Oxido Reducción

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Oxidacin y reduccin

Dr. Roberto Prado Fiedler

Introduccin
z
z
z

Cuando en cualquier circunstancia, algo se quema o


explota, siempre se produce una reaccin de oxidacin.
La mayora de los elementos metlicos se obtienen a
partir de sus minerales por procesos de xido-reduccin.
La corrosin causa grandes perjuicios econmicos y la
sufren todos los metales en contacto con el ambiente a
excepcin de los metales nobles.
La energa provista por las bateras resulta de reacciones
de oxidacin-reduccin.

Origen de la denominacin
z

El origen del nombre genrico del proceso (oxidacin)


yace en lo generalizado del proceso de combinacin del
oxgeno con otros elementos, al que inicialmente se
tena como algo particular, haciendo que se definiera
oxidacin como la ganancia de tomos de oxgeno.
Al proceso de oxidacin se encuentra siempre asociado
el proceso antagnico, denominado de reduccin, que
se defina como prdida de atomos de oxgeno.
Ejemplos: N2 + O2 2 NO
2 PbO2 2PbO + O2

Definicin alternativa.
Otro elemento importante por su abundancia y
reactividad al que se asocia tambin las
definiciones de oxidacin y reduccin es el
hidrgeno, sealando:
z Oxidacin es la prdida de tomos de hidrgeno
z Reduccin es la ganancia de tomos de hidrgeno
z Ejemplo: CO + 2H2 CH4O
z

Definicin en funcin de la
transferencia de electrones
El conocimiento de la naturaleza elctrica de la
materia y la observacin experimental de la
ocurrencia de un proceso de transferencia de
electrones asociado al fenmeno permite
establecer una tercera definicin:
z Oxidacin es la prdida de electrones
z Reduccin es la ganancia de electrones.
z

Oxidantes y reductores
z

La especie qumica que se ha oxidado perdiendo


electrones es un agente reductor.

La especie que se reduce ganando electrones es


un agente oxidante.

Cmo ver si un sistema se va a


comportar como oxidante o reductor?
La condicin oxidante o reductora de una sustancia
no es visible de inmediato.
z Para visualizar el proceso de transferencia de
electrones y describir los cambios efectuados en las
reacciones es necesario emplear el concepto de
nmero o estado de oxidacin.
z Se define como estado de oxidacin a la carga
elctrica que se asigna a un tomo en una molcula
o ion de acuerdo a ciertas reglas empricas.
z

Estado de oxidacin:
que es y que no es.
z

El estado de oxidacin no es sinnimo de carga formal;


sta ltima se basa en una descripcin de la distribucin
de carga real entre los tomos constituyentes de una
molcula o ion de acuerdo con su estructura qumica.

El estado de oxidacin es una carga asignada siguiendo


reglas establecidas y que puede entenderse como
aquella que tendra un tomo en una molcula o en un
compuesto inico si acaso los electrones fueran
transferidos completamente.

Reglas para asignar


los estados de oxidacin.
1.

El E.O. para los elementos en su estado elemental es

2.

El E.O. de los iones monoatmicos es igual a su carga.

3.

cero. Ej.: N2, Na, P4, S8

Ej.: Na+, Ca2+, Al 3+, I-, O=

El E.O. del oxgeno en la mayora de sus compuestos


es 2, con excepcin de los perxidos, en los cuales
es 1 y en los superxidos en los que es 1/2. En
combinacin con el flor se le asigna el valor +2. Ej.:
Na2O, CuO: -2; Na2O2, H2O2: -1; KO2: -1/2; OF2: +2.

Reglas para asignar los estados de


oxidacin (continuacin).
4.

5.

El E.O. del hidrgeno en la mayor parte de sus


compuestos es +1, con excepcin de los
hidruros metlicos, en que es 1.
Ej.: H2O, NH3: +1; NaH, CaH2: 1.
Todos los E.O. se escogen de modo que la
suma algebraica de los e.o. sea igual a la carga
neta de la molcula o ion. Debe cumplirse que:
a) En una molcula neutra el resultado de la
suma de los e.o. de los tomos debe ser cero.
b) En un ion poliatmico, la suma de los e.o.
debe ser igual a la carga del ion.

Cmo establecer el E.O. de un


elemento dentro de un compuesto?
z

Aplicando secuencialmente las reglas antedichas


mientras se siguen las etapas a continuacin:
Etapa 1: Se anota el E.O. de cada tomo conocido en la
frmula.
Etapa 2: Se multiplica cada E.O. Por el n de tomos de ese
elemento en el compuesto.
Etapa 3: Se anota una expresin que indica la suma de todos
los E.O. en el compuesto.

En sustancias con enlace covalente entre tomos


distintos, el E.O. se establece asignando los electrones
al elemento ms electronegativo.

Cules son los E.O. ms comunes?

