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Ejercicios Capitulos API 2,3 y 4

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Instituto Tecnolgico De Veracruz

Materia:
Tecnologas de los procesos petroqumicos.
Carrera:
Ingeniera Bioqumica
Nombre Del Alumno:
Estefana Luna Castro
Tema:
Problemas del captulo 2, 3 y 4 del libro Technical Data BookPetroleum Refining.

Problemas
captulo 2

FACTORES ACNTRICO DE FRACCIONES DE PETROLEO.


El factor acntrico se define como un parmetro necesario para calcular el factor de compresibilidad de
un gas, ste mide la desviacin en la presin de vapor de un compuesto, respecto a gases nobles como
el criptn, xenn y argn (tambin llamados fluidos simples) para los cuales el factor acntrico toma el
valor de cero.
El factor acntrico definido por la ecuacin que se muestra, es un parmetro para caracterizar varios
mtodos de prediccin. La siguiente ecuacin (1) se utiliza para estimar el factor de acntrico de
hidrocarburos puros:

6.09648
+1.28862 lnTr0.169347 Tr 6
Tr
15.6875
15.2518
13.4721 ln T R +0.43577 Tr 6
Tr

ln Pr5.92714+
=

Dnde:
W = factor acntrico.
Pr*=presin de vapor reducida = a la temperatura reducida, P*/Pc.
P* = Presin de vapor P en T, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
Pc = presin crtica, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
Tr = temperatura reducida, T/Tc
T = temperatura, en grados Rankine.
Tc = temperatura crtica, en grados Rankine.
Procedimiento
Paso 1: Determinar el factor acntrico de un hidrocarburo que no aparece en el cuadro 2A1.3, primero
obtener la temperatura y la presin crtico del captulo 1 o predecir los ltimos valores de los mtodos del
captulo 4.
Paso 2: Si el punto de ebullicin normal se encuentra disponible en el captulo 1, establezca T igual al
punto de ebullicin normal y P* igual a 14.7 psia. Si el punto de ebullicin normal no est disponible,
predecir la presin de vapor a una temperatura reducida de 0.7 por los mtodos del captulo 5.
Paso 3: Use la ecuacin (1) o su equivalente, figura 1Al.2, para estimar el factor acntrico.
Debido a las temperaturas de punto de ebullicin normales fiables estn generalmente disponibles, se
utiliza generalmente este punto. Sin embargo, se pueden utilizar otros datos de presin de vapor en el
mismo rango de temperatura. Para las mezclas de hidrocarburos identificables, el factor acntrico, o,
viene dada por la siguiente ecuacin (2):
n

= Xii
i=1

Dnde:
n = nmero de componentes en la mezcla.
xi = fraccin molar del componente i.
i= factor acntrico del componente en.
Esta ecuacin es una simplificacin excesiva, pero es bastante satisfactorio en la mayora de los casos.
No hay mejor sustituto disponible actualmente.

EJEMPLO 1:
Calcular el factor acntrico de l-buteno.
Desde el captulo 1, TC= 295.6 F, PC = 583 libras por pulgada cuadrada absoluta, y el de punto de
ebullicin es 20.7 F. La presin de vapor reducida en el punto de ebullicin es de:
14.7
=0.0252
583

Y la temperatura reducida correspondiente es:

20.7 +459.7
=0.636
295.6+ 459.7
El factor acntrico est definida por la ecuacin:
6.09648
+1.28862 lnTr0.169347 Tr 6
Tr
15.6875
15.2518
13.4721 ln T R +0.43577 Tr 6
Tr

ln Pr5.92714+
=

Sustituyendo en la ecuacin:
6.09648
+ 1.28862 ln ( 0.636 )0.169347 ( 0.636 )6
0.636
15.6875
6
15.2518
13.4721 ln ( 0.636 )+ 0.43577 ( 0.636 )
0.636

ln ( 0.0252 )5.92714+
=

=0.188
El valor indicado en la Tabla 2A1.2, que se deriva de los datos en Tr, = 0,7, es 0,1867. Alternativamente,
usando la Figura 2A1.2, s.
Los valores obtenidos de tabla (la tabla se encuentra en la parte inferior) fueron:
Tr= 0.636
ln Pr= -3.6809
=0.19

CARACTERIZACIN DE PUNTOS DE EBULLICIN DE FRACCIONES DE PETRLEO


El proceso indispensable para la obtencin de productos tiles consiste esencialmente en dividirlo en
fracciones de distinto punto de ebullicin mediante destilacin fraccionada y aplicar despus diferentes
tratamientos a las fracciones obtenidas para que conduzcan a los productos deseados. La divisin en

fracciones de distinto punto de ebullicin se produce fcilmente teniendo en cuenta que el punto de
ebullicin de los hidrocarburos aumenta al aumentar el nmero de tomos de carbono de la cadena. La
destilacin preparativa en laboratorios esta descrita en la norma ASTM D2892-05, esta destilacin
corresponde al mtodo ASTM D86-05 donde los productos tienen puntos de ebullicin entre 0 y 400 C.
Procedimiento
Paso 1: Obtener el punto de ebullicin medio volumtrico de una fraccin de petrleo utilizando
temperaturas de destilacin ASTM D86 en cada uno de los 10, 30, 50, 70, y 90 puntos destilados por
ciento en volumen:
VAPB=

T 10+T 30 + T 50 +T 70+T 90
5

Donde todas las temperaturas estn en grados Fahrenheit, se suman las 5 temperaturas y se dividen
entre el nmero de las temperaturas, en este caso son 5.
Pas 2: La pendiente se calcula suponiendo una curva de destilacin ASTM D86 lineal entre las de 10 y
90 puntos porcentuales, con una pendiente, en Fahrenheit grados por ciento destila:
T 90T 10
SL 9 O10
Paso 3: Uso de la VABP y la pendiente, leer valores corregidos a VABP para diversos puntos de
ebullicin promedio de la figura 2B1.2.
Este procedimiento tambin se puede utilizar con un ordenador digital utilizando las siguientes
correlaciones generadas:
tw = tv + 1
tm = tv + 2
tcu = tv + 3
tME = tv + 4
ln 1 = - 3.062123 0.01829(tv-32)o.6667 + 4.45818 SL0.25
ln 2 = - 0.56379 0.007981(tv-32)o.6667 + 3.04729 SL0.333
ln 3 = - 0.23589 0.06906(tv-32)o.45 + 1.8858 SL0.45
ln 4 = -0.94402 0.00865(tv-32)o.6667 + 2.99791 SL0.333
donde tw, tm, tcu, tME y tv son WABP, MABP, CABP, MeABP y VABP, respectivamente, en grados
Fahrenheit, y SL es el 10-90 por ciento de pendiente en (grados Fahrenheit) / (% destilada).

Ejemplo 2.
Determinar el punto de ebullicin medio molal, el peso promedio de punto de ebullicin, punto de
ebullicin medio cbico, y el punto de ebullicin medio de una fraccin de petrleo que tiene las
siguientes propiedades de destilacin ASTM D86 significa:
Destilacin, porcentaje en volumen. . . . . . . . . . 10 30 50 70 90
De temperatura grados Fahrenheit. . . . . . . . . . .149 230 282 325 371
VAPB=

T 10+T 30 + T 50 +T 70+T 90
5

VABP=

149+230+283+325+ 371
=271 F
5

Utilizando la Figura 2B1.2 (grafica), los puntos de ebullicin medios se calculan a partir del punto de
ebullicin medio volumtrico por primera lectura de las correcciones de punto de ebullicin de la figura y
luego calcular varios puntos de ebullicin medio de la VABP.
MABP = 277 30 = 241 F
CABP= 271 - 7 = 264 F
WABP = 271+ 7 = 278 F
MeABP = 271 - 19 = 252 F
Alternativamente, usando las ecuaciones, los puntos de ebullicin promedio son:
MABP = 240.6 F

CABP = 264.0 F

WABP = 278.3 F

MeABP = 252.1 F

PESO MOLECULAR DE FRACCION DE PETRLEO.


La siguiente ecuacin se utiliza para estimar el peso molecular de petrleo:
M = 20.486 [exp (1.165 X 10-4 Tb 7.78712S + 1.1582 X 10-3 TbS] Tb1.26007S4.98308(1)
Dnde:
M = peso molecular de la fraccin de petrleo.
Tb = punto de ebullicin medio, media de fraccin de petrleo en grados Rankine.
S = gravedad especfica, 60 F/60 F.
En trminos de factor de caracterizacin Watson y la gravedad API, se puede utilizar con menor
precisin.
Donde:

gravedad API =

141.5
131
s

K=T 1/b 3 /S

(2)

El propsito de este procedimiento es para predecir el peso molecular de las fracciones de petrleo de la
gravedad especfica y la media del punto de ebullicin medio, ambos de los cuales estn generalmente
disponibles, las cuales estn expresadas en la ASTM D86.
Punto de ebullicin medio, y la gravedad: de la Ecuacin anterior, se evalu sobre la siguiente gama de
peso molecular, significa punto de ebullicin, y gravedades:
RANGO DE DATO
PESO MOLECULAR
70 -700
PUNTO DE EBULLICIN, GRADOS F
90 1050
GRAVEDAD API
14.4 93.1
GRAVEDAD ESPECIFICA
0.63 0.97
La ecuacin puede ser extrapolada de forma segura a un punto de ebullicin de 1500 F. La ecuacin
reproduce los valores experimentales de peso molecular para dentro de un error promedio de 3.4 por
ciento cuando M <300 y el 4.7 por ciento para M> 300 cuando se prob contra 635 puntos de datos.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga el peso especfico de la fraccin del petrleo.
Paso 2: Obtenga el punto de ebullicin medio, desde la figura 2.
Paso 3: Calcular el peso molecular mediante la ecuacin (1).

Ejemplo 3:
Determinar el peso molecular de una fraccin de petrleo que tiene una gravedad especfica (60F / 60F)
de 0,8160 y las siguientes propiedades de destilacin ASTM D86:
Destilacin, porcentaje en volumen. . . . . . . . . . 10 30 50 70 90
De temperatura grados Fahrenheit... . . . . . . . . . 227 276 340 413 509
El uso del procedimiento del volumen media del punto de ebullicin es de 353 F, la pendiente 10-90 es
3.53, y la correccin de la Figura 1 (ejemplo 2) es -24 F. La media de punto de ebullicin medio es
entonces:
353 - 24 = 329 F (788.67 R).
Utilizando la ecuacin (1), el peso molecular es:
M = 20.486 exp (1.165 X 10 -4 X 788.67 7.78712 X 0.8160 + 1.1582 X 10 -3 X 788.67 X 0.8160)
(788.67)1.26007 (0.816)4.98308=134
Un valor experimental es 137,0.
Alternativamente usando la ecuacin 2:
K = (788.69)1/3/ 0.8160 = 11.
141.5
gravedad API =
131.5=41.9
0.8160
M=140

PESO

PESADOS.
La
utiliza

M
=
(3.47
v210
(1)
Dnde:
M = peso
de petrleo.
V100 = viscosidad cinemtica de fraccin de petrleo en 100 F.
V210 = viscosidad cinemtica de fraccin de petrleo a 210 F.
S = gravedad especfica, 60F/60F.

