Mecnica Cuntica y Orbitales Atmicos
En1926 Erwin Schrdinger formula la ecuacin de onda de Schrdinger, que describe el
comportamiento y la energa de las partculas submicroscpicas. Es una funcin anloga a las
leyes de Newton para los slidos macroscpicos que incorpora tanto el carcter de partcula (en
funcin de la masa) como el carcter de onda en trminos de una funcin de onda ( psi)..
Podemos pensar en las ecuaciones de onda de Schrdinger como en ondas estacionarias de
diferente energa.
El ejemplo del movimiento de una cuerda de guitarra nos ayudar a comprender el concepto de
onda estacionaria. La cuerda de guitarra vibra pero no se desplaza, por eso es estacionaria.
Un nodo es un punto que no se mueve. La longitud de la cuerda tiene que ser un mltiplo del
valor de media longitud de onda, ya que en los dos extremos de la cuerda que estn fijos debe
haber un nodo.
Para resolver la ecuacin de onda Schrdinger requiere el uso de herramientas de clculo
complejas, que no vamos a analizar. Aunque la ecuacin no tiene en s significado fsico el valor
de la funcin de onda al cuadrado (2) representa la distribucin de probabilidad de encontrar al
electrn en cierta regin del espacio, tambin denominado densidad electrnica.
La ecuacin de Schrodinger inici una nueva era para la fsica y la qumica, y abri un nuevo
campo: l de la mecnica cuntica tambin conocido como mecnica ondulatoria).
Descripcin mecnico cuntica del tomo de hidrgeno: Orbitales y nmeros cunticos
Mientras que en el modelo de Bohr se hablaba de rbitas definidas en el modelo de Schrdinger
slo podemos hablar de las distribuciones probables para un electrn con cierto nivel de energa.
As para un electrn en el estado fundamental la probabilidad de la distribucin se refleja en la
siguiente figura, dnde la intensidad del color rojo indica una mayor probabilidad de encontrar al
electrn en esa regin, o lo que es lo mismo una mayor densidad electrnica.
De la resolucin de la ecuacin de onda de Schrdinger se obtiene una serie de funciones de onda
( probabilidades de distribucin de los electrones) para los diferentes niveles energticos que se
denominan orbitales atmicos.
La figura anterior representa el orbital de mnima energa del tomo de hidrgeno con -2.18 x 1018
J (la misma que tena la rbita ms cercana al ncleo del modelo de Bohr). Mientras que el
modelo de Bohr utilizaba un nmero cuntico(n) para definir una rbita el modelo de
Schrdinger utiliza tres nmeros cunticos para describir un orbital: n, l y ml . A continuacin
vemos las caractersticas de estos nmeros:
Nmero cuntico principal n
Toma valores enteros: 1,2,3...
A mayor n ms lejos se encuentra del ncleo la regin de mayor densidad electrnica.
A mayor n el electrn tiene mayor energa y se encuentra menos atado al ncleo.
Nmero cuntico del momento angular azimutal
Depende de n y toma valores enteros de 0 a (n-1) . As para n=1 slo hay un valor
posible 0. Para n=2 hay dos valores de l: 0 y 1. Para n=3 hay tres valores posibles: 0, 1 y
2.
Generalmente el valor de se representa por una letra en vez de por su valor numrico:
0
nombre del
orbital
Definen la forma del orbital
El nmero cuntico magntico ml
El valor del nmero cuntico magntico depende de . Toma valores enteros entre , incluyendo al 0. Para cierto valor hay (2 +1) valores de ml
Describe la orientacin del orbital en el espacio.
Veamos los diferentes orbitales que podemos tener para n=3. Tendremos entonces tres valores de
: 0,1 y 2. Los valores de ml para cada valor de l se compilan en la tabla siguiente: (los orbitales
que comparten los valores de n y se dicen que pertenecen al mismo subnivel y todos los
orbitales con el mismo n formaran un nivel)
(define la forma)
Subnivel
ml
(define
orientacin)
N de orbitales en
el subnivel
3s
3p
-1,0,1
3d
-2,-1,0,1,2
Para el hidrgeno todos los orbitales del mismo nivel tienen la misma energa, como
podemos ver en el grfico adjunto:
En condiciones normales todos los tomos de hidrgeno estn en su estado fundamental
(El electrn en el orbital 1s)
El electrn puede pasar a un estado excitado mediante la absorcin de un fotn con el n
apropiado de cuantos de energa.
