Merrill Crowe

Ing. J. Fernando Zamora R.

QUIMICA DE LA CIANURACION
Reacciones de disolucin del oro en soluciones diluidas de cianuro
(oxidacin)

Las reacciones de mayor significacin en el producto de cianuracin
son:

4Au + 8NaCN + O
2
+ H
2
O = 4NaAu(CN)
2
+ 4NaOH
( Ecuacin de Elsner)

2Au + 4NaCN + 2H
2
O = 2NaAu(CN)
2
+2NaOH + H
2
(Ecuacin de Janin )

2Au + 4NaCN +2H
2
O + O2 = 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH + H
2
O
2


El perxido de hidrgeno formado es utilizado en la reaccin,

2Au + 4NaCN + H
2
O
2
= 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH

(Las reacciones 3 y 4 fueron sugeridas por Bodlaender)

La ecuacin global, sin embargo, es la misma que la ecuacin de
Elsner.

La ecuacin para la disolucin de la plata en soluciones de cianuro
es anloga.

2Ag + 4NaCN + H
2
O + 1/2 O
2
= 2NaAg(CN)
2
+

2NaOH
Tabla # 1
VELOCIDADES RELATIVAS DE DISOLUCION DE ORO, PLATA Y
ALEACIONES DE ORO Y PLATA
Anlisis del metal o aleacin
original

Velocidad de
disolucin Anlisis del metal disuelto
%Au %Ag (mg/cm.H) %Au %Ag
100 - 2.99 100.0 -
79.8 20.2 2.44 78.6 21.4
57.6 42.4 1.94 56.5 43.5
- 100 1.54 - 100.0
Factores que afectan la disolucin
del oro y plata
Tamao de partcula
Concentracin de cianuro
Temperatura
Concentracin de Oxgeno
Alcalinidad

Se concluye que la velocidad de disolucin de oro y
plata:
Se incrementa con partculas de menor tamao del
mineral que contiene al oro y/o plata.
Se incrementa con la agitacin ms violenta, llegando
a un tope de agitacin.
Incrementa a mayor contenido de oxigeno.
Incrementa a mayor temperatura.
Se pasiva con concentraciones ms altas de iones de
cobre, ferrosos y sulfuros; y aumenta con la
concentracin de iones frricos
Recuperacin Au-Ag a partir de
soluciones de cianuracin
Tenemos 4 tipos de recuperaciones:

Cementacin con zinc en polvo
Adsorcin sobre carbn activado.
Intercambio inico
Mtodos electrolticos
Lixiviacin Au y Ag: proceso netamente
oxidante, de acuerdo a ecuacin de Elsner (la
ms aceptada por los operadores e
investigadores.

Precipitacin con polvo de zinc: proceso de
reduccin
CEMENTACION CON POLVO DE ZINC
El proceso de cementacin con zinc para precipitar el
oro y la plata contenidos en las soluciones de
cianuros, se inicia paralelamente con el proceso de
cianuracin aprox. En 1890.

La adicin de sales solubles de plomo, para producir
un par galvnico Zn Pb sobre la superficie de las
partculas de zinc, que inhibe la pasivacin de las
superficies del Zn y por ende permite que contine la
deposicin del oro.
1. La evacuacin de oxgeno desde las
soluciones a menos de 1 ppm, reduce
significativamente el consumo de zinc. El
proceso mejorado, como es aplicado a los
licores de lixiviacin clarificados (menos de 1
ppm de slidos suspendidos) se denomina el
proceso de Merrill Crowe (forma ms comn,
conocido desde 1932)

