Ejercicios Qumica Analtica I.

Grupo B (2006-07)

Ejercicios tema 1. Clculo de concentraciones de disoluciones

1. Para preparar una disolucin de Cr (VI) se pesan 2,5 g de dicromato potsico, se
disuelven en agua y se diluye hasta el enrase en un matraz aforado de 250 mL.
a) Calcular la concentracin de dicromato potsico expresada en moles/L y g/L.
b) Calcular los g/L y moles/L de Cr.
c) Calcular los g/L y moles/L de K.
Cr: 51,996
K: 39,102
O: 16
PM K2Cr2O7: 51,996x2 + 16x7 + 39,102x2 = 294,196
2,5
= 10 g / L
a)
0,250
2,5
M =
= 0,034moles / L
294,196 0,250
2,5 2 51,996
b)
gr de Cr =
= 0,884 gr
294,196
0,884
= 3,535 g / L
0,250
0,884
M =
= 0,068 moles/L Cr
51,996 0,250
2,5 2 39,102
c)
gr de K =
= 0,6645 gr
294,196
0,6645
= 2,658 gr/L K
0,250
0,6645
M =
= 0,068 moles/L K
39,102 0,250
2. Una disolucin con un volumen final de 500 mL se prepar disolviendo 25 mL de
metanol (d = 0,7914 g/mL) en cloroformo.
a) Calcular la molaridad del metanol.
b) Si la disolucin resultante tiene una densidad de 1,454 g/mL, cul es la molalidad
del metanol?
C: 12 O: 16 H: 1
PM CH3OH = 12 + 4 +16 = 32
25 0,7914
a)
M =
= 1,24 moles/L
32 0,5
b)
masa disolucin = 500 x 0,7914 = 727 g
masa disolvente = 727 25 x 0,7914 = 702,2 g
0,62
m=
= 0,883 moles/kg
0,702

3. Se mezclan 120 g de etanol con 280 g de agua. Hallar la concentracin de alcohol en

la mezcla lquida en: a) % (p/p); b) % (p/v); c) % (v/v); d) molalidad; e) fraccin molar;
f) molaridad.
d (etanol) = 0,789 g/mL
a)
b)
c)
d)

e)

f)

120
100 = 30%
120 + 280
120
120
100 =
100 = 27,8%
120 / 0,789 + 280
432
120 / 0,789
100 = 35,2%
432
PM etanol = 12x2 + 16 + 6 = 46
n moles etanol = 120/46 = 2,61 moles
2,61
m=
= 9,32 moles/kg disolvente
0,28
n moles disolvente = 280/18 = 15,56
2,61
X =
= 0,14
2,61 + 15,56
2,61
M =
= 6,04 moles/L
0,432

4. a) Qu volumen de cido sulfrico comercial de densidad 1,836 g/mL y con riqueza

del 98% (p/p) hace falta para preparar una disolucin de 500 mL de cido sulfrico 0,1
M. b) Qu volumen del mismo cido comercial se debe aadir a 500 mL de una
disolucin de cido sulfrico 0,8 M para hacerla 2 M?
S: 32
PM H2SO4 = 32 + 64 + 2 = 98
M H2SO4 comercial = 18360,98/98 = 18,36 M
a)
18,36 x V = 500 x 0,1
V = 50/18,36 = 2,7 ml
b)
2(500 + v) = 500 x 0,8 + 18,36 v
1000 +2v = 400 + 18,36 v
v = 600/16,36 = 36,7 ml
5. Qu cantidad de permanganato potsico es necesario pesar para preparar un litro de
disolucin de permanganato potsico 0,1 N que va a ser empleada en una valoracin
redox en la que el permanganato se reduce a Mn (II).
Mn: 54,94
PM KMnO4 = 39,1 + 54,94 +64 = 158,04
Peq KMnO4 = 158,04/5 = 31,6
N equivalentes = 0,1
O,1 x 31,6 = 3,16 g
6. a) Qu cantidad de cloruro de magnesio hexahidratado se debe tomar para preparar 1
L de disolucin de magnesio de 1000 ppm? b) Qu volumen de esa disolucin se ha de
tomar para preparar 50 mL de disolucin de magnesio de100 ppm?
Mg: 24,3
Cl: 35,5

PM MgCl26H2O = 24,3 + 71 + 6 x 18= 203,3

a) Se necesitan 1000 mg de Mg
Peso sal = 1000 x 203,3/24,3 =
8366,3 mg
8,3663 g
b)
1000 x V = 100 x 50
V = 5 ml

7. Describa la preparacin de:

a) 500 mL de etanol en disolucin acuosa al 4,75 % (p/v).
b) 500 g de disolucin acuosa de etanol al 4,75 % (p/p).
c) 500 mL de una disolucin acuosa de etanol al 4,75 % (v/v).
d (etanol) = 0,789 g/ml
a)
5 x 4,75 = 23,75 g etanol (30,1 ml), que se diluyen hasta 500 ml
b)
23,75 g etanol a los que se aaden 476,25 g de agua
c)
5 x 4,75 = 23,75 ml etanol
23,75 x 0,789 = 18,74 g etanol
diluidos hasta 500 ml con agua
8. Calcular la molaridad del agua de mar, teniendo en cuenta que el contenido medio de
cloruro sdico es 2,7 g por 100 mL.
PM NaCl = 23 + 35,5 = 58,5
M = 2,7 x 10 / 58,5 = 0,46 M
9. El cloruro de magnesio se encuentra en el ocano en una concentracin 0,054 M.
Calcular los gramos que hay en 25 mL de agua de mar.
PM MgCl2 = 24,3 + 35,5 x 2 = 95,3
0,054 x 25 x 95,3 /1000 = 0,13 g
10. Hallar la molaridad y molalidad de un cido clorhdrico comercial cuya riqueza es
del 37% p y su densidad 1,19 g/ml.
PM HCl = 36,5
M = 1190 x 0,37 /36,5 = 12,1 M
N moles en 1 L = 12,1
Peso disolvente en 1 L = 1190 x 0,63 = 749,7 g
m = 12,1 / 0,7497 = 16,1 m
11. La concentracin del alcano lineal de 29 carbonos en el agua de lluvia de la regin
de Hannover en verano es 34 ppb. Calcular la molaridad.
PM C29H60 = 12 x 29 + 60 = 408
M = 34 x 10-9 x 1000 / 408 = 8,310-8 M
12. Calcular los ml de cido clorhdrico concentrado comercial, 12,1 M, para preparar 1
litro de disolucin 0,1 M del cido.
12,1 x V = 0,1 x 1000
V = 100/12,1 = 8,3 ml
13. Cuntos gramos de sulfato de cobre pentahidratado sern necesarios para preparar
500 ml de disolucin 8 mM de Cu2+?
PM CuSO45H2O = 63,5 + 32 + 64 + 18 x 5 = 249,5

8 x 10-3 x 0,5 x 63,5 x 249,5/63,5 = 0,998 g

14. El amonaco comercial concentrado contiene 28% p y su densidad es 0,899 g/ml.

Qu volumen de este reactivo se necesitan para preparar 500 ml de disolucin de
amonaco 0,250 M?
PM NH3 = 14 + 3 = 17
M NH3 comercial = 899 x 0,28 / 17 = 14,8 M
14,8 x V = 0,25 x 500
V = 125 / 14,8 = 8,4 ml
15. El hierro se puede determinar por gravimetra despus de su precipitacin como
hidrxido y posterior calcinacin hasta xido frrico. Se desea analizar el contenido de
hierro en pastillas de un preparado farmacutico mediante gravimetra. Si cada pastilla
tiene, aproximadamente, 15 mg de hierro, cuntas pastillas se necesitan para obtener, al
menos, 0,250 g de xido frrico?
Fe: 55,8
PM Fe2O3 = 55,8 x 2 + 16 x 3 = 159,6
0,250 x 55,8 x 2 /159,6 = 0,1748 g Fe
174,8 / 15 = 11,6
12 pastillas
16. Cul es la concentracin formal de cloruro sdico, si se disuelven en agua 32 g de
sal y se diluyen a 500 ml?
PM NaCl = 23,1 + 35,5 = 58,5
32/(58,5 x 0,5) = 1,1 F
17. Cuntos gramos de metanol hay en 0,1 l de metanol acuoso 1,71 M.
PM CH3OH = 12 + 4 +16 = 32
1,71 x 0,1 x 32 = 5,47 g
18. Cualquier disolucin acuosa diluida tiene una densidad prxima a 1 g/ml.
Suponiendo que la disolucin contiene 1 ppm de soluto, expresar la concentracin del
soluto en g/l, g/l, g/ml, mg/l.
10-3 g/l
1000 g/l 1 g/ml
1 mg/l
19. Una clula adrenal contiene 10,5 x 104 vesculas que contienen epinefrina.
a) Una clula contiene 150 Fmol de epinefrina. Cuntos attomoles de epinefrina hay en
cada vescula?
b) Cuntas molculas de epinefrina hay en cada vescula?
c) Suponiendo que las vesculas tienen forma esfrica, hallar la concentracin molar de
epinefrina en una vescula que tiene 200 nm de dimetro y contiene 10 attomoles de
epinefrina.
Prefijos: fento equivale a 10-15
atto equivale a 10-18
a) 150 x 1000 / 10,5104 = 1,43 amol
b) 1,4310-18 x 6,0231023 = 8,6105 molculas
c) V = 4/3 x x r3 = 4/3 x 3,1416 x (100 x 10-9)3 = 4,1887910-21 m3
M = 1010-18 / 4,1887910-18 = 2,39 M

20. Se recomienda que el agua potable contenga 1,6 ppm de fluoruro para prevenir las
caries dentales. Si un depsito tiene un dimetro de 450 m y una profundidad de 10 m,
cuntos gramos de floruro se necesitan para que su concentracin sea 1,6 ppm? Qu
cantidad de fluoruro sdico habr que aadir al depsito para alcanzar esa
concentracin?
PM NaF = 23,1 + 19 = 42,1
Volumen depsito = 3,1416 x (225)2 x 10 = 1,590431106 m3
1,6 x 1,590431106 = 2544690 g F2544690 x 10-3 x 42.1/19 = 5638,5 kg

Ejercicios tema 2. Introduccin al equilibrio qumico

1. Calcular la fuerza inica que proporciona una disolucin 0,1 M de cloruro sdico.
NaCl
Na+ + Cl|Na+| = 0,1 M
|Cl-| = 0,1 M
I = (Cizi2) = (|Na+|xzNa+2 + |Cl-|xzCl-2) = (0,1x12 + 0,1x12) = 0,1 M
2. Calcular la fuerza inica de una disolucin 0,1 M de cloruro de bario.
Sol.: 0,3
BaCl2
Ba2+ + 2Cl|Ba2+| = 0,1 M
|Cl-| = 0,2 M
I = (Cizi2) = (0,1x22 + 0,2x12) = 0,3 M
3. Calcular la fuerza inica de una disolucin 0,3 M de cloruro de sodio.
Sol.: 0,3
NaCl
Na+ + Cl|Na+| = 0,3 M
|Cl-| = 0,3 M
I = (Cizi2) = (0,3x12 + 0,3x12) = 0,3 M
4. Calcular la fuerza inica que proporcionan las siguientes disoluciones: a) sulfato de
cobre 0,01 M; b) fosfato trisdico 0,05 M; c) carbonato de potasio 0,1 M; d) mezcla de
cloruro de potasio 0,05 M y sulfato de sodio 0,1 M.
a) CuSO4 0,01 M

I = (Cizi2) = (0,01x22 + 0,01x22) = 0,04 M

b) Na3PO4 0,05 M I = (Cizi2) = (0,15x12 + 0,05x32) = 0,3 M

c) K2CO3 0,1 M

I = (Cizi2) = (0,2x12 + 0,1x22) = 0,3 M

d) KCl 0,1 M + Na2SO4 0,1 M

0,1x22) = 0,35 M

I = (Cizi2) = (0,1x12 + 0,1x12 + 0,2x12 +

5. Calcular el coeficiente de actividad del in Ba2+ en una disolucin 0,05 M de nitrato

de bario.
Ba(NO3)2
Ba2+ + NO3|Ba2+| = 0,05 M
|NO3-| = 0,10 M
I = (Cizi2) = (0,05x22 + 0,1x12) = 0,15 M
Az 2 I
0,5122 2 0,15
log Ba 2 + = i
=
= 0,57 Ba 2 + = 0,269
1+ I
1 + 0,15
6. Calcular el coeficiente de actividad del in Fe3+ en una disolucin 0,01 M de cloruro
sdico.
NaCl
Na + Cl
|Na+| = 0,01 M
|Cl-| = 0,01 M
I = (Cizi2) = (0,01x12 + 0,01x12) = 0,01 M
Como la concentracin de NaCl es baja (0,01 M) aplicamos la ley lmite
de Debye-Hckel
log Ba 2 + = Az i2 I = 0,5123 2 0,01 = 46
Fe3+ = 0,35

7. Calcular el coeficiente de actividad en los siguientes casos: a) Ca2+ en una disolucin

0,03 M en nitrato de sodio; b) Cl- en una disolucin 0,1 M de sulfato de sodio; c) Ni2+
en una disolucin 0,05 M de cloruro de bario.
a) |Na+| = 0,03 M |NO3-| = 0,03 M
I = (Cizi2) = (0,03x12 + 0,03x12) = 0,03 M
Az 2 I
0,5122 2 0,03
log Ca 2 + = i
=
= 0,302 Ca 2 + = 0,50
1+ I
1 + 0,03
b) |Na+| = 0,2 M |SO42-| = 0,1 M
I = (Cizi2) = (0,2x12 + 0,1x22) = 0,3 M
Az 2 I
0,51212 0,3
log Cl = i
=
= 0,18
1+ I
1 + 0,3

Cl = 0,66

c) |Ba2+| = 0,05 M |Cl-| = 0,1 M

I = (Cizi2) = (0,05x22 + 0,1x12) = 0,15 M
Az 2 I
0,5122 2 0,15
log Ca 2 + = i
=
= 0,57175
1+ I
1 + 0,15

Ni = 0,27
2+

8. Calcular la constante de disociacin del cido actico en una disolucin de cloruro

sdico 0,1 M. Kao = 10-4,75
CH3COOH + H2O
CH3COO- + H3O+
H 3 O + CH 3 COO
0
Ka =
= 10 4, 75
[CH 3COOH ]

][

A I

log K ao = log K a

( i z i2 )

1+ I
( z ) = 11 + 112 10 2 = 2
2
i i

I = (Cizi2) = (0,1x12 + 0,1x12) = 0,1 M

0,512 0,1
log 10 4, 75 = log K a
2 = log K a 0,246
1 + 0,1
log Ka = -4,75 +0,246 = -4,504
Ka = 10-4,5
Al aumentar el valor de la constante de acidez aumenta la el carcter cido.

