Propiedades de La Arcilla PDF

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LECCION 3.- CERAMICAS / PROPIEDADES DE LAS ARCILLAS.

1.- Introduccin.
Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de minerales radican en sus propiedades fisicoqumicas. Dichas propiedades derivan, principalmente, de:
- Su extremadamente pequeo tamao de partcula (inferior a 2 m).
- Su morfologa laminar (filosilicatos).
- Las sustituciones isomrficas, que dan lugar a la aparicin de carga en las lminas y a la presencia de
cationes dbilmente ligados en el espacio interlaminar.
Como consecuencia de estos factores, presentan, por una parte, un valor elevado del rea superficial y, a la
vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa, con enlaces no saturados. Por ello pueden
interaccionar con muy diversas sustancias, en especial compuestos polares, por lo que tienen
comportamiento plstico en mezclas arcilla-agua con elevada proporcin slido/lquido y son capaces en
algunos casos de hinchar, con el desarrollo de propiedades reolgicas en suspensiones acuosas.
Por otra parte, la existencia de carga en las lminas se compensa, con la entrada en el espacio interlaminar
de cationes dbilmente ligados y con estado variable de hidratacin, que pueden ser intercambiados
fcilmente mediante la puesta en contacto de la arcilla con una solucin saturada en otros cationes, a esta
propiedad se la conoce como capacidad de intercambio catinico y es tambin la base de multitud de
aplicaciones industriales.
2.- Propiedades fisico-qumicas.
2.1.- Superficie especfica.
La superficie especfica o rea superficial de una arcilla se define como el rea de la superficie externa ms
el rea de la superficie interna (en el caso de que esta exista) de las partculas constituyentes, por unidad de
m2 2
m /g.
masa, expresada en
g
Las arcillas poseen una elevada superficie especfica, muy importante para ciertos usos industriales en los
que la interaccin slido-fluido depende directamente de esta propiedad.
A continuacin se muestran algunos ejemplos de superficies especficas de arcillas:
-Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g
-Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g
- Halloisita hasta 60 m2/g
- Illita hasta 50 m2/g
- Montmorillonita 80-300 m2/g
- Sepiolita 100-240 m2/g
- Paligorskita 100-200 m2/g

2.2.- Capacidad de Intercambio catinico.


Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Son capaces de cambiar, fcilmente, los iones fijados en la
superficie exterior de sus cristales, en los espacios interlaminares, o en otros espacios interiores de las
estructuras, por otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad de intercambio
catinico (CEC) se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede
adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas
cargas negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes:
- Sustituciones isomrficas dentro de la estructura.
- Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas.
- Disociacin de los grupos hidroxilos accesibles.
El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partcula.
adems es independiente de las condiciones de pH y actividad inica del medio. Los dos ltimos tipos de
origen varan en funcin del pH y de la actividad inica. Corresponden a bordes cristalinos, qumicamente
activos y representan el 20 % de la carga total de la lmina.
A continuacin se muestran algunos ejemplos de capacidad de intercambio catinico (en meq/100 g):
- Caolinita:
- Halloisita:
- Illita:
- Clorita:
- Vermiculita:
- Montmorillonita:
- Sepiolita-paligorskita:

3-5
10-40
10-50
10-50
100-200
80-200
20-35

2.3.- Capacidad de absorcin.


Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicacin en el sector de los absorbentes ya que pueden
absorber agua u otras molculas en el espacio interlaminar (esmectitas) o en los canales estructurales
(sepiolita y paligorskita).
La capacidad de absorcin est directamente relacionada con las caractersticas texturales (superficie
especfica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos que difcilmente se dan de forma aislada:
absorcin (cuando se trata fundamentalmente de procesos fsicos como la retencin por capilaridad) y
adsorcin (cuando existe una interaccin de tipo qumico entre el adsorbente, en este caso la arcilla, y el
lquido o gas adsorbido, denominado adsorbato).
La capacidad de adsorcin se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la masa y depende, para una
misma arcilla, de la sustancia de que se trate. La absorcin de agua de arcillas absorbentes es mayor del
100% con respecto al peso.
2.4.-Hidratacin e hinchamiento.
La hidratacin y deshidratacin del espacio interlaminar son propiedades caractersticas de las esmectitas, y
cuya importancia es crucial en los diferentes usos industriales. Aunque hidratacin y deshidratacin ocurren
con independencia del tipo de catin de cambio presente, el grado de hidratacin s est ligado a la
naturaleza del catin interlaminar y a la carga de la lmina.