La cintica de precipitacin mejora cuando se inicia
con el uso de polvo de zinc reemplazando a las
virutas de zinc, lo que proporciona un rea
superficial mucho ms grande y por lo tanto una
cintica de precipitacin muy rpida.
La eliminacin de O
2
de las soluciones a menos de 1
ppm de oxgeno, lo que reduce significativamente el
consumo de zinc, pero lo ideal es tener valores
menores.
La eliminacin de Oxgeno favorece la precipitacin y
es muy rpida si estamos en niveles de 0.01 a 0.02
ppm O2, siendo valores malos encima de 0.2 ppm.
El zinc es considerado como el metal ms
apropiado para la recuperacin del oro y
plata a partir de soluciones. La reaccin
de cementacin para el oro y la plata
utilizando zinc, puede ser escrita en la
forma ms simplificada como:

2 Au (CN)
-2
+ Zn = 2Au + Zn (CN)
2
-4

2 Au (CN)
-2
+ Zn = 2 Ag + Zn (CN)
2
-4
El proceso es altamente eficiente para la
precipitacin del oro, a partir de las soluciones de
pocas ppm de nivel de concentracin hasta
alrededor de 0,01 ppm, resultando en una
recuperacin de 99% a ms alta. Similar fenmeno
y eficiencia de recuperacin ocurre cuando se trata
de la plata. De acuerdo a Barin (10), la reaccin
qumica global para la cementacin es:

Zn + Au (CN)
-2
+ H
2
O + 2 CN
-
= Zn(CN)
2
-4
+ OH
-
+ Au + H
2
O
Ellos tambin sugieren que para concentraciones de
in cianuro libre por debajo de 3,5 x 10-3 M, la
cementacin del oro tiene lugar con formacin de Zn
(OH)
2
como producto intermedio.
Zn + 2 H
2
O = Zn (OH)
2
+ H
2
O
Zn (OH)
2
+ 4 NaCN = Na
2
Zn (CN)
4
+ 2 NaOH
Estas reacciones significan prdida de cianuro e
incremento del lcali.
Si no hay cianuro libre presente en la
solucin reaccin sera:

Au (CN)
-
2
+ Zn + HOH = Zn (CN)
2
+
Au + H +
-
OH

que significara que la precipitacin se
debe a un desplazamiento electroqumico
del oro por el zinc, seguido por el
desplazamiento del hidrgeno del agua por
el metal alcalino del complejo de oro.

En ausencia de oxgeno, el zinc puede
disolverse de acuerdo a las siguientes
ecuaciones:
Zn + 4 NaCN + 2 H
2
O = Na
2
Zn (CN)
4
+
2 NaOH + 2H
Zn + 2 Na Au (CN)
2
=Na
2
Zn (CN)
4
+ 2 Au

Zn + Pb (CN)
2
+ 2 NaCN = Na
2
Zn (CN)
4

+ Pb
Zn + Na
2
S
2
O
3
= ZnS + Na
2
SO
3
DEFECTOS
Sin embargo otros compuestos de zinc, como
hidrxido de Zn y iones de zincato pueden estar
presentes bajo ciertas condiciones.

Zn + 2 H
2
O = Zn (OH)
2
+ 2 H Zn + O + H
2
O =
Zn (OH)
2


2 Zn + O
2
= ZnO (precipitado blanco, que sirve para
detectar la presencia de oxgeno en la solucin)


ZnO + 2 NaOH = Na
2
ZnO
2
+ H
2
O
PARAMETROS DE LA SOLUCION RICA QUE INGRESA AL PROCESO DE MERRILL CROWE
Turbidez de las soluciones (NTU)
% NaCN pH mv O2 Sin filtrar Filtrado Barren
Solucin Rica 0.115 11.01 -265 6.00 98.5 6.65 -
Solucin Barren 0.118 11.03 -265 0.10 - - 1.28
RESULTADO DE ANALISIS POR ELEMENTOS DE LA SOLUCION RICA , BARREN Y PRECIPITADO

Ppm Au Ag Fe Cu Zn Pb
Solucin Rica 9.86 2.07 120.25 37.94 175.58 0.05
Solucin Barren 0.02 0.05 116.08 37.78 186.42 0.05
Precipitado % 40 - 65 13.73 0.82 0.63 1.48 2.08
TORRE DE VACIO PARA 2500 m3/da
I. SELECCIN DE BOMBA DE VACIO
1. DATOS