9. Calcular el producto de solubilidad del hidrxido de aluminio en un medio que

contiene como electrolito nitrato de sodio 0,15 M. El producto de solubilidad
termodinmico es 210-32.
Sol.: 10-30
Al3+ + 3OHAl(OH)3

][

K s0 = Al 3+ OH

= 10 32

Hay que considerar que el producto de solubilidad es la constante

correspondiente al equilibrio de disociacin del precipitado, y que, por
tanto, los iones son el producto de la reaccin

log K so = log K s

A I
1+ I

( i z i2 )

( i z i2 ) = 312 + 13 2 10 2 = 12
I = (Cizi2) = (0,15x12 + 0,15x12) = 0,15 M
0,512 0,15
log 10 31,7 = log K s
12 = log K s 1,715
1 + 0,15
log Ks = -31,7 + 1,7 = -30

Ks = 10-30

Al aumentar el valor del producto de solubilidad aumenta la solubilidad

10. Establezca el balance de masas para los siguientes casos: a) cido clorhdrico 0,1 M;
b) cido actico 0,1 M; c) cido carbnico 0, 05 M; d) amoniaco 0,2 M; e) acetato
amnico 0,15 M.
a) CHCl = |Cl-|
|Cl-| = 0,1
b) CCH3COOH= 0,1 = |CH3COO-| + |CH3COOH|
c) CH2CO3= 0,05 = |CO32-| + |HCO3-| + |H2CO3|
d) CNH3 = 0,2 = |NH3| + |NH4+|
e) 0,15 = |CH3COO-| + |CH3COOH|
0,15 = |NH3| + |NH4+|
11. Escriba los equilibrios y los correspondientes balances de cargas en los siguientes
equilibrios inicos: a) cido clorhdrico 0,1 M; b) cido actico 0,1 M; c) carbonato
sdico 0,2 M; d) cromato de plata 0,2 M; e) cloruro amnico 0,1 M.
a) HCl + H2O Cl- + H3O+
H2O + H2O
H3O+ + OH|H3O+| = |OH-| + |Cl-|
b) CH3COOH + H2O
CH3COO- + H3O+
H2O + H2O
H3O+ + OH|H3O+| = |OH-| + |CH3COO-|
c) Na2CO3
CO32- + 2 Na+
CO32- + H2O
HCO3- + OHH2CO3 + OHHCO3- + H2O
H2O + H2O
H3O+ + OH|H3O+| + |Na+| = |OH-| + |HCO3-| + 2|CO32-|
CrO42- + 2 Ag+
d) Ag2CrO4Na2
H2O + H2O
H3O+ + OH|H3O+| + |Ag+| = |OH-| + 2|CrO42-|
Cl- + NH4+
e) NH4Cl
H2O + H2O
H3O+ + OHNH4+ + H2O
NH3 + OH|H3O+| + |NH4+| = |OH-| + |Cl-|
12. Escriba el equilibrio y el balance protnico de los siguientes equilibrios cido-base:
a) cido clorhdrico 0,1 M; b) cido carbnico 0,1 M; c) amoniaco 0,2 M; d) acetato
amnico 0,05 M.

a) HCl + H2O Cl- + H3O+

H3O+ + OHH2O + H2O
|H3O+| = |OH-| + |Cl-|
b) H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+
HCO3- + H2O
CO32- + H3O+
H2O + H2O
H3O+ + OH|H3O+| = |OH-| + |HCO3-| + 2|CO32-|
c) NH3 + H2O
NH4+ + OHH2O + H2O
H3O+ + OHNH4+ + H2O
NH3 + OH|H3O+| + |NH4+| = |OH-|
d) NH4CH3COO
NH4+ + CH3COONH4+ + H2O
NH3 + OHCH3COO- + H2O CH3COOH + OHH2O + H2O
H3O+ + OH|H3O+| + |CH3COOH| = |OH-| + |NH3|

10

Ejercicios tema 3. Reacciones cido-base. Soluciones

1. Calcular el pH de una disolucin de cido clorhdrico 0,1 M.

Sol.: 1,0
HCl + H2O Cl- + H3O+
|H3O+| = |Cl-| = CHCl = 0,1 M
pH = -log 0,1 = 1
2. Calcular el pH de una disolucin de hidrxido de potasio 0,03 M.
Sol.: 12,48
KOH
K+ + OH|H3O+| + |K+| = |OH-|
Aproximacin: |H3O+| es mucho menor que |K+|
|OH-| = |K+| = 0,03 M
pOH = -log 0,03 = 1,52 pH = 14 1,52 = 12,48
Otra forma de resolverlo:
|OH-| = |K+| = CKOH = 0,03 M
Kw/|H3O+| = 0,03
|H3O+| = 10-14/0,03 = 3,3310-13 M
pH = -log 3,3310-13 = 12,48
3. Calcular el pH de una disolucin de cido actico 0,01 M.
pKa: 4,75
Sol.: 3,37
CH3COOH + H2O
CH3COO- + H3O+
H2O + H2O
H3O+ + OHBalance protnico: |H3O+| = |CH3COO-| + |OH-|
Aproximacin: consideramos despreciable |OH-| frente a |CH3COO-|
|H3O+| = |CH3COO-| = CAcHKa/|H3O+|+Ka
Aproximacin |H3O+| >> Ka
|H3O+|2 = CAcHKa
|H3O+| = (CAcHKa)1/2 = (0,0110-4,75)1/2 = 4,2210-4 M
pH = -log 4,2210-4 = 3,37
4. Calcular el pH de una disolucin de amoniaco 0,05 M
pKa: 9,24
Sol.: 10,97
NH3 + H2O
NH4+ + OHH2O + H2O
H2O + H2O
Balance protnico: |H3O+| + |NH4+| = |OH-|
Aproximacin: consideramos despreciable |H3O+| frente a |NH4+|
CNH3|H3O+|/|H3O+|+Ka = Kw/|H3O+|
|NH4+| = |OH-|
Aproximacin: |H3O+| << Ka
|H3O+|2 = KwKa/CNH3
|H3O+|2 = KwKa/CNH3
|H3O+| = (10-1410-9,24/0,05)1/2 = 1,07310-11 M. pH = -log 1,07310-11 = 10,97

11

5. Calcular el pH de una disolucin de cido fluorhdrico 0,01 M.

pka: 3,52
Sol.: 2,80
HF + H2O F- + H3O+
H2O + H2O
H3O+ + OHBalance protnico: |H3O+| = |F-| + |OH-|
Aproximacin: |H3O+| = |F-| = CHFKa/|H3O+|+Ka
No corresponde la aproximacin |H3O+| >> Ka
H3O +

+ Ka H3O + CHFKa = 0

H3O =
+

(10

10 3,52 +

3,52 2

H3O +

+ 10 -3,52 H3O + 0,01 10 3,52 = 0

+ 4 10 5,52

2
pH = -log 1,59310 = 2,80

= 1,593 10 3 M

-3

6. Calcular el pH de una disolucin de cido cianhdrico 0,1 M.

pka: 9,3
Sol.: 5,12
HCN + H2O
CN- + H3O+
H2O + H2O
H2O + H2O
Balance protnico: |H3O+| = |CN-| + |OH-|
Aproximacin: |CN-| >> |OH-|; |H3O+| = |CN-|
|H3O+| = CHCNKa/|H3O+|+Ka
Aproximacin: |H3O+| >> Ka
|H3O+| = (KaCHCN)1/2 = (10-9,30,1)1/2 = 7,5610-6 M

pH = 5,12

7. Calcular el pH de una disolucin de cido frmico 0,001 M.

pka: 3,75
Sol.: 3,47
HCOOH + H2O
HCOO- + H3O+
H2O + H2O
H2O + H2O
Balance protnico: |H3O+| = |HCOO-| + |OH-|
Aproximacin: |H3O+| = |HCOO-|
CaKa
+ 2
H3O + =
H
O
+ Ka H3O + CaKa = 0
3
+
H3O + Ka
H3O +

+ 10 -3,75 H3O + 0,001 10 3,75 = 0

H3O =
+

= 3,47

10 3,75 +

(10

3,75 2

+ 4 10 6, 75

12

= 3,42 10 4 M

pH = -log 3,4210-4

8. Una disolucin 0,1 M de un cido dbil HA tiene un pH igual a 1,7. Calcular su

constante de acidez.
Sol.: 5,0110-3
HA + H2O
H3O+ + AH3O + AC 2 2
C = 10-1,7
= 10-0,7 = 0,20
Ka =
=
HA
C (1 )
Ka =

0,1 0,22
= 5 10 3
(1 0,2)

9. Calcular el pH de una disolucin 10-5 mol L-1 de cido brico.

pka: 9,24
Sol.: 6,90
HBO2 + H2O
BO2- + H3O+
H2O + H2O
H2O + H2O
Balance protnico: |H3O+| = |BO2-| + |OH-|
CaKa
Kw
H3O + =
+
+
H3O + Ka H3O +
Aproximacin: |H3O+| >> Ka
H3O + = CaKa + Kw = 10 5 10 9,24 + 10 14 = 1,255 10 7 M

pH = 6,90

10. Calcular pH y pOH, as como la concentracin de A- y HA, en una disolucin del

cido monoprotnico HA, que tiene una concentracin analtica 0,02 M.
pka: 4,5
Sol.: 3,1; 10,9; 7,6510-4; 0,0192
H3O + = CaKa = 0,02 10 4,5 = 7,95 10 4 M
A =
HA =

CaKa
H3O + + Ka
Ca H3 O +
H3O + + Ka

0,02 10 -4,5
= 7,65 10 4 M
3,1
4,5
10 + 10

0,02 10 -3,1
= 0,0192 M
10 3,1 + 10 4,5

pH = 3,1

11. Calcular el pH de una disolucin 1 M de cloruro amnico.

pka: 9,24
Sol.: 4,62
NH4Cl
Cl- + NH4+
NH4+ + H2O
NH3 + H3O+
NH3 H3 O +
= 10 9, 24
Kh =
+
NH4

|H3O+| = |NH3| +|OH-|

H3O + =

CsalKa
H3O + Ka
+

Aproximaciones: |NH3| >>|OH-| y |H3O+| >> Ka

13

Kw
H3O +

pOH = 10,9

H3O + = CsalKa = 1 10 9,24 = 2,398 10 5 M

pH = 4,62

12. Calcular el pH de una disolucin de formiato sdico 0,1 M.

pka: 3,75
Sol.: 8,37
NaHCOO
HCOO- + Na+
HCOOH + OHHCOO- + H2O
HCOOH OH H3O + Kw
10 14
Kh =

=
=
= 10 10,25
3,75

+
Ka 10
HCOO
H3O
+

|HCOOH| + |H3O | = |OH |

H3O +
+

Csal H3O +
H3O + Ka
+

Kw
H3O +

Aproximaciones: |HCOOH| >>|H3O+| y |H3O+| << Ka

H3O + =

Kw K a
10 -14 10 3, 75
=
= 4,217 10 9 M
0,1
C sal

pH = 8,37

13. Calcular el pH de una disolucin de nitrato de amonio 0,1 M.

pka: 9,24
Sol.: 5,12
NH4+ + NO3NH4NO3
NH3 + H3O+
NH4+ + H2O
NH3 H3 O +
Kh =
= K a = 10 9, 24
+
NH4
|H3O+| = |NH3| + |OH-|