La absorcin de agua en el espacio interlaminar tiene como consecuencia la separacin de las lminas dando
lugar al hinchamiento. Este proceso depende del balance entre la atraccin electrosttica catin-lmina y la
energa de hidratacin del catin. A medida que se intercalan capas de agua y la separacin entre las lminas
aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsin electrosttica entre lminas, lo que contribuye a que
el proceso de hinchamiento pueda llegar a disociar completamente unas lminas de otras.
Cuando el catin interlaminar es el sodio, las esmectitas tienen una gran capacidad de hinchamiento,
pudiendo llegar a producirse la completa disociacin de cristales individuales de esmectita, teniendo como
resultado un alto grado de dispersin y un mximo desarrollo de propiedades coloidales. Si por el contrario,
tienen Ca o Mg como cationes de cambio su capacidad de hinchamiento ser mucho ms reducida.
2.5.- Tamao de la partcula:
La estructura laminar y el tamao inferior a las dos micras de los granos de los minerales arcillosos tienen
gran influencia en la plasticidad ya que se produce un fenmeno fsico de retencin de agua con aumento de
volumen que acta como lubricante haciendo resbalar las partculas entre s. Este aumento de volumen
puede llegar a ser del 200 % .
Debido a su gran finura, las arcillas se pueden mantener en suspensin en el agua un cierto tiempo an
estando esta en reposo (Fluidificacin). Posteriormente se depositan en estratos del mismo modo en que se
form la roca original.
2.6.-Tixotropa.
La tixotropa se define como el fenmeno consistente en la prdida de resistencia de un coloide, al amasarlo,
y su posterior recuperacin con el tiempo. Las arcillas tixotrpicas cuando son amasadas se convierten en un
verdadero lquido. Si, a continuacin, se las deja en reposo recuperan la cohesin, as como el
comportamiento slido. Para que una arcilla tixotrpica muestre este especial comportamiento deber
poseer un contenido en agua prximo a su lmite lquido. Por el contrario, en torno a su lmite plstico no
existe posibilidad de comportamiento tixotrpico.
2.7.- Plasticidad.
La caracterstica fsica ms significativa de las arcillas es la plasticidad, que es la capacidad de deformarse
ante un esfuerzo mecnico conservando la deformacin al retirarse la carga. En las arcillas depende
fundamentalmente del contenido de agua, si est seca no es plstica, se disgrega, y con exceso de agua se
separan las lminas. Depende tambin del tamao de partcula y de la estructura laminar. Cuando esta
convenientemente humedecida puede adoptar cualquier forma. Esta propiedad se debe a que el agua forma
una envoltura sobre las partculas laminares, produciendo un efecto lubricante que facilita el
deslizamiento de unas partculas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas.
La elevada plasticidad de las arcillas es consecuencia de su morfologa laminar, tamao de partcula
extremadamente pequeo (elevada rea superficial) y alta capacidad de hinchamiento. En general, cuanto
ms pequeas son las partculas y ms imperfecta su estructura, ms plstico es el material.
El agua se presenta en las arcillas en tres formas: Hidratacin qumicamente combinada, plasticidad,
rodeando las partculas minerales o intersticial, rellenando los huecos entre los granos ( Figura 2.7.1.a).
En la figura 2.7.1.b se representa la consistencia de una arcilla en funcin de la humedad. En ella se
distinguen tres fases:
(i).- Etapa inicial, en la cual solo tiene lugar un pequeo aumento de la consistencia al incrementar el
contenido de humedad.
(ii).- Una etapa intermedia, en la cual tiene lugar un repentino aumento de la consistencia.

