Anlisis del Proceso de Produccin de Formaldehido en

PIZANO S.A
A. Leira, M. Miranda, L. Montoya, C. Saavedra, K. Pugliese
Programa de Ingeniera Qumica, Universidad del Atlntico
Entregado Abril de 2015, Trabajo Final

Resumen

En el presente informe se analiza la configuracin, las dimensiones y las condiciones del reactor (PBR) para el proceso
de produccin de formaldehdo utilizado por la empresa PIZANO S.A. ubicada en la ciudad de Barranquilla. A partir del
formaldehdo se obtienen las resisas melamnicos y ureicas (urea-formaldehido, urea-formol-melamina, melamina y
ureicas) que son empleadas para la fabricacin de madera laminada. El formol se obtiene a partir de metanol por un
proceso de deshidrogenacin en presencia de xido de molibdeno y hierro como catalizador. El reactor opera a una
temperatura de 200 C a 320C y una presin de 1,90 Kgf/cm 2 aproximadamente. La velocidad de reaccin que se
obtuvo a partir del estudio es de

5.77610

Kmol/h.kgcat

y la masa de catalizador empleada es de

322,641 kgcat
Palabras clave: Deshidrogenacin, oxidacin, resinas o adhesivos, cintica .

1. Introduccin
Los procesos de produccin y materias
primas para la obtencin de formaldehdo
hacen que este sea un producto intermedio
de gran abundancia, bajo costo, alta pureza
y amplia versatilidad para uso en muchas
industrias de transformacin qumica. [1]
La principal aplicacin del formaldehido es
la obtencin de resinas que se usan
ampliamente en la industria maderera y de
adhesivos. Dichas resinas tiene como uso
principal el ser aglutinantes de partculas o
porciones de material (es decir, actan
como
adhesivos).
As
aglutinan
las
partculas
de
madera
para
formar
conglomerados y las lminas de madera
para formar laminados. [2] El adhesivo o
enlace de madera, es una actividad que se
ha practicado por muchos siglos. Se estima
que el 70% de los productos en la prctica
industrial es madera enlazada. [3]

PIZANO S.A. est dedicado a la produccin

de lminas de madera, resinas, fabricacin
de lminas contrachapados, aglomerados,
laminados,
puertas
y
productos
transformados en partes, piezas y muebles.
sta posee una planta de produccin de
formol con la tecnologa ferro-molibdeno
como catalizador de la reaccin, con la cual
la conversin del metanol es cercana al
99 %, con una selectividad del 94 % para el
formaldehido, su produccin mensual de
formaldehdo es de 760ton. [4]
El reactor empleado para la produccin de
formaldehdo es un reactor de lecho fijo
(PBR) que consiste en tubos empacados con
partculas de catalizador, de tal forma que
la concentracin del reactivo vara a lo largo
de la longitud del reactor, y por consiguiente
la velocidad de reaccin. ste opera en
posicin vertical y las partculas catalticas
tienen forma cilndrica. [5]

La reaccin implicada es exotrmica, por lo

que en su configuracin posee un tubo
externo que funciona de manera anloga a
un intercambiador de calor de tubo y coraza
para enfriar el producto. [5]
El objetivo principal de este trabajo es el
estudio de la configuracin del reactor, las
condiciones de operacin, y el desarrollo de
las ecuaciones de diseo con base en la
masa del catalizador slido.
2. Formaldehido a partir de metanol
Se realiza por dos principios de reaccin,
cuyas principales diferencias son el
catalizador y el mecanismo de la reaccin.

Deshidrogenacin
u
oxideshidrogenacin en presencia se
catalizadores Ag o Cu.
Oxidacin en presencia de catalizadores
que contienen Fe y MoO3.

