Ejercicios de Entrenamiento

Nivel 2 - Serie 4
Ejercicio 1. Aunque los slidos NaOH y CaO puros poseen caractersticas distintivas, las de sus soluciones tienen
aspectos en comn. Cita algunas propiedades generales de estas soluciones y explica en qu se parecen. Escribe las
ecuaciones correspondientes a las reacciones de disolucin de ambas sustancias.
R.: ambos son electrolitos, sus soluciones son alcalinas y son bases fuertes.
Ejercicio 2. La disociacin del dixido de nitrgeno, NO2, en xido ntrico, NO, y oxgeno, O2, tiene lugar en un
recipiente cerrado a 327 C. Las concentraciones en mol L1 de los tres gases en el equilibrio son [NO2]=0,0146;
[NO]=0,00382 y [O2]=0,00191. Halla Kc y Kp para la disociacin del NO2 a 327 C.
R.: Kc = 1,308104 M y Kp =6,44103 atm.
Ejercicio 3. Indica para cada sustancia si sus disoluciones acuosas son cidas, neutras o alcalinas. Escribe las
ecuaciones de las reacciones correspondientes. a) KC2H3O2; b) NaHCO3; c) CH3NH3Br; d) KNO2; e) Al(NO3)3; f) NH4CN.
Nota: utiliza como dato los valores de pKa que consideres necesarios.
Ejercicio 4. El colorante azul de bromotimol (HAB) es un cido dbil cuya ionizacin se puede representar segn:
HAB (ac) = H+ (ac) + AB (ac)
Explica en qu direccin se desplazar el equilibrio cuando a una solucin acuosa de HAB se agrega NaOH. La forma
cida del colorante es amarilla mientras que su base conjugada es azul. De qu color ser una solucin 0,01 mol/L de
NaOH que contenga una pequea cantidad de colorante?
Ejercicio 5. El envenenamiento por cadmio produce problemas pulmonares, seos, etc. debido a que interfiere en el
metabolismo de metales tales como Zn, Cu, Fe y Ca. Este metal se vierte en descargas de diferentes tipos de
industrias (bateras, pigmentos, semiconductores, estabilizadores de PVC, etc.) Cul es la composicin de un agua
residual a la que se arroj 3,00102 moles de sulfato de cadmio por litro de solucin, si el pH de la misma es 6,2?
Datos: pKs (CdSO4) = 1,59; pKs (Cd(OH)2) = 13,8.
R.: En las condiciones dadas, el CdSO4 se disuelve completamente y no precipita el Cd(OH)2, por lo que excluyendo las
concentraciones de otras especies en solucin y desestimando los equilibrios de acidez del ion SO42, [H+]=6,31107
mol/L; [OH]=1,585108 mol/L ; [Cd2+]=[SO42]= 3,00102 mol/L
Ejercicio 6. Suponiendo que todos los iones tienen una concentracin 1 mol/L y utilizando los potenciales de reduccin
que consideres necesarios, predice si las siguientes reacciones son posibles:
a) oxidacin de bromuro a bromo por accin de Fe(III);
b) dismutacin de Tl(I) a Tl(0) y Tl(III);
c) dismutacin de Cu(I) a Cu(0) y Cu(II).
R.: a) no ocurre; b) no ocurre; c) posible.
Ejercicio 7. Los electrodos de un acumulador de plomo estn constituidos, respectivamente, por lminas de plomo
recubiertas por plomo esponjoso y por PbO2, sumergidos en H2SO4 4,1 mol/L.
a) Escribe las ecuaciones de las reacciones que ocurren sobre cada electrodo tanto en el proceso de descarga como en
el de carga del acumulador, indicando respectivamente la polaridad de cada electrodo en cada uno de los procesos.
b) Si dicho acumulador suministra durante su descarga 10 A h, calcula la cantidad de PbO2 transformado a Pb2+ luego
de una hora de descarga.
R.: b) 44,6 g
Ejercicio 8. La constante de ionizacin del cido 2-tiofenocarboxlico (C4H3SCOOH) es Ka = 3,30104 a 298 K. Calcula
el potencial estndar E, para la hemireaccin:
C4H3SCOOH (ac) + e C4H3SCOO (ac) + H2 (g)
R.: 0,206 V.
Ejercicio 9. Una muestra de bromuro de nitrosilo, NOBr, se descompone de acuerdo con la ecuacin siguiente:
2 NOBr (g) = 2 NO (g) + Br2 (g)
Una mezcla en equilibrio en un recipiente de 5,00 L contiene 3,22 g de NOBr, 3,08 g de NO y 4,19 g de Br2.
(a) Calcula Kc
(b) Calcula Kp
(c) cul es la presin total que ejerce la mezcla de gases?
R.: (a) 0,0643; (b) 1,97; (c) 0,971 atm

Ejercicio 10. Una muestra de 0,831 g de SO3 se coloca en un recipiente de 1,00 L y se calienta a 1100 K. El SO3 se
descompone segn:
2 SO3 (g) = 2 SO2 (g) + O2 (g)
En el equilibrio, la presin total dentro del recipiente es de 1,30 atm. Halla los valores de Kp y de Kc para la reaccin a
1100 K.
R.: Kp = 4,3; Kc = 0,047
Ejercicio 11.

Una celda voltaica utiliza la reaccin siguiente (no balanceada) y opera a 298 K:
Fe2+ (ac) + O2 (g) + H+ (ac) Fe3+ (ac) + H2O (l)

