Técnicas Aceite

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL LITORAL
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

Tesis presentada como parte de los requisitos de la Universidad Nacional del
Litoral para obtener el grado acadmico de Magster en Tecnologa Qumica

Produccin de biodiesel a partir de cultivos
alternativos: Experiencia con Jatropha Curcas

Por Ing. Ambiental Ignacio Roberto Huerga
Instituto de Investigaciones en Catlisis y Petroqumica (INCAPE) Dependiente de la
Universidad Nacional del Litoral (UNL) y del Consejo Nacional de Investigaciones
Cientficas y Tcnicas (CONICET)
Direccin de Tesis: Dr. Carlos Alberto Querini

AGRADECIMIENTOS
Al Dr. Carlos Querini, por su calidad humana, su capacidad de liderar y de hacernos crecer
como profesionales y personas.
Al Ing. Jorge Hilbert, por darme la posibilidad de poder realizar este estudio.
Al Ing. Adolfo Carrizo, por su colaboracin, esfuerzo y dedicacin durante todo el
desarrollo de este trabajo.
A Quique Freire y Orlando Giampaolli, por la ayuda desinteresada que me han brindado.
A mis compaeros de trabajo: Ariela, Brbara, Beln, Bruno, Camila, Celeste, Csar,
Claudia, Emanuel, Evangelina, Fernanda, Gustavo, Julia, Laura, Martn, Nadia, Natalia,
Nicols, Norberto, Pablo, Sol. Por hacerme disfrutar del da a da y permitirme aprender de
ellos muchas cosas.
A mis compaeros del INTA: Diego, Leonardo, Marcos, Mariano, Juan Pablo, Angel, Omar,
Adriana, Pancho, Marcos, Pedro, Brian, Patricia y Bety. Por estar presentes siempre, a pesar
de la distancia fsica.
A mi familia: mis viejos, mi hermano, tos, primos, abuelos. Pilares importantes en mi vida.
A mis amigos: los de all, los de ac y los de todos lados.
A mi pas, a la gente que lo quiere y que nos permite soar con un futuro mejor.
A Dios, que como siempre, estuvo presente en cada momento.
Y a vos Aye, por ser mi amor y fiel compaera, a la cual elijo hoy y siempre para transitar
este hermoso camino que es la vida.
v
NDICE DE CONTENIDOS
RESUMEN.......................................................................................................................1
ABSTRACT .....................................................................................................................3
OBJETIVOS ....................................................................................................................5
CAPTULO 1. INTRODUCCIN GENERAL...................................................................7
1 Produccin y Utilizacin del Biodiesel a Nivel Mundial....................................................... 11
2 Produccin Nacional de Biodiesel. ..................................................................................... 15
2.1 Materias primas, empresas y volmenes de produccin. ........................................... 15
2.2 Normativas para la produccin y utilizacin de biodiesel en Argentina. ..................... 18
2.2.1 Legislacin Argentina. ......................................................................................... 18
2.2.2 Norma IRAM 6515-1. .......................................................................................... 19
3 Aspectos Ambientales del Biodiesel. .................................................................................. 21
3.1 Emisin de gases de efecto invernadero. ................................................................... 21
3.2 Anlisis de Ciclo de Vida. ........................................................................................... 22
4 Produccin de Biodiesel con Jatropha Curcas. .................................................................. 23
4.1 Caractersticas del cultivo. .......................................................................................... 23
4.2 Extraccin de aceite.................................................................................................... 26
4.3 Produccin de biodiesel. ............................................................................................. 28
4.4 Principales subproductos. Alternativas para los mismos. ........................................... 33
4.5 Experiencias mundiales de produccin de biodiesel con Jatropha............................. 36
CAPTULO 2. MATERIALES Y MTODOS...................................................................45
1. Materias primas utilizadas. ................................................................................................. 47
1.1 Semillas procedentes de Salta. .................................................................................. 47
1.2 Aceite procedente de Paraguay.................................................................................. 50
2. Preparacin de muestras.................................................................................................... 50
3. Extraccin de aceite (AOAC 1995; AOCS Aa 4-38 2001; IRAM 5537/40) ......................... 52
4. Anlisis del aceite ............................................................................................................... 54
4.1 Fsforo (AOCS Ca 12-55) .......................................................................................... 54
4.2 Acidez (IRAM 5512/88; AOCS Cd 3d-63) ................................................................... 55
4.3 ndice de yodo (IRAM 5515/18; AOCS Cd 1-25) ........................................................ 56
4.4 ndice de perxidos (IRAM 5551/08) .......................................................................... 57
4.5 Agua (IRAM 6929-1; AOCS Ca 2e-84) ....................................................................... 57
4.6 Materia Insaponificable (IRAM 5517/88, AOCS Ca 6a-40)......................................... 59
4.7 ndice de saponificacin (IRAM 5516/88, AOCS Cd 3-25) ......................................... 59
4.8 Densidad (IRAM 5504, AOCS To 1b-64, ASTM D-1268) ........................................... 60
4.9 Viscosidad (IRAM 5506, AOCS Tq 1a-64, ASTM d 445)............................................ 60
4.10 Perfil de cidos grasos (ASTM D 1983-90) ................................................................ 61
5. Transesterificacin.............................................................................................................. 61
6. Biodiesel ............................................................................................................................. 66
vi
6.1 Fsforo (AOCS Ca 12-55; ASTM 4951) ..................................................................... 66
6.2 Acidez (IRAM 6558; EN 14104; ASTM D 664) ........................................................... 66
6.3 ndice de yodo (IRAM 5515/18; EN 14111) ................................................................ 66
6.4 Jabones y catalizador (EN 14108; EN 14100; AOCS Cc17-79) ................................. 66
6.5 Agua (EN 12937, ASTM D 4928)................................................................................ 67
6.6 Estabilidad Oxidacin (EN 14112, ASTM D 2274) ..................................................... 68
6.7 Rendimiento................................................................................................................ 69
6.8 Densidad aparente (ASTM D-1268, IRAM 5504) ....................................................... 70
6.9 Viscosidad (ASTM D 445)........................................................................................... 70
6.10 Punto de niebla (C) (ASTM D 2500).......................................................................... 70
6.11 Punto escurrimiento (C) (ASTM D 97)....................................................................... 71
6.12 Cenizas (%) (ASTM D 482) ........................................................................................ 71
6.13 Carbn Conradson (IRAM 6542; ASTM D 189, ASTM D 4530) ................................. 72
6.14 Contenido steres (EN 14103) ................................................................................... 72
6.15 Glicerina Total (ASTM D 6584; EN 14105; Procedimiento interno de laboratorio) ..... 74
6.15.1 Mtodo Cromatogrfico (ASTM D 6584; EN 14105)........................................... 74
6.15.2 Mtodo volumtrico (desarrollado en laboratorio)............................................... 75
7. Biogs................................................................................................................................. 77
7.1 Descripcin del equipo................................................................................................ 77
7.2 Alimentacin al biodiegestor ....................................................................................... 80
7.2.1 Semillas .............................................................................................................. 80
7.2.2 Glicerina.............................................................................................................. 81
7.3 Efluente biodigestor .................................................................................................... 83
7.3.1 Acidez Alcalinidad............................................................................................ 83
7.3.2 pH (Metodologa segn APHA 2540 B) .............................................................. 85
7.3.3 Slidos Totales (Metodologa segn APHA 2540 B) .......................................... 85
7.3.4 Slidos Voltiles (SV) (Metodologa segn APHA 2540 E) ................................ 85
7.3.5 Fsforo (AOCS Ca 12-55)................................................................................... 86
7.3.6 Nitrgeno (Kjeldahl) ............................................................................................ 86
7.3.7 Potasio (Methods of Analysis for nutrition labeling 965.3) .................................. 86
7.4 Biogs......................................................................................................................... 86
7.4.1 Produccin diaria ................................................................................................ 86
7.4.2 CO
2
(METODO ORSAT; APHA 2720 B) ............................................................ 87
CAPTULO 3. EXTRACCIN DE ACEITE. ANLISIS DE CALIDAD DEL PRODUCTO
Y SUBPRODUCTOS .....................................................................................................91
1 Introduccin ........................................................................................................................ 94
2 Proceso de Produccin de Aceites..................................................................................... 99
3 Materiales y Mtodos........................................................................................................ 102
4 Resultados y discusin..................................................................................................... 103
4.1 Recepcin de muestras.................................................................................................... 103
4.2 Acondicionamiento de las semillas................................................................................... 103
4.3 Contenido de Aceite en Semillas. ..................................................................................... 106
4.4 Parmetros de calidad de aceite analizados en las diferentes muestras......................... 109
4.4.1 Fsforo..................................................................................................................... 109
4.4.2 Acidez...................................................................................................................... 110
4.4.3 ndice Yodo.............................................................................................................. 114
4.4.4 Materia Insaponificable............................................................................................ 115
4.4.5 ndice de Saponificacin.......................................................................................... 115
4.4.6 ndice Perxidos ...................................................................................................... 117
4.4.7 Densidad y Viscosidad ............................................................................................ 117
vii
4.4.8 Composicin de cidos grasos................................................................................ 118
4.5 Variacin de los parmetros de calidad segn operaciones de acondicionamiento de las
semillas..................................................................................................................................... 122
4.6 Anlisis de calidad sobre las harinas de Jatropha Curcas ............................................... 125
4.6.1 Parmetros analizados ............................................................................................ 125
4.6.2 Variacin de los parmetros segn tratamiento realizado....................................... 126
4.7 Componentes txicos de las semillas............................................................................... 128
CAPTULO 4. PRODUCCIN DE BIODIESEL ......................................................... 135
1. Introduccin ...................................................................................................................... 138
2. Experimental ..................................................................................................................... 140
3. Resultados y discusin ..................................................................................................... 140
3.1 Operaciones de acondicionado ................................................................................ 140
3.1.1 Esterificacin de cidos grasos libres............................................................... 141
3.1.2 Neutralizacin con Glicerina ............................................................................. 144
3.2 Transesterificacin.................................................................................................... 148
3.2.1 Condiciones de reaccin................................................................................... 148
3.2.2 Seleccin de catalizador ................................................................................... 149
3.2.3 Seleccin del proceso ptimo ........................................................................... 152
3.3 Descripcin del proceso............................................................................................ 154
3.4 Parmetros de calidad del biodiesel obtenido a escala laboratorio.......................... 156
4. Conclusiones .................................................................................................................... 160
CAPTULO 5. TRATAMIENTO DE RESIDUOS ........................................................ 163
1 Introduccin ...................................................................................................................... 166
1.1 Digestin Anaerbica................................................................................................ 169
2 Experimental ..................................................................................................................... 171
3 Resultados y discusin ..................................................................................................... 172
3.1 Residuos utilizados para la generacin de energa mediante combustin. .............. 172
3.2 Residuos utilizados en procesos de biodigestin ..................................................... 173
3.2.1 Composicin de las corrientes.......................................................................... 173
3.2.2 Clculo de la carga del reactor. ........................................................................ 175
3.2.3 Funcionamiento del reactor anaerbico. ........................................................... 177
3.2.4 Parmetros del proceso de digestin anaerbica y operatoria del reactor. ...... 185
3.2.5 Anlisis del efluente .......................................................................................... 187
4 Conclusiones .................................................................................................................... 189
CAPTULO 6. BALANCE ENERGTICO. ANLISIS DE LOS PRINCIPALES
IMPACTOS AMBIENTALES ....................................................................................... 193
1 Introduccin ...................................................................................................................... 196
2 Materiales y Mtodos........................................................................................................ 201
3 Resultados y Discusin..................................................................................................... 202
3.1 Definicin del Sistema de Estudio ............................................................................ 202
3.2 Inventario de Datos del Sistema en Evaluacin ....................................................... 204
3.2.1 Entradas y salidas de la etapa industrial........................................................... 204
3.2.2 Indicadores energticos.................................................................................... 206
3.2.3 Generacin de energa en el proceso industrial ............................................... 207
viii
3.3 Balance de Energa y Anlisis de Sensibilidad......................................................... 209
3.4 Descripcin de los principales aspectos e impactos ambientales. ........................... 213
3.4.1 Emisin de gases de efecto invernadero. ......................................................... 213
3.4.2 Eutrofizacin y Acidificacin del recurso agua.................................................. 215
3.4.3 Usos del suelo y control de erosin. ................................................................. 215
3.4.4 Impacto sobre la biodiversidad. ........................................................................ 216
3.4.5 Impacto ambiental de la etapa industrial........................................................... 217
3.4.6 Impactos ambientales ocasionados por el producto final. ................................ 219
3.4.7 Resumen de los principales aspectos e impactos ambientales. ....................... 220
4 Conclusiones .................................................................................................................... 224
CAPTULO 7. CONCLUSIONES Y PROYECCIONES FUTURAS ............................ 229
ANEXOI ....................................................................................................................... 239
ANEXO II ..................................................................................................................... 243
ANEXO III .................................................................................................................... 247

1
RESUMEN
Los biocombustibles se presentan como una solucin alternativa para el reemplazo parcial
o total de aquellos combustibles derivados del petrleo. Son definidos como fuentes renovables
de energa que se generan en forma directa o indirecta a partir de biomasa. Un ejemplo de
estos es el biodiesel, combustible producido a partir de la reaccin de grasas o aceites con
alcohol, en presencia de catalizador.
En la bsqueda de nuevos cultivos para produccin de biodiesel, Jatropha Curcas
presenta ventajas de no competir con especies destinadas a fines alimentarios y tener alto
contenido de aceite en sus semillas. Por otro lado, la resistencia a heladas y al dficit hdrico
son dos problemas a resolver para el xito de esta planta en una determinada regin.
Mediante tcnicas analticas de laboratorio en extraccin de aceite; transformacin a
biodiesel; anlisis de calidad de productos, utilizacin de subproductos y tratamiento de
residuos; con este trabajo de tesis se busca contribuir en el desarrollo del proceso de
produccin de biodiesel a partir de Jatropha Curcas. Se utilizaron para tal fin tres muestras de
semillas provenientes de la localidad de Yuto (Jujuy, Argentina), clasificadas en funcin del
perodo de cosecha y estado de maduracin del fruto.
El proceso de extraccin de aceite puede ser optimizado realizando previamente
descascarado, triturado y tratamiento trmico de las semillas. Con estas operaciones, el
contenido de aceite es del orden del 40-50% en relacin a la masa procesada. Algunos
parmetros de calidad analizados como acidez, ndice de yodo y composicin de cidos grasos
fueron variando en funcin de las muestras analizadas. Este comportamiento deber ser
evaluado durante los aos subsiguientes del cultivo.
Las harinas provenientes de semillas descascaradas, posterior al proceso de extraccin de
aceite, poseen un contenido de protena bruta superior al 50%. Para que puedan ser utilizadas
en fines alimentarios, deben eliminarse compuestos txicos como los steres de forbol,
lecitinas, saponinas e inhibidores de tripsina.
El proceso de produccin de biodiesel depender del contenido de cidos grasos (%AG)
presente en el aceite. Se plantean dos posibles pretratamientos: esterificacin (para aceites
con %AG>8) y neutralizacin con fase glicerina proveniente del reactor de transesterificacin
(para aceites cuyo % AG se encuentre entre 2 y 8). Para la reaccin de transesterificacin se
utiliza metanol en relacin 6:1 molar respecto al aceite, y metxido de sodio como catalizador.
Los parmetros de calidad del producto final cumplen con los requisitos exigidos por normas
nacionales e internacionales.
2
Las cscaras de los frutos y semillas pueden ser utilizadas en procesos de generacin de
energa (combustin, pirlisis) debido al elevado poder calorfico que poseen. Las harinas junto
con la glicerina son tratadas mediante proceso anaerbico, generando biogs y efluentes
lquidos ricos en nutrientes, especialmente nitrgeno. El volumen de biogs producido es de
490 ml/g de slidos voltiles (SV) cuando se utilizan harinas de semillas descascaradas y 240
ml/g de SV con harinas de semillas completas. Un incremento de glicerina en la corriente de
entrada genera un aumento en la produccin de biogs, pero produce cambios negativos en
parmetros de control, principalmente en la acidez y alcalinidad del inculo.
El balance energtico para el cultivo de Jatropha Curcas es positivo cuando este se
establece en suelos marginales a cultivos con fines alimentarios. Suelos degradados necesitan
de mayor cantidad de fertilizantes, resultado que provoca una disminucin de la relacin entre
la energa generada y consumida.
En este trabajo de tesis se pudo comprobar la factibilidad de producir biodiesel con
semillas de Jatropha Curcas, obteniendo un producto que cumple con los estndares de
calidad a partir de un proceso amigable con el medio ambiente, favoreciendo el desarrollo de
nuevas fuentes de trabajo que mejoren la calidad de vida de las poblaciones rurales.
3
ABSTRACT
Biofuels are presented as an alternative to partial or total replacement of those petroleum-
based fuels. They are defined as renewable energy source that are generated directly or
indirectly from biomass. One such example biodiesel, a fuel produced from the reaction of
vegetable oil and fat with alcohol in presence of a catalyst.
In a search of new crops for biodiesel production, Jatropha Curcas has advantages of not
compete with species for food purposes and have high oil content in seeds. On the another
hand, water deficit and low temperatures resistance are two problems to solve for the success
of this plant in a specific area.
Laboratory analytic technique of laboratory in oil extraction, transesterification, product
quality analysis, use of sub-products and waste treatment, with this thesis aims to contribute in
a development of the production process of biodiesel from Jatropha Curcas. Three samples of
Jatropha Curcas seeds from Yuto (Jujuy province, Argentina) were used, classified according to
the period of harvest and ripeness of the fruit.
The Oil extraction process can be optimized by dehulled, grinding and heat treatment of the
seeds. With these operations, the oil content is around 40-50% in relation to the mass
processed. Acid value, Iodine number and fatty acid composition were changing in function of
sample. This behaviour must be evaluated over the subsequent years of crops.
Meal form de-hulled seeds, after oil extraction, have 50% of brute protein. Forbol esters,
lecithin, saponins and trypsin inhibitors must be eliminated to used this meal for food.
The biodiesel production process will depend on the fatty acid content (%AG) present in the
oil. Two pre-treatment are possible: esterification (for oils with %AG>8) and neutralization with
glycerine phase from the transesterification reactor. (for oils whose %AG is between 2 and 8).
For the transesterification reaction, methanol is used in 6:1 molar ratio to oil and sodium
methoxide as a catalyst. The quality parameters of the final product are according with national
and international standards.

