Fem y Celdas Electroquímicas

FEM Y CELDAS
ELECTROQUMICAS
La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad

mediante una reaccin redox espontnea en donde la sustancia oxidante est
separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre
de la sustancia reductora hacia la oxidante.
En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo
en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la
sustancia oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se
verifica la reduccin se llama ctodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de
energa potencial entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrico entre el
nodo y el ctodo se mide en forma experimental con un voltimetro, donde la
lectura es el voltaje de la celda
Tipos de celdas:
Cuba electroltica, mostrando los electrodos y la fuente de alimentacin que
genera la corriente elctrica.
La celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea en una

corriente elctrica, como las pilas y bateras. Tambin reciben los nombres
de celda galvnica, pila galvnica o pila voltaica. Son muy empleadas
por lo que la mayora de los ejemplos e imgenes de este artculo estn
referidos a ellas.
La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin

qumica de oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo.
En muchas de estas reacciones se descompone una sustancia qumica por
lo que dicho proceso recibe el nombre de electrolisis. Tambin reciben los
nombres de celda electroltica o cuba electroltica. A diferencia de la
celda voltaica, en la celda electroltica, los dos electrodos no necesitan
estar separados, por lo que hay un slo recipiente en el que tienen lugar las
dos semirreacciones.
Reaccin de equilibrio
Cada semicelda tiene una tensin caracterstica llamada potencial de semicelda o
potencial de reduccin. Las diferentes sustancias que pueden ser escogidas para
cada semicelda dan lugar a distintas diferencias de potencial de la celda
completa, que es el parmetro que puede ser medido. No se puede medir el
potencial de cada semicelda, sino la diferencia entres los potenciales de ambas.
Cada reaccin est experimentando una reaccin de equilibrio entre los diferentes
estados de oxidacin de los iones; cuando se alcanza el equilibrio, la celda no
puede proporcionar ms tensin. En la semicelda que est sufriendo la oxidacin,
cuanto ms cerca del equilibrio se encuentra el ion/tomo con el estado de
oxidacin ms positivo, tanto ms potencial va a dar esta reaccin. Del mismo
modo, en la reaccin de reduccin, cuanto ms lejos del equilibrio se encuentra el
ion/tomo con el estado de oxidacin ms negativo, ms alto es el potencial.
Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila
El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs de la
utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda.
(descargar tablas de potenciales de electrodo estndar click tabla 1, click tabla
2). La diferencia de voltaje entre los potenciales de reduccin de cada electrodo
da una prediccin para el potencial medido de la pila.
Epila = Ecatodo + Eanodo

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas
que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda
menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se
requeriran para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.

Cabe mencionar que las tablas presentadas son tablas de reduccin, por lo que al
tomar el valor del potencial se debe de cambiar el signo cuando sta corresponde
al electrodo de oxidacin, para evitar el cambio de signo la formula a utilizar es
la siguiente:
Epila = Ecatodo - Eanodo

Una celda de concentracin, tambin llamada pila de concentracin, es una pila
galvnica en la cual las dos semiceldas estn formadas por el mismo metal en la
misma solucin. La corriente elctrica es generada gracias a que las
concentraciones de la solucin en las semiceldas son distintas, en una la solucin
estar ms concentrada que en la otra.
Entonces, los electrones tendern a fluir desde la semicelda en donde la solucin
es ms diluda hacia la solucin ms concentrada, de manera de reducir los iones
disueltos, y que la concentracin de la solucin concentrada disminuya, al mismo
tiempo que la concentracin de iones en la solucin diluda aumentar (debido a
que se est oxidando, est cediendo electrones).
Cuando las concentraciones en las soluciones se igualan, ya no se genera una
diferencia de potencial, no hay transporte de electrones, entonces la pila se ha
agotado.
FEM (Fuerza Electromotrz)

Unos temas arriba mencionamos el potencial de una pila y como se calcula ste,
asiendo alucin a la fuerza electromotriz, pero qu es la fuerza electromotriz?
Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier
fuente, medio o dispositivo que suministre corriente elctrica. Para ello se
necesita la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos
(uno negativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o
impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito cerrado.
A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia). Por tanto, no se establece la

