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    Ecuacion de Born-Lande 19748

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    Gustavo Porras
    El documento explica el modelo iónico de los compuestos, la energía reticular y la ecuación de Born-Landé. El modelo iónico representa la interacción electrostática entre iones con cargas opuestas en los compuestos. La energía reticular se calcula usando la constante de Madelung y depende de la estructura cristalina. La ecuación de Born-Landé expresa la energía reticular como la suma de la energía electrostática y de repulsión entre los iones.

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    Ecuacion de Born-Lande 19748

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    El documento explica el modelo iónico de los compuestos, la energía reticular y la ecuación de Born-Landé. El modelo iónico representa la interacción electrostática entre iones con cargas opuestas en los compuestos. La energía reticular se calcula usando la constante de Madelung y depende de la estructura cristalina. La ecuación de Born-Landé expresa la energía reticular como la suma de la energía electrostática y de repulsión entre los iones.

    Descripción original:

    Born Lande

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    El documento explica el modelo iónico de los compuestos, la energía reticular y la ecuación de Born-Landé. El modelo iónico representa la interacción electrostática entre iones con cargas opuestas en los compuestos. La energía reticular se calcula usando la constante de Madelung y depende de la estructura cristalina. La ecuación de Born-Landé expresa la energía reticular como la suma de la energía electrostática y de repulsión entre los iones.

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    ENERGA RETICULAR Y ECUACIN DE BORN-LAND

    Silvia Bello

    El enlace inico es otro modelo donde se sobresimplifica la interaccin real existente


    en ciertos compuestos mediante un smil electrosttico. Este modelo resulta de utilidad
    para la representacin de los compuestos formados entre tomos con una gran
    diferencia de electronegatividades. Podemos concluir que el modelo inico es
    aplicable a compuestos entre elementos metlicos muy reactivos 1 (metales alcalinos y
    alcalinotrreos) y no metales tambin muy reactivos (halgenos, por ejemplo).
    Los iones A+ y B-, que son considerados en el modelo como cargas puntuales 2. A+ y
    B- se atraen electrostticamente. Finalmente, muchos de estos iones conforman un
    arreglo geomtrico tridimensional ordenado, llamado red cristalina.
    Segn el modelo de Born-Haber, el proceso de formacin de un cristal inico AB a
    partir de A y B en estado elemental consiste de los siguientes pasos:
    1) Transformacin de A y B a la fase gaseosa
    2) Ionizacin de los tomos A (A A+ + e-), donde la energa involucrada en este
    proceso se conoce como energa de ionizacin.
    3) Formacin del iones negativos
    B- - e- B), donde la energa de la reaccin
    inversa se conoce como afinidad electrnica.
    +
    4) Formacin del cristal inico: A + B slido inico AB
    La energa que se
    desprende en este proceso se denomina energa de red cristalina, U.
    La configuracin geomtrica regular de las unidades que forman un slido cristalino se
    llama red cristalina. Una red es una disposicin regular tridimensional, peridica, de
    puntos equivalentes en el espacio. En realidad, los compuestos a los que mejor se
    ajusta el modelo inico son slidos con arreglos cristalinos bien definidos, por lo que
    existir una mltiple interaccin entre todos los iones que constituyen la red cristalina.

    ENERGAS ELECTROSTTICAS
    La fuerza de atraccin entre dos iones de carga contraria est dada por la ley de
    Coulomb:
    (kq + q - )
    (1)
    F=
    d2
    donde d es la distancia entre los centros de gravedad de las cargas positiva y negativa.
    Como energa = fuerza x distancia, la energa electrosttica correspondiente es:
    (kq + q - )
    (2)
    E=
    d

    Todos los metales y no metales, incluso los menos activos, forman compuestos inicos.
    En realidad, debemos recordar que un ion (positivo o negativo) no es una carga puntual, sino que posee
    estructura, masa y volumen..
    2

    en esta ecuacin
    k = 1/(4 ) donde es la constante dielctrica del medio
    -12
    2
    (8.854x10 C /m.J). Al combinar constantes y usar los correspondientes factores de
    conversin, la ecuacin (2) se puede convertir en la forma ms conveniente
    E=