The shells of nuts and seed shells can be used in energy generation process (combustion
and pirolysis) thats why the high calorific power they possess. Meal and glycerine are treated
by anaerobic process, generating biogas and liquid effluents rich in nutrients, especially
nitrogen. The volume of biogas production is 490 ml/g SV (volatile solids) when using meal from
4
dehulled seed and 240 ml/g SV when used meal from completed seeds. An increase of
glycerine in input flow increased biogas production, but produces negative changes in control
parameters, mainly on the acidity and alkalinity of the inoculum.
The energy balance for the cultivation of Jatropha Curcas is positive when it is grown on
marginal soils for food crops. Degraded soil require more fertilizer, reducing the ratio between
generated and consumed energy.
This thesis is unable to verify the feasibility of producing biodiesel from Jatropha Curcas
seeds, obtaining a product that meets quality standards from a process-friendly environment,
encouraging the development of new sources of jobs that improve quality of life in rural
populations.

5
OBJETIVOS
En este trabajo de tesis se propone abordar en forma general los aspectos relacionados
con la produccin de energa a partir del cultivo de Jatropha Curcas, estudiando las
caractersticas del aceite, analizando las diferentes alternativas en la reaccin de
transesterificacin y los parmetros de calidad del producto obtenido, as como el
aprovechamiento de los residuos generados en este proceso.
Estos resultados pueden impactar positivamente en la adaptacin de la tecnologa
existente para cultivos tradicionales (soja, girasol) en un nuevo tipo de proceso. Adems,
pueden incidir en fomentar la diversificacin de cultivos para producir biocombustibles que no
compitan con aquellos que son utilizados en fines alimentarios y puedan ser utilizados en
diversos medios de transporte, tal como el mercado automotriz y el sector agropecuario.
Los objetivos especficos que se plantean en este estudio son:
Evaluar el contenido de aceite y los parmetros de calidad en distintas muestras de
semillas de Jatropha Curcas producidas en Argentina.
Plantear diferentes tratamientos a realizar en las semillas, previo al proceso de
extraccin, de forma de mejorar la calidad del aceite obtenido.
Determinar el contenido de nitrgeno, fsforo y potasio en las harinas provenientes del
proceso de extraccin de aceite en funcin de los distintos tratamientos realizados a las
semillas.
Evaluar la influencia en el balance de masa final y en la acidez del biodiesel en funcin
de los distintos tratamientos realizados al aceite, previo a la transesterificacin.
Analizar el comportamiento de los catalizadores de sodio y potasio en la reaccin de
transesterificacin.
Desarrollar un tratamiento en conjunto para la glicerina y harinas mediante reactor
anaerbico.
Evaluar la produccin de biogs y los parmetros fisicoqumicos de control en funcin de
la composicin y cantidad de harinas y glicerina en corriente de entrada.
Analizar el contenido de nutrientes presentes en el efluente de salida del biodigestor, y
su potencial uso como fertilizante orgnico.
Realizar el balance energtico y la identificacin de los principales impactos ambientales
provocados por el proceso de produccin planteado.

CAPTULO
INTRODUCCIN GENERAL

CAPTULO 1 INTRODUCCIN GENERAL
9
Captulo 1
Introduccin General
Para poder desarrollarse, la humanidad ha necesitado siempre dos insumos bsicos:
materia y energa. Ambos le proveen al hombre la posibilidad de obtener crecimiento y mejorar
su calidad de vida. No obstante, cuando alguno de los dos o ambos son escasos, se producen
graves problemas a nivel mundial.
Es una realidad que todos aquellos productos derivados de fuentes fsiles tienen un
perodo acotado en el tiempo de la humanidad. El petrleo, principal materia prima utilizada
para la elaboracin de combustibles, no escapa a esta situacin. Hechos como las diferentes
crisis que se han producido en los ltimos 50 aos (provocando fluctuaciones en el precio del
barril de crudo); y la disponibilidad del recurso radicada en pocos pases
1
han provocado en el
hombre la bsqueda de nuevas fuentes de combustibles (1).
En el mundo se produce un total de 217 millones de toneladas de nafta y cerca de 1200
millones de toneladas de diesel. De este ltimo, 750 millones de toneladas son utilizadas en
medios de transporte. Dentro de este contexto, Argentina genera un total de 11 millones de
metros cbicos de diesel (2). El principal destino de este producto es el mercado automotor,
desglosando su consumo en el transporte de cargas (41%); sector agropecuario (37%),
automotores diesel (14%), transporte de pasajeros (8%). Se estima que para los prximos 10
aos, la demanda de diesel estar entre los 15 y 17 millones de metros cbicos (3).
Existe una bsqueda constante de combustibles alternativos, de forma de mitigar la
problemtica de disponibilidad anteriormente comentada. La biomasa surge como una fuente
potencial de energa alternativa. Como recurso energtico, esta puede clasificarse en:
Biomasa natural: es la que se produce en la naturaleza sin intervencin humana.
Biomasa residual: es el subproducto o residuo generado en las actividades agrcolas,
silvcolas y ganaderas, as como residuos slidos de la industria agroalimentaria.
Cultivos energticos: Aquellos cultivos destinados la produccin de biocombustibles (4).

1
Oriente posee el 56% de las reservas, Norte Amrica el 16% y Sudamrica solo el 8%. Se estima que el total de la reserva
mundial de petrleo alcanza los 1.342,207 billones de barriles (1).
IGNACIO ROBERTO HUERGA
10
Los biocombustibles se presentan como una solucin alternativa y transitiva a la escasez
de los combustibles fsiles. Segn la FAO (5), los biocombustibles son combustibles
producidos directa o indirectamente de biomasa, y cita como ejemplo: lea, carbn, bioetanol,
biodiesel, biogs y biohidrgeno. Se consideran renovables por provenir en forma indirecta de
la energa solar, a travs de la fotosntesis realizada por especies del reino vegetal.
Los biocombustibles de primera generacin son aquellos que utilizan parte de la materia
vegetal para obtener el producto final. Los de segunda generacin utilizan la totalidad de la
masa vegetal, incluyendo material lignocelulsico. Dado que la biomasa celulsica es el
material biolgico que ms abunda en la tierra, el uso de esta provocara un aumento
considerable del volumen y la variedad de materias primas factibles de ser usadas en la
produccin de esos biocombustibles (5).
El bioetanol y el biodiesel aparecen como sustitutos directos de la nafta y diesel
respectivamente. El bioetanol es un combustible proveniente de la transformacin de azcar o
almidn en alcohol. Actualmente y a gran escala, se produce a partir de materias primas
diversas, principalmente caa de azcar y maz. Los principales productores mundiales son
Brasil y Estados Unidos, donde se utiliza bioetanol mezclado con naftas de origen fsil o
directamente puro. (5).
El biodiesel es el producto de la reaccin entre aceite vegetal o grasa animal con alcohol
en presencia de catalizador alcalino o cido. Puede ser producido por una gran variedad de
materias primas, incluyendo aceites de oleaginosas, sebos animales y aceites de cocina
usados (6). Segn la norma de calidad IRAM 6515 (7), el biodiesel es una mezcla de steres
metlicos o etlicos (de acuerdo al alcohol utilizado) de cidos grasos saturados o insaturados
de diferentes pesos moleculares, derivados de la transesterificacin de aceites de origen
vegetal. La norma ASTM 6751/02 define al Biodiesel como ster monoalqulico de cadena
larga de cidos grasos derivados de recursos renovables, como por ejemplo aceites vegetales
o grasas animales, para utilizarlos en motores Diesel.
Es notorio que en este ltimo tiempo, el biodiesel ha adquirido una importancia tanto a
nivel mundial como nacional, en la constante bsqueda de materias primas diversas y
mejoramiento en todas sus etapas de produccin, de forma que este producto sea sostenible
de forma ambiental, econmica y social.
11
1 PRODUCCIN Y UTILIZACIN DEL BIODIESEL A NIVEL
MUNDIAL.
La produccin y el consumo de biodiesel en el mundo han crecido notablemente en los
ltimos aos, impulsados por la bsqueda de nuevas fuentes de energa para disminuir la
dependencia del petrleo y la creciente preocupacin por el calentamiento global del planeta.
Desde la fabricacin del motor diesel se vienen utilizando combustibles derivados de
aceites para su funcionamiento. Fue el mismo Rudolf Diesel, quien en los inicios del siglo XX,
utiliz aceite de man para hacer funcionar un motor durante una conferencia celebrada en
Pars (6). En estudios posteriores, se realizaron pruebas en motores con distintos tipos de
aceite (canola, girasol, soja, palma) encontrando problemas con la utilizacin directa de los
mismos: alta viscosidad, presencia de cidos grasos y fsforo generaban oxidacin, formacin
de polmeros del aceite y depsitos carbonosos durante el almacenamiento y combustin (8).
Las diferentes alternativas que se propusieron para solucionar estos problemas fueron la
descomposicin trmica a bajas temperaturas (pirlisis) y la transesterificacin; siendo
adoptada esta ltima como tecnologa apropiada para producir metil steres (6,8,10,11,12,13).
Knothe y otros (6,9) afirman que el primer autobs que utiliz biodiesel como combustible fue
en el ao 1942 en Blgica, el cual con metil ster de aceite de palma recorri el trayecto entre
las ciudades belgas de Bruselas y Louvain en forma satisfactoria. Desde ese momento, la
produccin de biodiesel se fue incrementando en forma ininterrumpida.

Grfico 1.1 - Produccin mundial de biodiesel, en millones de litros por ao, entre los aos
1991 2005.
0
1000
2000
3000
4000
2005 2003 2001 1999 1997 1995 1993
P
r
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r
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s

p
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a
o
)
Ao
1991
0
1000
2000
3000
4000
2005 2003 2001 1999 1997 1995
0
1000
2000
3000
4000
2005 2003 2001 1999 1997 1995 1993
P
r
o
d
u
c
c
i
n

(
M
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n
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l
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t
r
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s

p
o
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a
o
)
Ao
1991

FUENTE: Biodiesel 2020: A Global Market Survey, Segunda Edicin (15)

12
En el ao 2004 la produccin mundial de biodiesel lleg a los 2.100 millones de litros (1.87
millones de toneladas), incrementndose a 3.900 millones de litros en el ao 2005 (3.47
millones de toneladas). Dependiendo de cmo evoluciona el consumo total de combustibles, se
espera una produccin de 14 a 16 millones de toneladas para fines del ao 2010 (14).
La Unin Europea (UE) es el principal fabricante de biodiesel, aumentando su produccin
de 1 milln de toneladas producidas en el ao 2002, a cerca de 8 millones de toneladas en el
ao 2008 (16). En el siguiente grfico se puede observar la evolucin de la produccin de
biodiesel en esta regin.

Grfico 1.2 Produccin Europea de biodiesel, en miles de toneladas anuales, durante el
perodo 2003 2008.
2003 2004 2005 2006 2007 2008
0
2000
4000
6000
8000
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t
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n
e
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d
a
s
Ao
Alemania
Francia
Italia
UE

Fuente: European biodiesel board (16)

Tabla 1.1 Principales cortes de biodiesel en la Unin Europea.
Ao Corte
Consumo de Diesel
(estimado en millones de t)
2005 2 % 2,532
2006 2,75 % 3,482
2007 3,5 % 4,431
2008 4,25 % 5,381
2009 5 % 6,331
2010 5,75 % 7,28
Fuente: Unin Europea (17)

13
Es importante destacar que a partir del ao 2005 se establecieron cortes de carcter
obligatorio del 2% para combustibles fsiles de la UE. En la tabla 1.1 se establecen los cortes
mnimos biodiesel para los miembros de esta comunidad durante los aos 2005 - 2010 (17).
Adems de los objetivos establecidos en los volmenes de produccin, tambin la UE
establece indicadores en la reduccin de gases de efecto invernadero y la seguridad de
reemplazo de energa. Estos son evaluados a travs de los anlisis de ciclo de vida (ACV) para
biodiesel y sus derivados (6,17,18)
El principal productor de biodiesel en la UE y en el mundo es Alemania. Desde el ao
1991, la industria alemana de biocombustibles crece sostenidamente, con un total de 24
empresas y una capacidad que actualmente alcanza las 2,82 millones de toneladas anuales
(16). El 90% del biodiesel elaborado por este pas proviene del cultivo de colza, mientras que el
resto se genera a partir de girasol (6). Mayoritariamente se utiliza en forma directa, sin realizar
cortes con gasoil (18).
En Francia se comenz a producir biodiesel en el ao 1992. En 2004, la capacidad
instalada lleg a las 520.000 t, triplicando esta cantidad en el ao 2008 (1.815.000 t),
convirtiendo a Francia como el segundo mayor productor de Europa. En contraste con
Alemania, el biodiesel se utiliza en cortes con gasoil del 5% al 30% (18).
El tercer pas productor de biodiesel en Europa es Italia, alcanzando en el ao 2008 las
595.000 t anuales. Los principales cultivos utilizados son colza, girasol y soja. Estos se han
seleccionado debido a su mayor potencial en la reduccin de emisiones de gases de efecto
invernadero y un balance ms favorable de ahorro de la energa (19). Actualmente, se utiliza
biodiesel mezclado en gasoil al 1 % (14).
Otros pases de la UE cuya capacidad de produccin supera las 100.000 t anuales son:
Blgica, Polonia, Portugal, Suecia, Dinamarca, Austria, Espaa, Reino Unido, Eslovaquia,
Grecia, Hungra, Repblica Checa y Holanda (16).
Estados Unidos es el segundo productor mundial de biodiesel, con 2.358.500 toneladas
anuales y 173 compaas instaladas en el pas. La produccin anual aument
considerablemente entre los aos 2004 y 2008, pasando de un total de 25 millones de galones
(94.635 m3) a 700 millones de galones (2.650.000 m3) (20). El biodiesel se utiliza en mezclas
con gasoil que van desde el 2% (B2) al 20% (B20) (6). La principal materia prima que se utiliza
en EE.UU. es la soja, adems de aceite usados y grasas animales. Actualmente se estn
realizando fuertes inversiones en investigacin y desarrollo para generar biodiesel a partir de
algas (20).
Hasta el ao 2008 no hay referencias en frica de plantas de biodiesel a gran escala y
tecnologa de punta operando. Existen algunas plantas de pequeo porte en funcionamiento
(ej.: Biodiesel SA en Sudfrica) que utilizan aceites usados como materia prima. Actualmente,
14
las actividades se centran en encontrar cultivos alternativos como materia prima del proceso,
como por ejemplo Jatropha Curcas y Palma (21).
China y Japn emplean aceite usado como materia prima en la generacin de biodiesel.
En Kyoto (Japn), se realizan mezclas de biodiesel en un 20% con gasoil para uso en
autobuses de la ciudad. India posee una gran variedad de plantas domesticadas consideradas
para producir biodiesel, entre estas, Palma, Coco, Jatropha Curcas y Pongamia. Siguen con el
mismo camino Malasia, Filipinas y Tailandia (6).
Brasil encabeza el ranking en Amrica Latina, utilizando soja como materia prima. Las
principales lneas de investigacin se centran en la bsqueda de nuevos cultivos (coco, ricino,
algodn, palma, jatropha y otros) y la utilizacin del etanol como alcohol en la reaccin de
transesterificacin (22,23). Desde el ao 2008 se realizan cortes del 2%, estableciendo como
objetivo el 15% para el ao 2020. La produccin potencial alcanzara los 2 billones de litros
para el ao 2013 (22).
En la siguiente tabla se presentan los principales productores mundiales de biodiesel en el
ao 2008. Durante el ao 2009 en Argentina comenzaron a operar plantas de gran tamao,
habiendo aumentado la produccin a cerca de 1.2 millones de toneladas anuales.

