MDULO III
Semana 3
Actualmente el tratamiento convencional de
las soluciones eludas del carbn es la
depositacin electroltica; Sin embargo, la
tecnologa del Merrill Crowe es actualmente
una alternativa vlida en la recuperacin de
oro a partir de estas soluciones
Cmo y porque se cementa el oro?
El orden electroqumico de los metales en
soluciones cianuradas determina su solubilidad
relativa en dicho solvente.
Secuencia de solubilidad
Mg Al Zn Fe Cu Hg Au
Cualquier metal de sta secuencia tender a
disolver en solucin de cianuro mas rpido que el
metal
de
su
derecha,
desplazndolo
y
precipitndolo.
La cementacin con Zn es un proceso electroqumico. El Zn se
disuelve en los sitios andicos y los e- cedidos sirven para
reducir los aniones complejos en los sitios catdicos
Zn + 4CN- = Zn(CN)4-2 + 2 e2 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + 4 CN-2
Reaccin andica
Reaccin catdica
--------------------------------------------------------------------------------------------------------
2 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + Zn(CN)4-2 Reaccin global
De acuerdo a la ecuacin de Nernst
E = E + RT/n * ln(M+)
Se deduce fcilmente que la tendencia de los cationes M+ a ser
reducidos a M depende de su potencial, mientras mayor sea sta
mayor ser la posibilidad de precipitar el metal.
Al contrario un menor potencial E, mayor ser la tendencia a
encontrarse los cationes M+ en solucin.
Potenciales estndares:
E Au = 1.730 volt.
E Ag = 0.792 volt.
E Hg = 0.798 volt.
E Cu = 0.347 volt.
E Zn = - 0.762 volt.
La precipitacin de oro con zinc ha
experimentado
innovaciones con el tiempo
Adicin de sal soluble de plomo (1-4 % del peso de Zn)
Adicin de polvo de zinc
De-aereacin de la solucin pregnant
Cementacin de oro
Pasivacin del Zn
La pasivacin de la superficie activa del zinc,
provoca una menor velocidad de reaccin y en el
caso extremo cesa totalmente la cementacin
La pasivacin se presenta debido al aislamiento
de la superficie del zinc debido a recubrimientos
de una densa capa y compacta de metales
precipitados, adems de formacin de Zn(OH)2
Etapas en el Proceso Merrill Crowe
Clarificacin
Solucin proveniente de las pilas de lix. es sedimentada en
decantadores Hopper para eliminacin de partculas en
suspensin a fin de obtener una solucin clara con 50 ppm
de slidos.
Los filtros clarificadores reducen los contenidos de slidos en
suspensin a menos de 5 ppm.
La filtracin es auxiliada por revestimientos de diatomita.
Esto permite al filtro remover partculas inferiores a una
micra de tamao
Etapas en el Proceso Merrill Crowe
Desoxigenacin
Eliminacin casi total del oxgeno disuelto .
La soluci rica varia dede 5 a 8 mg/l de oxgeno,
esta debe ser reducida a 0.5 1.0 mg/l, para
una buena produccin de barren
y usar
cantidades razonables de zinc.
Etapas en el Proceso Merrill Crowe
Uso de la torre Crowe
A nivel del mar la presin atmosfrica es 736 mm
Hg. A una altura de 4000 m. un vaco perfecto
puede ser obtenido con una presin de 485 mm
Hg. Sin embargo dado que un vaco nunca es
perfecto, el vaco de trabajo es obtenido a 100 a
150 mm Hg menos que el sistema perfecto, es
decir 365-385 mm Hg.