    1.389 x 105 kJ pm/ mol)Z + Z


    d

    (3)

    donde d est en picmetros y Z+ y Z- representan las cargas del catin y del anin,
    respectivamente; es decir, 1+ para Cu(I), 3+ para Fe(III), 2- para SO42-, etctera. Esta
    ecuacin permite el clculo de las energas electrostticas de cualquier par de iones,
    cuya distancia internuclear, d, se conoce.
    Para el caso del sistema Cs-Cl, por ejemplo, los estudios experimentales indican que d
    = 290.6 pm, en el CsCl(g). Entonces, para la frmula Cs +Cl-, la energa electrosttica
    que se calcula usando la ecuacin (3) es -478 kJ/mol, que es ms que suficiente para
    compensar la energa de ionizacin del cesio (+376 kJ/mol). Por lo tanto, se espera
    que el proceso:
    Cs(g) + Cl(g) Cs + Cl sea exotrmico.
    Sin embargo, ni el cloro ni el cesio existen como tomos libres en el estado gaseoso, a
    temperatura ambiente. El estado fsico es importante porque, a diferencia de la fase
    gaseosa, los iones se encuentran empacados muy cercanamente en el estado slido.
    As, cada ion presenta muchas interacciones electrostticas simultneamente y esto
    mejora notablemente la energtica del enlace inico. Para los slidos, por ende, la
    ecuacin (3) se tiene que transformar en
    (1.389 x 10 5 kJ pm/mol)AZ + Z
    E=
    d

    (4)

    donde A es la constante de Madelung.

    La constante de Madelung expresa la suma de interacciones


    electrostticas (tanto de atraccin como de repulsin) en cada mol de
    la especie en estado slido.

    Cmo se calcula A, la constante de Madelung?


    Como un ejemplo sencillo, considera un conjunto de iones, distribuidos linealmente,
    con cargas alternadas, para llevar al mximo las atracciones, como en la figura

    El catin central es atrado simultneamente por los dos aniones adyacentes que se
    encuentran a una distancia d; repelido por dos cationes a distancia 2d; atrado por dos
    aniones a distancia 3d, etctera. Si d = 1, se aplica la expresin

    A 2

    2 2 2 2
    ...
    2 3 4 5

    Esta serie infinita es igual a 1.3863. Esto significa que la estabilidad de un grupo de
    iones distribuidos linealmente es 1.3863 veces mayor que la de un nmero igual de
    pares de iones independientes.
    En el caso de una estructura cbica centrada en la cara, las interacciones se dan de
    acuerdo con el esquema

    por lo que se aplica la expresin


    6 12
    8
    6
    24
    24
    X=-

    d d 2 d 3 2d d 5 d 6

    (5)

    o bien,
    1
    12
    8 6 24 24
    X = - (6

    )
    d
    2
    3 2
    5
    6

    1
    X=- A
    d

    (6)

    (7)

    Como se ve, A es una serie cuyo valor de convergencia 3, en este caso, es 1.747558. El
    factor que multiplica a (1/d) es la constante de Madelung para todas las especies que,
    como el cloruro de sodio, cristalizan en el sistema cbico centrado en la cara.
    La constante de Madelung es un factor geomtrico, nicamente depende de
    la estructura cristalina, no del tamao ni de la carga de los iones.

    La energa para formar un cristal completo con las estructuras mnimas, de forma que
    contenga un mol de parejas de iones (frmulas unitarias), se conoce como energa de
    red cristalina. Los primeros cientficos que abordaron este problema fueron E.
    3

    El valor de convergencia corresponde a la suma de un gran nmero de trminos de la serie.