Tabla 1. 2 - Produccin mundial de biodiesel en el ao 2008 (24).
N Pas
Produccin
(miles de t)
1 Alemania 2.819
2 EE.UU. 2.327
3 Francia 1.815
4 Brasil 1.027
5 Argentina 960
6 Italia 595
7 Malasia 420
8 Blgica 277
9 Polonia 275
10 Portugal 268
11 Dinamarca/Suecia 231
12 Austria 213
13 Espaa 207
14 Reino Unido 192
15 Eslovaquia 146
16 Grecia 107
17 Hungra 105
18 Rep. Checa 104
. Indonesia 80
. Colombia 23
Fuente: James 2009 (24)
15
2 PRODUCCIN NACIONAL DE BIODIESEL.
2 2. .1 1 M Ma at t e er r i i a as s p pr ri i m ma as s, , e em mp pr re es sa as s y y v vo ol l m me en ne es s d de e p pr ro od du uc cc ci i n n. .
En nuestro pas, la fuerza impulsora que motiv el inicio de la produccin de biodiesel, fue
el rdito econmico, especialmente en el sector agropecuario. En el ao 2000, el biodiesel
poda sustituir al gasoil con un costo menor para el consumidor. El combustible alternativo era
generado por plantas de bajos volmenes de produccin, sin poder abastecer a la totalidad del
mercado. En el ao 2001 el precio del aceite, que representaba el costo principal del producto
final, comenz a incrementarse, haciendo que la rentabilidad del negocio disminuyera. Por este
motivo a partir del ao 2002, se comenz con la bsqueda de materias primas alternativas,
tales como residuos del desgomado de soja y girasol, aceite de coco y man y grasas
animales, particularmente de alta acidez. Es en el ao 2006, con la sancin de la ley 26.093 y
la gran demanda a nivel internacional, que el producto entra en auge, y diferentes empresas
anuncian inversiones en el rubro (25).
Actualmente la produccin de biodiesel se sustenta en la utilizacin de oleaginosas,
principalmente la soja. El empleo de este grano se debe principalmente a dos factores: el
incremento continuo de la superficie sembrada y mejora en rendimientos; y la capacidad de la
industria aceitera instalada. Respecto al primer punto mencionado, la superficie cultivada se ha
cuadriplicado desde 1987 hasta 2007, reemplazando al trigo como cultivo dominante (26). En el
ao 2006, la soja represent un 50% de la superficie destinada a la agricultura,
desfavoreciendo la diversidad de cultivos en el campo argentino (27). El aumento en la
produccin de este cultivo se debe principalmente a la creciente demanda de pases orientales
como China e India.
Muchos autores dudan sobre la sostenibilidad estratgica, ecolgica y social de la soja.
Adjudican consecuencias negativas como la expansin de la frontera agrcola y prdida de
biodiversidad por destruccin de ecosistemas naturales (28). No obstante, nuestro pas se
muestra como uno de los principales generadores de tecnologa para el sector agrcola
(maquinarias y herramientas) y posee un rol exportador, tanto de granos como sus derivados.
Parte de la produccin de granos oleaginosos se utiliza para la elaboracin de aceite. Los
volmenes alcanzados en el ao 2007 fueron de 8.255.587 t, disminuyendo en el ao 2008 a
7.833.092 t. Se utilizaron como materias primas soja, girasol, lino, man, algodn, canola y
crtamo (29). El aceite de soja constituye casi la totalidad de la produccin, representando un
77.5% en 2007 y un 84% en 2008 respecto a otros aceites (30).
En este ltimo perodo (2008) el 78.4% (6.141.292 t) de la produccin nacional de aceites
fue generado en la provincia de Santa Fe. Por otro lado, en esta provincia se produce el 91.6%
16
de la elaboracin nacional de aceite de soja (30). La industria aceitera se encuentra
centralizada en el cordn industrial del Gran Rosario, debido a la cercana a centros de acopio
de granos y al puerto (29).
Argentina se ubica como tercer productor y primer exportador mundial de aceite de soja.
No obstante, no se encuentra en el listado de los pases consumidores de este producto,
teniendo a China, EE.UU. y Brasil como los principales (29).
En el ao 2006 y posterior a la sancin de la ley nacional N 26.093, se han instalado
plantas productoras de biodiesel acopladas a las aceiteras o en cercanas de estas.
Considerando las capacidades existentes en este sector industrial, Argentina tiene un fuerte
potencial en el rea de los biocombustibles (30).
En funcin de la estimacin del consumo de gasoil para el 2010 y del corte del 5%
establecido por la ley 26.093, se proyecta una demanda de biodiesel cercano a las 800.000 t
anuales. La produccin de biodiesel en el ao 2009 lleg a 1.2 millones de t, insertando a la
Repblica Argentina como uno de los principales productores mundiales y superando el
volumen estimado para cumplir con el corte reglamentario (24).
La industria argentina de biodiesel se puede dividir en tres clases, segn sus capacidades
y modelos productivos (24):
Grandes aceiteras que poseen plantas propias de biodiesel. Sus principales ventajas
radican en: ubicacin estratgica sobre los puertos, elevado nivel profesional y
tecnolgico; redes internacionales de logstica y produccin altamente desarrolladas;
acceso directo a la materia prima. Entre stas se encuentran emprendimientos como
Vicentn, Renova, Ecofuel, LDC Argentina (Dreyfus) y Molinos Ro de la Plata.
Plantas de gran capacidad no directamente asociadas con una aceitera. Cuentan en su
haber con inversores fuertes y plantas de tecnologa extranjera. La principal debilidad es
no contar con materia prima propia, aunque se encuentran en las cercanas de las
aceiteras, facilitando la logstica y transporte de la misma. Entre estas encontramos a
Unitec Bio, Explora, y Patagonia Bioenerga.
Plantas medianas y pequeas independientes. Fabricadas con tecnologa nacional,
tpicamente ubicadas lejos de los puertos o de accesos troncales a las materias primas.
No tienen suficiente capital de trabajo para participar del mercado de exportacin. No
obstante, son beneficiadas por la Ley 26.093 para abastecer al mercado local. En este
grupo se encuentran: Soyenergy, Biomadero, Derivados San Luis, Pitey, y Energas
Renovables Argentinas, entre otros.
En el siguiente grfico, se muestra la capacidad instalada segn la clase de productor.

17
Grfico 1. 3 Capacidad Instalada (en t) en la Industria Argentina de biodiesel, segn tipo de
emprendimiento, en el ao 2009.
570.000
35%
200.000
12%
850.000
53%
Independientes chicos
Grandes Aceiteras
Independientes grandes

Fuente: Cmara Argentina de Energas Renovables (CADER)

Las empresas dedicadas a la produccin de biodiesel a fines del ao 2008 se presentan en
la siguiente tabla, mostrando en el grfico posterior la capacidad productiva segn la
radicacin de las mismas.

Tabla 1. 3 Capacidad instalada en empresas productoras de biodiesel (2006-2008).
Empresa Provincia Localidad 2006 2007 2008
Vicentn SA Santa Fe Avellaneda 48.000 48.000 48.000
Biomadero SA Bs As Villa Madero 30.000 30.000 30.000
Pitey SA San Luis Villa Mercedes 30.000 30.000 30.000
Soy Energy SA Bs As Villa Astolfi Pilar 24.000 24.000 24.000
Advanced Organic Materials SA Bs As Pilar 16.000 16.000 70.000
Biodiesel SA Santa Fe Sancti Spiritu 7.000 7.000 7.000
Renova SA Santa Fe San Lorenzo 200.000 200.000
Ecofuel SA Santa Fe San Martn/Terminal 6 200.000 200.000
Energa Sanluisea Refinera Arg. SA San Luis P. Ind. San Luis 30.000 30.000
LDC Argentina SA Santa Fe General Lagos 300.000
Unitec Bio SA Santa Fe San Martn/Terminal 6 200.000
Explora Santa Fe Puerto San Martn 120.000
Molinos Ro de la Plata SA Santa Fe Rosario 100.000
Diferoil SA Santa Fe Alvear 30.000
Ricard set Energas Renovables Bs As Malvinas 18.000
Hector Bolzan & Cia. SA Entre Ros Paran 7.200
Energas Renovables Argentina SA Santa Fe Piamonte 6.500
B.H. Biocombustibles SA Santa Fe Calchaqui 4.000
Capacidad de produccin (t) 155.000 585.000 1.424.700
18

Grfico 1. 4 - Capacidad productiva (en t) en plantas de biodiesel, segn provincias en donde
se encuentran radicadas en el ao 2009.
Santa Fe
1%
1.215.500
85%
142.000
10%
7.200
60.000
4%
Buenos Aires
Entre Ros
San Luis
Santa Fe
1%
1.215.500
85%
142.000
10%
7.200
60.000
4%
Buenos Aires
Entre Ros
San Luis


Segn diversos autores (31,32), las proyecciones a futuro para la industria de los
biocombustibles son positivas. Sampallo (31) estima que para el ao 2010 se producirn 2,43
millones de toneladas, de las cuales el 74% se destinara al mercado externo; y para el ao
2015 se estima una produccin de 3,15 millones de toneladas, exportando el 76%. Mathews
(32) menciona que Argentina ser pionero en la produccin de biodiesel a partir de aceite de
soja, similar a lo que es la industria brasilera del etanol mediante caa de azcar. Fundamenta
esta hiptesis en los avances tecnolgicos que han tenido tanto el sector agropecuario como la
industria de transformacin del grano de soja.
Existen diversos cultivos que tienen un alto potencial para ser utilizados como materias
primas para la produccin de biodiesel. Entre ellos, encontramos al girasol, colza, trtago,
man, algodn, jatropha. Segn estudio realizado (33), estos cultivos se adaptaran de buena
forma en la regin chaco pampeana, donde las condiciones climticas, los costos de
produccin, la cercana a industria de transformacin son algunos de los indicadores que llevan
a considerar a estos como alternativas a la soja.
2 2. .2 2 N No or rm ma at t i i v va as s p pa ar ra a l l a a p pr ro od du uc cc ci i n n y y u ut t i i l l i i z za ac ci i n n d de e b bi i o od di i e es se el l e en n
A Ar rg ge en nt t i i n na a. .
2.2.1 Legislacin Argentina.
El marco legal referido a la aplicacin y utilizacin del biodiesel como combustible
alternativo se inicia en el ao 2006 con la sancin de la ley 26.093. Si bien existe una amplia
regulacin en el mbito de los combustibles de origen fsil, las normativas especficas para los
biocombustibles se han elaborado en el perodo reciente.
19
La ley 26.093, titulada Rgimen de regulacin y promocin para la produccin y uso
sustentable de biocombustible (34), tiene como principal objetivo establecer el uso obligatorio
de una mezcla del 5% de biodiesel en gasoil y bioetanol en naftas, a partir del ao 2010,
pudiendo ser incrementado este corte en caso de escasez o en funcin de la variacin de las
variables de mercado interno.
Para facilitar la implementacin de este requisito, la Ley 26.093 establece beneficios
promocionales para pequeas y medianas empresas, productores agropecuarios y economas
regionales que se instalen en el territorio nacional; y define sanciones y penalidades para
aquellos establecimientos que no cumplan con la normativa.
Posterior a esta normativa, mediante el decreto 109/07 se establece como autoridad de
aplicacin a la Secretara de Energa de la Nacin, la cual estar encargada de determinar
parmetros de calidad del producto, realizar auditoras a las plantas de produccin y establecer
sanciones, entre otras. Adems, este decreto le otorga las diferentes funciones a los
ministerios relacionados con la temtica en cuestin (Ministerio de Economa y Produccin,
Ministerio de Planificacin Federal, Inversin Pblica y Servicios, Secretara de Ambiente y
Desarrollo Sustentable y la Comisin Asesora) (35).
Dos resoluciones de la Secretara de Energa son otras de las regulaciones de referencia
para el biodiesel en Argentina: la Resolucin 1283/06 establece las especificaciones que
debern cumplir los combustibles que se comercialicen para consumo en el Territorio
Nacional; mientras que la Resolucin 1296/2008 pauta las condiciones mnimas que deben
cumplir las plantas de elaboracin, almacenamiento y mezcla de biocombustibles en relacin a
la seguridad en caso de incendio (36).
2.2.2 Norma IRAM 6515-1.
Esta norma (37) establece requisitos y mtodos de ensayo para el biodiesel (steres
metlicos de cidos grasos) para ser comercializados y suministrados en Argentina. Se aplica
tanto para aquellos casos en donde la aplicacin del combustible sea al 100% de
concentracin, o como aditivo del gasoil para uso automotor.
En uno de sus captulos se establecen las normas de consulta para la realizacin de los
diferentes anlisis de calidad. Entre las referencias adoptadas se encuentran normas IRAM
anteriores, normas europeas (EN, ISO) y americanas (ASTM).
Tanto la norma IRAM como la Norma Europea EN 14214 establecen parmetros
especficos para medir estabilidad a la oxidacin (fijado en 6 horas), contenido mximo de
esteres de cido linoleico, ndice de Yodo
2
y contenido de metales alcalinos. Argentina ha

2
El valor del ndice de yodo para la norma IRAM (150) es superior al establecido por la norma EN (125), generando problemticas
en lo referido a la exportacin
20
adoptado los valores mas estrictos, ya sea de la norma EN 14214 o de la norma Americana
(ASTM D6751) (38). Recientemente se incorpor tambin el ensayo de filtrabilidad por
mantenimiento en fro.
Los requisitos que debe cumplir el biodiesel de uso automotriz, citados por la norma IRAM,
se establecen en las tablas 1.4 y 1.5:

Tabla 1.4 - Requisitos mnimos y mtodos de ensayo para biocombustibles segn Norma IRAM
6515-1.
Requisito Unidad L. Mn L. Mx Mtodo de ensayo
Cont. de ster
g/100g 96,5 EN 14103
Densidad a 15
g/ml 0,875 0,900
IRAM-IAPG A 6616; IRAM-IAPG A
6911; ISO 3675; ISO12185
Viscosidad a 40 C
Mm2/s 3,5 5,0
IRAM-IAPG A 6597; IISO 3104
ASTM D 445
Punto de inflamacin
C 130 ISO 3679; ASTM D 93
Cont. de azufre
mg/kg 10
Pr EN ISO 20846; Pr EN ISO
20884; ASTM D 5453
Residuo carbonoso (sobre
la muestra al 100%)
g/100g 0,05 ASTM D 4530; ISO 10370
Nmero de cetano
50 ASTM D 613; ISO 5165
Cenizas sulfatadas
g/100g 0,02 ISO 3987
Cont. agua(Karl Fischer)
g/100g 0,05 ASTM D 4928; ISO 12937
Impurezas insolubles
mg/kg 24 EN 12662
Corrosin a la lmina de
cobre (3 hs a 50)
1
IRAM IAP A 6533; ATM D 130
ISO 2160
Est. Oxidacin (110 C)
horas 6 EN 14112; ASTM D 2274
ndice de acidez
mg KOH/g 0,50
IRAM 6558; EN 14104; ASTM D
664
ndice de yodo
150 EN 14111
Esteres metlicos de cido
linolico
g/100g 12 EN 14103
Cont. de metanol libre
g/100g 0,20 EN 14110
Cont. de monoglicrido
g/100g 0,80 EN 14105
Cont. de diglicrido
g/100g 0,20 EN 14105
Cont. de triglicrido
g/100g 0,20 EN 14105
Glicerina libre
g/100g 0,02
EN 14105; EN 14106; ASTM D
6584
Cont. total de glicerina
g/100g 0,25 EN 14105; ASTM D 6584
Met. alcalinos (Na+K)
mg/kg 5 EN 14108; EN 14109
Lubricidad
um 250 ISO 12156-1

Tabla 1.5 - Requisitos relativos al clima y poca del ao segn Norma IRAM 6515-1.
Lmite superior
Unidad Grado Grado Grado Grado Grado Grado
Requisito
A B C D E F
Mtodo

C 5 0 -5 -10 -15 -20 IP 309
Punto de obturacin
de filtro fro
EN 116

21
3 ASPECTOS AMBIENTALES DEL BIODIESEL.
La produccin de biodiesel genera impactos ambientales cuyas consecuencias pueden ser
adversas en caso que no sean prevenidas o mitigadas en su debido tiempo. Se analizarn dos
cuestiones ambientales relacionadas a los biocombustibles: emisiones de gases de efecto
invernadero y anlisis de ciclo de vida.
3 3. .1 1 E Em mi i s si i n n d de e g ga as se es s d de e e ef f e ec ct t o o i i n nv ve er rn na ad de er ro o. .
Las emisiones generadas por los motores diesel incluyen en su composicin xidos de
nitrgeno (NO
x
), material particulado (PM), monxido y dixido de carbono (CO y CO
2
), vapor
de agua (H
2
O), hidrocarburos totales (THC), y dixido de azufre (SO
2
). Estos deben ser
identificados y cuantificados de forma de contemplar los potenciales impactos ambientales que
pueden generarse (39).
Las emisiones de xidos de nitrgeno (NO
x
) y material particulado (PM) son mayores en
los motores diesel que en los nafteros. Todo lo contrario ocurre con las emisiones de dixido de
carbono (CO
2
) e hidrocarburos totales (THC). (39).
En relacin al CO, diversos estudios comparan las emisiones generadas por el diesel y el
biodiesel. Sheeman y col (40) en su estudio muestran una disminucin del 78,45% en
emisiones de colectivos urbanos en USA utilizando B100. Para el B20, este valor es del
15,66%. Otro estudio de caractersticas similares (41) evala las emisiones de NO
x
, CO y VOC
(compuestos orgnicos voltiles), donde se obtienen una disminucin, en relacin al diesel, del
13.1% y 42.7% para el CO; y del 17.9% y 63.2% para el VOC en B20 y B100 respectivamente.
En el caso del NO
x
, se produce un aumento del 2.4% (para B20) y 13,2% (para B100).
El incremento en las emisiones de NO
x
puede estar influenciado por el sistema de
inyeccin y la materia prima con la cual se fabric el biodiesel (42,43). En este ltimo punto, se
han realizado estudios comparativos entre propiedades como el ndice de yodo y las emisiones
de NO
x
. En el mismo se muestra que menor ndice de yodo, mayor densidad y mayor nmero
de cetanos conducen a menores emisiones de NO
x
. Se muestra adems que un combustible
con un ndice de yodo de 40 podra generar la misma cantidad de NO
x
que el diesel de origen
fsil (42).
Tambin en su estudio, Sheeman y col (40) concluyen en que las emisiones de NO
x
en
colectivos que utilicen B100 como combustible aumentan un 13,35%, mientras que en mezclas
de B20 el incremento es de 2,67%.
El material particulado (PM) est formado por sulfatos, carbn y compuestos pesados.
Estas emisiones tambin registran una disminucin al funcionar con biodiesel (ya sea puro o en
22
mezclas) respecto del diesel de origen fsil. La generacin de este contaminante es poco
afectada por la densidad, ndice de yodo y el nmero de cetanos (42).
En un estudio realizado por Grabinski y Cormick (43) se midieron las emisiones de PM y
NO
x
en mezclas utilizando biodiesel producido con aceite de soja. Los resultados obtenidos
demostraron un incremento de 1.4% (Diesel) a 6.1% (B20) en las emisiones de NO
x
; mientras
que para el PM, las emisiones se redujeron del 14.5% a 22.5%.
Actualmente se estn buscando estrategias para reducir las emisiones de NO
x
modificando
la materia prima (reduciendo el ndice de yodo y adicionando mejoradores del nmero de
cetano) y controlando el tiempo de combustin, desde la inyeccin hasta la liberacin del calor
(44).
3 3. .2 2 A An n l l i i s si i s s d de e C Ci i c cl l o o d de e V Vi i d da a. .
El anlisis de ciclo de vida (ACV) es un estudio sistemtico de los aspectos e impactos
ambientales potenciales de un producto en todas sus etapas, desde la adquisicin de materia
prima, su produccin, uso, tratamiento final, reciclado y disposicin final (45). Las siguientes
etapas deben ser contempladas para realizar un ACV en produccin de biodiesel: Produccin
de materia prima (granos oleaginosos); Transporte a Planta de Aceite; Extraccin de aceite;
Produccin de biodiesel y Transporte a centros de expendio. La materia prima utilizada, los
insumos implementados y las operaciones realizadas (tanto en el agro como en la etapa
industrial) tendrn influencia en el resultado obtenido (46).
En este tipo de anlisis se consideran tambin aquellas corrientes de desechos que
pueden ser generadas: residuos slidos, emisiones al aire y efluentes lquidos. Un ACV permite
adems cuantificar la totalidad de la energa demandada en los procesos y productos
intervinientes, identificando cuan renovable es el producto en cuestin. El balance energtico
es uno de los puntos involucrados en los anlisis de ciclo de vida. Este relaciona la energa
disponible por unidad de combustible producido, con la energa necesaria para su produccin
en todas sus etapas (40).
Se han realizado mltiples ACV para la produccin de biocombustibles en diferentes partes
del mundo y utilizando materias primas variadas. Almeida Neto (47) compara el balance de
energa entre la produccin de metil y etil esteres con aceite de ricino en el estado de Baha
(Brasil) con los de soja de EE.UU. y colza de Europa. Obtiene como resultado una relacin
entre energa generada y consumida (EG/EC) de 1,3 2,9 para el ricino, mientras que para
colza esta relacin est en el rango 1,2 1,9, y para la soja entre 3,2 y 3,4. Establece adems
que de optimizar el uso de productos qumicos en el suelo (especialmente nitrgeno para el
cultivo de ricino), se reducira hasta un 65% la energa fsil utilizada.
23
En su libro, Knothe y col (6) muestran resultados de ACVs realizados por distintos autores.
Respecto a la colza europea, el autor rescata un balance positivo en cuanto a emisiones y
balance energtico; pero resalta la importancia de los impactos ambientales ocasionados por la
eutrofizacin y acidificacin en la etapa agrcola. Compara adems estudios en distintas partes
del mundo, obteniendo en todos los casos balances energticos y reduccin de emisiones
positivas. No obstante, hace notar que estos resultados pueden cambiar en caso que los
cultivos sean localizados en reas no aptas para tal fin (reas protegidas como bosques,
montes, selvas; o reas donde los rendimientos no son buenos).
Para la produccin de biodiesel a partir de aceite de soja en Argentina, Panichelli (46)
establece que el principal impacto ambiental se genera en la etapa agrcola, donde el uso de
combustible, el glifosato y fertilizantes fosforados son factores de mayor importancia en este
proceso.
Por ltimo, Donato (48) realiza el balance de energa para el cultivo de soja en la
Repblica Argentina, comparando diferentes sistemas de produccin agrcola: sistema
convencional, soja de primera, soja de segunda y soja de primera con tecnologa de punta.
Estos tienen una influencia marcada en los resultados obtenidos, aunque para todos los casos,
el balance de energa fue positivo, y superior a 2 unidades de energa generada sobre la
energa consumida.
4 PRODUCCIN DE BIODIESEL CON JATROPHA CURCAS.
4 4. .1 1 C Ca ar ra ac ct t e er r s st t i i c ca as s d de el l c cu ul l t t i i v vo o. .
Jatropha Curcas es una planta perteneciente a la familia de las Euphorbeaceas. Dentro del
gnero Jatropha, se pueden encontrar ms de 170 especies distribuidas en diferentes partes
del mundo, especialmente en zonas tropicales. Originaria de Centroamrica (Mxico), se han
localizado plantas nativas en Argentina, Bolivia, Brasil, Colombia, Ecuador, Paraguay, Per y
Venezuela (49).
Presenta ventajas de poder adaptarse en reas no competentes para cultivos con fines
alimentarios (debido a la resistencia a bajas precipitaciones y condiciones de suelo de escasa
fertilidad), tener semillas con alto contenido de aceite (30-40% en peso) y fomentar la creacin
de puestos de trabajo. No obstante, existe escaso desarrollo tecnolgico agroindustrial (manejo
del cultivo, cosecha y post-cosecha, procesos industriales) y adems las harinas poseen
compuestos txicos que hacen que estas no puedan ser utilizadas en fines alimentarios. (50).
24

Figura 1.1 - Plantines de Jatropha Curcas
en invernadero INTA Cerrillos, Salta.
Figura 1.2 - Cultivo de Jatropha Curcas,
Yuto, Jujuy.

La planta puede alcanzar los 5 metros de altura si no se realiza la poda. Por este motivo,
se la conoce como un gran arbusto o pequeo rbol. La forma de propagacin es variada: a
partir de siembra de semilla en suelo, desarrollo del cultivo en invernculo y posterior
trasplante, o reproduccin asexual (esta ltima no recomendada). Diversos autores
recomiendan sembrar en los meses clidos, durante el perodo de lluvias, a una distancia de 2
3 metros o 1.5 3 metros entre plantas y filas, generando un total de 1100 a 3300 plantas por
hectrea. (49,50,51). La germinacin de la semilla se produce en 7 a 15 das, dependiendo del
tratamiento previo que esta posea (mojado con agua y solucin cida) y de las condiciones
agro-climticas.
Se caracteriza por ser un cultivo apto para ser implantado en suelos marginales, pobres en
nutrientes, bajo condiciones ridas y semiridas, con pH oscilante entre 6 y 8 (52,53). Esta
caracterstica hace que Jatropha Curcas sea una especie utilizada para recuperacin de
suelos, teniendo un impacto ambiental positivo desde este punto de vista.
La planta puede sobrevivir con 300 mm anuales de lluvia y bajas temperaturas. No
obstante, se requiere cerca de 1000 mm anuales y un rango 20-28 C para tener una buena
produccin de semillas y aceite (52). En reas semi-ridas, Heller (49) y Tewari (54) plantean
que el cultivo puede alcanzar una produccin de 2-3 t semillas/Ha.ao. En sitios donde existe
disponibilidad de agua (precipitaciones entre 900 mm y 1200 mm anuales) y suelos aptos
segn requerimientos del cultivo, este valor asciende a 5 t semillas secas/Ha.ao. Todava no
hay datos que cuantifiquen las necesidades y uso eficiente del agua (50).
Se estima que en la cosecha de 1 t de frutos de Jatropha Curcas, se extraen del suelo 14-
34 kg N, 0.7-7 kg P, y 14-32 kg K por hectrea (55). El principal nutriente que el cultivo requiere
es el nitrgeno, debido a que la planta no fija este elemento en el suelo. Por lo tanto, se
requerir de fertilizacin para mejorar la produccin de semillas y aceite (50).
25
Aplicaciones de NPK (nitrgeno, fsforo y potasio) con valores estndares de 20 g, 120 g y
60 g por planta de urea, superfosfato simple y muriato de potasio, respectivamente, permiten
obtener buenos rendimientos en el cultivo (54). Una investigacin realizada por Patolia y otros
en regin semi-rida de la India (56) tuvo como objetivo evaluar la respuesta del cultivo en
funcin de la aplicacin de Nitrgeno y Fsforo. Los mejores resultados se obtuvieron
aplicando 30 kg/Ha de N y 10 kg/Ha de P
2
O
5
durante el primer ao del cultivo; y 45 kg/Ha de N
y 20 kg/Ha de P
2
O
5
durante el segundo ao.
En caso de encontrarse el cultivo en suelos muy degradados, la mejor respuesta se
obtiene combinando fertilizantes orgnicos con los mencionados en el prrafo anterior (57). En
un estudio realizado por Ghosh y col (58) en suelos arenosos de la India, se report que la
aplicacin de 3 t/ha de semillas desgrasadas (residuos de extraccin de aceite, cuya
composicin en nutrientes es de 3.2% N, 1.2% P
2
O
5
y 1.4% K
2
O) incrementa la produccin por
planta en un 120% o 93% (en funcin de la separacin entre plantas, 4x3 o 3x2) respecto a un
control sin aplicacin.
La maduracin del fruto se produce posterior a los 3-4 meses de la floracin, cuando la
coloracin cambia de verde a amarillo. La cosecha se realiza en forma manual, aunque existen
nuevos desarrollos para hacerla mecanizada. El momento y amplitud de esta etapa vara de
acuerdo a las condiciones estacionales. En regiones semi-ridas, la cosecha se realiza durante
2 meses (en forma diaria o semanal), mientras que en sitios de mayor humedad, puede
cosecharse durante todo el ao (49,50,51,53,59).
Se contabilizan 3 semillas por fruto. Este debe ser triturado para poder extraer la semilla
que representa el 63.2% (el 36.8% corresponde a la cscara de fruto) (50,54,60,61,62,63). La
carcasa presenta alto contenido de fibras respecto a la semilla (85 % vs 3.5%), y un poder
calorfico de 19.5 MJ/kg lo que permite que la misma pueda ser utilizada como combustible
directo o en forma de briquetas (64).
La semilla es de color oscuro, con longitud que alcanza los 2 cm. En 1 kg de semilla se
puede encontrar cerca de 1375 unidades. Posee una cscara que representa un 35-40 % del
peso, la cual debe ser extrada para optimizar el proceso de extraccin de aceite. Todo el
contenido de lpidos se encuentra en la semilla, siendo el resto protena bruta e hidratos de
carbono (65).
Otra caracterstica importante de la semilla es la toxicidad que presenta, debido al
contenido de compuestos nocivos y antinutricionales. Estos incluyen un nmero amplio de
sustancias existentes en la familia de las Euphorbiceas y Thymelceas (66), como los steres
de forbol, a los cuales se les atribuye la principal causa de envenenamiento en animales y
humanos; y cantidades no despreciables de curcina, sustancia que inhibe la sntesis de
protenas.