Sea cual sea el mecanismo de reaccin, la

necesaria presencia del catalizador sugiere
la utilizacin de un reactor PBR, las
dimensiones y condiciones de reaccin son
propias de cada proceso, la bibliografa
sugiere que para el caso en que se usen
catalizadores de plata o cobre las
temperaturas deben oscilar entre 600 a 650
C, mientras que para el segundo caso, en
el que los catalizadores sean xidos o hierro
las temperaturas deben estar entre 270 y
330C. [6]
2.1. Formaldehido
Propiedades fsicas
Apariencia
Densidad
Masa molar
Punto de fusin
Punto de
ebullicin

Incoloro
820 kg/m3;
0,82 g/cm3
30,026 g/mol
181 K (-92 C)
252 K (-21 C)

Propiedades qumicas
40 % v/v de agua a
Solubilidad enagua
20 C
Tabla. 1. Caractersticas del formaldehido

El formaldehido a temperatura ambiente es

un gas incoloro que se polimeriza en
presencia de las ms mnimas impurezas.
En la Tabla 1. se muestra con detalle las
propiedades fisicoqumicas de ste. Su
presentacin
comercial
consiste
en
disoluciones acuosas entre el 35% al 55%
en las cuales el 99% del formaldehido est
presente como hidrato o como mezcla de
oligo-oximetilenglicoles. La obtencin del
formaldehido se puede dar a partir de
metanol o a partir de hidrocarburos ligeros
como el metano o el butano, por la va del
metanol
se
da
un
proceso
de
Deshidrogenacin. [7]

2.2. Metanol
Propiedades fsicas
Incoloro
Apariencia
791,8 kg/m3;
Densidad
0.7918 g/cm3
32,04 g/mol
Masa molar
176 K (-97 C)
Punto de fusin
337,8 K (65 C)
Punto de ebullicin
811 atm
Presin crtica
0,59 mPas a 20 C.
Viscosidad
Propiedades qumicas
~ 15,5 pKa
Totalmente
miscible.

Acidez
Solubilidad enagua

Tabla. 2. Caractersticas del metanol

El metanol es conocido en la industria como

alcohol de quemar, aunque este no es el
caso en la produccin de formaldehido.
Presenta caractersticas interesantes como
su absoluta solubilidad en cualquier

solvente orgnico (Tabla 2.), adems de que

puede separarse por destilacin a diferencia
del etanol, aunque esas caractersticas no
son tan relevantes en este proceso en donde
el nico propsito es el de deshidrogenarlo.
[7]

2.3. Catalizador
La obtencin del formaldehdo se debe a un
proceso de oxidacin del metanol, el cual
consiste en hacer pasar una mezcla gaseosa
de aire y metanol sobre un catalizador, a
presin aproximadamente atmosfrica y
obtener como producto una solucin acuosa
(Agua-Formaldehdo).
Para la obtencin del formaldehdo se
pueden utilizar dos tipos de catalizadores:
Catalizador de Plata y/o Cobre y el
catalizador de xido de Hierro-Molibdeno.
- Catalizador de Plata y/o Cobre: En las
primeras plantas de la fabricacin de
formaldehdo el metanol era oxidado por
medio del uso de catalizadores de cobre,
que
han
sido
casi
completamente
reemplazados por catalizadores de plata.
El resultado de ambas reacciones es una
reaccin exotrmica. El monxido y dixido
de carbono y el cido frmico son
subproductos
causados
por
otras
reacciones. En el proceso hay prdidas
fsicas y pequeas cantidades de metanol
en el producto final por lo que el
rendimiento global del metanol vara entre
el 86% y 90% en peso. El catalizador de
plata tiene una vida til satisfactoria, de
tres a ocho meses y luego de esta, el
catalizador puede ser recuperado. Este es
fcilmente contaminado por el azufre. [7]
La
reaccin
ocurre
en
condiciones
esencialmente adiabticas con un gran
aumento de la temperatura en la superficie
de entrada del catalizador. [7]
- Catalizador con xidos de metales (xido
de Hierro-Molibdeno): La oxidacin del

