Procesos Petroqumicos

2015

ALQUILACION DE PROPILENO GRADO REFINERIA OFRECE OPORTUNIDADES DE PROCESAMIENTO

06.01.2015 | Migliavacca, J., Wood Group Mustang, Houston, Texas; Glasgow, I., Wood Group Mustang, Houston,
Texas; Davis, E., Wood Group Mustang, Houston, Texas; Palmer, R. E., Wood Group Mustang, Houston,
Texas; Kasliwal, D., Wood Group Mustang, Houston, Texas

El propileno de la corriente de FCC y las unidades de coking pueden ser combinadas con isobutano en una
unidad de alquilacin para producir una gasolina de alto valor mezclando alquilatos.
El propileno de grado refinera es producido en las unidades de FCC y coking. El propileno de estas
corrientes puede ser combinado con isobutano en una unidad de alquilacin para producir una gasolina de
alto valor mezclando alquilatos. Alternativamente, este material se vende, donde es con frecuencia
fraccionado en una planta usada para producir propileno de alta pureza que es subsecuentemente usado
para producir una variedad de petroqumicos incluyendo polipropileno, cumeno, isopropanol, acrilonitrilo,
oxido de propileno y epiclorhidrina.
Cambiando la carga. Ha habido un significante cambio de nafta a etano como carga en las unidades de
etileno en Norte Amrica, debido a la creciente produccin de GNL, que es co-producido con el shale gas y
condensados. Esta carga ha resultado en una reduccin en la produccin de propileno de las unidades de
etileno. Un nmero de nuevas unidades de deshidrogenacion de propano han sido construidas o han sido
mejoradas para aliviar la escases de propileno. El aumento del volumen de GNL tambin ha aumentado el
suministro de isobutano. Este, combinado con un suministro de propileno, demuestra que la alquilacin de
propileno puede ser econmicamente favorable para las refineras.
El caso de estudio investiga la factibilidad de modificar una unidad existente de alquilacin con cido
sulfrico que produce 10MBPD de butileno para procesar propileno de grado refinera o propileno de alta
pureza. El anlisis incluye un estimado del costo de capital para la renovacin alcanzada y los resultados
econmicos basados en el valor del propileno como alimentacin para alquilacin comparado con el de
grado refinera o grado polmero.
ALQUILACION EN LA REFINERIA
Las olefinas de refinera que pueden ser usadas como carga a una unidad de alquilacin consiste en una
mezcla de propano/propileno (PP), butano/butileno (BB) o amilenos, los cuales son una mixtura de C 5
saturados y olefinas. Muchas unidades de alquilacin con cido sulfrico usan la tecnologa probada, como
se muestra en la figura 1. La carga olefinica y la mezcla de isobutanos son combinadas con isobutano
reciclado de la seccin de destilacin y refrigeracin, enfriado por un intercambiador de calor con una red
de efluentes de la trampa de succin, y alimentado hacia el lado del casco que pertenecen a los reactores
patentados, donde las olefinas y los isobutanos reaccionan para formar alquilatos, los cuales son una mezcla
de parafinas de alta ramificacin. En el reactor patentado, la carga y el largo exceso de isobutano son
intensivamente mezclados con cido sulfrico por un impulsor de alto cizallamiento que dispersa los
hidrocarburos y el cido en una emulsin que circula a una alta tasa sobre el haz de tubos. Los contenidos
del reactor patentado son mantenidos en fase liquida para maximizar la disponibilidad del hidrocarburo para
la reaccin. Los hidrocarburos, consistiendo ahora de isobutano y alquilatos con n-butano y una pequea
cantidad de propano de la carga, son separados del cido en un recolector de cido localizado encima de las
columnas de extraccin. El cido es retornado hacia las columnas de extraccin por gravedad.

Angelo J. Vargas De la Cruz

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Figura 1. Caso Base de alquilacin de butano y butilenos de grado refinera.