26
Figura 1.3 Frutos de Jatropha
Curcas hmedos
Figura 1.4 Fotos de fruto seco, abierto y semillas

4 4. .2 2 E Ex xt t r ra ac cc ci i n n d de e a ac ce ei i t t e e. .
Distintos autores mencionan que es necesario realizar operaciones previas al proceso de
extraccin, como limpieza, descascarado, secado y molienda. La cantidad de aceite extrado
ser funcin del tipo de proceso, el solvente utilizado, el tamao y contenido de agua presente
en las semillas (67).
Al encontrarse la mayor cantidad de materia grasa en la parte interna (almendra o
endocarpio) ser necesario realizar el descascarado para optimizar el proceso de extraccin
(50).
La humedad de la semilla de Jatropha Curcas (sin la cscara) oscila entre un 3.7% y 4.2%,
dependiendo del tiempo de cosecha (68). Sotolongo y col (60) aportan un valor superior,
cercano al 6.6% en peso. El secado elimina el agua existente y mejorar las condiciones
operativas en el proceso de extraccin de aceite.
Swern (69) hace especial nfasis en la operacin de secado. El autor menciona que el
objetivo principal reside en coagular las gotas de aceite y disminuir su afinidad con la superficie
slida de la semilla. Como efecto secundario, se produce (entre otros) la insolubilizacin de los
fosftidos e impurezas.
Otro pretratamiento que puede afectar la cantidad y calidad del aceite extrado es la
hidrlisis enzimtica. El mismo fue estudiado por Shankar y col (70) en el grano de soja. A
travs de una secuencia de operaciones que incluyen descascarado, tratamiento con vapor e
hidrlisis enzimtica se extrajeron iguales cantidades de aceite por prensado y solvente,
favoreciendo el primer tipo de extraccin (prensado). No se encontraron experiencias similares
en Jatropha Curcas.
La extraccin de aceite en semillas de Jatropha Curcas se puede realizar por diferentes
mtodos. En general, los ms utilizados son: extraccin por prensado, extraccin con solvente
27
o la combinacin de ambos. La seleccin de uno u otro proceso depender del tamao del
emprendimiento, siendo factible el proceso con solvente cuando la escala del proyecto sea
mayor a 50 t de aceite por da (71).
El mtodo mecnico (extraccin por prensado) puede darse de dos formas distintas:
prensa manual o prensa mecnica. En funcin del tipo de prensa (tornillo o presin), se puede
llegar a extraer desde un 60-65% (prensa manual) hasta un 75-80% del aceite (prensa
mecnica). El tipo de proceso puede ser ms eficiente si se realiza algn pretratamiento, como
el secado, o una secuencia de etapas de extraccin (72). Sotolongo y col (60) mencionan que
mediante prensa a presin en fro, se puede obtener entre 27 y 32 kg de aceite cada 100 kg de
semillas.
La extraccin qumica implica utilizacin de diversos solventes. El compuesto que mejores
resultados ha dado es el n-hexano. Si bien presenta la ventaja de quitar todo del aceite
contenido en la semilla en perodos cortos de tiempo, acarrea desventajas como las emisiones
de compuestos orgnicos voltiles al medio ambiente y problemas en la salud para las
personas que lo manipulan si no se toman las medidas de seguridad adecuadas (50). Otros
solventes que han sido reportados en la bibliografa son: extraccin enzimtica en base acuosa
y extraccin con etanol o isopropil alcohol en condiciones supercrticas. Respecto a la
extraccin enzimtica, Shah (73) obtuvo un 74% del total del aceite en semillas de Jatropha
Curcas, realizando pretratamiento con ultrasonido y extraccin alcalina con un conjunto de
enzimas (Pectinex Ultra SP-L, Promozyme, Cellulase, Protizymee) a pH 9.
Existen dos formas de operacin en la extraccin de aceite con solventes: continuo y
batch. La extraccin continua es viable en capacidades superiores a las 200 t de aceite/da
(71). En este caso, las semillas son colocadas sobre mantas percolantes, que se movilizan a
una determinada velocidad en funcin del tiempo de extraccin. El hexano es rociado sobre
estas en contracorriente (hexano puro al final de la cinta) mediante bombas que colectan la
mezcla y la vierten nuevamente sobre manta (69).
El proceso batch se realiza a travs de tanque con falso fondo, donde se colocan las
semillas trituradas. El hexano es rociado sobre estas y colectado por el fondo de tanque, donde
se recircula continuamente durante 10-20 minutos. En ambos casos, posterior a la extraccin,
la mezcla hexano aceite (comnmente llamada miscela) se separa a travs de destilacin a
temperatura o bajas presiones (vaco) (69).
Las operaciones de acondicionado del aceite dependern del tipo de proceso realizado.
Para la extraccin por prensado, ser necesario eliminar los slidos mediante centrifugacin
(til para gran escala, por el alto costo), decantacin (para pequea escala; 1T/d) y filtracin (a
travs de tela, con distintos dimetros en funcin de la calidad a obtener y tiempos elevados,
que pueden optimizarse si se realiza posterior a la decantacin) en forma individual o conjunta.
28
En caso que quiera obtenerse un aceite refinado, debern llevarse a cabo etapas como
desgomado, neutralizado, desodorizado y blanqueado (64).
Los parmetros fisicoqumicos del aceite poseen una marcada influencia en el tipo de uso
dado al producto final. Uno de los principales es la composicin de cidos grasos. (50). La
longitud de la cadena carbonada y la cantidad de dobles enlaces existentes determinan ciertas
caractersticas del aceite como la estabilidad a la oxidacin, el nmero de cetanos, ndice de
yodo, temperatura de niebla y escurrimiento. Aceites vegetales ricos en cidos grasos poli-
insaturados (como es el caso del linoleico) tienden a generar metil steres con una baja
estabilidad a la oxidacin. Adems, niveles altos de insaturaciones se relacionan con bajos
puntos de escurrimiento (74).
Se puede observar que, para la mayora de los autores, Jatropha Curcas presenta un
predominio de cidos grasos monoinsaturados (34.3 44.7 %), luego poli-insaturados (32.1
43.2%) y saturados (19.6 25.3%). Solo se encuentran diferencias significativas en uno de los
autores (Oliveira), las cuales pueden existir debido a las condiciones agrcolas a las cuales
fueron expuestas las plantas (75) y el estado de madurez del fruto (50). En todos los casos, los
principales cidos grasos encontrados en el aceite de Jatropha Curcas son: oleico, linoleico,
palmtico y esterico.
4 4. .3 3 P Pr ro od du uc cc ci i n n d de e b bi i o od di i e es se el l . .
La reaccin del aceite (triglicridos) con alcohol en presencia de un catalizador (alcalino)
genera steres y glicerina. Esta reaccin se conoce como transesterificacin (Figura 1.5)
(6,8,10,11,38).

Figura 1.5 Reaccin de transesterificacin entre un triglicrido y metanol.
CH
2
CH
CH
2
O C
O
R
O C
O
R
O C
O
R
3 CH
3
(OH)
+
CH
3
O C
O
R
CH
2
CH
CH
2
+
OH
OH
OH
Na(OH)
3
TRIGLICRIDO METANOL METIL STER GLICERINA

Es importante notar que esta reaccin sucede en tres etapas, mediante las
transformaciones triglicrido-diglicrido; diglicrido-monoglicrido y monoglicrido-metilester
(10).
Catalizador
29
En caso de tener una materia prima con contenido de cidos grasos libres mayor al 4%, se
debe realizar una primera etapa de esterificacin, utilizando un cido fuerte (por ejemplo
sulfrico) como catalizador (Figura 1.6), y posteriormente una segunda etapa con catalizador
alcalino (transesterificacin) (11,12,13).

Figura 1.6 Reaccin de esterificacin entre cido graso y metanol.
OH C
O
R CH
3
(OH)
+
CH
3
O C
O
R + H
2
O
METANOL CIDO GRASO
METIL STER AGUA
H
2
SO
4
OH C
O
R CH
3
(OH)
+
CH
3
O C
O
R + H
2
O
METANOL CIDO GRASO
METIL STER AGUA
H
2
SO
4

De no realizar esta primera reaccin, se pueden generar problemas durante las siguientes
etapas (76). Como se muestra en la figura 1.7, cuando un cido graso reacciona con un
catalizador alcalino, se produce la formacin de jabones y agua, disminuyendo la produccin
de steres, y por otro lado, complicando las etapas posteriores como la separacin de esteres,
glicerina y agua, formando una emulsin (77).

Figura 1.7 Reaccin de neutralizacin de un cido graso con hidrxido alcalino.
OH C
O
R Na (OH)
+
Na O C
O
R + H
2
O
HIDRXIDO SODIO CIDO GRASO
JABONES AGUA

En las grasas animales de baja calidad se pueden encontrar estas caractersticas. La
ventaja que posee este tipo de materias primas es el bajo costo frente a los aceites refinados
(77).
Otros parmetros que juegan un rol importante en la reaccin son: cantidad y tipo de
alcohol y catalizador agregado, temperatura, tiempo de reaccin, grado de refinacin de grasa
o aceite, contenido de fsforo y agua (6).
Se han utilizado diferentes tipos de alcohol para la reaccin de transesterificacin, entre
ellos metanol, etanol, isopropanol e isobutanol. El metanol es el reactivo mas utilizado debido a
su bajo costo. No obstante, en pases como Brasil se utiliza el etanol debido al alto volumen de
produccin en la industria azucarera. Alcoholes de mayor nmero de carbono como propanol y
butanol otorgan a los steres mejores propiedades en fro, no obstante, el precio hace que
sean poco utilizados (6). El efecto de la relacin metanol/aceite en la reaccin de
30
transesterificacin ha sido estudiada por muchos autores, habindose encontrado que el valor
6:1 molar (alcohol:aceite) es el adecuado (6,10,11,12,78).
Los catalizadores mas utilizados en reacciones homogneas son los hidrxidos y
metxidos de sodio y potasio. En estudios de transesterificacin realizados con aceite de soja,
utilizando como catalizadores hidrxido y metxido de sodio (en las mismas condiciones de
reaccin), se obtuvo la misma conversin utilizando 0,5 % p/p de metxido de sodio y 1% de
hidrxido de sodio, demostrando de esta forma la mayor eficacia del primero (11). Los
catalizadores de potasio ofrecen la ventaja de generar como subproducto sales con
caractersticas de fertilizantes (10). No obstante, su alto costo respecto a los catalizadores
sdicos hace que no sean utilizados en proyectos de gran escala.
Se han realizado mltiples experiencias, donde se determinaron tiempo y temperatura de
reaccin, siendo los valores caractersticos 60 - 65 C y 2 horas, a presin atmosfrica y
agitacin turbulenta (6). Freedman y col (11) estudiaron conversiones de aceite de soja a metil
steres a diferentes temperaturas, manteniendo el resto de las variables constantes (6:1 mol
Metanol:Aceite; 1% en peso de Na(OH) como catalizador). Luego de 6 minutos encontr una
conversin a steres de 94%, 87% y 64% para 60, 45, 32 C respectivamente. A la hora de
reaccin, no hubo diferencias significativas entre las experiencias realizadas a 60 C y 45 C; y
las 4 horas todos los sistemas presentaban la misma conversin.
En otro estudio se realiz la misma experiencia con aceite de crtamo (12), utilizando
metxido de sodio como catalizador. A los 10 minutos de reaccin la conversin fue superior al
80% para las tres temperaturas; mientras que a las dos horas de reaccin las conversiones
fueron de 98%, 95,5% y 88.9% a 60, 45 y 30 C respectivamente. Ambos estudios
demuestran la correlacin entre tiempo de reaccin y temperatura, sugiriendo utilizar un 1% en
peso de catalizador respecto a la masa de aceite.
El aceite vegetal crudo presenta alto contenido de fsforo, que puede traer problemas en la
etapa de lavado y purificacin. Por lo tanto, el desgomado como operacin previa es importante
para la transesterificacin de aceites (76).
La presencia de agua en aceites y grasas puede generar problemas en la reaccin, debido
a que a altas temperaturas, esta sustancia puede hidrolizar los triglicridos a diglicridos
formando cidos grasos. Considerando el mecanismo mostrado Figura 1.7, se produce un
sistema reaccionante cuyo resultado es un aumento en la produccin de jabones, consumo de
catalizador y disminucin de la eficiencia del mismo (76). Tanto el agua como los cidos grasos
libres producen un efecto sinrgico negativo, inhibiendo la reaccin de transesterificacin (13)
31
Figura 1.8 Hidrlisis de triglicrido para formar cidos grasos libres.
CH
2
CH
CH
2
O C
O
R1
O C
O
R2
O C
O
R3
+
TRIGLICRIDO AGUA
H
2
O
CH
3
CH
CH
2
OH
O C
O
R2
O C
O
R3
DIGLICRIDO
OH C
O
R1
CIDO GRASO
+

La produccin de biodiesel a escala industrial se realiza agregando el catalizador
previamente disuelto en alcohol junto con el aceite en reactor, en condiciones de agitacin
permanente, durante 1 hora, a 60 C. Plantas pequeas utilizan reactores batch, mientras que
las de mayor tamao (> 4 millones litros/ao) recurren a reactores continuos, siendo los ms
comunes del tipo agitado (CSTR: continuos stirred tank reactor) (76).
Los procesos batch son realizados en reactores de mezcla perfecta, utilizando una relacin
6:1 de alcohol:triglicridos, a 65C. En el caso de trabajar a presin atmosfrica, el mismo se
encuentra equipado con un condensador a reflujo. En algunos casos la reaccin se realiza en
dos etapas, separando la fase glicerina entre ambas, de forma de llegar a la conversin
requerida (mayor a 95%) (76). La separacin de la glicerina se realiza por decantacin o
centrifugacin. El metanol es recuperado post separacin glicerina metil esteres. El biodiesel
es purificado, eliminando el metanol por evaporacin (generalmente por vaco), y el resto de
impurezas (jabones, agua, sales) se extrae con una solucin de cido clorhdrico en agua.
Como ltima etapa del proceso, se realiza el secado para extraer el agua existente en el
producto final (6,76).
Los procesos continuos involucran reactores tubulares. Generalmente se dispone de dos
unidades colocadas en serie, donde el primer reactor posee un volumen mayor respecto al
segundo. La clave en este tipo de proceso es tener composicin constante en la corriente de
entrada y mezclado turbulento dentro del reactor. Los sistemas continuos pueden operar a
elevadas temperaturas y presiones de forma de incrementar la conversin (6,76).
Un mtodo alternativo para producir biodiesel es mediante proceso supercrtico. Las
ventajas que presenta este mtodo son: reaccin sin catalizador; cortos tiempos de proceso
(esterificacin y transesterificacin se realizan en una misma etapa); el agua y a los cidos
grasos no alteran el proceso. Entre las desventajas encontramos: alta relacin
alcohol:triglicridos (40-42:1); reaccin a alta presin (35-40 MPa) y temperatura (>300 C)
siendo elevado el requerimiento de energa; alto costo operativo; generacin de reacciones
32
indeseadas que provocan descomposicin trmica de los reactivos y deshidrogenacin de
cidos grasos y metil steres (77).
En los procesos convencionales catalticos (batch y continuo), la fase glicerina sale del
reactor con presencia de jabones, catalizador y alcohol. Para purificar la misma, se realiza la
flotacin de cidos grasos agregando cido fuerte (clorhdrico, sulfrico o fosfrico). Luego de
separar las fases (hidroalcohlica y oleica) se produce la extraccin del alcohol con calor o
vaco. Se llega a obtener glicerina con un grado de pureza del 85%, la cual generalmente es
vendida a refineras de glicerina, que llegan a 95-97% de pureza a travs de procesos de
intercambio inico (6) o destilacin en alto vaco.
Para que la produccin de biodiesel sea viable desde el punto de vista econmico y
ambiental, el alcohol debe ser purificado eliminando el agua mediante destilacin fraccionada.
Esta etapa presenta mayor dificultad si se utiliza etanol o isopropanol, debido a la formacin del
azetropo (6).
Es importante destacar que el costo final del producto (biodiesel) depende del tipo de
materia prima utilizado: en la dcada del 90 el costo de la materia prima corresponda a un 60-
75% del costo final del producto; actualmente, este porcentaje ascendi a un 85% (77).
Diversos autores (49,50,59,61,65,74,75,78,79) mencionan que el biodiesel obtenido a
partir de Jatropha Curcas cumple con los estndares de calidad europeos y americanos.
Pramanik (62) en su estudio comenta que el aceite de Jatropha Curcas en mezclas de 40%-
50% con diesel puede ser agregado en los motores sin realizar modificaciones.
Chitra y col (78) realizaron un estudio con el objetivo de establecer los parmetros de la
reaccin de transesterificacin con aceite de Jatropha Curcas. En reactores de 1 litro de
capacidad, aplicaron diferentes cantidades de metanol (% v/v) e hidrxido de sodio, en distintos
tiempos de reaccin y a diferentes temperaturas. Los mejores resultados se encontraron
utilizando al 20% v/v de metanol; 1% de NaOH a 60 C en 90 minutos. Luego, extrapolaron los
parmetros en una experiencia realizada en planta piloto con 25 kg de aceite, obteniendo un
producto cuyos parmetros de calidad se encontraron dentro de las normas de referencia.
Tambin Kywe y col (79) realizaron experiencias de produccin de biodiesel con aceite de
Jatropha Curcas a escala laboratorio y en planta piloto. En la primera etapa (laboratorio)
analizaron el comportamiento de dos sistemas reaccionantes utilizando metanol (6:1) y etanol
(8:1) e hidrxido de sodio y potasio como catalizadores. Luego extrapolaron la experiencia a un
volumen de 45 galones (170 litros). Las propiedades del biodiesel obtenidas a escala
laboratorio se encontraron dentro de los valores especificados por las normas ASTM; mientras
que en el proceso realizado a escala piloto las propiedades qumicas de los metil y etil esteres
como glicerina total y libre fueron mayores a las especificadas por las normas de calidad.
Kumar y col (80) desarrollaron experiencias para optimizar el proceso de esterificacin de
cidos grasos en aceite de Jatropha Curcas, fijando los valores en 1.43% v/v H
2
SO
4
como
33
catalizador y 0.28 % v/v de metanol, siendo el tiempo y temperatura de reaccin 88 minutos y
60 C respectivamente.
4 4. .4 4 P Pr ri i n nc ci i p pa al l e es s s su ub bp pr ro od du uc ct t o os s. . A Al l t t e er rn na at t i i v va as s p pa ar ra a l l o os s m mi i s sm mo os s. .
Los principales subproductos obtenidos del proceso de produccin de biodiesel a partir de
Jatropha Curcas son: cscara del fruto, cscara de semillas, harinas y glicerina (50,51,59,64).
La cscara de semillas y frutos pueden ser aprovechados para generar energa en forma
directa mediante combustin en calderas u hornos; o siendo utilizadas como materia prima en
otros procesos como digestin anaerbica y pirlisis (49,64). Sotolongo (60) menciona en su
trabajo que el fruto (sin las semillas) puede ser utilizado como combustible slido, ya que su
poder calorfico es de 2.651 kcal/kg (15 % de humedad). Tambin comenta sobre la posibilidad
de utilizar este subproducto como alimentacin de un biodigestor.
Mediante la gasificacin de cscaras se obtiene una generacin de 5.5 m
3
.h
-1
de gas, con
una eficiencia energtica
3
del 68.31% y para una tasa de alimentacin al reactor de 270 kg.m
-
2
.h
-1
. El gas obtenido est constituido por: H
2
(10,62%); CO
2
(19.26%); CH
4
(1,71%); N
2