MOLECULAR
FRACCIONES
PETRLEO

DE
DE

siguiente ecuacin se
para determinar el peso
molecular
de
una
fraccin de petrleo
pesado.
223.56v100 (-1.2435 + 1.1228S)
58

3.038S)
S-0.6665

molecular de la fraccin

Procedimiento
Paso I: Obtener las viscosidades cinemticas a 100 y 210 F de los mtodos experimentales de
estimacin del captulo 11 del libro.
Paso 2: Obtenga el peso especfico de la fraccin del petrleo. Cuando se da la gravedad API,
S = 141,5 / (API + 131.5).
Si una gravedad es desconocido, usar le ecuacin (1) o la Figura 2B2.5 de estimar.
Paso 3: Calcular el peso molecular mediante la ecuacin (ms adelante se ve, ecuacin 2) o,
alternativamente, la figura 2B2.4 (grafica).
Este procedimiento se utiliza para determinar el peso molecular de una fraccin de petrleo de alto punto
de ebullicin cuando se conocen viscosidades a 100 F y 210 F. El peso molecular se puede utilizar con la
Figura 2B6.1 (grafica que se ver mas adelante) para estimar el factor de caracterizacin Watson para la
fraccin.
Para fracciones de petrleo para el que la gravedad especfica no est disponible, la siguiente ecuacin
se puede usar para estimar la gravedad especfica.
S = 0.7717v1000.1157 v210-0.1616
(2)
Esta ecuacin tambin se muestra en la Figura 2B2.5 en trminos de la gravedad API. Si se utilizan los
valores pronosticados de la gravedad especfica de la ecuacin 2 en lugar de los valores experimentales,
los errores en la ecuacin (1) aumentan 2.7 a 3.5 por ciento.

Ejemplo 4:
Determinar el peso molecular y Watson K para un aceite que tiene una gravedad API de 22.5 y
viscosidades cinemticas de 55.1 centistokes a 100 F y 5.87 centistokes a 210 F.
Calculando:
S = 141.5 / (API + 131.5).

S=

141.5
=0.9188
22.5+131.5

Usando la ecuacin 1.
M = 223.56v100 (-1.2435 + 1.1228S) v210(3.4758 3.038S) S-0.6665
M = 223.56 (55.1) (-1.2435 + 1.1228 x 0.9188) (5.87) (3.4758 3.038 X 0.9188) (0.9188)-0.6665
= 340
Un peso molecular experimental es 349.
Utilizando la Figura 2B2.4 (grafica), el peso molecular es de aproximadamente 332.
Suponiendo que la gravedad API es desconocido, el uso de la ecuacin (2) da
S = 0.9219 y una gravedad API de 22.0. Figura 2B2.5 (grafica) tambin dara una gravedad API de 22 El
uso de un valor de peso molecular de 340 y la gravedad API en la figura 2B6.1 (grafica), el Watson K es
11.58.

NDICE DE REFRACCIN DE FRACCIONES DE PETRLEO


El

ndice de refraccin de un aceite


se define como la razn de la
velocidad de la luz en el vaco
con respecto a la velocidad de la
luz en el aceite evaluado. Por
razones prcticas, normalmente
los instrumentos comparan con
velocidad de la luz en el aire en
lugar del vaco. El
ndice de refraccin es
caracterstico dentro de
ciertos lmites para
cada aceite por lo que
un indicador de pureza
del aceite. Este valor
est relacionado con
grado de saturacin,
con la razn cis/trans
los dobles enlaces y puede
estar influenciado por el dao
que sufre el aceite tras la
oxidacin.
El
ndice
de
refraccin est dado por la
norma ASTM D1218.

la

en

el
de

La
de refraccin de fracciones de

ecuacin (1) es para ser


utilizado para predecir el ndice
petrleo.
1+2 I 1 /2

1I
n=

(1)

Los valores de I se pueden calcular a partir de la ecuacin (2).


I= 2.266 X 10-2 exp (3.905X 10-4 MeABP + 2.468S 5.704 X 10 -4 MeABP S) MeABP0.0572 S-0.720
(2)
Dnde:
n = ndice de refraccin a 68 F.
MeABP = significa punto de ebullicin medio, D86, R.
I = parmetro modificado caracterizacin Huang a 68 F.
S = gravedad especfica, 60F/60F.
Procedimiento
Paso 1: Obtener el punto de ebullicin medio, desde la ecuacin (2-0,7) o la Figura 2B1.2 (grafica) y la
gravedad especfica de la fraccin.
Paso 2: Calcular la ecuacin de la forma de parmetros de caracterizacin Huang modificado (2).
Paso 3: Calcular los cinco ndice de refraccin de la ecuacin (1).
El propsito de este procedimiento es para predecir el ndice de refraccin de fracciones de petrleo a 68
F desde el punto de ebullicin medio media y la gravedad especfica.

Las ecuaciones (1) y (2) se utilizaron para evaluar los datos de ndice de refraccin para las fracciones de
petrleo con punto medio de ebullicin, gravedad especfica, y los ndices de refraccin en los siguientes
rangos enumerados.
DATOS
PUNTO MEDIO DE EBULLICIN, F.
100 950
GRAVEDAD ESPECFICA, 60F/60F.
0.63 0.97
NDICE DE REFRACCIN
1.35 1.55
El mtodo tambin puede ser usado para predecir el ndice de refraccin de hidrocarburos puros
mediante el punto de ebullicin en lugar del punto de ebullicin medio.
La ecuacin (1) reproduce los valores experimentales para el ndice de refraccin dentro de un por ciento
de error absoluto promedio de 0.3%.

Ejempl0 5.
Calcular el ndice de refraccin de una fraccin a 68 F con un peso especfico de 0.732 y el punto de
ebullicin medio de 656 R.
Utilizando la ecuacin (2), el parmetro Huang es:
I= 2.266 X 10-2 exp (3.905X 10-4 MeABP + 2.468S 5.704 X 10-4 MeABP S) MeABP0.0572 S-0.720
I= 2.266 X 10-2 exp [3.905X 10-4 (656) + 2.468(0.732) 5.704 X 10-4 (656) (0.732)] (656)0.0572 (0.732)-0.720
I = 0.246
De la
ecuacin (1) el ndice de refraccin es:
1
1+2 ( 0.246 ) 2
=1.4065
10.246
n=
El valor experimental para el ndice de refraccin de la fraccin es 1.4074.

El
Kuop

factor
la
a la
su
su

As,
los

FACTOR DE WATSON.
factor de caracterizacin
fue introducido por los
investigadores de la
sociedad Universal Oil
Products Co. Dicho
parte de la base de que
densidad de los
hidrocarburos est ligada
relacin H/C (por tanto a
carcter qumico) y que
punto de ebullicin est
relacionado a sus tomos de
carbono.
se ha definido un factor de
caracterizacin Kuop o Kw para
hidrocarburos puros que
dependen nicamente de su

punto de ebullicin y densidad.


Siendo T la temperatura de ebullicin en kelvin y S la densidad relativa estndar.

As la Kuop de los hidrocarburos es de:


13 para las parafinas,
12 para los hidrocarburos en la que el peso relativo de las cadenas y los anillos son equivalentes,
11 para naftenos puros,
10 para aromticos puros.
La norma para el factor de Watson es la ASTM D86.

Ejemplo 6.
Determine el factor Watson K de una fraccin de petrleo que tiene una gravedad API de 34.5, viscosidad
cinemtica de 5.27 cSt a 100 F y 170 cSt a 210 F.
Utilizando el Procedimiento del ejemplo 4, que se da en el tema de peso molecular de fracciones de
petrleo pesado, para predecir el peso molecular.
De este clculo se obtiene:
M = 247
Utilizando la figura 2B6.1 (grafica), con M = 247 y la gravedad API de 34.5, se busca el factor de Watson
k en la grfica y se obtiene el valor de:
K = 11.85
Uso de su definicin, la ecuacin (2 0.8), el Watson K es 11,89. Ecuacin:
1/ 3
(MeABP)
K=
Sp gr 60 F/ 60 F
PUNTO DE INFLAMACION DE FRACCIONES DE PETRLEO
El punto de inflamacin de un lquido combustible es la temperatura a la cual debe calentarse para
producir una mezcla inflamable del vapor procedente del lquido calentado y aire, situada en la superficie
y expuesta a una llama abierta. El punto de inflamacin de un crudo ser menor cuanto mayor contenido
en hidrocarburos gaseosos y voltiles contenga.
La determinacin del Punto de Inflamacin se realiza mediante el ensayo normalizado ASTM-D 93, Test
Flash Point by Pensky-Martens Closed Tester, o ensayo equivalente en otras normas nacionales o
internacionales.
Las siguientes ecuaciones se usan para estimar el punto de inflamacin de una fraccin de petrleo.
Para el punto de inflamacin en vaso cerrado:
FP = 0.69 T10% 118.2 (1)
Para abrir el punto de inflamacin de copa:
FP = 0.68 T10% - 109.6 (2)
Donde:
FP = punto de inflamacin, F.
T10% = ASTM D86 temperatura 10% de fraccin de petrleo, F
Paso 1: Determinar el mtodo de prediccin correcta para el tipo de punto de inflamacin necesaria
(abierto o en vaso cerrado).
Paso 2: Obtenga el ASTM D86 10% de la temperatura.

Paso 3: Calcular el punto de inflamacin utilizando la ecuacin (1) o la ecuacin (2) segn el mtodo de
punto de inflamacin de predecir.
La ecuacin (1) y (2) fueron evaluados en la siguiente gama de puntos de inflamacin y ASTM D86 10%
temperaturas de ebullicin.
DATOS
PUNTO DE INFLAMACIN, F
0 450
ASTM D86 AL 10% TEMPERATURA
150 a 850
DE EBULLICIN
Las ecuaciones se pueden extrapolar razonablemente ms all del rango de datos probado en una
medida limitada. El punto de inflamacin de una fraccin de petrleo debe ser correlacionado con ms
precisin a la ASTM D86 5% del punto de ebullicin como el final luz determina el punto de inflamacin.

Ejemplo 7.
Determinar el punto de inflamacin de copa abierta de una fraccin que tiene un ASTM D86 10%
temperatura de 403 F.
De la ecuacin (2), sustituyendo T10%:
FP = 0.68 T10% - 109.6
FP = 0.68 (403) 109.6 = 164 F
Un valor experimental es 165 F.
PUNTO DE FUIDEZ DE FRACCIONES DE PETRLEO.
El punto de fluidez (pour point) de un crudo es un ndice de la temperatura ms baja a la cual todava
fluye, es decir, a partir de este punto el fluido pierde su capacidad para movilizarse. Este se puede
determinar bajo protocolos dispuestos en el ASTM D-97. Este fenmeno puede ocurrir con aceites ligeros
as como con los aceites pesados.
Las ecuaciones siguientes se utilizan para estimar el punto de fluidez de una fraccin de petrleo vertido.
Si la viscosidad cinemtica experimental est disponible:
PP = 753 + 136 [1 - exp (-0.15 v100)] - 572 S + 0.0512 v100 + 0.139 MeABP

(1)

Si la viscosidad cinemtica no est disponible:


0.712MeABP0.313+0.133 S)

PP = 3.85 X 10-8 MeABP5.49 10-(

+ 1.4

(2)

Donde:
PP = punto de fluidez de fraccin de petrleo, R.
V100 = viscosidad cinemtica a 100 F, cSt.
S = gravedad especfica, 60F/60F.
MeABP = punto de ebullicin medio, D86, R.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga la gravedad especfica, punto de ebullicin medio, y la viscosidad cinemtica a 100 F (si
la hay) de la fraccin del petrleo.