El hidrocarburo efluente de los recolectores de cido es parcialmente vaporizado a baja presin por el lado
de los tubos en el reactor patentado. Este provee refrigeracin para remover el calor exotrmico de la
reaccin y mantener la temperatura del reactor dentro del rango ptimo. La fase vapor y liquida en el
efluente son separadas en un tanque largo horizontal llamado la trampa de succin. El vapor es luego
comprimido y condensado en la seccin de refrigeracin. El refrigerante condensado, constituido
principalmente de isobutano, es flasheado a baja presin en el drum (usualmente combinado con la trampa
de succin) de las cuales el lquido frio es reciclado por las columnas de extraccin. El vapor del drum es
combinado con el vapor de la trampa de succin como succin para el compresor de refrigeracin.
El propano presente en las cargas es removido del lazo de refrigeracin por un reflujo de alimentacin del
refrigerante condensado a un sistema de despropanizacin. El efluente del reactor de la trampa de succin,
conteniendo el producto alquilato, es tratado para remover las pequeas cantidades de cido restantes,
alquilsulfatos y dialquilsulfatos, los cuales son subproductos de reaccin en la seccin de tratamiento de
efluentes.
La seccin de destilacin recupera el isobutano reciclado y separado del efluente restante del reactor en los
productos n-butano y alquilato. En algunas unidades, el n-butano es recuperado como una extraccin
lateral de la desbutanizadora (DIB). Alternativamente, una columna desbutanizadora separada, el cual
provee un mejor control sobre la pureza del n-butano y Rvp del alquilato, puede ser usado. En este artculo,
una columna desbutanizadora separada es utilizada.
CASO DE ESTUDIO
Un diseo de caso base incluye un diagrama de flujo del proceso preliminar (Fig. 1), el balance de materia y
energa y la lista de los tamaos de los equipos fueron desarrollados para una hipottica unidad de
alquilacin con cido sulfrico el cual produce 10MBPD de alquilato de una carga de FCC BB. El incremento
del suministro de isobutano adems del contenido en el BB es de la planta de los butanos del gas saturado
de la refinera y del isobutano de alta pureza comprado. La Tabla 1 resume otros parmetros de caso base.
La composicin de la corriente de butileno de la refinera se muestra a continuacin:

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Componentes
=

C3/C3
=
C4
iC4
nC4
=
C5/C5

%Vol
0.9
51.1
34.0
12.1
1.9

El compresor refrigerante es un compresor centrfugo manejado a motor, el cual opera a velocidad

constante usando un estrangulamiento para el control en la succin. El vapor refrigerante comprimido es
condensado en un simple paso (condensador total). Un economizador es usado para reducir el tamao del
compresor y el consumo de energa por flasheo del lquido refrigerante reciclado a una presin intermedia.
La seccin de destilacin consiste de un reboiler DIB con vapor de 50 psig y un reboiler aparte de isobutano
con vapor de 150 psig. Ambos usan condensadores de enfriadores por aire. Una columna de
despropanizacin es usado para remover el propano del lazo de refrigeracin. El refrigerante y el
condensador del despropanizador son enfriados por agua. El reboiler del despropanizador es calentado con
vapor de 50 psig. La carga de los dos casos mejorados ambos propileno de grado refinera o propileno
comprado de grado polmero, fueron considerados. La Tabla 2 resume las razones de la carga de olefina
para el caso base y los dos casos estudiados.

Angelo J. Vargas De la Cruz

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ASUNSIONES DEL ESTUDIO

Para el estudio, se asume que el mximo volumen de carga de propileno para cada caso es limitado por
estas restricciones:

Una mxima temperatura de operacin del reactor de 60F cuando se modifica por la adicin de
insercin de tubos.
La capacidad de la carcasa y el rotor del compresor refrigerante existente. La presin de succin del
compresor se incrementa consistentemente con un contacto lmite de temperatura asumida de
60F.
Para minimizar el consumo de cido, las cargas de propileno y butileno sern segregadas. El flujo de
propileno para un reactor patentado, y el butileno es igualmente dividido entre los otros reactores
patentados.
La segregacin permite reaccionar a cada tipo de olefina en condiciones favorables. Los reactores
fueron operados a las mismas temperaturas, pero pueden ser optimizados para una actual
modernizacin.
Los flujos de cidos en serie con los reactores patentados, comienzan con el propileno del reactor
patentado.
Un alcance modificado no es requerido para lavar los sistemas.

