LAS CERMICAS TENACES

Asdrbal Valencia Giraldo

Ingeniera de Materiales
Universidad de Antioquia

"Asdrubal Valencia G." <[email protected]>

1. Introduccin

Uno de los primeros materiales slidos, sino el primero, que el hombre aprendi a usar
fue una cermica: la piedra natural. sta era adecuada para un gran nmero de
aplicaciones debido a las caractersticas de las cermicas, a saber: dureza, resistencia
mecnica, refractariedad, resistencia al ataque qumico y friabilidad, propiedad esta que
permite darle forma por desportillamiento. Esta cermica proporcion al hombre
herramientas, armas, vasijas durables y hasta un techo sobre su cabeza ( la caverna).[1]
Hace por lo menos 10 000 aos, en la poca neoltica, el hombre aprendi a cultivar
plantas y domesticar animales, ya exista el Homo Sapiens y estas nuevas actividades
llevaron al surgimiento de las ciudades. Es en este ambiente donde el hombre aprende
por primera vez a transformar la composicin qumica de los materiales naturales y su
estructura, es decir, el modo en que se disponen en el espacio los tomos que los
componen, el empleo del fuego fue fundamental para el progreso en el campo de los
materiales.
Una de las mayores conquistas del neoltico fue la cermica, cuya fabricacin fue el
primer proceso qumico controlado por el hombre. Los progresos en la tcnica cermica
se hicieron en dos direcciones: en la coccin a temperaturas cada vez ms altas para
obtener un material ms compacto y resistente, y en la elaboracin de la masa antes de
la coccin para conseguir manufacturas ms uniformes. Por su parte el vidrio se
desarroll mucho despus. [2]
No es sorprendente que el hombre creara sus propias cermicas: vasijas de barro cocido,
ladrillos, cementos, vidrio, productos que continan siendo grandes industrias en la
actualidad. En realidad los productos cermicos tradicionales: vidrios, cementos y
arcillas usadas en utensilios blancos (de arcilla y porcelana), utensilios de porcelana
esmaltada, refractarios, ladrillos, baldosas, abrasivos, piedra, porcelana dielctrica, etc.,
constituyen las tres cuartas partes de la industria cermica mundial. Sin embargo, pocos
se han dado cuenta de la manera como este campo se desarroll en el siglo XX. Los
materiales cermicos se han extendido ahora a un espectro muy amplio. Figura 1. En
apariencia van desde la arcilla mate hasta el lustroso rub, y en servicio tcnico desde el
revestimiento de hornos de fundicin hasta delicados aparatos de control electrnico, y
desde el xido de uranio de las centrales nucleares hasta el circn, que imita al diamante
en las joyas de fantasa.

Figura 1. Las nuevas cermicas, diagrama que agrupa las funciones, propiedades y
aplicaciones. [1]
Las cermicas renen a todos los slidos inorgnicos que no son metale s y pueden ser
cristalinos como el cuarzo o amorfos como el vidrio, tabla 1. La corteza terrestre est
constituida 99% de rocas silicoaluminosas y es la reserva de los materiales cermicos
tradicionales.
Tabla 1. Las familias cermicas
Silicatos y vidrios
xidos
Ferritas y titanatos
Carburos
Nitruros
Boruros
Siliciuros
Fluoruros
Carbono y grafito

Al2O 3, MgO, UO 2, ZrO2

SiC, B4 C, WC, UC
Si3 N4, BN, Si-MONs
ZrB2 , TiB2 , SiBe
MoSi2
CaF2 , BaF 2, MgF 2

Actualmente la definicin de cermica tiene en cuenta no solamente la composicin del

material, sino tambin la tcnica utilizada en su fabricacin. Se considera como
producto cermico a todo objeto obtenido por compactacin de un polvo cermico a la

forma adecuada y a la consolidacin por cocimiento o calcinacin a temperatura

elevada.
Es as como la combinacin de desarrollos y necesidades ha llevado a la creacin y
aplicacin de los ms modernos materiales cermicos. A esta categora se le conoce
como nuevas cermicas, o cermicas avanzadas, este trabajo se centra en un tipo de
stas que son las cermicas tenaces.
2. La friabilidad de los materiales cermicos
A pesar de sus atractivas propiedades, en innumerables aplicaciones los cermicos se
usan mucho menos que los metales debido a su baja tenacidad. Los materiales basados
en xidos tienen enlace inico y tienen muy pocos planos de deslizamiento disponibles
para la deformacin, en tanto que los no oxidados estn unidos por enlaces covalentes,
lo cual dificulta el movimiento de las dislocaciones. Esto significa que los poros actan
como concentradores de tensiones y los materiales fallan fcilmente de acuerdo con las
predicciones de la teora de Griffth. Por estas razones es muy difcil disear con estos
materiales, pues su resistencia a la fractura depende del tamao y distribucin de las
discontinuidades
Los cermicos son resistentes en compresin porque no fallan por deslizamiento, pues
su comportamiento en compresin est directamente relacionado con sus fuerzas
interatmicas. De otro lado, ya se sabe que su resistencia a la traccin es normalmente
menor que la predicha por la fuerza de los enlaces interatmicos. Cuando ocurre la
fractura, la energa elstica del espcimen deformado debe proporcionar la energa
superficial de las nuevas superficies formadas en la fractura. Si es la energa
superficial especfica, entonces para una muestra de seccin recta unitaria la nueva
energa superficial es 2 . En el momento de la fractura una gran fraccin de esta energa
2 debe estar presente entre las molculas inmediatamente adyacentes a la superficie de
fractura. Esto es si c es la tensin a la cual empieza la fractura c2 /2E es la densidad
de energa elstica, de acuerdo con la ley de Hooke, ac2 /2E es la energa que est
presente entre dos planos atmicos vecinos espaciados a y tendr un orden de magnitud
similar a la energa superficial especfica . Por consiguiente, el orden de magnitud del
esfuerzo de fractura c debe estar dado por:
c = 2E / a

