Sustitucion Aromatica Electrofilica Verde Febrero 2014

Laboratorio: Sustitucin Aromtica Electroflica Verde
Sustitucin Aromtica Electroflica Verde

I. Introduccin
Los anillos de benceno al ser aromticos son inusualmente estables debido a la
deslocalizacin de sus electrones; por lo tanto no son susceptibles a reacciones de adicin en
comparacin con los alquenos.
Sin embargo, los anillos aromticos pueden ser halogenados, nitrados, sulfonados, alquilados y
acilados con bastante facilidad. Estas reacciones proceden por sustitucin de un hidrgeno del
anillo por el electrfilo correspondiente en cada caso; en la mayora de las veces con la ayuda
de un catalizador:
H
H
H
H
H
+
H
H
+
H
+
H
H
H
Esto es posible debido a que los electrones del compuesto aromtico son fuertemente atrados
a electrfilos fuertes. Cuando estos son atacados por una nube de electrones, su resultado es
un intermediario de reaccin con carga positiva llamado complejo sigma, como se muestra a
continuacin:
Este complejo es susceptible a reaccionar con especies nucleoflicas. Esto explica el

que los anillos aromticos sean susceptibles a reacciones de sustitucin.
La Sustitucin
Aromtica Electroflica es una reaccin en la cual un tomo de hidrgeno es removido del

complejo sigma de un anillo aromtico por una base que ayuda a reformar el estable sistema .
Esto hace que el anillo aromtico pierda su aromaticidad subiendo la energa de activacin.
(http://www.fullquimica.com/2012/09/propiedades-fisicas-y-quimicas-del.html)
La presencia de sustituyentes en el anillo afecta la rapidez y la orientacin de la sustitucin

aromtica electroflica. Los sustituyentes activadores hacen la reaccin ms rpida mientras
los desactivadores la hacen ms lenta. En cuanto la orientacin algunos sustituyentes orientan
la molcula en posiciones orto y para; mientras que otros lo orientan en la posicin meta sin
importar la presencia previa de un sustituyente.

Los sustituyentes, en general, se pueden clasificar en tres tipos segn se presenta a
continuacin:
Tipo
Ejemplo
Activador que orienta orto y para

, -OH, -CH3, -NH2, -OR
Desactivador que orienta orto y para
-F, -Cl, -Br, -I
Desactivador que orienta meta
-NO2, -COOH, -CN
Este experimento representa una sustitucin aromtica electroflica de halogenacin.

Estudiaremos los efectos que tienen los sustituyentes en el anillo aromtico. Partiremos de
salicilamida el cual es un componente de algunos analgsicos. La salicilamida tiene un grupo
hidroxilo que es un activador fuerte y orienta orto-para y un grupo amina como sustituyente,
que desactiva y orienta meta. El electrfilo que vamos a utilizar se preparar combinando
hipoclorito de sodio (NaOCl, cloro comercial) y yoduro de sodio produciendo un ion de yodo, el
cual reacciona rpidamente en una sustitucin aromtica electroflica.
I.
Procedimiento: Preparacin de 5-yodosalicilamida
NOTA DE SEGURIDAD: Tome precaucin al manejar los materiales usados de este

experimento. Consulte los MSDS de los compuestos mencionados. La salicilamida y el
yoduro de sodio son ambos irritantes. El hipoclorito de sodio y el cido clorhdrico son
irritantes y corrosivos.
Pese 0.4 g de salicilamida y colquelos en un matraz de 50ml. Disuelva la salicilamida con 8 ml

de etanol absoluto y calintelo poco a poco con el calor de la mano. Una vez la solucin este
completamente disuelta, aada 0.50 g de yoduro de sodio y agite con un agitador de vidrio.
Mezcle bien, colquelo en un bao de hielo y utilizando un termmetro espere que la
temperatura de la solucin este llegue a aproximadamente 0 C. Adale entonces 4 ml de
hipoclorito de sodio al 6% y agite vigorosamente con la vara de cristal. Espere de 2-3 minutos,
retrela del hielo y contine agitando vigorosamente la mezcla hasta notar un cambio de color
de marrn oscuro a amarillo. El color amarillo plido de la solucin indica que la reaccin habr
terminado.
Aada 4ml de una solucin de tiosulfato de sodio al 10 %, vuelva y agite nuevamente. Luego
aada lentamente aproximadamente 2 ml de HCl al 10%. Cuando se forme un slido blanco, la
solucin est llegando al pH que necesita. Monitoree el pH con papel litmus azul. Una vez la
solucin est cida (el papel litmus cambiara a rosa), filtre al vaco utilizando un embudo Hirsch.
El proceso de filtracin le tomar aproximadamente 15 minutos. Deje secar el slido resultante,
pselo y tmele el punto de fusin. Luego proceda a recristalizar el producto.
El producto se recristaliza, sin calentar mucho, con la cantidad mnima de etanol 95% en un
tubo de reaccin. (Para el proceso de recristalizacion utilice como referencia el laboratorio 3 de
la primera parte del Manual de Laboratorio). Luego de que cristalice completamente, filtre otra
vez por el embudo Hirsch y permita que el producto se seque. Una vez el producto est seco,
determine el porciento de rendimiento y su punto de fusin. Note tambin su color y olor. De
ser posible, tmele un espectro de infrarrojo y comprelo con el esperado. Compruebe la
identidad del producto obtenido utilizando el punto de fusin del producto obtenido.

