MONOSACRIDOS

Estudio Particular

MONOSACRIDOS

Es la unidad monomrica menor de los carbohidratos.

Los monosacridos no son hidrolizables en monmeros
ms sencillos.
Tienen un esqueleto carbonado con grupos alcohol
(hidroxilo) y son portadores del grupo funcional
carbonilo, aldehdo (aldosas) o cetnico (cetosas).
Poseen ms de dos carbonos, pero a partir de 7
carbonos se vuelven inestables.
Son solubles en agua, de sabor dulce (lo que les ha
dado el nombre de azcares), cristalinos y blancos.
Presentan la caracterstica de ser activos pticamente y
desviar el eje de la luz polarizada. Existe solo un azcar
que carece de esta propiedad, la cetotriosa o
dihidroxiacetona

Nomenclatura

Su nomenclatura tiene relacin:

Con el nmero de Carbonos que los forman:

3 Carbonos = triosas
4 Carbonos = tetrosas
5 Carbonos = pentosas, etc.

Con el tipo de grupo funcional, llamndose aldosas

si poseen un grupo aldehdo y cetosas si poseen un
grupo ceto
Dependiendo de la disposicin tridimensional del
grupo -OH del carbono asimtrico ms alejado del
grupo funcional, pertenecen a una de dos series de
estereoismeros: la serie D, o la serie L, propiedad
que debe indicarse en su nombre
Ntese que todas tienden a terminar en OSA

Monosacridos

Segn la definicin del grupo que tratamos, deben contener

un grupo funcional de tipo aldehdo o cetona.
Todos los carbonos estn 'hidratados' (Carbohidratos)
Los monosacridos ms pequeos contienen tres carbonos:

C2 = O

D-(R)-gliceraldehdo es la aldosa
ms simple tiene solamente tres
carbonos. Es una Aldo-triosa. El
C-2 es un centro estereognico.

Dihidroxiacetona es la cetosa ms
simple tiene slamente tres
carbonos. Es una Ceto-triosa.
Sin centro estereognico

TAUTOMERA
Existencia de dos o ms compuestos qumicos que
tienen la misma composicin qumica pero diversas
estructuras (ismeros) y que se convierten fcilmente
una a partir de la otra.
Una clase importante de reacciones tautomricas
implica el intercambio de un tomo de hidrgeno, unido
de forma covalente, entre dos tomos de la misma
molcula.
Por ejemplo, en el tautomerismo ceto-enol, un tomo de
hidrgeno enlazado a un tomo de carbn es cedido al
tomo de oxgeno de un grupo carbonilo (-CH-C=O)
(ceto) convirtindolo a un grupo enol (-C=C-OH).
La forma ceto predomina entre muchos aldehdos y
cetonas que pueden estar en equilibrio mediante esta
conversin tautomrica

Tautomera ceto-enlica.
Llamamos as a la Interconversin Aldosacetosa via un enediol intermediario

Enediol
El gliceraldehdo y la dihidroxiacetona tienen la misma composicin atmica,
difieren slo en la posicin del grupo funcional carbonilo. Adems pueden
intervonvertirse mediante la formacin de un intermediario de tipo enediol.
Este proceso de interconversin por medio de un intermediario se denomina
tautomera, y las molculas que estn as relacionadas se llaman tautmeros.

TAUTOMERA CETO-ENLICA

LOS ALDEHIDOS Y CETONAS QUE TENGAN HIDRGENOS

ALFA PRESENTAN TAUTOMERA CETO-ENLICA

ALDOSAS

1
2
3
4
5
6

Si los azcares presentan como

grupo funcional un grupo ALDEHIDO
(C-1) reciben el nombre de Aldosas.

Si, como en este caso estn

formadas por seis tomos de carbono
reciben el nombre de Hexosas, en
este ejemplo una Aldohexosa

Por la posicin de los grupos

hidroxilos, la aldohexosa que
presentamos es llamada Altrosa

Por la posicin del hidroxilo en el

carbono asimtrico ms alejado del
grupo funcional (C-5) la aldohexosa
que presentamos es la D-Altrosa

CETOSAS

Si los azcares presentan como

grupo funcional un grupo CETONA
(C-2) reciben el nombre de Cetosas.

Si, como en este caso, estn

formadas por seis tomos de carbono
reciben el nombre de Hexosas, en
este ejemplo una Cetohexosa

Por la posicin de los grupos

hidroxilos, la cetohexosa que
presentamos es llamada Psicosa

Por la posicin del hidroxilo en el

carbono asimtrico ms alejado del
grupo funcional (C-5) la cetohexosa
que presentamos es la D-Psicosa

3
4
5
6

Clasificacin de los Monosacridos

por su nmero de carbonos
Nombre De la
# carbones
Categora
3
4
5
6

Triosa
Tetrosa
Pentosa
Hexosa

7
9

Heptosa
Nonosa

Ejemplos relevantes
Gliceraldehdo, dihidroxiacetona
Eritrosa
Ribosa, Ribulosa, Xilulosa
Glucosa, Galactosa, Manosa,
Fructosa
Sedoheptulosa
cido neuramnico tambin
llamado cido silico

Aldosas: serie de la D-glucosa

Gliceraldehdo
El gliceraldehdo es una aldosa de tres tomos de
carbono (aldotriosa).
El carbono 2 es asimtrico, ya que est sustitudo
por cuatro grupos diferentes. Existen, por tanto,
dos ismeros pticos, que llamamos de manera
convencional D- y L Veamos en primer lugar la representacin de la
estructura del D-gliceraldehdo. Vamos a
observar la configuracin en torno al carbono 2:

Monosacridos de 3
carbonos: Triosas

Gliceraldehdo
una Aldotriosa

Dihidroxiacetona
una Cetotriosa

Triosas, importancia metablica

Las dos triosas mostradas en la figura anterior,
el D-gliceraldehdo (aldotriosa) y la
dihidroxiacetona (cetotriosa), son importantes
intermediarios en la va metablica de
degradacin anaerbica de la glucosa
(glucolisis).
Al igual que muchos de los monosacridos, estas
dos triosas participan en las vas metablicas
celulares no como tales, sino como sus steres
fosfricos.