E
10

(1.1)

es decir, que la resistencia es apenas un 10% del mdulo de elasticidad. En la prctica

los productos cermicos tienen resistencia a la traccin de slo 1% del valor calculado
(esto es 10% de E/10 o sea E/1000). Esta discrepancia se ha explicado sobre todo,
como ya mencion, con la teora de Griffith.
En el decenio de 1920 Griffith postul que la fractura es consecuencia de la
concentracin de tensiones en la punta de las grietas o defectos preexistentes. La
concentracin de tensiones c en la punta de la grieta debe exceder al esfuerzo normal
n de la siguiente manera:

c
n

= 2 C/r

(1.2)

La longitud de la grieta es C, y el radio de la punta de la grieta es r. La punta de la grieta

se puede aproximar a las dimensiones atmicas (< 2 angstroms) para materiales no
dctiles. As una grieta
de una profundidad de un micrn proporciona una
concentracin de tensiones c/n, de aproximadamente 100.
Como fue indicado por Orwan en 1934, fsicamente el mnimo radio de curvatura en la
punta de la grieta es del orden de magnitud del espaciamiento interatmico a . Si r en la
ecuacin (1.2) se reemplaza por esta distancia y la ecuacin resultante se divide por la
(1.1), se obtiene directamente el valor del esfuerzo medio aplicado al cual el esfuerzo
microscpico alcanza la tensin de fractura en la punta de una grieta con agudeza
atmica,
c =

E
2C

(1.3)

El anlisis de Griffith Orowan indica que la fractura ocurrir bajo las tensiones
observadas normalmente si hay las grietas o fisuras que acten como concentradores de
tensiones, deben tener una longitud de un micrn ms o menos y una agudeza atmica
en la punta. Hay muchas fuentes posibles para estas discontinuidades.
De acuerdo con la teora de Griffith, los valores observados de la resistencia a la
traccin son inferiores a la resistencia terica debido a la presencia de defectos, por
consiguiente, es posible mejorar la resistencia removiendo esas discontinuidades. El
vidrio, la mica y otros materiales frgiles pueden tener elevadas resistencias a la
traccin cuando la superficie est fresca. Por ejemplo, las varillas o fibras de vidrio
tienen resistencias superiores a 10 6 psi, las cuales desaparecen si la superficie hace
contacto con abrasivos aunque sean finos. Pero al mismo tiempo las superficies del
vidrio tienen grietas del orden de los micrones, como resultado de ello, la resistencia del
vidrio est comnmente en el orden de 104 psi.
Adems de que las grietas deban estar presentes para explicar las tensiones observadas,
deben estar en la superficie. En realidad esta es la base de varios procesos industriales.
El vidrio tenaz se produce enfriando la superficie desde la temperatura elevada con un
chorro de aire; cuando el interior se enfra, su contraccin produce una tensin de
compresin en las capas superficiales ya fras y rgidas. Esta tensin de compresin en
la superficie significa que debe aplicarse una tensin adicional de traccin para llegar al
nivel de la tensin de fractura. Sin embargo, el interior del vidrio, est a una tensin
mayor que la superficie sin que se inicie la fractura, lo cual ilustra claramente que
aqulla se inicia en la superficie. De manera similar la tensin de traccin de la
porcelana se puede incrementar fuertemente usando un vidriado que tenga un menor
coeficiente de expansin trmica y por tanto est bajo tensin de compresin en la
superficie.

Una consecuencia importante de la teora de la fractura frgil es que la resistencia a la

fractura es de naturaleza estadstica y depende de la probabilidad de que est presente
una grieta sea capaz de iniciar la fractura a un nivel de tensin aplicada Esta es la
principal explicacin para la dispersin encontrada en la resistencia de los materiales
cermicos.
Ha habido varios intentos para desarrollar una teora estadstica relativa a la resistencia
de los slidos frgiles. La ms conocida es la de Weibull quien supone que el riesgo de
ruptura es proporcional a una funcin de la tensin y el volumen del cuerpo. Esto es,

(1.4)
R = f() dv
Con el fin de obtener una expresin explcita para f(), l supuso que la integracin
debe realizarse sobre el volumen sometido a tensin de traccin y para f() us la
forma,
f() = (/o)m

(1.5)

donde o es una resistencia caracterstica que depende de la funcin de distribucin

que mejor se ajuste a los datos y m es una constante relacionada con la homogeneidad
del material. A mayor valor de m ms homogneo es el material, por tanto, a medida
que m se aproxima a cero, f() se aproxima a la unidad y as la probabilidad de falla es
igual para todos los valores de la tensin. A medida que m tiende a infinito, f() ser
cero para todos los valores de menores que o y la probabilidad de fractura se hace la
unidad solamente cuando iguala a o; esto es, la fractura ocurre slo cuando es
igual a la resistencia caracterstica.
Los valores observados de resistencia a la traccin en los materiales cermicos varan en
un amplio intervalo y llegan hasta 8x106 psi para muestras libres de fisuras. En la tabla
2 se dan algunos valores tpicos.
Tabla 2. Resistencia mecnica de algunos materiales cermicos. [3]
MATERIAL
Mdulo de ruptura (psi)
Cristales de almina
Almina sinterizada (5% de porosidad)
Porcelana de almina (90-95% Al 2O3 )
Berilita sinterizada (5% porosidad)
Nitruro de boro prensado en caliente (5% porosidad)
Carburo de boro prensado en caliente (5% porosidad)
Magnesita sinterizada (5% porosidad)
Siliciuro de molibdeno sinterizado( 5% porosidad)
Espinela sinterizada (5% porosidad)
Carburo de silicio denso (5% porosidad)
Carburo de titanio sinterizado (5% porosidad)
Zirconita estabilizada sinterizada (5% porosidad)
Vidrio de slice
Vidrio Vycor
Vidrio Pyrex

50 000 - 150 000

30 000 50 000
50 000
20 000 40 000
7 000 15 000
50 000
15 000
100 000
13 000
25 000
160 000
12 000
15 550
10 000
10 000

Porcelana de mullita
Porcelana de esteatita
Ladrillo de arcilla super duty
Ladrillo de magnesita
Carburo de silicio aglomerado (20% porosidad)
Ladrillo aislante de 2000 F ( 80-85% porosidad)
Ladrillo aislante de 2600 F (75% porosidad)
Ladrillo aislante de 3000 F (60% porosidad)