DESPERDICIOS: Para disponer de los desperdicios, diluya el filtrado de la reaccin con
agua, y vierta por el fregadero. Coloque el etanol usado en la recristianizacin y el
producto de la reaccin en la botella con este propsito.
Notas al instructor:
1. Es importante que las soluciones que se utilizan estn preparadas antes de comenzar.
2. Los estudiantes deben identificar el producto utilizando el punto de fusin utilizando
los valores reportados en la tabla a continuacin:
Nombre
Punto de fusin (oC)
salicilamida
142
4-yodosalicilamida
206
5-yodosalicilamida
228
3. De ser posible obtenga los espectros de IR y RMN de la salicilamida y del producto

yodado. De no ser posible, asigne a sus estudiantes a buscarlos en las bases de datos
previamente estudiadas.
4. Compare la reaccin estudiada con el laboratorio 4 de la segunda parte del Manual de
laboratorio: Preparacin de 3-nitrobenzoato de metilo. Haga nfasis en los aspectos de
seguridad y en el enfoque de qumica verde explicado en la sesin de discusin de hoy.
Referencias:
Aponte M, Rivera Z, Guntin M. Preparacin de 3-nitrobenzoato de metilo. Manual de

laboratorio, Escala micro. Qumica Orgnica. 2nda parte, 3era ed. Pg. (73-84).
Eby E, Deal TS. October 2008. A Green, guided-inquiry based electrophilic aromatic
substitution
for
the
organic
chemistry laboratory.
Vol.
No.
10.
Print.
http:/www.jce.divchhed.org/.
Mc Murry, J. Organic Chemistry. Brooks/Cole Publishing Company. Pacific Grove, CA,

2000.
Propiedades qumicas del benceno. 9 May 2013. Fullquimica. Qumica orgnica.

http://www.fullquimica.com/2012/09/propiedades-fisicas-y-quimicas-del.html
Salicylamide. 9 May 2013. Hanghong: Research Chemicals. Fine & specialty chemicals
custom synthesis, from grams, kgs to tons.
http://www.hanhonggroup.com/ir/ir_en/B36594.html
INFORME DE RESULTADOS Y TAREA

Nombre _________________________
Fecha____________________
Curso________________
Seccin_________
Resultados
1. Complete la siguiente tabla:

Peso de 5-yodosalicilamida
Punto de fusin esperado (oC)
Punto de fusin obtenido (oC)
Color
Olor
Porciento de rendimiento (%)
2. Clculos de porciento de rendimiento:
3. Anlisis de espectros de IR y RMN
PREGUNTAS
1. Si su porciento est por debajo de 65%, comente las razones para ello.
2. Cul es el reactivo limitante? Muestre sus clculos.
3. Qu tipo de orientador es la amida? Y el grupo hidroxilo? Qu tipo de

orientadores son relativo a la salicilamida?
4. Por qu el yodo es sustituido en la posicin para en salicilamida? Podra ser

sustituido en la posicin orto? Explica tu respuesta.
5. Cul sera el efecto de lavar el producto crudo con etanol al 95% a

temperatura ambiente en lugar de hacerlo con etanol frio?

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Este complejo es susceptible a reaccionar con especies nucleoflicas. Esto explica el

Aromtica Electroflica es una reaccin en la cual un tomo de hidrgeno es removido del

La presencia de sustituyentes en el anillo afecta la rapidez y la orientacin de la sustitucin

Laboratorio: Sustitucin Aromtica Electroflica Verde

Activador que orienta orto y para

-F, -Cl, -Br, -I

Desactivador que orienta meta

-NO2, -COOH, -CN

Este experimento representa una sustitucin aromtica electroflica de halogenacin.

Procedimiento: Preparacin de 5-yodosalicilamida

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NOTA DE SEGURIDAD: Tome precaucin al manejar los materiales usados de este

Pese 0.4 g de salicilamida y colquelos en un matraz de 50ml. Disuelva la salicilamida con 8 ml

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Punto de fusin (oC)

3. De ser posible obtenga los espectros de IR y RMN de la salicilamida y del producto

Aponte M, Rivera Z, Guntin M. Preparacin de 3-nitrobenzoato de metilo. Manual de

Mc Murry, J. Organic Chemistry. Brooks/Cole Publishing Company. Pacific Grove, CA,

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Propiedades qumicas del benceno. 9 May 2013. Fullquimica. Qumica orgnica.

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INFORME DE RESULTADOS Y TAREA

1. Complete la siguiente tabla:

3. Anlisis de espectros de IR y RMN

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2. Cul es el reactivo limitante? Muestre sus clculos.

3. Qu tipo de orientador es la amida? Y el grupo hidroxilo? Qu tipo de

4. Por qu el yodo es sustituido en la posicin para en salicilamida? Podra ser

5. Cul sera el efecto de lavar el producto crudo con etanol al 95% a

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