Paso 2: Use la ecuacin (1) para calcular el punto de fluidez si se dispone de datos de viscosidad
cinemtica. Cuando los datos experimentales de viscosidad no estn disponibles, utilice la ecuacin (2).
Ecuaciones (1) y (2) fueron evaluados en los siguientes rangos.
PUNTO DE FLUIDEZ, R
PUNTO DE EBULLICIN MEDIO, R
VISCOSIDAD CINEMTICA, CST
GRAVEDAD ESPECFICA, 60F/60F

420 A 590
800 a 1500
2 a 960
0.8 a 1.0

Las ecuaciones (1) y (2) se pueden extrapolar razonablemente en una medida limitada.

Ejemplo 8
Determine el punto fluidez de una de una fraccin de petrleo con el punto medio de ebullicin promedio
de 972 R, gravedad especfica de 0.839, y la viscosidad cinemtica a I00 F de 3 cSt.
De la ecuacin (1)
PP = 753 + 136 [1 - exp (-0.15 v100)] - 572 S + 0.0512 v100 + 0.139 MeABP
PP = 753 + 136 (1 - exp [-0.15 (3)]) 572(0.839) + (0.0512) (3) + 0.139 (972)
PP = 458 R
Un punto de fluidez experimental de la fraccin es 455 R.
PUNTO DE ANILINA DE FARCCIONES DE PETROLEO.
La temperatura mnima para la miscibilidad completa de volmenes iguales de anilina y se demuestra
segn mtodo ASTM D 611. Un producto de alto punto de la anilina ser bajo en compuestos aromticos
y naftnicos y, por lo tanto, alto en parafinas. El punto de anilina se especifica a menudo para los aceites
de fumigacin, solventes limpiadores, y diluyentes, donde la eficacia depende del contenido aromtico.
Conjuntamente con la gravedad del API, el punto de anilina se puede utilizar para calcular el calor neto de
combustin para los combustibles de aviacin.
La siguiente ecuacin se utiliza para estimar el punto de anilina de una fraccin de petrleo:
AP = 1253.7- 0.139 MeABP + 107.8 K + 868.7 S
(1)
Dnde:
AP = punto de anilina de fraccin de petrleo, R.
S = gravedad especfica, 60F/60F.
MeABP = punto de ebullicin medio, R.
K= factor K de Watson.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga el punto de ebullicin medio y la gravedad especfica.
Paso 2: Obtenga el Watson K de la fraccin de petrleo; si es desconocido, calcular de la ecuacin (20,8).
Paso 3: Calcular el punto de anilina utilizando la Ecuacin (1).
La ecuacin (1) se evalu en los siguientes rangos de datos.
RANGO DE DATOS

PUNTO MEDIO DE EBULLICIN, F


GRAVEDAD ESPECFICA, 60F/60F
PUNTO DE ANILINA, F

200 a 1100
0.7 a 1.0
100 a 240

Punto de anilina tambin puede estimarse fcilmente usando la Figura 2B6.1 (grafica), con una
desviacin media de 8.6 F para 48 puntos de datos.

Ejemplo 9.
Determinar el punto de anilina de una fraccin de petrleo que tiene una gravedad especfica de 0.8304 y
un punto de ebullicin medio media de 570,2 F.
Utilizando la ecuacin (2-0.8):
1/ 3
(MeABP)
K=
Sp gr 60 F/ 60 F
K=

(570.2+ 459.67)1/ 3
=12.16
0.8304

Calcular el punto de anilina de la ecuacin (1).


AP = -1253.7- 0.139 MeABP + 107.8 K + 868.7 S
AP = -1253.7- 0.139 (570.2 + 459.67) + 107.8 (12.16) + 868.7 (0.8304)
AP = 635.4 R
Un valor experimental es 639.1 R.
PUNTO DE HUMO DE PETRLEO FRACCIONES
Es la altura mxima de una llama sin que se produzca humo cuando el combustible se quema bajo
condiciones especificadas y comparada con combustibles de referencia, es otro ensayo para controlar la
calidad de la combustin. La medicin del punto de humo es una prueba usada como indicador de la
calidad de los combustibles para turbinas de aviacin y queroseno. En esta prueba una muestra de
combustible es ubicada dentro de un candelabro y quemada por la lmpara del equipo. La medicin del
punto de humo est dada por la norma ASTM D1322.
La siguiente ecuacin se utiliza para estimar el punto de fracciones de petrleo de humo.
Ln SP = -1.028 + 0.474 K 0.00168 MeABP
(1)
Dnde:
SP = punto de humo de fraccin de petrleo, mm.
MeABP = punto de ebullicin medio, R.
K = factor K de Watson
Procedimiento
Paso I: obtener la densidad relativa y el punto de ebullicin medio de la accin de petrleo.
Paso 2: Obtenga el factor de Watson K; si no dispone del clculo, utilizando la ecuacin (2-0,8).
Paso 3: Calcular el punto de humo utilizando la Ecuacin (1).
La ecuacin (1) se evalu en el siguiente punto de humo, gravedad especfica, y la media de los rangos
de punto de ebullicin medio.

PUNTO DE HUMO, MM
GRAVEDAD ESPECFICA, 60F/60F
PUNTO DE EBULLICIN MEDIA, F

RANGO DE DATO
15 33
0.7 0.86
200 - 550

Esta ecuacin no se recomienda para el caso poco probable de una fraccin de bajo peso especfico (S
<0,8) con un punto de ebullicin medio superior a 1000 F.
La ecuacin reproduce los valores experimentales del punto de humo dentro de un error promedio de 6.3
por ciento.

Ejemplo 10.
Determinar el punto de humo de una fraccin petrleo que tiene una gravedad especfica de 0.853 y un
punto de ebullicin media de 414.5 F.
Usando la ecuacin (2-0,8):
(MeABP)1/ 3
K=
Sp gr 60 F/60 F
1 /3

K=

(414.5+459.6)
=11.21
0.853

Calcular el punto de humo de la ecuacin (1):


Ln SP = -1.028 + 0.474 K 0.00168 MeABP
Ln SP = -1.028 + 0.474 (11.21) 0.00168 (414.5 459.6) = 2.817
SP = 16.7 mm
Un valor experimental es de 17 mm.
PUNTO DE CONGELACIN DE FRACCIONES DE PETRLEO.
El punto de congelacin de un crudo es una indicacin de la mnima temperatura a la que un crudo
puede ser trasegado con una bomba o almacenado en estado lquido. En condiciones de bajas
temperaturas, pueden precipitar los hidrocarburos parafnicos de bajo punto de congelacin. Para
determinados crudos, altamente parafnicos, esta temperatura puede ser superior a la ambiental en
determinadas latitudes y pocas del ao, en cuyo caso hay que prever cuando se procede a su
transporte o almacenamiento el adecuado calentamiento con serpentines o trazadoras con vapor u otros
sistemas y el necesario aislamiento de lneas y tanques para evitar prdidas de calor. Los crudos con un
alto contenido de aromticos tienen ms bajo punto de congelacin.
La determinacin del punto de congelacin se realiza mediante el ensayo normalizado ASTM D 5853, en
el cual se calienta una muestra de crudo y se mide su flujo, a intervalos de 3 C, mientras se enfra segn
se establece en el estndar.
La siguiente ecuacin que se utiliza para estimar el punto de congelacin de fracciones de petrleo.
FRP = -2390.42 + 1826 S + 122.49 K - 0.135 MeABP
(1)
Dnde:
FRP = Punto de congelacin de fracciones de petrleo, R.

MeABP = punto de ebullicin medio, R.


K = Factor K de Watson.
S = gravedad especfica de la fraccin del petrleo, 60F/60F.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga la densidad y el punto de ebullicin medio de la fraccin media.
Paso 2: Calcular el factor de Watson K utilizando la Ecuacin (2-0,8).
Paso 3: Calcular el punto de la fraccin utilizando la ecuacin de congelacin (1)
La ecuacin (1) se evalu a travs de los siguientes rangos de puntos de congelacin, puntos medios de
ebullicin y gravedades especficas.

PUNTO DE CONGELACIN, R.
GRAVEDAD ESPECFICA, 60F/60F
PUNTO MEDIO DE EBULLICIN, R.

DATOS DE RANGO
320 510
0.74 0.90
725 1130

La ecuacin reproduce los valores experimentales del punto de congelacin hasta en 7.2 grados
Rankine.

Ejemplo 11.
Determinar el punto congelacin de una fraccin de petrleo con un punto de medio promedio de
ebullicin de 874.5 R y la gravedad especfica de 0,799 a 60 F.
De la ecuacin (2 0.8), el factor de Watson K es como sigue:
(MeABP)1/ 3
K=
Sp gr 60 F/60 F
1 /3

K=

(874.5)
=11.97
0.799

De la ecuacin (1) el punto de congelacin se calcula de la siguiente manera.


FRP = -2390.42 + 1826 S + 122.49 K - 0.135 MeABP
FRP = -2390.42 + 1826 (0.799) + 122.49 (11.97) - 0.135 (874.5)
FRP = 417 R
Un valor experimental es 409 R.
PUNTOS DE TURBIDEZ DE FRACCIONES DE PETRLEO
El punto de turbidez es la temperatura en que comienzan a formarse cristales de parafina en el petrleo
crudo. Otros sinnimos son temperatura de aparicin de la parafina (WAT, por sus siglas en ingls) y
temperatura de precipitacin de parafina (WPT). En la industria del petrleo, el punto de turbidez se
refiere a la temperatura por debajo del cual la cera en el disel o biodiesel biowax formar un aspecto
turbio. La presencia de ceras solidificadas espese los filtros de combustible lquido y los zuecos y los
inyectores de los motores. La cera tambin se acumula en las superficies fras y forma una emulsin con
agua. Por lo tanto, el punto de turbidez indica la tendencia del aceite a los filtros de enchufe o pequeos
orificios en las temperaturas de funcionamiento en fro. ASTM D5773, se utiliza el mtodo de prueba
estndar de la nube de puntos de los productos derivados del petrleo es una alternativa al

procedimiento de ensayo manual. Se utiliza un aparato automtico y se ha encontrado que es


equivalente al mtodo de ensayo D2500. Tambin se utiliza la norma ASTM D2386 para la medicin del
punto de turbidez.
La siguiente ecuacin se utiliza para estimar el punto de enturbiamiento o turbidez de fracciones de
petrleo.
log CP = - 7.41 + 5.49 log MeABP 0.712 MeABP 0.315 0.133 S
(1)
Donde:
CP = punto de enturbiamiento de fraccin de petrleo, R
S = gravedad especfica, 60F/60F.
MeABP = media punto de ebullicin medio, R.
Procedimiento
Paso I: Obtener el punto de ebullicin medio y la gravedad especfica.
Paso 2: Calcular el punto de turbidez utilizando la Ecuacin (1).
La ecuacin (1) se evalu con 834 puntos de datos experimentales sobre los siguientes rangos de punto
de turbidez y el punto de ebullicin medio.