Altura sobre el nivel del mar 3000m = 9,843ft
Presin local 525 mmHg =
20.7Hg
Volumen de solucin en m3/da 2500m
Temperatura de solucin rica 15 C 18 C
Oxgeno disuelto en seccin lixiviacin 8 9 gr.
O
2
/m
Se aplicar vaco a -20Hg
A nivel del mar 760 mmHg = 29.92Hg = 1 atm = 1013mbar=
14.7 psia

1-Calculo de bomba de vaco



2,500 m/da x 9 gr. O
2
/m x (100 gr. aire / 21 gr. O
2
) = 107,142.9 gr. aire
/da a evacuar

aire como gas ideal
PV = nRT
n = mol gr. de aire a evacuar
2500 m / da
Vaco
-20"Hg
Solucin sin aire
(desaireado)
2,500 m/da
TABLE 1. SOLUBILITY OF OXYGEN IN WATER EXPOSED TO WATER SATURATED
AIR AT
760 mm Hg
PRESSURE
Temperatura Solubility Temperatura Solubility Temperatura Solubility
C mg/L C mg/L C mg/L
0 14.62 16 9.87 32 7.31
1 14.22 17 9.67 33 7.18
2 13.83 18 9.47 34 7.07
3 13.46 19 9.28 35 6.95
4 13.11 20 9.09 36 6.84
5 12.77 21 8.92 37 6.73
6 12.45 22 8.74 38 6.62
7 12.14 23 8.58 39 6.52
8 11.84 24 8.42 40 6.41
9 11.56 25 8.26 41 6.31
10 11.29 26 8.11 42 6.21
11 11.03 27 7.97 43 6.12
12 10.78 28 7.83 44 6.02
13 10.54 29 7.69 45 5.93
14 10.31 30 7.56 46 5.84
15 10.08 31 7.43 47 5.74
19.76 502 66.9 11058 3371 66
TABLE II. CALIBRATION VALUES FOR VARIOUS ATMOSPHERIC PRESSURES AND
ALTITUDES
Pressure Altitude Calibratin
inchesHg mm Hg kpa Ft. m value (%)
30.23 768 102.3 -276 -84 101
29.92 760 101.3 0 0 100
29.61 752 100.3 278 85 99
29.33 745 99.3 558 170 98
29.02 737 98.3 841 256 97
28.74 730 97.3 1126 343 96
28.43 722 96.3 1413 431 95
28.11 714 95.2 1703 519 94
27.83 707 94.2 1995 608 93
27.52 699 93.2 2290 698 92
27.24 692 92.2 2587 789 91
26.93 684 91.2 2887 880 90
26.61 676 90.2 3190 972 89
26.34 669 89.2 3496 1066 88
26.02 661 88.2 3804 1160 87
25.75 654 87.1 4115 1254 86
19.76 502 66.9 11058 3371 66
TABLE II. CALIBRATION VALUES FOR VARIOUS ATMOSPHERIC PRESSURES
AND ALTITUDES
Pressure Altitude Calibratin
inchesHg mm Hg kpa Ft. m value (%)
23.94 608 81.1 6047 1843 80
23.62 600 80.0 6381 1945 79
23.35 593 79.0 6717 2047 78
23.03 585 78.0 7058 2151 77
22.76 578 77.0 7401 2256 76
22.44 570 76.0 7749 2362 75
22.13 562 75.0 8100 2469 74
21.85 555 74.0 8455 2577 73
21.54 547 73.0 8815 2687 72
24.26 540 71.9 9178 2797 71
20.94 532 70.9 9545 2909 70
20.63 524 69.9 9917 3023 69
20.35 517 68.9 10293 3137 68
20.04 509 67.9 10673 3253 67
R = 0.082 atm.lt/mol gr.K
T = 18C + 273 = 291K