10 000
20 000
750
4 000
2 000
40
170
290

En materiales como el vidrio, que fallan de una manera completamente frgil, la

relacin energa superficial elstica obtenida del criterio de Griffith est muy de
acuerdo con los valores medidos. Muchos materiales, particularmente los cristales que
tienen apenas una pequea ductilidad, fallan con una propagacin de la grieta que
ocurre de la misma manera, excepto en que hay deformacin plstica considerable
alrededor de la punta de la grieta que avanza. Por tanto, los criterios establecidos por la
ec. 1.3 se pueden usar para una grieta que avanza, pero sustituyendo por E, la energa
superficial efectiva, que incluye tanto la energa superficial real como el trabajo plstico
asociado con la propagacin de la grieta. Esta relacin explica satisfactoriamente los
resultados experimentales pero hace difcil predecir la tensin de fractura, pues la
cantidad de energa que se debe gastar en la deformacin plstica local, es difcil de
establecer. La fractura frgil ocurre cuando f para este proceso es menor que la
tensin necesaria para que ocurra deslizamiento microscpico. Bajo estas condiciones el
material se comportar de una manera frgil; si el punto de cedencia es menor que la
tensin de fractura el material se deformar plsticamente y se observar una fractura
dctil.
2.1 Fuentes de microgrietas

Dado que la fractura frgil requiere la nucleacin de la grieta en los materiales

perfectos, as como su propagacin, se deben considerar las fuentes de microgrietas as
como la tensin requerida para su movimiento y consumacin como una fractura frgil.
Infortunadamente, hay muchas posibles fuentes de imperfeccin; uno de los aspectos
sobresalientes de la fractura frgil es la dificultad de mantener una superficie libre de
gran nmero de imperfecciones.
Quiz la superficie ms satisfactoria libre de imperfecciones sea la de una fibra de
vidrio acabada de estirar. Estas fibras normalmente tienen una elevada resistencia, pero
sta disminuye con el tiempo debido a los contaminantes atmosfricos. La causa
principal son las rayas por rozamiento con otras fibras de vidrio. Si se espolvorea una
superficie con pequeas partculas de un material duro, se introducen dislocaciones en
los cristales, y obviamente este tratamiento da origen a grietas microscpicas causadas
por esfuerzos sustanciales en los puntos de contacto.
Otra fuente comn de microgrietas en muestras policristalinas es la diferencia en el
coeficiente de expansin trmica entre las fases del cuerpo, que da origen a tensiones en
los lmites, las cuales a veces son suficientes como para iniciar pequeas grietas. Las
tensiones que se establecen durante el enfriamiento desde la temperatura de horneado
tambin pueden ser fuentes de microgrietas, o las tensiones trmicas que se establecen

durante el servicio pueden llegar a ser elevadas en la superficie, e iniciar grietas

superficiales que no llevan a la fractura total. El fisuramiento superficial de esta clase en
pequea escala ( o gran escala en ladrillos) es un fenmeno comn. Otra fuente de
concentracin de tensiones en cermicas polifsicas son las fisuras superficiales
resultantes del ataque trmico de diferentes fases o a lo largo de los lmites de grano en
una fase. Esto produce muescas superficiales que actan como concentradores de
tensiones. Sin embargo, en general, la abrasin mecnica de la superficie y el ataque
qumico son las principales fuentes para el desarrollo de grietas. Esto hace muy difcil
evitar en las aplicaciones prcticas, de modo que siempre debe suponerse que los
elementos contienen un nmero apreciable de fisuras.
En la presencia de fisuras, introducidas por abrasin, por ejemplo, los slidos cristalinos
frgiles que normalmente exhiben alguna ductilidad siempre se tornan completamente
frgiles. As el cloruro de sodio, el xido de magnesio, telurio, etc. son frgiles en la
presencia de defectos superficiales, y podemos considerar su fractura ltima en trminos
de la propagacin de una fisura de acuerdo con la ecuacin de Griffith. En este sentido
se comportan parecido al vid rio. Solamente en la ausencia de fisuras se puede
considerar como una consecuencia del flujo plstico. Bajo esas condiciones el cloruro
de sodio es bastante dctil mientras que el xido de magnesio apenas lo es un poco.
Adems de los materiales completame nte frgiles en los cuales no ocurre flujo plstico
durante la fractura, los materiales cristalinos que son normalmente dctiles tambin
exhiben clivaje frgil o fractura de clivaje bajo algunas condiciones de ensayo. La
temperatura, la carga de impacto y las restricciones al flujo plstico (como las entallas)
propician este tipo de falla. En estos casos es frecuente encontrar que ocurre algn tipo
de deformacin antes de iniciarse la fractura. Se han desarrollado varios anlisis sobre la
forma como las dislocaciones generadas durante la deformacin plstica se coagulan
para producir una microgrieta que puede llevar a la fractura frgil. En general, las
dislocaciones tienden a apilarse en gran nmero en las barreras como las bandas de
deslizamiento, lmites de grano y superficies. Cuando esto ocurre, se producen elevadas
tensiones locales que pueden forzar la unin de las dislocaciones, formando el ncleo de
una grieta. La manera como las dislocaciones se unen para formar una microgrieta, se
ve en la figura 2.

Figura 2. Unin de dislocaciones para formar el ncleo de una grieta. [3]

Una fuente particular de microgrietas es la interaccin de bandas de deslizamiento, que
causan apilamiento de las dislocaciones y el inicio de un grieta por clivaje (figura 3).
Varias formas similares, mediante las cuales las dislocaciones se unen, han ido

observadas y se han hecho clculos tericos de las tensiones requeridas. Eso clculos
indican que el proceso es posible bajo los niveles de tensiones empleados normalmente.