Representaciones de los Orbitales
Orbitales s
El orbital 1s tienen simetra esfrica:
Representado 2 frente a la distancia al ncleo (r) vemos que la probabilidad de encontrar al
electrn disminuye conforme aumenta r . Esto indica que en el estado fundamental la atraccin
electrosttica del ncleo es lo suficientemente fuerte para mantener al electrn en un radio
prximo al ncleo.
Los orbitales s de niveles superiores son tambin esfricamente simtricos ,pero presentan nodos
en la funcin de probabilidad:
En un n nodo la densidad electrnica se aproxima a 0. El orbital 2s tiene un nodo, el
orbital 3s dos nodos..etc
Los orbitales s para n>1 (estados excitados) tienen una densidad electrnica en la cual es
ms probable encontrar al electrn lejos del ncleo.
El tamao del orbital s aumenta al aumentar el nmero cuntico principal (n).
Generalmente se representan los lmites de los orbitales atmicos de Schrdinger de manera que
el orbital englobe al 90% de la distribucin de densidad electrnica. En el caso de los orbitales s
la representacin es una esfera, de mayor radio cunto mayor sea n..
Orbitales p
La forma de los orbitales p es de dos lbulos situados en lados opuestos al ncleo y con
un nodo en l.
Hay tres tipos de orbitales p (
; ml= -1,0,1) que difieren en su orientacin. No hay
una correlacin simple entre los tres nmeros cunticos magnticos y las tres
orientaciones: las direcciones x, y y z. Los orbitales p del nivel n se denominan npx, npy,
npz
Los orbitales p al igual que los s aumentan de tamao al aumentar el nmero
cuntico principal.
Orbitales d
En el tercer subnivel tenemos 5 orbitales atmicos (para n>3 l =2; ml=-2,-1,0,1,2) con diferentes
orientaciones sen el espacio tal y como vemos en la figura :
Aunque el orbital 3dz2 difiere en su forma de los otros cuatro, los cinco orbitales d tienen todos la
misma energa.
Otros orbitales de mayor energa
Para n>4 tendremos 7 orbitales f ( =3 y ml=-3,-2,-1,0,1,2,3) . Los orbitales f son importantes
para comprender el comportamiento de los elementos con nmero atmico mayor a 57.
Para valores de >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f sigue el orden
alfabtico de las consonantes). En qumica general nos bastar con los orbitales s, p y d para
comprender las propiedades de los elementos.
Las energas de los orbitales atmicos
En el modelo de Bohr la energa de un electrn dependa nicamente del nmero cuntico
principal. Lo mismo ocurre en la descripcin de los orbitales atmicos en mecnica cuntica
para el tomo de hidrgeno.
Para tomos con ms de un electrn (polielectrnicos) los orbitales atmicos tienen la misma
forma que los orbitales del tomo de hidrgeno, pero la presencia de ms de un electrn afecta a
los niveles de energa de los orbitales (debido a la repulsin entre dos electrones).
As por ejemplo el orbital 2s tienen un valor de energa menor que los orbitales 2p para tomos
con ms de un electrn:
Efecto pantalla en tomos polielectrnicos
En un tomo polielectrnico cada electrn es simultneamente:
atrado por los protones del ncleo
repelido por los otros electrones
Cualquier densidad electrnica presente entre el ncleo y el electrn reducir la atraccin que
siente el electrn por parte del ncleo. A la carga neta positiva que atrae al electrn se le
denomina carga nuclear efectiva.
La carga nuclear efectiva, (Zeff) es igual al nmero de protones en el ncleo(Z nmero
atmico) menos el promedio de electrones entre el electrn en cuestin y el ncleo (S) :
La carga positiva que es sentida por los electrones ms externos de un tomo es siempre menor
que la carga nuclear real, debido a que los electrones internos apantallan dicha carga
La extensin del apantallamiento de un electrn por parte de los electrones ms internos
depender de la distribucin de los electrones alrededor del ncleo
Si nos basamos en la forma de los orbitales la probabilidad de estar cerca del ncleo segn el tipo
de orbital ser:
As por ejemplo para los electrones del nivel 3 los que estn en el orbital 3s experimentarn un
apantallamiento menor y los que estn en un orbital 3d experimentarn el mayor
apantallamiento. Por ello la carga efectiva de los electrones 3s ser mayor que la de los electrones
3d.