PUNTO DE TURBIDEZ, R.
GRAVEDAD ESPECFICA, 60F/60F.
PUNTO MEDIO DE EBULLICIN, R.

RANGO DE DATOS
375 a 560
0.77 a 0.93
800 a 1225

La ecuacin se puede extrapolar razonablemente ms all del rango de datos probados.

Ejemplo 12.
Determinar el punto de turbidez de una fraccin de petrleo que tiene un punto de ebullicin medio de
811.5 R y una gravedad especfica de 0.787.
Calcular el punto de nube utilizando la ecuacin (1)
log CP = - 7.41 + 5.49 log MeABP 0.712 MeABP 0.315 0.133 S
log CP = - 7.41 + 5.49 log (811.5) 0.712 (811.5)0.315 0.133 (0.787) = 2.584
CP = 383.7 R
El valor experimental es 383,4 R.
NDICE DE CETANO DE FRACCIN DE PETRLEO.
El nmero o ndice de cetano guarda relacin con el tiempo que transcurre entre la inyeccin del
carburante y el comienzo de su combustin, denominado Intervalo de encendido. Una combustin de
calidad ocurre cuando se produce una ignicin rpida seguida de un quemado total y uniforme del
carburante.
Cuanto ms elevado es el nmero de cetano, menor es el retraso de la ignicin y mejor es la calidad de
combustin. Por el contrario, aquellos carburantes con un bajo nmero de cetano requieren mayor tiempo
para que ocurra la ignicin y despus queman muy rpidamente, produciendo altos ndices de elevacin
de presin.

Correspondera el valor que obtuviese el carburante comercial, analizado en el motor de ensayo segn la
norma ASTM D 613. Al referirse al producto final, refleja la accin de los posibles aditivos mejoradores.
Entre estos, es muy comn la utilizacin de diversos nitratos orgnicos (alquilo o amilo).
Es un nmero calculado a partir de la densidad y punto de ebullicin de los hidrocarburos que componen
la base del carburante. El mtodo de clculo siempre ha estrictamente normalizado, durante bastante
tiempo se utiliz una ecuacin de dos variables para su determinacin (ASTM D976), pero
modernamente se aplica otra correlacin ms precisa (ASTM D4737).

La siguiente ecuacin se utiliza para calcular el ndice de cetano de fracciones de petrleo.


CI = 415.26 7.673 API + 0.186 MeABP + 3.503 MeABP API log MeABP 193.816 log MeABP
(1)
Dnde:
CI = ndice de cetano de la fraccin de petrleo.
API = gravedad API.
MeABP = punto de ebullicin medio, F.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga la gravedad API y el punto de ebullicin medio de la fraccin de petrleo.
Paso 2: Calcular el ndice de cetano, utilizando la ecuacin (1).
La ecuacin (1) se evalu a travs de los siguientes rangos de gravedad API y ASTM D86 y puntos de
ebullicin promedio.
RANGO DE DATOS
GRAVEDAD API
27 47
PUNTO DE EBULLICIN MEDIO, F.
360 - 700
La ecuacin no es recomendable para puntos de ebullicin medias promedio <250 F.

Ejemplo 13.
Determina con certeza, el ndice de cetano de una fraccin de petrleo que tiene una gravedad API de
32.3 y ASTM D86 punto de ebullicin promedio de 617 F.
Utilizando la ecuacin (1).
CI = 415.26 7.673 API + 0.186 MeABP + 3.503 MeABP API log MeABP 193.816 log MeABP.
CI = 415.26 7.673 (32.3) + 0.186(617) + 3.503 (32.3) log (617) 193.816 log (617)
CI = 57.1
Un valor experimental es 56

PUNTO DE HUMO - PUNTO DE ANILINA INTERCORRELACIN

Las ecuaciones siguientes se utilizan para estimar el punto de humo o punto de anilina de fracciones de
petrleo.
SP = -3500 + 3522 S (1 + 8.234 X 10-5 AP) 3021 ln (S)
(1)
4

AP=1.214 x 10 [

SP+3500+3021 ln S
1]
3522 S

(2)

La ecuacin (2) es simplemente un reordenamiento algebraico de la ecuacin (1).


Dnde:
SP = punto de humo, mm.
S = gravedad especfica, 60F/60F.
AP = punto de anilina, F.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga la gravedad especfica, punto de anilina o punto de humo de la fraccin del petrleo.
Paso 2: Calcular el punto de humo o punto de anilina utilizando la Ecuacin (1) o (2), respectivamente.
El propsito de este procedimiento es predecir el punto de humo de la gravedad especfica y el punto de
anilina o punto de anilina a la inversa desde el punto de humo y gravedad especfica.
La ecuacin (1) se evalu en los siguientes rangos de datos de gravedad especfica, punto de anilina, y el
punto de humo.
DATOS DE RANGO
PUNTO DE HUMO, MM.
15 a 42
PUNTO DE ANILINA, F.
112 a 170
GRAVEDAD ESPECFICA, 60F/60F
0.76 a 0.86

Ejemplo 14.
Determinar el punto de humo de una fraccin de petrleo dado un peso especfico de 0.839 y el punto de
anilina de 128.2 F.
Utilizando la ecuacin (1):
SP = -3500 + 3522 S (1 + 8.234 X 10-5 AP) 3021 ln (S)
SP = -3500 + 3522 (0.839) [1 + 8.234 X 10-5 (128.2)] 3021 ln (0.839)=16.5
Un valor experimental es de 16,7 mm
PUNTO BLENDING.
El modelo de mezcla Wickey-Chittenden se utiliza para calcular el punto de inflamacin de una mezcla de
petrleo. El modelo requiere ndices de punto de inflamacin calculado a partir de la siguiente ecuacin:
log FBPIi=6.1188+

4345.2
(FPi+383.0)

Donde:
FPBi = punto de inflamacin ndice de fusin del componente i.
FPi = punto de inflamacin del componente i, F

(1)

El ndice de mezcla puede ser calculado volumtricamente, el punto de inflamacin de la mezcla de cada
componente se calcula utilizando la ecuacin (2)
n

FPBI B= Xvi FPBIi


i=1

Dnde.
FPBIB = ndice de punto de inflamacin de la mezcla total
Xvi = fraccin volumtrica del componente i
n = nmero de componentes
Reordenando la ecuacin (1), el punto de inflamacin de la mezcla se encuentra utilizando la ecuacin
(3).
4345.2
FP B=
383.O
[log ( FBPI B ) +6.1188]
Procedimiento
Paso 1: Determinar el punto de inflamacin y la fraccin volumtrica de cada componente en la mezcla.
Paso 2: Calcular el ndice de fusin punto de inflamacin para cada fraccin de la ecuacin (1).
Paso 3: Determinar el ndice de la mezcla total de la ecuacin (2).
Paso 4: Determinar el punto de inflamacin de la mezcla del ndice del total utilizando la ecuacin (3).
El propsito de este procedimiento es para predecir el punto de inflamacin de las mezclas de fracciones
de petrleo utilizando el modelo de mezcla Wickey-Chittenden.
El procedimiento reproduce los valores de los puntos de inflamacin dentro de una desviacin media
absoluta de 6 F para 162 mezclas.

Ejemplo 15.
Determinar el punto de inflamacin de la mezcla final al combinar arroyos X e Y en las siguientes
proporciones:
25% en volumen de flujo de X con un punto de inflamacin de 172 F
75% en volumen de la corriente Y con un punto de inflamacin de 325 F
Utilizando la ecuacin (1) para la corriente X:
4345.2
log FBPIi=6.1188+
(FPi+383.0)
log FBPIi=6.1188+

4345.2
=1.710
(172+ 383.0)

FPBIX= 51.33
Del mismo modo para la corriente Y (se realiza el clculo al igual que la corriente x)
FPBIy = 1.04
El ndice de fusin punto de inflamacin de la mezcla total se calcula entonces a partir de la ecuacin (2).

FPBI B= Xvi FPBIi


i=1

FPBIB = (0.25) (53.11) + (0.75) (1.04) = 13,61


Utilizando la ecuacin (3), el punto de inflamacin de la mezcla es:
4345.2
FP B=
383.O
[log ( FBPI B ) +6.1188]
FP B=

4345.2
383.O=216 F
[log 13.61+6.1188 ]

El clculo queda terminado.

Problemas
captulo 3

INTERCONVERSIN DE ASTM DESTILACIONES D86-PDD A PRESIN ATMOSFRICA


La siguiente ecuacin se utiliza para convertir una destilacin ASTM D86 del punto de temperatura a 50%
a un punto de temperatura de destilacin del punto de ebullicin 50%.
TBP (50) = 0.87180 (ASTM D86 (50)) 1.0258
(1)
Dnde:
TBP (50) = verdadero punto de ebullicin a temperatura de destilacin a 50 por ciento en volumen
destilada, grados Fahrenheit.
ASTM D86 (50) = ASTM temperatura de destilacin D86 a 50 por ciento en volumen destilada, grados
Fahrenheit.
Para determinar la diferencia entre los puntos de corte adyacentes, utilizar la siguiente ecuacin:
Yi = AXiB
(2)
Dnde:
Yi = diferencia en cierto punto de ebullicin la temperatura de destilacin entre dos puntos de corte,
grados Fahrenheit.
Xi = diferencia observada en la temperatura de destilacin ASTM D86 entre dos puntos de corte, grados
Fahrenheit.
A, B = constantes diferentes para las gamas de puntos de corte, se describe como sigue.
I
PUNTOS DE
A
B
XI (F)
CORTE %
1
100 90
0.11798
1.6606
2
90 70
3.0419
0.75497
100
3
70 50
2.5282
0.82002
150
4
50 30
3.0305
0.80076
250
5
30 10
4.9004
0.71644
250
6
10 0
7.4012
0.60244
100
Para determinar la temperatura verdadero punto de ebullicin en cualquier ciento destilada, aadir o
restar la diferencia apropiada (s) desde el 50% temperatura del punto de ebullicin verdadero predicho.
TBP (O) = TBP (50) -Y4 -Y5 -Y6
TBP (10) = TBP (50) -Y4 -Y5
TBP (30) = TBP (50) -Y4
(3)
TBP (70) = TBP (50) +Y3
TBP (90) = TBP (50) - Y3 +Y2

TBP (100) = TBP (50) +Y3 +Y2 +Y1


Procedimiento
Paso I: Usar la ecuacin (1) para calcular la temperatura de destilacin TBP a 50% destilada.
Paso 2: Use la ecuacin (2) para calcular las diferencias PDD necesarias.
Pas 3; Utilizar la ecuacin (s) (3) para calcular temperaturas de destilacin TBP deseados.
Para determinar las temperaturas de destilacin ASTM D86 de las temperaturas de destilacin TBP,
invierta el procedimiento. Por lo tanto, la ecuacin (1) se convierte (4):

( ASTM D 86 (50 ) )=exp

ln

TBP ( 50 )
0.87180
1.0258

(4)

El propsito de este procedimiento es predecir una destilacin TBP a presin atmosfrica a partir de una
destilacin ASTM D86 o a la inversa a mano o por ordenador.