(a) cul es la fem de esta celda en condiciones estndar? (Utiliza los datos de tablas que consideres necesarios).
(b) cul es la fem de esta celda cuando [Fe2+] = 2,00 M; [Fe3+] = 0,00100 M, p (O2) = 0,500 atm y el pH de la
solucin en el compartimiento catdico es 3,00?
R.: (a) E, = 0,46 V; (b) E = 0,47 V
Ejercicio 12. Las hemirreacciones (escritas de forma directa o inversa) de una celda voltaica son las siguientes:
(ec. A)
Fe3+ (ac) + e Fe2+ (ac)
(ec. B)
H2O2 (ac) + 2 H+ (ac) + 2 e 2 H2O (l)
(a) consulta una tabla de potenciales de reduccin y selecciona el proceso de reduccin que se lleva a cabo con mayor
facilidad.
(b) En la celda voltaica, qu reaccin se produce en el ctodo?
(c) qu reaccin se produce en el nodo?
(d) cul es el potencial estndar de la celda?
R.: (a) reaccin B; (b) reaccin B; (c) la inversa de la reaccin A; (d) 1,005 V
Ejercicio 13. El potencial de reduccin estndar para la reduccin del AgSCN (s) es 0,0895 V:
AgSCN (s) + e Ag (s) + SCN (ac)
Utilizando los datos de tablas que estimes necesarios, calcula el valor del Ks ( Kps) para el AgSCN.
R.: Ks = 1 1012
Ejercicio 14. El superxido de potasio, KO2, se usa como fuente de oxgeno en mscaras empleadas en tareas de
rescate. La humedad del aliento hace que el compuesto se descomponga para generar O2. H2O2 y KOH. Este ltimo
sirve para eliminar el CO2 del aire exhalado. Escribe las ecuaciones balanceadas involucradas en los dos procesos
anteriores.
Ejercicio 15. Durante varios aos no se tuvo claro si los iones mercurio(I) existan en solucin como Hg+ o como
Hg22+. Para distinguir entre estas dos posibilidades se podra montar el siguiente sistema:
Hg (l) | soluc. A || soluc. B | Hg (l)
donde la solucin A contiene 0,263 g de nitrato de mercurio(I) por litro y la solucin B contiene 2,63 g de nitrato de
mercurio(I) por litro. Si la fem medida para esta celda es 0,0289 V a 18C, qu se podra concluir acerca de la
naturaleza de los iones mercurio(I)?
R.: dichos iones existen en solucin como Hg22+ (ac).
Ejercicio 16. (a) Calcula la solubilidad (expresada en g L1) del Cu(OH)2 sabiendo que su Ks = 2,21020.
(b) El Ks del PbBr2 es 8,90106. Calcula su solubilidad molar en (i) agua pura; (ii) en una solucin de KBr
0,200 M; (iii) en una solucin de Pb(NO3)2 0,200 M.
(c) Calcula la solubilidad molar del Fe(OH)2 (Ks = 1,61014) a (i) un pH = 8,00; (ii) un pH = 10,0.
R.: (a) 1,8105 g L1; (b) (i) 0,013 M, (ii) 2,2104 M, (iii) 3,3103 M; (c) (i) 0,016 M, (ii) 1,6106 M.
Ejercicio 17. A una determinada temperatura, Kc para la reaccin:
POCl3 (g) POCl (g) + Cl2 (g)
vale 0,450.
Si se colocan 0,600 moles de POCl3 en un recipiente cerrado de 2,00 L a esta temperatura, qu porcentaje del mismo
estar disociado cuando se establezca el equilibrio?
R.: 68,7 %
Ejercicio 18. En un futuro lejano, cuando el hidrgeno sea ms barato que el carbn, los altos hornos podrn fabricar
hierro mediante la reaccin:
Fe2O3 (s) + 3 H2 (g) 2 Fe (s) + 3 H2O (g)

Para esta reaccin, rH = 96 kJ mol1 y Kc = 8,11 a 1000 K.

(a) Qu porcentaje del H2 queda sin reaccionar despus de que la reaccin haya alcanzado el equilibrio a 1000 K?
(b) Si la temperatura desciende por debajo de 1000 K, el porcentaje hallado en (a) ser ms grande o ms pequeo?
R.: (a) 33,2 %.
Ejercicio 19. (a) Considera la reaccin: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g). Indica si en el equilibrio la masa de CaCO3
aumentar, disminuir o permanecer igual si (a) se adiciona CO2 al sistema en equilibrio; (b) disminuye la presin;
(c) se elimina CaO (s).
(b) Un indicador del estado del tiempo se puede construir con cloruro de cobalto(II) hidratado, que
cambia de color como resultado de la siguiente reaccin:
[Co(H2O)6]Cl2 (s, rosa) [Co(H2O)4]Cl2 (s, azul) + 2 H2O (g). El color azul indica aire seco o hmedo? Explcalo.
Ejercicio 20. El carbamato de amonio se descompone de acuerdo con la siguiente reaccin:
NH4NH2CO2 (s) 2 NH3 (g) + CO2 (g)
Si la presin parcial de CO2 (g) es 0,300 atm despus de que una muestra de carbamato de amonio puro alcanza el
equilibrio en un recipiente cerrado, cul es el valor de Kp?
R.: 0,108.
Ejercicio 21. (a) Se aade lentamente nitrato de plata slido a una solucin acuosa que es 0,0010 mol/L en NaCl,
NaBr y NaI, cada una. Calcula la [Ag+] requerida para iniciar la precipitacin de cada uno de los haluros de plata.
Datos (a 298,15 K): Ks (AgI) = 1,51016; Ks (AgBr) = 3,31013; Ks (AgCl) = 1,81010.
(b) Calcula el porcentaje de AgI precipitado antes de que precipite el AgBr.
(c) Calcula los porcentajes de AgI y AgBr precipitados antes de que precipite el AgCl.
R.: (a) [Ag+] > 1,51016 mol/L para que precipite ioduro; [Ag+] > 3,31010 mol/L para que precipite bromuro; [Ag+]
> 1,8107 mol/L para que precipite cloruro; (b) 99,955 %; (c) 99,999917% de ioduro y 99,82% de bromuro.
Ejercicio 22. Consulta una tabla de potenciales estndar de reduccin y determina cules de las siguientes reacciones
son espontneas en condiciones electroqumicas estndar:
(a) Mn (s) + 2 H+ (ac) H2 (g) + Mn2+ (ac)
(b) 2 Al3+ (ac) + 3 H2 (g) 2 Al (s) + 6 H+ (ac)
(c) H2 (g) H+ (ac) + H (ac)
(d) Cl2 (g) + 2 Br (ac) Br2 () + 2 Cl (ac)
Ejercicio 23. El elemento iterbio forma cationes 2+ y 3+ en solucin acuosa. Cul es el potencial de reduccin
estndar para la cupla Yb3+/Yb2+?
Datos: E(Yb2+/Yb) = 2,797 V; E(Yb3+/Yb) = 2,267 V
R.: E(Yb3+/Yb2+) = 1,207 V
Ejercicio 24. Calcula la constante de equilibrio de la reaccin
PbSO4 (s) + 2 I (ac) PbI2 (s) + SO42 (ac)
sabiendo que
PbSO4 (s) + 2 e Pb (s) + SO42 E = 0,356 V
E = 0,365 V
PbI2 (s) + 2 e Pb (s) + 2 I
R.: K = 2.
Ejercicio 25. Considera la celda electroqumica representada por
Zn(s) | Zn2+ || Fe3+ | Fe(s)
(a) Escribe ecuaciones balanceadas para las hemirreacciones y para la reaccin global de la celda.
(b) Los potenciales de reduccin estndar a 298,15 K para las cuplas Fe3+/Fe y Zn2+/Zn valen 0,036 V y 0,763 V,
respectivamente. Determina la f.e.m. estndar para la reaccin.
(c) Determina la f.e.m. de la celda cuando la concentracin de Fe3+ es de 10,0 mol L1 y la de Zn2+ es de 1,00103
mol L1.
(d) Si con esta celda se quieren obtener 150 mA durante un tiempo de 15,0 min, cul deber ser la masa mnima del
electrodo de Zn?
R.: (b) 0,727 V; (c) 0,836 V; (d) 0,0457 g
Ejercicio 26. (a) Cul de las siguientes reacciones en equilibrio no se afecta (es decir, la posicin del equilibrio no se
desplaza) por un cambio de presin, consecuencia de un cambio de volumen a T constante? Y las que s se afectan,
en qu direccin lo hacen?
(i) 2 NaCl (s) 2 Na (s) + Cl2 (g)
(ii) 2 NO2 (g) N2O4 (g)