Etapas en el Proceso Merrill Crowe
Adicin de zinc
Reemplazo de la viruta de zinc por el polvo
de zinc
Se consigue incrementar el rea superficial
El zinc es agregado de tal forma que no haya
agitacin o remolinos en la superficie que
indusca oxigeno dentro de la solucin
Etapas en el Proceso Merrill Crowe
Adicin de sal de plomo
El acetato o nitrato de plomo crea un acople
galvnico en el zin (catalizador) produciendo una
precipitacin ms rpida y completa, generalmente
con menor consumo de zinc
Causas de una mala cementacin
Demasiado oxgeno en la solucin (vaco
insuficiente en la torre de vaco o cono de
precipitacin succionando aire)
Insuficiencia de zinc
Insuficiencia o exceso de de sal de plomo
Insuficiencia de cianuro libre en la solucin (alto
consumo de zinc)
Proceso Merrill Crowe
Ventajas
Bajos costos de labor para la operacin y mantenimiento
Rpida velocidad de reaccin y altas recuperaciones
Puede manejar grandes ratios de plata a oro en la solucin pregnant
Desventajas
La
solucin pregnant necesita pre-tratamiento antes de la
cementacin
El proceso es sensible a iones interferentes
Baja selectividad para soluciones contaminadas
CEMENTACION CON CINC
TERMODINAMICA DEL PROCESO
El proceso de cementacin fue empleado en 1890.
Posteriormente se han introducido modificaciones, que llevaron
al proceso a obtener altas eficiencias y menores costos.
Modificaciones o mejoras realizadas en sus comienzos:
-Agregado de sales de plomo (acetato, nitrato)
-Reemplazo de lminas por polvo de cinc
-Desaireacin de las soluciones de oro
REACCIONES DE CEMENTACION:
Reaccin Andica:
Zn 4CN ZnCN 4 2e
Reaccin Catdica:
2 Au CN 2 2e 2 Au 4CN
Reaccin Global:
2 Au CN Zn 2 Au ZnCN
2
4
Reacciones laterales o parasitarias:
Zn 4CN 2H 2O ZnCN 4 2OH H 2
2
4 CuCN 3 3Zn 4Cu 3ZnCN 4
2
Se han propuesto otros mecanismos, para reacciones laterales
del cinc
1
2
Zn O2 4CN H 2O ZnCN 4 2OH
2
1
Zn O2 H 2O HZnO2 H
2
La presencia de oxgeno en el sistema, afecta
adversamente el proceso de varias formas:
La velocidad de reaccin vara inversamente con la
presin parcial de oxgeno.
Existe tendencia a la redisolucin del precipitado
debido a la presencia de O2 y CN-
El proceso de cementacin puede estar controlado, ya sea por un
mecanismo difusional o bien por la reaccin electroqumica.
2
1
M M M
2
2
Por lo tanto, la velocidad del proceso estar dado por la siguiente
expresin general:
Velocidad =
2
1 i
k AM
2
1
i
= concentracin inicial del in metlico en la interfase
En estado estacionario, en la interfase la velocidad de difusin
es igual a la velocidad de la reaccin qumica.
A M 12 M 12
k AM
i
D = coeficiente de difusin
= espesor capa lmite
2
1
Dividiendo por A y agrupando los trminos de
Despejando
M M
2
1
2
1 i
2
1 i
2
1 i
, se obtiene
2
1 i
D
2
M
D 1
k
Luego la velocidad se puede expresar como:
Velocidad =
A M 12
D
k
As, cuando k <<<D/
Velocidad =
la velocidad ser,
control qumico
k A My12tendr
En tanto cuando k >>> D/,
velocidad ser velocidad =
y el proceso ser controlado por difusin
A M 12
Otros aspectos interesantes de destacar son:
La cementacin de Au con Zn es sensible a la cal y
cianuro libre.
El pH ptimo de trabajo vara entre 9 y 11,5
El cianuro libre es esencial para la disolucin andica
del Zn y para disolver hidratos de Zn formados sobre
la superficie.
CINETICA DE LA CEMENTACION CON CINC
La velocidad de cementacin es de primer orden con respecto
a la concentracin de oro en solucin y directamente
dependiente de la superficie de cinc.
dC
kAC
dt
C = concentracin inicial de oro
C = concentracin de oro al tiempo t
A = Area superficial de reaccin
V = Volumen de solucin
k = constante cintica
t = tiempo de reaccin
dC
kA
dt
C
ln
C
kA
