementos
con distintos
estados de oxidacin lo cual puede ser expresado de la forma
Trmico
Materiales
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Reyes

A(BxBy)O3 (x + y = 1) y son generalmente denominados como sistemas de perovskitas

complejas. Estos sistemas de perovskitas complejos pueden ser divididos en:

Tipo A(B2/3B1/3)O3 donde ambos contienen una menor estado de valencia que el
elemento con valencia mayor.
Tipo A(B1/3B2/3)O3 donde ambos contienen un mayor estado de valencia que el
elemento con menor valencia.
Tipo A(B1/2B1/2)O3 donde B est en iguales cantidades
Tipo A(BxBy)O3- con fases deficientes en oxgeno
Tipo AnBn-1O3n consideradas perovskitas hexagonales

Considerando la forma

A 2 BB O6

a la forma AA B 2 O 6

que poseen cationes

descentrados u octaedros inclinados se establece que lugares A o B pueden ocuparse con dos o
ms tipos de cationes, desviaciones de la forma ideal que corresponden a las perovskitas dobles,
mostradas en la figura 2-3. Para el primer caso los cationes B y B se alternan por toda la
estructura y de nuevo son iones de metales de transicin de radios inicos similares, ubicados en
el centro de un octaedro de oxgenos.

Figura 2-3: Estructura cristalina de una Perovskita Doble tipo

A2

FeMo

O6

3.3 FACTOR DE TOLERANCIA

El factor de tolerancia t es un valor sugerido en principio por Megaw, el cual determina la
estabilidad de una fase tipo perovskita para un determinado grupo de cationes y aniones. Este
parmetro est relacionado con la simetra del sistema y afecta considerablemente las
propiedades dielctricas. Generalmente, la estructura perovskita ideal el catin A se encuentra
coordinado con 12 aniones de oxgeno y los cationes B con 6 aniones de oxgeno. Usualmente
Tratamiento
se encuentra
queTecnologa
el catin de
A es ms grande que el catin B y los aniones de oxgeno estn
Trmico
Materiales
coordinados con Ms.
2 cationes
B y cuatro cationes A, como se mostr en la figura 2-1. Para que
Ing Luis A. Alva
Reyes

exista contacto entre los iones A, B y O + debe ser igual a 2(+ ), donde ,
corresponden a los radios cristalinos para los cationes A y B y el anin O respectivamente y
para los cuales se encuentran valores reportados en tablas.
3.4 DISTORCIONES CRISTALINAS EN PEROVSKITAS

Cuando el catin A es demasiado pequeo con relacin a los cationes B, los octaedros, cuyos
ejes estn alineados en un perovskita ideal, se inclinan, giran y la estructura colapsa alrededor
de los cationes A bajando la simetra, hecho que tambin depende de la temperatura y la
composicin; esto altera las propiedades pticas, elsticas y elctricas entre otras. Lo anterior
tambin se conoce como distorsin estructural la cual puede ser en fase o antifase dependiendo
de la energa del sistema y que se ilustra en la figura 2-4
Finalmente el factor de tolerancia se relaciona con lo anterior como un indicador que muestra la
porcin de espacio donde la especie A llena los intersticios cubo-octadricos creados por los
arreglos de B con los aniones.

Figura 2-4: Distorsin ortorrmbica resultante de un giro de octaedros. (a) Sin distorsin (b) Distorsin en
fase (c) Distorsin en anti-fase (d) Vista de distorsin para una red

(d)

2.5 PROPIEDADES ELECTRICAS

2.5.1 Materiales Dielctricos

Un material dielctrico es aquel que no tiene cargas libres. Sin embargo bajo la accin de un
campo elctrico externo las partculas que componen el material dielctrico (tomos, molculas,
etc.) conforman dipolos elctricos. Esto debido al desplazamiento de las cargas positivas en la
direccin del campo y de las cargas negativas en direccin opuesta al mismo; sin embargo, estos
desplazamientos, estn limitados por intensas fuerzas restauradoras que se forman por el cambio
de la configuracin de las cargas de la molcula. El efecto total, desde el punto de vista
macroscpico, es ms fcil de visualizar como el desplazamiento de toda una carga positiva en
el dielctrico en relacin con la carga negativa. Se dice entonces que el dielctrico est
Tecnologa de
polarizado.Tratamiento
Un dielctrico
polarizado, aun cuando sea elctricamente neutro en promedio,
Trmico
Materiales
produce indudablemente
un campo elctrico en los puntos exteriores e interiores al dielctrico.
Ms. Ing Luis A. Alva
Reyes

