Equilibrio y Cintica

Descomposicin Cataltica del Perxido de Hidrogeno

I. OBJETIVO GENERAL
Analizar el efecto que tiene la adicin de un catalizador sobre la rapidez de una reaccin

PROBLEMA
Determinar la ecuacin de rapidez de reaccin para una reaccin cataltica

INTRODUCCION
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la rapidez de
Reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos
moleculares se efectan durante la reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis).
La cintica qumica es un estudio puramente emprico y experimental; la qumica cuntica
Permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica qumica.
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin transformarse.
Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la obtencin de productos no
deseados. La forma de accin de los mismos es modificando el mecanismo de reaccin,
empleando pasos elementales con mayor o menor energa de activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos
(por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores
heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las
reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en este caso se
suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la produccin.

CUESTIONARIO PREVIO RESUELTO

1. Qu factores determinan la rapidez de una reaccin?

Estado fsico de los reactivos: Las reacciones son ms rpidas si los

reactivos son gaseosos o estn en disolucin.
Concentracin de los reactivos: En las reacciones heterogneas la
velocidad depender de la superficie de contacto entre ambas fases,
siendo mayor cuanto mayor es el estado de divisin.
Temperatura: Un incremento de la temperatura provoca un incremento
en la energa cintica de las molculas, lo que hace que sea mayor el
nmero de molculas que alcanza la energa de activacin.

Catalizadores: Los catalizadores cambian la energa de activacin de una

determinada reaccin, y por lo tanto varan la velocidad de reaccin.
Factores que influyen en la velocidad de reaccin
La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la concentracin
de los reactivos, ya que aumenta el nmero de choques entre ellos.
Los catalizadores cambian la energa de activacin de unadeterminada
reaccin, y por lo tanto varan la velocidad de reaccin
2. Cmo se puede medir el avance de una reaccin?

La velocidad de una reaccin catalizada por un enzima puede medirse

con relativa facilidad, ya que en muchos casos no es necesario purificar
o aislar el enzima. La medida se realiza siempre en las condiciones
ptimas de pH, temperatura, presencia de cofactores, etc, y se utilizan
concentraciones saturantes de sustrato. En estas condiciones, la
velocidad de reaccin observada es la velocidad mxima (V max). La
velocidad puede determinarse bien midiendo la aparicin de los
productos o la desaparicin de los reactivos.
Al seguir la velocidad de aparicin de producto (o de desaparicin del
sustrato) en funcin del tiempo se obtiene la llamada curva de avance
de la reaccin, o simplemente, la cintica de la reaccin. A medida que
la reaccin transcurre, la velocidad de acumulacin del producto va
disminuyendo porque se va consumiendo el sustrato de la reaccin
(Figura de la derecha). Para evitar esta complicacin se procede a medir
la velocidad inicial de la reaccin (v0). La velocidad inicial de la reaccin
es igual a la pendiente de la curva de avance a tiempo cero (Figura de la
derecha). De esta forma, la medida de v0 se realiza antes de que se
consuma el 10% del total del sustrato, de forma que pueda considerarse
la [S] como esencialmente constante a lo largo del experimento.
Adems, en estas condiciones no es necesario considerar la reaccin
inversa, ya que la cantidad de producto formada es tan pequea que la
reaccin inversa apenas ocurre. De esta forma se simplifican
enormemente las ecuaciones de velocidad.
3. Explique qu es catlisis, catalizador, inhibicin e inhibidor de una
reaccin.

Catlisis: es el proceso por el cual se aumenta o disminuye

la velocidad de una reaccin qumica.
Catalizador: Un catalizador propiamente dicho es una sustancia que est
presente en una reaccin qumica en contacto fsico con los reactivos, y
acelera, induce o propicia dicha reaccin sin actuar en la misma.
Inhibisin: Componente de los sistemas de regulacin psicolgicos o
fisiolgicos que actan en los seres vivos.
Inhibidor:
Inhibidores enzimticos son molculas que se unen a enzimas y
disminuyen su actividad.