Figura 3. Esquema del apilamiento de dislocaciones y la formacin de una grieta en la

interseccin de dos bandas de deslizamiento. [3]
Una vez que las microgrietas se han formado por la unin de dislocaciones, crecern
lentamente si las dislocaciones se generan fcilmente; esto es, la grieta ser lenta en un
material dctil. En condiciones donde las dislocaciones son ancladas por las impurezas
o solamente se generan a elevados niveles de tensiones la concentracin de stas debida
a la microgrieta puede promover la fractura por clivaje descrita arriba.
Cuando la grieta se ha iniciado en materiales frgiles como los vidrios y la mayora de
las cermicas, las condiciones de tensiones son tales que la grieta empieza a propagarse.
No hay un proceso apreciable de absorcin de energa comparable a la deformacin
plstica de los materiales dctiles. Por consiguiente, no hay mecanismo que limite la
tensin aplicada y la grieta contina hasta completar la falla en campo de tensiones
uniforme. Esto es, la iniciacin de las grietas es la etapa crtica del proceso de ruptura en
los materiales realmente frgiles.

En contraste, para los materiales de elevada tenacidad como las herramientas para
corte de carburo unido con metal, se deben nuclear nuevas grietas a medida que la
fractura para por cada lmite de fases; el comportamiento dctil de la fase metlica
proporciona el mecanismo para la absorcin de energa que requiere tensiones
crecientes para mantener la grieta en movimiento. Bajo esas condiciones el material no
se fracturar aun cuando las tensiones excedan el nivel de nucleacin de la grieta. Se
debe proporcionar un nivel de tensiones suficientemente elevado para propagar la grieta
antes de que ocurra la falla.
3. Las nuevas cermic as

La expresin nuevas cermicas es una descripcin nebulosa que significa diferentes

cosas para mucha gente en distintas ocasiones. La frase fue acuada a fines del decenio
de 1970. Luego se habl de cermicas estructurales porque los esfuerzos se
encaminaban al desarrollo de motores cermicos. En general en Estados Unidos se
habla de cermica avanzada . Los japoneses adoptaron un punto de vista ms amplio y
las
cermicas finas para implicar una estructura fina y controlada, que imparte
propiedades nicas, que van desde las electrnicas hasta las estructurales, a las qumicas
etc. La ASTM las definido como:
Un objeto cermico de alta ingeniera y gran desempeo, inorgnico,
predominantemente no metlico, con elevado valor agregado y con atributos
funcionales nicos o superiores.
A esta definicin debe agregrsele otro nivel de detalle que describa con especificidad
rigurosa lo diversos atributos nicos o superiores. Por esto los productos cermicos se
dividen en lneas de funciones primarias: mecnicas, trmicas, elctricas, pticas,
qumicas y bioqumicas. En este nivel los productos difieren en identificacin, ensayo y
normas.
Las cermicas finas pueden ser monolticas (un solo elemento estructural) a partir de las
cuales ha evolucionado la produccin de compuestos cermicos, es decir materiales
reforzados con hebras, fibras y cintas de sustancias como el carburo o el carbono, y
partculas.
De estos materiales interesan ac los estructurales, la figura 4 muestra como ha
mejorado la resistencia a la flexin de las cermicas desde 1950; esto es slo un
ejemplo, pues se ha dicho que se pueden disear y fabricar materiales cermicos,
compuestos y estructuras para diferentes aplicaciones especficas.

Figura 4. Esquema que ilustra el rpido aumento de la resistencia de las cermicas.[5]

La figura 4 ilustra tambin otro hecho: la importancia del sistema de procesamiento, las
tenaces de zirconio/almina deben sus propiedades a una transformacin de fase y los
carburos y nitruros al sistema de prensado. Debe recordarse siempre que los materiales
avanzados generalmente requieren operaciones de procesamiento poco usuales para
lograr sus propiedades, e s claro que si pudieran producirse por mtodos corrientes
seran materiales convencionales.
4. Cermicas estructurales
Las cermicas avanzadas estructurales son aquellos materiales cermicos que se usan o
tienen la potencialidad de usarse en aplicaciones estructurales exigentes,
particularmente a temperatura elevada. Estos materiales se caracterizan por su baja
densidad, alta dureza, elevada temperatura de fusin, inercia qumica, baja
conductividad trmica y baja expansin trmica; pueden estar hechas de xidos o no
xidos y pueden ser monolticas o compuestos basados en matrices cermicas. Los
xidos incluyen la almina (Al2 O3 ), la zirconita (ZrO) los vidrios de aluminosilicato de
litio (LAS). Entre los no xidos han recibido considerable atencin el carburo de silicio
(SiC), el nitruro de silicio (Si3 N4), el diboruro de titanio (TiB2 ) y el onxinitruro de
aluminio silicio (Si AlON). Los compuestos de matriz cermica (CMCs) exhiben
elevada resistencia a la fractura y mayor capacidad a temperatura elevada.
La tabla 3 muestra varias cermicas avanzadas y sus propiedades mecnicas. La lista
incluye vidrios, cermicas vtreas, materiales oxidados y no oxidados. Los datos
pertenecen a materiales cermicos vtreos sometidos a tratamientos trmicos normales,
vidrios recocidos y materiales completamente densos. En el caso del ZrO2 , dos de los
materiales comerciales ms importantes son Mg- PSZ (zirconita de magnesita
parcialmente estabilizada) y Ce-TZP (zirconita tetragonal de cerita policristalina). Entre
los materiales monolticos, la ZrO2 exhibe el mayor nivel de tenacidad.
Tabla 3. Propiedades de varias matrices cermicas.[6]
MATERIAL

Vidrio de soda y
caliza
Vidrio de
borosilicato
Aluminosilicato de
litio
Vidrio de slica
Aluminosilicato de
magnesio
Mullita
ThO 2
ZrO 2
MgO
Si3N 4
BeO
Al2O3
SiC

RESISTENCIA, GPa

DENSIDAD, g/cm3

MDULO DE YOUNG, GPa

100

2.5

6.0

100

2.3

6.0

100-150

2.0

10.0

48
110-170

2.2
2.6-2.8

7.2
11.9

83
97
113-128
97-130
410
130-240
250-300
310

-9.8-10.0
5.6-5.75
3.6
3.2
3.0
3.9-4.0
3.2

14.3
14.5
17-25
21-30
30.7
29.5-38
36-40
40-44

ZrC
HfO 2
WC

110-210
69
345

6.4-6.9
9.7
15.6-15.8

19.5-48
56.5
54-70

Se entiende, entonces, que los materiales cermicos estructurales son muy diferentes de
los metales, por ello se ha tratado de desarrollar materiales cermicos con mejores
propiedades mecnicas. Para tener una idea de cmo se comportan los materiales
cermicos avanzados, se pueden comparar las propiedades del Al2 O3 monoltico y las de
un compuesto Al2O 3/Al como se ve en la tabla 4. Esta tabla muestra que los nmeros de
dureza para Al y Al2 O3 son de 2 y de 14 respectivamente, mientras que los valores de
tenacidad equivalentes son 40 MPam y 3.8 MPa m. Un material tpico compuesto,
constituido por 80% vol. de Al2 O3 y 20% en vol. de Al, tiene una dureza y una
tenacidad intermedias entre los valores sealados para la cermica y el metal.
Tabla 4. Propiedades de Al, Al 2O3 y compuesto de Al 2O3 + Al [6]
MATERIAL

Al
Al2O3
Al2O3 /20%
vol.