metanol a formaldehdo con catalizador de

pentxido de vanadio fue el primero de
estos catalizadores y fue patentado en 1921,
seguido en 1933 por la patente de un
catalizador de acero - xido de molibdeno, el
cual es el ms usado actualmente. Estos
catalizadores han sido mejorados por el
agregado de xido de otros metales y
mtodos de activacin y preparacin. En
1952 fue puesta en operacin la primera
planta usando un catalizador de hierro xido de molibdeno. Se estima que el 70%
de la capacidad productiva instalada usa
estos catalizadores formados por xidos de
metales. [7]
En el proceso en el que se emplea
catalizador de molibdeno, a diferencia del
uso de catalizador de plata, todo el
formaldehdo es obtenido por medio de
reacciones
exotrmicas
a
presin
atmosfrica y a una temperatura entre los
300C y los 400C. Con un apropiado
control de la temperatura una conversin
del metanol mayor a un 99% puede ser
mantenida. Los subproductos no deseados
son monxido de carbono y cido frmico.
En el proceso hay prdidas fsicas y
pequeas cantidades de metanol en el
producto final por lo que el rendimiento
global del metanol vara entre el 88% y 92%
en peso, levemente superior al que se puede
obtener en un proceso con catalizadores de
plata. Los catalizadores con xidos de
metales tienen una vida til que vara entre
12 y 18 meses. Son comparados con los
catalizadores de plata ms resistentes a los
contaminantes. Se requiere con estos,
cambios menos frecuentes pero el tiempo
necesario para cambiarlos es mayor. [7]
Contrariamente con lo que sucede en una
planta que usa catalizadores de plata, no se
justifica econmicamente incinerar el gas
liberado en la torre de absorcin para
generar vapor.[7]

En Pizano S.A se utiliza el catalizador de

xido de hierro-molibdeno pues se obtiene
un 2% de metano en el producto final y con
el catalizador de plata alrededor de 7%, lo
que hace el proceso menos factible. [8]
3. Planta

- Deshidrogenacin u oxideshidrogenacin en
presencia de catalizadores Ag o Cu: En
este

proceso

se

obtiene

el

45%

de

Formaldehdo, adems de una mezcla de

gases

que

inertes

contiene

hidrgeno,

provenientes

formaldehdo,

del

subproductos

en

gases
aire,
menor

proporcin (Monxido de carbono, dimetil

ter y cido frmico) y metanol.
La vida til del catalizador de plata es de 3
a 8 meses. [8]
A continuacin se muestra la reaccin de
deshidrogenacin con catalizador de plata.

Ag
C H 3O H

6 0 0 C

H CH O + H

Fig.1. lnea de produccin de lminas de astillas

aglomeradas Tablex zona franca.

En la Fig. 1. Se muestra una vista satelital

de la planta ubicada en la ciudad de
Barranquilla (Atl.)
La planta posee un par de tanques de
almacenamiento de metanol, seguidos a
estos un vaporizador donde se vaporiza el
metanol para que junto con el aire sean
alimentados al reactor (Anexo 1.) que se
detallara ms adelante, a una temperatura
aproximada de 160C. Los productos de la
reaccin (formol y productos de reacciones
secundarias) se pasan a un enfriador y
posteriormente a una torre de absorcin de
25 platos donde se disuelve el formol en
agua o en una disolucin de urea de
acuerdo al uso que se desee dar y
finalmente es llevado a los tanques de
almacenamiento. [8]

4. Reaccin
Existen dos reacciones que difieren
esencialmente en el catalizador usado:

A ire

H 2O
- Oxidacin en presencia de catalizadores que
contienen Fe y MoO3: Se da a partir de un
catalizador de xido de hierro-molibdeno,
donde todo el formaldehdo se obtiene por
medio de reacciones exotrmicas.[8]
La reaccin con catalizador de xido de
molibdeno y hierro viene dada por:
M oO 3
CH3OH + 0,5O2
310C
Este ltimo
usado en la
presenta en
reaccin y la

HCHO + H2O

suele ser el mecanismo ms

industria por las ventajas que
cuanto a la temperatura de
conversin.