(iii).- Una etapa final, la cual la consistencia disminuye bruscamente.


En la primera etapa pelculas de agua, de espesor variable, rodean a las particulas o grupos de particulas de
arcilla, produciendo un efecto macroscpico semejante a la granulacin.
En la segunda etapa, el agua libre ocupa los intersticios existentes entre las particulas de arcilla dando lugar
a fuerzas de atraccin capilares debidas a la tensin superficial del agua, que cohesionan el sistema
particulado produciendo un aumento de la consistencia que alcanza rpidamente un mximo.
En la tercera etapa, cuando la cantidad de agua que se aade es superior al contenido que hace mxima a la
consistencia, lo que ocurre es que aumenta el espesor de la pelcula de agua entre las particulas
debilitndose las fuerzas de atraccin capilares y el sistema particulado comienza a comportarse como un
lquido. Bajo esas circunstancias, la consistencia disminuye rpidamente y se aproxima a cero.

(a)

(b)
Figura 2.7.1.- (a).- Formas de presentacin del agua en las arcillas.
(b).- Consistencia de una arcilla en funcin de su contenido de
humedad.
Las arcillas de acuerdo al grado de plasticidad se clasifican en magras y grasas.
Las arcillas grasas son las que poseen una gran plasticidad, incluso para pequeas humedades. Presentan
en su constitucin una gran concentracin de minerales arcillosos y una baja concentracin en arenas
silceas. Se moldean con facilidad, pero su gran adherencia impide el desmoldeo correcto del producto
moldeado.
Por su parte, las arcillas magras son las poseen una baja plasticidad.

Esta plasticidad se puede aumentar con hidrxido, carbonato o silicato sdico, con cal, oxalato y humus. La
misma se puede reducir con la utilizacin de desgrasantes.
En la industria normalmente se ensayan distintas proporciones de agua hasta que con la aplicacin de una
energa determinada, que es una constante de la mquina utilizada, se consigue el efecto deseado: la
extrusin, el prensado, etc. Este concepto est intimamente unido al de "trabajabilidad".
Una pasta presenta comportamiento plstico, desde que puede considerarse deformable con el
Kgf
, momento
procedimiento utilizado hasta que presenta una resistencia a la compresin inferior a 0.03
cm 2
en el que se considera que adquiere las propiedades de un lquido viscoso. Esta resistencia a la compresin
coincide con la que presentan las pastas elaboradas con la cantidad de agua correspondiente al lmite lquido
de Atterberg .
En principio, un aumento de plasticidad de una pasta produce:
- Una mayor ductibilidad de los productos moldeados.
- Una retencin mayor de agua que se traduce en una mayor contraccin de secado y un aumento de la
posibilidad de formacin de grietas.
- Una disminucin de la velocidad de formacin de pared en el caso de moldeo por colado.
Limites de Atterberg.
Segn Atterberg una arcilla es ms plstica cuanto ms separados estn su lmite plstico (Tanto por ciento
de agua mnimo que hace que sea moldeable una pasta cermica) y su limite liquido (porcentaje de agua
aadida a la pasta que hace que sta no tenga la suficiente resistencia mecnica para ser moldeable).
La tcnica experimental de la determinacin de los lmites est basada en los trabajos realizados por
Atterberg, completados posteriormente por Casagrande. Puede usarse para el estudio del comportamiento de
las mezclas de cualquier material de granulometra fina con agua.
Para el estudio del problema se considera una pasta de agua y arcilla que se seca progresivamente, pasando
del estado lquido al plstico y finalmente al slido. Es fcil intuir que existirn unos puntos en los que se
pasa de un estado a otro, al menos en teora, es decir, lmites de cada estado. Estos son los definidos por
Atterberg como lmite liquido (LL) y limite plstico (LP). (Figura 2.7.2).
DEJA DE SER
MOLDEABLE

PIERDE LA
FLUIDEZ

LR = Ws = lmite de retraccin = terrn duro


LP = Wp = lmite plstico = arcilla moldeable.
LL = Wl = lmite lquido = humedad en que el suelo tiene una consistencia pastosa fluida.
Figura 2.7.2.- Lmites de Atterberg.