DUREZA

Al

GPa
2
14
5

TENACIDAD

MPam
40
4
9.5

DENSIDAD

g/cm3
1
3.75
3.53

MDULO DE YOUNG

Gpa
70
320
230

4.1 Compuestos reforzados

Los sistemas de refuerzo usados en los materiales compuestos de matriz cermica

(MCM) se pueden conformar de acuerdo con varias arquitecturas muy bien definidas.
Pueden ser configuraciones discretas (discontinuas), continuas, entrelazadas planares
(bidimensionales) y completamente integradas (tridimensionales) tabla 5.
Tabla 5. Arquitectura de las fibras en materiales compuestos de matriz cermica
SISTEMA DE
REFUERZO

CONSTRUCCIN
TEXTIL

LONGITUD DE
LA FIBRA

ORIENTACIN
DE LA FIBRA

ENTRAMADO
DE LA FIBRA

Discreto
Lineal
Laminar
Integrado

Fibra cortada
Filamento largo
Tejido simple
Tejido
avanzado

Discontinua
Continua
Continua
Continua

Incontrolada
Lineal
Planar
Tridimensional

Ninguno
Ninguno
Planar
Tridimensional

Los materiales discretos partculas, barbas o fibras cortas- no tienen continuidad y es

difcil orientarlos en direcciones especficas, aunque se han tenido avances en ese
sentido. La segunda categora son los refuerzos continuos o unidireccionales (cero
grados). Este grupo tiene el ms alto nivel de continuidad y linealidad y es adecuado
para enrollar filamentos. La tercera categora es el sistema entramado, que consiste en
dos o tres dimetros de hilos en la direccin del espesor con las fibras orientadas en la
fase x-y. La configuracin completamente integrada est constituida por fibras
continuas orientada en varias direcciones dentro y fuera del plano. La caracterstica ms

importante en estos casos es le refuerzo adicional en la direccin del espesor, que hace
que el compuesto no experimente delaminacin.[7]
La tabla 6 muestra los refuerzos cermicos y metlicos ms comunes. La fibra ms
importante es el Nicalon, que consiste esencialmente en SiC formado por pirlisis de
un carbosilano organometlico.[8] Los polmeros se funden primero y se vacan por
rotacin para dar una fibra inicial de baja resistencia y entonces se tratan trmicamente a
1500 C en el vaco para producir una fibra con elevada resistencia a la traccin y
estructura policristalina. Una pelcula superficial de SiO 2 determina la unin entre la
fibra y la matriz. Una desventaja de usar esta fibra a temperaturas superiores a 1200 C
es le crecimiento de grano; sin embargo, esto se puede superar parcialmente usando SiC
que contenga titanio. Una fibra basada en SiC continua y con un dimetro un poco
mayor (142 m) tambin se produce por un proceso CVC, deposicin qumica de
vapores.
El aluminosilicato sirve como la base material de la familia de fibras oxidadas
Nextel, que pueden ser vtreas o cristalinas. La fase cristalina es mullita, que tiene
elevada resistencia que es retenida hasta 1400 C. La mayora de las fibras FP de
Dupont es Al2O 3- cristalina. Esta fibra se puede mejorar aadindole Y-ZrO 2, que
mejora la resistencia mediante aumento de la tenacidad por transformacin de fases.
Tabla 6. Propiedades de los refuerzos (frgiles y dctiles) [6]
MATERIAL

COMPOSICIN

Nicalon
Tyranno
SCs-6
MPDZ
HPZ
MPS
Nextel 312
Nextel 440
Nextel 480
FP
PRD166
Niobio
Cobre
Tantalio
Molibdeno
Tungsteno

Si, C, O
Si, Ti, C, O
SiC sobre C
Si, C, N, O
Si, C, N, O
Si, C, O
Al2O 3, B2 O3 , SiO 2
Al2O 3, B2 O3 , SiO 2
Al2O 3, B2 O3 , SiO 2
Al2O 3
Al2O 3, ZrO2
Nb
Cu
Ta
Mo
W

RESISTENCIA
(MPa)

3200
3000
3900
1900
2250
1350
1750
2100
2275
1400
2250
750
400
1350
2200
3400

DENSIDAD
(g/cm3)

2.55
2.40
3.00
2.30
2.35
2.60
2.70
3.05
3.05
3.90
4.20
8.60
8.90
16.60
10.00
19.30

MDULO DE
YOUNG (Mpa)

190
7200
400
185
165
185
150
180
225
385
385
80-120
120
180
320
380

Las barbas (whiskers) y placas son materiales monocristalinos de elevada resistencia,

en los cuales el crecimiento de grano no es un problema, de modo que la resistencia es
retenida hasta temperaturas elevadas. Las barbas ms importantes de basan tambin el
SiC y se producen por un proceso vapor lquido - slido, VLS. Este proceso utiliza un
catalizador de metal lquido que ayuda a la nucleacin heterognea de la fase slida

desde la fase vapor. Tambin se producen barbas de xidos basadas en almina y

mullita.