Monosacridos:
aldosas y cetosas
Las Aldosas tienen en el
extremo un grupo funcional

aldehdo

(ejemplo: la glucosa,
una aldohexosa)

Las cetosas tienen, normalmente en el C2, un grupo

funcional ceto.

(ejemplo: la fructosa,
una cetohexosa)

Monosacridos de 4
Carbonos: Tetrosas
A diferencia de las
triosas, las tetrosas
participan solo
ocasionalmente en el
metabolismo celular

D-Eritrulosa
D-Eritrosa
una aldotetrosa. una cetotetrosa

D-eritrosa
La D-eritrosa es la aldosa
siguiente en la serie D-, con
cuatro tomos de carbono
(una aldotetrosa).
La eritrosa tiene dos carbonos
asimtricos, el 2 y el 3, ambos
con la misma configuracin
que el D-gliceraldehdo.
Obsrvese que segn la convencin de Fischer, los -OH de los
carbonos 2 y 3 se representan hacia la derecha; sin embargo, en la
molcula, los dos -OH estn hacia lados contrarios. Esta contradiccin
aparente se resuelve al darnos cuenta que la proyeccin de Fischer
es meramente una forma de representacin; un -OH hacia la derecha
significa una configuracin idntica a la del D-gliceraldehdo, y no la
disposicin espacial real del -OH en la molcula.

Aldopentosas importantes
D-Ribosa

D-(2-desoxi)-Ribosa

Pentosas
Entre las pentosas, son de especial inters las

aldosas D-ribosa y su derivado la 2-Ddesoxirribosa, constituyentes fundamentales de los

cidos nucleicos.
Otras aldopentosas que se encuentran en la
Naturaleza son la D-xilosa, que forma parte de los
xilanos de la madera, la L-xilosa, la D-arabinosa y
la L-arabinosa
Entre las cetopentosas, la D-ribulosa y la D-xilulosa
aparecen como intermediarios metablicos,
generalmente en forma de steres fosfricos.

D-arabinosa

Vemos a continuacin la
estructura de la D-arabinosa,
una aldosa de cinco tomos de
carbono (una aldopentosa) y
tres carbonos asimtricos:2, 3
y 4. Puede observarse que las
configuraciones de los
carbonos 3 y 4 son las mismas
que en el D-gliceraldehdo
(esto es, igual que las de los
carbonos 2 y 3 de la Deritrosa), mientras que en el 2
es la configuracin contraria.
Tngase en cuenta lo dicho a
propsito de la D-eritrosa y la
representacin de Fischer

Hexosas

D-Glucosa
una aldohexosa

D-Fructosa
una cetohexosa

D-glucosa
La D-glucosa es una
aldohexosa, esto es, una
aldosa de seis tomos de
carbono. La configuracin de
la D-glucosa es tal que los
carbonos 2, 4 y 5 tienen la
misma orientacin que el Dgliceraldehdo mientras que el
3 tienen la configuracin
contraria (lo cual hace que los
carbonos 3, 4 y 5 de la Dglucosa tengan la misma
configuracin que los
carbonos 2, 3 y 4 de la Darabinosa:

D-Glucosa

Glucosa

La Glucosa tiene un carbn anomrico y por lo

tanto puede existir en una de dos configuraciones
o . Esta ltima configuracin es ms estable y
en los sistemas biolgicos predomina sobre la
primera.
La Glucosa existe tanto en la forma D- como en
la forma L-, aunque en los sistemas biolgicos
prcticamente solo existe en la forma DLa Glucosa puede encontrarse en su forma de
cadena abierta o en su forma cerrada, cclica. En
este caso puede encontrarse como un anillo de
cinco miembros (glucofuranosa) o como un anillo
de 6 miembros (glucopiranosa).

Aldohexosas
De las 8 D-aldohexosas ilustradas en las figuras
anteriores, nicamente la glucosa, la manosa y
la galactosa se presentan en la naturaleza; los 5
ismeros restantes han sido sintetizados pero
no identificados en los productos biolgicos.
La D-manosa se encuentra en la naturaleza
formando parte de ciertos polisacridos y
glucoprotenas y difiere de la glucosa en la
configuracin del carbono 2
La D-galactosa forma parte del disacrido
lactosa (de la leche) y de varios polisacridos,
diferencindose de la glucosa en la
configuracin del carbono 4.

Metabolismo

Las triosas, en sus formas fosforiladas, son abundantes

en el interior de la clula, ya que son metabolitos
intermediarios de la degradacin de la glucosa
Las pentosas, son glcidos de 5 carbonos y entre ellos
se encuentran:
la Ribosa y la Desoxirribosa, que forman parte de
los cidos nucleicos y
la Ribulosa que desempea un importante papel en
la fotosntesis, debido a que a ella se fija el CO2
atmosfrico y de esta manera se incorpora el carbono
al ciclo de la materia viva.
Las hexosas, son glcidos con 6 tomos de carbono.
Entre ellas tienen inters en biologa, la glucosa y la
galactosa entre las aldohexosas y la fructosa entre las
cetohexosas.

