Compuestoesde Alta Energia

Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado
Decanato de Ciencias de la Salud
UNIDAD I
Compuestos biolgicos de alta energa
Programa de Medicina
Seccin de Bioqumica
Dra. Graciela Delln Rodrguez
2012
G= -14,8 Kcal/mol
G = - 11,8 Kcal/mol
G= -10,3 Kcal/mol
G= -7,3 Kcal/mol
Compuestos ricos en energa
Definicin
Aquellos intermediarios metablicos cuyo potencial de

transferencia de grupo es igual o inferior a -7 Kcal/mol
Potencial de transferencia de grupo:
La cantidad de energa libre que el compuesto es capaz

de ceder a otra sustancia junto con el grupo
transferido
Los compuestos ricos en energa liberan la energa que

contienen por la rotura de un solo enlace:
Enlace rico en energa
Se denotan con el smbolo:
Es diferente a energa de enlace, que es la energa

requerida para romper el enlace
Difieren en la naturaleza del grupo transferido:
Grupos fosforilos
Grupos acilos
Grupos metilos
Compuestos ricos en energa segn el grupo

transferido
Transferidores de grupo fosforilo:

1. Fosfoanhdridos: Nucletidos
2. Acil-fosfatos:
1. 1,3-bifosfoglicerato
2. Acetil-fosfato
3. Aminoacil-AMP
3. Enol-fosfatos: Fosfoenolpiruvato (PEP)
4. Fosfoguanidinas (fosfgenos)
1. Creatin-fosfato
2. Arginin-fosfato
Compuestos ricos en energa segn el grupo

transferido
Transferidores de grupo acilo:
1. steres de la CoA
1. Aceto-acetil-CoA
2. Acil-CoA
3. Acil-Carnitina
Transferidores de grupo metilo:
S-adenosil-metionina
Por que un compuesto es rico en energa?
Los productos de la hidrlisis de un enlace rico en energa

son mucho ms estables que el compuesto original.
Las razones por las que un compuesto es rico en energa
pueden ser:
Estabilizacin del compuesto por resonancia
Disminucin de la repulsin electrosttica en el

compuesto
Disminucin del impedimento estrico
Estabilizacin por resonancia:
Los productos de la hidrlisis de un enlace rico en energa

pueden adoptar ms formas resonantes que el
compuesto original
La presencia del grupo P unido al N, impide la resonancia tanto del

grupo guanidnico como del propio fosfato
Estabilizacin por resonancia:
Formas resonantes del ortofosfato (HPO4-2)
Por que un compuesto

es rico en energa?
Repulsin electrosttica:
En el ordenamiento del
enlace rico en energa
existen grupos de
similar carga
electrosttica muy
cercanos.
La hidrlisis de este
enlace elimina la
repulsin
electrosttica entre
ellos
Por que un
compuesto es rico en
energa?
Impedimento estrico
En el ordenamiento del
enlace rico en energa
existen grupos
voluminosos, que se
encuentran muy
cercanos
La hidrlisis de este
enlace permite
aumentar el espacio
disponible para ser
compartido, dndole
estabilidad a la
molcula
Compuestos ricos en
energa
Algunos compuestos
fosforilados poseen
enlaces ms ricos en
energa que el ATP, es
decir poseen un potencial
de transferencia del grupo
fosfato mayor que el ATP,
por lo que pueden
transferir su grupo
fosfato al ADP para
formar ATP
Como fluye la energa

en la clula
El ATP es la figura central

Compuestos como el PEP y
el 1,3-BFG transfieren su
energa a travs del ATP
Nunca se transfiere
directamente desde los
compuestos de alta energa
a los de baja energa
Esto permite que exista un
compuesto nico que es
facilmente reconocible
por las enzimas que
catalizan las reacciones
endergnicas
Como fluye la energa en la clula???
G = - 4,5 Kcal/mol
Este proceso se conoce como: FOSFORILACIN A NIVEL DE SUSTRATO