Qu utilidad prestan los E.O.?


Permiten elaborar frmulas de compuestos.
z Ayudan a predecir propiedades de esos
compuestos.
z Ayudan a balancear reacciones en las cuales hay
transferencia de electrones.
z

Ampliacin del concepto de reacin


de xido - reduccin.
El concepto de E.O. permite ampliar las definiciones a:
z

Oxidacin es el aumento del estado de oxidacin.

Reduccin es la disminucin del estado de oxidacin.

Reaccin de xido-reduccin es aquella en que uno o


ms elementos de las especies reaccionantes sufren un
cambio en su estado de oxidacin al pasar a formar los
productos.

Tipos de reacciones redox


Existen cuatro tipos:
z Combinacin
Dos o ms sustancias se combinan para formar un solo producto
z

Descomposicin
Ruptura de un compuesto en dos o ms componentes

Desplazamiento
Un ion o tomo de un compuesto se reemplaza por un ion o
tomo de otro elemento

Dismutacin
Un mismo elemento en un estado de oxidacin se oxida y se
reduce al mismo tiempo

Reacciones de Combinacin
A+BC
Ejemplos:
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
S(s) + O2(g) SO2(g)

Reacciones de descomposicin
CA+B
Ejemplos:
KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g)
2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)

Reacciones de desplazamiento
z

A + BC AC + B

Ejemplos:
Desplazamiento de hidrgeno : todos los metales alcalinos,
algunos alcalinotrreos y el aluminio desplazan al hidrgeno

2 Al(s) + 3 H2O(g) Al2O3(s) + 3 H2(g)


Desplazamiento de halgeno F2 > Cl2 > Br2 > I2

Br2(l) + 2I-(aq) 2 Br -(aq) + I2(s)


Desplazamiento de metal (cul metal es desplazado depende
de serie de actividad

V2O5(s) + 5 Ca(l) 2V(l) + 5CaO(s)

Tipos de reacciones redox


z

Reacciones de dismutacin
Un mismo elemento se oxida y se reduce al mismo
tiempo

2H2O2(aq) 2H2O(l)+ O2(g)

Identificacin y balanceo de una


reaccin de xido reduccin.
No hay procedimiento sencillo para identificar
un proceso redox. La nica forma segura es la
comparacin de los nmeros de oxidacin de
todos los elementos presentes.
z Para balancear una ecuacin redox existen dos
mtodos: el de cambio de estado de oxidacin y
el de in electrn (tambin llamado de
semireaccin).
z

Mtodo del cambio de estado de


oxidacin
Se basa en considerar igual a cero el resultado de la suma
algebraica de los cambios de los estados de oxidacin de la
reaccin.
z 1 Se identifica el elemento que se oxida y el que se
reduce, calculando el cambio en sus estados de oxidacin.
z 2 Se establecen los coeficientes del agente oxidante y del
reductor, de tal modo que el cambio total del e.o. en la
oxidacin sea igual al cambio total del e.o. en la reduccin.
z 3 Se ajustan los coeficientes para las dems especies del
resto de la ecuacin por simple revisin y se comprueba la
ecuacin final contando el nmero de tomos de cada
elemento en ambos miembos.

Ejemplo
0

+5

+5

+4

+ HNO3 HIO3 + NO2 + H2O


z Se oxida el yodo; se reduce el nitrgeno
z Agente reductor I2; agente oxidante HNO3
Etapa 2 Puesto que cada tomo de yodo cambia de 0 a +5, se
tendr 2(+5)= +10
z Cada tomo de N disminuye su e.o. en una unidad
para igualar los cambios de e.o. se requiere reducir 10
molculas de HNO3 por molcula de I2.
z As queda: I2 + 10HNO3 2HIO3 + 10NO2 + H2O
Etapa 3 Se ajustan los coeficientes del agua a 4H2O
Etapa 1 I2

Mtodo del ion - electrn


z

Una caracterstica notable de las reacciones redox es


que se pueden realizar estando separados los
reaccionantes en el espacio y unidos tan slo por una
conexin elctrica. Este hecho puede ser extendido
conceptualmente a la reaccin para equilibrarla.

El mtodo se basa entonces en considerar que todas las


reacciones redox se pueden escribir como dos
semireacciones, una representativa del proceso de
oxidacin y la otra del proceso de reduccin. Este
mtodo permite balancear ecuaciones redox sin
importar su grado de complejidad.