HEXOSAS
Glucosa
La D-glucosa es el monosacrido ms abundante en la
naturaleza. Se encuentra como tal en las uvas, en el
suero sanguneo y en el medio extracelular. Constituye
la base del metabolismo energtico, ya que todos los
seres vivos son capaces de metabolizar la glucosa.
Forma parte de los polisacridos, tanto de reserva como
estructurales. En nuestro organismo hay clulas
(hemates y neuronas), que slo pueden obtener energa
a partir de la glucosa.
La Glucosa se almacena como un polmero
metablicamente utilizable, tanto en las plantas
(almidn), como en los animales (glucgeno).
Tambin funciona como un polmero de importancia
estructural, sobre todo en las plantas (celulosa).

HEXOSAS
Fructosa
Otra hexosa importante presente en la naturaleza es la
fructosa, cetohexosa que tiene un grupo reductor en el
carbono 2.
La D-fructosa est presente en casi todas la frutas, a las
que confiere su sabor dulce.
La D-fructosa es levorrotatoria, y de ah que tambin
reciba el nombre de levulosa.
La forma lineal de esta hexosa est en equilibrio con las
correspondientes formas piranosa y furanosa.
La fructosa, como tal, se presenta en el lquido seminal y
es un constituyente del polisacrido inulina.
Una cetohexosa relacionada con la fructosa es la Lsorbosa.

HEXOSAS
Manosa y Galactosa
La D-Manosa y la D-galactosa, as como
sus derivados, aparecen en multitud de
oligosacridos de la superficie celular
(como glicoprotenas o glicolpidos).
La D-galactosa es un constituyente del
disacrido lactosa de vital importancia
para los mamferos por ser el carbohidrato
principal de la leche.

D-CETOSAS

D-ALDOSAS

1
2
3

Abreviaciones tiles de los nombres

de monosacridos comunes
Abecuosa
Arabinosa
Fructosa
Fucosa
Galactosa
Glucosa
Manosa
Ramnosa
Ribosa
Xilosa

Abe
Ara
Fru
Fuc
Gal
Glc
Man
Rha
Rib
Xyl

cido Glucurnico
Galactosamina
Glucosamina
N-Acetilglactosamina
N-Acetilglucosamina
cido Murmico
cido N-Acetilmurmico
cido N-acetilneuramnico
(cido silico)

AGlc
GalN
GlcN
NAcGal
NAcGlc
Mur
2AcMur
NAcNeu

CETOSAS

Dihidroxiacetona
D-Psicosa
D-Eritrulosa D-Ribulosa

D-ALDOPENTOSAS

D-Ribosa

D-Arabinosa

D-Xilosa

D-Lixosa

D-Aldohexosas (1)

CH2OH

D-Alosa D-Altrosa

D-Glucosa D-Manosa

D-Aldohexosas (2)

D-Gulosa

D-Idosa

D-Galactosa D-Talosa

ISOMERA

Mutarrotacin

Cuando se observa con el polarmetro una

solucin reciente de D-glucosa cristalina en agua,
se puede ver como su poder rotatorio vara
gradualmente con el tiempo, hasta alcanzar un
valor estable (+52.5). Este fenmeno se llama
mutarrotacin.
La direccin del cambio en el poder rotatorio de la
D-glucosa depende del proceso seguido para su
cristalizacin ya que su poder rotatorio inicial
difiere considerablemente segn el proceso
seguido:
la D-glucosa recristalizada de piridina tiene un poder
rotatorio inicial de +112.2
la recristalizada de alcohol tiene un poder rotatorio
inicial de +18.7.

Despus de 24 horas ambas disoluciones tienen el

mismo valor: 52.5.

Mutarrotacin
Las notables diferencias en el poder rotatorio de
las glucosas cristalinas obtenidas por diferentes
procedimientos han podido ser explicadas al
encontrar que la D-glucosa recristalizada de
piridina est totalmente en configuracin
anomrica , y la recristalizada de alcohol est
totalmente en configuracin .
Al colocarlas en solucin, se establece un
equilibrio entre ambas formas, con el intermedio
de la forma abierta.
Al alcanzar el equilibrio, aproximadamente 2/3
de las molculas estn en forma , y el poder
rotatorio alcanzado es +52,5.

Carbono anomrico

Anmeros
Durante los estudios para explicar el fenmeno
de Mutarrotacin se encontr que la glucosa en
disolucin forma un enlace hemiacetlico
interno entre el grupo carbonilo y uno de los
hidroxilos, originando una molcula cclica
El enlace hemiacetlico crea un nuevo centro de
asimetra en el carbono 1, con lo que cada
molcula en forma abierta puede originar dos
tipos de formas cerradas que sern epimricas
en el carbono hemiacetlico. Estos epmeros
reciben el nombre de anmeros.

Anmeros
Se forman as, al constituirse el anillo interno
hemiacetlico, dos anmeros que han sido
llamados y , dependiendo de que la
configuracin del carbono anomrico coincida o
no con la del carbono que determina la
pertenencia a la serie D o L.
El carbono anomrico sigue siendo considerado
como carbono reductor y los monosacridos
cclicos conservan algunas de estas propiedades,
aunque, puesto que el grupo carbonilo est
enmascarado por el enlace hemiacetlico, sus
propiedades reductoras son menores que las
normalmente mostradas por los aldehdos.

Fischer vs Haworth

Piranosas y furanosas pueden ser representadas usando

proyecciones de Fischer o, ms adecuadamente,
mediante la perspectiva de Haworth
La relacin entre ambas conformaciones es tal que lo
que se orienta a la derecha de la cadena de carbonos en
proyeccin de Fischer, en la de Haworth aparece dirigida
hacia abajo del anillo, y lo que en Fischer se orienta a la
izquierda, en la de Haworth se dirige hacia arriba.
El grupo -CH2OH, sustituyente en el ltimo carbono
asimtrico, queda por encima del anillo en la proyeccin
de Haworth.
El OH del carbono anomrico se representa hacia abajo
en el anmero , y hacia arriba en el anmero .