H3O + =

Csal K a
H3O + Ka
+

Kw
H3O +

Aproximaciones: |NH3| >>|OH-| y |H3O+| >> Ka

H3O + = C sal K a = 0,1 10 9, 24 = 7,58 10 6 M

pH = 5,12

14. Calcular el pH de una disolucin de nitrito de amonio 0,1 M.

pka: HNO2, 3,29; NH4+, 9,24
Sol.: 6,26
NH4NO2
NH4+ + NO2NH3 + H3O+
Hidrlisis amonio
NH4+ + H2O
HNO2 + OH
Hidrlisis nitrito
NO2 + H2O
+
NH3 H3 O
+
+
KhNH4 =
= K aNH 4 = 10 9, 24
+
NH4
K

HNO2
h

HNO2 OH
NO2

H 3O +
H 3O +

Kw
10 14
=
= 10 10,71
HN 2O
3, 29
10
Ka

14

|H3O+| +|HNO2| = |NH3| + |OH-|

Aproximaciones: |NH3| >>|OH-| y |HNO2| >> |H3O+|
La condicin de protn queda como: |HNO2| = |NH3|
+
Csal H 3 O +
CsalKaNH4
=
+
H3O + + KaHNO2
H3O + + K aNH 4
+

Aproximacin: K aHNO2 >> H 3 O + >> K aNH 4

+

pH = 6,26

H3O + = K aHNO2 K aNH 4 = 10 3, 29 10 9, 24 = 5,43 10 7 M

15. Calcular el pH de una disolucin de acetato de amonio 0,1 M.

pka: CH3COOH, 4,75; NH4+, 9,24
Sol.: 7,0
Ver ejercicio 14
+

H3O + = K aAc K aNH 4 = 10 4,75 10 9, 24 = 1,011 10 7 M pH = 6,99 = 7,0

16. Calcular el pH de una disolucin de formiato de amonio 0,1 M.

pka: HCOOH, 3,75; NH4+, 9,24
Sol.: 6,50
Ver ejercicio 14
+

pH = 6,50

H3O + = K aHCOOH K aNH 4 = 10 3, 75 10 9, 24 = 3,20 10 7 M

17. Una disolucin 0,1 M de la sal sdica de un cido dbil monoprotnico tiene un pH
igual a 10. Cul es el pH de una disolucin 0,02 M de dicha sal?
Sol.: 9,65
Csal H3O +
Kw
+
+
|H3O | + |HA|= |OH |
H3O +
=
H3O + + Ka H3O +
Aproximaciones: |H3O+| << Ka
H3O + +

Csal H3 O +
Ka

H3O + =

H3O + =

Kw
H3O +

KwKa
C sal

H3O

+ 2

Csal H3 O +
Ka

(10-10)2 = 10-14Ka/0,1

Kw K a
10 -14 10 7
=
= 2,24 10 10 M
C sal
0,02

= Kw
Ka = 10-21/10-14 = 10-7
pH = 9,65

18. Calcular el pH de una disolucin que contiene cido clorhdrico 0,1 M y cido
actico 0,1 M.
pka: CH3COOH, 4,75
Sol.: 1,0
|H3O+| = |Cl-| + |OH-| + |CH3COO-|
pH = 1
|H3O+| |Cl-| = 0,1 M

15

19. Calcular el pH de una disolucin que contiene cido actico y frmico en

concentraciones 0,1 M.
pka: CH3COOH, 4,75; HCOOH, 3,75
Sol.: 2,35
|H3O+| = |OH-| + |HCOO-| + |CH3COO-|
C
K HCOOH
CHAcKHAc
H3O + = HCOOH
+
H3O + + KHCOOH H3O + + K HAc
Aproximacin: |H3O+| >> KHCOOH y tambin >> KHAc
H3O + = C HCOOH K HCOOH + C HAc K HAc = 0,1 10 3,75 + 0,1 10 4, 75 = 4,423 10 3 M
pH = 2,35
20. Calcular el pH de una disolucin mezcla de cido clorhdrico 0,05 M y cido
fluorhdrico 0,1 M.
pka: HF, 3,52
Sol.: 1,30
|H3O+| = |OH-| + |Cl-| + |F-|
|H3O+| |Cl-| = 0,05 M pH = 1,30
21. Calcular el pH de una disolucin que contiene cido actico 0,1 M y cloruro
amnico 0,075 M.
pka: CH3COOH, 4,75; NH4+, 9,24
Sol.: 2,87
|H3O+| = |OH-| + |NH3| + |CH3COO-|
Aproximacin: |OH-| es muy pequeo
Csal K NH +
CHAcKHAc
4
H3O + =
+
+
H3O + KNH+ H3O + + K HAc
4

Aproximacin: |H3O+| >> KNH4 y tambin KHAc

Csal K NH + C K
4
+ HAc HAc
H3O + =
+
H3O
H3O +
H3O + = C sal K NH + C HAc K HAc = 0,075 10 9, 24 0,1 10 4,75 = 1,33 10 3 M
4

pH = 2,87
22. Calcular el pH de una disolucin que contiene cido fluorhdrico 0,15 M y cido
actico 0,1 M.
pka: CH3COOH, 4,75; HF, 3,52
Sol.: 2,16
H3O + = C HF K HF + C HAc K HAc = 0,15 10 3,52 + 0,1 10 4, 75 = 6,86 10 3 M
pH = 2,16

16

23. Calcular el pH de una disolucin 0,1 M en hidrxido sdico y 0,05 molar en

amoniaco.
pka: NH4+, 9,24
Sol.: 13,0
|H3O+| + |NH4+| + |Na+| = |OH-|
pOH = 1
pH = 14 pOH = 13
|OH-| |Na+| = 0,1 M
24. Calcular el pH de una disolucin 0,1 M en borato de sodio y 0,05 M en nitrito de
sodio.
pka: HBO2, 9,24; HNO2, 3,29
Sol.: 11,12
|H3O+| + |HBO2| + |HNO2| = |OH-|
Aproximacin: |H3O+| es muy pequeo
CNaBO2 H 3 O +
CNaNO2 H3O +
Kw
+
=
H3O + + KHBO2 H3O + + K HNO2
H 3O +
Aproximacin: |H3O+| << KHNO2 y tambin KHBO2
CNaBO2 H 3 O + CNaNO2 H3 O +
Kw
+
=
K HNO2
KHBO2
H 3O +
CNaBO2 K HNO2 H 3O +
KHNO2 KHBO2

H3O + =

CNaNO2 K HBO2 H3 O +
K HNO2 K HNO2

K w K HNO2 K HBO2
C NaBO2 K HNO2 + C NaNO2 K HBO2

Kw
H 3O +

10 14 10 3, 29 10 9, 24
= 7,5858 10 12 M
3, 29
9 , 24
0,1 10
+ 0,05 10

pH = 11,12
25. Calcular el pH de una mezcla de 40 mL de amoniaco 0,05 M y 10 mL de
metilamina 0,1 M.
pka: NH4+, 9,24; CH3NH3+, 10,66
Sol.: 11,44
|NH3| = 400,05/50 = 0,04 M
|CH3NH2| = 100,1/50 = 0,02 M
+
+
+
|H3O | + |NH4 | + |CH3NH3 | = |OH |
Aproximacin: |H3O+| es muy pequeo y se simplifica en la ecuacin
CNH3 H 3 O +
CMA H3 O +
Kw
+
=
+
+
H3O + KNH+ H3O + K MA+
H 3O +
4

Aproximacin: |H3O+| << KNH4 y tambin KMA+

CNH3 H 3 O + CMA H3 O +
Kw
+
=
K MA+
KNH+
H 3O +
4

CNH3 K MA+ H 3O +
KNH+ K MA+
4

CMA K NH + H3O +
4

K NH + K MA+

17

Kw
H 3O +

H3O + =

K w K NH + K MA+
4

C NH 3 K MA+ + C MA K NH +

10 14 10 9, 24 10 10,66
= 3,188 10 12 M
10 , 66
9 , 24
0,04 10
+ 0,02 10

pH = 11,44
26. Calcular el pH de la disolucin resultante al mezclar 60 mL de cido clorhdrico 6
M con 75 mL de hidrxido de bario 3 M.
Sol.: 13,82
360 (60x6) milimoles cido reaccionan con 450 (75x3x2) milimoles de base.
Quedan sin neutralizar 90 milimoles de base en un volumen de 135 mL.
|OH-| = 90/135 = 0,67 M
pOH = 0,173
pH 14 0,173 = 13,82
27. Calcular el pH al diluir a 100 mL una mezcla de 50 mL de cido actico 0,1 M y 20
mL de hidrxido sdico 0,1 M
pka: CH3COOH: 4,75
Sol.: 4,57
50x0,1 20 x 0,1 = 3 milimoles de HAc y 2 milimoles de NaAc.
|NaAc| = 210-2 M
|HAc| = 310-2 M
|H3O+| + |Na+| = |Ac-| + |OH-| |Na+| = 210-2 M
5 10 -2 10 4,75
0,02|H3O+| + 210-6,75 = 510-6,75
0,02 =
+
4 , 75
H3O + 10
|H3O+| = 310-6,75/0,02 = 2,66710-5 M

pH = 4,57

28. Calcular el pH de una disolucin de cido tartrico 0,1 M

pka1: 3,04; pKa2: 4,36
Sol.: 2,04
cido tartrico (2,3 diol butanodioico)
COOH-CHOH-CHOH-COOH
+
2|H3O | = |HT | + 2|T | + |OH |
|OH | ser muy baja
+
Ca K a K a2
Ca H 3 O K a1
1
H 3O + =
+2
2
2
+
+
+
H 3 O + H 3 O K a1 + Ka1 K a2
H 3 O + H 3 O + K a1 + K a1 K a2

H 3O + =
H3O +

H 3 O + + 10 3,04

+ 10 -3,04 H3O + 10 -4,04 = 0

H3O =
+

0,1 10 3, 04

10 3,04 +

(10

3,04 2

+ 4 10 4, 04

2
pH = -log 9,104810 = 2,04

= 9,1048 10 3 M

-3

29. Calcular el pH de una disolucin 0,1 M de bicarbonato sdico.

pka1: 6,35; pKa2: 10,33
Sol.: 8,34
pH = (pKa1 + pKa2)/2 = (6,35 + 10,33)/2 = 8,34
HCO32- es un anfolito

18

30. Calcular el pH de una disolucin 0,1 M de cido fosfrico.

pka1: 2,15; pKa2: 7,21; pKa3: 12,33
Sol.: 1,63
|H3O+| = |H2PO4-| + 2|HPO42-| + 3|PO43-| + |OH-|
Aproximando: |H3O+| = |H2PO4-|
2

Ca H 3 O + K a1

H 3O =

H 3 O + + H 3 O + K a1 + H 3O + K a1 K a2 + Ka1 K a2 K a3
2

H 3O =
H3O +

H 3 O + + H 3 O + K a1

C a K a1
H 3O + + K a1

0,1 10 2,15
H 3 O + + 10 2,15

+ 10 -2,15 H3O + 10 -3,15 = 0

H3O =
+

Ca H 3 O + K a1

10 2,15 +

(10

2 ,15 2

+ 4 10 3,15

2
-2
pH = -log 2,3310 = 1,63

= 2,33 10 2 M

31. Calcular el pH de una disolucin de ftalato cido de potasio 0,1 M.

pka1: 2,95; pKa2: 5,41
Sol.: 4,18
KHPh es un anfolito
pH = (pKa1 + pKa2)/2 = (2,95 + 5,41)/2 = 4,18
32. Calcular el pH de una disolucin de fosfato sdico 0,1 M.
pka1: 2,15; pKa2: 7,21; pKa3: 12,33
Sol.: 12,56
Na3 PO4 3Na + + PO43
El in PO43- puede sufrir las siguientes reacciones de hidrlisis:
PO43 + H 2 O HPO42 + OH
K =
I
h

HPO42 OH
PO43

Kw
10 14
=
= 12,33 = 10 1,67
K a 3 10

PO43 + 2 H 2 O H 2 PO4 + 2OH

K

II
h

H 2 PO4 OH

PO43

K w2
10 28
=
= 19,54 = 10 8, 46
K a 2 K a 3 10

PO43 + 3H 2 O H 3 PO4 + 3OH

K

III
h

H 3 PO4 OH
PO43

K w3
10 42
=
= 21,69 = 10 20,31
K a1 K a 2 K a 3 10

Teniendo en cuenta los valores de las constantes de hidrlisis puede

deducirse, que se formar, preferentemente, la especie HPO42-.
El balance protnico ser:
|H3O+| + |HPO42-| + 2|H2PO4-| + 3|H3PO4| = |OH-|
Aproximando: |HPO42-| = Kw/|H3O+|

19

Ca H 3 O + K a1 K a 2
3

H 3 O + + H 3 O + K a1 + H 3 O + K a1 K a2 + Ka1 K a2 K a3

Kw
H 3O +

Teniendo en cuenta que el pH ser alto, esta expresin puede simplificarse:

Ca H 3O + K a1 K a 2
Ca H 3 O +
Kw
Kw
=

=
+
+
+
H 3 O K a1 K a2 + Ka1 K a2 K a3
H 3O
H 3 O + K a3
H 3O +
0,1 H3O +

10 -14 H3O + 10 -14 10 12,33 = 0

10 14 + 10 28 + 4 0,1 10 26,33
= 2,71976 10 13 M
2 0,1
pH = -log 2,7197610-13 = 12,56
H3O + =

33. Calcular el pH de una disolucin de bicarbonato amnico 0,1 M.

pka1: 6,35; pKa2: 10,33; pKa NH4+: 9,24
Sol.: 7,78
NH 4 HCO3 NH 4+ + HCO3
El in NH4+ se hidroliza segn:
NH 4+ + H 2 O H 3 O + + NH 3
K

NH 4+
h

H 3 O + NH 3

= K aNH 4 = 10 9, 24

+
4

NH

HCO3- puede sufrir las siguientes reacciones de hidrlisis:

HCO3 + H 2 O H 2 CO3 + OH
H 2 CO3 OH

K =
I
h

Kw
10 14
=
= 6,35 = 10 7 , 65
K a1 10

HCO3

HCO3 + H 2 O CO32 + H 3O +
K hII =

CO32 H 3 O +

= K a 2 = 10 10,33

HCO

Teniendo en cuenta los valores de las constantes de hidrlisis puede

deducirse, que se formarn, preferentemente, las especies H2CO3, y NH3.
El balance protnico ser:
|H3O+| + |H2CO3| = |NH3|+ |CO32-| + |OH-|
Aproximando: |H2CO3| = |NH3|
Csal H 3 O +
H 3O

+ 2

+ H 3O K a1 + Ka1 K a2
+

C sal K aNH 4

H 3O + + K aNH 4

Teniendo en cuenta que el pH ser, aproximadamente neutro, esta

expresin puede simplificarse como:
H 3O +
2

H 3 O + + H 3 O + K a1

K aNH 4

H 3O +

20

H3O +

10 -9,24 H3O + 10 -14 10 15,59 = 0

10 9, 24 + 10 18, 48 + 4 10 15,59
= 1,4579 10 8 M
2
-8
pH = -log 1,457910 = 7,8
H3O + =

34. Calcular el pH de una disolucin de fosfato monocido de amonio 0,1 M.

pka1: 2,15; pKa2: 7,21; pKa3: 12,33; pKa NH4+: 9,24
Sol.: 8,06
( NH 4+ ) 2 HPO4 2 NH 4+ + HPO42
El in NH4+ se hidroliza segn:
NH 4+ + H 2 O H 3 O + + NH 3
K

NH 4+
h

H 3 O + NH 3

= K aNH 4 = 10 9, 24

NH 4+

|NH3| + |NH4+| = 0,2

El in HPO42- puede sufrir las siguientes reacciones de hidrlisis:
HPO42 + H 2 O H 2 PO4 + OH
K =
I
h

H 2 PO4 OH

HPO42

Kw
10 14
= 7 , 21 = 10 6, 79
K a 2 10

HPO42 + 2 H 2 O H 3 PO4 + 2OH

K

II
h

HPO

H 3 PO4 OH

HPO42

2
4

+ H 2 O PO

3
4

K w2
10 28
= 9,36 = 10 18,64
K a1 K a 2 10
+

+ H 3O K

III
h

PO43 H 3O +
HPO

2
4

= K a 3 = 10 12,33

El balance protnico ser:

|H3O+| + |H2PO4-| + 2|H3PO4| = |OH-| + |PO43-| + |NH3|
que aproximando queda como:
|H2PO4-| + = |NH3|
2

Csal H 3 O + K a1
3

H 3 O + + H 3 O + K a1 + H 3 O + K a1 K a2 + Ka1 K a2 K a3

2 C sal K aNH 4

H 3 O + + K aNH 4

Teniendo en cuenta que el pH ser alto, y los valores de las constantes Ka3
del cido fosfrico y Ka del amonio, esta expresin puede simplificarse:
2

Csal H 3 O + K a1
2

H 3 O + K a1 + H 3 O + K a1 K a2

2 C sal K aNH 4

H 3 O + + K aNH 4

H 3O +
H 3 O + + K a2

2 K aNH 4

H3O +

+ 10 -9,24 H3O + 2 10 -9,24 H 3O + 2 10 9, 24 10 7 , 21 = 0

H3O +

10 -9,24 H 3 O + 2 10 16, 45 = 0

21

H 3 O + + K aNH 4

10 9, 24 + 10 18, 48 + 4 2 10 16, 45
= 8,7165 10 9 M
2
pH = -log 8,716510-9 = 8,06
H3O + =

35. Calcular el pH de una disolucin de cido carbnico 0,05 M a partir de los

siguientes datos: a) el pH de una disolucin 0,1 M de bicarbonato de sodio es 8,34 y b)
el pH de una disolucin de carbonato de sodio 0,1 M es 11,67.
Sol.: 3,82
a) pH = (pKa1 + pKa2)/2 = 8,34
K w K a2
-log|H3O+| = -logKw/Csal - logKa2
b) H 3O + =
C sal

pH = -logKw/Csal + pKa2 = 11,67

pKa2 = (11,67 6,5) x 2 = 10,34
pKa1 = 8,34 x 2 10,34 = 16,34 10,34 = 6,34
|H3O+| = |HCO3-| + 2|CO32-| + |OH-|
|H3O+| = |HCO3-|
CA H 3O + K a1
+
H 3O =
2
H 3O + + H 3 O + K a1 + Ka1 K a2
H 3O + =

CA K a1
H 3O

H 3O + = C A K a = 0,05 10 6,34 = 1,51177 10 4 M

pH = -log 1,51177x10-4 = 3,82

36. Calcular la concentracin de cada una de las especies: H2CO3, HCO3- y CO32- en
una disolucin de pH 7, en la que la concentracin total de cido carbnico es 0,01 M.
pka1: 6,35; pKa2: 10,33
Sol.: 1,83x10-3 M; 8,16x10-3 M; 3,82x10-6 M
H 2 CO3 =

HCO =
CO32 =

CA H 3O +

H 3 O + + H 3 O + K a1 + Ka1 K a2

CA H 3O + K a1
2

H 3O + + H 3O + K a1 + Ka1 K a2
CA K a1 K a2
2

H 3 O + + H 3 O + K a1 + Ka1 K a2

=
=

10 14

0,01 10 14
= 1,83 10 3 M
13, 35
16 , 68
+ 10
+ 10

0,01 10 13,35
= 8,16 10 3 M
10 14 + 10 13,35 + 10 16,68

0,01 10 16,68
= 3,82 10 6 M
10 14 + 10 13,35 + 10 16,68

37. Se necesita preparar una disolucin reguladora de pH 3,20 y se dispone de dos

cidos dbiles monoprtonicos y de sus sales sdicas. Los cidos tienen unos pKa
iguales a 3 y 5, respectivamente. Qu cido, qu sal y en qu proporcin deben
utilizarse?
Sol.: 1,58
pH pKa + log|A-|/|HA|

22

3,20 = 3 + log|A-|/|HA|

|A-|/|HA| = 100,2 = 1,58

38. Cuantos mL de acetato sdico 0,1 M habr que aadir a 10 mL de cido actico 0,1
M para obtener una disolucin tampn de pH 5?
pka: 4,75
Sol.: 17,76
Sea V el volumen de disolucin de acetato sdico.
Balances de materia:
|Na+| = 0,1xV/(10+V)
CT=|CH3COOH| + |CH3COO-| = 0,1x10/(10+V) + 0,1xV/(10+V) =
0,1xV+1/(10+V)
Balance de cargas:
|Na+| + |H3O+| = |CH3COO-| + |OH-|
que puede simplificarse como:
|Na+| = |CH3COO-|
CT K a
Na + =
H 3O + + K a
0,1 V
(0,1V + 1) 10 4, 75
=
10 + V (10 + V ) 10 5 + 10 4, 75

V 10 6 + 10 5, 75 = V 10 5,75 + 10 4, 75

V = 10-4,75/10-6 = 17,78 mL

39. Cuantos mL de hidrxido sdico 0,1 M habra que aadir a 10 mL de cido actico
0,1 M para obtener una disolucin tampn de pH 5?
pka: 4,75
Sol.: 6,40
Sea V el volumen de disolucin de hidrxido sdico
Balances de materia:
|Na+| = 0,1xV/(10+V)
CT=|CH3COOH| + |CH3COO-| = 0,1x10/(10+V)
Balance de cargas:
|Na+| + |H3O+| = |CH3COO-| + |OH-|
que puede simplificarse como:
|Na+| = |CH3COO-|
CT K a
Na + =
H 3O + + K a
0,1 V
1 10 4,75
=
10 + V (10 + V ) 10 5 + 10 4, 75

V 10 6 + 10 5, 75 = 10 4,75

V = 10-4,75/(10-6 + 10-5,75) = 6,40 mL

40. Qu volumen de amoniaco 0,1 M habra que aadir a 10 mL de cido actico 0,1 M
para obtener una disolucin tampn de pH 5?
pka CH3COOH: 4,75; pKa NH4+: 9,24
Sol.: 6,40
23

Sea V el volumen de disolucin de amoniaco

Balances de materia:
CNH3 =|NH4+| + |NH3| = 0,1xV/(10+V)
CT=|CH3COOH| + |CH3COO-| = 0,1x10/(10+V)
Balance de cargas:
|NH4+| + |H3O+| = |CH3COO-| + |OH-|
que puede simplificarse como:
|NH4+| = |CH3COO-|
C NH 3 H 3 O +
CT K a
=
+
H 3 O + K NH +
H 3O + + K a
4

0,1 V 10 5
1 10 4,75
=
(10 + V )(10 5 + 10 9, 24 ) (10 + V ) 10 5 + 10 4, 75

V = 10-4,75/(10-6 + 10-5,75) = 6,40 mL

V 10 6 + 10 5, 75 = 10 4,75

41. Representar el diagrama de distribucin de especies en funcin del pH de una

disolucin de cido actico 0,1 M.
pka1: 4,75
H 3O +
H 3O +
CH 3COOH =
=
H 3O + + K a
H 3 O + + 10 4, 75

CH COO =

Ka

H 3O + + K a

pH

1
1
0,98
0,849
0,3599
0,05324
0,005592
0,000562
0,0000562
5,62338E-06
5,623E-07
5,6234E-08

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

10 4,75
H 3 O + + 10 4, 75

0,000177
0,001775
0,017472
0,150979
0,64
0,946759
0,9944
1
1
1
1
1

24

diagrama distribucin
1

0,9
0,8

0,7

fraccin

0,6

0,5

0,4
0,3

0,2
0,1

0
0

10

11

12

pH

42. Representar el diagrama de distribucin de especies en funcin del pH de una

disolucin de cido malico 0,1 M.
pka1: 1,92; pKa2: 6,22

H M =
2

HM =
M =

H 3O +

H 3O + + H 3 O + K a1 + Ka1 K a2
H 3 O + K a1
H 3O

+ 2

+ H 3 O K a1 + Ka1 K a2
+

K a1 K a2
2

H 3O + + H 3 O + K a1 + Ka1 K a2

H2M

pH
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
9
10
11

0,9634
0,8929
0,7245
0,45406
0,20822
0,07675
0,02558
0,0082
0,000783
0
0
0
0
0
0
0
0
0

HM
0,03661
0,10732
0,27546
0,5459
0,79163
0,9227
0,97256
0,98586
0,94243
0,83993
0,62397
0,34418
0,14234
0,0499
0,0163
0,001657
0,000166
0

H 3O +

=
=

H 3 O + + H 3O + 10 1,92 + 10 8,14
H 3 O + 10 1,92
2

H 3 O + + H 3O + 10 1,92 + 10 8,14
10 8,14
2

H 3 O + + H 3O + 10 1,92 + 10 8,14

M
0
0
0
0
0
0
0
0,00594
0,05679
0,16
0,376
0,6558
0,8577
0,95014
0,98367
0,9983
0,9998
0,9999

25

12

0,9999

diagrama distribucin
1
0,9
0,8
0,7

fraccin

0,6
0,5

0,4
0,3

0,2
0,1

0
0

6
pH

26

10

11

12

Ejercicios tema 4. Reacciones de formacin de complejos

1. Determinar la concentracin de Ag+ en una disolucin de AgNO3 0,01 M que

tambin contiene NH3, de concentracin 0,1 M. Considerar slo la formacin del
complejo Ag(NH3)2+.
log 2 = 7,24
Sol.: 8,9 10-8 M
+
Ag + + 2 NH 3 Ag ( NH 3 )2
Ag ( NH 3 )2

2 =

Ag NH 3

= 10 7 , 24

|Ag+|T = |Ag+| + |Ag(NH3)2+| = 0,01 M

|NH3|T = |NH3| + 2|Ag(NH3)2+| = 0,1 M
|Ag(NH3)2+| 0,01 M
|NH3| = 0,1 2 x 0,01 = 0,08 M
0,01
0,01
Ag + = 7 , 24
= 8,9 10 8 M
= 10 7 , 24
2
+
2
10 0,08
Ag 0,08
2. A una disolucin del in Cd2+ de concentracin 0,01 M se le aade NH3 y KCN de
manera que la concentracin de ambos ligandos tras las correspondientes reacciones de
complejacin con el in metlico es 1 M. Calcular la relacin entre las concentraciones
de ambos complejos: |Cd(CN)42-|/|Cd(NH3)22+|.
log 4 (Cd(CN)42-) = 18,9; log 4 (Cd(NH3)42+) = 6,85
Sol.: 1,121012
Cd ( NH 3 )4