circulacin de la corriente elctrica desde la fuente de FEM (la batera en este
caso). B. Circuito elctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a travs
de la cual se establece la circulacin de un flujo de corriente elctrica desde el
polo negativo hacia el polo positivo de la fuente de FEM o batera.
Criterios de Espontaneidad
La termoqumica dice que una reaccin ser espontnea cuando la variacin de
energa libre que la acompaa sea negativa, es decir cuando haya una
disminucin de la funcin de estado G
Si
G<0
Por otra parte la energa elctrica producida por un generador de fem E cuando
hace circular una carga elctrica Q por todo el circuito nos la da la ecuacin del
trabajo elctrico:
W = QE
La carga Q es la transportada por los electrones que van de un electrodo a otro, y
su valor es
donde es el nmero de moles de electrones y F es la constante de
Faraday, que equivale a la carga, en culombios, transportada por cada mol de
electrones, es decir, (carga del electrn) x (Nmero de Avogadro) = 96500
culombios).
Como
queda:
G representa el mximo de energa de la reaccin puede liberar, nos
G= - nFE donde para que G sea negativo, E debe ser positivo.
De esta manera se llega a la condicin decisiva para predecir si una reaccin

redox ser espontnea o no:
Una reaccin ser espontnea si la pila formada por sus dos semireacciones
tiene una fem positiva.
A medida que la Fem es ms positiva
proceso
mayor espontaneidad del
Unidades de la Fem: Voltios

Cmo se mide?
Con un circuito potenciomtrico
Evita la polarizacin de
cargas, la cual ocasionara un potencial adicional, que se desea evitar.
Partes de la pila
Electrodo de oxidacin (nodo, prdida de electrones)

Electrodo de reduccin (Ctodo, ganancia de electrones)
Medio para la transferencia de carga

Fem = E reduccin - E oxidacin
En cada electrodo se realiza un trabajo
A medida que Eoxidacin es ms (+)
)
Mayor espontaneidad.
A medida que Ereduccin es ms (+)
)
Mayor espontaneidad.
Potencial de Electrodos
Goxidacin es ms (Greduccin es ms (-
Ejemplo
Se dan los siguientes electrodos de oxidacin:
A = -0.534 volts
B = 0.321 volts
C = 0.00 volts
D = -2.35 volts
E = -1.23 volts
F = 1.467 volts
S ordenamos en forma creciente de espontaneidad, tenemos:
D<E<A<C<B<F
Ley de Nernst
Se refiere a que teniendo dos solventes inmiscibles, como agua y benceno, una
sustancia, como acido benzoico, se distribuye siempre en forma constante en
estos dos solventes.
De tal manera que si tuvieramos acido benzoico en agua y lo quisieramos extraer
con benceno, siempre extraeriamos la misma fraccion del acido benzoico..
Es decir, si tuvieramos, 10 g de acido benzoico en x volumen agua y agregamos
determinado volumen de benceno con el fin de extraerlo, la fraccion que
extraeriamos, una suposicion claro, podria ser del 40 %, entonces, en el agua
quedarian 6 g de acido benzoico y quedarian 4 g en el benceno.
Si ahora retiramos el benceno, mediante un embudo de separacion, y nuevamente
agregamos el mismo volumen de otra muestra de benceno al mismo volumen de
agua, agitamos, entonces la misma fraccion pasa al benceno.
Pero como teniamos ahora solo 6 g de acido benzoico en agua, despues de la
agitacion, pasara el 40% de estos 6 g, osea, habra ahora 2.4 g de acio benzoico en
el benceno y 3.6 g de este en el agua.
Por tanto la fraccion de extraccion varia con la variacion de los volumenes de los
solventes
Ecuacin de Nerst: dependencia de la fem con la actividad de los reactivos.
Se tiene la reaccin final.
aA + bB
Cc + dD
Para un mol de A la energa libre es:

Ga = Ga + RT ln Aa
Para a moles:
aG1 = a Ga + aRTln Aa
Para los otros reactivos:
bGb = bGB + RTln (aB)b
cGc = cGC + RTln (aC)c
dGD= dGD +RTln (aD)d
aGa = a Ga + RTln (aA)a

G = G prod - G react
G = G prod - G react
G = -n F fem
G = - n F fem
G= - nFEcelda
donde: n= # de moles de e"Si el sistema alcanza el equilibrio la pila no realiza trabajo: fem =0"
fem = reduccin - oxidacin

fem = reduccin - oxidacin

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FEM Y CELDAS

La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad

La celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea en una

La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin

Epila = Ecatodo + Eanodo

requeriran para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.

Epila = Ecatodo - Eanodo

FEM (Fuerza Electromotrz)

A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia). Por tanto, no se establece la

G representa el mximo de energa de la reaccin puede liberar, nos

G= - nFE donde para que G sea negativo, E debe ser positivo.

De esta manera se llega a la condicin decisiva para predecir si una reaccin

mayor espontaneidad del

Unidades de la Fem: Voltios

Electrodo de oxidacin (nodo, prdida de electrones)

Medio para la transferencia de carga

S ordenamos en forma creciente de espontaneidad, tenemos:

Para un mol de A la energa libre es:

aGa = a Ga + RTln (aA)a

fem = reduccin - oxidacin

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