(48.63%); CO
2
+O
2
(10.33%) y poder calorfico 1105 Kcal.m
-3
. Estos resultados son
comparables a los obtenidos en la gasificacin de madera y briquetas de biomasa (81).
La generacin de compost es otro de los potenciales usos de las cscaras debido a que la
aplicacin directa de estas puede producir alteraciones negativas en el suelo debido a su
toxicidad. Inoculando con microorganismos lignocelulsicos a razn de 300 gramos por
tonelada, han llegado a reducir la toxicidad en un 80%, luego de 4 meses de tratamiento (82).
La harina resultante del proceso de extraccin de aceite posee alto contenido de
nutrientes, con valores de 58.1% de protena cruda por peso. La energa bruta de la harina de
jatropha es de 18.2 MJ/kg (83). A pesar de estas caractersticas favorables, posee
componentes no nutritivos, como los steres de forbol y la curcina, que imposibilitan su uso
como fuente comestible.
Los steres de forbol son diterpenoides tetracclicos, conocidos por promover la
generacin de tumores como principal efecto negativo en seres vivos. La ingestin de
alimentos que posean estos compuestos fue estudiada en diferentes animales, cuyos
resultados muestran que pueden inducir a la muerte, reducir la produccin de leche y/o
contaminar la misma en vacas; disminuir el contenido de glucosa, reducir el apetito, y causar
diarrea en cabras; y provocar inflamaciones gastrointestinales y diarrea en ratas (84).
En base a la concentracin de steres de forbol, las plantas de Jatropha curcas son
consideradas como txicas o no txicas. En un estudio realizado en semillas silvestres de

3
Definida como energa del gas generado con respecto a la energa neta del residuo.
34
plantas nativas de distintas regiones de Mxico, se pudieron observar variedades sin la
presencia de estos compuestos. Los autores que realizaron este estudio formulan la hiptesis
de que los steres de forbol son generados en la semilla como mecanismo de defensa, y que la
concentracin de estos depender de las caractersticas del suelo y clima (85).
Otros estudios (83,86) tuvieron como principal objetivo comparar las caractersticas
nutricionales en distintas variedades de semillas. Analizando el contenido de los steres de
forbol en diversas muestras, los valores obtenidos para variedades txicas son superiores a 2
mg/g semilla, mientras que en las variedades no txicas el contenido de steres de forbol es
inferior a 0,2 mg/g (0,11 mg/g semilla en semillas provenientes de Mxico). En estas ltimas,
no han encontrado efectos agudos adversos en la ingestin de harinas en humanos,
recomendando realizar estudios epidemiolgicos en forma sistemtica para verificar efectos
cancergenos a mediano y largo plazo.
Una alternativa para que las harinas puedan ser utilizadas como alimento es realizar un
proceso de detoxificacin, mediante extraccin con solventes y tratamiento trmico. Este
ltimo, en conjunto con la aplicacin de hidrxido e hipoclorito de sodio disminuye el contenido
de steres de forbol en harinas en un 75% (84).
Haas y col (87) estudiaron la detoxificacin del aceite mediante el proceso convencional de
refinamiento de aceites: desgomado, neutralizado, blanqueo y desodorizado. La influencia del
desgomado y desodorizado es baja respecto al neutralizado (con NaOH) y blanqueo. No
obstante, aplicando todas las etapas el autor llega a reducir un 50% el contenido de steres de
forbol en aceite, sin llegar a valores requeridos para su total detoxificacin.
Otra alternativa planteada para las harinas es su utilizacin como fertilizante (ya
comentado anteriormente) y la produccin de biogs a partir del tratamiento anaerbico.
La digestin anaerbica es un proceso que consiste en la degradacin de la materia
orgnica en ausencia de oxgeno. Se originan como productos finales una mezcla de gases
denominada biogs (CH
4
, CO
2
y trazas de H
2
, N
2
y H
2
S); efluente lquido con nutrientes
disueltos (nitrgeno (N), fsforo (P) y potasio (K)) y lodo remanente conformado por materia
orgnica estabilizada (88).
Este proceso consiste en tres etapas: hidrlisis, acidificacin y metanognesis. En la
hidrlisis, las bacterias transforman las molculas orgnicas de cadena larga en cidos
orgnicos. En la acidificacin, los cidos se convierten en acetatos. Por ltimo, en la
metanognesis se obtienen los productos finales, que son metano y dixido de carbono (88).
En todos los casos la produccin de biogs depender los siguientes factores: temperatura
del sustrato; disponibilidad de nutrientes para las bacterias; carga volumtrica; tiempo de
retencin en el reactor; valor de pH; relacin C/N; mezclado y agitacin del sistema; factores
inhibidores como txicos y otras sustancias qumicas (88).
35
A travs de biodigestores, se han realizado mltiples pruebas y experiencias con diferentes
tipos de residuos: estircol de animales (vacas, cerdos, ovejas, caballos); residuos orgnicos
provenientes de establecimientos residenciales e industriales; efluentes lquidos con alta carga
orgnica, entre otros. La mayora de los casos han sido exitosos, utilizando el biogs en
cocinas, calefaccin y generacin de energa elctrica. De esta forma, a travs de un
tratamiento de residuos, se obtiene una forma alternativa y renovable de energa (89).
En su revisin, Antchen y col (50) mencionan a dos autores, Staubmann y col (90) y
Radhakrishna (91) quienes trabajaron con harinas de Jatropha como sustrato de alimentacin
en biodigestores. Staubmann y col obtuvieron 0,446 m
3
de biogs (70% CH
4
) por kg de harina
seca proveniente de proceso de prensado, utilizando estircol de cerdo como inculo en un
reactor de flujo ascendente (UASB). Radhakrishna realiz la experiencia con harinas
generadas en el proceso de extraccin de aceite por prensado y solvente, obteniendo como
resultado 0,6 m
3
biogs y 0,5 m
3
por kg de semillas respectivamente.
Chandra y col (92) estudio la generacin de biogs con semillas de jatropha (luego de
extraccin de aceite por prensado) junto con estircol bovino y diferentes diluciones de agua.
En fermentadores de 5 litros, alimentando con una mezcla de harina y estircol bovino 1:1 p/p,
obtuvo 250 litros de biogs por kg de torta, con un 68% de metano. Sin el agregado de
estircol bovino, (100% harina de alimentacin) la produccin se redujo a 220 litros, con un
55% de metano.
Como se mencion anteriormente, la glicerina (1,2,3 - propanotriol) es el principal
subproducto del proceso de produccin de biodiesel. Thompson (93) menciona que para poder
darle un valor adicional, es necesario purificarla mediante diferentes procesos: destilacin por
vaco, filtracin y agregado de aditivos. Estas operaciones son factibles en plantas que
producen grandes volmenes de biodiesel; mientras que en emprendimientos de menor escala
no es viable econmicamente.
Pachauri y He (94) afirman esta ltima conclusin, adhiriendo que la obtencin de glicerina
pura depender de la economa en la escala de produccin, de la disponibilidad de la misma y
de la facilidad en la purificacin. Entre los diversos usos, encontramos: produccin de alcoholes
(1,3- propanodiol, 1,2- propanodiol), hidrgeno, poliglicridos, cido succnico, solvente (en
combinacin con el etilenglicol) y otros polisteres (94).
En caso que no sea viable, se deber buscar un destino para este subproducto, que sea
sustentable econmica y ambientalmente. Se han probado diferentes alternativas, siendo la
digestin anaerbica una de ellas.
Se ha investigado la co-digestin
4
de la glicerina con desechos animales, encontrando un
aumento de la produccin del 18-22%, para un agregado del 3-6% en peso de glicerina al
estircol de cerdo. El incremento debe ser acotado a cierta proporcin, ya que adiciones de

4
La digestin anaerbica de dos tipos de sustancias en forma conjunta se denomina co-digestin
36
ms de un 15% en peso de glicerina en una mezcla pueden disminuir la produccin de biogs
(93,94).
En otro estudio similar, alimentando diariamente a un digestor de lecho mvil con flujo
ascendente a escala laboratorio, inoculado con estircol bovino con una corriente que contiene
un 5% en peso de glicerina y 95% de estircol, se encontr un incremento de la produccin de
un 300% respecto a la digestin de la mezcla sin glicerina (96).
En lo que respecta a los impactos ambientales, es importante destacar que el cultivo de
Jatropha no generar efectos adversos en caso de realizarlo en forma sustentable. Antchen y
col (97) investigaron el impacto ambiental y socio-econmico en cultivo de Jatropha Curcas,
utilizando diferentes sistemas de referencia. Haciendo especial nfasis en los impactos
ocasionados en uso de suelo y agua, detallan que:
En el suelo el impacto del cultivo es positivo si se utiliza como controlador de erosin y
captador de carbono, mientras que el impacto ser negativo si hay una fuerte
implementacin de maquinarias y fertilizantes.
En la vegetacin, el impacto es negativo si se reemplazan especies autctonas por
Jatropha.
En la biodiversidad, el impacto ser negativo si se implementa como monocultivo,
mientras que puede ser positivo en caso que la especie se utilice como inter-cultivo (se
siembre entre hilera e hilera otro cultivo).
Se analizar con detalle la bibliografa consultada sobre el anlisis del ciclo de vida (ACV)
en el captulo respectivo.
4 4. .5 5 E Ex xp pe er ri i e en nc ci i a as s m mu un nd di i a al l e es s d de e p pr ro od du uc cc ci i n n d de e b bi i o od di i e es se el l c co on n
J Ja at t r ro op ph ha a. .
Pases, organizaciones internacionales y emprendimientos privados se encuentran
llevando a cabo programas de desarrollo del cultivo de Jatropha Curcas, especialmente en lo
que respecta a la etapa agrcola, donde el principal desafo es adaptar al cultivo a una
determinada regin. Generalmente los proyectos estn orientados hacia pequeos agricultores
y localizados en pases en vas de desarrollo, donde las caractersticas climticas son ptimas
para el desarrollo y crecimiento de la planta.
Un proyecto realizado con pequeos productores de Mozambique hace nfasis en los
aspectos agronmicos, el tratamiento de las semillas, la modificacin y el impacto en los
motores al utilizar aceite de Jatropha Curcas. Ya existen prensas para la extraccin de aceite y
motores que funcionan con este combustible alternativo. El proyecto ya lleva 3 aos de
37
desarrollo (98). Otro emprendimiento de frica se encuentra situado en Ghana, donde las
compaas Anuanom Industrial Bio-Products Ltd y Biodiesel 1 poseen plantas de produccin de
biodiesel, con una capacidad de procesamiento anual superior a las 30.000 t de semillas de
Jatropha Curcas. (21).
En Belize, desde 1997 se vienen realizando experiencias con plantaciones superiores a las
25 Ha. El aceite es obtenido a travs de prensado, a los fines de ser utilizado como
combustible directamente o ser transesterificado para la produccin de biodiesel.
Los principales desafos de la EMBRAPA (Empresa Brasilera de Pesquisa Agropecuaria)
en el rea de investigacin para el cultivo de Jatropha Curcas en Brasil son: necesidades de
conocimientos cientficos que fundamenten una base gentica del cultivo; registro nacional de
cultivares y exploracin comercial; calidad del aceite vegetal y aprovechamiento de las harinas
de extraccin. Es considerado como una materia prima potencial para el Programa Nacional de
Produccin y Uso de Biodiesel (PNPB). El estado de Minas Gerais se presenta como una
buena alternativa para su implantacin. En el ao 2005 la especie ha sido sembrada en zonas
comerciales y experimentales. (23).
En Guatemala existen estudios de adaptacin del cultivo en diferentes zonas
agroclimticas desde el ao 2002 hasta la actualidad. A partir del ao 2006, el rea se expande
a 100 Ha para fines comerciales, siendo identificadas mas de 600.000 Ha de tierras no
productivas (mayoritariamente deforestadas por la utilizacin de otros cultivos) que pueden ser
utilizadas para la siembra de Jatropha Curcas. En caso de que este proyecto sea viable, se
podr sustituir el 80% del diesel importado por este pas. Guatemala cuenta con una planta de
produccin de biodiesel, que abarca desde la etapa de rotura de frutos (despulpado), limpieza
de la semilla, extraccin de aceite (por prensado), y transesterificacin. La produccin diaria
actual es de 2270 litros, proyectando la misma hacia los 11350 litros (99).
Respecto a Mxico, como se mencion anteriormente, se han encontrado variedades no
txicas que permiten dar un destino alimentario a las harinas obtenidas de la extraccin de
aceite. Se estn realizando proyectos y estudiando materiales nativos en 12 estados, entre
estos, bano, Morelos, Tamaulipas, Puebla, Hidalgo, Veracruz y Quintana Roo (85).
China podra convertirse en uno de los pases lderes en cultivar Jatropha Curcas. Para el
ao 2010, ha planificado sembrar 13 millones de hectreas con arbustos, a los fines de obtener
6 millones de toneladas de aceite por ao destinadas a la produccin de biodiesel. En mayo de
2008, el gobierno Chino aprob la construccin de tres plantas de produccin, con una
capacidad anual total de 170.000 toneladas; y se estima que para el ao 2020, el rea que
ocupar el cultivo en este pas ser del tamao del Reino Unido (100).
El pas donde ms se ha promovido y establecido plantaciones de Jatropha Curcas es
India. Dentro de sus objetivos se encuentra producir biodiesel mediante esta materia prima.
Para ello, han sido seleccionadas grandes extensiones de tierra. El gobierno ha identificado
38
400.000 km
2
donde Jatropha Curcas puede crecer, teniendo como objetivo el de reemplazar el
20% del diesel para el ao 2011 (101). Las empresas que se encuentran invirtiendo en
plantaciones de Jatropha Curcas en la India son: Godrej Agrovet Ltd, Tata Motors, Indian Oil
Corporation, Kochi Refineries Ltd, Biohealthcare Pvt, Biotechnologies Ltd, Jain irrigation
System Ltd, Natural Bioenergy Ltd y Reliance Energy Ltd (101)
Dos emprendimientos privados pioneros en el manejo de Jatropha Curcas son D1 OILS
PLC y VIRIDESCO LIMITED. La primera tiene proyectado la siembra de 220.000 Has en
Sudfrica, el Sudeste Asitico y la India, con inversiones superiores a los 160 millones de
dlares, teniendo como meta para el ao 2010 producir 11 millones de toneladas anuales de
aceite. La empresa VIRIDESCO LIMITED tiene desarrollados proyectos en Mozambique (200
Has) y Zambia (300 Has). Desarrolla una red de investigacin y desarrollo en la etapa agrcola
del cultivo.
Adems de los casos mencionados anteriormente, tambin se suman experiencias en
pases africanos como Malawi, Zambia, Egipto, Angola y Camern; Filipinas y Burkina Faso,
Indonesia por el lado Asitico; Colombia, Honduras, Chile, Bolivia y Paraguay en el Continente
Americano (102). Argentina, al igual que muchos de los pases mencionados anteriormente, se
encuentra en etapa de investigacin y desarrollo del cultivo, mediante organismos del estado y
empresas privadas.
Como contraparte, algunos autores (103) mencionan que la implementacin de Jatropha
Curcas trae efectos adversos como la compra de territorios a un bajo costo por parte de
empresarios extranjeros; y posterior despojo de comunidades originarias que trabajan y viven
de ellas. Se menciona que el inters de estos grupos no es plantar Jatropha, sino acceder a
otro tipo de recursos.
39
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CAPTULO
MATERIALES Y MTODOS

