SALES DE DIAZONIO

I. OBJETIVOS
Elaborar las sales de diazonio.
Identificar y comprobar la existencia de estos compuestos.
Conocer las condiciones de reaccin para este caso.
Realizar reacciones de copulacin en compuestos fenolitos y
aromticos.

II. FUNDAMENTOS TEORICOS
La reaccin ms til de las aminas con el cido nitroso es la reaccin de las
arilaminas para formar sales de arildiazonio. Las sales de arildiazonio son
estables en disoluciones acuosas entre 0 y 10C. A temperatura s ms altas
se descomponen. El grupo diazonio se puede sustituir por muchos grupos
funcionales incluyendo el -H, -OH, -CN y los halgenos.
Las sales de arildiazonio se generan por reaccin de una amina primaria
aromtica con cido nitroso. A su vez, la amina primaria aromtica se puede
obtener por nitracin del anillo aromtico seguida de reduccin del
correspondiente nitrocompuesto.



Sustitucin del grupo diazonio por hidrxido.

La hidrlisis de una sal de arildiazonio se efecta por acidificacin,
generalmente con H
2
SO
4
, seguida de calentamiento. El grupo hidroxilo del
agua reemplaza al N
2
formando un fenol.

Sales de diazonio [Ao]




Sustitucin del grupo diazonio por cloruro, bromuro y cianuro:
reaccin deSandmeyer.

El cloruro, bromuro y cianuro cuprosos reaccionan con las sales de arildiazonio
para formar cloruros, bromuros y cianuros de arilo. El empleo de las sales
cuprosas para reemplazar a los grupos diazonio en las sales de arildiazonio se
llama reaccin deSandmeyer



Sales de diazonio [Ao]


Sustitucin del grupo diazonio por flor.

La reaccin de las sales de arildiazonio con cidofluorobrico (HBF4) provoca
la precipitacin del fluoroborato de arildiazonio. Esta sal se asla, se seca y se
calienta para provocar su descomposicin, lo que conduce a la obtencin del
correspondiente fluoruro de arilo.



Sustitucin del grupo diazonio por hidrgeno: reaccin de
desaminacin.

Las sales de arildiazonio reaccionan con cido hipofosforoso (H3PO2) para dar
lugar a productos en los que el grupo diazonio ha sido sustituido por un
hidrgeno. Usualmente, las sales de arildiazonio se obtienen por nitracin del
anillo aromtico (sustituyendo H porNO2), reduciendo el grupo nitro a amina
(transformando NO2 en NH2) y luego llevando a cabo la reaccin de
diazotacin (transformando -NH2 en - N2+). Segn este esquema de
reacciones la sustitucin del grupo diazonio por un hidrgeno (de -N2+ en -H)
debera ser una reaccin completamente intil porque mediante una secuencia
de cinco pasos se volvera al punto de partida. Sin embargo, la reaccin
encuentra su utilidad en sntesis orgnica porque se puede introducir un grupo
amino en el anillo aromtico para orientar la entrada del electrfilo, y
luegoeliminar el grupo amino mediante la reaccin de desaminacin. Por
ejemplo, el 3,5-dibromotolueno no se puede preparar directamente por
bromacin del tolueno o mediante una reaccin de alquilacin de Frieldel-Crafts
del bromo benceno porque en ambos casos se obtendran mezclas de o- y p-
dibromotolueno.



Sales de diazonio [Ao]

Sin embargo, si se inicia la sntesis con la p-toluidina, el grupo amino
fuertemente activador y orientador orto - para, dirige la bromacin a la posicin
orto (la posicin para est ocupada por el grupo metilo). La eliminacin del
grupo amino, por diazotacin y reduccin, da el producto deseado.


















III.MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales
Vasos de precipitado.
Bagueta.
Piceta.
Pipeta.
Hielo.

Sales de diazonio [Ao]

Reactivos
Resorcinol.
-Naftol.
-Naftol.
Fenol.
NaOH.
HCl.
Anilina.
Agua de Bromo.
KI.
NaNO
2
.

IV.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTALPROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Reaccin de Diazotacin
En un tubo de ensayo se vierte 1 ml de anilina
bajo campana y 6 ml de agua destilada, a toda
esta mezcla adicionar 1ml de HCl concentrado y
luego en un vaso de precipitado con hielo
colocamos el tubo de ensayo y movemos con
una bagueta la soluciona midiendo la
temperatura; cuando la temperatura de la
solucin se encuentre a 3
0
C agregar 30 gotas de
NaNO
2
al 30% y agitar 10 minutos hasta que la
solucin obtenga un color naranja. (Es en este
momento donde ocurre la Diazotacin de la
anilina).

Sales de diazonio [Ao]


2. Reaccin de comprobacin
A 0.5 ml de la sal de diazonio de adiciona 2 gotas de
ioduro de potasio en almidn hasta que se obtenga una
coloracin azulino marrn. (Se libera iodo).