Procedimiento del Mtodo del ion


electrn. Reacciones en medio
cido o neutro.
1 Identificar las especies que son oxidadas y reducidas,
separando las dos ecuaciones representativas de las
correspondientes semireacciones. En el proceso se
omiten las especies H+, OH- y H2O a menos que sean
ellas las que cambian de estado de oxidacin.
z

Ej: HgS + NO3- + Cl- (HgCl4)2- + NO2 + S

Oxidacin: HgS + Cl- (HgCl4)2- + S

Reduccin:

NO3- NO2

Procedimiento del Mtodo del ion


electrn. Reacciones en medio
cido o neutro. (cont.)
2 Se balancean todos los tomos con excepcin de H y O
en cada ecuacin de semirreaccin.
HgS + 4 Cl- (HgCl4)2- + S
z
NO3- NO2
3 Se incluye en cada ecuacin suficiente cantidad de agua
en el miembro deficiente de oxgeno
z HgS + 4Cl- (HgCl4)2- + S
z
NO3- NO2 + H2O
z

Procedimiento del Mtodo del ion electrn.


Reacciones en medio cido o neutro. (cont.)
4 Se agrega suficiente cantidad de H+ en el miembro deficiente de
hidrgeno de cada semirreaccion.

z
z

HgS + 4Cl- (HgCl4)2- + S


NO3- + 2H+ NO2 + H2O

5 Se balancean las semireacciones respecto de las cargas entre

reactivos y productos agregando el nmero adecuado de electrones


en el miembro que tiene la mayor carga positiva total.

HgS + 4Cl- (HgCl4)2- + S + 2e-

NO3- + 2H+ + e- NO2 + H2O

(-1)

(-4)

(+2)

(-2)

+(-1) =

Procedimiento del Mtodo del ion electrn.


Reacciones en medio cido o neutro. (cont.)
6 Se multiplican las ecuaciones por el factor adecuado de
modo que el nmero de electrones en cada una de las
semirreacciones sea el mismo.
HgS + 4Cl- (HgCl4)2- + S + 2e2NO3- + 4H+ + 2e- 2NO2 + 2H2O
7 Se suman las dos ecuaciones obtenidas anteriormente,
de forma que no aparezcan las mismas especies en
ambos miembros de la ecuacin final.
HgS + 4Cl- + 2NO3- + 4H+ (HgCl4)2- + S+ 2NO2 + 2H2O

8 Se comprueban los balances de tomos y de cargas,


cuidando que los coeficientes sean los menores posibles
y que no aparezcan electrones.

Procedimiento del Mtodo del ion electrn.


Reacciones en medio bsico.
Primero se debe asegurar que todas las especies
estn formuladas de acuerdo a como existen en
medio bsico.
z En vez de H+ aparece H2O y se agrega OH- en
nmero correspondiente al otro miembro de la
ecuacin. Se suman o restan las molculas de
agua que aparecen en ambos miembros.
z

Procedimiento del Mtodo del ion


electrn. Reacciones en medio bsico.
Ej. El ion permanganato reacciona con el etileno en medio
bsico para producir glicol y bixido de manganeso.
C2H4 + MnO4- MnO2 + C2H6O2
z

1: Establecer oxidacin y reduccin


Oxidacin: C2H4 C2H6O2
Reduccin: MnO4- MnO2

2: Balanceo los tomos con excepcin de H y O en cada


ecuacin de semirreaccin (aqu tomos de C y Mn)

Procedimiento del Mtodo del ion electrn.


Reacciones en medio bsico. (cont.)
z

3: Balance de los tomos de oxgeno


C2H4 + 2 H2O C2H6O2
MnO4- MnO2 + 2 H2O
4: Balance de los tomos de hidrgeno
C2H4 + 2 H2O C2H6O2 + 2H+
MnO4- + 4 H+ MnO2 + 2 H2O
5: Balance de cargas
C2H4 + 2 H2O C2H6O2 + 2H+ + 2 eMnO4- + 4 H++ 3e- MnO2 + 2 H2O

Procedimiento del Mtodo del ion electrn.


Reacciones en medio bsico. (cont.)
z

6: Igualar el nmero de electrones:


3C2H4 + 6 H2O 3C2H6O2 + 6H+ + 6 e2MnO4- + 8 H++ 6e- 2MnO2 + 4H2O
7: Sumar ambas ecuaciones:
3C2H4 + 6 H2O + 2MnO4- + 8 H+ + 6e- 3C2H6O2 + 2 MnO2 + 6H+ + 4 H2O + 6e-

8: Reducir trminos semejantes y revisar balance:


3C2H4 + 2 H2O + 2MnO4- + 2H+ 3C2H6O2 + 2 MnO2

9: Llevar la ecuacin a medio bsico cambiando H+ por H2O


y agregando OH- en nmero correspondiente al otro miembro
de la ecuacin.
3C2H4+ 4 H2O + 2MnO4- 3C2H6O2 + 2 MnO2 + 2OH-

Fuentes de informacin adicionales


Brown et al., 9 ed., pgs. 128-133 y 777 783;
805-811. Problemas 20.1 20.10.
z Chang: Qumica 6ed., pp. 757-760 y 120-131.
z

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