La suma de las contribuciones de todos los momentos elctricos (dipolares) genera un momento
elctrico total debido a la redistribucin de las partculas cargadas. El campo elctrico total, es
entonces, la suma del campo externo y el campo interno creado por las partculas cargadas
dentro del dielctrico. Los materiales cermicos son considerados materiales dielctricos y
exhiben buenas propiedades aislantes, sin embargo, en la actualidad se fabrican cermicas que
presentan todo tipo de conduccin elctrica, como semiconductores y superconductores.
2.5.2 Vectores De Campo Y Polarizacin
Como se mencion anteriormente, cada dipolo elctrico representa una separacin entre carga
elctrica positiva y negativa, como se muestra en la figura 2-5 (a) y puede ser representada a
travs de la ecuacin 1:
=,

Ec.1

Donde es el momento dipolar elctrico, representa la carga considerada de igual magnitud y

es la distancia de separacin entre ellas; por lo tanto, el momento dipolar es un vector dirigido
desde la carga negativa hacia la carga positiva como se muestra en la figura 2-5 (a).
Figura 2-5: a) Representacin esquemtica del momento dipolar elctrico , generado por la separacin de
dos cargas elctricas de magnitud , separadas por una distancia . b) Fuerzas involucradas actuando sobre
un dipolo en medio de un campo elctrico. c) Dipolo alineado con el campo.

(a)

(b)

(c)

En presencia del campo elctrico , una fuerza (o torque) acta sobre el dipolo elctrico que
deriva en el alineamiento mutuo de los dipolos atmicos o moleculares con el campo externo
para orientarlo en la misma direccin del campo aplicado, fenmeno que es llamado
polarizacin y se ilustra en la figura 2-5 (b). La polarizacin de un material tambin puede
definirse como el campo vectorial que expresa la densidad de los momentos elctricos dipolares
permanentes o inducidos. El vector de polarizacin se define como el momento dipolar elctrico
por unidad de volumen. Las dimensiones son carga por unidad de rea; y en unidades SI se
expresa en C/cm2. Como se mencion anteriormente la polarizacin de un medio dielctrico
tiene lugar debido al campo elctrico del medio. El grado de polarizacin depende no slo del
campo elctrico, sino tambin de las propiedades de las molculas que forman el material
dielctrico.
2.5.3 Tipos De Polarizacin
Existen 3 tipos o fuentes de polarizacin: electrnica, inica y de orientacin. Los materiales
dielctricos ordinarios exhiben al menos uno de estos tipos de polarizacin, dependiendo del
material y de la aplicacin del campo externo.
2.5.3.1 Polarizacin Electrnica
La polarizacin electrnica puede ser inducida en diferentes grados en todos los tomos. Esto
Tecnologa de
resulta en elTratamiento
desplazamiento
de la nube electrnica con respecto al ncleo positivo de un tomo
Trmico
Materiales
Ms. Ing Luis A. Alva
Reyes

consecuencia del campo elctrico aplicado, figura 2-6 (a). Este tipo de polarizacin se encuentra
en todos los dielctricos y existe slo cuando el campo elctrico est presente.
2.5.3.2 Polarizacin Inica
Ocurre slo en materiales de tipo inico, es decir conformados por un catin y un anin.
La aplicacin del campo elctrico permite el desplazamiento de los cationes en una direccin y
los aniones en la direccin opuesta, permitiendo que el momento dipolar neto se incremente o
en otros trminos, la distancia de separacin entre los iones cambia por efecto del campo
externo. Este fenmeno se describe en la figura 2-6 (b), donde la magnitud del momento dipolar
de cada par inico , es igual al producto del desplazamiento relativo y la carga de cada ion,
as:
2.5.3.3 Polarizacin De Orientacin
La polarizacin de orientacin ocurre en molculas polares que no comparten electrones
simtricamente resultando en una separacin neta de cargas positiva y negativa. El campo
elctrico aplicado ejerce un torque sobre la molcula que tiende a alinearla en la misma
direccin del campo. Los iones de la molcula pueden experimentar un leve desplazamiento que
genera un incremento en la polarizacin inica. Lo anterior se representa en la figura 2-6 (c). La
tendencia de alineamiento es contrarrestada por las vibraciones trmicas de los tomos, as
como decrece la polarizacin con el aumento de la temperatura.
Figura 2-6: (a) Polarizacin electrnica resultante de la distorsin de la nube electrnica. (b) Polarizacin
inica causada por los desplazamientos relativos de los iones. (c) Respuesta de los dipolos elctricos
permanentes alineados en la misma direccin del campo elctrico.