Fischer vs Howarth
-D-Glucopiranosa

-D-Glucopiranosa

Furanosas y Piranosas
En el caso de los anillos furansicos, los ngulos de enlace,
que en el pentgono regular seran de 108 resultan muy
prximos a los 109,5 que presentan las valencias del
carbono tetradrico no distorsionado. Por ello, las tensiones
del anillo son muy pequeas y en consecuencia, la estructura
tridimensional se aproxima mucho a la frmula plana
En el caso de los anillos piransicos, al igual que con el
ciclohexano, se mantienen los ngulos de enlace del carbono
tetradrico, y como consecuencia, se produce un anillo sin
tensin que puede adoptar la conformacin en silla o bote.
En ambas conformaciones, los tomos de carbono no son
coplanares con el anillo, y existe libre rotacin entre los
enlaces, al ser todos simples.
Al igual que en el ciclohexano, la conformacin en silla es la
ms estable, porque todos los carbonos (tomados dos a dos)
estn en conformacin alternada, lo que disminuye las
interacciones entre los sustituyentes.

-D-glucosa
Sin embargo, a diferencia del ciclohexano, las dos
conformaciones en silla no son equivalentes. La
existencia de sustituyentes voluminosos (grupos OH y
CH2OH) en el anillo hace que resulten favorecidas las
conformaciones tipo silla que presenten un mximo de
sustituyentes en disposicin ecuatorial.
En la molcula de glucosa la conformacin en forma
silla presenta todos los grupos OH en posicin
ecuatorial.
De esta manera se maximiza la posible interaccin con
disolventes acuosos a travs de puentes de hidrgeno.
Esta peculiaridad estructural de la glucosa puede
explicar en parte por qu su estructura ha sido
favorecida por la evolucin frente a 15 posibilidades de
otras tantas hexosas.

Centros de Asimetra
Con la excepcin de la dihidroxiacetona, en
todos los monosacridos simples hay uno o
varios carbonos asimtricos.
En el caso ms sencillo, el del gliceraldehdo,
hay un centro de asimetra, lo que origina dos
conformaciones posibles: los ismeros D y L.
Todos los dems azcares se consideran
estructuralmente derivados del D- y Lgliceraldehdo, y por lo tanto se agrupan en las
llamadas series D y L:

Proyeccin de Fischer
Para saber a qu serie pertenece cualquier
monosacrido se utiliza por su sencillez y su
poder tradicional el llamado mtodo de
proyeccin de Fischer.
Utilizando este sistema basta con considerar la
configuracin del penltimo carbono.
Si la posicin de su grupo OH se dirige a la
derecha el monosacrido pertenece a la serie D
si se dirige a la izquierda pertenece a la serie L
La casi totalidad de los monosacridos presentes
en la Naturaleza pertenece a la serie D:

Proyeccines de fischer

GLUCOSA

Designacin D vs L
La designacin D & L
se basa en la configuracin del C asimtrico
tomando como base el
gliceraldehdo.
Las representaciones
inferiores son proyecciones de Fischer.

Azcares D y L
Para los azcares con
ms de un centro
quiral, D o L se refiere
al C asimtrico ms
lejano (en rojo) del
grupo funcional
aldehdo o cetona.
La mayora de los
azcares que existen
naturalmente son
ismeros de tipo D.

C
D-glucosa

Los azcares D y L son imgenes en espejo

C
L-glucosa

Secuencia Estructural
Los carbonos que se agregan para formar
nuevos carbohidratos de mayor nmero de
carbonos, se agregan siempre despus del
grupo funcional aldehdo o cetona.
Por lo tanto, el centro quiral del D-gliceraldehdo,
y el grupo funcional, aldehdo o cetona, se
preservan al aumentar el nmero de carbonos.
Cada nuevo carbn agregado constituye un
nuevo centro estereognico. Las dos molculas
diferentes formadas por la adicin de un nuevo
carbono son llamadas epmeros

Poder Reductor

Se puede demostrar que la forma cclica est en

equilibrio con la forma lineal de un azcar en
solucin acuosa, ya que solo la forma lineal
puede ser oxidada por iones Fe+ o Cu+ de
aldehdo a cido carboxlico.
Esta propiedad se denomina poder reductor de
los azcares y la tienen los monosacridos y
oligosacridos con extremos hemiacetlicos o
hemicetlicos libres, que por lo tanto deben
existir en su forma abierta en la solucin.

Nomenclatura de los azcares

Azcares D & L, (imgenes en espejo) tienen el
mismo nombre, pero deben estar precedidas por
la inicial correspondiente: D-glucosa o L-glucosa.
Otros estereoismeros tienen diferentes
nombres: glucosa, manosa, galactosa, etc.
Considerando el nmero de C asimtricos en la
molcula igual a n, el nmero de estereoismeros
posibles ser 2n.
Las aldohexosas (6-C aldosas) tienen cuatro C
asimtricos. Por lo tanto existen 16 estereoismeros (8 D-azcares y 8 L-azcares).

ISOMERA

Los azcares de la serie D y sus homnimos de la serie L

son ismeros especulares. As, la D-glucosa y la Lglucosa son enantimeros o enantiomorfos, porque una
es la imagen especular de la otra.
Cuando los ismeros pticos no son imgenes
especulares se dice que son diastereoismeros.
Cuando dos ismeros pticos difieren en la configuracin
de uno slo de los tomo de carbono asimtricos, se dice
que son epmeros. La D-glucosa y la D-galactosa son
epmeros porque slo difieren en la configuracin del C4,
as mismo la D-glucosa y la D-manosa son epmeros
porque slo difieren en la configuracin del C2.