En un tomo polielectrnico para un nmero cuntico dado (n) la carga efectiva, Zeff,
disminuye al aumentar
Como la anerga del electrn depende de la carga efectiva los electrones con mayor carga efectiva
,los del orbital 3s, tendrn menor energa que los electrones del orbital 3d.
En un tomo polielectrnico para un nmero cuntico dado (n) el nivel de energa del orbital
aumenta al aumentar
Nota: todos los orbitales de un subnivel tienen la misma energa.
El nmero cuntico de espn electrnico y el Principio de exclusin de Pauli
Los experimentos con los espectros de emisin de los tomos de sodio e hidrgeno indican que
las lneas del espectro se pueden separar por la aplicacin de un campo magntico externo
obtenindose para cada lnea dos muy prximas. Este efecto duplica los niveles de energa que se
le suponen al tomo.
Se considero entonces que los electrones actan como pequeos imanes en un campo magntico
debido a que giran sobre su propio eje. Ya que un electrn puede girar en dos sentidos (como las
agujas del reloj en el sentido contrario a las agujas del reloj), se introdujo un cuarto nmero
cuntico, conocido como nmero cuntico de espn
electrnico, ms, que toma dos valores: + - .
Uhlenbeck y Goudsmit en 1924 aportaron pruebas
concluyentes del espn electrnico mediante un experimento
en el que lo electrones de tomos gaseosos se desdoblaban en
dos sentidos opuestos al ser desviados por la interaccin con
un campo magntico.
El principio de exclusin de Pauli establece que dos
electrones en un tomo no pueden tener los mismos cuatro
nmeros cunticos (n, l, ml y ms)
Como en un orbital atmico los valores de n, l y m estn fijados slo podrn contener electrones
que difieran en el valor de ms. Ya que el nmero cuntico de espn slo puede tomar dos valores
(+1/2 y-1/2) , un orbital atmico podr estar ocupado como mucho por dos electrones que
tengan valores de ms opuestos.
Configuracin Electrnica
La forma como estn distribuidos los electrones de un tomo entre los distintos orbitales
atmicos se denomina configuracin electrnica
Los orbitales se llenan en orden creciente de energa, con no ms de dos electrones por orbital
Litio
Este elemento tiene 3 electrones. Empezaremos llenando el orbital de menor energa con dos
electrones que tendrn distinto ms. El electrn restante ocupar el orbital 2s, que es el siguiente
con menor energa:
La flecha indica el valor del cuarto nmero cuntico: para +1/2: y para 1/2:
Tambin podemos describir la distribucin de electrones en el tomo de litio como:
1s22s1
Los electrones que tienen nmeros de espn opuestos cancelan los efectos magnticos y se
dice que son electrones apareados. Un ejemplo son los dos electrones que ocupan el orbital
1s en el tomo de Litio. De manera similar decimos que el electrn que ocupa el orbital 2s
orbital est desapareado.
En la tabla a continuacin vemos como se distribuyen los electrones de los tomos en orden
creciente a su nmero atomico (Z)
Diagrama de orbitales
Elemento
1s
2s
2p
3s
Configuracin
electr
nica
1s1
He
1s2
Li
1s2 2s1
Be
1s2 2s2
1s2 2s2 2p1
1s2 2s2 2p2
En el helio se completa el primer nivel (n=1), lo que hace que la configuracin del He sea muy
estable.
Para el Boro el quinto electrn se sita en un orbital 2p y al tener los tres orbitales 2p la misma
energa no importa cul de ellos ocupa.
En el carbono el sexto electrn podra ocupar el mimo orbital que el quinto u otro distinto. La
respuesta nos la da:
la regla de Hund: la distribucin ms estable de los electrones en los subniveles es aquella
que tenga el mayor nmero de espnes paralelos.
Los electrones se repelen entre s y al ocupar distintos orbitales pueden situarse ms lejos uno del
otro. As el carbono en su estado de mnima energa tiene dos electrones desapareados, y el
nitrgeno tiene 3.