(iii) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

(iv) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
(v) 2 O3 (g) 3 O2 (g)
(b) Considera la reaccin: 2 A (g) + B (g) 3 C (g) + D (g). Si se aaden en un matraz vaco cantidades iguales de A
y de B, cul de las siguientes relaciones debe ser verdadera cuando se alcance el equilibrio?:
(i) [D] = [B] ;
(ii) [B] = [A] ; (iii) [B] < [A] ; (iv) [A] < [B] ; (v) [A] + [B] > [C] + [D]
Ejercicio 27. A una temperatura T, el sistema NH3 (g) + H2S (g) NH4HS (s) tiene un valor de Kc = 400 L/mol. Si en
un recipiente de 10,0 L, a esa temperatura, se introducen 1,00 mol de NH3 y 1,00 mol de H2S, qu cantidad de NH4HS
estar presente en el equilibrio?
R.: 0,500 mol.
Ejercicio 28. Supn que introduces 0,1000 mol de La2(C2O4)3 (s) en un recipiente vaco de 10,0 L mantenido a la
temperatura T y dejas que se establezca el siguiente equilibrio:
La2(C2O4)3 (s) La2O3 (s) + 3 CO (g) + 3 CO2 (g)
Si en el equilibrio la presin total dentro del recipiente es de 0,200 atm, cul es el valor de KP?
R.: 1,00106 atm6.
Ejercicio 29. Supn que introduces 0,125 mol de N2O4 en un recipiente cuyo volumen puede ser alterado
manteniendo T = cte. = 303 K. Esta sustancia se descompone segn la ecuacin siguiente:
Kc = 0,00500 mol/L
N2O4 (g) 2 NO2 (g) ,
A dicha temperatura, qu volumen deber tener el recipiente para que en el equilibrio se haya disociado el 80,0% del
N2O4 original?
R.: 3,2102 L
Ejercicio 30. Una solucin es 2,0103 mol/L en los iones Co2+, Fe2+ y La3+. El volumen de la solucin se duplica
exactamente al aadir un regulador de NH3/NH4Cl que mantenga el pH de la solucin en 8,00. Los valores de Ks de los
hidrxidos son: Co(OH)2, 2,01016; Fe(OH)2, 7,91015 y La(OH)3, 1,01019. Cul/es hidrxido/s debera/n
precipitar?
R.: Co(OH)2.
Ejercicio 31. Considera la celda electroqumica construida introduciendo un electrodo de Cd dentro de una solucin
de sus iones, [Cd2+] = 1,0104 mol/L en un compartimiento, y un electrodo de nquel sumergido en una solucin de
sus iones, [Ni2+] = 0,100 mol/L, en el compartimiento restante.
(a) Cul es el valor de E para esta celda y cul electrodo es el positivo?
(b) Cul es la f.e.m. de la celda en las condiciones dadas?
(c) Cul es la constante de equilibrio de la reaccin espontnea de la celda?
Ejercicio 32. Construimos una celda en la cual se colocan electrodos idnticos de cobre en dos soluciones. La solucin
A contiene Cu2+ 0,75 mol/L. La solucin B contiene Cu2+ a una concentracin que sabemos es menor a la de la solucin
A. Observamos que el potencial de la celda es de 0,045 V. Cul es la concentracin de Cu2+ en la solucin B?
R.: 0,023 mol/L
Ejercicio 33. Un qumico desea preparar una serie de compuestos de Ag(II). Podra utilizar solucin acuosa de
persulfato de sodio (Na2S2O8) para oxidar a un compuesto de Ag(I) a Ag(II)? Si as fuera, cul sera la constante de
equilibrio para la correspondiente reaccin?
Datos tiles: potenciales de reduccin estndar de electrodo a 298,15 K
E (Ni2+/Ni) = 0,23 V
E (Cd2+/Cd) = 0,40 V
E (Cu2+/Cu) = +0,34 V
E (Ag2+/Ag+) = +1,98 V
E (Ag+/Ag) = +0,80 V
E (S2O82/SO42) = +2,05 V
Ejercicio 34. Para la reaccin :

N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)

la constante de equilibrio expresada en concentraciones Kc es 11030 a 25 C y 0,10 a 2000 C. Predice el efecto de

cada uno de los siguientes cambios sobre la concentracin de equilibrio del monxido de nitrgeno:
a)

disminucin de la temperatura.

b)
c)

aumento de la presin parcial de O2.

agregado de gas Ar.

R: a) decrece; b) aumenta y c) no la modifica.

Ejercicio 35. El amonaco es un valioso fertilizante que a veces se agrega directamente al suelo. ste se sintetiza por
medio de la siguiente reaccin:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
Cuando 1,97 moles de H2 y 1,36 moles de N2 se introducen en un recipiente previamente evacuado de 1,00 L a 500 C,
la concentracin en el equilibrio de NH3 es 0,412 mol/L. Calcula:
a) Las concentraciones en el equilibrio de N2 y H2.
b) Kc a 500 C.
R: a)[N2] = 1,15 mol/L; [H2] = 1,35 mol/L; b) Kc= 6,00102.
Ejercicio 36. Para la siguiente reaccin:
SnO2 (s) + 2 H2 (g) Sn (s) + 2 H2O (g)
la constante de equilibrio expresada en presiones Kp a 27C es 1,01011.
a)
b)

Si en un recipiente previamente evacuado se introducen suficiente SnO2 slido e hidrgeno a 1 atm, calcula
las presiones parciales de agua e hidrgeno una vez que la reaccin alcanza el equilibrio.
Calcula Kc.

R: a) p(H2) = 1 atm; p(H2O) = 3106atm; b) Kc= Kp= 11011.