4.1.
Flujos molares y fracciones
parciales
Para la reaccin:
M oO 3
CH3OH + 0,5O2
310C

HCHO + H2O

Para fines prcticos en el desarrollo de los

posteriores clculos, se simplifica como:

A +0,5 B C+ D

0,02=

Para obtener los flujos molares y la

conversin
usaremos
los
datos
suministrados [8], de alimentacin e
impurezas de metanol en el producto final.
Flujo de oxigeno:

FC H

3 OH

=15000 Kg

X =0,94
Con el valor se X se pueden obtener las
fracciones a la salida:

Y B=

837,11292
=0,152
5722,22108

mol C H 3 OH
100 mol Aire
Kmo
l Aire
440,07416
x
=5034,03
Y
=Y
=
=0,076906
C
D
dia
9,3 molC H 3 OH
dia
5722,22108

Ahora el aire est compuesto por un 21% de

oxgeno y un 79% de nitrgeno.

FO =5034,03

FA
468,164 (1X )
=
F sol 1525,304+234,082 X

C H 3 OH 1000 g 1 mol C H 3 OH
C H 3 OH
468,164(10,94)
Y A ==468,16479 Kmol
=4,9 x 103
x
x
dia
1 Kg 32,04 gC H 3 OH 5502,184+ 234,082 Xdia

Utilizando la relacin: 100mol de aire por

cada 9,3moles de metanol.

F AIRE =468164,79

formaldehido (Producto final), se podr

obtener la conversin de la siguiente forma:

YI=

3976,88
=0,694988
5722,22108

Kmol O2
KmolO2
x 0,21=1057,1463
dia
dia A continuacin se presenta el diagrama del
reactor con los flujos del proceso (Fig. 2.)

F A =F A 0 X F A 0 F A =468,164(1 X )
F B=F B 0 0,5 X F BF0 B=1057,15234,082 X
FC =X F A 0

FC =468,164 X

F D =X F A 0

F D =468,164 X

F I =F I 0

F I =3976,88

Tabla. 3. Estequiometria.

Se suman todos los flujos y se simplifica:

FT =5502,184+ 234,082 X
Finalmente considerando que las impurezas
de metanol a la salida del reactor son de
aproximadamente el 2% en la solucin de

Fig. 2. Diagrama de flujo del reactor.

4.2.
Expresin cintica
El mecanismo utilizado es del tipo Mars-van
Krevelen desarrollado por Santacesaria, y la
expresin cintica que este mecanismo
sugiere es bastante aceptado por la

comunidad
cientfica
bajo
ciertas
condiciones de operacin, se tiene en
cuenta la inhibicin por parte del agua que
va apareciendo como producto indeseado de
la reaccin. La expresin cintica es: [9]

c=

a
m

b
O2

k 1 .k 2 . P . P .
k 1 . Pam + k 2 . PbO

Siendo

c la

1
1+ bw . Pw

velocidad

de

reaccin

K 1=exp (18,4586+ 64790/RT )

K 2=exp (15,2687+ 57266/ RT )

111600
bW =exp + 21,2814
RT

Siendo T la temperatura (medida en K) y R

la constante de los gases ideales (medida en
J/mol.K). bw tiene unidades de atm-1, k1
est expresada en Kmol/h.atm.kgcat y k2
tiene unidades de Kmol/h.atm0,5.kgcat. [9]
Por otra parte a y b son dos exponentes que
se
obtienen
mediante
ajustes
experimentales (es decir, se calculan estos
exponentes para que los datos reales se
acerquen lo ms posible a los datos que da
el modelo). Una buena aproximacin para
estos valores es a=1 y b=0,5. [9]
4.3.
Masa del catalizador
Ecuacin de diseo:

r 'c =

dFA
dW

F A0
dXA
rc

0,95

dW =F A 0
0

(expresada
en
las
unidades
de
Kmol/h.kgcat), Pm la presin parcial de
metanol (medida en atm), PO2 la presin
parcial del oxgeno (atm) y Pw la presin
parcial del agua (atm). k1, k2 y bw son
constantes cinticas que se calculan
siguiendo las siguientes expresiones: [9]
-

dW =

1
d XA
rc

Debido a que la conversin va aumentando

conforme el fluido va pasando por el reactor
y al ser la ecuacin que rige este proceso
demasiado compleja para su integracin, se
realizar
una
integracin
numrica,
utilizando la regla de Simpson de 1/3 hasta
una conversin de 0,94

0,95. [10]

W =F A 0 [ gcat . h/ Kmol ]
W=

19,51 Kmol
. [ 16539,88816 gcat . h/ Kmol ]
h

W =322640,8416 gcat=322,641 kgcat

Plantilla de clculo Anexo 2.
5. Reactor
5.1.
Reactores de Lecho Fijo
Los reactores de lecho fijo consisten en uno
o ms tubos empacados con partculas de
catalizador, que operan en posicin vertical.
Las partculas catalticas pueden variar de
tamao y forma: granulares, cilndricas,
esfricas,
etc.
En
algunos
casos,
especialmente con catalizadores metlicos
como el platino, no se emplean partculas
de metal, sino que ste se presenta en
forma de mallas de alambre. El lecho
catalizador est constituido por un conjunto
de capas de este material. [11]
El reactor utilizado en Pizano y en general
en la mayora de plantas de formaldehido es
muy parecido a un intercambiador de tubos

y coraza, con la diferencia de que por dentro

de los tubos se encuentra el catalizador,
pero al igual que en un intercambiador de
calor por el nulo fluye una sustancia de
calentamiento-refrigeracin, en este caso un
aceite trmico que es alimentado a la
temperatura de ebullicin; su funcin es la
de retirar parte del calor que se genera
durante la reaccin y as prevenir
temperaturas crticas que pueden inducir
incendios. La temperatura de ebullicin
para este aceite es de 260C que esta entre
50C y 60C por debajo de la temperatura
de reaccin y el calor retirado es equivalente
al calor de vaporizacin por lo que el flujo
de
salida
es
gaseoso
y
se
usa
posteriormente para calentar el agua del
evaporador, lo que se busca es que los
productos no salgan por encima de los
310C ya que temperaturas cercanas a los
320C generan incendios. [8]
Nota: el arranque de la planta toma
aproximadamente 12 horas, puesto que la
velocidad de calentamiento del aceite
trmico (dowtherm) es bajo, de unos
20C/h. [8]
La reaccin se da en fase gaseosa por lo que
el metanol debe ser vaporizado y mezclado
con el aire antes de ser alimentado al
reactor, dicha mezcla debe llevar una
relacin de 100 moles de aire para 9,3
moles de metanol, esto con el fin de evitar
mezclas explosivas, esta mezcla se acomoda
en el lecho que est distribuido dentro de
los tubos con una configuracin especial,
inicialmente se encuentran unos anillos
cilndrico de cermica inerte cuyo nico
objetivo es facilitar el acoplamiento de los
reactivos al lecho, seguidamente se
encuentra una mezcla entre anillos inertes
y anillos recubiertos de catalizador en
donde la reaccin empieza a darse y
finalmente
se
encuentra
un
lecho
totalmente catalizado donde la reaccin

termina, dicha distribucin

apreciar en la Fig.3.

se

puede

Fig.3 Distribucin del catalizador a lo largo de los

tubos.

5.2. Dimensiones y caractersticas fsicas

Este diseo en particular posee un total
de 1703 tubos de 1,20m de longitud y
1.0in de dimetro, distribuidos en una
coraza de 1,80m de dimetro y 2,80m de
alto, los tubos estn colocados entre dos
espejos de 6cm de espesor, y la parte
superior posee un par de escotillas de
seguridad, como se muestra en la Fig.4.
[8]

Fig.4 Dimensiones del reactor.