Ejemplo 1.
Estimar las temperaturas de destilacin atmosfrica TBP por una fraccin de petrleo que tiene las
temperaturas de destilacin ASTM D86 experimentales dados en la siguiente tabla. Las temperaturas
experimentales TBP se dan para comparacin con las temperaturas predichas.
Ciento del volumen destilado............... 10 30 50 70 90
ASTM temperatura D86, F.................... 350 380 404 433 469
Temperatura TBP, F..............................321 371 409 447 491
Utilizando la ecuacin (I):
TBP (50) = 0.87180 (ASTM D86 (50)) 1.0258
TBP (50) = 0.87180 (404)1.0258
= 411.2F
Utilizando la ecuacin (2) en el punto 30%:
Yi = AXiB
Y4 = 3.0305 [X4] 0.80076
Donde X4 = 404 - 380 = 24 F
Por lo tanto, Y4 = 38.6 F
Utilizando la ecuacin (3) en el punto 30%
TBP (30) = TBP (50) -Y4
TBP = 411.2 38.6 = 372.6 F
Del mismo modo, el uso de las ecuaciones (2) y (3) en los dems puntos de corte,
Y2 = 45.5, Y3 = 40.0, Y5 = 56.0
TBP (10) = 372.6 56.0 = 316.6 F
TBP (70) = 411.2 + 40.0 = 451.2F
TBP (90) = 451.2 + 45.5 = 496.7 F
La conversin inversa de las temperaturas experimentales TBP a temperaturas ASTM D86 es ilustrado
slo para los 50% y 30% puntos.
(1) Utilice la ecuacin (4) para convertir el TBP SO% temperatura del punto experimental.

( ASTM D 86 (50 ) )=exp

( ASTM D 86 (50 ) )=exp

ln

ln

TBP ( 50 )
0.87180
1.0258

409
0.87180
=401.9 F
1.0258

(2) El uso de la ecuacin (2) para determinar los 50 a 30% mnimo de la ASTM.
Y4
ln
3.0305
X 4 =exp
=23.5 F
0.80076

Donde Y4 = 409 371 = 38


(3) D86 ASTM (30) = ASTM D86 (50) X4
= 401.9 a 23.5
= 378.4 F

Esta cifra se refiere la norma ASTM D 1160 y los datos de destilacin TBP a 10 mm Hg de presin
absoluta.
Ninguna evaluacin cuantitativa de la correlacin se podra hacer por falta de datos. La referencia original
indica que las temperaturas de este mtodo estarn dentro de 25 F de los valores reales.

Ejemplo 2.
Estimar la curva TBP a 10 mm de Hg durante una fraccin de petrleo que tiene las siguientes ASTM
D1160 temperaturas de destilacin a 10 mm de Hg:
La destilacin, por ciento en volumen............ 10 30 50 70 90
Temperatura, destilacin F......................300 400 475 550 650
En primer lugar, en la figura. 3A2.1 (grafica del captulo 2), encontrar las diferencias de temperatura para
cada segmento de la curva TBP a 10 mm Hg:

SEGMENTO DE LA
CURVA
(PORCENTAJE POR
VOLUMEN)

DIFERENCIA DE
TEMPERATURA A
10MM HG ASTM D1160
(FAHRENHEIT)

10 A 30
30 A 50
50 A 70
70 A 90

100
75
75
100

DIFERENCIA DE
TEMPERATURA A 10
MM HG (PARA LA
FIGURA 3A2.1
FAHRENHEIT)
106
82
75
100

Las temperaturas TBP se calculan entonces. La ASTM D 1160 y TBP temperaturas de destilacin 50 por
ciento se supone que son iguales a 10 mm Hg de presin absoluta. Aqu, la temperatura de 50 por ciento
es 475 F:
Temperatura de 30 por ciento = 475 - 82 = 393 F
Temperatura de 70 por ciento = 475 + 75 = 550 F
Temperatura de 10 por ciento = 393 - 106 = 287 F
Temperatura de 90 por ciento = 550 + 100 = 650 F
CONVERSIN DE SIMULACIN (ASTM D2887) A CIERTO PUNTO DE DESTILACIN EBULLICIN A
PRESIN ATMOSFRICA
La temperatura de cierto punto de ebullicin a 50 por ciento en volumen destilado se toma para ser igual
a la temperatura de destilacin simulada a 50 por ciento de peso destilada.
TBP (50) = SD (50)
(1)
Dnde:
TBP (50) = temperatura real del punto de ebullicin a 50 por ciento en volumen destilada, grados
Fahrenheit.
SD (50) = temperatura de destilacin simulada a 50 por ciento en peso destilada, grados Fahrenheit.
Para determinar la diferencia entre los puntos de corte adyacentes, utilizar la siguiente ecuacin:
Wi = CViD
(2)
Dnde:
Wj = diferencia de temperatura verdadero punto de ebullicin entre dos puntos de corte, grados
Fahrenheit.
Vi = diferencia de temperatura de destilacin simulada entre dos puntos de corte, grados Fahrenheit.
C,D = constantes diferentes para las gamas de puntos de corte, se describe como sigue.
Para determinar la temperatura verdadero punto de ebullicin en cualquier ciento destilada, aadir o
restar la diferencia apropiada (s) desde el 50% temperatura del punto de ebullicin verdadero predicho.
TBP (5) = TBP (50) -W5 W6 W7
TBP (10) = TBP (5O) - W5 - W6
TBP (30) = TBP (50) -W5
TBP (70) = TBP (50) + W4
(3)
TBP (90) = TBP (50) + W4 + W3
TBP (95) = TBP (50) + W4+ W3 + W2
TBP (100) = TBP (50) + W4 + W3 + W2 + W1

Procedimiento
Paso 1: Use la ecuacin (1) para el clculo de la TBP en el punto destilada 50%.
Paso 2: Use la ecuacin (2) para calcular las diferencias PDD necesarias.
Paso 3: Use la ecuacin (s) (3) para calcular desea temperaturas PDD.
El propsito de este procedimiento es para predecir una destilacin TBP a presin atmosfrica a partir de
una destilacin simulada a mano o por ordenador.

Ejemplo 3
Estimar las temperaturas de destilacin TBP atmosfrica durante una fraccin de petrleo que tiene una
destilacin simulada experimental como se indica en la siguiente tabla. Temperaturas experimentales
PDD son dado para la comparacin con las temperaturas calculadas:
% Destila. . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 10 30 50 70 90 95
Temperatura SD, F. . . . ,. . . . . 293 305 324 336 344 359 369
Temperatura PDD, F. . .,. . . . .321 322 326 332 337 345 348
Utilizando la ecuacin (1)
TBP (50) = SD (50) = 336 F
Utilizando la ecuacin (2) en el punto 30%
W5 = 0.05342 [V5]1.6988
Donde V5 = 336 - 324 = 12
Por lo tanto, W5 = 3,6 F
Utilizando la ecuacin (3) en el punto 30%
TBP (30) = TBP - W5
= 336 3.6 = 332.4 F
Del mismo modo, utilizando las ecuaciones (2) y (3) en otros puntos de corte
W2 = 7.3 F TBP (95) = 350.1 + 7.3 = 357.4 F
W3 =10.5 F TBP (90) = 339.6 + 10.5 = 350.1 F
W4 = 3,6 F TBP (70) = 336 + 3.6 = 339.6 F
W6 = 4,7 F TBP (10) = 332.4 4.7 = 327.7 F
W7 = 5,5 F TBP (5) = 327.7 5.5 = 322.2 F
CONVERSIN DE SIMULACIN (ASTM D2887) A LA DESTILACIN ASTM D86 A PRESIN
ATMOSFRICA
La temperatura ASTM D86 en el punto destilada 50 por ciento en volumen puede calcularse a partir de la
temperatura de destilacin simulada en el punto destilada 50 por ciento en peso.
ASTM (50) = 0.77601 (SD (50) 1.0395
(1)
Dnde:
ASTM (50) = temperatura ASTM D86 a 50 por ciento en volumen destilada, grados Fahrenheit.
SD (50) = temperatura de destilacin simulada a 50 por ciento en peso destilada, grados Fahrenheit.
Para determinar la diferencia entre los puntos de corte adyacentes, utilizar la siguiente ecuacin.
Ui = ETiF
(2)

Dnde:
Ui = temperatura de destilacin ASTM D86 entre dos puntos diferentes, F.
Ti = temperatura SD entre dos puntos diferentes, F.
E,F = constantes de variacin en dos rangos de puntos.
I
RANGO DE
E
F
APROXIMACIN
CORTE (%)
MXIMA TI* (F)
1
100 90
2.6029
0.65962
100
2
90 70
0.30785
1.2341
100
3
70 50
0.14862
1.4287
100
4
50 30
0.07978
1.5386
100
5
30 10
0.06069
1.5176
150
6
10 0
0.30470
1.1259
150
Para determinar la temperatura, verdadero punto de ebullicin en cualquier ciento destilada, aadir o
restar la diferencia (s) desde el 50% temperatura del punto de ebullicin verdadero predicho.
ASTM (0) = ASTM (50) -U4-U5-U6
ASTM (10) = ASTM (50) -U4 - U5
ASTM (30) = ASTM (50) -U4
ASTM (70) = ASTM (50) + U3
(3)
ASTM (90) = ASTM (50) + + U3 U2
ASTM (100) = ASTM (50) + U3 + U2 + U1

Procedimiento
Paso I: Uso ecuacin (1) para calcular el TBP en el punto destilada 50%.
Paso 2: Use la ecuacin (2) para calcular las diferencias TBP necesarias.
Paso 3: Use la ecuacin (s) (3) para calcular desea temperaturas TBP.
El propsito de este procedimiento es predecir ASTM D86 temperatura de destilacin a partir de datos
simulados de destilacin a mano o por ordenador.
Aproximadamente 125 conjuntos de datos se utilizaron en el desarrollo.