5. Mecanismos para mejorar la tenacidad

Irwin llev ms all el anlisis de Griffith Orowan y dio fundamentos a la Mecnica

de Fractura cuya ecuacin fundamental es:
f = K IC / Q 2C

(1.6)

donde f es la tensin de fractura, KIC es el valor de la tenacidad a la fractura en tensin

plana, C es el tamao de la grieta Q es un factor geomtrico.[9] En la ecuacin (1.6) se
ve que para aumentar la resistencia f, se requiere una combinacin de aumento de la
tenacidad KIC y reduccin del tamao de C, de la mayor grieta.[10]
Becher[11] resumi que la tenacidad a la fractura de los vidrios cermicas
monocristalinas est en el intervalo de 0.5 a 2 MPam y estableci que en las cermicas
policristalinas
que no emplean diseo microestructural especial para aumentar la
tenacidad sta usualmente no pasa de 5 MPam. Con este valor, para lograr una
resistencia de 800 Mpa en una grieta ovalada lejana a la superficie ( Q = 1.128) requiere
un radio mximo de grieta de unos 30 m. Constantemente se hacen esfuerzos para
reducir el tamao de los defectos, con el control de los procesos, desde la sntesis de las
materias primas, la conformacin y la sinterizacin, hasta el acabado final. Adems el
continuo desarrollo de polvos muy finos y mejores tcnicas de procesamiento prometen
progresos en este sentido. Sin embargo, hay lmites a qu pequeas se pueden hacer las
grietas en las cermicas reales. Debe tenerse en cuenta, adems, que una cermica con
una pequea grieta y que se use a tensiones cercanas a la resistencia a la fractura est en
peligro de falla sbita debida a una grieta mayor inducida por el contacto con un
material duro.
El diseo y la produccin de microestructuras para aumentar la tenacidad se han vuelto
las principales metas de la investigacin en cermic as estructurales. Evidentemente, una
teora de cmo la microestructura puede influir sobre la tenacidad es crucial para guiar
el desarrollo de cermicas ms tenaces. Una clasificacin general de los mecanismos
para aumentar la tenacidad de las cermicas se da en la tabla 7, los principales de los
cuales se comentarn ms adelante. Adems, los desarrollos prcticos y sus logros de
ilustran en la tabla 8.
Tabla 7. Una clasificacin de los mecanismos para aumentar la tenacidad de las
cermicas [11]
MECANISM O GENERAL

Deflexin de la grieta

Arqueado de la grieta

MECANIMOS DETALLADOS

1. Inclinacin y alabeo fuera del plano de la

grieta alrededor de los granos y las adiciones de
segundas fase
1. Arqueado de la grieta en su plano, entre
puntos de anclaje de segunda fase

Ramificacin de la grieta

1. La grieta se puede subdividir en dos o ms

grietas aproximadamente paralelas.
Apantallamiento de la punta de la 1. Microagrietamiento
grieta por actividad en la zona de 2. Aumento de tenacidad por transformacin de
proceso
fases
3. Fluencia dctil en la zona de proceso
Apantallamiento de la punta de la 1. Fibras frgiles de segunda fase con
grieta por puenteo
desligamiento parcial
2. Puentes de grano friccionales y de
ligamentos
3. Puenteo por ligamiento de segundas fases
dctiles
No hay una sola teora que incluya todos los efectos de aumento de la tenacidad, esto se
debe a que cada efecto se hace muy complejo cuando se tratan matemticamente en toda
su generalidad. En realidad, normalmente es necesario, cuando se trata un solo efecto,
introducir suposiciones simplificadoras con el fin de hacer el tratamiento practicable
matemticamente mientras se trata de preservar la fsica esencial del comportamiento de
aumento de la tenacidad. La situacin es que existen varias teoras individuales de los
efectos de aumento de la tenacidad. Se reconoce que varios de esos efectos pueden
suceder concomitantemente y el efecto total no es necesariamente una combinacin
lineal de los efectos diferentes.
Tabla 8. Valores de tenacidad de fractura para varios materiales cermicos [12]
MATERIAL

Almina
Almina + 20% vol. de barbas de SiC
Almina + 20% vol. de TZP (1mol% de Ytrita)
Almina + 40% vol. de TZP (12%mol de Ytrita)
Zirconita cbica poliscristalina
TZP ( 12% mol cerita)a
TZP (2% mol Ytrita) a
TZP 82% vol. Ytrita) a
PSZ (9mol % magnesita) tamao de
precipitacin creciente a
Nitruro de silicio, granos equiaxiales
Nitruro de silicio, granos alargados
Carburo de silicio, almina como aditivo de
densificacin
Carburo de silicio, boro y carbono como aditivos
de densificacn
Carburo de silicio + 25 %vol. de carburo de
titanio

TAMAO DE
GRANO (m)

KIC, MPam

1-2 10-12
1-2
2
2
50
4-6
1.5
0.5
50

2.5- 34.5
8-10
8
13
3
15-18
12
7
8-16

2-3
4b
2

4
10
3.5-4

5-7

2.5-3

2.5

TZP es zirconita tetragonal policristalina, PSZ es zirconita parcialmente estabilizada.

tenacidad son my sensibles a la temperatura de ensayo. b Dimetro del grano.

Los valores de

La actual tendencia, para mejorar la tenacidad de las cermicas es crear

microestructuras en las cuales la teora de Griffith ya no determina el comportamiento,
de modo que las grietas no controlan el proceso de fractura. En vez de ello, la

microestructura resiste la propagacin de las fisuras y la tenacidad crece

progresivamente hasta alcanzar un valor estable. Esta situacin se muestra en la figura
5, donde el factor de intensidad de tensiones K (tenacidad) se grafica contra la longitud
de la grieta; tales diagramas se denominan curvas R (curvas de resistencia). Tambin se
muestran las curvas de la intensidad de las tensiones aplicadas. La condicin para la
falla se alcanza cuando las dos curvas se intersectan tangencialmente. Estos interceptos
denominados C* y KR* son el tamao de grieta y el factor de intensidad crticos,
respectivamente. Esto implica que una fisura preexistente puede crecer hasta que
alcanza la longitud C*, momento en el cual ocurrir la falla.