Ejercicio 37. Se piensa que el gas NO, producido en la estratosfera por los jets supersnicos, contribuye a la
destruccin de la capa de ozono mediante la reaccin:
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)
La reaccin es exotrmica. Predice el efecto de cada uno de los siguientes cambios sobre la concentracin de O3
estratosfrico:
a) Mayor cantidad de vuelos de jets supersnicos.
b) Descomposicin del NO2 por accin de la luz solar.
c) Disminucin de la temperatura en la estratosfera durante la noche.
d) Aumento de la concentracin de gases contaminantes no reactivos en la estratosfera.
R: a) Disminuye: b) Disminuye; c) Disminuye y d) No produce efecto
Ejercicio 38. La inhalacin de monxido de carbono reduce la capacidad de transporte de oxgeno en la sangre ya que
este gas forma un complejo con la hemoglobina. La reaccin que interpreta el proceso es:
CO (g) + Hem.O2 (ac) O2 (g) + Hem.CO (ac)

Kc = 210.

Calcula:
a) La concentracin de CO cuando la concentracin de Hem.CO es el 2,0% de la concentracin de Hem.O2.
Sugerencia: utiliza [O2] = 8,2103 mol L1 (concentracin de oxgeno en el aire). Importante: La actividad
mental es impedida significativamente a esta concentracin de CO. En la mayora de las reas urbanas las
concentraciones de este gas son mayores.
b) La concentracin de CO cuando la concentracin de Hem.CO es el 5,0% de la concentracin de Hem.O2.
(Estos son los niveles en el humo de cigarrillo, por lo cual y entre otras mltiples razones para no adquirir ese
hbito, deberas notar lo inadecuado que resulta fumar mientras se resuelven problemas de qumica! )
R: a) [CO] = 7,8107 mol/L; b) [CO]= 2,0106 mol/L.
Ejercicio 39. Dada la ecuacin

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

calcula:
a) rHm y rGm a 298,15 K.
b) Kp a 298,15 K.
c) el grado de disociacin a 600 K del PCl5 (g) a una presin total de 1 bar y a una presin total de 5 bar,
sabiendo que Kp a 600 K vale 27,73.
Datos (a 298,15 K): fHm (PCl5, g)=398,94 kJ mol1; fHm (PCl3, g)=306,35 kJ mol1; fGm (PCl5, g)= 324,64 kJ
mol1; fGm (PCl3, g)=286,27 kJ mol1.
R: a) rHm= 92,59 kJ mol1; rGm= 38,37 kJ mol1; b) 1,875107 bar; c) (1 bar) = 0,982 y (5 bar) = 0,920.

Ejercicio 40. Cul de las siguientes afirmaciones con respecto a la electrolisis de una solucin acuosa 1 mol/L de KI a
la cual se le ha agregado fenolftalena es falsa?
(A) Se forma potasio metlico.
(B) Aparece un color amarillo en el nodo.
(C) Aparece un color rosado en el ctodo.
(D) Se desprende un gas en el ctodo.
Ejercicio 41. Verifica que el agregado de un trozo de manganeso a una solucin acuosa de Pb(NO3)2 1 mol/L provoca
la disolucin de aquel. Qu concentracin de Pb2+ quedar en solucin, suponiendo que el Mn no es el reactivo
limitante?
Datos a 298,15 K: E (Mn2+/Mn) = 1,18 V; E (Pb2+/Pb) = 0,12 V.
R: se disuelve el manganeso; [Pb2+] = 1036 M

Ejercicio 42. Calcula la f.e.m. de la pila formada por los pares:

MnO4 / Mn2+, E = 1,49 V.
E = 1,36 V.
Cl2 / Cl,
a 25 C siendo la presin del Cl2 (g) = 1 bar y las concentraciones de las especies inicas = 1 mol/L
R: 0,07 V.
Ejercicio 43. Calcula el pH de una solucin en la que se halla sumergido un electrodo de hidrgeno (p(H2) = 1 bar),
sabiendo que una pila formada con dicho electrodo y con una celda estndar de Cu2+/Cu tiene un potencial de 0,8138
V a 298,15 K.
Dato: E (Cu2+/Cu) = 0,34 V.
R: pH = 8,0.
Ejercicio 44. A una dada temperatura, el valor de la constante de equilibrio expresada en concentraciones para la
reaccin NH3(g) + H2S(g) NH4HS(s) es 400,0. Si en un recipiente de 10,0 L a dicha temperatura se introducen 1,00
mol de NH3 y 1,00 mol de H2S, qu cantidad de slido se habr formado cuando el sistema alcance el equilibrio?
R: 0,500 mol de NH4HS(s).
Ejercicio 45. Una mezcla en equilibrio de N2, H2 y NH3 gaseosos en un recipiente de 3,00 L contiene 0,150 mol de N2,
0,600 mol de H2 y 0,300 mol de NH3. Suponiendo que la temperatura y el volumen permanecen constantes, qu
cantidad de N2 deben introducirse en el recipiente para duplicar la concentracin de NH3 en el equilibrio?
R: 38,4 mol de N2.
Ejercicio 46. El valor de Kc es 2,70103 a 800 C para la reaccin:
CaCO3(s)

CO2(g) + CaO(s)

Se introduce una muestra de 1,00 g de carbonato de calcio en cada uno de tres recipientes cuyos volmenes
respectivos son 1,00 L, 2,00 L y 4,00 L y se calientan a 800 C. Cul de las siguientes afirmaciones es verdadera?:
a) la [CO2] es 0,0027 mol L1 en todos los recipientes.
b) la [CO2] es 0,0027 mol L1 en los 2 recip. ms pequeos y mayor que la del recipiente de 4,00 L.
c) la [CO2] es 0,0027 mol L1 en los 2 recip. ms pequeos y menor que la del recipiente de 4,00 L.
d) la [CO2] es 0,0027 mol L1 slo en el recipiente de 1,00 L.
e) la [CO2] es menor que 0,0027 mol L1 en todos los recipientes.
R.: C.
Ejercicio 47. La descomposicin del cido saliclico en fenol y dixido de carbono se llev a cabo a 200,0 C,
temperatura a la que todos los reactivos y productos son gases. Se introdujo una muestra de 0,300 g de cido saliclico
en un recipiente de 50,0 mL y se alcanz el equilibrio. Rpidamente se enfri la mezcla de reaccin para condensar
como slidos al cido saliclico y al fenol; el CO2(g) se recogi sobre mercurio a 20,0 C y 97,33 kPa. En dos
experimentos idnticos se recogieron 48,2 y 48,5 mL, respectivamente, de CO2(g). Calcula Kp para la reaccin:
OH

OH

+ CO2

COOH

R.: 12,1.
Ejercicio 48. El naftaleno slido (C10H8) sublima en condiciones ambientales de temperatura y presin, por lo que sus
vapores pueden usarse para fumigar espacios cerrados. Sabiendo que:

C10H8(s) C10H8(g); Kc = 4,29106 a 298,15 K

y suponiendo que se introduce una masa de 1,00 g de slido en un recipiente de 10,0 L a 25 C, aproximadamente
qu porcentaje de naftaleno habr sublimado una vez establecido el equilibrio?
R: aprox. 0,5 %.
Ejercicio 49. Calcula la constante de equilibrio estndar a 25 C correspondiente a la reaccin,
4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
utilizando los datos siguientes:

O2(g)
Cl2(g)
H2O(g)
HCl(g)

(G H)/T / J K1 mol1
176,0
192,2
155,5
157,8

fH / kJ mol1
0
0
238,94
92,127

R.: 21013.
(En lo que sigue, utiliza una tabla de potenciales estndar de electrodo cuando lo consideres necesario).
Ejercicio 50. Responde los tems siguientes, los cuales se refieren a la celda
Fe | Fe3+ (0,010 mol L1) || Cl (0,020 mol L1), Cl2 (0,1 bar) | Pt
en la que se midi una fem de 1,51 V a 25 C.
(1) A medida que la celda se descarga,
(a) los electrones fluyen del electrodo de Pt al electrodo de Fe
(b) se forma hidrgeno y se mezcla con el cloro
(c) el platino se oxida
(d) el hierro(III) se reduce a hierro metlico
(e) no ocurre ninguno de los eventos anteriores
(2) Cul es el valor de la fem estndar de esta celda?
(3) Cul es el valor de E de la hemirreaccin Fe3+ + 3e Fe?
(4) Cul es el valor de la constante de equilibrio de la reaccin de descarga de la celda?
R.: (1) (e); (2) 1,40 V; (3) 0,04 V; (4) ~10142.
Ejercicio 51. Una importante fuente de plata es su recuperacin como un subproducto de la metalurgia del plomo. El
porcentaje de plata en una muestra de plomo impurificado se determin como sigue. Una muestra de 1,050 g se
disolvi en cido ntrico, producindose iones Pb2+(aq) y iones Ag+(aq). La solucin se diluy hasta 500,00 mL con
agua. Luego se introdujo un electrodo de plata en su seno y se encontr que la diferencia de potencial entre este
electrodo y un electrodo estndar de hidrgeno fue de 0,503 V. Calcula el porcentaje de plata en masa en el plomo
metlico.
R: 0,051 %.
Ejercicio 52. Se desea construir una celda voltaica con E = 0,0860 V a 25 C. Cul debe ser el valor de [Cl] en la
hemicelda catdica para conseguir este resultado?:
Ag(s) | Ag+ (s.s. de AgI) || Ag+ (s.s. de AgCl, x mol L1 Cl) | Ag(s)
R: 6,9104 mol L1
Ejercicio 53. Si la constante de equilibrio expresada en concentraciones, Kc, para el equilibrio establecido entre el
benceno lquido y su vapor a 25 C vale 5,12103, cul ser la presin de vapor del benceno a 25 C?
R: 12,7 kPa.
Ejercicio 54. Se introducen en un matraz de 250,0 mL 1,00103 mol de PCl5 y se establece el equilibrio a 284 C:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Se encuentra que la cantidad de Cl2(g) en el equilibrio es 9,65104 mol. Cul es el valor de Kc para la reaccin de
disociacin a 284 C?
R: 0,106.
Ejercicio 55. Se encierran en un recipiente de 1,41 L: 1,00 g de CO(g), 1,00 g de H2O(g) y 1,00 g de H2(g) a 600 K.

Se deja que el sistema alcance el equilibrio. Que masa de CO2(g) habr en la mezcla en equilibrio?
R.: 0,949 g.

CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2O(g),

Kc = 23,2 a 600 K

Ejercicio 56. Para la disociacin de I2(g) a aproximadamente 1200 C,

Kc = 1,1102

I2(g) 2 I(g)

Qu volumen deber tener el matraz si queremos que en el equilibrio haya 0,37 mol de I(g) por cada 1,00 mol de
I2(g)?
(En lo que sigue, utiliza una tabla de potenciales estndar de electrodo cuando lo consideres necesario).
Ejercicio 57. Para la reaccin a 298 K:
2 Cu+(aq) + Sn4+(aq) 2 Cu2+(aq) + Sn2+(aq),

E = 0,0050 V

Puede prepararse una solucin a 298 K que sea 0,500 mol/L en cada uno de los iones? En caso negativo, en qu
sentido transcurrir la reaccin?
R.: No. Hacia la izquierda.
Ejercicio 58. Para la celda galvnica
Sn(s) | Sn2+ (0,075 mol/L) || Pb2+ (0,600 mol/L) | Pb(s)
(a) Cul ser el valor inicial de la fem?
(b) Si se permite que la celda opere espontneamente, la fem aumentar, disminuir o permanecer constante con el
tiempo? Fundamenta tu respuesta.
(c) Cul ser el valor de la fem cuando [Pb2+] haya disminuido hasta 0,500 mol/L?
(d) Cul ser el valor de [Sn2+] cuando E = 0,020 V?
(e) Cules sern las concentraciones de los iones cuando E = 0 V?
R: (a) 0,039 V; (b) disminuye; (c) 0,025 V; (d) 0,237 mol/L; (e) [Sn2+] = 0,50 mol/L, [Pb2+] = 0,18 mol/L.
Ejercicio 59. Segn sus potenciales de reduccin estndar, tanto el sodio como el aluminio deberan desplazar al zinc
de las soluciones acuosas de Zn2+. Sin embargo, lo que se observa es que el aluminio desplaza al Zn2+, pero el sodio
no. Explica esta diferencia de comportamiento.
Ejercicio 60. En un recipiente cerrado y rgido de 1,00 L se introducen 2,40 mol de H2O(g) y una cierta cantidad de
CO(g), establecindose el equilibrio siguiente:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

Kc (2000 K) = 0,230.

Calcula la masa de CO(g) que debe introducirse para que en el equilibrio haya reaccionado el 25 % del agua.
R: 41,2 g.
Ejercicio 61. En un recipiente rgido de 5,00 L se introducen 180 g de NO(g). A 250 K el sistema alcanza el equilibrio
representado por:
2 NO (g) N2(g) + O2(g)
siendo Kc = 6,25 (250 K).
(a) Calcula la concentracin de equilibrio de cada uno de los gases.
(b) Calcula Kp.
R: (a) [NO] = 0,17 mol/L; [N2] = [O2] = 1,03 mol/L. (b) 128 atm.
Ejercicio 62. Est en equilibrio a 25 C una mezcla de 0,0205 mol de NO2(g) y 0,750 mol de N2O4(g) contenida en un
matraz de 5,25 L? En caso negativo, en qu sentido proceder la reaccin hasta alcanzarlo y cules sern las
concentraciones de los gases en el equilibrio?
N2O4(g) 2 NO2(g), Kc = 4,61103 a 25 C.
R: No, hacia productos. [NO2] = 0,026 mol/L; [N2O4] = 0,132 mol/L.
(En lo que sigue, utiliza una tabla de potenciales estndar de electrodo cuando lo consideres necesario).
Ejercicio 63. Para la celda galvnica
Ag(s) | Ag+ (0,015 mol/L) || Fe3+ (0,055 mol/L), Fe2+ (0,045 mol/L) | Pt(s)

(a) Cul ser el valor de Ecelda inicialmente?