Ejempl0 4.
Estimar la ASTM D86 temperatura de destilacin atmosfrica de una fraccin de petrleo que tiene una
destilacin simulada experimental como se indica en la siguiente tabla. Temperaturas D86 de ASTM
Experimental se dan para la comparacin con las temperaturas calculadas.
% Destilada.............................0 10 30 50 70
90 100
Temperatura SD, F.................77 93 148 215 285 360 408
ASTM temperatura D86, F.....104 134 163 208 269 335 390
Utilizando la ecuacin (1)
ASTM (50) = 0.77601 (SD (50)1.0395
ASTM (50) = 0.77601 (215) 1.0395 = 206.3 F

Utilizando la ecuacin (2) en el punto 30%


Ui = ETiF
U4 = 0.07978 T4 1.5386
Donde T4 = 215 - 148 = 67
Por lo tanto, U4 = 51.5 F
Utilizando la ecuacin (3) en el punto 30%
ASTM (30) = ASTM (50) + U3
ASTM (30) = 206.3 51.5 = 154.8 F
Del mismo modo, utilizando la ecuacin (2) y (3) en otros puntos de corte
U1 = 28.6 F ASTM (100) = 334.0 + 28.6 = 362.6 F
U2 = 63.4 F ASTM (90) = 270.6 + 63.4 = 334.0 F
U3 = 64.3 F ASTM (70) = 206.3 + 64.3 = 270.6 F
U5 = 26.5 F ASTM (10) = 154.8 26.5 = 128.3 F
U6 = 6.9 F ASTM (0) = 128.3 6.9 = 121.4 F

INTERCONVERSIN DE DATOS DE DESTILACIN DE FRACCION DE PETRLEO A PRESIONES


SUBATMOSFRICAS
Se recomienda el siguiente procedimiento para convertir la ASTM o de destilacin TBP datos entre
presiones subatmosfricas (generalmente 1, 10, 100 mm Hg) y entre las presiones y subatmosfricas
presin atmosfrica (760 mm Hg).
Procedimiento
A. Datos a presin subatmosfrica
Paso I: Supongamos que el Watson K de la fraccin de petrleo es de 12, y convertir los datos usando el
Procedimiento 5A1.19 (Capitulo 5).
Pas 2: Desde el Watson K se fija en 12, sin correccin de Watson K es necesaria.
B. Datos en la presin atmosfrica
Paso I: Si la gravedad especfica y la media de punto de ebullicin medio son conocidos o se pueden
calcular, determinar el Watson K de la ecuacin de definicin (2-0,8). De lo contrario asumir K = 12
Paso 2: Siga el Procedimiento 5A1.19.
El propsito de este procedimiento es para convertir petrleo fraccin de la ASTM o TBP destilaciones de
una a otra de presin hasta la presin atmosfrica. Este procedimiento est destinado tanto para el
escritorio y el uso del ordenador.

Ejemplo 5.
Considere un grado 31.4 API Arabia crudo rabe por el que se dispone de datos extensos TBP. Cuatro
puntos de datos de destilacin TBP experimentales son:
TEMPERATURA
MEDIDA TBP, F.
450
252

PRESIN MM HG
760
10

% VOLUMEN DE
DESTILADO
30
34

GRAVEDAD API
44.5
40.8

463
403

10
1

58
62

26.3
24.7

Interconvertir estos datos a destilacin temperaturas en cada uno de 1, 10 y 760 mm Hg de presin.


Aunque no es necesario en este caso, asumir K = 12 y leer los resultados directamente de la Figura
5A1.20b. La temperatura medida a una presin se puede convertir a cada uno de las otras dos presiones.
Los resultados se dan a continuacin:

30
PRESIN MM
HG
760
10
1

450*
218
144

% DE VOLUMEN DE DESTILACIN
34
58
Temperatura TBP, F.
492
252*
175

742
463*
370

62

782
498
403*

Cada tabulacin muestra una buena consistencia. En este caso, ntese que el real Watson K es
calculable para el primer punto y podra ser utilizado con el 5A1.19 procedimiento completo.
Por ejemplo, para el primer punto:
K = (450 + 460)1/3 / [141.5/(131.5 + 44.5)] = 12.06
El Watson K para todo el crudo, asumiendo una MeABP de 617 F, es 11.8 y podra ser utilizado como una
estimacin para todas las fracciones destiladas a presin subatmosfricas.

Problemas
captulo 4

MTODO

DE

GRUPO

TEMPERATURA

DE

CRTICA

CONTRIBUCIN
DE

PRESION

PARA
Y

CALCULAR

VOLUMEN

DE

LA
UN

HIDROCARBURO PURO
La siguiente ecuacin (1) se utiliza para calcular la presin crtica de un hidrocarburo puro. Dado que la
tcnica utiliza el mtodo de contribucin de grupo, la estructura del compuesto debe ser conocido.
0.339+ p0.026 Platt
14.5 M
Pc=
2
( )
Dnde:
Pc= Presin crtica del hidrocarburo puro, en libras por pulgada cuadrada absoluta. M = peso molecular.
p= suma de contribuciones crticas de grupos de presin.
Platt # = el nmero de Platt de cualquier cadena de alquilo en el compuesto menos el nmero Platt del
n-alcano con el mismo nmero de carbonos. El nmero de Platt es el nmero de pares de tomos de
carbono que estn separados por tres enlaces carbono-carbono y es un indicador del grado de
ramificacin en la molcula. El nmero Platt de un n-alcano es igual al nmero de carbonos menos tres.
Tenemos la ecuacin 2:
1.242+ T 0.023 Plantt
1
Tc=Tb [1+ ( ) ]

Ecuacin 3:
Vc=0.01602 [ 40+ v ]
Dnde:
Tc= temperatura crtica de hidrocarburo puro, en grados Rankine.
Vc = volumen crtico de compuesto en pies cbicos por libra-mole.
Tb = temperatura de ebullicin del compuesto en grados Rankine.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga el peso molecular y la temperatura de ebullicin del Captulo 1.
Paso 2: Determinar la estructura del compuesto.
Paso 3: Obtener las contribuciones de los grupos necesarios del cuadro 4A1.2.
Paso 4: Suma estas contribuciones de los grupos para obtener P, T, V
Paso 5: Calcular la propiedad crtica deseado a partir de la ecuacin (1), (2) o (3).
Las ecuaciones son aplicables a todas las familias de hidrocarburos previstos la estructura del compuesto
es conocida. La ecuacin se evalu para C 1-C20 parafinas y para C4- C14, para el resto de las familias. La
exactitud de los resultados para la presin crtica y volumen crtico de compuestos con ms de doce
tomos de carbono puede ser cuestionable.

Ejemplo:
2,2,3 Trimetilpenteno. Desde el Captulo 1, el peso molecular es 114.230 y el punto de ebullicin es de
229.72 F.
De la Tabla 4A1.2, las contribuciones de incremento son:
# de
p
r
v
ocurrencias
1
5
5(0.226)
5(0.138)
5(55.1)
2
1
0.226
0.138
55.1
3
1
0.220
0.095
47.1
4
1
0.196
0.018
38.1
Suma:8
Suma:1.772
Suma:0.941
Suma:415.8
El nmero de Platt se calcula con la suma del nmero de ocurrencias que son. Esto es:
# grupo

Platt # = 8 5 =3
Aplicando la ecuacin 1, sustituye el peso molecular, la sumatoria de p y el nmero de Platt:
Pc=

14.5 (114.230)
=400.75 psia .
2
( 0.339+1.7720.026(3) )

Aplicando la ecuacin 2 se sustituye la sumatoria de T (tabla) y el nmero de Platt:

3
1.242+0.9410.023()
( ] =1015.50 R=555.83 F
1
1+

Tc=689.39
Aplicando la ecuacin 3:
Vc=0.01602 [ 40+415.8 ]=7.302

ft
mol=0.0639 ft cubicos/lb
lb

Los valores experimentales son:


TC= 554.63 F
PC= 395.91 psia
VC=0.0639 ft3/lb

NOTA: este mismo procedimiento se utiliza para calcular temperatura crtica, presin crtica y volumen
crtico, para otro tipo de parafinas como el 2- metil-1-buteno, terbutil benceno entre otros. Retomando los
valores calculados son una aproximacin de los valores experimentales.

ECUACIN

PARA

CALCULAR

LA

TEMPERATURA

CRTICA

DE

UN

HIDROCARBUTO PURO
La siguiente ecuacin (1) se utiliza para calcular la temperatura crtica de hidrocarburos puros. Es
aplicable para todas las familias de hidrocarburos.
Log10 TC = A + B log10 (sp gr) + C log10 Tb
Dnde:
Tc= temperatura crtica de hidrocarburo puro, en grados Rankine.
A, B, C= Constantes derivadas empricamente (especficos para cada familia).
sp gr = gravedad especfica, 60 F/60 F.
Tb = punto de ebullicin normal, en grados Rankine.

Procedimiento
Paso I: Obtener el punto de ebullicin normal y el peso especfico del compuesto de Captulo 1.
Paso 2: Obtenga los valores de A, B, y C de la Tabla 4A2.2.
Paso 3: Calcular la ecuacin de la temperatura usando crtico (1).

Tabla
Tipo de
compuesto
Parafina
Nafteno
Olefina
Acetileno
Diolefina
aromtico

1.47115
0.70612
1.18325
0.79782
0.14890
1.14144

0.43684
-0.07165
0.27749
0.30381
-0.39618
0.22732

0.56224
0.81196
0.65563
0.79987
0.99481
0.66929

La ecuacin es aplicable a todas las familias de hidrocarburos. La ecuacin (1) se puso a prueba, sin
embargo, utilizando slo puntos de ebullicin experimentales y gravedades especficas. Los valores
estimados de estos parmetros pueden conducir a errores ms grandes. La ecuacin fue probada
usando los datos en el intervalo de C1-C20 para unas parafinas la gama C3-CI4 para todas las otras
familias.

Ejemplo:
Calcular la temperatura critica de n- octano.
Del captulo 1 de la tabla 1C1.1 para el punto de ebullicin (pg. 76)
Tb = 258.21 F
Sp gr = 0.7070
De la tabla anterior para A, B y C, se toman los valores de la parafina:
A= 1.47115

B= 0.43684

C= 0.56224

Tb=258.21 + 459.67 = 717.88


Aplicando la ecuacin:
Log TC = A + B log10 (sp gr) + C log10 Tb
Log TC = 1.47115 + 0.43684 log10 (0.7070) + 0.56224 log10 (717.88)
Log TC = 1.47115 + 0.43684 (-0.1506) + 0.56224 (2.85605)
Aplicando leyes de los logaritmos, tenemos:
Log TC= 3.0111
10^ (log Tc) = 10^3.0011
Tc= 1025.89 R = 566.22 F
El dato experimental evaluado por el captulo 1 = 566.22 F.

ECUACION

PARA

CALCULAR

EL

VOLUMEN

CRTICO

DE

UN

HIDROCARBURO PURO.
Las siguientes ecuaciones (1 y 2) se van a utilizar para calcular el volumen crtico de un hidrocarburo
puro. Es aplicable para todas las familias de hidrocarburos.
3.72+0.26
Pc
RT
Vc= C
= 5.811 + 4.919
Dnde:
Vc= volumen crtico de hidrocarburo puro en pies cbicos por libra-mol.
R = constante de gas = 10.731 (psia) (pies cbicos) por (Ib-mol) (grado R).
Tc = temperatura crtica, en grados Rankine.
Pc= Presin crtica, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
= factor de Riedel.
= factor acntrico.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga la presin crtica y la temperatura crtica del compuesto de captulo 1
Paso 2: Obtenga el factor acntrico de los captulos 2 y por el Procedimiento 2Al.l.
Paso 3: Calcular una ecuacin usando (2).
Paso 4: Calcular el volumen utilizando la ecuacin fundamental (1).