CAPTULO 2 MATERIALES Y MTODOS
47
Captulo 2
Materiales y Mtodos
En el presente captulo se describen las tcnicas experimentales utilizadas durante el
desarrollo de la tesis. Para la misma, se utilizaron dos materias primas: aceite y semillas de
Jatropha Curcas. En primer trmino, se especifica el procedimiento analtico en la preparacin
de muestras de semillas, a las cuales se les realiza posteriormente la extraccin de aceite. A
las muestras de aceite se les analizan los parmetros de calidad que influyen en el proceso de
produccin de biodiesel.
Se detalla la metodologa para realizar la transesterificacin (reaccin para obtener
biodiesel) y las tcnicas utilizadas en los anlisis que permiten verificar el cumplimiento de los
estndares de calidad.
Se enumeran los parmetros evaluados a las harinas y a la glicerina obtenida en la
transesterificacin. Por ltimo, se har mencin de los procedimientos utilizados para obtener
valores de control en efluente del biodigestor; y la medicin de parmetros de proceso del
sistema.
1 MATERIAS PRIMAS UTILIZADAS.
1 1. .1 1 S Se em mi i l l l l a as s p pr r o oc ce ed de en nt t e es s d de e S Sa al l t t a a. .
Las semillas de Jatropha Curcas utilizadas en el desarrollo de las experiencias provienen
de la Estacin Experimental Agropecuaria (EEA) del INTA, localizada Yuto, Departamento de
Ledesma, provincia de Jujuy, Repblica Argentina (ver figura 2.1 y 2.2).
El rea de influencia de la EEA abarca las Yungas y la parte occidental del Chaco
Semirido, que comprende el valle del ro San Francisco, ro Bermejo y el valle de Zenta en el
norte de las provincias de Salta y Jujuy. Las altitudes van desde los 300 msnm (metros sobre el
nivel del mar) hasta los 1.800 msnm.
48
Factores como relieve, exposicin y altitud influyen notoriamente en los parmetros
climticos. La temperatura media anual de 20 C, con inviernos templados, benignos y mnima
ocurrencia de heladas. La precipitacin media anual es de 850 mm, concentradas entre
noviembre y mayo.
Los datos climatolgicos del ao 2009 se muestran en la tabla 2.1:

Figura 2.1 y 2.2 Ubicacin del cultivo de Jatropha en Argentina.

Tabla 2.1- Datos metereolgicos del ao 2009 para la EEA INTA Yuto.
Mes
T media
Mxima ( C)
T media
Mnima ( C)
T media ( C)
Precipitacin
(mm)
Enero 32.2 19.6 25.2 146.6
Febrero 31.1 20.2 25.1 99.6
Marzo 31 19.8 24.5 153.4
Abril 29.2 20 24 66.2
Mayo 24.7 14.8 19 40.6
Junio 21.6 8.8 14.5 2
Julio 21 7 13.2 1.6
Agosto 27 9.1 17.6 0
Setiembre 26.6 12.1 18.9 0
Octubre 32.9 17.1 24.9 0
Noviembre 34.4 22.3 28 113.6
Diciembre 30.1 21.4 25.1 205

Repblica Argentina
Provincia de Jujuy,
Departamento de Ledesma
49
Es importante destacar que se registraron dos das de temperaturas menores a cero
grados durante el mes de Julio. En los meses de Agosto, Septiembre y Octubre no se
registraron precipitaciones.
Los frutos fueron extrados de las filas 1, 4 y 7 de la parcela experimental. Se tomaron
muestras de 3 cosechas diferentes, correspondientes a los meses de Abril, Mayo y Junio de
2009. En funcin del estado de madurez del fruto, las semillas se clasifican en:
Semillas provenientes de frutos hmedos (SH)
Semillas provenientes de frutos secos (SS).

Tabla 2.2 Fecha de cosecha de las muestras de semillas de Jatropha Curcas analizadas en
el trabajo de tesis.
Muestra Fecha de cosecha Fecha inicio anlisis Nomenclatura
Primera cosecha 01/04/09 08/04/09 1M
Segunda cosecha 08/05/09 14/05/09 2M
Tercer cosecha 03/07/09 10/07/09 3M

Las semillas fueron enviadas desde la experimental ya despulpadas del fruto. Notar que el
cultivo se encuentra en su segundo ao de implantacin, y primer ao de produccin.
Figura 2.3 Frutos hmedos. Figura 2.4 Frutos secos.

50
1 1. .2 2 A Ac ce ei i t t e e p pr ro oc ce ed de en nt t e e d de e P Pa ar ra ag gu ua ay y. .
El aceite de Jatropha Curcas utilizado en parte de las experiencias fue enviado desde el
Departamento San Pedro, Repblica del Paraguay. Algunas caractersticas que presenta esta
regin son las siguientes:
Suelo predominante franco arenoso.
Rgimen pluviomtrico de la zona de 1200 1600 mm anuales.
Temperatura media anual de 23 C, mnima 10 C y mxima 40 C.
El aceite fue obtenido por prensado de semillas provenientes de plantas madres silvestres,
de dos aos de edad, dispuestas en densidad 2 x 2 (dos metros de distancia entre plantas y
dos metros de distancia entre hileras). Como dato adicional, el rendimiento en aceite a los 24
meses fue de 500 kg/Ha, obteniendo el mismo por prensado.
Las Figuras 2.5 y 2.6 indican la regin de Paraguay de la cual procede el aceite utilizado.
Figura 2.5 y 2.6 - Ubicacin del cultivo de Jatropha Curcas en Paraguay.

2 PREPARACIN DE MUESTRAS
En primera instancia se elimina todo tipo de impurezas (ramas, resto de pasto, tierra)
mediante soplado con aire. En caso de quitar la cscara de las semillas, esta operacin se
realiza en forma manual mediante pinza.
Cultivo Jatropha
Curcas
Repblica del
Paraguay
Departamento de San Pedro
51
Se procede a pesar la masa inicial de semilla mediante Balanza OHAUS de cuatro dgitos
(0.0001 g), y la masa final de cscara y pepas por separado, de forma de obtener el porcentaje
en peso de ambas partes
100
semillas Peso
Cscaras Peso
Cscaras % =
(1)
100
semillas Peso
pepas Peso
Pepas % =
(2)

Figura 2.7 - Sistema de descascarado y separacin de semillas.

El contenido de agua extrado por secado en las semillas se determina mediante estufa a
100 C. El mismo consiste en calcular el porcentaje de agua por prdida de peso debido a la
eliminacin por calentamiento de las muestras bajo condiciones normalizadas. Para esto, se
procede a colocar una masa conocida en estufa a 100 C durante 1 hora. Se coloca en
desecador hasta enfriar a temperatura ambiente (25 C), pesando nuevamente en balanza
analtica. Este procedimiento se repite hasta obtener peso constante de la muestra. El
contenido de humedad se determina segn la siguiente ecuacin:

100 =
semillas inicial Peso
semillas final Peso
Extrada Agua % (3)

Las semillas fueron trituradas, de forma de reducir el tamao de las partculas con el
objetivo de favorecer la transferencia de aceite de la partcula (semilla) al solvente.
Semilla Pepas Cscara
52
3 EXTRACCIN DE ACEITE (AOAC 1995; AOCS AA 4-38
2001; IRAM 5537/40)
La extraccin del aceite se realiza en un equipo SOXHLET, utilizando n-hexano como
solvente (PM 86.19; punto ebullicin 69 C 1). El instrumental necesario para el desarrollo de
este mtodo es el siguiente:
Baln 500 ml
Baln 250 ml (2)
Extractor SOXHLET
Refrigerante a bolas (2)
Codo M-H vidrio
Como M-M vidrio
Manta calefactora
Cartucho de papel de filtro
Se procede a colocar una muestra previamente pesada de semillas trituradas (tamao <
0.1 cm) dentro del papel de filtro (cartucho), introduciendo el mismo en el SOXHLET. Se coloca
tapn de algodn en la parte superior del cartucho, a los fines de evitar el escape de muestra.
Se agrega una cantidad de hexano de forma que la relacin en peso de semillas:solvente sea
1:4 1:6. El exceso de solvente se agrega con el fin de evitar el sobrecalentamiento del aceite
colectado en el baln con su consecuente deterioro; y prevenir adems la vaporizacin sbita
del n-hexano al contactar el aceite sobrecalentado. En la figura 2.8 se muestra el sistema
utilizado en el laboratorio.
Se enciende la manta calefactora, aumentando la temperatura del hexano en forma
gradual. Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, los vapores de hexano alcanzan el
refrigerante y son condensados, cayendo sobre el cartucho a una velocidad de 2-6 gotas por
segundo. Al llenarse el volumen que contiene la muestra, se alcanza el nivel de sifn, cayendo
la mezcla aceite:hexano dentro del baln inferior. Esta operacin se repite en perodos de 2 a 5
minutos.
El proceso de extraccin es de 6 -8 horas, hasta asegurar que todo el aceite fue quitado de
la semilla. Finalizado el mismo, se quita el baln con la mezcla aceite hexano. De existir
slidos, se procede a filtrar o centrifugar la mezcla a los fines de eliminar los mismos. Luego, se
transfiere a un segundo baln previamente pesado, para separar por destilacin el hexano en
un equipo como el mostrado en la Figura 2.9.

53

Figura 2.8 - Sistema de extraccin de aceite segn mtodo
SOHXLET.

Refrigerante
SOHXLET
Cartucho con
muestra
Baln con mezcla
hexano - aceite
Manta calefactora
54

Finalizada la destilacin se coloca el baln con el aceite en bao mara y burbujeo de
nitrgeno durante 1 hora para eliminar trazas de este solvente. Se enfra y pesa el baln,
repitiendo la operacin hasta obtener una medida constante. Se calcula el contenido de aceite
en las semillas segn la siguiente frmula.

100
semillas inicial Peso
aceite Peso
Aceite % = (4)

4 ANLISIS DEL ACEITE
4 4. .1 1 F F s sf f o or ro o ( (A AO OC CS S C Ca a 1 12 2- -5 55 5) )
El mtodo utilizado determina la cantidad de fsforo en aceites y grasas medido por
fotocolorimetra al formar un ion complejo del molibdato. La tcnica es aplicable tanto al aceite
crudo como al desgomado y refinado.
Utilizando como agente reductor el sulfato de hidracina, el cido molibdico es formado
cuando un exceso de molibdato reacciona en medio cido con el grupo fosfato, silicato u otros
Figura 2.9 - Equipo de destilacin para separacin de hexano de aceite.

Baln con mezcla
aceite - hexano
Baln de recuperacin
Hexano
55
oxi-aniones. El complejo del fsforo posee una coloracin azul, que puede ser medido por
absorbancia en espectro-fotocolormetro RS 1200.
Las drogas necesarias para el desarrollo del mtodo son: cido clorhdrico (HCl) pa.; xido
de cinc slido (ZnO); hidrxido de potasio al 50% (KOH); molibdato de sodio (Na
2
MoO
4
.2H
2
O)
12.5 gramos en 1 litro de solucin de H
2
SO
4
; y sulfato de hidracina (N
2
H
6
SO
4
) al 0.015 % p/p.
La tcnica consiste en colocar dentro de un crisol, entre 3 y 3.5 gramos de muestra
(pesados en balanza de 4 dgitos), agregando 0.5 g de xido de cinc
5
. Se procede a quemar el
aceite en plato caliente hasta carbonizacin de la muestra. Posteriormente, se lleva a mufla a
550 C 600 C durante 2 horas.
A las cenizas se las disuelve con HCl conc. y calor, filtrando y colectando en matraz de 100
ml. Luego se neutraliza con KOH (hasta aparicin de precipitado blanco de ZnO) y se acidifica
nuevamente con HCl, llevando a volumen con agua destilada. Se toma una alcuota de esta
solucin en matraz de 50 ml y se le agregan las soluciones de sulfato de hidracina y molibdato
de sodio. Se calienta el matraz a bao mara durante 10 minutos. Se deja enfriar y luego se
enrasa a volumen con agua destilada. Posteriormente, se mide por colorimetra a 825 unidades
de absorbancia.
El contenido de fsforo, expresado en gramos de fsforo cada 100 gramos de muestra, se
obtiene mediante la siguiente ecuacin:

) ml ( cenizas Alicuota ) g ( muestra Peso
) mgP P mg ( 10
P %
blanco muestra

=
(5)

4 4. .2 2 A Ac ci i d de ez z ( (I IR RA AM M 5 55 51 12 2/ /8 88 8; ; A AO OC CS S C Cd d 3 3d d- -6 63 3) )
La acidez representa el estado de descomposicin de los glicridos del aceite en cidos
grasos libres. Este valor suele utilizarse para determinar el grado de frescura del aceite. Se
determina mediante titulacin cido base. Las drogas utilizadas para el anlisis son: solucin
tolueno:etanol 1:1; hidrxido de sodio (NaOH) 0,1 N (valorado); fenoftalena.
Se pesa una masa exacta de aceite (10 20 gramos, segn el origen de la materia prima),
se diluye la misma con la solucin de tolueno:etanol previamente neutralizada. Se realiza la
titulacin cido base con Na(OH) valorado, hasta viraje de la fenoftalena a color rosado
persistente durante 15 segundos.