6. Contactos
Isaac Pacheco
Ingeniero de planta

[email protected]
Cel. 301-347-2781
Salomn Gorayeb
Gerente
[email protected]
7. Conclusiones
La produccin de formaldehdo en la
empresa Pizano S.A, se lleva a cabo en un
reactor de lecho fijo (PBR).
Las condiciones de operacin varan a
medida que el catalizador se desactiva.
Generalmente durante el tiempo de vida
til de este, el reactor opera a una presin
de 1,90 Kgf/cm2 y una temperatura
mxima aproximadamente de 320C.
Con ayuda de los aceites trmicos se
controla la temperatura dentro del reactor,
los cuales se encargan de absorber el calor
de reaccin de la mezcla gaseosa.
La conversin global proceso es alrededor
del 94%.
La velocidad de la reaccin
Kmol/h.kgcat

440.07416 Kmol/da

para

5.776105
producir

de formaldehdo

y el peso de catalizador necesario es de

322.641 kgcat.
8. Bibliografa
[1]
Formaldehdo- ANLA. Disponible en:
ttp://www.anla.gov.co/documentos/Guia15
.pdf
[2]
Resinas
urea-formaldehdo
(UF),
Tecnologa de los Plsticos- disponible en
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.co
m/2012/11/resinas-ureaformaldehido.html [citado el 25 de Marzo de
2015]
[3]
Adherencia
y
adhesivos
para
maderaMaster
oficial
en
proyecto
arquitectnico y ciudad - Universidad de
Alcal- Valeria Mara Quevedo MachucaDisponible
en:

https://portal.uah.es/portal/page/portal/
GP_EPD/PG-MA-ASIG/PG-ASIG200637/TAB42359/ADHERENCIA%20Y
%20ADHESIVOS%20PARA%20MADERA
%20%28V%20Quevedo%29.pdf
[4]
PIZANO
S.A.Disponible
en
http://www.pizano.com.co/nosotros/#quie
nes_somos [Citado el 25 de Marzo de 2015]
[5] Ecuaciones de diseo de los reactores
Unidad 4. Reactores qumicos- Anlisis y
simulacin de procesos en estado estable y
dinmicoDisponible
en:
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ing
enieria/ana_sim/mod_4/html/contenido02.
html- [Citada el 13 de mayo de 2015]
[6] Oxidacin parcial de metano a
formaldehdo sobre catalizadores MoO3,
Fe2O3, Jos Daniel del Ro, Gustavo Andrs
Durn, lvaro Orjuela Londoo, Francisco
Jos Snchez y Carlos Alberto Guerrero
Fajardo. Universidad Nacional de Colombia
2007.
[7]
Obtencin
del
formaldehdoDisponible
en:
http://www.textoscientificos.com/quimica/f
ormaldehido/obtencion- [Citada el 12 de
abril de 2015]
[8]
ENTREVISTA con el superintendente
qumico Isaac Pacheco, Ingeniero Qumico
Pizano S.A. Barranquilla, 25 de Marzo de
2015
[9] Proyecto final, Diseo de una planta de
produccin de formaldehido, Parte2: Diseo
del proceso de obtencin de formaldehido a
partir de metanol. Miguel Tinoco Rivas,
Universidad de CDIZ facultad de ingeniera
2010- pg. 235.
[10]
Elementos de Ingeniera de las
Reacciones Qumicas. H. Scott Fogler 4th
Edicin editorial PEARSON Prentice Hall
2003. Pg. 1015.
[11] Problemtica de diseo del reactor de
lecho
fijo
catalticoDisponible
en:
http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/
materia/01412.htm- [Citada el 13 de Mayo
de 2015].

Anexo1.0 Diagrama de flujo de la planta.

Anexo1.1 Plantilla de clculo de la masa del catalizador