ISOMERA

Aunque cada ismero puede ser nombrado

inequvocamente por su nomenclatura
sistemtica indicando la configuracin de
cada carbono asimtrico (R o S), se suelen
utilizar con ms frecuencia los nombres
vulgares de los monosacridos. As, la
galactosa sera el (2R, 3S, 4S, 5R)pentahidroxihexanal, y la fructosa sera la
(3S, 4R, 5R)-pentahidroxi-2-hexanona.

CICLIZACIN

Ciclizacin

Tanto la glucosa como otros azcares de ms

de 4 tomos de carbono pueden ciclizarse a
travs del ataque nucleoflico intra-molecular
entre el carbonilo que forma el grupo aldehdo o
cetnico y uno de los hidroxilos de la propia
molcula.
Tal ciclizacin forma compuestos estables si el
anillo formado contiene 5 o 6 miembros.
Por su semejanza con el anillo del pirano, los
anillos de seis miembros se llaman piranosas y
los de cinco miembro, anlogos a la estructura
del furano, se llaman furanosas.

-D-Ribofuranosa
-D-Ribofuranosa

-D-Ribopiranosa
-D-Ribopiranosa

-D-Ribofuranosa

-D-Ribopiranosa

Ciclizacin. Propiedades.

La forma de bote es ~17 kJ/mol (4 kcal/mol) menos

estable que la forma de silla.
El intercambio entre las dos formas de silla convierte los
grupos axiales en ecuatoriales y viceversa.
Dependiendo de la naturaleza de los grupos, una forma
de silla ser ms estable que la otra. Ntese que la
interconversin entre las dos formas de silla no afecta la
configuracin del carbn anomrico.
En la forma de silla de la -D-glucosa, todos los grupos
OH son ecuatoriales. Esta conformacin es muy estable
porque disminuye el impedimento estrico y permite un
acceso fcil a todos los grupos OH.
Esta peculiaridad estructural de la glucosa puede
explicar en parte por qu su estructura ha sido
favorecida por la evolucin frente a 15 posibilidades de
otras tantas hexosas.

Ciclizacin

-D-Glucopiranosa

Mecanismo de la Ciclizacin
D-Glucosa

-D-glucosa
OH debajo del anillo

-D-glucosa
OH encima del anillo

La ciclizacin de los azcares produce un nuevo centro

asimtrico en el C1. Los 2 estereoismeros son llamados
anmeros, y . Observe que las Proyecciones de
Haworth representan los azcares cclicos como si fueran
esencialmente planos, con los OH anomricos del C1
como se indica en la figura.

Por la naturaleza tetrahdrica de los enlaces del carbono,

las formas piranosa de los azcares en realidad asumen
formas tridimensionales semejantes a una silla" o a un
bote", dependiendo de las condiciones del medio.
Las formas aqu representadas reflejan la configuracin
llamada de silla del anillo de glucopiranosa, la cual es una
representacin mas adecuada que las proyecciones de
Haworth.

-D-Glucosa es ms Estable

La -D-glucosa es la forma predominante en equilibrio

Despus de acontecer la ciclizacin, el

carbonilo se convierte en un nuevo
grupo alcohol (OH) y por lo tanto
constituye un nuevo carbn asimtrico
que da origen a dos formas del azcar
llamadas anmeros: la -D-glucopiranosa y la -D-glucopiranosa. La
forma es ms estable y por esa razn
predomina (65%) en el equilibrio que se
establece entre las formas cclicas y la
forma lineal.

Anillos Piransicos

Al igual que sucede en el caso del ciclohexano, en los

anillos piransicos formados por azcares, se
mantienen los ngulos de enlace del carbono
tetradrico. Como consecuencia, se produce un anillo
estable, sin tensin, que puede adoptar la conformacin
en silla o en nave o bote.
En ambas conformaciones existe libre rotacin entre los
enlaces, al ser todos simples, y los tomos de carbono
no son coplanares con el anillo.
La existencia de sustituyentes voluminosos (grupos OH
y CH2OH) en el anillo hace que resulten favorecidas las
conformaciones de tipo silla, sobre todo aquellas que
presenten un mximo de sustituyentes en disposicin
ecuatorial.

Furanosas
La formacin de un anillo de 5 miembros ocurre en las

pentosas mediante la interaccin entre el C1 y el O4.

Esta forma se llama furanosa (ribofuranosa en el caso de la
ribosa) por su semejanza con el compuesto de cinco
miembros llamado furano:

En este caso, como en el caso de las piranosas al cerrarse el anillo

pueden existir dos formas del carbono anomrico: alfa y beta.
El tamao del anillo no permite la formacin de formas de silla y
de bote como en el caso de las piranosas.