EL limite liquido (LL) es el punto de paso del estado liquido al plstico y se mide por la cantidad de agua
que contiene el material en el momento en que se pierde la fluidez de un lquido denso.
EL limite plstico (LP) es el punto en el que se pasa del estado plstico al semislido, y se mide por la
cantidad de agua que contiene un material en el momento en que se pierde la plasticidad y deja de ser
moldeable.
Atterberg defini un tercer limite a partir del cual las prdidas de agua no afectan dimensionalmente al
slido: es el lmite de contraccin que como los anteriores se mide por la cantidad de agua que contiene la
pasta al alcanzar el estado que cesa la disminucin de volumen que acompaa a la desecacin.
El conocer los limites de Atterberg de una arcilla no indica cual es el agua ptima de amasado, pero si
seala los lmites entre los que se debe buscar; no aclara nada acerca de la calidad de las barbotinas que se
pueden obtener, pero s permite compararlas desde el punto de vista de la plasticidad y mantener un control
de calidad que puede aplicarse de igual modo a las materias primas plsticas.
Desde el punto de vista de la plasticidad de pastas arcillosas son interesantes los dos primeros limites. El
lmite de contraccin es til en el estudio del secado, aunque suelen usarse los diagramas de Bourry o las
curvas de Bigot con este fin, ya que adems de que la forma de determinar la contraccin es ms similar al
proceso industrial, tanto unos como otros dan idea del desarrollo de la operacin y no es as con el lmite de
contraccin.
Segn Casagrande, el lmite de contraccin se puede calcular mediante la siguiente relacin emprica:

SL =
en la que:

2.5LL + 45LP
LL LP + 45

SL = limite de contraccin
LL = limite liquido
LP = lmite plstico

Atterberg tambin defini un "Indice De plasticidad" calculado como la diferencia entre el limite liquido y
el limite plsticos. Este lmite indica el margen de contenidos de agua en que es trabajable una arcilla y se
dice que una arcilla es ms plstica " que otra si tiene un ndice de plasticidad superior.
Lmite lquido.
La determinacin del lmite lquido se realiza por medio de un ensayo que se encuentra normalizado
(NORMA UNE 103-103-94). Se comienza amasando con agua destilada, una determinada cantidad de
arcilla (150 a 200 gramos) que pase por el tamiz de abertura 400 m , procurando aadir la cantidad de
agua necesaria para acercarse lo ms posible al lmite lquido. El material retenido por el tamiz de 400 m
solo debe consistir en granos de arena, etc. Individuales.
La masa as obtenida se coloca en una esptula y se pasa a la cuchara de Casagrande (Figuras 2.7.3 y
2.7.4). Colocada la masa en la cuchara, se abre un surco o canal con un acanalador normalizado. A
continuacin se comienza a dar vueltas a la manivela, con lo cual, por medio de una excntrica, se levanta la
cuchara y se deja caer desde la altura de un centmetro. Se dan dos golpes por segundo. Se contina la
operacin hasta que las paredes del surco se unan por su fondo en una longitud de 13 mm. Si esto ocurre
despus de dar exactamente 25 vueltas a la manivela, el suelo tiene un contenido de humedad
correspondiente al lmite lquido.
Sin embargo no ser lo normal que la humedad corresponda a la del lmite lquido. Se hacen dos ensayos y
se determinan sus correspondientes humedades en tantos por ciento, tomando la arcilla prxima a las
paredes del surco, en la parte donde se cerr. Para que el ensayo sea vlido el nmero de golpes debe estar
comprendido entre 15 y 35. Se ha de obtener una determinacin entre 15 y 25 golpes y otra entre 25 y 35.