CASO 1: PROPILENO DE GRADO REFINERIA

Sobre la base de restricciones enumeradas (reactores y compresores refrigerantes), es factible adherir
alrededor de 1.5MBPD de propileno de grado refinera en la lnea de mezcla de alimentacin. La
composicin de la alimentacin de propileno de grado refinera es:
Componentes
Etano
Propileno
Propano
i-Butano

Angelo J. Vargas De la Cruz

%Vol
0.5
70.7
28.4
0.4

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Fig. 2 Caso 1: Una refinera de PP adicional de 1.5MBPD

SISTEMA DE ALIMENTACION DEL CASO 1
En este ejemplo, el almacenamiento existente est disponible para el propileno de grado refinera. Como un
enfoque conservador para el clculo del coste, una nueva bomba de alimentacin, una vlvula de control de
flujo y lneas offsites son incluidas en la lnea de carga de alimentacin de la unidad de alquilacin. Este
puede ser posible para una carga de una refinera PP directamente del upstream de una planta
despropanizadora de gas, usando la bomba existente y una nueva lnea para la unidad de alquilacin.
Nuevos intercambiadores de calor compactos de alta eficiencia son adheridos para maximizar la carga de
BB/PP enfriados va intercambiadores con el efluente del contactor.
REACTORES Y COMPRESORES DE REFRIGERACION DEL CASO 1
El propileno de grado refinera contiene 1.06MBPD de propileno que reacciona con 1.35MBPD de isobutano
para producir un incremento de 1.89MBPD de alquilato. El calor exotrmico de la reaccin para el propileno
puede ser transferida a los refrigerantes en el reactor, as se incrementara el flujo msico del vapor para el
compresor de refrigeracin. El flujo msico de vapor hacia la succin del compresor se incrementa en un
estimado de 262Mlb/hr en el caso base a 304 Mbl/hr. Los reactores pueden ser mejorados adhiriendo tubos
insertados para mejorar la transferencia de calor. Con esto se espera incrementar el coeficiente total de
transferencia de calor, U, de 40 Btu/hr-F-hr a 50+ Btu/hr-F-hr. Sobre esta base, la temperatura del reactor
se estima que incremente de 49F a 58F, y la presin y temperatura del refrigerante del reactor del lado de
los tubos del reactor se incremente manteniendo el volumen actual del vapor producido dentro de la
capacidad del compresor existente. La presin de la succin del compresor se incrementa en el caso base de
15.1 psia a 17.5 psia.
El compresor refrigerante no requerir modificarse si el flujo volumtrico actual no se cambia. Debido al alto
flujo msico de entrada, el controlador incrementa su hp en 10%, as un nuevo motor se requerir en la
modernizacin. La bomba de reciclo de refrigeracin se sustituye para manejar el aumento del volumen de
refrigerante.

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CONDENSADOR REFRIGERANTE DEL CASO 1

El incremento del flujo msico del vapor refrigerante debe ser condensado a la presin de descarga del
condensador de 88psig. El condensador total existente no puede condensar completamente el vapor, por
eso ser usado como un condensador parcial proveyendo aproximadamente 88% del total del duty, con un
condensador total nuevo proporcionando 20% del vapor restante. Adicionando una segunda etapa de
condensacin no solo se adhiere ms capacidad de condensacin, sino que tambin produce una carga para
el depropanizador con una mayor concentracin de propano, el cual reduce el costo capital y el consumo de
utility del nuevo sistema de despropanizacin. Adicionalmente, el refrigerante existente (aguas abajo del
existente acumulador de refrigerante) ser reemplazado para acomodar el alto duty asociado con los
lquidos condensados debido a la alta temperatura.
SISTEMA DEL DESPROPANIZADOR DEL CASO 1
La alimentacin del caso base y el butano importado contienen un total de 165BPD de propano, el cual es
separado del refrigerante por un pequeo despropanizador. La carga al despropanizador es 10% del total del
refrigerante condensado. La alimentacin adicional de 1.5MBPD de propileno grado refinera contendra
426BPD de propano, el cual excedera la capacidad del despropanizador existente, por eso un nuevo sistema
de despropanizacin se requerira. El nuevo sistema consistira de:

Despropanizador
Drum de alimentacin
Bomba de alimentacin
Lavado caustico de la alimentacin
Coalescedor de la alimentacin
Acumulador de cabeza
Bombas de cabeza y reflujo
Intercambiadores en la alimentacin y los fondos
Reboiler
Enfriadores de fondo

La purga de propano puede recircularse de nuevo a la planta de gas de la FCC si hay una adecuada
capacidad.
DESISOBUTANIZADOR/DESBUTANIZADOR DEL CASO 1
La DIB funcionara adecuadamente sin modificaciones. La razn y concentracin de isobutano reciclado ser
similar al caso base. La razn de volumen de isobutano para olefinas se reducir de 7.78 a 7.25. Esta
reduccin de la razn se contabiliza prediciendo las propiedades del alquilato resultante. El desbutanizador
se adecuara para incrementar las razones, siempre y cuando las especificaciones de rendimiento lo
permitan. Esta estimado que el PVR del alquilato se incrementara de 3.7psia a 3.9psia, y el la pureza del nbutano se reducir de 90% a 88%.
Para tener en cuenta el mayor caudal de alquilato, y como un enfoque conservador en la estimacin de
costos, el alquilato resultante, el condensador por agua es reemplazado para mejorar un duty adicional. En
muchos escenarios de modernizacin, un operador puede ser hbil para mejorar la temperatura resultante.