Ejemplo:
Calcula el volumen crtico de n- nonano.
Del captulo 1(pg. 78):
Tc=610.68 F
Pc= 331.8 psia
Tc= 610.68 + 459.7 = 1070.35 R
Del captulo 2:
= 0.4368

Para la ecuacin 2:
= 5.811 + 4.919
= 5.811 + 4.919(0.4368) = 7.960
Calculando Vc:
3.72+0.26

331.8
( 10.731 ) (1070.35)
Vc=

Eliminando las moles:


8.72 ft3/lb mol X 1 mol C9H20 / 128 lb de C9H20.
Vc=0.0680 ft cubico por lb
El dato experimental del captulo 1 (pg. 78) = 0.0684 ft 3/lb

MTODO

DE

LA

TEMPERATURA

CRTICA

DE

UNA

MEZCLA

DE

COMPOSICIN DEFINITIVA
La ecuacin Li (1) se va a utilizar para calcular la temperatura crtica de una mezcla de composicin
definida. Para ello, los volmenes crticos de los componentes puros deben ser conocidos o estimados.
La siguiente ecuacin es aplicable para la mayora de los hidrocarburos en toda la gama composicin.
n

Tcm= t Tc 1
i =1

El valor de puede ser calculado con la ecuacin (2 y 3).


t =

x i V CI
V pc
n

Vpc= Xi Vci
i=1

Dnde:
Tcm= la verdadera temperatura crtica de la mezcla, en grados Rankine.
i= fraccin volumtrica del componente i.
Tci = temperatura crtica del componente i, en grados Rankine.
xi= fraccin molar del componente i.
Vci = volumen crtico molar del componente i, en pies cbicos por libra-mol.
Vpc= volumen crtico media molar, en pies cbicos por libra-mol.

Procedimiento
Paso I: Obtener la temperatura crtica, el volumen crtico, y el peso molecular de cada componente del
Captulo 1. Si los valores de la temperatura crtica y el volumen crtico no estn disponibles, puede
calcularse a partir de los mtodos indicados en la Seccin 4A de este captulo.
Paso 2: Convertir cada temperatura crtica y el volumen crtico para las unidades especificadas en el
discusin.
Paso 3: Calcular el volumen utilizando la ecuacin fundamental molar media (3).
Paso 4: Calcular las fracciones volumtricas de la ecuacin (2).
Paso 5: Calcular la temperatura crtica de la ecuacin (1).

Ejemplo:
Estime la temperatura crtica de una mezcla que contiene 30% en moles de 1-hexeno, 41.5 mol por
ciento de n-octano, y 28.5 por ciento en moles de n-decano.
Desde el captulo 1:
1
1- hexen
Temperatura critica, F.
Volumen crtico, ft3/lb
Peso molecular

o
447.08
0.0673
84.16

n - octano

n decano

564.22
0.069
114.23

652.00
0.0679
142.28

Conversin a unidades absolutas.

Se convierte a grados Rankine.

Tc1 = 447.08 + 459.7 = 906.78 R


Tc2 = 564.22+ 459.7 = 1023.92 R
Tc3 = 652.0 + 459.7 = 1111.7 R

se multiplica el volumen crtico ft3/lb por el peso molecular para obtener ft 3/lb-mol.

Vc1= (0.0673) (84.16)=5.66 ft3/lb-mol


Vc2= (0.069) (114.23)=7.88 ft3/lb-mol
Vc3= (0.0679) (142.28)=9.66 ft3/lb-mol
Para la ecuacin 3:
Sabiendo que las fracciones mol son:
1-hexeno = 30/100= 0.3
n- octano= 41.5/100=0.415
n- decano = 28.5/100 = 0.285

Vpc= Xi Vci
i=1

Aplicando la ecuacin:
Vpc = (0.3) (5.66) + (0.415) (7.88) + (0.285) (9.66)
Vpc = 1.70 + 3.27 + 2.75 = 7.72 ft3/lb-mol
Para la ecuacin 2:
t =

(0.3)(5.66)
=0.220
7.72

t =

(0.415)(7.88)
=0.424
7.72

t =

(0.285)(9.66)
=0.357
7.72

La verdadera temperatura crtica se calcula con la ecuacin 1:


n

Tcm= t Tc 1
i =1

Tcm = (0.220) (906.78) + (0.424) (1023.92) + (0.357) (1111.7)


Tcm = 199 + 434 + 397 = 1030 R
El valor experimental (30) = 1031.85 R.

MTODO

PARA

LA

PRESION

CRTICA

DE

UNA

MEZCLA

DE

COMPOSICIN DEFINIDA.
La ecuacin (1) se va a utilizar para calcular la presin crtica de una mezcla definida. Para este propsito
la presin crtica y temperatura crtica de los componentes puros, as como la verdadera temperatura
crtica de la mezcla, debe ser conocido o estimado. La ecuacin, que es aplicable en general en toda la
gama de composicin, es como sigue:
n

xt t
i=1

T cm T pc
Tpc
5.808+ 4.93
Pcm=Ppc + Ppc

Los valores para la temperatura seudocrtica y la presin seudocrtica se calculan como valores medios
molares (ecu.1 y 2)
n

Tpc= Xi Tci
i=1

Ppc= Xi Pci
i=1

Dnde:
Pcm = presin crtica verdadera de la mezcla, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
Ppc = presin seudocrtica de mezcla, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
n = nmero de componentes en la mezcla.
Xi = fraccin molar del componente i.
i= factor acntrico del componente i.
Tcm= temperatura crtica verdadera de la mezcla, en grados Rankine.
Tpc = temperatura seudocrtica de la mezcla, en grados Rankine.
Tci = temperatura crtica del componente i, en grados Rankine.
Pci = presin crtica del componente i, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
Procedimiento
Paso I: obtener la temperatura crtica y la presin crtica de cada componente del Captulo 1. Obtener los
valores del factor acntrico de cada componente del Captulo 2 Si los valores de la presin crtica y la
temperatura crtica no estn disponibles, pueden calcularse a partir de los mtodos indicados en la
Seccin 4A de este captulo.
Paso 2: Calcular la temperatura seudocrtica partir de la ecuacin (2).
Paso 3: Calcular la presin seudocrtica partir de la ecuacin (3).
Paso 4: Si, en general, la temperatura crtica de la mezcla es desconocido, calcular usando
Procedimiento del ejemplo anterior.
Paso 5: Se calcula la verdadera presin crtica de la ecuacin (1).

Ejemplo:
Estimacin de la presin crtica de una mezcla de etilbenceno-n-octano contiene 30 por ciento en moles
de etilbenceno. La temperatura crtica experimental de esta mezcla es 584.4 F (27).
Desde el captulo 1:
Temperatura critica, F

Etilbenceno
651.24

n- octano
564.22

Presin critica, psia

523.5

360.7

Del captulo 2 obteniendo el valor del factor acntrico:


1 (etilbenceno) = 0.3036
2 (n- octano) = 0.3962
Para la ecuacin 2:
Tenemos que para etilbenceno 30% de mezcla es su fraccin mol por lo tanto para el n- octano es 70
(tomando la mezcla como 100% y se le resta los 30% del etilbenceno):
Etilbenceno=0.30
n- octano = 0.70
n

Tpc= Xi Tci
i=1

Tpc = (0.30) (651.24) + (0.70) (564.22)


Tpc = 195.37 + 394. 95 = 590.33 F
Convirtiendo la a grados Rankine:
Tcm = 584.4 + 459.7= 1044.1 R
Tpc = 590.33 + 459.7= 1050.0 R
Resolviendo la ecuacin 3:
n

Ppc= Xi Pci
i=1

Ppc = = (0.30) (523.5) + (0.70) (360.7)


Ppc = 157.1 + 252.5 = 409.6 psia
El factor acntrico molar medio es:
= (0.30) (0.3036) + (0.70) (0.3962) = 0.3684
La presin crtica de calcula de la ecuacin 1:
n

xt t
i=1

T cm T pc
Tpc
5.808+ 4.93
Pcm=Ppc + Ppc
Pcm = 409. 6 + 409.6 [5.808 + 4.93 (0. 3684)] X (1044.1 - 1050.0 / 1050.0)
Pcm = 409. 6 + (409.6) (7.62) ( 0.0056)
Pcm = 392. 1
El valor experimental (27) es 403.6 psia.

NOTA: el procedimiento para obtener le presin critica se realiza para cualquier mezcla, ya sea con
clculos experimentales conocidos o con valores calculados.

MTODO

PARA

EL

VOLUMEN

CRTICA

DE

UNA

MEZCLA

DE

COMPOSICIN DEFINIDA .
La ecuacin Chueh-Prausnitz (1) se va a utilizar para calcular el volumen crtico de una mezcla definida.
Para ello, el volumen crtico de los componentes puros debe ser conocido o estimado. La ecuacin, que
es aplicable sobre todo el intervalo de composicin, es la siguiente:
Para binarios,

En general (ecu. 2, 3, 4, 5 y 6)

Dnde:
C = 0.1559 si el componente i o j no es un hidrocarburo.
C = 0 si los componentes i y j son hidrocarburos.
Vcm = volumen crtico verdadero de la mezcla, en pies cbicos por libra-mole
Vc = volumen crtico molar del componente i, en pies cbicos por libra-mol.
n = nmero de componentes en la mezcla.
i, j = cualquiera de dos componentes.
Vij, Vij, nij = parmetros de correlacin.
C= constante empricamente.
Procedimiento

Paso 1: Obtenga el volumen crtico y el peso molecular de cada componente del Captulo 1. Si los
valores del volumen crtico no estn disponibles, se puede calcular a partir de los mtodos indicados en
la Seccin 4A de este captulo.
Paso 2: Convertir cada volumen crtico para las unidades deseadas.
Paso 3: Calcular el valor de para cada componente de la ecuacin (3).
Paso 4: Calcule cada nij a partir de la ecuacin (6).
Paso 5: Obtener el valor de C y calcular cada Vij utilizando la ecuacin (5).
Paso 6: Calcule los valores correspondientes de v ij de la ecuacin (4).
Paso 7: Calcular el volumen crtico de la ecuacin (2).

Ejemplo:
Estime el volumen crtico de una mezcla de n- butano-n-heptano que contiene 63 por cierto de fraccin
mol de n-butano.
Desde el captulo 1:

Volumen crtico, ft /lb


Peso molecular

n- butano
0.0704
5812

n- heptano
0.0691
100.20

Conversin de unidades a mol:


Vc1 = (0.0704) (58.12) = 4.09 ft3/lb-mol
Vc2 = (0.0691) (100.2) = 6.92 ft3/lb-mol
Para la ecuacin (3):

1=

(0.63)(4.09)2/ 3
(0.63)(2.56)
=
=0.546
2 /3
2 /3
( 0.63 ) ( 2.56 ) +(3.63)(0.37)
(0.63)( 4.09) +( 0.37)(6.92)

2=

(0.37)(6.92)2/ 3
(0.37)(3.63)
=
=0.454
2/3
2 /3
( 0.37 ) ( 3.63 ) +(0.63)(2.56)
(0.37)( 4.09) +(0.63)(6.92)

Calculando la ecuacin 6 nij en valor absoluto:


=0.258
|4.096.92
4.09+6.92 |

nij=

Usando la ecuacin 5, en esta ecuacin C=0 por la mezcla es de dos hidrocarburos:


V12 = -1.4864 (0.258) = - 0.3835
El volumen crtico se calcula con la ecuacin 1:

Vcm = (0.546) (4.09) + (0.454) (6.92) + (2) (0.546) (0.454) (-2.11)


Vcm = 4.33 ft3/lb-mol
El valor experimental (27) es de 4.53 ft 3/lb-mol.