|
Figura 5. Curva tpica de resistencia (Curva R)
Hay varios aspectos importantes del comportamiento de la curva R que deben
considerarse. Primero, algunas fisuras, relacionadas con el procesamiento, pueden estar
presentes sin causar la falla del material. Segundo, la dispersin en los valores de
resistencia se reduce considerablemente, esto hace que el diseo con estos materiales
sea relativamente sencillo porque se puede utilizar un valor nico de la resistencia.
Tercero, el comportamiento de la curva R no es una propiedad relacionada con el
material; depende de la geometra. Finalmente, los materiales se pueden dividir en dos
clases diferentes: levada tenacidad/baja resistencia y baja tenacidad/elevada resistencia.
Los primeros normalmente exhiben una curva R que se eleva progresivamente, y la
falla est controlada por el comportamiento de la curva. El segundo tipo de material
tiene una curva R que se eleva abruptamente y la falla ocurre de acuerdo con la teora de
Griffith. La primera clase de materiales es ms deseable porque la curva R controla la
fractura.
El comportamiento de la punta de la grieta en las cermicas es muy diferente al de los
metales. En el caso de los metales la zona plstica delante de la grieta es importante,
mientras que en los cermicos es la zona huella detrs de la punta de la grieta la

controla el comportamiento
experimentalmente.

en

fractura,

algo

que

ha

sido

comprobado

La clave para aumentar la tenacidad en los materiales cermicos es incorporar

fenmenos no lineales en la matriz. Esos fenmenos se pueden describir genricamente
en trminos del comportamiento en histresis de la relacin tensin- deformacin. A
medida que aumenta el rea del bucle de histresis, se aumenta la tenacidad. El
mecanismo especfico se puede dividir en: mecanismo de proceso (figuras 6a y 6b) y
mecanismo de puenteo (figura 6c).

(a)
(b)
(c)
Figura 6 Caractersticas microestructurales de las cermicas hechas tenaces por el
mecanismo de proceso (a y b) y por el mecanismo de puenteo ( c).
5.1 Mecanismo de Proceso
El mecanismo de proceso ocurre en los materiales basados en ZrO2 y se puede dividir
en aumento de la tenacidad por transformacin de fase y aumento de la tenacidad por
microgrieta, figuras 6a y 6b, respectivamente. Ambos mecanismos pueden ocurrir en
zirconitas monolticas o en compuestos de ZrO2 reforzados. El mecanismo de proceso
est controlado esencialmente por el surgimiento de la no lienalidad de la tensin en la
curva tensin - deformacin. Especficamente, esto significa que la tensin necesaria
para hacer que ocurra la transformacin de fase o la tensin necesaria para generar
microgrietas.
5.1.1 Aumento de la tenacidad por transformacin [13,14,15]
Las cermicas tenaces por transformacin constituyen una gran familia de cermicas
tenaces y resistentes a las grietas. La tenacidad se puede combinar con resistencia
elevada. Estas buenas propiedades se optimizan a temperatura ambiente y disminuyen al
aumentar la temperatura. Hasta ahora solo la zirconita (incluyendo algn contenido
tpico de hafnita) se ha usado como la fase que se transforma, aunque se ha considerado

tambin la cerita. As pues, el aumento de tenacidad por transformacin est relacionado

con una transformacin martenstica de la ZrO2 tetragonal metaestable en una fase
monoclnica ms estable con un mayor volumen especfico. Este aumento en el
volumen especfico reduce efectivamente la extensin de la propagacin de la grieta.
El mecanismo requiere una cantidad significativa de fase tetragonal en la
microestructura; esto se logra con aleacione s adecuadas (por ejemplo, MgO, CaO, Y2O3
o CeO 2). Cuando se usan adiciones de MgO o CaO, la microestructura exhibe granos
grandes que contienen regiones de fase tetragonal; tal material es el que se denomina
zirconita parcialmente estabilizada (PSZ). Con Y2O3 y CeO 2 y el uso de polvos my
finos, se producen policristales de zirconita tetragonal (TZP).
La tensin necesaria para el cambio de fase produce una ausencia de linealidad en la
curva tensin deformacin y reduce la intensidad de tensiones cerca a la punta de la
grieta. Si se distingue entre dos factores de intensidad de tensiones diferentes, KI a
(factor de intensidad de tensiones lejos de la punta de la grieta) y KI local (intensidad de
tensiones en la vecindad de la punta de la grieta), la diferencia da el aumento de
tenacidad:
K I = K Ia K Ilocal
El resultado neto es la punta de la grieta apantallada del factor de intensidad de
tensiones aplicadas. Una expresin cuantitativa para la cantidad de apantallamiento (es
decir, de aumento de la tenacidad) se puede obtener calculando la integral J en la
vecindad de la punta de la grieta.[16] La figura 7a muestra una zona frontal alrededor de
la punta de la grieta y la figura 7b muestra la zona huella alrededor de la grieta. Cuando
la grieta empieza a propagarse, el aumento de tenacidad es mnimo, pero a medida que
se desarrolla la zona huella despus de algn crecimiento de la grieta, hay un aumento
en la tenacidad lo que origina el comportamiento tipo curva R.

Figura 7. (a) zona frontal y (b) zona huella de la punta de una grieta aguda

5.1.2 Aumento de la tenacidad por microgrietas

El aumento de la tenacidad por microgrietas puede ocurrir solo o en conjuncin con la
transformacin de fase. La curva tensin deformacin es similar a la de los materiales
hechos tenaces por transformacin, con la nica diferencia de que hay una pequea
reduccin en el mdulo de Young debido al microagrietamiento. Comparado con el
mecanismo de transformacin, se puede esperar un aumento un poco mayor de la
tenacidad al iniciarse las grietas. Durante la propagacin subsecuente de la grieta, la
zona huella se desarrolla y ocurre un comportamiento tipo curva R.
5.2 Mecanismo de puenteo
El mecanismo de puenteo incluye refuerzos que forman puentes atrs de l apunta de la
grieta, figura 6c, y figura 8. Esos ligamentos pueden ser granos en materiales
monolticos no cbicos como la almina, en los compuestos puede ser metales dctiles,
barbas resistentes, fibras, etc. El aumento en la tenacidad est gobernado por el nivel de
tensin compresiva que los ligamentos intactos generan, restringiendo la apertura de la
grieta.