3. Reaccin de sustitucin

a. Preparacin de fenol

La solucin recientemente preparada de cloruro de
fenildiazonio se deja a temperatura ambiente por 10
minutos, despus de lo cual se calienta en el bao
Mara hasta que se desprenda un gas (N
2
) para lo
cual encenderemos un fsforo y lo pondremos en la
boca del tubo comprobando que este se apaga por la
presencia de nitrgeno molecular.






Luego de obtener el fenol agregamos agua de bromo y observamos un
precipitado blanco que indica la formacin del 2, 4,6-tribromofenol
N
+
N
Cl
-
+ KI
I
+
N
2 +
KCl

Sales de diazonio [Ao]









4. Reacciones de copulacin de las sales de diazonio

La copulacin de sales de diazonio con fenoles y aminas aromticas
genera azo-compuestos, los cuales son de enorme importancia para la
industria de los colorantes.


a. Reacciones de copulacin con derivado fenlico
Se mezcla en un tubo de ensayo 1 ml de cloruro de bencenodiazonio ms
2-3 gotas de fenol en solucin ligeramente bsica, y se observa la
coloracin del colorante azoico.
Se repite esta prueba reemplazando el fenol con resorcinol, -Naftol, -
Naftol.













1 2
4
Sales de diazonio [Ao]


En el primer tubo de ensayo aadimos fenol e hidrxido de sodio
(medio bsico)


En el segundo tubo de ensayo aadimos resorcinol e hidrxido de sodio
(medio bsico)

En el tercer tubo de ensayo aadimos -Naftol e hidrxido de sodio
(medio bsico)

En el cuarto tubo de ensayo aadimos -Naftol e hidrxido de sodio
(medio bsico)

Sales de diazonio [Ao]

En un tubo de ensayo que contenga sal de diazonio agregamos fenol y
2ml de agua y despus filtramos la solucin.









V.RECOMENDACIONES
Al hacer la reaccin de Diazotacin tener los tubos con los reactivos a
no ms de 5C, para evitar formar otros compuestos no deseados.

Agregar HCl hasta la obtencin de un color amarillo naranja que indicara
la generacin de un pH ligeramente cido necesario para la reaccin.

En la copulacin aadir junto con el compuesto fenlico unas gotas de
NaOH para poder apreciar el colorante con ms claridad.


VI.CONCLUSIONES
La reaccin ms importante de las sales de diazonio aromticas es el
acoplamiento diazoico con compuestos aromticos activados, por
ejemplo anilinas y fenoles, en sustituciones electrfilas aromticas,
dando lugar a los colorantes azoicos (azocompuestos).

Aprendimos a obtener Fenol a partir de un compuesto azoico, mediante
calentamiento y sustitucin del grupo OH al grupo Ciano.

Se pudo observar los colorantes obtenidos al terminar la reaccin.

Sales de diazonio [Ao]

VII.CUESTIONARIO
1. Presenta las reacciones de reduccin, de copulacin con -naftol,
hidroquinona, y resorcinol de la sal de m-nitrobenceno diazonio.
Reduccin
La reduccin de una sal de diazonio para dar un areno ocurre en el tratamiento
con cido hipofosforoso, H3PO2. La reaccin se utiliza principalmente cuando
existe la necesidad de introducir temporalmente un sustituyente amino en un
anillo para tomar ventaja de su efecto orientador.

Copulacin

Sales de diazonio [Ao]

2. Indique como se obtiene una sal de diazonio de la anilina y explique
porque se necesita en exceso cido clorhdrico.
Obtencin de la Sal de Diazonio:
Primero se obtiene el Ion nitrosilo el cual se obtiene haciendo una mezcla de
NaNO
2
y cido Clorhdrico a 0C.
Luego se agrega la anilina a esa misma temperatura obteniendo el cloruro de
diazobenceno

Porque se necesita cido Clorhdrico en exceso?
Como se puede apreciar en la reaccin de arriba, se necesita por cada mol de
anilina 2,5 moles de cido clorhdrico, la razn se mostrara en estos 3 pasos.


1.
2.
Sales de diazonio [Ao]

3. Presente una reaccin de reemplazo del grupo diazo del
bencenodiazonio. Explique
Mecanisticamente, estas reacciones de reemplazo del diazonio ocurren a
travs de un mecanismo por radicales en lugar de uno polar; por ejemplo, en la
presencia de un compuesto de cobre (I), se piensa que primero el ion
arenodiazonio se convierte a un radical arilo ms cobre (II), seguido por la
reaccin subsecuente para dar el producto ms el catalizador regenerado de
cobre (I).

VIII.BIBLIOGRAFA:

WADE, L. G. Qumica Orgnica. Editorial Pearson. Educacin Mxico.
2002.

John McMurry, QumicaOrgnica. Cengage Learning Editores.