(b) Segn funciona la celda, Ecelda aumentar, disminuir o permanecer constante con el tiempo? Razona tu
respuesta.
(c) Cul ser el valor de Ecelda cuando [Ag+] haya aumentado hasta 0,020 mol/L?
(d) Cul ser el valor de [Ag+] cuando Ecelda = 0,010 V?
(e) Cules sern las concentraciones de los iones cuando Ecelda = 0,00 V?
R.: (a) 0,084 V; (b) disminuye; (c) 0,072 V; (d) 0,051 mol/L; (e) [Ag+] = 0,0554 mol/L, [Fe2+] = 0,0854 mol/L, [Fe3+]
= 0,0146 mol/L.
Ejercicio 64. Escribe una ecuacin para representar la oxidacin del cloruro acuoso a Cl2(g) mediante PbO2(s) en
medio cido. Tendr lugar espontneamente esta reaccin en sentido directo si todos los otros reactivos y productos
estn en sus estados estndar y (a) [H+] = 6,0 mol/L, (b) [H+] = 1,2 mol/L, (c) pH = 4,25? Justifica tu respuesta.
R.: (a) s, E = 0,189 V; (b) s, E = 0,106 V; (c) no, E = 0,406 V.
Ejercicio 65. Para la celda galvnica a 25 C,
Fe(s) | Fe2+(aq) || Cr3+(aq), Cr2+(aq) | Pt(s)
determina:
(a) la ecuacin para la reaccin de la celda; (b) Ecelda; (c) G; (d) K; (e) si la reaccin transcurre por completo
cuando los reactivos y productos estn inicialmente en sus estados estndar.
R: (b) 0,016 V; (c) 3,087 kJ; (d) 3,48; (e) no.
Ejercicio 66. Se mantiene en un matraz de 2,05 dm3 una mezcla de los gases SO2, SO3 y O2 en equilibrio a una
temperatura en la que Kc = 35,5 para la reaccin:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
(a) Si las cantidades de SO2 y SO3 en el matraz fueran iguales, cunto O2 habra?
(b) Si la cantidad de SO3 en el matraz fuera el doble de la de SO2, cunto O2 habra?
(c) Calcular el valor de Kc para la reaccin SO2(g) + (1/2) O2(g) SO3(g)
(d) Calcular el valor de Kc para la reaccin 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
R.: (a) 0,0578 mol; (b) 0,232 mol.
Ejercicio 67. Para la reaccin 2 CH4(g) C2H2(g) + 3 H2(g) a 2000 K, Kc = 0,154. Si en un volumen de 1,00 dm3 de
una mezcla en equilibrio a 2000 K hay 0,100 moles de CH4(g) y 0,100 moles de H2(g),
(a) Cul es la fraccin molar de C2H2(g)?
(b) Si la mezcla en equilibrio a 2000 K se traslada del recipiente de 1,00 dm3 a otro de 2,00 dm3, aumentar,
disminuir o permanecer constante la cantidad de C2H2(g)?
(c) Si a la mezcla en equilibrio original (en el volumen fijo de 1,00 dm3 a 2000 K) se agregan 0,10 moles de CH4(g),
determinar si la cantidad de C2H2(g) aumentar, disminuir o permanecer constante.
R.: (a) 0,987; (b) aumentar; (c) aumentar.
Ejercicio 68. A 21,5 C y una presin total de 0,0787 atm el 48,3 % de una cierta cantidad inicial de N2O4 est
disociado en molculas de NO2.
(a) Calcular Kp para la reaccin N2O4 (g) 2 NO2 (g).
(b) A qu presin total el porcentaje de disociacin ser del 10%?
R.: (a) 0,0972; (b) 2,16 bar.
Ejercicio 69. El cadmio se encuentra en pequeas cantidades acompaando al zinc. Al contrario que el zinc, que en
pequeas cantidades es un elemento esencial, el cadmio es un veneno para el medio ambiente.
Para determinar las concentraciones de iones cadmio por medidas de propiedades elctricas, se necesita el potencial
de reduccin estndar del electrodo Cd2+/Cd. Se mide la diferencia de potencial elctrico de la celda siguiente:
Cd(s) | Cd2+ (1,0 mol/L) Cu2+ (1,0 mol/L) | Cu(s) ; Ecelda = 0,743 V (298 K)
Cul es el potencial de reduccin estndar del electrodo Cd2+/Cd a 298K?
R.: 0,404 V
Ejercicio 70. En medio cido el O2(g) oxida al Cr2+ (aq) a Cr3+(aq). El O2(g) se reduce a H2O(l). El valor de
Ecelda para la reaccin resulta ser 1,653 V a 25 C.
Cul es el potencial estndar del electrodo del par Cr3+/Cr2+ a dicha temperatura?

R.: 0,424 V.
Ejercicio 71. Para la celda
Pt | Fe2+ (2,00 mol/L), Fe3+ (1,20 mol/L) I (0,100 mol/L) | I2(s) | Pt
(a) Escribir la reaccin neta.
(b) Calcular Ecelda a 298,15.
(c) Cul de las terminales est a mayor potencial?
(d) Cuando la celda se conecta a una fuente de tensin, hacia cul terminal fluyen los electrones de la fuente?
R.: (a) 2 Fe2+(aq) + I2(s) 2 Fe3+(aq) + 2 I(aq); (b) 0,164 V; (c) la izquierda; (d) la izquierda.
Ejercicio 72. En un recipiente evacuado de 1 dm3 se introduce 0,01 mol de HI (g) a 600K. Una vez alcanzado el
equilibrio:

2 HI ( g ) H 2 ( g ) + I 2 ( g )

Calcular la presin total y las fracciones molares de todas las especies presentes en el equilibrio en las siguientes
condiciones:
i.

600K.

ii.

La temperatura se eleva a 700K (realice las aproximaciones necesarias).

iii.

Se reduce el volumen del recipiente a 0,4 dm3 a 600K.