Inhibidores de la bomba de protones son medicamentos cuya accin

principal es la reduccin pronunciada y duradera de la produccin
de cido en el jugo gstrico.
4. Explique qu diferencia hay entre una catlisis homognea y una
heterognea

Catalizadores homogneos: se encuentran en la misma fase que los

reactivos (normalmente solutos en una mezcla de reaccin lquida).
Catalizadores heterogneos: se encuentran en una fase diferente a la
de los reactivos (catalizador en fase slida y los reactivos en fase lquida
o gas)
5. Si en una reaccin se desprenden gases, explique cmo se determina el
avance de la reaccin.

6. Investiga las propiedades qumicas del perxido de hidrgeno, del

dicromato de potasio y de la enzima catalasa.
Perxido de hidrgeno:
Tambin
conocido
como agua
oxigenada odioxidano es
un compuesto
qumico con caractersticas de un lquido altamente polar, fuer temente
enlazado con el hidrgeno tal como el agua, que por lo general se presenta
como un lquido ligeramente ms viscoso que ste. Es conocido por ser un
poderoso oxidante. A temperatura ambiente es un lquido incoloro con sabor
amargo. Es termodinmicamente inestable.
El perxido de hidrgeno puro (H 2O2) es un lquido denso y claro, con una densidad de
1,47 g/cm3 a 0 C. El punto de fusin es de 0,4 C, y su punto de ebullicin normal es
de 150 C.

Dicromato de potasio:
Es una sal del hipottico cido dicrmico(este cido en sustancia no es
estable) H2Cr2O7. Se trata de una sustancia de color intenso anaranjado.
Es un oxidante fuerte. En contacto con sustancias orgnicas puede
provocar incendios.
Solubilidad en agua 130 g/l a 20 C en agua.
Enzima catalasa:
Enzima que se encuentra en organismos vivos y cataliza la
descomposicin del perxido de hidrgeno (H202) en oxgeno y agua.

7. Cul es la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno que

se lleva acabo por el catalizador?

El mecanismo completo de la catalasa no se conoce, aun as la reaccin

qumica se produce en dos etapas:
H2O2 + Fe(III)-E H2O + O=Fe(IV)-E
H2O2 + O=Fe(IV)-E H2O + Fe(III)-E + O2
donde Fe-E representa el ncleo de hierro del grupo hemo unido a la enzima que
actun como cofactores.

La reaccin de desproporcin que tiene lugar es: H2O2 ->H2O +1/2 O2

8. Cul es la ecuacin de rapidez de descomposicin del perxido de
hidrgeno?
a) en ausencia de catalizador
b) en presencia de catalizador

DIAGRAMA DE FLUJO
Se Colocaron 5 ml de perxido
de Hidrogeno al 1.5 % en un
matraz cerrado con un corcho

En una probeta se lleno de agua

y se coloco una bureta sin punta,
esta fue conectada al matraz
donde estaba el perxido.

Se le inyecto por el corcho

Dicromato de potasio en
distintas cantidades, para cada
una se tomo cada 30 segundos el
volumen de agua desplazado

RESULTADOS (tablas de datos experimentales, clculos desglosados, grficos)

Algoritmo de Clculos.
Para la tabla 1:
Vmax= 40mL
Vt=1mL
Vmax - Vt
* 40 mL-1 mL = 39 mL
* 40 mL-1.8 mL = 38.2 mL
Ln (Vmax- Vt)
* In (39 mL)= 3.7
* In (38.2 mL) = 3.6
1/(Vmax-Vt)
* 1/39 = 0.025641
* 1/38.2 = 0.026178
Volumen Terico.
Datos: Pureza =30%; Densidad de 1.33 g/ml, Pureza = 1.5%, 5 ml de catalizador.
La densidad se multiplica con los 5 ml:
1.5 g100 ml5 ml=6.65 g
6.65 g
100%
x
1.5%
x=0.9975 g
1.09975 g1 mol H2O21 mol O22 mol H2O2=0.000146 mol de O2
Para obtener el volumen teorico a una temperatura de 25C y una presin de 585
mmHg. Se utiliza la ecuacin de los gases ideales.
PV=nRT
Por lo tanto:
P= 0.7697 atmosferas
T=25 C = 298.15 K
R=0.08205746 L atmmol K
n=0.00146 mol