N
1s2 2s2 2p3
Ne
10
1s2 2s2 2p6
Na
11
1s2 2s2 2p6 3s1
El nen completa el nivel dos y al igual que el helio tiene una configuracin estable.
Las configuraciones electrnicas pueden tambin escribirse de manera abreviada haciendo
referencia al ltimo nivel completo. As la configuracin del sodio la podemos escribir como
[Ne]3s1 .
Tambin podemos escribir la configuracin del litio como [He]2s1
A los electrones que pertenecen a un nivel incompleto se les denomina electrones de valencia.
El gas noble Argn representa el final del perodo iniciado por el sodio para n=3
1s
Ar 18
2s
2p
3s
3p
[Ne] 3s2 3p6
En el siguiente elemento, el potasio con 19 electrones, deberamos empezar a llenar los orbitales
3d. Sin embargo el comportamiento qumico del potasio es similar al de litio y el sodio, ambos
con un electrn de valencia desapareado en un orbital s, por lo que al potasio le correspondera la
configuracin [Ar] 4s1. Por lo tanto el orbital 4s tendr que tener menor energa que los orbitales
3d (el apantallamiento de los electrones en los orbitales 3d es mayor que el de los electrones en
los orbitales 4s).
El Calcio con 20 electrones completar el orbital 4s y el siguiente elemento con 21 electrones, el
escandio, se empezar a llenar los orbitales 3d. Como hay 5 orbitales 3d en el cuarto perodo de
la tabla peridica aparecen 10 elementos( del Sc al Zn) ms que en los perodos anteriores. A
estos elementos se les denomina metales de transicin y se caracterizan por tener el subnivel 3d
incompleto por dar fcilmente lugar a cationes con este subnivel incompleto.
A partir del cerio (elemento 58) se empiezan a llenar los orbitales 4f que pueden albergar en su
conjunto 14 electrones. Estos elementos adicionales vienen despus del lantano y forman la serie
de los lantnidos o tierras raras, que son elementos con los subniveles 4f incompletos o que
producen fcilmente cationes con los subniveles 4f incompletos. Las energa de los orbitales 5d
y 4f estn muy prximas y as el lantano tiene la configuracin electrnica [Xe]6s2 5d1 y el cerio
[Xe]6s2 5d14f1
Despus del actino ([Rn]7s2 6d1) viene la serie de los actnidos que empieza con el torio([Rn]7s2
6d15f1) dnde la mayora de los elementos no se encuentran en la naturaleza sino que se han
sintetizado.
Configuracin Electrnica y la Tabla Peridica
La tabla peridica esta estructurada de manera que todos los tomos de una columna tienen los
mismos electrones de valencia. As los metales alcalinos de la primera columna tienen todos un
electrn de valencia en un orbital s, el grupo de los halgenos que tienen 7 electrones de
valencia: dos en el orbital s y 5 en los tres orbitales p. Si agrupamos las columnas en funcin del
ltimo tipo de orbital que se ha llenado tendremos:
A la izquierda, en lila, estn los metales alcalinos y alcalinotrreos, donde se estn
llenando los orbitales s.
A mano derecha, en verde, estn los grupos del 13 a18 , en los cuales se estn llenando
los orbitales p.
Estos dos grupos comprenden los elementos principales
En la mitad de la tabla peridica, en color amarillo, estn los metales de transicin, en los
cuales se estn llenando los orbitales d.
Debajo de los metales de transicin estn las dos filas de elementos en los cuales se
estn llenando los orbitales f; los lantnidos y los actnidos.
En resumen:
2, 6, 10 y 14 son el nmero de electrones que pueden albergar los orbitales s, p, d y f
respectivamente(que corresponden al nmero cuntico del momento angular =0,1,2,3)
El primer subnivel de orbitales s es el 1s, del subnivel p es el 2p, del subnivel d es el 3d y
del subnivel f es el 4f. (es decir no existen los orbitales 1p, 1d, 2d, 1f, 2f y 3f)
Cul es la configuracin electrnica del elemento Niobio (Z=41)?
en teora: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d3
pero en realidad es : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d4
ya que los orbitales 5s y 4d
tienen valores de energa muy prximos y de esta manera hay ms electrones desapareados.
Cul es la configuracin electrnica del elemento Nquel (Z=28)?
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8 y si lo ponemos en trminos del gas noble ms cercano:
[Ar] 4s2 3d8