Ciclizacin D-Glucosa

Formas cclicas de la glucosa

El grupo aldehdo en posicin 1 de las aldosas puede formar un

hemiacetal interno con los grupos -OH alcohlicos. En la glucosa
esta situacin es la habitual.
As, el aldehdo forma un hemiacetal interno con el -OH en C5,
dando lugar a una forma cclica; veamos en primer lugar la -DGlucopiranosa. sta es una de las dos formas cclicas posibles de
la D-glucosa. Puede observarse que el ciclo formado es de seis
tomos, cinco carbonos y un oxgeno, similar al ter cclico pirano
por esa razn, los derivados cclicos de glucosa as formados
reciben el nombre de glucopiranosas.
Al formarse el hemiacetal interno, aparece un nuevo centro de
asimetra: el carbono aldehdico (carbono 1) pasa a estar sustitudo
por cuatro grupos distintos. Por ello, la D-glucopiranosa presenta
dos ismeros, dependiendo de la situacin de los sustituyentes en
el carbono 1: la -D-glucopiranosa, que es la que aparece en
pantalla, en la que el carbono 1 tiene la misma configuracin que el
D-gliceraldehdo:

Ciclizacin en Fischer
En esta figura, en la que
se indica la formacin
del anillo piransico de
la D-Glucosa segn la
representacin de
Fischer, podemos
apreciar como este tipo
de representacin no
resulta adecuado para
indicar las relaciones
atmicas del compuesto

Anomerizacin

-D-Glucopiranosa (33%)

Forma aldehdo (abierta) (1%)

-D-Glucopiranosa (65%)

Ciclizacin de la Fructosa

-D-Glucosa

-D-Glucosa

Ciclizacin de la D-Galactosa

-D-galactopiranosa

-D-galactopiranosa

Hexosas

Anmeros
Despus de acontecer la ciclizacin, el
carbonilo se convierte en un nuevo grupo
alcohol (OH) y por lo tanto constituye un
nuevo carbn asimtrico que da origen a dos
formas del azcar llamadas anmeros
Cuando utilizamos las frmulas sugeridas por
Haworth para representar los anmeros, en
uno de ellos, el hidroxilo se orienta hacia
abajo del anillo (anmero alfa) y en el otro
hacia arriba del anillo (anmero beta).

Anmeros

En la conformacin de tipo silla, la orientacin

del grupo hidroxilo del carbn anomrico en la
-D-glucosa es axial y es ecuatorial en la -Dglucosa.

-D-Glucosa

Fischer

Haworth

3D-Silla

Los Monosacridos en solucin existen

como una mezcla en donde se encuentran en
equilibrio las formas cclicas y acclicas.

La glucosa (Glc), en solucin, existe

primordialmente como la forma piranosa
La fructosa es 67% piranosa y 33% furanosa, y
La ribosa se encuentra 75% en la forma furanosa
y 25% en la forma piranosa.

Sin embargo, cuando estos azcares se

combinan para formar polisacridos, la Glc
se encuentra exclusivamente en la forma
piranosa y la fructosa y la ribosa en su forma
de furanosas.

Representacin

Los azcares en su forma abierta, o

recta, pueden representarse en una de
dos formas: una de ellas propuesta por
Fisher y que por tal razn se conoce
como proyeccin de Fisher, la otra,
semejante a la anterior, conocida como
estructura en perspectiva, trata de
indicar grficamente la orientacin de las
valencias del carbono en la frmula de
los azcares.

Proyeccin de Haworth

Cuando se trata de representar los azcares en

sus formas cclicas tambin se pueden usar dos
tipos de grficos. La proyeccin de Haworth.
En donde se trata de indicar la molcula del
carbohidrato en forma plana y perpendicular al
plano del papel (el borde recto del anillo es la
parte de la molcula ms cercana a nosotros).
En esta proyeccin la orientacin de los grupos
alcohol, hacia arriba o hacia abajo del plano de
la molcula indica su estereoisomera y es la
clave indispensable para poder distinguir que
azcar est representada en la frmula.

Representacin
tridimensional
Un poco ms conveniente desde el punto
de vista terico, pero ms difcil de
apreciar y recordar, es la forma de
proyeccin, en la cual los anillos de 5C
toman la forma del furano y los anillos de
6C pueden tomar una de dos formas, la
ms estable, llamada forma de silla y la
menos estable, llamada de nave o de
bote.

Carbonos axiales y
ecuatoriales
En estos casos los hidroxilos pueden estar en
una de dos orientaciones, axial, en cuyo caso
se indican por lneas verticales que apuntan
hacia arriba o hacia abajo y ecuatorial, los
cuales se indican con lneas diagonales.
En realidad deben representarse en cada caso
siguiendo fielmente la estructura tetrahdrica
de las valencias del carbono que ocupa cada
una de las posiciones.

Impedimento Estrico

La -D-glucopiranosa es la nica aldohexosa que

posee todos sus hidroxilos en posicin ecuatorial. Como
los grupos hidroxilos, y particularmente el grupo final
CH2OH, son voluminosos y ocupan mucho espacio,
cuando ocupan posiciones que los colocan muy cerca
unos de otros puede interferirse estricamente y restan
estabilidad a la molcula.
Por esta razn la -D-glucopiranosa es la ms estable
y seguramente su estructura ayuda a explicar su
prevalencia y su importancia en la naturaleza.

Impedimento estrico

En la forma de silla de los

monosacridos la
orientacin axial de los
sustituyentes produce
inestabilidad de la molcula
por el impedimento estrico
que se produce entre los
grupos voluminosos

Fisher vs Haworth

Las proyecciones de Haworth son ms realistas que las

de Fisher y deben preferirse, pero es necesario poder
utilizar, representar e interpretar ambas estructuras.
Como regla podemos decir que si en la frmula de
Fisher el hidroxilo (o sustituyente) se dirige hacia la
derecha, en la proyeccin Haworth debe representarse
dirigida hacia abajo, si en la representacin tipo Fisher
se dirige hacia la izquierda, en Haworth se dirigira hacia
arriba.
Ya indicamos que el OH del carbono anomrico en la
forma alfa, apunta hacia abajo (alfa-abajo) y hacia arriba
en la forma beta.