V= nRTP
V= 0.00146 mol0.08205746 L atmmol K298.15 K0.7697 atm =0.04662 L= 46.62 ml
El volumen terico es 46.62 mL
ANALISIS DE RESULTADOS
OBSERVACIONES Y COMENTARIOS
CONCLUSION
Se pudo observar el comportamiento de la velocidad de la reaccin qumica con distintas
concentraciones de catalizador, encontrando que lo nico que varia es la constante de
rapidez de la reaccin, y no el orden de la reaccin, ya que para los 5 experimentos, con
distintas concentraciones de catalizador, el orden de la reaccin fue cero, ajustndose a
la grfica [A] vs. t. Los valores de las constantes fueron tambin muy similares, puesto
que no mostraron variaciones grandes, sin embargo, experimentalmente se observ que
la mayor concentracin de catalizador, favoreca el mayor volumen de oxgeno en menor
tiempo.
RESPUESTA AL PROBLEMA
MEDIDAS DE SEGURIDAD
Dicromato de potasio
MANEJO:
Equipo de proteccin personal:
Para el manejo de este producto debe utilizarse bata, lentes de seguridad y guantes, en un
rea bien ventilada. No usar lentes de contacto al trabajar con este producto.
Al trasvasar disoluciones de este compuesto, usar propipeta, NUNCA ASPIRAR CON LA
BOCA.
RIESGOS:
Riesgos de fuego y explosin:
Este producto no es inflamable, pero puede causar fuego al entrar en contacto con
materiales combustibles. Se descompone generando oxgeno
Riesgos a la salud: El principal problema de este producto es su capacidad para corroer e
irritar piel, ojos, membranas mucosas y tracto respiratorio, as como hgado y riones, por
lo que es peligroso inhalado, ingerido o por contacto con la piel.
Se ha informado de efectos txicos de este producto sobre los sistemas circulatorio y
nervioso central, pulmones, corazn, riones y tracto gastrointestinal de conejos expuestos
a concentraciones crnicas.
APLICACIONES DEL TEMA

El uso de catalizadores en la industria qumica est tan extendido que prcticamente

participan en el 90% de los procesos qumicos. El desarrollo de la qumica industrial se
debe en gran medida a la catlisis, pero tambin encontramos catalizadores en la vida
cotidiana: en estufas catalticas, en los automviles y, sobre todo, en nosotros mismos. Los
seres vivos somos la ms compleja industria qumica, en la que se producen millones de
reacciones a la vez; la vida sera imposible sin la presencia de los catalizadores biolgicos:
las enzimas.
La catlisis , como ya dijimos, es la aceleracin de una reaccin qumica con una pequea
cantidad de sustancia, que permanece esencialmente intacto.
Nunca permite una reaccin que sea termodinmicamente imposible, sino que crea un
camino alternativo, una forma de interactuar los reactivos mucho ms eficiente. As, si
nitrgeno e hidrgeno fluyen en un tubo a alta presin y temperatura no reaccionan para dar
amoniaco, aunque el equilibrio qumico sea favorable. Pero si se aaden partculas de
hierro ambos compuestos reaccionan a gran velocidad. Por otro lado, si en un proceso
existen reacciones paralelas o laterales, los catalizadores pueden favorecerlas para
proporcionar el producto deseado.
Todo esto hace que, gracias a su empleo, se consiga el abaratamiento de costes,
simplificacin de instalaciones, condiciones menos severas de presin y temperatura,
reactores y aparatos ms pequeos, adems de la obtencin de productos de mayor calidad.
Los primeros logros importantes de la aplicacin de la catlisis a la industria fueron la
mejora sustancial de los procesos de conversin de amoniaco a cido ntrico, la
hidrogenacin y la sntesis de amoniaco, que se desarrollaron durante ltima mitad del siglo
XIX y principios del XX.
Uno de los mayores xitos del uso de los catalizadores fue el del craqueo (ruptura)
cataltico de las fracciones pesadas de petrleo a partir de 1936. Este hecho fue demostrado
por Houdry en el laboratorio en 1928, permitiendo la obtencin de gasolina de mayor
octanaje y calidad. En este proceso, que sustituy al craqueo trmico utilizado
anteriormente, se emplean cada ao millones de toneladas de catalizador. Poco despus se
desarroll el reformado cataltico de hidrocarburos, y en la actualidad el catalizador ms
utilizado para ambos procesos, que nacieron o fueron mejorados durante la II Guerra
Mundial, son las zeolitas.
En la dcada de los 50-60 se consolid la polimerizacin de etileno con catalizadores tipo
Ziegler-Natta (en honor a sus descubridores) para la obtencin de polietileno, un polmero
ampliamente utilizado en botellas, recipientes, bolsas, moldes, etc., y tambin la oxidacin
de naftaleno y buteno a anhdrido ftlico y anhdrido maleico, sustancias precursoras en la
obtencin de cauchos, lonas y otros materiales plsticos.
Los catalizadores para los coches, la transformacin de glucosa a fructosa, la obtencin de
gasolina desde metanol, el metacrilato o la produccin de la vitamina K 4, son algunos de
los avances llevados a cabo en las dos dcadas posteriores. En la actualidad, la mayora de
la produccin de numerosos intermediarios orgnicos sintticos usados para hacer plsticos,
fibras, elastmeros, colorantes, pesticidas, resinas, pigmentos, medicamentos, etc.
involucran etapas de catlisis.