P = presin absoluta en el sistema de trabajo (Torre de vaco)

P = (P
abs local
P
vaco
)

P = 20.7Hg-20Hg = 0.7Hg

0.7Hg x 1atm/29.92Hg = 0.023atm

n = 107,142.9 gr aire
28.94 gr aire / mol-gr
n = 3,715.08 mol-gr

V = 3,715.08 mol-gr x 0.082 atm.lt x 291K x 1 lt = 136,118.0 pie
0.023 atm mol-gr.K 28.316 lt/pie

Q = 136,118 pie / 1440 min = 94.53 CFM

Se le aplicar un factor de correccin por
variacin en la temperatura de agua de
servicio de la bomba de vaco (4% a 9%)
por lo cual decrece la capacidad de la
bomba y un 30% de incremento de la
capacidad de la bomba.

Q = 94.53 CFM x 1.09% x 1.3% = 133.9
135CFM


Por tanto, se buscar una bomba de vaco de
135CFM y 0.7Hg de presin absoluta
En tablas de fabricantes de bombas de vacio
se selecciona una bomba cuya presin
absoluta en pulgadas sea de 0.7Hg la mas
cercana en este caso 1.22Hg y 139 CFM la
misma que funcionara a 1150RPM y con
7.5HP (recomendable ubicar bombas en
SIHI, Nash, GOULDS entre muchas marcas
buenas que hay en el mercado)

Diseo torre des-aireadora
Se debe obtener espesores de pelcula muy
delgadas (fluido sobre superficie) para mayor
eficiencia del vaco en su evacuacin.

La solucin ptima de salida de la torre deber
tener de 0.01 grO
2
/m a 0.02 grO
2
/m; pudiendo
ser bueno 0.05 grO
2
/m

Valores como 0.1 a 0.15 requieren de una
aplicacin mayor de reactivo (Polvo de zinc)

Consideracin de diseo

(GPM /As) = 0.065 Dato experimental y aplicativo
(*) J.F.Zamora

Donde GPM : Caudal en galones USA/minuto
solucin rica
As : Area total superficial en pie de
elementos de empaque de la torre

En nuestro caso: trabajo continuo
2,500 m/da equivalen a 458.7 GPM (Flujo solucin
rica)





























Area Total requerida (pie) elementos de
superficie.

As = 458.7/0.065 = 7057 pie

Eleccin de elementos:
Son usados en torres empacadas para
transferencia de masa. Elegimos de los
fabricantes FABCO PLASTICS

TRIPACKS MASS TRANSFER COLUMN
PACKINGS de 2

























Caractersticas de los tripacks

Geometra simtrica (Plstico)
Estructuralmente uniforme e ideal para
contacto gas lquido
Gran rea til y distribucin uniforme

Datos del fabricante: (En este caso FABCO
PLASTICS)
as = Area superficial para 2 Tripacks

48 pie / pie empaque con 96% vaco y 4%
material plstico























Por lo tanto, el volumen del empaque necesario
es:

Ve = (As/as) = 7,057 pie
48 pie/pie

Ve = 147 pie empaque



























GEOMETRIA DE LA TORRE
Aproximamos h
t
/
t
= 4

Donde: h
t
= altura de la torre (pies)

t
= dimetro de la torre (pies)
A
t
= rea transversal de la torre =
t
/ 4

Asumiendo:
t
= 4 pies

A
t
=
t
/ 4 = 12.57 pie

Altura de empaque (he) = (Ve/A
t
) = 147 pie /
12.57 pie = 11.7 pie















Programacin de control SCADA
Visualizacin de Datos y Monitoreo Merrill CMHSA
Columna de vaco y cono de
cementacin (instrumentacin)
Monitoreo de la Operacin
Merrill Crowe CMHSA
Gracias por su atencin