2+

Cd

2+

Cd

2+

+ 4 NH 3 Cd ( NH 3 )4

2+

4 =

Cd

2+

NH 3

Cd (CN )4

= 10 6,85

+ 4CN Cd (CN )4

4 =

Cd

2+

CN

= 1018,9

|CN-| = |NH3| = 1 M
Cd (CN )4

Cd 2+ 1

Cd 2+ 1
Cd (NH 3 )4

2+

1018,9
= 6,85 = 1012,05 = 1,12 1012
10

3. El in In3+ y el in Cl- forman los complejos siguientes: InCl2+, InCl2+ y InCl3. A

partir de sus constantes de formacin, calcular las concentraciones de las especies
presentes en una disolucin que es 1 M en HCl y 0,01 M en In(NO3)3.
log 1 = 2,20; log 2 = 3,56; log 3 = 3,92
Sol.: |In3+| = 8,8810-7 M; |InCl2+| = 1,3710-4 M; |InCl2+| = 3,0510-3 M; |InCl3| =
6,8110-3 M; |Cl-| = 0,973 M;
Para resolver este ejercicio se hace un clculo iterativo
1
In 3+ = C In
2
3
1 + 1 Cl + 2 Cl + 3 Cl

27

InCl

2+

= C In

1 Cl
2 Cl

InCl 2 = C In

InCl3 = C In

1 + 1 Cl + 2 Cl + 3 Cl
2

1 + 1 Cl + 2 Cl + 3 Cl

3 Cl

3
2

1 + 1 Cl + 2 Cl + 3 Cl

CCl = |Cl-| + |InCl2+| + 2|InCl2+| + 3|InCl3| = 1

Hay un gran exceso de Cl-, por lo que la concentracin del complejo InCl3
ser mayor que la de los dems complejos. La expresin del balance de
materia del cloro puede simplificarse como:
CCl = |Cl-| + 3|InCl3| = 1
Suponiendo que |InCl3| 0,01
|Cl-| = 1 3x0,01 = 0,97 M
1
In 3+ = 0,01
= 8,96 10 7 M
2 , 20
3, 56
2
3, 92
3
1 + 10 0,97 + 10 (0,97) + 10 (0,97)
InCl

2+

InCl 2

10 2, 20 0,97
= 0,01
= 1,38 10 4 M
2 , 20
3, 56
2
3, 92
3
1 + 10 0,97 + 10 (0,97) + 10 (0,97)
10 3,56 (0,97) 2
= 0,01
= 3,06 10 3 M
2 , 20
3, 56
2
3, 92
3
1 + 10 0,97 + 10 (0,97) + 10 (0,97)

10 3,92 (0,97) 3
InCl3 = 0,01
= 6,8 10 3 M
2 , 20
3, 56
2
3, 92
3
1 + 10 0,97 + 10 (0,97) + 10 (0,97)

Con estas concentraciones se recalcula |Cl-|

|Cl-| = 1 1,38x10-4 2x3,06x10-3 3x6,8x10-3 = 0,973 M
Con el valor de la concentracin de Cl- se recalculan las concentraciones las
especies en disolucin
|In3+| = 8,8810-7 M; |InCl2+| = 1,3710-4 M; |InCl2+| = 3,0510-3 M; |InCl3| =
6,8110-3 M; |Cl-| = 0,973 M;
4. Calcular la concentracin de los iones Hg2+ y Br- en una disolucin 0,85 M del
complejo HgBr42-. Calcular la concentracin de NaBr que debe aadirse a 500 mL de
esta disolucin para reducir la concentracin de Hg2+ a una milmillonsima parte del
valor inicial. Suponer que slo se forma el complejo HgBr42-.
log 4 = 21,6; Pesos atmicos: Br, 79,9; Na, 23.
Sol.: |Hg2+| = 1,510-5 M; |Br-| = 610-5 M; 0,56 g
HgBr42
2
2+

4 =
= 10 21,6
Hg + 4 Br HgBr4
4
Hg 2+ Br
0,85
Hg

2+

(4 Hg

2+

0,85
256 Hg

2+ 5

= 10 21,6

28

0,85
= 1,5284 10 5 M
21, 6
256 10
|Br-| = 1,5284x10-5 x 4 = 6,1 x 10-5 M
|Hg2+| = 1,53x10-5x10-9 = 1,53x10-14 M
0,85
0,85
= 10 21,6
Br = 4
= 0,01087 M
4
1,53 10 14 10 21,6
1,53 10 14 Br
Hg 2+ = 5

0,01087x102,9x0,5 = 0,56 g de NaBr

5. Una disolucin del complejo K2HgI4 se prepara disolviendo 0,03 moles del complejo
y diluyendo a 250 mL con agua destilada. Suponiendo que slo se forma el complejo
tetraiodomercuriato, calcular la concentracin de los iones que hay en disolucin.
log 4 = 29,7
Sol.: |Hg2+| = 2,4810-7 M; |HgI42-| = 0,12 M; |I-| = 9,9210-7 M; |K+| = 0,24 M
HgI 42
2
2+

4 =
= 10 29,7
Hg + 4 I HgI 4
4
2+
Hg I
|HgI42-| = 0,03/0,250 = 0,12 M
0,12
0,12
=
= 10 29,7
5
2+
2+ 4
+
2
Hg (4 Hg )
256 Hg

Hg 2+ = 5

0,12
= 2,48 10 7 M
29 , 7
256 10

|I-| = 2,48x10-7 x 4 = 9,92 x 10-7 M

|K+| = 0,03x2/0,250 = 0,24 M

6. El in Cd2+ y el Cl- forman los complejos siguientes: CdCl+, CdCl2, CdCl3-; CdCl42-.
Sus constantes globales de formacin son, respectivamente: 101,32, 102,22, 102,31 y 101,85.
Calcular la concentracin de todas las especies presentes en una disolucin 1 M en HCl
y 0,01 M en Cd(NO3)2.
Sol.: |Cd2+| = 2,3210-5 M; |CdCl+| = 4,3710-4 M; |CdCl2| = 3,6510-3 M; |CdCl3-| =
4,3710-3 M; |CdCl42-| = 1,4810-3 M; |Cl-| = 0,973 M;
CCl = |Cl-| + |CdCl+| + 2|CdCl2| + 3|CdCl3-| + 4|CdCl42-|= 1
CCd = |Cd2+| + |CdCl+| + |CdCl2| + |CdCl3-| + |CdCl42-|= 0,01
Hay un gran exceso de Cl- y la expresin del balance de materia del cloro
puede simplificarse como:
|Cl-| 1
1
Cd 2+ = 0,01
= 2,16 10 5 M
1, 32
2 , 22
2
2 , 31
3
1,85
4
1 + 10 1 + 10 1 + 10 1 + 10 1

101,32 1
CdCl = 0,01
= 4,5143 10 4 M
1, 32
2 , 22
2
2 , 31
3
1,85
4
1 + 10 1 + 10 1 + 10 1 + 10 1
10 2, 22 12
CdCl 2 = 0,01
= 3,585 10 3 M
1 + 101,32 1 + 10 2, 22 12 + 10 2,31 13 + 101,85 14
10 2,31 13

CdCl 3 = 0,01
= 4,4115 10 3 M
1, 32
2 , 22
2
2 , 31
3
1,85
4
1 + 10 1 + 10 1 + 10 1 + 10 1
+

29

101,85 14
= 1,5296 10 3 M
1, 32
2 , 22
2
2 , 31
3
1,85
4
1 + 10 1 + 10 1 + 10 1 + 10 1
Con estas concentraciones se recalcula |Cl-|
|Cl-| = 1 4,5143x10-4 2x3,585x10-3 3x4,4115x10-3 4x1,5296x10-3 =
0,973 M
Con el nuevo valor de la concentracin de Cl- se recalculan las
concentraciones las especies en disolucin
|Cd2+| = 2,3210-5 M; |CdCl+| = 4,3710-4 M; |CdCl2| = 3,6510-3 M; |CdCl3-| =
4,3710-3 M; |CdCl42-| = 1,4810-3 M; |Cl-| = 0,973 M;
CdCl 4

= 0,01

7. La concentracin de Ag+ libre en una disolucin 0,1 M del complejo Ag(CN)2- es de

310-8 M. Calcular cul sera la concentracin de in Ag+ si la concentracin de CNaumenta hasta 10-2 M.
Sol.: 1,0810-18 M
Ag (CN )2

2 =

Ag + CN
0,1

2 2

Ag (10 )

0,1

3 10

(2 3 10 )

8 2

= 9,26 10 20

Ag + =

= 9,26 10 20

0,1

9,26 10 (10
20

2 2

= 1,08 10 18 M

8. Calcular el porcentaje de Al3+ en una disolucin 0,02 M del complejo AlF63-. Cul
ser el porcentaje si la disolucin tiene NaF en una concentracin 0,05 M.
log 6 = 19,7
Sol.: 0,94%; 1,2710-10%
AlF63
3
3+

Al + 6 F AlF6
6 =
= 1019, 7
6
3+
Al F
1019,7 =

0,02
Al

3+

(6 Al

3+

1,89 10 4
100 = 0,94%
0,02
0,02
1019,7 =
3+
Al (0,05) 6

0,02
46656 Al

Al 3+ = 7

3+ 7

Al 3+ =

0,02
= 1,89 10 4 M
46656 1019, 7

0,02
= 2,55 10 14 M
6
10 (0,05)
19 , 7

2,55 10 14
100 = 1,27 10 10 %
0,02

9. Si se mezclan disoluciones de Fe3+ 10-3 M y de SCN- 0,1 M se observa un color rojo

debido a la formacin del complejo FeSCN2+. El color se aprecia cuando la
concentracin del complejo es > 10-5,5 M. El Fe3+ tambin forma un complejo incoloro
con el in F-. Suponiendo un volumen de disolucin igual a 250 ml, calcular la cantidad
de NaF que habra que aadir para que desapareciera el color rojo.
(FeSCN2+) = 102,3; (FeF2+) = 105,5; pesos atmicos: F, 19; Na, 23
Sol.: 0,22 g
CFe = |Fe3+| + |FeSCN2+| + |FeF+| = 10-3
30

CSCN = |SCN-| + |FeSCN2+| = 0,1

CF = |F-| + |FeF+|
FeSCN 2+ + F FeF 2+ + SCN
FeF 2+ SCN
FeF 2+ SCN Fe 3+ 10 5,5
=

= 2,3 = 10 3, 2
K=
2+

2+
3+
10
FeSCN F
FeSCN F
Fe
|FeSCN2+| = 10-5,5
|SCN-| = 0,1
|FeF2+| = 10-3
10 3 0,1
10 3, 2 = 5,5
10 F

|F-| = 10-4/10-2,3 = 10-1,7 = 0,0199 M

CF = 0,0199 + 10-3 = 0,0209 M

Peso NaF = 0,0209x42x0,25 = 0,22 g

10. Indicar, razonando las respuestas, qu reacciones ocurren cuando se mezclan:

a) LiY3- + Ca2+; b) BaY2- + Ca2+; c) FeF2+ + Al3+; d) FeF2+ + Y4-.
log (LiY3-) = 2,8; log (CaY2-) = 10,7; log (BaY2-) = 7,8; log (FeY-) = 25,1;
log 1 (FeF2+) = 5,5; log 1 (AlF2+) = 6,1
Sol: a y b, se forma CaY2-; c, desplazamiento no cuantitativo; d, se forma FeY11. Se mezclan 10-2 moles de Ba2+, 10-2 moles de Fe3+ y 510-3 moles de AEDT, y se
diluyen a 1 litro. Calcular las concentraciones de las diferentes especies en disolucin.
log (BaY2-) = 7,8; log (FeY-) = 25,1;
Sol.: |Ba2+| = 10-2 M; |Fe3+| = |FeY-| = 510-3 M; |Y4-| = 7,910-26 M; |BaY2-| = 510-20 M
|Fe3+|T = | Fe3+| + |FeY-| = 10-2
|Ba2+|T = | Ba2+| + |BaY2-| = 10-2
|Y4-|T = |Y4-| + |FeY-| + |BaY2-| = 510-3
Considerando los valores de las constantes de formacin de los complejos
|FeY-| = 510-3 M
|Fe3+| = 510-3 M
|Ba2+| = 10-2 M
|Y4-| = 510-3/510-3x1025,1 = 7,910-26 M
|BaY2-| = 107,8x10-2x7,9x10-26 = 510-20 M
12. Se mezclan 50 mL de una disolucin que es 0,1 M en Cu2+, con 50 mL de una
disolucin 0,1 M de etilendiamina. Calcular la concentracin de todas las especies
presentes en la disolucin.
log 1 (Cu(en)2+) = 10,6; log 2 (Cu(en)22+) = 19,7
Sol.: |Cu2+| = |Cu(en)22+| = 10-2,18 M; |en| = 10-9,85 M; |Cu(en)2+| = 10-1,43 M
|Cu2+|T = 510-2 = |Cu2+| + |Cu(en)2+| + |Cu(en)22+|
|en|T = 510-2 = |en| + |Cu(en)2+| + 2|Cu(en)22+|
|en| << |Cu(en)2+| y |Cu(en)22+|
510-2 |Cu(en)2+| + 2|Cu(en)22+|
|Cu(en)2+| = 510-2 - 2|Cu(en)22+|
|Cu2+| + 510-2 -2|Cu(en)22+| + |Cu(en)22+| = 510-2