    Madelung, A. Land y M. Born. El primero encontr que la ecuacin (4) es


    perfectamente aplicable en este caso. Aqu, el problema grave resulta el clculo de A,
    la constante de Madelung, por el enorme nmero de interacciones electrostticas
    presentes. En la siguiente tabla se presentan los resultados para los cristales inicos
    ms representativos.
    Constantes de Madelung (A) para varias estructuras cristalinas
    Tipo de red cristalina

    Nmeros de
    coordinacin

    ZnS (blenda)

    4/4

    1.63805

    NaCl

    6/6

    1.74756

    CsCl

    8/8

    1.76276

    Ti02

    6/3

    2.4080

    CaF2

    8/4

    5.03878

    La constante de Madelung explica las fuerzas de atraccin (y de repulsin) entre los


    iones. Sin embargo, cuando los iones se aproximan mucho entre s sus orbitales
    electrnicos ocupados se traslapan y, ms adelante, comienzan a aportar un factor de
    repulsin que aumenta con rapidez a medida que los dos ncleos se acercan uno al
    otro.
    Al analizar las interacciones entre iones en un compuesto slido no puede dejar de
    considerarse el traslape de orbitales, es decir, la covalencia que se presenta en todas
    las especies inicas. Este trmino tambin puede interpretarse como el conjunto de
    repulsiones electrn-electrn que surgen al aproximarse mucho las nubes electrnicas,
    dando lugar a interpenetracin . La repulsin es una funcin inversa de d n y, por lo
    tanto, slo se tienen que tomar en cuenta los vecinos ms prximos.
    La energa de repulsin Er sigue la relacin:

    Er

    k
    dn

    (8)

    en la que n, el exponente de Born, toma valores de 5 a 12, dependiendo de la


    configuracin electrnica del ion correspondiente. Experimentalmente, este exponente
    puede obtenerse a partir de datos de compresibilidad, esto es, una medida de la
    resistencia exhibida por los iones cuando se hace actuar una fuerza que tiende a
    aproximarlos.
    Cuando los iones tienen diferente configuracin, se toma el promedio de los valores
    de n, para calcular la energa de repulsin. Por ejemplo en el KBr, al K + le corresponde
    n=9 y al Br- n=10; entonces, se toma 9.5.
    Despus de muchos clculos, Pauling propuso los valores siguientes para el
    exponente de Born, dependiendo de la configuracin de los iones:
    5

    Exponente de Born (n) para varias configuraciones


    Configuracin

    [He]

    [Ne]

    [Ar] 4s23d10

    [Kr] 5s24d10

    10

    [Xe] 6s25d10

    12

    La energa de red cristalina, U, puede expresarse como la suma de la energa


    electrosttica (ecuacin 4) y la energa de repulsin (ecuacin 8):
    U=

    (1.389 x 10 5 kJ pm/mol)AZ + Z k
    n
    d
    d

    (9)

    Ahora, se deduce el valor de la constante k de la energa de repulsin, minimizando la


    energa de la red cristalina, es decir, resolviendo la derivada (dU/dd)=04. Se sustituye
    el valor encontrado en la ecuacin (9) y obtenemos la siguiente ecuacin:
    1.389 x 105 kJ.pm / mol AZ + Z
    1
    U=
    (1 )
    d
    n

    (10)

    La ecuacin (10) se conoce como ecuacin de Born-Land para la energa de la red


    cristalina de un slido inico. Para utilizarla se requiere slo del conocimiento de la
    estructura cristalina, de la que dependen A y d, y del exponenete de Born, n. Este
    ltimo depende del ion involucrado.
    J. R. Bowser (1993). INORGANIC CHEMISTRY, Brooks/Cole Publishing Co. California, , p.164-167.
    B. E. Douglas and D.H. McDaniel (1965). CONCEPTS AND MODELS OF INORGANIC CHEMISTRY, Blaisdell
    Publishing Co. Toronto, p. 111-114.
    Cruz, D., Chamizo, J. A. & Garritz, A. (1988). ESTRUCTURA ATMICA, Addison-Wesley Iberoamericana, pp.
    275-287.
    Chang, R. (1992). QUMICA, MaGraw Hill Book Co., 4a Edicin, Mxico.

    Ver el captulo 4 del libro Estructura Atmica de Cruz-Chamizo-Garritz.

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