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RESULTADOS DEL CASO 2 PROPILENO GRADO POLIMERO

Basado en las restricciones del contactor/compresor sealados anteriormente, es factible aadir 1MBPD de
propileno grado polmero a la mezcla de la alimentacin. La composicin de la carga de propileno es
asumida como:

Componente
Etano
Propileno
Propano
i-butano

%Vol
0.05
99.7
0.2
0.05

Fig 3. Caso 2: 1MBPD de propileno grado polmero adicional.

SISTEMA DE ALIMENTACION DEL CASO 2
El propileno grado polmero comprado puede ser segregado de la refinera PP existente en cuatro nuevos
tanques con cinco das de almacenamiento suficiente. Una nueva bomba en la alimentacin, una vlvula de
control de flujo y lneas offsites son incluidas en el clculo de costo para la alimentacin de la carga de la
unidad de alquilacin. Nuevos intercambiadores de calor compacto son adheridos para maximizar la
alimentacin fra de propileno grado polmero/BB con el efluente del contactor.
REACTORES Y COMPRESORES DE REFRIGERACION DEL CASO 2
El propileno de grado polmero contiene 997BPD de propileno que reacciona con 1.27MBPD de isobutano
para producir un incremento de 1.77MBPD de alquilato. El calor exotrmico de la reaccin para el propileno
es removido por el refrigerante, aumentando as el flujo de masa de vapor para el compresor de
refrigeracin. Se estima que el flujo de masa de vapor en la succin del compresor se incremente de

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262Mlb/hr en el caso base a 300Mlb/hr. Los reactores se mejoraran insertando tubos para mejorar la
transferencia de calor. Con esto se espera que el coeficiente global de transferencia se aumente de
40Btu/lb-F-hr a ms de 50Btu/lb-F-hr. Sobre esta base, se estima que la temperatura del reactor aumente
de 49F a 58F, y la presin y temperatura del refrigerante en el lado de los tubos del reactor se incremente
para mantener el volumen actual de vapor producido dentro de la capacidad del compresor existente. La
presin de succin del compresor aumenta en el caso base del 15.1 psia a 17.1 psia.
El compresor de refrigeracin no se modificara ya que el flujo del volumen actual no cambia
significativamente. Se requerir un nuevo motor para dar un aumento de potencia del 10%. La bomba de
recirculacin de la refrigeracin se sustituye para manejar el aumento del volumen de refrigerante.

CONDENSADOR REFRIGERANTE DEL CASO 2

El aumento del flujo msico del vapor refrigerante debe ser condensado a la presin de descarga del
compresor de 88psig. El condensador total existente no puede manejar por completo el vapor, por lo que
ser usado como un condensador parcial proporcionando alrededor del 80% de duty total, con un nuevo
condensador se proporcionara el 20% restante. Adicionando una segunda etapa de condensador no solo se
aade capacidad de condensacin, sino que tambin produce una alimentacin al despropanizador con
mayor concentracin de propano, lo que mejora el rendimiento del sistema de despropanizacin existente.
Adicionalmente, ser reemplazado el enfriador de refrigerante existente para acomodar el alto duty
asociado con el enfriamiento de los lquidos condensados a partir de altas temperaturas.
DESPROPANIZADOR DEL CASO 2
La alimentacin del caso base y la corriente de butano importado contiene un total de 165BPD de propano,
que se separa del refrigerante por un pequeo despropanizador. La alimentacin al despropanizador en el
caso base es 10% del refrigerante total condensado. El 1MBPD de propileno grado polmero adicional y el
isobutano adicional comprado contendr 30BPD adicional de propano. El despropanizador existente puede
ser reutilizado siempre y cuando el condensador parcial de descarga del compresor y el condensador total
sean utilizados de manera similar al Caso 1.
DESISOBUTANIZADOR/DESBUTANIZADOR DEL CASO 2
El DIB funcionara adecuadamente sin modificaciones. La razn del reciclado y la concentracin de isobuteno
siguen siendo idnticas al caso base. El incremento del volumen se reduce de 7.78 a 7.30. Esta relacin de
reduccin es contabilizada en la estimacin de las propiedades del alquilato resultante.
La desbutanizadora tambin ser adecuada para el aumento de la razn, siempre y cuando las
caractersticas de rendimiento sean ligeramente iguales. El PVR del alquilato aumentara de 3.7 psia a 3.9
psia y la pureza del n-butano se reducir del 90% al 88%. Al igual que en el Caso 1, para dar cuenta del
mayor caudal de alquilato, el enfriador de agua de la salida del alquilato producido se sustituye para
manejar el duty adicional. La tabla 3 muestra una comparacin de informacin del proceso clave para cada
caso.