31

|Cu2+| = |Cu(en)22+|
Cu (en) 22+
2 =
= 1019, 7
2
2+
Cu en
Cu 2+ = 5 10 2

1 + 10

Cu (en) 2+ = 5 10 2
Cu (en) 2

2+

10 , 6

en = 10 19, 7 = 10 9,85 M

10

1
= 6,56 10 3 M = 10 2,18 M
19 , 7
9 ,85 2
)
+ 10 (10

9 ,85

1010, 6 10 9,85
= 0,0369 M = 10 1, 43 M
10 , 6
9 ,85
19 , 7
9 ,85 2
1 + 10 10
)
+ 10 (10

= 5 10 2

1019, 7 (10 9,85 ) 2

= 6,56 10 3 M = 10 2,18 M
10 , 6
9 ,85
19 , 7
9 ,85 2
1 + 10 10
)
+ 10 (10

13. Se prepara una disolucin mezclando 200 mL de Ca2+ 10-3 M, 400 mL de Mg2+ 10-3
M y 200 mL de AEDT 10-2 M diluyendo a un volumen final de 1 litro. Calcular las
concentraciones de las diferentes especies qumicas presentes en la mezcla.
log (CaY2-) = 10,7; log (MgY2-) = 9,1
Sol.: |Ca2+| = 2,8510-12 M; |CaY2-| = 210-4 M; |Y4-| = 1,410-3 M; |MgY2-| = 410-4 M;
|Mg2+| = 2,2710-10 M
|Ca2+|T = 210-4 M
|Mg2+|T = 410-4 M
|Y4-|T = 210-3 M
Tomando en consideracin los valores de las constantes de formacin y el
exceso de AEDT
|CaY2-| = 210-4 M
|MgY2-| = 410-4 M
|Y4-| = 210-3 210-4 410-4 = 1,410-3 M
CaY 2
2 10 4
2 10 4
2+
10 , 7
Ca
=
= 2,85 10 12 M
10 =
=
10 , 7
3
2+
4
2+
3
10 1,4 10
Ca Y
Ca 1,4 10
10

9 ,1

MgY 2
Mg 2+ Y 4

4 10 4

Mg 2+ 1,4 10 3

Mg 2+ =

4 10 4
= 2,27 10 10 M
9 ,1
3
10 1,4 10

14. En una mezcla hay Ba2+ 10-2 M, Fe3+ 10-2 M y EDTA 1,510-2 M. Calcular la
concentracin de las diferentes especies qumicas.
log (BaY2-) = 7,8; log (FeY-) = 25,1;
Sol.: |Ba2+| = |BaY2-| = 510-3 M; |Fe3+| = 4,910-20 M; |FeY-| = 10-2 M; |Y4-| = 1,610-8 M;
Tomando en consideracin los valores de las constantes de formacin y el
exceso de AEDT
|FeY2-| = 10-2 M
|BaY2-| = |Ba2+| = 510-3 M
BaY 2
5 10 3
5 10 3
4
7 ,8
=
Y
= 1,6 10 8 M
10 =
=
7 ,8
3
2+
4
3
4
10 5 10
Ba Y
5 10 Y

32

10

25,1

FeY
Fe 3+ Y 4

10 2

Fe 3+ =

Fe 3+ 1,6 10 8

10 2
= 4,9 10 20 M
25,1
8
10 1,6 10

15. Calcular el porcentaje de metal libre que existe en una disolucin 0,1 M del
complejo ML2 de pH = 4.
pka (HL) = 4; log 2 (ML2) = 6
Sol.: 4,6%
ML2
ML2

6
'
2 =
=
10
a
pH
=
4

=
= 22
2
2
2
2
+

L( H )
M L '
M 2+ L

L( H ) = 1 +
2,5 10 5 =

1
10 4
H + = 1 + 4 = 2
Ka
10

2' =

0,1

2+

(2 M

2+

M 2+

10 6
= 2,5 10 5
2
2
3

0,1
= 10 7
5
2,5 4 10

M 2+ = 3 10 7 = 4,64 10 3 M

4,6410-3/0,1 x 100 = 4,64%

16. A una disolucin del in Fe3+ de concentracin 10-3 M se le aade sulfocianuro

sdico y fluoruro sdico hasta que la concentracin analtica de sulfocianuro es 0,1 M y
la de fluoruro 1 M. Calcular el valor de pH al cual es perceptible la coloracin roja del
complejo FeSCN2+, es decir cuando su concentracin es > 10-5,5 M.
log (FeSCN2+) = 102,3; log (FeF3-) = 5,5; pka (HF) = 3,52
Sol.: 1,83
|Fe3+|T = 10-3 = |Fe3+| + |FeSCN2+| + |FeF2+|
|SCN-|T = 0,1 = |SCN-| + |FeSCN2+|
|F-|T = 1 = |F-| + |HF| + |FeF2+|
FeSCN 2+
FeF 2+
2,3
FeSCN 2 + =
= 10
FeF 2 + =
= 10 5,5

3+
3+
Fe SCN
Fe F
|FeSCN2+| = 10-5,5
|SCN-| 0,1
10 5,5
Fe 3+ = 2,3
= 10 6,8
10 0,1
2+
|FeF | = 10-3 - |Fe3+| - |FeSCN2+| = 10-3 10-6,8 - 10-5,5 10-3
|F-| 1
FeF 2+
FeF 2 + 10 5,5
10 3
'
3, 8
'
FeF 2 + =
= 6 ,8
= 10
FeF 2 + =
=
= 10 3,8
3+

F (H ) F (H )
Fe F ' 10 1

F (H )

FeF 2 + 10 5,5
1
+
= 1+
H = '
= 3,8 = 101,7
Ka
FeF 2 + 10

|H+| = (101,7 -1) x Ka = 49,12 x 10-3,52 = 0,0148 M

33

pH = -log 0,0148 = 1,83

17. Determinar cul deber ser el pH mnimo para que en una disolucin que es 10-2 M
de in Fe3+ y 0,02 M de AEDT, el in metlico est cuantitativamente complejado
(99,9%).
log (FeY-) = 25,1;AEDT: pka1 = 2,0; pka2 = 2,7; pka3 = 6,1; pka4 = 10,2
Sol.: 0,22
|Fe3+|T = 10-2 = |Fe3+| + |FeY-|
|Y4-|T = 0,02 = |FeY-| + |Y4-| + |HY3-| + |H2Y2-| + |H3Y-| + |H4Y|
|FeY-| = 10-2 x 99,9/100 = 9,99x10-3 M
|Fe3+| = 10-2 x 0,1/100 = 10-5 M
|Y4-| = 0,02 9,99x10-3 = 10-2 M
FeY
9,99 10 3
'
FeF 2 + =
=
= 9,99 10 4
5
2
3+
4
Fe Y ' 10 10
'
FeY
=

FeY
10 25,1
=
= 9,99 10 4
Y (H ) Y (H )

Y (H ) = 1 +

10 25,1
= 1,26 10 20
4
9,99 10
3
1
H+ +
H+
K a 4 K a 3 K a 2 K a1

Y (H ) =

2
1
1
1
H+ +
H+ +
K a4
K a 4 K a3
K a 4 K a3 K a 2
2

= 1 + 1010, 2 H + + 1016,3 H + + 1019 H + + 10 21 H +

H+ = 4

1,26 10 20
= 0,596
10 21

10 21 H +

= 1,26 10 20

pH = -log 0,596 = 0,22

18. El in Ag+ forma con el amonaco dos complejos, Ag(NH3)+ y Ag(NH3)2+, cuyas
constantes sucesivas de formacin son: K1 = 103,32 y K2 = 103,92. Calcular las
concentraciones de las diferentes especies qumicas en disolucin cuando se mezclan
volmenes iguales de disoluciones de Ag+ 0,2 M y NH3 0,2 M.
Sol.: |Ag+| = |Ag(NH3)22+| = 410-2 M; |NH3| = 2,410-4 M; |Ag(NH3)+| = 210-2 M
|Ag+|T = 10-1 = |Ag+| + |Ag(NH3)2+| + |Ag(NH3)22+|
|NH3|T = 10-1 = |NH3| + |Ag(NH3)+| + 2|Ag(NH3)2+|
|NH3| << |Ag(NH3)+| y |Ag(NH3)2+|
10-1 |Ag(NH3)+| + 2|Ag(NH3)2+|
|Ag(NH3)+| = 10-12 - 2|Ag(NH3)2+|
|Ag+| + 10-1 -2|Ag(NH3)2+| + |Ag(NH3)2+| = 10-1
|Ag+| = |Ag(NH3)2+|
Ag ( NH 3 ) +2
2 =
= 10 3,32 10 3,92 = 10 7 , 24 NH 3 = 10 7 , 24 = 2,4 10 4 M
2
+
Ag NH 3

Ag + = 10 1

1 + 10

3, 32

Ag ( NH 3 ) + = 10 1
+

1
= 4 10 2 M
7 , 24
4 2
2,4 10 + 10 (2,4 10 )
4

10 3,32 2,4 10 4
= 2 10 2 M
3, 32
7 , 24
4
4 2
1 + 10 2,4 10 + 10 (2,4 10 )

Ag ( NH 3 ) 2 = 10 1

10 7 , 24 (2,4 10 4 ) 2
= 4 10 2 M
3, 32
7 , 24
4
4 2
1 + 10 2,4 10 + 10 (2,4 10 )

34

Ejercicios tema 5. Reacciones de precipitacin

1. Calcular el producto de solubilidad del Ag3PO4, sabiendo que su solubilidad en agua

es de 5,210-3 g L-1.
Pesos atmicos: Ag, 107,9; P, 31; O, 16
Sol.: 6,4 10-19 M

PM: 107,9x3 + 31 + 16x4 = 418,7

S = 5,210-3/418,7 = 1,24210-5 M
Ag 3 PO4 3 Ag + + PO43
KS = |Ag+|3 |PO43-| = (3S)3 S = 27S4
KS = 27 (1,24210-5)4 = 6,4210-19
2. Cul de los dos precipitados, MA (KS = 10-7) y MA3 (KS = 10-12), ser menos
soluble.
Sol.: SMA = 3,1610-4 mol L-1; SMA3 = 4,410-4 mol L-1
MA M + A
KSMA = |M| |A| = 10-7 = SMA2
S MA = K SMA = 10 7 = 10 3,5 = 3,16 10 4 M

MA3 M + 3 A

KSMA3 = |M| |A|3 = 10-12 = 27SMA4

K SMA3
10 12
S MA3 = 4
=4
= 10 3,36 = 4,387 10 4 M
27
27
3. Qu fraccin de in metlico queda sin precipitar cuando se lleva a pH = 10 una
disolucin 0,1 M de Mg2+?
Mg(OH)2 KS = 10-11,1
Sol.: 0,79%
KS = |Mg2+| |OH-|2 = 10-11,1
|OH-| = Kw/|H+| = 10-14/10-10 = 10-4
|Mg2+| = 10-11,1/(10-4)2 = 10-3,1 M
10-3,1/10-1 x 100 = 10-0,1 = 0,79%
4. Una mezcla de AgBr y AgSCN se agita con agua destilada hasta que se alcanza el
equilibrio. Calcular las concentraciones de los iones Br-, SCN- y Ag+ en la disolucin en
contacto con estos precipitados.
AgBr KS = 10-12,3; AgSCN KS = 10-11,9
Sol.: |Ag+| = 1,310-6 M; |SCN-| = 9,510-7 M; |Br-| = 3,810-7 M
K S ( AgBr )
10 12,3
| Br |
0, 4
= 11,9 = 10
= 10 0, 4

K S ( AgSCN ) 10
| SCN |

Balance de cargas:
|Ag+| = |Br-| + |SCN-|
|Ag+| = 10-0,4|SCN-| + |SCN-| = 1,398|SCN-|
|Ag+|2 = 1,398|SCN-||Ag+| = 1,39810-11,9