MTODO

DE

LA

TEMPERATURA

CRTICA

DE

FRACCIONES

DE

PETRLEO
La ecuacin de Roess (1) se va a utilizar para calcular la verdadera temperatura crtica de una fraccin
de petrleo. Para ello, la gravedad especfica y volumtrica, punto de ebullicin medio (VABP) de la
fraccin deben ser conocidos o estimadas. La ecuacin es como sigue:
Tcm = 186.16 + 1.6667 0.7127 (10-3) 2
= (sp gr) X (VABP + 100.0)
Dnde:
Tcm= temperatura crtica verdadera de la fraccin, en grados Fahrenheit.
sp gr = gravedad especfica, 60 F / 60 F.
VABP = punto de ebullicin medio volumtric0, en grados Fahrenheit.
Procedimiento
Paso 1: Si no se conocen los valores de VABP y la gravedad especfica, la obtencin de estos
parmetros a partir de los mtodos que figuran en el Captulo 2 El peso molecular medio y una
destilacin ASTM D86 para la fraccin debe ser conocida si se requieren estas estimaciones. Si se da un
cierto punto de ebullicin (TBP) o ASTM Dl 160 de destilacin, debe ser convertido a una destilacin
ASTM D86 por los mtodos del captulo 3.
Paso 2: Calcular el valor de una ecuacin usando (2).
Paso 3: Calcular la verdadera temperatura crtica de la ecuacin (1).

Ejemplo:
Estime la temperatura crtica de la siguiente nafta North Slope. La gravedad especfica es 0.7762 a 60F /
60F y el punto de ebullicin medio volumtrico es 290.4 grados F.
De la ecuacin (2), el problema no est dando la gravedad especfica y el punto de ebullicin medio
volumtrico, por lo que se procede a sustituir los valores en la ecuacin:
= (sp gr) X (VABP + 100.0)
= (0.7762) X (290.4 + 100.0)

=303.0
De la ecuacin 1 se sustituye el valor obtenido de en la ecuacin 2:
Tcm = 186.16 + 1.6667 0.7127 (10-3) 2
Tcm = 186.16 + 1.6667 (303.0) 0.7127 (10 -3) (303.0)2
Tcm = 625.7 F
El valor experimental (30) es de 632.7 F.

Ejemplo de cmo utilizar la grfica:


Estimar la presin crtica de nafta en North Slope con las siguientes propiedades:
VABP = 497.4 F
Gravedad API = 41.8
ASTM pendiente = 0.35 F / destil ciento
Localiza 497.4 grados F en el eje vertical de temperatura de la izquierda. Dibuja una lnea horizontal
desde este punto hasta que se cruza con la lnea de gravedad API 41.8 grados.
Construir una lnea vertical desde ese punto de interseccin hasta que alcanza un valor de pendiente
ASTM de 0,35.
Una lnea horizontal desde este punto se cruza con el eje de presin crticos en un valor de 342 psia.
El valor experimental (30) es de 342 psia.

METODO PARA LA TEMPERATURA PSEUDICRITICA DE FRACCIONES


DE PETROLEO.
La ecuacin (1) se utiliza para calcular la temperatura seudocrtica de fracciones de petrleo. Para este
propsito, la gravedad especfica y la media de punto de ebullicin medio debe ser conocido o estimado.
La ecuacin es la siguiente:
Tpc = 10.6443 [exp (- 5.1747X10-4 Tb 0.54444S + 3.5995X10-4 TbS)] X Tb0.81067S0.53691
Dnde:
Tpc = temperatura seudocrtica de fraccin de petrleo, Rankine.
Tb= Significa punto de ebullicin medio,Rankine.
S = gravedad especfica, 60 F/60 F.

Ecuacin 1 tambin se muestra en de Watson K y la gravedad API.


Dnde :
Watson K=

T 1/b 3
s

gravedad API =

141.5
131.5
S

Procedimiento
Paso I: Obtener la gravedad especfica de la fraccin del petrleo.
Paso 2: Obtenga el punto medio de ebullicin media usando la Figura formula del capitulo 2.
Paso 3: Calcular la ecuacin de la temperatura seudocrtica usando (1) o leyendo la grafica despus de
convertir el peso especfico a la gravedad API.

Ejemplo:
Calcular la temperatura pseudocrtica de una fraccin de petrleo con peso especfico (60 F / 60 F) de
0.8160 y de las propiedades de destilacin ASTM D86.
La destilacin, % en volumen
Temperatura en grados Fahrenheit

10

30

50

70

90

227 276 340

413

509

De la Figura 2B1.2 ubicado en la pagina 215, el punto de ebullicin medio es 329 F o 789 R.
Por la ecuacin (1), la temperatura seudocrtica es:
Tpc = 10.6443 [exp (- 5.1747X10-4 Tb 0.54444S + 3.5995X10-4 TbS)] X Tb0.81067S0.53691
Tpc = 10.6443 [exp (- 5.1747X10 -4 (789) 0.54444(0.8160) + 3.5995X10 -4 (789)(0.8160))] X
(789)0.81067(0.8160)0.53691
Tpc = 1145 R
La temperatura seudocrtica de esta fraccin de petrleo es, por lo tanto, 685 F. No est disponible el
valor experimental debido a una temperatura seudocrtica se define en lugar de medir. Para estimar la
temperatura de la Figura seudocrtica 4D3.2 ubicada en la pagina 337, primero calcular la K Watson y la
gravedad API.

gravedad API =

141.5
141.5
131.5=
131.5=41.9
S
0.8160

1 /3

(789)
Watson K=
=11.3
0.8160

Usando la grafica 4D3.2 se ubica el valor de K que es de 11.3 y la garvedad API que es de 41.9 y nos
una temperatura pseudocritica de:
Tpc = 1148 R = 688 F
METODO PARA LA PRESION SEUDOCRITICA DE FRACCIONES DE PETROLEO
La ecuacin (1) calcular la presin seudocrtica de fracciones de petrleo. Para este propsito, la
gravedad especfica y la media de punto de ebullicin medio debe ser conocido o estimado. La ecuacin
es como sigue:
Ppc = 6.162X106 [exp (-4.725X10-3 Tb 4.8014S + 3.1939X10-3 TbS)] Tb0.4844S4.0846
Donde:
Ppc = presion seudocritica, libras por pulgada cuadrada absoluta.
Tb = punto de ebullicion medio, grados Rankine.
S = gravedad espeifica, 60F / 60F.
De la ecuacion 1 en termino del Watson y de la grevedad API, donde:
T 1/b 3
Watson K=
s
gravedad API =

141.5
131.5
S

Procedimiento.
Paso 1: Obtenga el peso especfico de la fraccin del petrleo.
Paso 2: Obtenga el punto medio de ebullicin medio usando la Figura 2B1.2 ubicada en la pagina 215 del
capitulo 2 del libro.
Paso 3: Calcular la presion seudocritica utilizando la ecuacion (1) o leyenda la grafica 4D4.2.

Ejemplo:
Calcular la presin seudocrtica de una fraccin de petrleo con una gravedad especfica (60F/60F) de
0.8160 y de las propiedades de destilacin ASTM D86:
La destilacin, por ciento en volumen

10

30

50

70

90

De temperatura grados Fahrenheit

227

276

340

413

509

De la Figura 2B1.2 ubicada en la pagina 215, el punto de ebullicin medio media es 329 F o 789 R.
Por la ecuacin (1), la presin seudocrtica es:
Ppc = 6.162X106 [exp (-4.725X10-3 Tb 4.8014S + 3.1939X10-3 TbS)] Tb0.4844S4.0846
Ppc

6.162X106

[exp

(-4.725X10-3

(329)

4.8014(0.8160)

3.1939X10 -3

(329)(0.8160)]

(329)0.4844(0.8160)4.0846
Ppc = 396 psia.
Para estimar la presion seudocritica en la figura 4D4.2 ubicada en la pagina 343, primero calcular el
Watson y la gravedad API.

789

1/3

Watson K=

gravedad API =

141.5
141.5
131.5=
131.5=41.9
S
0.8160

Usando la grafica 4D4.2 obtenemos que:


Ppc = 400 psia.
Se desconoce el valor experimental ya que no est disponible porque la presin seudocrtica se define en
vez de medir.

PRESIONES VERDADERAS Y SEUDOCRITICAS DE MEZCLAS QUE


CONTIENEN HIDROCARBUROS IDENTIFICADOS Y FRACCIONES DEL
PETRLEO
Este procedimiento debe ser usado para estimar las presiones verdaderos y seudocrticos de mezclas de
hidrocarburos que contiene ambos identificados y fracciones de petrleo. Por ejemplo, el procedimiento
es aplicable cuando varios de los componentes ms voltiles de una mezcla se identifican como
hidrocarburos puros y el resto se describen como uno o ms fracciones de petrleo, cada uno se
caracteriza slo por una curva de destilacin ASTM D86 y una gravedad API. Figura 4D4.4 ubicada en la
pagina 346 se incluye en este procedimiento.

Procedimiento
Paso 1: Obtenga las temperaturas verdaderas y seudocrticos de la mezcla utilizando Procedimientos del
ejemplo de TEMPERATURA VERDADERA Y SEUDICRITICA DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS
IDENTIFICADOS Y FRACCIONES DE PETROLEO (ubicada en la pagina 338-340 del libro). Convertir
estos a temperaturas absolutas, y calcular el valor de la relacin verdadera o temperaturas seudocrticos.
Conserve todos los clculos intermedios de Procedimiento de temperaturas verdaderas y seudocriticas
ya mencionado.
Paso 2: Utilice el peso especfico promedio ponderado y el punto de ebullicin medio promedio para toda
le mezcla en el Procedimiento de METODO PARA LA PRESION SEUDOCRITICA DE FRACCIONES DE
PETROLEO (ubicado en la pagina 341 del libro) para calcular la presin seudocrtica de la mezcla.
Paso 3: Con la presin seudocrtica y la relacin de la temperatura crtica de la Etapa 1, utilice la Figura
4D4.4 (grafica pagina 346 del libro) o ecuacin 1 para determinar la verdadera presin crtica de la
mezcla.
Los diferentes puntos de ebullicin promedio se definen y se correlacionan en el Captulo 2 Figura 4D4.4
puede ser reemplazada por la siguiente ecuacin (1) de regresin:
log Pc = 0.050052 + 5.656282 log(Tc/Tpc) 1.001047 log Ppc

Ejemplo:
Calcular las presiones reales y seudocrticos del aceite de Conroe del ejemplo de Procedimiento
(TEMPERATURA

VERDADERA

SEUDICRITICA

DE

MEZCLAS

DE

HIDROCARBUROS

IDENTIFICADOS Y FRACCIONES DE PETROLEO). De este ejemplo la verdadera temperatura crtica es


643 F, y la temperatura seudocritica es 530 F.
Paso 1:
T c 643+ 460 1103
=
=
=1.114
T pc 530+ 460 990
Paso 2: Utilizando el Procedimiento del calculo de METODO PARA LA PRESION SEUDOCRITICA DE
FRACCIONES DE PETROLEO o figura 4D4.2 la presin seudocrtica es de 450 psia.
Paso 3: Utilizando la figura 4D4.4, la verdadera presin crtica es de 910 psia. El

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