PROBLEMAS RESUELTOS
1. El amoniaco se descompone por accin de un filamento de tungsteno
caliente segn la reaccin dada. La reaccin se sigue por el cambio de
presin, habindose observado a distintos tiempos los aumentos de
presin reflejados en el cuadro. Sabiendo que la presin inicial era 200
torr. Calclese la constante de velocidad en unidades de presin.

2NH3 N2 + 3H2
t(s)

100

200

400

600

800

1000

11

22.1

44

66.3

87.9

110

PT

211

222.1

244

266.3

287.9

310

Respuesta:
Empezamos con reacciones de orden 0.
P0 = 200 torr
-dC/dt = kC = k dC = k dt
C0-C = kt C = C0 - kt
Vamos a hacer una transformacin. Esta ecuacin es para concentracin en moles por litro,
nosotros queremos trabajar con unidades de presin, por ello usaremos una expresin
equivalente para la presin.
P = P0 - kt

Esta grfica no nos da ninguna informacin ya que necesito una representacin de la

P(NH3) en funcin del tiempo.
P0(NH3) = 200 torr.

Transcurrido cierto tiempo podemos suponer que la presin disminuye.

2NH3(g)

N2(g)

+ 3H2(g)

P(t)

P0-x

x/2

3x/2

PT = (P0-x) + x/2 + 3x/2 = P0 + x

Nosotros sabemos que: PT-P0 = x
P(NH3) = P0-x = P0- P

t(s)

100

200

400

600

800

1000

P NH3

189

177.9

156

133.7

112.1

90

Ahora represento
P(NH3) frente a t:
k = pendiente = 0.11
Ecuacin de orden 0 200

LINEA DE TIEMPO (Cinetica Quimica)

-Uno de los primeros trabajos dedicados al estudio de la cintica qumica fueron las
investigaciones de Ludwig Ferdinand Wilhelmy (1812-1864) sobre la velocidad de cambio
de configuracin de determinados azcares en presencia de un cido. A mediados del siglo
XIX, Wilhelmy lleg a la conclusin de que la velocidad del cambio era proporcional a la
concentracin del azcar y del cido y que tambin variaba con la temperatura.
-La colaboracin entre un qumico, George Vernon Harcourt (1834-1919), y un
matemtico, William Esson (1838-1916), permiti la introduccin de ecuaciones

diferenciales en el estudio de la cintica qumica. Esson fue el introductor de los conceptos

de reacciones de "primer orden", cuyo velocidad es proporcional a la concentracin de un
slo reactivo, y de reacciones de "segundo orden", en las cuales la velocidad es
proporcional al producto de dos concentraciones.
-En los ltimos aos del siglo XIX, los trabajos de Jacobus Henricus Van't Hoff (18521911) tuvieron una gran influencia en este y otros campos de la qumica. Entre sus
aportaciones, se encuentra la introduccin del "mtodo diferencial" para el estudio de la
velocidad de las reacciones qumicas y su famosa ecuacin que permite relacionar la
velocidad y la temperatura de la reaccin.
BIBLIOGRAFIA:
* Qumica Fsica, Thomas Engel, Philip Reid, Pearson-Addison, Madrid 2006, pag. 937
a 945.
* Raymond Chang, Qumica. Novena Edicin, 2007 Mc Graw Hill Interamericana,