Si despus de varias determinaciones, el nmero de golpes requerido para cerrar el surco fuese siempre
inferior a 25 es que no se puede determinar el lmite lquido y se debe anotar dicha arcilla como no plstica.

Figura 2.7.3.- Cuchara de Casagrande.

Figura 2.7.4.- Fases para la determinacin del lmite lquido mediante la cuchara de Casagrande.

Los resultados de estos dos ensayos (Puntos P1 y P2) se llevan a un grfico de doble escala logartmica
(Figura 2.7.5), en la cual se representa en abscisas un nmero de golpes o vueltas de la manivela y en
ordenadas la humedad en tantos por ciento.

Figura 2.7.5.- Representacin del ensayo del lmite lquido. Mtodo de los dos puntos.

En la parte inferior del grfico hay una recta de puntos cuya pendiente es de - 0.117, obtenida tras
numerosas determinaciones, de las que se ha deducido que para el mismo suelo, los puntos correspondientes
a distintos grados de humedad forman una recta cuya pendiente ms probable es sta.
Para determinar el lmite, lquido se representa sobre el grfico los resultados de los dos ensayos realizados
y posteriormente se traza una recta de pendiente - 0.117, paralela a la de trazos, que equidiste de dos puntos
representados.
La humedad del punto de la recta corresponde a la abscisa de los 25 golpes, es precisamente la humedad
correspondiente al Lmite lquido.
Lmite plstico (Figura 2.7.6).
El ensayo se realiza con la fraccin de arcilla que pasa por el tamiz de abertura 400 m , con un contenido
de humedad algo superior al lmite plstico. Con esta humedad ser posible formar fcilmente una bola con
el suelo sin que se resquebraje.

A continuacin se toman unos 8 gramos de este suelo, se forman con el una especie de elipsoide, y se rueda
entre la palma de la mano y una superficie lisa que no absorba mucha humedad, hasta llegar a un dimetro
de 3 mm si al llegar a ste dimetro no ha cuarteado el cilindro de modo que quede dividido en trozos de
unos 6 mm de longitud como media, se vuelve a formar el elipsoide con menor cantidad de humedad y a
rodar hasta llegar a dicho tipo de resquebrajamiento. La arcilla se encontrar en su lmite plstico cuando se
cuartee a los 3 mm de dimetro.

Figura 2.7.6.- Ensayo para la determinacin del lmite plstico.


Diagrama de Casagrande.
El diagrama de Casagrande est representado en la figura 2.7.7.a
significado preciso.

y cuenta con varios elementos de

La recta de 45 es el lmite entre los puntos que corresponden a materiales reales, por debajo y los puntos
que representan materias primas imaginarias, por encima. Este hecho es lgico, ya que en los puntos
situados por encima de IP = LL, el llmite plstico es negativo, lo que es absurdo.
La recta de ecuacin IP = 0.9 (LL - 8) es el lmite superior experimental, hasta ahora no se ha estudiado
ninguna materia prima cuya representacin se encuentre por encima de dicha lnea.
La tercera recta de ecuacin IP = 0.73(LL - 20) tiene una gran importancia emprica, pues separa las arcillas
puras, sobre ella, de las que contienen algn tipo de coloide orgnico, que estn situadas por puntos por
debajo de
la recta.
La recta vertical ue pasa por el punto LL = 5O es una lnea convencional que separa las arcillas de alta
plasticidad a la derecha de las de media y baja plasticidad, a la izquierda. I
Determinaciones sistemticas de los limites de Atterberg permitieron a Casagrande delimitar unas zonas
correspondientes a varios tipos mineralgicos que estn representados en la figura 2.7.7.b.
Como desde el punto de vista de la plasticidad se estudian igualmente materias primas puras que mezclas,
puede utilizarse como control de materias primas o barbotinas, la medida de la plasticidad.
La zona de propiedades ptimas de las pastas arcillosas para extrusin puede verse en la figura 2.7.8.
Asimismo se han efectuado determinaciones sistemticas del lmite liquido, limite plstico e Indice de
plasticidad de barbotinas de colado, siendo los valores medios obtenidos:
LL = 22 a 26

LP = 16 a 19

IP = 6 a 9

y estando todos los resultados comprendidos en el rea punteada de la figura 2.7.9.