III. .MATERIALES, EQUIPOS Y HERRAMIENTAS

Palitos de madera
Esferas de tecnopor
Tempera
Uhu
Policarbonato
Cuchillo
Mondadientes
Herramientas
Cuchillo
Uhu

IV. PROCEDIMIENTO
Tratamiento
Tecnologa de
Trmico
Materiales
Ms. Ing Luis A. Alva
Reyes

Pintado
Armado
Pegado

V. CALCULOS
El Trabajo de laboratorio fue nicamente de desarrollo prctico y experimental (aunque se realizaron
estimaciones para hallar las medidas de la celda, no hubo trabajo de investigacin relacionado con
calculo, todas las variables estaban preestablecidas) sin el uso de clculos para determinar los resultados.
Ya que las variables fueron netamente de naturaleza empricas.
VI.CONCLUCIONES
La perovskita es un mineral del grupo IV (xidos) segn la clasificacin de Strunz; es un trixido de
titanio y de calcio (CaTiO3). Es un mineral relativamente raro en la corteza terrestre. La perovskita se
cristaliza en el sistema cristalino ortorrmbico (pseudocbico). Se encuentra en contacto con rocas
metamrficas y asociada a mficas intrusivas, sienitas nefelinas, y raras carbonatitas. Fue descubierta en
los Montes Urales de Rusia por Gustav Rose en 1839 y nombrada en honor al mineralogista ruso, L. A.
Perovski (1792-1856).
Recientemente se ha empleado la perovskita en la fabricacin de clulas solares. Los compuestos de
perovskita son relativamente fciles y baratos de producir. La eficiencia de estas clulas solares se ha
incrementado desde un 3,8% en 20093 hasta un 20,1% en 2014, convirtiendo esta tecnologa en la de
mayor crecimiento hasta la fecha. Los anlisis detallados calculan que el lmite terico de la eficiencia de
esta tecnologa se sita en torno al 31%, aproximndose al lmite de ShockleyQueisser del arseniuro de
galio (33%). Sus altas eficiencias y bajos costes de produccin sitan a las clulas solares de perovskita
como una atractiva opcin comercialmente viable, y algunas empresas ya han mostrado su inters para
introducir este tipo de mdulos en el mercado tan pronto como en 2017.
VII. RECOMENDACIONES
Tener pendiente que al comprar los materiales se especifique una medida exacta de las tablas de madera
para no tener que repetir los procedimientos de medicin una y otra vez.
Llevar a cabo un correcto acoplamiento de cada pieza y estructura de la clula con el pegamento
requerido para el proceso.
VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

http://Estructura%20cristalina%20del%20nuevo%20%C3%B3xido%20tipo
%20perovskita%20compleja%20Ba2NdZrO5,5.pdf
http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=57036163071
http://es.slideshare.net/ignacioroldannogueras/ejercicios-tema-3-1-estructuracristalina
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Materiales.CERAMICOS.Estructura.CRISTALINA.P
resentacion.2011.2012.pdf
Tratamiento
Tecnologa de
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/ceramicas-y-vidrios/bloque-i/Bloque_ITrmico
Materiales
Ms. Ing Luis A. Alva
Estructuras_cristalinas.pdf
Reyes

http://www.bdigital.unal.edu.co/4261/2/2299928.20112.pdf
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Materiales.CERAMICOS.Estructura.CRISTALINA.2
011.2012.pdf
http://www.justdocument.com/download/67932541376/material-de-oxido-compuestode-tipo-perovskita/
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema2.Materiales.CERAMICOS.Estructura.CRISTA
LINA.2008.ppt.pdf

Tratamiento
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PRESENTADO POR:
FLORES GALVEZ TONY HOMAR
ESLAVA BRIONES DIEGO
ESPARZA ESQUIVEL ANTHONI
SANCHEZ ANACLETO LIZET
YNFANTES VELASQUEZ LUIS
LUCHO MENDOCILLA EDGAR

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