1,3-Bifosfoglicerato + H2O
ADP + Pi
3-fosfoglicerato + Pi
ATP
G1 =-11,8 kcal/mol
G2 =+7,3 kcal/mol
1,3-Bifosfoglicerato + ADP
3-fosfoglicerato + ATP
G = G1 + G2
G = - 11,8 Kcal/mol + (+ 7,3 Kcal/mol)
G = - 11,8 Kcal/mol + 7,3 Kcal/mol)
G = - 4,5 Kcal/mol
Como fluye la energa en la clula???
G = - 4,1 Kcal/mol

Glucosa + Pi
Glucosa-6-P + H2O
ATP
ADP + Pi
Glucosa + ATP
G1 = + 3,2 kcal/mol
G2 = - 7,3 kcal/mol
Glucosa-6-P + ADP
G = G1 + G2
G = + 3,2 Kcal/mol + (- 7,3 Kcal/mol)
G = + 3,2 Kcal/mol - 7,3 Kcal/mol)
G = - 4,1 Kcal/mol
Cumplen esencialmente dos funciones:
Ser marcadores de destino metablico
Transferencia de energa en el metabolismo

celular
De esta manera, estos compuestos permiten que:
Los compuestos activados, sean fcilmente

reconocibles por las enzimas
Se aprovecha la energa del enlace
Compuestos ricos en energa como marcadores de

destino metablico
Carbohidratos
UDP-derivados (glucosa y galactosa)
GDP-derivados (manosa y fucosa)
CMP-derivados (N-acetil-neuramnico)
Lpidos
Acil-CoA (activacin de cidos grasos)
CDP-derivados (activacin de lpidos complejos)
Aminocidos
Aminoacil-AMP (formacin del enlace peptdico)

ATP como figura central del metabolismo
Debido a que el ATP posee un potencial de transferencia del

grupo fosfato, cuyu valor es intermedio, considerando el de las
biomolculas fosforiladas, este puede funcionar como:
La conexin entre los sistemas que producen energa y los

que la utilizan (ciclo del ATP-ADP)
Por esto se lo considera la moneda biolgica de

energa libre en los seres vivos
La molcula que, en forma transitoria, almacena la energa

libre que se deriva de la oxidacin de los alimentos
Ciclo ATP-ADP
Estructura del ATP
ATP, ADP y AMP
Constan de adenina, ribosa

y una unidad de
monofosfato, difosfato o
trifosfato
ATP y ADP son
compuestos ricos en
energa, AMP no lo es
Ubicuidad: se encuentra en todas las clulas
[ATP]: 0,001-0,01 mol/L
Diferentes posibilidaddes de hidrlisis

ATP + H2O
ADP + Pi
G=-7,3 kcal/mol
ATP + H2O
AMP + PPi
G=-8,2 kcal/mol
Propiedades estructurales
Resonancia
Tensin y repulsin electroesttica
Solvatacin
Impedimento estrico
Complejo ATP-Mg2+ (el Mg2+ apantalla las cargas

negativas de los grupos P)
Los productos de hidrlisis del

ATP (ADP y Pi), poseen mayor
estabilidad por resonancia que
el ATP.
La repulsin electrosttica
entre los grupos fosfato
cargados negativamente se
reduce cuando se hidroliza el
ATP.
El ATP posee un potencial
qumico de transferencia del
grupo fosfato que es
intermedio entre los
compuestos ricos en energa
Factores que contribuyen al valor de potencial de

transferencia de grupo del ATP
Mayor estabilizacin por resonancia de los productos de la

reaccin de hidrlisis del ATP
El fosfato inorgnico puede tener ms formas de

resonancia que el grupo fosfato terminal del ATP
Formas resonantes del ortofosfato (HPO4-2)
Factores que contribuyen al valor de potencial de

transferencia de grupo del ATP
Liberacin de la carga de repulsin electrosttica
Los 3 grupos fosfato del ATP estn muy cercanos