Dadas las variables de que depende el ndice de plasticidad, su determinacin es muy til en el control de
calidad de las arcillas y equivale, considerado con la suficiente amplitud de criterio, a la suma de los
ensayos de granulometra fina, capacidad de cambio inico, contenido en sulfatos y materia orgnica activa.

(a)

(b)
Figura 2.7.7.- Diagrama de plasticidad de Casagrande.

Figura 2.7.8.- Zonas ptimas de extrusin y secado.

Figura 2.7.9.- Zona para las barbotinas de colado.

Influencia de la composicin y de la granulometra en el moldeo en plstico.


En primer lugar se va a estudiar el efecto de la influencia, de varios desgrasantes sobre los lmites Atterberg
de una arcilla de comportamiento conocido,
Es bien conocido que la plasticidad de las pastas disminuye con el aumento de la cantidad de desgrasante,
para ver el efecto de los desgrasantes se han estudiado la adicin de una arena de slice de varias
distribuciones granulomtricas y el efecto de la adicin de la misma arcilla calcinada.
En primer lugar se ha estudiado el efecto de la adicin de una arena silcea, en la tabla 2.7.1 se detallan las
distribuciones granulomtricas ensayadas.
TABLA 2.7.1.- . Distribuciones granulomtricas de arenas silceas.

Luz de malla ( m )

Arena n 1 (%)

Arena n 2 (%)

500

5,2

250

17,4

2,5

150

23, 2

1, 9

90

18,7

37,7

75

7,7

14,5

<75

26,9

42,9

A partir de las mezclas arcilla-arena se realiz una determinacin de los limites de Atterberg, observndose
que la arena n2 de granulometra mucho ms fina tiene un poder desgrasante menor que la arena n 1.
Al introducir un nuevo desgrasante como una ceniza volante o una arcilla chamotada el efecto sobre la
plasticidad es diferente, aunque las arenas suelen ser los desgrasantes ms enrgicos.
En el caso de la introduccin de aditivos electrolticos se ha constatado lo siguiente:
- Los defloculantes,disminuyen el lmite liquido.
- Los floculantes lo aumentan.
- El limite plstico se mantiene prcticamente constan te al introducirse defloculantes o floculantes.
- Los defloculantes pueden utilizarse para disminuir la proporcin agua/arcilla y por lo tanto disminuir la
contraccin de secado.

2.8.- Composicin qumica.


En la tabla 2.8.1 podemos ver la composicin qumica de diversas arcillas.
Tabla 4.3.1.- Composicin qumica de las arcillas.

Aunque se trata de un mineral abundante, las buenas arcillas escasean cada vez ms, existiendo dificultades
para encontrar nuevos yacimientos para la fabricacin de azulejos, gres, sanitarios, etc.
Las arcillas industriales se pueden clasificar en los siguientes grandes grupos:
1.- Arcillas rojas o comunes
2.-Arcillas de coccin blanca, caolines, halloisitas y arcillas refractarias
3.- Bentonitas y tierras de Fuller
4.- Sepiolitas y paligorskitas
Cada uno de estos grupos puede tambin ordenarse en funcin de sus principales usos industriales.
As las arcillas rojas tienen aplicacin fundamentalmente en la cermica industrial (pavimentos,
revestimientos y cermica estructural) y alfarera, las arcillas de coccin blanca tambin se emplean en
cermica industrial, los caolines en las industrias del papel y la cermica, las halloysitas en cermica
artstica (porcelanas), las arcillas refractarias en chamotas para pavimentos de gres natural, las bentonitas en
la industria de los absorbentes y el petrleo, las tierras de Fuller como absorbentes industriales, y finalmente
las sepiolitas y paligorskitas en el campo de los absorbentes domsticos.

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