Se presentan en esta figura

algunos de los monosacridos
de 5 o seis carbonos ms
importantes. Se da su frmula
condensada, su estructura de
Fischer y la estructura cclica
ms comn, segn la
presentacin propuesta por
Haworth

ISMEROS DE CONFIGURACIN
ENTRE LOS CARBOHIDRATOS

Enantimeros
estereoismeros que
SON imgenes en
espejo

Diasteremeros
estereoismeros que
NO son imgenes en
espejo. Cuando
difieren en un solo
centro son epmeros

Anmeros
estereoismeros que
difieren nicamente en
la configuracin del
carbono-1 anomrico

-D-Glucopiranosa

-D-Glucopiranosa

Isomera

Los ismeros configuracionales incluyen los llamados

enantimeros, es decir estereo-ismeros que son
imgenes en espejo uno de otro, y los llamados
diastereo-ismeros, que no son imgenes en espejo uno
de otro.
Los epmeros son diastereo-ismeros que difieren en la
configuracin de un slo carbn.
Los anmeros, formas alfa y beta, como ya vimos son
ismeros pticos especiales, creados por la realizacin
del ataque nucleoflico que creo el azcar cclico y que
por lo tanto pueden ser considerados diastereo-ismeros
y epmeros

Epmeros

Ismeros Conformacionales de
los carbohidratos
Los azcares pueden existir como ismeros

conformacionales (confrmeros), los cuales se

interconvierten sin requerir el rompimiento de
enlaces covalentes. Este tipo de isomera incluye
las conformaciones de silla y de bote en el caso de
los azcares cclicos.

-D-Glucopiranosa, confrmeros de tipo silla, tambin

deben inclurse como confrmeros las formas de tipo bote

RECURDESE!
Las pentosas y las
hexosas pueden
formar anillos cuando
el aldehdo, o la
cetona, reacciona
con un OH de la
misma molcula.
La Glucosa forma un
hemiacetal intramolecular, cuando el aldehido en C1 reacciona
con el OH en C5,
para formar un anillo
de 6-miembros
Recuerde: Estas representaciones de
llamado piranosa, por
los azucares cclicos se llaman
semejarse al pirano.
proyecciones de Haworth.

CH2OH

HO
H
H

2C

OH

OH

4
5
6

HOH2C 1

CH2OH

D-fructose (linear)

6 CH2OH

O
H
3

OH

HO

OH

-D-fructofuranose

La Fructosa puede formar

Un anillo piranosa de 6 miembros, por la reaccin
del grupo ceto en C-2 con el OH del C-6, o bien
Un anillo furanosa (figura), de 5 miembros, por la
reaccin del grupo ceto en C-2 con el OH del C-5.

DERIVADOS DE LOS
AZCARES

Derivados de los Monosacridos

Se conocen una gran variedad de derivados de los monosacridos.

En esta ocasin consideraremos solo aquellos que comprenden la
modificacin de la molcula misma del carbohidrato.
Derivados por oxidacin: en ellos el grupo funcional aldehdo y/o
el grupo funcional alcohol primario son oxidados a cidos
carboxlicos
Formas fosforiladas en las cuales un grupo fosfato, generalmente
del ATP, se agrega para formar steres fosfricos de los azcares
Derivados aminados tales como la glucosamina o la galactosamina
Derivados amino acetilados como la N-Acetil-GlcNAc (GlcNAc)
Formas lactona (steres intramoleculares) en las cuales un grupo
OH reacciona con el carbonilo previamente convertido en un cido
carboxlico
Derivados por condensacin de algunos azcares con el lactato
(CH3CHOHCO2-) o el piruvato, (CH3COCO2- ), para formar cido
murmico y cido neuramnico, (tambin llamados cidos silicos),
respectivamente.

Metilpentosas

Son importantes de considerar varias metilpentosas no solo porque

son constituyentes de los productos vegetales, sino porque varias de
ellas desempean funciones importantes en la fisiologa animal; entre
ellas encontramos la 6-desoxi-D-glucosa, la 6-desoxi-L-galactosa (Lfucosa) que existe en forma combinada en las algas marinas y en
algunos polisacridos de los mamferos y la 6-desoxi-L-manosa (Lramnosa).

Es de especial inters la existencia de la L-fucosa como

constituyente de las molculas que determinan uno de los
tipos especficos de los grupos sanguneos humanos.

Derivados acdicos

La oxidacin del grupo reductor en la posicin 1 de la

glucopiranosa da gluconolactona, que se hidroliza a
cido glucnico.
Otro producto de oxidacin de la D-glucosa que forma
parte de ciertos polisacridos y es un producto de
excrecin en los animales es el cido glucurnico. Como
ya mencionamos el cido glucurnico es un componente
importante en algunos procesos de detoxificacin en los
animales.
De la galactosa se obtiene un cido urnico semejante
que recibe el nombre de cido galacturnico; forma
parte de las pectinas de las frutas.
Otro cido urnico encontrado en la naturaleza es el
manurnico, que deriva de la manosa y se presenta en
los polisacridos de las algas marinas pardas.

cidos Urnicos

Se obtienen por oxidacin del grupo hidroximetilo en

C6 de las aldohexosas.
Quiz el ms importante de todos ellos es el que se
obtiene por oxidacin de la D-glucosa, y que recibe el
nombre de cido glucurnico. Tiene una gran
importancia por su papel en la conjugacin de
xenobiticos y de productos del metabolismo, como la
Bilirrubina y algunas hormonas esteroides.
La forma soluble de la bilirrubina es el Diglucurnido
de bilirrubina, en la que dos molculas de cido
glucurnico se unen a los grupos propionato de la
bilirrubina. Sin embargo debe notarse que estos
compuestos no son glicsidos sino steres.
El cido glucurnico forma parte asimismo de los
glucosaminoglicanos.
Tambin forma parte de estos ltimos el cido Lidurnico que es el 6-epmero del cido D-glucurnico.