HI(g)

I2(g)

H0f (kJ/mol)

34,8

75,4

8,7

S0f (J/K.mol)

226,7

286,4

150,8

H2(g)

R: i) p= 0,498 bar ; xI2 = xH2 = 0,075 ; xHI = 0,85 ; ii) p=0,574 bar ; xI2 = xH2 = 0,089 ; iii) p=1,24 bar; idem i- para
fracciones molares.
Ejercicio 73. Se construyeron dos semipilas, consistentes en:
-

Semipila A: Tira de Cobre sumergida en una solucin 1,0 M de Cu2+(aq).

Semipila B: Tira de Zinc sumergida en una solucin 1,0 M de Zn2+(aq).

Se conect cada semipila de manera independiente y sucesivamente a un electrodo estndar de hidrgeno, y se

determinaron los valores absolutos de sus potenciales individuales a 285,15 K.

Cu 2+ (aq) + 2e Cu 0 , E 0 = 0,34V
Zn 2+ (aq) + 2e Zn 0 , E 0 = 0,77V
Se sabe tambin que cuando las semipilas se conectaron al electrodo normal de hidrgeno, en ambos casos el
electrodo metlico era negativo.
a-

Cul ser el electrodo negativo si las pilas se conectan entre s? Determine E y G.

b-

Determine la fuerza electromotriz de la pila si ahora la concentracin de Cu2+ es 10 veces mayor que la de
Zn2+.

c-

Sabiendo que el Zn2+ es un catin anftero, que forma complejos en medio bsico como por ejemplo
Zn(OH)42-, determine cmo afecta al potencial de la semipila B el agregado de NaOH.

d-

Qu suceder si una vez conectadas las dos semipilas, se agrega amonaco a la solucin de cobre, formando
la especie [Cu(NH3)4]2+.

R: a) nodo: electrodo de zinc, E = 0,43V, G = -82,97 kJ.mol-1 ; b) 0,4595 V c) aumenta E ; d) disminuye E

Ejercicio 74. Una batera de Niquel-Cadmio (Ni-Cd) est formada por un electrodo de Cd en medio alcalino y un
electrodo de Ni(OH)3 slido. Esta batera puede recargarse cuando se agota, es decir que puede funcionar como cuba
electroltica al entregarle trabajo elctrico desde el exterior. Los potenciales de reduccin de las cuplas redox que
participan en la batera son a 25C.
E(Cd(OH)2/Cd0) = -0,809 V ; E(Ni(OH)3/Ni(OH)2) = 0,490 V
Donde todos los hidrxidos se encuentran en estado slido. Suponga que el electrolito de la batera es de pH 13.
a-

Escriba simblicamente la pila y las reacciones electroqumicas espontneas que ocurren durante el
funcionamiento de la batera y las que ocurren durante la recarga de la misma. En ambos casos indique cul
es el ctodo y cul es el nodo y sus respectivos signos.

b-

El voltaje de funcionamiento de una filmadora debe ser de alrededor de 9,0V. Cuntas celdas de Ni-Cd deben
conectarse en serie para lograr aproximadamente una batera con dicho voltaje?

10

c-

Cul es el trabajo elctrico mximo que puede extraerse de una celda de Ni-Cd? En qu condiciones de
funcionamiento pueden obtenerse este trabajo?

d-

Una batera de Ni-Cd contiene 0,1 mol de los reactivos correspondientes. Si esta batera se considera agotada
cuando el 80% del reactivo limitante se transforma en productos, durante cunto tiempo deber circular una
corriente de 0,5 A para recuperar el 100% de los reactivos, es decir, para cargar completamente la batera?

R: a) 1,3 V ; b) 7 pilas ; c) -250,9 kJ/mol, reversiblemente ; d) t= 4hr 17 minutos.

Ejercicio 75. Los diagramas que se presentan a continuacin (Diagramas de Latimer) son muy tiles en el sentido de
que presentan en forma compacta diferentes especies de un mismo elemento en distintos estados de oxidacin (desde
el ms reducido a la derecha hasta el ms oxidado a la izquierda), junto con los potenciales estndar de reduccin para
las cuplas correspondientes. Los mismos se presentan en medio cido (a pH=0) y en medio bsico (a pH=14).
A continuacin, se muestran los diagramas de Latimer para el O:
a- Dibuje la estructura de Lewis del agua oxigenada y dibuje su estructura espacial.

b-

Haciendo uso del diagrama de Latimer, muestre que el agua oxigenada es una especie inestable frente a la
dismutacin (la dismutacin de una especie es un proceso por el cual la misma especie se descompone
generando una especie en un estado de oxidacin ms alto y otra especie en un estado de oxidacin ms
bajo, x. ej: Cl2 + 2OH- ClO- + Cl- + H2O)

c-

Empleando los datos del diagrama anterior, calcule la Ka del agua oxigenada.

d-

Basndose en sus propiedades moleculares, compare las propiedades cido-base y redox del agua oxigenada
con las del agua.

R: b) Se observa que la reaccin H2O2 H2O + 1/2O2 es espontnea, al igual que HO2- OH- + 1/2O2 ; c) Ka=
1,18x10-13
Ejercicio 76. Utilizando exclusivamente la informacin contenida en los siguientes diagramas de Latimer, calcule las
constantes de basicidad (Kb) del amonaco (NH3) , la hidracina (N2H4) y la hidroxilamina (NH2OH).

11

Ejercicio 77.
Cometario Introductorio: Muchas de las reacciones que ocurren en organismos vivos son reacciones redox. Los
potenciales estndar de electrodo (E) que hemos utilizado hasta ahora son los potenciales de electrodo cuando las
concentraciones (en realidad actividades) de todos los reactivos y productos son iguales a la unidad (en el caso de
protones, [H+]=1M y consecuentemente pH=0). Siempre que H+ aparezca en un reaccin rdox los potenciales de
reduccin dependern del pH. Como el pH en el interior de una clula viva es cercano a 7, el potencial definido a pH 7
(y no a pH = 0) es el que tiene relevancia en la qumica de una clula. Adems, normalmente es imposible medir estos
potenciales a pH cero porque muchas sustancias biolgicas se alteran considerablemente. Un potencial formal es el
potencial de reduccin vlido en condiciones especficas. En bioqumica se designa como E (E cero prima) al
potencial formal a pH 7.
El llamado Ciclo de Krebs es la va final comn para la oxidacin de las molculas combustibles (azcares, cidos
grasos, aminocidos). Las reacciones del ciclo de Krebs se producen en el interior de la mitocondria de las clulas
animales. Una de las reacciones del ciclo es la oxidacin de l-malato a oxalacetato por NAD+ (nicotinamida-adeninadinucletido, forma oxidada), segn:

Para esta reaccin, G=29,7 kJ.mol-1.

(a) Es la reaccin espontnea en esas condiciones?
(b) Calcule E para la hemireaccin:

Conociendo el potencial de la restante hemireaccin.