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Estrategia de renovacin de refrigeracin alternativa

En ambos caso de mejora, el aumento de carga de refrigeracin fue manejado con el compresor existente
con un conductor ms grande para acomodar el aumento de flujo de masa del refrigerante. Un enfoque
alternativo, dependiendo de las caractersticas especficas de la unidad, puede ser para agregar capacidad
de refrigeracin mediante el uso de enfriadores modulares para pre-enfriar las corrientes de alimentacin y
economizar la corriente de alimentacin.
ANALISIS FINANCIERO
La tasa interna de retorno (TIR) para cada uno de los casos de estudio se calcul basndose en el coste de
instalacin total estimado (CE) y el ingreso neto adicional de la produccin ms el del alquilato y el propano,
menos el de alimentacin y los costos adicionales de explotacin. Este anlisis se basa en varios supuestos.

El valor del producto alquilato recibe el mismo precio basado en el mercado para los casos base y
de estudio, mientras que el octanaje inferior del alquilato del butano, alquilato del butano cumplan
con las especificaciones de octanaje de cotizaciones basadas en el mercado.
El incremento de las utilities estn disponibles.
El MCC tiene espacio libre para un motor de compresor de alto HP.
Hay espacio disponible para nuevos equipos, incluyendo los nuevos tanques de propileno para el
Caso 2.
La vida til del proyecto ser de 15 aos.
La tasa de impuesto ser de 35%.

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Tasa de impuesto sobre bienes inmuebles y seguros de CE del 3%.

Rendimiento del a planta al 97% (parada de cada 40 das cada cuatro aos).
Depreciacin de 10 aos.
El precio del isobutano, de grado refinera y grado polmero, propano y alquilatos estn dadas por
las proyecciones del IHS.

El CE estimado es de $30MM para el Caso 1 y $33.4MM para el Caso 2, respectivamente, y los TIRs calculado
son de 19% y 13%. La tabla 4 resume el anlisis econmico. Varias alternativas de sensibilidad fueron
investigadas.

Precios del alquilato y propileno de grado refinera para el Caso 1 (Fig. 4).
Precios del alquilato y propileno de grado polmero para el Caso 2 (Fig. 5).
CE para el Caso 1 y Caso 2 (Fig. 6).

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Fig. 4. Caso 1: Sensibilidad del TIR para el precio del alquilato y propileno de grado refinera.

Fig. 5. Caso 2: Sensibilidad del TIR para el precio del alquilato y propileno de grado polmero.

Fig. 6. Caso 1 y Caso 2: Sensibilidad del TIR para el costo capital.

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OBSERVACIONES
Este estudio muestra que, para una modesta inversin, la produccin de alquilato de una unidad de
alquilacin de butileno existente se puede aumentar en 10% con la adicin de propileno en la alimentacin.
La tasa de retorno calculada, es marginal en base a los precios de la carga y productos usados para el
estudio. Para cualquiera de los casos (alimentacin de grado refinera o grado polmero), los clculos
econmicos para los precios de la alimentacin y productos son muy sensibles. Si el valor de alquilato se
incrementa en 10%, entonces el TIR se duplica, mientras que el aumento de la misma magnitud en la
alimentacin (propileno) reduce el TIR en alrededor de 50%. Para el Caso 1, el TIR disminuye al 14% para un
incremento del 25% en el CE. Para obtener una reduccin del 25% en el CE, el TIR mejorara en un 26%. Para
el Caso 2, el TIR se reduce al 8% para un incremento de 25% en el CE y mejora a 20% para una reduccin del
CE al 25%. Para el Caso 2, la cantidad y por lo tanto la inversin de la nueva capacidad de almacenamiento
requerida para el propileno de grado polmero impactara significativamente en el CE y en los clculos
econmicos.

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