entre si
La hidrlisis del ATP en ADP y Pi libera algo de la
interaccin electrosttica
Disminucin del impedimento estrico:
Por la presencia de la gran cantidad de tomos de

oxgeno
Liberacin de
la carga de
repulsin
electrosttica
Mayor grado de solvatacin de los productos (ADP y Pi) que

del reactivo (ATP)
Por que el ATP

es un
compuesto es
rico en energa?
Sntesis de ATP
Se puede sintetizar acoplado a una reaccin exergnica
Fosforilacin a nivel de sustrato o acoplada al

sustrato
Se puede sintetizar a partir de la energa de oxidoreduccin procedente de coenzimas reducidas
Fosforilacin oxidativa
Ocurre en la cadena de transferencia de electrones
C6H12O6 + 6 O2
6 CO2 + 6 H20
G = -688 Kcal/mol
Esta cantidad de energa liberada se aprovecha en

paquetes.
La oxidacin completa de la glucosa produce 38 moles de

ATP, que solo se pueden producir cuando la oxidacin de la
glucosa se realiza en diferentes etapas: GLUCOLISIS
Eficiencia
38 ATP x 7,3 Kcal/mol = 277,4 Kcal/mol
688 Kcal/mol
100%
277,4 Kcal/mol
X
X=40,3%
La oxidacin de la glucosa es un proceso fuertemente

exergnico
Es espontneo
Es irreversible
En cuanto tiempo se lleva a cabo????
La termodinmica habla del sentido pero no de la

velocidad
La velocidad depende de las enzimas, quienes son
capaces de disminuir la energa de activacin
Estructura del ATP

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Compuestos ricos en energa

Aquellos intermediarios metablicos cuyo potencial de

Potencial de transferencia de grupo:

La cantidad de energa libre que el compuesto es capaz

Compuestos ricos en energa

Los compuestos ricos en energa liberan la energa que

Enlace rico en energa

Se denotan con el smbolo:

Es diferente a energa de enlace, que es la energa

Difieren en la naturaleza del grupo transferido:

Compuestos ricos en energa segn el grupo

Transferidores de grupo fosforilo:

Compuestos ricos en energa segn el grupo

Transferidores de grupo acilo:

Transferidores de grupo metilo:

Compuestos ricos en energa

Por que un compuesto es rico en energa?

Los productos de la hidrlisis de un enlace rico en energa

Estabilizacin del compuesto por resonancia

Disminucin de la repulsin electrosttica en el

Disminucin del impedimento estrico

Por que un compuesto es rico en energa?

Estabilizacin por resonancia:

Los productos de la hidrlisis de un enlace rico en energa

La presencia del grupo P unido al N, impide la resonancia tanto del

Por que un compuesto es rico en energa?

Estabilizacin por resonancia:

Formas resonantes del ortofosfato (HPO4-2)

Por que un compuesto

Como fluye la energa

El ATP es la figura central

Como fluye la energa en la clula???

Este proceso se conoce como: FOSFORILACIN A NIVEL DE SUSTRATO

Compuestos ricos en energa

Como fluye la energa en la clula???

Compuestos ricos en energa

Compuestos ricos en energa

Cumplen esencialmente dos funciones:

Ser marcadores de destino metablico

Transferencia de energa en el metabolismo

De esta manera, estos compuestos permiten que:

Los compuestos activados, sean fcilmente

Se aprovecha la energa del enlace

Compuestos ricos en energa como marcadores de

UDP-derivados (glucosa y galactosa)

GDP-derivados (manosa y fucosa)

Acil-CoA (activacin de cidos grasos)

CDP-derivados (activacin de lpidos complejos)

Aminoacil-AMP (formacin del enlace peptdico)

Compuestos ricos en energa

Debido a que el ATP posee un potencial de transferencia del

La conexin entre los sistemas que producen energa y los

Por esto se lo considera la moneda biolgica de

La molcula que, en forma transitoria, almacena la energa

Estructura del ATP

ATP, ADP y AMP