(c) Suponiendo [NAD+]/[NADH]=8 en condiciones fisiolgicas

[l-malato]/[oxalacetato] para que la reaccin ocurra?

pH

7,

Cul

sern

la

relacin

R: (a) No; (b) -0,166V; (c) 2x104

Ejercicio 78. Una muestra de agua tiene una concentracin de fluoruro total ([F-]+[HF]) a 0,05 mM.
(a) Precipitar CaF2 a pH 7 si [Ca2+]= 2x10-2 M?
(b) Calcule el pH necesario para que bajo la misma concentracin de calcio que el tem a, se disuelva el CaF2.
Datos: pKps (CaF2) = 10,40; pKa (HF) = 3,20.
R: (a) Si ; (b) para pH < 4,11 no precipita CaF2.
Ejercicio 79. En un vaso de precipitados conteniendo cido ntrico diluido se sumergen un alambre de platino (Pt,
metal inerte) ubicado dentro de una bureta invertida para recoger gases y una barra de plata (Ag). Los metales se
conectan exteriormente a una fuente de corriente continua y se hace circular por el sistema una corriente constante de

12

0,5 amperios durante un cierto tiempo t. Al cabo de ese tiempo se recogen en la bureta de gases 11 cm3 de hidrgeno
(H2) medidos en CNPT.
(a) Dibuje un esquema del sistema utilizado indicando: i) signo y nombre de cada electrodo; ii) sentido de
circulacin de los electrones.
(b) Escriba las ecuaciones de las hemirreacciones que ocurren en cada electrodo indicando si corresponden a una
oxidacin o a una reduccin. Escriba la reaccin qumica total.
(c) Calcule el tiempo t de duracin de la electrlisis.
(d) Calcule el nmero de moles de plata disueltos.
R: (c) 189,6 segs ; (d) 9,8x10-4 moles
Ejercicio 80. A 21,5 C y una presin total de 0,0787 atm el N2O4 esta disociado en un 48,3% en NO2. Calcular Kp
para la reaccin:
N2O4 (g)

2 NO2(g)

A qu presin total el porcentaje de disociacin ser del 10%?

R: Kp=0,0972 ; p=2,16 bar
Ejercicio 81. Calcule Go para la reaccin en solucin acuosa:
Tl3+ + 3 Nao Tlo + 3 Na+
sabiendo que:
Tl+ + e- Tlo

Eo= - 0,361V

Tl3+ + 2e- Tl+ Eo= - 0,460V

Na+ + e- Nao Eo= - 2,714V
Es posible construir una celda galvnica en base a la reaccin anterior a fin de medir Eo y as calcular el valor de Go
directamente?

Ejercicio 82.
(a) Calcula mediante la ecuacin de Nernst el potencial del electrodo de H2 a diferentes pH's desde 0 hasta 14
(variando de a una unidad). Construye un grfico a escala de E (V) vs. pH. Asume que la concentracin de
todas las especies en solucin es 1M (excepto H+ y OH-) y la presin de todos los gases es 1 atm.
(b) Haciendo uso del grfico anterior, predice lo que ocurrira en caso de poner en contacto una solucin de HCl 1
M con Cu, Zn y Fe.
(c) Calcula los potenciales de electrodo que corresponden a la liberacin de oxgeno a diferentes pHs desde 0
hasta 14. Incluye en el grfico del tem (a) una curva anloga a la de ese tem para el proceso de liberacin
de oxgeno.
(d) En qu regin del grfico es estable el agua frente a la oxidacin y la reduccin.
(e) Qu ocurrira si pone en contacto Zn con una solucin neutra?
Ejercicio 83.
Considera el siguiente diagrama de E vs pH para especies de hierro (calculado para concentracin de especies 1 M en
los rangos de pH en que la precipitacin no determina concentraciones):

13

Responde las siguientes preguntas que te orientarn a comprender la utilidad de estos diagramas (diagramas de
Pourbaix):
(a) Por qu la recta que separa Fe3+ de Fe(OH)3 es vertical?
(b) Por qu la recta que separa Fe3+ de Fe2+ es horizontal?
(c) Cunto vale la pendiente de la recta que separa las especies Fe(OH)3 y Fe2+?
(d) Estima empleando el grfico el E(Fe3+/Fe2+)
(e) Estima empleando el grfico el Kps(Fe(OH)3) y Kps(Fe(OH)2).
(f) Superpn el diagrama de Pourbaix del hierro con el diagrama calculado en el problema anterior. En solucin
acuosa, pueden coexistir Fe2+ y O2?
Ejercicio 84. Se prepara una celda de concentracin, usando dos electrodos de plata metlica. Uno de los electrodos
est sumergido en una solucin de Ag+ 0,050M, y el otro, recubierto de AgBr(s), est sumergido en una solucin de Br0,010M. Si el voltaje de la celda es 0,53V, determine el Kps del AgBr(s) y compare con bibliografa.
Ejercicio 85. Una hemicelda A est formada por una tira de cadmio sumergida en una solucin de Cd2+ 1M, y una
hemicelda B est formada por una tira de cinc sumergida en una solucin de Zn2+ 1M.
Las dos hemiceldas se conectan sucesivamente con una hemicelda de hidrgeno. Los valores de los voltajes de
hemicelda individuales fueron, en mdulo
i-

Cd2+ + 2e- Cd

E=0,40V

ii-

Zn2+ + 2e- Zn

E=0,76V

(a) Cuando se conectaron los electrodos de Cd y de Zn a la hemicelda de hidrgeno, se observ en el voltmetro

que ambos eran negativos. Cules son los signos correctos de ambos valores de E?
(b) De las especies Cd, Cd2+, Zn y Zn2+, cul es el oxidante ms fuerte y el reductor ms fuerte?
(c) Se producir una reaccin perceptible si se coloca Cd metlico en una solucin de Zn2+ o si se coloca Zn
metlico en una solucin de Cd2+?
(d) Si a la hemicelda B se le agrega OH-, se har ms positivo, menos positivo o quedar inalterado el potencial
de reduccin? Supngase que Zn2+ forma con OH- el complejo [Zn(OH)4].
(e) Si las hemiceldas A y B se conectan para formar una pila, cul ser el voltaje de sta? Cul de los dos
electrodos sera negativo para el voltmetro?
Ejercicio 86. Cules de los siguientes oxidantes se hacen ms fuertes a medida que disminuye el pH? Cules no se
modifican y cules se hacen ms dbiles? Determina la dependencia funcional de sus potenciales de reduccin con el
pH. Asume concentraciones de todas las especies disueltas (excepto H+ y OH- obviamente) 1M y en caso de trabajar
con gases, 1 atm para todas las presiones parciales.
(a) Cl2
(b) O2
(c) Cr2O72(d) Ag+

14