Derivados acdicos

Derivados de los Azcares

CHO

COOH
CH2OH
H

OH

OH

OH

HO

OH

OH

OH

OH

OH

HO

OH

CH2OH

D-ribitol

CH2OH

COOH

. Glucnico
. Glucurnico
Azcar-alcoholes - el aldehdo o la cetona pueden ser
reducidos a otro grupo OH; e.g., D-ribitol.
Azcar-cidos - El aldehdo del C-1, o el OH del C-6,
puede ser oxidado a un cido carboxlico; Vgr., cido
glucnico, cido glucurnico.

Polihidroxi-alcoholes
La reduccin dbil de

los monosacridos
lleva a la formacin de
polihidroxi-alcoholes
en los que el grupo
reductor del azcar
(CHO o CO) ha sido
reemplazado por un
grupo alcohol.

El D-manitol es un constituyente importante de las

algas pardas y el D-sorbitol se encuentra en muchas
frutas. Hay que sealar que en la riboflavina el residuo
azucarado deriva de un alcohol pentahdrico semejante
a la D-ribosa por lo que se le denomina D-ribitol.

Inositoles Cclicos
Los inositoles cclicos, que debemos mencionar por su

creciente importancia en los mecanismos de transduccin de

seales, estn emparentados de cerca con los alcoholes
hexahdricos de cadena lineal. El ms importante de los
inositoles ismeros es el pticamente inactivo meso-inositol
profusamente distribuido en plantas y animales:

Enlaces Glucosdicos (1)

Hay dos tipos de enlaces entre un monosacrido y
otras molculas
El hidroxilo anomrico puede reaccionar con un grupo hidroxilo de otro
azcar, o de cualquier otro compuesto, uniendo las dos molculas y
liberando agua, el enlace formado recibe el nombre de enlace O-

glucosdico:

R-OH + HO-R' R-O-R' + H2O

H OH

H OH
H2O

H O
HO
HO

H
H

CH3-OH

H O
HO
HO

OH
H

OH

-D-glucopyranose
-D-glucopiranosa

methanol
metanol

H
OH
OCH3

methyl--D-glucopyranose
metil--D-glucopiranosa

Enlaces Glucosdicos
El enlace O-Glucosdico tambin puede realizarse entre dos -OH
de dos carbohidratos, lo cual dar como resultado la formacin de
un disacrido, o aumentar el nmero de monmeros que forman
ya un oligo- o un poli-sacrido.
El enlace ser -Glucosdico si el monosacrido que participa con
su carbn anomrico es y ser -Glucosdico si dicho
monosacrido es .

Enlace Glucosdico
El enlace acetal (o cetal) en el que participa un
carbohidrato se conoce como enlace
glucosdico.
Si el segundo alcohol pertenece a otro
monosacrido, la reaccin produce un
disacrido.
El enlace glucosdico (Ej. entre dos azcares)
puede ser alfa (si el OH del C-1 que forma el
enlace glicosdico est dirigido hacia abajo) o
beta (si el OH del C-1 que forma el enlace
glicosdico est dirigido hacia arriba).

Enlace Glucosdico. sidos

El hemiacetal interno de los monosacridos puede

reaccionar con grupos -OH, -NH2 y -SH con prdida
de agua para formar un enlace glucosdico.

Los compuestos as formados reciben el nombre de

glucsidos.
El compuesto que reacciona con el monosacrido recibe el
nombre de aglicona.

Cuando la aglicona es otro monosacrido, los

glicsidos resultante recibe el nombre de holsidos;
si es un compuesto diferente, sern hetersidos.
Los holsidos en realidad, son dmeros, oligmeros o
polmeros de los monosacridos, y los conocemos,
respectivamente, como Disacridos, Oligosacridos y Polisacridos.
Aunque no sea del todo correcto, el trmino
glucsidos suele reservarse para los hetersidos.

Enlace Glucosdico
La formacin de un enlace glucosdico estabiliza
la forma anomrica del monosacrido. Por lo
tanto, ambos compuestos son diferentes, y uno
no se transforma espontneamente en el otro.
Puesto que el enlace acetal (o cetal) puede
formarse con cualquiera de los grupos OH del
"segundo" azcar, los enlaces glicosdicos entre
monosacridos pueden ser de naturaleza muy
diversa, incluyendo formas alfa y beta entre los
carbonos 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 2-2, etc.

Enlaces Glucosdicos (2)

El hidroxilo anomrico
puede reaccionar con un
grupo amino de cualquier
otro compuesto, uniendo
las dos molculas. El
enlace formado recibe el
nombre de enlace N-

glucosdico.
El enlace N-Glucosdico
se puede realizar tambin
entre un grupo OH de un
azcar y un compuesto
aminado, originando
aminoazcares

Aminoazcares
Un derivado importante de la D-glucosa es el azcar

aminado 2-amino-2-desoxi-D-glucosa, llamado

generalmente D-glucosamina.
Otro aminoazcar, unidad estructural de diversos
polisacridos, es la 2-amino-2-desoxi-D-galactosa,
galactosamina o condrosamina.

Derivados de los Azcares

CH2OH

CH2OH
O

H
H
OH

H
OH
OH

NH2

-D-glucosamina
-D-glucosamine

OH

H
O OH

OH
H

CH3

N-acetil--D-glucosamina
-D-N-acetylglucosamine

Un grupo hidroxilo puede ser substitudo por

un grupo amino. Un ejemplo es la glucosamina.
El grupo amino puede ser posteriormente
acetilado, como en el caso de la N-acetil-Dglucosamina.

Derivados de Amino-Azcares