35

| Ag + |= 1,398 10 11,9 = 1,33 10 6 M

|SCN-| = 1,3310-6/1,398 = 9,510-7 M
|Br-| = 10-0,4x9,510-7 = 3,7810-7 M

5. La solubilidad del TlSCN es 0,0149 mol L-1 y la del TlCl en las mismas condiciones
es de 0,0165 mol L-1. Qu composicin tiene una disolucin saturada de ambas sales?
Sol.: |Tl+| = 2,210-2 M; |Cl-| = 1,210-2 M; |SCN-| = 9,910-3 M
KS(TlSCN) = (0,0149)2 = 2,2210-4
KS(TlCl) = (0,0165)2 = 2,7210-4
K S (TlSCN ) | Tl + || SCN | 2,22 10 4
=
=
= 0,8162
K S (TlCl )
| Tl + || Cl |
2,72 10 4

| SCN |
= 0,8162
| Cl |

Balance de cargas:
|Tl+| = |Cl-| + |SCN-|
|Tl+| = |Cl-| + 0,8162|Cl-| = 1,8162|Cl-|
|Tl+|2 = 1,8162|Cl-||Tl+| = 1,8162x2,7210-4 = 4,94x10-4

| Tl + |= 4,94 10 4 = 2,2 10 2 M
|Cl-| = 2,210-2/1,8162 = 1,210-2 M
|SCN-| = 0,8162x1,210-2 = 9,910-3 M

6. Al aadir NaOH a la disolucin de un metal trivalente, el hidrxido empieza a

precipitar cuando |M3+| = a y pH = b. Cul ser el valor del pH cuando haya
precipitado el 99,9% de M3+?
Sol.: b+1
M (OH ) 3 M 3+ + 3OH
KS = |M3+||OH-|3 = ax(Kw/|H+|)3 = ax(10-14/10-b)3 = ax(10b-14)3
logKS = log a + 3b -42
Cuando a precipitado el 99,9%, el pH = m
KS = ax10-3x(10-14/10-m)3
logKS = log a 3 + 3m -42
Igualando las expresiones de logKS,
log a + 3b -42 = log a 3 + 3m -42
3m = 3b +3
m=b+1

7. Comparar la solubilidad del bromuro de plata en agua destilada y en una disolucin

de NaNO3 0,3 M.
AgBr KS = 10-12,3
Sol.: %S = 51,1
En agua destilada
S = K AgBr = 10 12,3 = 10 6,15 M
En la disolucin 0,3 M de Na NO3

36

log K S = log K ST +

0,512 I

1+ I
( z ) = 1 1 + 1 1 = 2
2
i i

I=1

2
i i

1
(
c z ) = (0,3 1

2
2
2
i i

log K S = log 10 12,3 +

( z )

+ 0,3 12 ) = 0,3

0,512 0,3
1 + 0,3

2 = 11,94

S = 10 11,94 = 10 5,97 M
10 5,97 10 6,15
100 = 51,13%
10 6,15

8. A 2 g de un precipitado de AgX se le aaden 500 mL de KNO3 1 M. Calcular los mg

de precipitado que se disuelven. En otra experiencia se disuelven 1,43 mg de
precipitado cuando se pone en contacto con 1 L de agua destilada.
PM AgX = 120
Sol.: 1,29 mg
1,43 10 3
S=
= 1,19 10 5 M
120
KS = (1,1910-5)2 = 1,42x10-10
0,512 I
( i zi2 )
log K S = log K ST +

1+ I
2
2
( i z i ) = 1 1 + 1 12 = 2
I=1

1
(
c z ) = (1 1

2
2
2
i i

log K S = log1,4210 10 +

+ 1 12 ) = 1

0,512 1
1+ 1

2 = 9,336

S = 10 9,336 = 2,14810 5 M
2,14810-5 x 120 x 0,5 x1000 = 1,29 mg

9. Un precipitado de BaSO4 se lava: a) con 100 mL de agua destilada; b) con 100 mL de

Na2SO4 0,05 M. Calcular el peso de precipitado que se disuelve en cada caso,
suponiendo que la disolucin de lavado queda saturada en BaSO4.
BaSO4: KS = 10-9,9; Peso molecular = 233,34
Sol: a) 2,6210-4 g
b) 5,8810-8 g
a)
b)

S = 10 9,9 = 10 4,95 M
10-4,95x233,34x0,1 = 2,6210-4 g
10-9,9 = |Ba2+|x0,05
|Ba2+| = 10-9,9/0,05 = 2,5210-9 M
2,5210-9x233,34x0,1 = 5,8810-8 g

10. A un litro de disolucin saturada de Ag2CO3 se le aade Na2CO3 hasta que la

concentracin de carbonato es el doble de la de in plata. Qu cantidad de carbonato
sdico hay que aadir?

37

Ag2CO3 KS = 10-11,2; Pesos atmicos: Na, 23; C, 12; O, 16

Sol.: 0,023 g
Ag 2 CO3 2 Ag + + CO32
K = |Ag+|2|CO32-| = 10-11,2
La concentracin de CO32- aadido es x. Por tanto
|Ag+| = 2S y |CO32-| = S + x. Como la concentracin de carbonato es el
doble de la de plata
S + x = 4S
x = 3S
2
4S (S+x) = KS
4S24S = 16S3 = 10-11,2

10 11, 2
S=
= 7,33 10 5 M
16
x = 37,3310-5 = 2,210-4 M
PM Na2CO3 = 106
2,210-4 x 106 x 1 = 0,023 g
3

11. Calcular la solubilidad del oxalato de calcio a pH = 4.

CaC2O4: KS = 10-7,9
H2C2O4: pKa1 = 1,27; pKa2 = 4,27
Sol.: 1,910-4 M
KS = KS x C2O4(H) = |Ca2+| |C2O42-|
1
1
1
1
2 = 1 +
|H+ |+
| H + | 2 = 1 + 4, 27 10 4 + 4, 27 1, 27 10 8 = 2,86
C 2O4 ( H )
K a2
K a 2 K a1
10
10 10
KS = 10-7,9 x 2,86 = |Ca2+| |C2O42-| = S2

S ' = 10 7 ,9 2,86 = 1,899 10 4 M

12. 100 mL de una disolucin de Zn2+ es tambin 0,5 M en cido actico y se satura de
cido sulfhdrico (|H2S| = 0,1 M). Cuntos mg de Zn2+ quedan sin precipitar?
ZnS: KS = 10-24,7. H2S: pKa1 = 7,02; pKa2 = 13,9. CH3COOH: pKa = 4,75
Peso atmico: Zn = 65,4
Sol.: 9,4510-5 mg
| H + |= C CH 3COOH K a = 0,5 10 4,75 = 2,98 10 3 M
| S 2 |=

C H 2 S K a1 K a 2
| H + | 2 + | H + | K a1 + K a1 K a 2

pH = 2,5

0,1 10 7 ,02 10 13,9

= 10 16,86 M
5
2,5
7 , 02
7 , 02
13, 9
10 + 10 10
+ 10
10
2+
22+
KS = |Zn | |S | = |Zn |x10-16,86 = 10-24,7
|Zn2+| = 10-24,7/10-16,86 = 10-7,84 M
10-7,84x65,4x1000 x0,1 = 9,4510-5 mg
=

13. Cuntos gramos de AgI se disolvern en un litro de una disolucin de amoniaco 1

M?
AgI: KS = 10-16,1; Ag-NH3: log 1 = 3,32; log 2 = 7,24; Pesos atmicos: Ag: 107,9; I:
126,9

38

Sol.: 8,7 mg
KS = KS x Ag(NH3) = |Ag+| |I-| = S2
Ag ( NH 3 ) = 1 + 1 | NH 3 | + 2 | NH 3 | 2 = 1 + 10 3,32 1 + 10 7 , 24 12 10 7 , 24
KS = 10-16,1 x 107,24 = 10-8,86

S ' = 10 8,86 = 3,715 10 5 M

3,71510-5 x 234,8 x 1 x 1000= 8,7 mg

14. Determinar la solubilidad del AgCl en una disolucin 0,1 M de NH3.

AgCl: KS = 10-9,8; Ag-NH3: log 1 = 3,32; log 2 = 7,24
Sol.: 4,710-3 mol L-1
KS = KS x Ag(NH3) = |Ag+| |Cl-| = S2
Ag ( NH 3 ) = 1 + 1 | NH 3 | + 2 | NH 3 | 2 consideramos que slo se forma en
concentracin apreciable el complejo Ag(NH3)2+
KS = 10-9,8 x 107,24 |NH3|2
Para calcular |NH3| hay que tener en cuenta el amoniaco consumido para
formar el complejo. La plata disuelta est formando el complejo.
CNH3 = 0,1 = |NH3| +|Ag(NH3)+| + 2|Ag(NH3)2+| |NH3| + 2S
|NH3| = 0,1 2S

S ' = 10 9,8 10 7 , 24 | NH 3 |= 10 2,56 (0,1 2S ' ) = 0,0525 (0,1 2S ' ) = 5,248 10 3 2 S '0,0525
S'=

5,248 10 3
= 4,75 10 3 M
1 + 0,105

15. Comprobar si precipitar PbSO4 en una disolucin 510-3 M de Pb2+ y 1 M en

acetato de amonio cuando se aade sulfato sdico hasta una concentracin 510-3 M.
PbSO4: KS = 10-7,8; Pb-CH3-COO: log 1 = 1,9; log 2 = 3,3
Sol.: no
KS = KS x Pb(CH3COO) = |Pb2+| |SO42-|
Pb (CH 3COO ) = 1 + 1 | CH 3 COO | + 2 | CH 3 COO | 2 = 1 + 101,9 1 + 10 3,3 12 = 10 3,3
KS = 10-7,8 x 103,3 = 10-4,5
| Pb 2 + |=

10 4,5
10 4,5
=
= 10 2, 2 M
2
3
| SO 4 | 5 10

La concentracin de Pb2+ calculada necesaria para que precipite el PbSO4 es

superior a la que hay en la disolucin, y, por lo tanto, no se forma
precipitado.

16. A 2,00 g de un precipitado de sulfato de bario se le aaden 500 mL de una

disolucin de AEDT 0,08 M a pH = 7. Calcular el % de precipitado que se disolver.
BaSO4: KS = 10-9,9; BaY2-: log = 7,8; AEDT: pka1 = 2,0; pka2 = 2,7; pka3 = 6,1; pka4 =
10,2; Pesos atmicos: Ba: 137,3; S: 32; O: 16
Sol.: 3,5%
BaSO4 Ba 2+ + SO42
KS = |Ba2+|x|SO42-| = 10-9,9

39

Ba

2+

+Y

BaY

BaY 2
2+

= 10 7 ,8

Ba Y
Y(H) = 1 + 10 10,2 10 7 + 10 16,3 10 -14 + 1019 10 21 + 10 21 10 28 = 1785,4

10 7 ,8
9 , 9

AEDT = 10 1 +
(0,08 S ')
S'= KS 1+

1785,4

Y (H )

En esta expresin se considera el AEDT consumido en la formacin del

complejo
Resolviendo la ecuacin se obtiene S = 5,96x10-4 M.
PM BaSO4 = 233,3
5,9610-4x233,3x0,5 = 0,0695 g
(0,0695/2)x100 = 3,5%

40

Ejercicios tema 6. Reacciones de oxidacin-reduccin

1. Calcular el potencial que adquiere una lmina de plata metlica introducida en una
disolucin de sulfato de plata 10-2 M.
o
E Ag
= 0,80 V
+
/ Ag o
Sol.: 0,70 V
|Ag+| = 210-2 M
o
E = E Ag
+ 0,059 log | Ag + |= 0,80 + 0,059 log 210 2 = 0,80 + 0,059 (1,989) = 0,70V
+
/ Ag o

2. Calcular el potencial estndar del par redox Cr2O72-/2Cr2+ a pH = 0.

o
o
ECr
= 1,33 V; ECr
= -0,41 V
3+
/ Cr 2 +
O 2 / 2 Cr 3 +
2

Sol.: 0,895 V
Cr2 O72 + 14 H + + 8e 2Cr 2+ + 7 H 2 O
o
+
E = ECr
O 2 / 2 Cr 2 +
2

| Cr2 O72 || H + |14

0,059
log
8
| Cr 2+ | 2

Cr2 O72 + 14 H + + 6e 2Cr 3+ + 7 H 2 O

E=E

o
Cr2O7 2 / 2 Cr 3 +

| Cr2 O72 || H + |14

0,059
+
log
6
| Cr 3+ | 2

Cr 3+ + e Cr 2+
E=E

o
Cr 3 + / Cr 2 +

6E = 6E

| Cr 3+ |
+ 0,059 log
| Cr 2+ |

o
Cr2O7 2 / 2 Cr 3 +

| Cr2 O72 || H + |14

0,059
+ 6
log
6
| Cr 3+ | 2

| Cr 3+ | 2
+ 0,059 log
2E = 2E
| Cr 2+ | 2
sumando estas dos ecuaciones
o
Cr 3 + / Cr 2 +

0
o
+ 2 ECr
+ 0,059 log
8E = 6 ECr
3+
/ Cr 2 +
O 2 / 2 Cr 3 +
2

E=
E

0
0
6 ECr
+ 2 ECr
3+
/ Cr 2 +
O 2 / 2 Cr 3 +
2

0
Cr2O72 / Cr 2 +

6E

0
Cr2O72 / 2 Cr 3 +

| Cr2 O72 || H + |14

0,059
log
8
| Cr 2+ | 2

0
+ 2 ECr
3+
/ Cr 2 +

| Cr2 O72 || H + |14 | Cr 3+ | 2

| Cr 2+ | 2 | Cr 3+ | 2

6 1,33 + 2 (0,41)
0,895V
8

3. Se mezclan 50 mL de una disolucin 0,1 M de dicromato potsico con 30 mL de

disolucin 0,2 M de sulfato de hierro (II). La mezcla se diluye a 100 mL, se ajusta a pH
= 0 con cido clorhdrico y se introduce un electrodo de platino. Qu potencial
adquiere este electrodo?
o
o
ECr
= 1,33 V; E Fe
= 0,771 V
3+
/ Fe 2 +
O 2 / 2 Cr 3 +
2