Figura 8. Varios aspectos del mecanismo de puente en un MCM reforzado con una
segunda fase frgil
El refuerzo por puentes puede ser dctil o frgil. En el primer caso los refuerzos
metlicos ms tenaces y dctiles se deforman plsticamente, contribuyendo as al
aumento de la tenacidad. Los refuerzos frgiles pueden estar en la forma barbas de alta
resistencia o fibras largas que permanecen intactos, restringiendo la apertura de la
grieta.
El aumento de la tenacidad por puentes dctiles se puede subdividir en tres clases:
refuerzos dctiles aislados, mallas interpenetrantes y fases dctiles continuas. El uso de

alambre metlico (como niobio) para mejorar la tenacidad del TiAl es un ejemplo de
refuerzos dctiles aislados. Los materiales como el Lanxide representan el segundo tipo
de refuerzos, en tanto que los carburos cementados pueden ser ejemplo de los terceros.
En las dos primeras clases, la deformacin plstica est limitada por la deformacin
elstica de la matriz frgil. La mxima utilizacin del mecanismo de puenteo es con una
fase dctil continua, puesto que, en este caso, el refuerzo dctil se puede alargar
(puentear) apreciablemente detrs de la punta de la grieta. Si la unin entre el refuerzo
y la matriz es fuerte, el esfuerzo mximo en le refuerzo est determinado por la
inestabilidad plstica. Sin embargo, si hay algn desligamiento interfacial, la restriccin
sobre la matriz se puede reducir y la zona de puenteo se puede aumentar ms. Entonces
la tenacidad se puede correlaciones con la resistencia a la cedencia, el mximo
alargamiento y el radio de la segunda fase.
El mecanismo de puenteo con segundas fases frgiles es un poco diferente de la
situacin anteriormente descrita, pues no ocurre inestabilidad plstica en los ligamentos
puente. En el caso frgil, el ligamento interfacial debe ser dbil, de modo que las grietas
sean deflectadas parcialmente alrededor del refuerzo, dejando atrs intactos los
ligamentos, figura 8. A medida que la grieta se extiende ms, ocurre ms desligamiento;
eventualmente los puentes fallarn. Alternativamente, en un material monoltico
anisotrpico el desajuste de la expansin trmica en granos adyacentes (debido a que
diferentes direcciones cristalogrficas estn orientadas en la misma direccin en
distintos granos) puede suprimir la propagacin local de la grieta y puede formar
ligamentos intactos.
Los modelos cuantitativos para el mecanismo de puentes muestran que hay
esencialmente cuatro contribuciones al aumento de la tenacidad: la de los puentes; la
prdida de energa almacenada debido a la extensin de la grieta en la matriz y el
desligamiento; la nueva rea creada por el desligamiento; y el arranque de los refuerzos.
desligamiento; la nueva rea creada por el desligamiento; y el arranque de los refuerzos,
figura 9. En la tabla 9 se da una lista de parmetros importantes que determinan el
mecanismo de puentes en CMCs reforzados con refuerzos frgiles.

Figura 9. Superficies de fractura en un CMC, donde se observa el desprendimiento de

las fibras.[17]

Tabla 9. Parmetros que gobiernan las propiedades mecnicas de los CMCs

reforzados con fibras . [17]
PARMETRO

COMENTARIO

Relacin de la energa interfacial a

la energa superficial de la matriz
Tensiones friccionales entre la fibra
y la matriz
Desajuste en la expansin trmica

Preferiblemente menor de

Promedio de resistencia de la fibra

Asegura que ocurra desligamiento ms que falla

de la fibra. Menos de 40 Mpa.
Asegura una buena zona huella detrs de la punta
de la grieta. Aumenta el arranque de los puentes
Preferiblemente mayor de 2 GPa

6. Aplicaciones

Cermicas como el xido de aluminio, el nitruro y el carburo de silicio se usan

comercialmente para aplicaciones contra el desgaste, insertos de herramientas de corte,
rodamientos y recubrimientos. Las cermicas no llegan al 10% del mercado en estas
aplicaciones, pero hay un crecimiento constante.[18]
Las cermicas tambin estn en produccin comercial en el Japn para ciertos
componentes de motores como turbocargadores, brazos de balancines, cmaras de
precombustin y un nmero limitado de productos comerciales. [19]
La tabla 10 muestra algunas aplicaciones de las cermicas estructurales avanzadas en
una variedad de industrias.
Tabla 10. Aplicaciones tpicas de las cermicas estructurales avanzadas
INDUSTRIA

Qumica
Manufacturera
Aeroespacial
Automotriz
Defensa

APLICACIN

Sellos, vlvulas, impulsores de bombas, intercambiadores

de calor
Hileras de trefilado, herramientas de corte, rodamientos
Boquillas de cohetes, partes de turbinas, rodamientos
Rotor de turbocargadores, puntas de barras de empuje,
brazos de balancines, recubrimientos de pistones
Recubrimientos de caones, blindajes cermicos

REFERENCIAS
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17, 1983, p. 99.
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6. Bhaduri, S.B. and F. H. Froes, The Science and Technology of Advanced
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Soc ., No. 59, 1976, p. 324.
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10. Valencia, Asdrbal, Introduccin al concepto de tenacidad a la fractura, Rev. Fac.
Ing. U. de A., vol. 2, No 1, 1985, p. 127.
11. Becher, P. F., Microstructural Design of Toughened Ceramics, J. Am. Ceram.
Soc., vol 73, 1991, p. 255.
12. Wachtman, John B., Mechanical Properties of Ceramics, John Wiley, New York,
1996.
13. Evans, A.G., D. B. Marshall and N.B. Burlingame, Trasformation toughening in
ceramics, Science and Technology of Zirconia , A.H. Heuer and W. Hobbs (eds.),
The American Ceramic Society, Columbus, 1981, p. 202.
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Science and Technology of Zirconia, A.H. Heuer and W. Hobbs (eds.), The
American Ceramic Society, Columbus, 1981, p.184.
15. Kriven, Waltraud M., Martensitic Toughnening of Ceramics , Materials Science
and Technology , No A 127, 1990, p.249.
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17. Marshall, D. B. And A. G. Evans, , Acta Met., No 37, 1989, p. 2567.
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material for hot extrusion, Metal Progress , Feb. 1984, p. 21.
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1994, p. 41.