Sol.: 1,35 V
Cr2 O72 + 14 H + + 6e 2Cr 3+ + 7 H 2 O

41

Fe 2+ Fe 3+ + e
Cr2 O72 + 14 H + + 6 Fe 2+ 2Cr 3+ + 6 Fe 3+ + 7 H 2 O
|Cr2O72-| = 50x0,1/100 = 510-2 M; 5 milimoles de dicromato en 100 mL de
disolucin
|Fe2+| = 30x0,2/100 = 610-2 M; 6 milimoles de Fe (II) en 100 mL de
disolucin
En la reaccin se consumen 6 milimoles de Fe (II) y 1 milimol de dicromato.
Despus de alcanzar el equilibrio
|Cr2O72-| = 410-2 M
|Cr3+| = 210-2 M
| Cr2 O72 || H + |14
0,059
0,059
410 2 1
o
E = ECr O 2 / 2Cr 3+ +
log
= 1,33 +
log
= 1,35V
2 7
6
6
| Cr 3+ | 2
(210 2 ) 2

4. Qu relacin existe entre las concentraciones de hierro (II) y cobre (II) cuando la
celda galvnica que se muestra disminuye su potencial a la mitad?
Fe | Fe2+ (1 mol/L) || Cu2+ (1 mol/L) | Cu
o
o
= -0,441 V; ECu
= 0,337 V
E Fe
2+
2+
/ Fe 0
/ Cu 0
13
Sol.: 1,510
Ecelda = Ectodo-Enodo
0,059
0,059
o
E ctodo = ECu
+
log | Cu 2+ |= 0,337 +
log 1 = 0,337V
2+
/ Cu 0
2
2
0,059
0,059
o
E nodo = E Fe
+
log | Fe 2+ |= 0,441 +
log1 = 0,441V
2+
/ Fe 0
2
2
Ecelda = 0,337 (-0,441) = 0,778 V
0,059
0,059
o
o
E celda = ECu
+
log | Cu 2+ | ( E Fe
+
log | Fe 2+ |) =
2+
2+
/ Cu 0
/ Fe 0
2
2
0,059
| Cu 2+ |
o
+
log
ECu 2 + / Cu 0 E Fe
2+
/ Fe 0
2
| Fe 2+ |
log

| Cu 2+ |
0,778
2
=(
0,337 + (0,441))
13,86
2+
2
0,059
| Fe |

| Fe 2+ |
= 1,5 1013 M
2+
| Cu |
5. En el compartimento andico de una celda electroqumica se aaden 25 mL de nitrato
de plomo 0,1 M, mientras que en el compartimento catdico se adicionan 50 mL de
nitrato de zinc 0,2 M. Indicar el sentido de la reaccin y calcular el potencial que hay
que aplicar a esta celda para conseguir invertir la misma.
o
o
E Pb
= -0,126 V; E Zn
= -0,763 V
2+
2+
/ Pb 0
/ Zn 0
Sol.: +0,629 V
Ctodo: Zn2+ + 2e- Zn0
nodo: Pb0 Pb2+ + 2eReaccin en la celda: Zn2+ +Pb0 Zn0 + Pb2+

42

0,059
0,059
o
log | Zn 2+ | ( E Pb
+
log | Pb 2+ |)
2+
/ Pb 0
2
2
0,059
0,059
E celda = 0,763 +
log 0,2 (0,126)
log 0,1 = 0,629V
2
2
El sentido de la reaccin es inverso al indicado. Para invertirlo hay que
aplicar un potencial superior 0,629 V
o
E celda = E Zn
+
2+
/ Zn 0

6. Calcular la concentracin de Fe (II) presente en una disolucin obtenida al mezclar

volmenes iguales de disoluciones de Fe (II) 0,1 M y Ce (IV) 0,3 M.
o
o
E Fe
= 0,771 V; ECe
= 1,44 V
3+
4+
/ Fe 2 +
/ Ce 3 +
-13
-1
Sol.: 1,1410 mol L
|Ce4+| = 0,15 M
|Fe2+| = 0,05 M
Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+
Un avez alcanzado el equilibrio
|Ce4+| = 0,10 M; |Ce3+| = 0,05 M; |Fe3+| = 0,05 M; |Fe2+| = x
| Ce 4+ |
| Fe 3+ |
o
o
=
ECe
E
4+
3 + + 0,059 log
3+
2 + + 0,059 log
/ Ce
Fe / Fe
| Ce 3+ |
| Fe 2+ |
0,05
0,1
1,44 + 0,059 log
= 0,771 + 0,059 log
x
0,05
log x = -11,64 + log 0,05 = -12,94
x = 1,1410-13 M
7. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin de reduccin del permanganato a
Mn (II) con estao a pH = 0.
o
o
E MnO
= 1,51 V; E Sn
= 0,154 V

4+
/ Sn 2 +
/ Mn 2 +
4

Sol = 6,310229
MnO4 + 8H + + 5e Mn 2+ + 4 H 2 O

x2

Sn Sn + 2e x5
2 MnO4 + 16 H + + 5Sn 2+ 2 Mn 2+ + 5Sn 4+ + 8H 2 O
0
E MnO

2+ E
1,51 0,154
Sn 4 + / Sn 2 +
4 / Mn
log K =
n1 n 2 =
2 5 = 229,8
0,059
0,059
K = 10229,8 = 6,310229
2+

4+

8. Calcular la constante de equilibrio de las reacciones:

- Fe3+ + I- Fe3+ + Sn2+
o
o
E Fe
= 0,771 V; E Sn
= 0,154 V; E Io / 2 I = 0,535 V
3+
4+
/ Fe 2 +
/ Sn 2 +
2

Sol: 108; 8,231020

Fe 3+ + e Fe 2+ x2
2 I I 2 + 2e
2 Fe 3+ + 2 I 2 Fe 2+ + I 2

43

log K =

0
E I0 / 2 I
E Fe
3+
/ Fe 2 +
2

0,059

n1 n2 =

0,771 0,535
2 =8
0,059

K = 10

Fe 3+ + e Fe 2+ x2
Sn 2+ Sn 4+ + 2e
2 Fe 3+ + Sn 2+ 2 Fe 2+ + Sn 4+
0
0
E Sn
E Fe
3+
4+
/ Fe 2 +
/ Sn 2 +
0,771 0,154
n1 n2 =
2 = 20,9
log K =
0,059
0,059
K = 1020,9 = 8,231020
9. Se aade aluminio metal en exceso a una disolucin 0,2 M de sulfato de niquel (II).
Calcular la concentracin de Al (III) en la disolucin cuando se alcanza el equilibrio.
o
E Alo 3+ / Al 0 = -1,66 V; E Ni
= -0,23 V
2+
/ Ni 0
Sol: 0,133 mol L-1
Al 3+ + 3e Al 0 x2
Ni 2+ Ni 0 + 2e x3
3Ni 2+ + 2 Al 0 3Ni 0 + 2 Al 3+
0
E Al0 3+ / Al 0
E Ni
2+
/ Ni 0
0,23 (1,66)
n1 n2 =
2 3 = 145,4
log K =
0,059
0,059
K = 10145,4 La constante de equilibrio tiene un valor muy alto. Esto indica que
el equilibrio est totalmente desplazado a la derecha. Como hay Al0 en
exceso, la cantidad de Al3+ formado, depende de la de Ni2+ que haba
inicialmente.
|Al3+| = 0,2/3 x 2 = 0,133 M
10. Se aade un exceso de aluminio metal a una disolucin de Cu (II) 0,3 M. Cul ser
la concentracin de Cu (II) cuando se alcance el equilibrio? Cul ser la constante de
equilibrio de la reaccin?
o
E Alo 3+ / Al 0 = -1,66 V; ECu
= 0,337 V
2+
/ Cu 0
Sol.: 4,0110-69 M; log K = 203,08
Al 3+ + 3e Al 0 x2
Cu 2+ Cu 0 + 2e x3
3Cu 2+ + 2 Al 0 3Cu 0 + 2 Al 3+
0
E Al0 3+ / Al 0
ECu
2+
/ Cu 0
0,337 (1,66)
n1 n2 =
2 3 = 203,08
log K =
0,059
0,059
K = 10203,08
|Al3+| = 0,3/3 x 2 = 0,2 M
| Al 3+ | 2
(0,2) 2
=
= 10 203,08
K=
2+ 3
2+ 3
| Cu |
| Cu |
| Cu 2+ |= 3

(0,2) 2
= 4,01 10 69 M
203, 08
10
44

11. Calcular el potencial redox de las disoluciones obtenidas al mezclar volmenes

iguales de las siguientes disoluciones:
a) Fe (II) 0,1 M y permanganato 0,02 M (pH = 1)
b) Fe (II) 0,12 M y dicromato 0,02 M (pH = 1)
o
o
o
E MnO / Mn 2 + = 1,51 V; E Fe
= 0,771 V; ECr
= 1,33 V
3+
/ Fe 2 +
O 2 / 2 Cr 3 +
4

Sol: a) 1,308 V; b) 1,144 V

a)

MnO4 + 8H + + 5e Mn 2+ + 4 H 2 O

Fe 2+ Fe 3+ + 1e x5
MnO4 + 8H + + 5 Fe 2+ Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4 H 2 O
Inicialmente:
|MnO4-| = 0,01 M |Fe2+| = 0,05 M
En el equilibrio:
|MnO4-| = |Fe2+|/5 |Mn2+| = 0,01 M
|Fe3+| = 0,05 M
| MnO4 || H + |8
0,059
o
E = E MnO / Mn 2 + +
log
4
5
| Mn 2+ |

E=E

o
Fe

3+

| Fe 3+ |
+ 0,059 log
| Fe 2+ |

/ Fe 2 +

Multiplicando la primera ecuacin por 5 y sumando las dos ecuaciones, se

obtiene
| MnO4 || H + |8
| Fe 3+ |
0
o
+
6 E = 5 E MnO
E

3+
2 + + 0,059 log
2 + + 0,059 log
Fe / Fe
4 / Mn
| Mn 2+ |
| Fe 2+ |
0
o
+ E Fe
+ 0,059 log
6 E = 5 E MnO

3+
/ Fe 2 +
/ Mn 2 +
4

| MnO4 || H + |8 | Fe 3+ |
| Mn 2+ || Fe 2+ |

Sustituyendo los valores de los potenciales normales y las concentraciones

en el equilibrio
| Fe 2+ | (10 1 ) 8 0,05
6 E = 5 1,51 + 0,771 + 0,059 log
5 0,01 | Fe 2+ |

E=
b)

5 1,51 + 0,771 0,059

| Fe 2+ | (10 1 ) 8 0,05
+
log
= 1,38683 + (0,07866) = 1,308V
6
6
5 0,01 | Fe 2+ |

Cr2 O72 + 14 H + + 6e 2Cr 3+ + 7 H 2 O

Fe 2+ Fe 3+ + 1e x6
Cr2 O72 + 14 H + + 6 Fe 2+ 2Cr 3+ + 6 Fe 3+ + 7 H 2 O
Inicialmente:
|Cr2O72-| = 0,01 M |Fe2+| = 0,06 M
En el equilibrio:
|Cr2O72-| = |Fe2+|/6
|Cr3+| = 0,02 M
| Cr2 O72 || H + |14
0,059
o
log
E = ECr O 2 / 2Cr 3+ +
2 7
6
| Cr 3+ | 2

45

|Fe3+| = 0,06 M

o
+ 0,059 log
E = E Fe
3+
/ Fe 2 +

| Fe 3+ |
| Fe 2+ |

Multiplicando la primera ecuacin por 6 y sumando las dos ecuaciones, se

obtiene
| Cr2 O72 || H + |14
| Fe 3+ |
o
0
E
+
7 E = 6 ECr O 2 / 2Cr 3+ + 0,059 log
3+
2 + + 0,059 log
Fe / Fe
2 7
| Cr 3+ | 2
| Fe 2+ |
7E = 6 E

o
Cr2O7 2 / 2 Cr 3 +

+E

0
Fe 3 + / Fe 2 +

| Cr2 O72 || H + |14 | Fe 3+ |

+ 0,059 log
| Cr 3+ | 2 | Fe 2+ |

Sustituyendo los valores de los potenciales normales y las concentraciones

en el equilibrio
| Fe 2+ | (10 1 )14 0,06
7 E = 6 1,33 + 0,771 + 0,059 log
6 (0,02) 2 | Fe 2+ |

E=

6 1,33 + 0,771 0,059

| Fe 2+ | (10 1 )14 0,06
+
log
= 1,25 + (0,1055) = 1,144V
7
7
6 (0,02) 2 | Fe 2+ |

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