5
El xido de cinc evita que se pierda muestra durante el calentamiento de la misma
56
El resultado muestra el contenido de cidos grasos libres, expresado como cido oleico,
presente en 100 gramos de aceite:

) g ( muestra Peso
N 2 , 28 Vol
AG %
NaOH NaOH

= (6)

Algunas normas muestran el resultado como ndice de acidez, el cual expresa los
miligramos de KOH necesarios para neutralizar los cidos grasos libres presentes en 1 gramo
de muestra.
4 4. .3 3 n nd di i c ce e d de e y yo od do o ( (I IR RA AM M 5 55 51 15 5/ /1 18 8; ; A AO OC CS S C Cd d 1 1- -2 25 5) )
El ndice de yodo denota el porcentaje en peso de halgeno, calculado como yodo,
absorbido en condiciones de ensayo. Cada aceite o grasa se encuentra caracterizada por el
ndice de yodo. Las grasas slidas tienen un ndice de yodo menor (debido al alto grado de
saturacin) que los aceites (mayor insaturacin).
Para condiciones normalizadas, los glicridos de los cidos grasos insaturados presentes
en un aceite se unen con una cantidad definida de halgeno existente en la solucin de
monocloruro de yodo de Wijs. El grado de absorcin se estima valorando el yodo en exceso
con tiosulfato de sodio. Cada doble enlace, es decir por cada insaturacin, se consume una
molcula de iodo.
Se utilizan para el anlisis los siguientes reactivos: solucin de Wijs (9 g de ICl
3
+ 9 g de I
2

en cido actico) 0,1 N; tetracloruro de carbono (Cl
4
C) para anlisis; tiosulfato de sodio
(Na
2
SO
3
.5H
2
O) 0,1 N (valorado), yoduro de potasio (IK) 150 g/l; e indicador de almidn.
Se pesan con balanza de precisin entre 0,21 y 0,24 g de aceite en erlermeyer de 250 ml.
Se agregan 20 ml de Cl
4
C y 25 ml exactos de solucin de Wijs (medidos con pipeta de doble
aforo). Se mezcla la solucin y se coloca tapn humedecido con solucin de IK. Se deja en
reposo a la oscuridad durante 1 hora. Posteriormente, se agregan 20 ml de solucin de IK y
100 ml de agua destilada. Se procede a titular con Na
2
SO
3
.5H
2
O, hasta que la capa acuosa
alcanza color amarillo plido. Se introduce el indicador de almidn y se contina titulando hasta
punto final (incoloro).
El mismo procedimiento es seguido para un blanco. Se calcula el ndice de yodo segn la
siguiente frmula:

57
) g ( muestra Peso
N 69 , 12 ) Vol Vol (
) muestra grs 100 / absorbido yodo grs ( Yodo ndice
O H 5 . SO Na muestra blanco
2 3 2

= (7)

4 4. .4 4 n nd di i c ce e d de e p pe er r x xi i d do os s ( (I IR RA AM M 5 55 55 51 1/ /0 08 8) )
El ndice de perxidos (expresado en mili-equivalentes de oxgeno activo por kg de grasa)
es la cantidad de perxidos en la muestra que ocasionan la oxidacin del yoduro potsico.
Durante el almacenamiento de grasas y aceites, los enlaces insaturados absorben oxgeno
y reaccionan formando enlaces perxidos. A un cierto nivel los productos que se forman tienen
un efecto perjudicial sobre las caractersticas del aceite, conocido como enranciamiento
oxidativo. El ndice de perxidos muestra un pequeo incremento en las primeras etapas,
conocido como perodo de induccin, y despus el mismo aumenta notablemente, cuando las
condiciones de almacenamiento no son las adecuadas.
La muestra se disuelve en solucin de cido actico y cloroformo, tratando la misma con
yoduro potsico. El yodo del IK es liberado por el perxido de oxgeno, valorando el mismo con
solucin de tiosulfato sdico.
Se utilizan como reactivos cido actico glaciar (p.a.), cloroformo (p.a.), solucin saturada
de yoduro potsico (IK), tiosulfato de sodio (Na
2
SO
3
.5H
2
O) 0,1 N, y solucin de indicador de
almidn.
Se disuelve entre 1 y 5 gramos de muestra con la solucin de cido actico glacial y
cloroformo. Posteriormente, se agrega 1 ml de solucin saturada de IK. Se coloca a la
oscuridad durante 5 minutos. Se valora con Na
2
SO
3
.5H
2
O (solucin 0,002 N si se presuponen
valores inferiores a 12 y solucin 0,01 N si se presuponen valores superiores a 12), utilizando
la solucin de almidn como indicador.
( )
) g ( muestra Peso
1000 N V V
) muestra grs 1000 / O meq ( I
tiosulfato blanco muestra
2 p

= (8)

4 4. .5 5 A Ag gu ua a ( (I IR RA AM M 6 69 92 29 9- -1 1; ; A AO OC CS S C Ca a 2 2e e- -8 84 4) )
Se utiliza el mtodo de Karl-Fischer, el cual es recomendado para sustancias con bajo
contenido de humedad y alto contenido de azcares y lpidos.
58
El procedimiento se basa en la reaccin de Bunsen donde el yodo es reducido por el
dixido de azufre, en presencia de agua.

IH 2 SO H I SO O H 2
4 2 2 2 2
+ + +

Este anlisis fue modificado por Fischer incluyendo a la piridina y al metanol, y as poder
disolver compuestos no polares. A travs del exceso de yodo en la reaccin, puede
determinarse el contenido de agua en la sustancia.
La cuantificacin del yodo puede realizarse tanto en forma colorimtrica como
potenciomtrica, mediante el valorador culombimtrico automtico Karl Fischer (provisto de
agitador que no introduzca aire en la mezcla) y plato con agitacin. El agregado de yodo hace
que este reaccione con el agua. Un exceso puede verificarse a travs del cambio de color de la
solucin (amarillo a marrn) o bien mediante estabilidad en la medida de potenciometra.
Los reactivos necesarios para este anlisis son:
Metanol (p.a)
Reactivo Karl Fischer: constituido por Yodo (I), dixido de azufre (SO
2
), etilenglicol,
piridina y dietanolamina.
Agua destilada
Se carga el solvente (metanol) dentro del baln de reaccin, neutralizando el mismo
mediante reactivo de Karl Fischer. Posteriormente, se calibra el reactivo colocando una
cantidad conocida de agua (pesada con balanza de precisin de 4 dgitos). De esta forma se
obtiene el factor C.

) ml ( Vol
) mg ( m
C
reactivo
agua
= (9)
Luego se introduce una cantidad de muestra (tambin pesada con balanza de precisin de
4 dgitos) valorando con reactivo de Karl Fischer, hasta obtener color estable o medida
potenciomtrica estable (durante 30 segundos, mnimo). El contenido de agua se expresa en
partes por milln (ppm), mediante la siguiente ecuacin:

muestra
reactivo
m
1000 C Vol
) ppm ( Agua

= (10)
59

4 4. .6 6 M Ma at t e er r i i a a I In ns sa ap po on ni i f f i i c ca ab bl l e e ( (I IR RA AM M 5 55 51 17 7/ /8 88 8, , A AO OC CS S C Ca a 6 6a a- -4 40 0) )
Se define como materia insaponificable al conjunto de sustancias que se encuentran
disueltas en un aceite o grasa, no saponificables por los lcalis, pero solubles en ter etlico o
ter de petrleo.
Se utilizan como reactivos hidrxido de potasio (KOH) al 50% p/p, alcohol etlico (etanol),
ter etlico, solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0,1 y 0,5 N, indicador de fenoftalena.
El anlisis consiste en pesar entre 4.8 y 5.2 g de grasa o aceite (con balanza de 4 dgitos),
haciendo reaccionar a la misma con 30 ml de etanol y 3.5 ml de KOH 50% a 100 C con
refrigerante a reflujo durante 2 horas.
La mezcla se transfiere a una ampolla de decantacin, lavando el recipiente de la reaccin
con agua y ter etlico. A la fase hidroalcohlica se la transfiere a una segunda ampolla, donde
se realizan dos extracciones con ter, juntando las fases etreas en la primera ampolla. A esta
fase se la neutraliza con NaOH 0.5N y agua destilada.
El extracto etreo se transfiere a un erlemeyer seco, previamente tarado. Se produce la
evaporacin del ter a bao mara. El residuo es disuelto con una solucin 1:4 vol/vol eter
etlico:etanol, valorando la mezcla con NaOH 0.1 N. empleando fenoftalena como indicador. El
contenido de materia insaponificable se calcula mediante la siguiente ecuacin:

) g ( muestra Peso
N Vol
1000
282
) g ( Masa
(%) cables Insaponifi
NaOH titulado etreo residuo

= (11)

4 4. .7 7 n nd di i c ce e d de e s sa ap po on ni i f f i i c ca ac ci i n n ( (I IR RA AM M 5 55 51 16 6/ /8 88 8, , A AO OC CS S C Cd d 3 3- -2 25 5) )
El ndice de saponificacin denota el peso (en mg) de hidrxido potsico que se requieren
para saponificar un gramo de grasa o aceite. Es inversamente proporcional a la medida de los
pesos moleculares de los cidos grasos de los glicridos presentes en aceites o grasas. Es
importante destacar que muchos aceites dan ndices de saponificacin similares, por lo tanto,
para identificar aceites es menos valioso este valor que el obtenido por el ndice de yodo.
El aceite es saponificado en reaccin con exceso de lcali custico alcohlico a 100 C,
cuya cantidad consumida se calcula valorando por retroceso con cido clorhdrico. Para el
60
desarrollo del anlisis se utilizan: Hidrxido de potasio en etanol al 1% p/v; alcohol etlico
(etanol) 95%, cido clorhdrico (HCl) 0,1 N valorado, indicador de fenoftalena.
Se pesan (en balanza de 4 dgitos) entre 1 y 5 gramos de muestra dentro de baln de 250
ml. Se agregan 3 ml de KOH y 25 ml de etanol. El sistema se deja reaccionar durante 2 horas a
100 C en bao mara, con condensador de reflujo. Finalizado el tiempo, se deja enfriar y se
procede a titular con HCl, utilizando fenoftalena como indicador. Se sigue el mismo
procedimiento para un blanco.

) g ( muestra Peso
N 1 . 56 ) Vol Vol (
) muestra g / KOH mg ( cin Saponifica ndice
HCl muestra blanco

= (12)

4 4. .8 8 D De en ns si i d da ad d ( (I IR RA AM M 5 55 50 04 4, , A AO OC CS S T To o 1 1b b- -6 64 4, , A AS ST TM M D D- -1 12 26 68 8) )
La densidad expresa la masa por unidad de volumen de una sustancia. Para combustibles
como gasoil o biodiesel, la densidad es medida a 15 C. Se determina mediante densmetro
(Marca MIV, escala 0.8 0.9) en bao termostatizado. Tambin puede analizarse la densidad
relativa, tomando la densidad del agua como sustancia de referencia a la temperatura de
ensayo.
La muestra se coloca en probeta de 250 ml. Se introduce el densmetro dentro de la
probeta, permitiendo que este flote sin tocar las paredes, colocando la misma dentro de bao
termostatizado. Se deja estabilizar la temperatura durante 15 minutos (aprox). Posteriormente,
se lee el valor del menisco, justo debajo de la superficie del lquido. Notar que el valor
corresponde a la gravedad especfica referida a un determinado lquido (generalmente, agua),
debido a que se encuentra relacionada con un compuesto de referencia a una temperatura
determinada.
4 4. .9 9 V Vi i s sc co os si i d da ad d ( (I IR RA AM M 5 55 50 06 6, , A AO OC CS S T Tq q 1 1a a- -6 64 4, , A AS ST TM M d d 4 44 45 5) )
La viscosidad determina la resistencia de una determinada sustancia a fluir.
En el anlisis de viscosidad se determina el tiempo en que un volumen determinado de
lquido fluye por gravedad a travs de un viscosmetro, a una temperatura controlada. Para ello,
se utiliza viscosmetro Cannon Fenske de capilar de vidrio con flujo reversible.
Se coloca una determinada cantidad de muestra dentro del viscosmetro, introduciendo el
mismo dentro de bao termostatizado a 40 C. Se coloca un tapn en uno de los extremos del
61
viscosmetro a los fines de que la muestra no escurra. Se deja que el sistema llegue a
temperatura constante durante un perodo de 15 minutos. Posteriormente, se quita el tapn
permitiendo que el lquido fluya entre los dos meniscos registrando el tiempo. Este valor se
relaciona con el obtenido por un lquido cuya viscosidad es conocida. La norma establece que
la lectura no debe ser menor a 200 segundos.
4 4. .1 10 0 P Pe er rf f i i l l d de e c ci i d do os s g gr ra as so os s ( (A AS ST TM M D D 1 19 98 83 3- -9 90 0) )
En este anlisis se determina el porcentaje de los distintos steres metlicos de cidos
grasos, de acuerdo a la estructura (longitud y dobles enlaces) de la cadena carboxlica,
mediante cromatografa en fase gaseosa. El anlisis se realiza luego de transesterificar
cuantitativamente una muestra de aceite.
Las condiciones de anlisis son las siguientes:
- Columna: ZB-WAX plus
- Carrier: Helio
- Flujo Carrier: 1 ml/min
- Relacin de Split: 50:1
- Temperatura del inyector: 250C
- Programa de temperatura: 150C a 240 C (6 min), con una rampa de 10 C/min
- Volumen de muestra: 1 l
- Detector: FID
Para realizar el anlisis, se colocan aproximadamente 250 mg de muestra, en un vial de 10
ml, diluyendo con n-heptano (8 mL). Se calcula cada cido graso segn la siguiente frmula:
t
Cn
Cn
A
100 A
E
= (13)
Cn: n de carbonos de la cadena carboxlica
E
Cn
: Contenido de esteres de Cn (%)
A
t
: rea de los picos de metilesteres de C10 a C24
A
Cn
: rea del pico del metilester de Cn
5 TRANSESTERIFICACIN
Como se mencion en el Captulo 1, la transesterificacin es el proceso en el cual
reacciona una molcula de triglicrido con alcohol, en presencia de catalizador (KOH, NaOH,
NaOCH
3
, KOCH
3
). La cantidad agregada de catalizador se calcula en funcin de la acidez de la
muestra y el porcentaje de utilizado, que tpicamente para el caso del metxido de sodio es de
62
0,58% en peso. La cantidad de alcohol se calcula teniendo en cuenta un 100% de exceso
6
,
considerando el volumen agregado con el metxido correspondiente:

( )
aceite
r catalizado
aceite
aceite
NaOCH
solucin
3
3
muestra
3
3
3 aceite
muestra
l
ml
829 . 19 892 . 5 Acidez
l 1
ml 1000
g 30
g 100
NaOCH g 975 . 0
NaOCH ml
ml 100
NaOCH g 58 , 0
NaOCH mol 1
) NaOCH g 03 . 54
ml
g 9 . 0
g 282
oleico mol 1
g 100
oleico Ac g
Acidez
R CATALIZADO
3
= + =
(14)

aceite l
MeOH l
10 . 531 . 8 A 25 . 0
ml 1000
l 1
g 8 . 0
ml 1
g 100
g 70
ml
g 975 . 0
l
ml
A
l
lt 25 . 0
ALCOHOL
4
ol tan me
ol tan me
solucin
ol tan me
NaOCH
NaOCH
aceite
r catalizado
aceite
ol tan me
3
3
=
=
(15)

Notar que estas frmulas son utilizadas nicamente para este tipo de catalizador (metxido
de sodio al 30% en metanol). En caso que se utilice hidrxido de sodio
7
, deben utilizarse las
siguientes cantidades:
( )
r catalizado muestra
muestra muestra
g g 0058 , 0 142 , 0 Acidez
g 100
) OH ( Na g 58 , 0
) OH ( Na mol 1
) OH ( Na g 40
g 282
oleico mol 1
g 100
oleico Ac g
Acidez
R CATALIZADO
= +
=
(16)

( )
ol tan me muestra
ol tan me muestra
ol tan me
ol tan me
ol tan me
ol tan me
muestra
muestra
ml X g 27 , 0
ml X g
g 79 , 0
ml 1
mol 6
6 g 32
g 890
mol 1
ALCOHOL
=
=
(17)
Tanto para el hidrxido como el metxido, si se sustituye el sodio por el potasio, se deben
realizar las correspondientes correcciones en los pesos moleculares de la frmula.
Las reacciones se llevan a cabo a 60 C 65 C durante 2 horas.

6
La relacin molar alcohol:triglicrido es 3:1, como se utiliza 100% exceso, se utiliza 6:1. Se toma como densidad del metanol 0,79.
Se adopta como peso molecular promedio del aceite o grasa 890 grs.
7
La frmula asume que se utiliza 0,58% de catalizador
63
Se coloca una cantidad conocida de aceite en baln de 250 ml, provisto de agitador
magntico. El baln es colocado dentro de bao a temperatura y agitacin controlada. Se deja
agitando el sistema hasta que el aceite alcance la temperatura del bao (60 65 C). Una vez
lograda la misma, se agregan las cantidades calculadas de alcohol y catalizador, en ese orden.
Se conecta el refrigerante abriendo el ingreso de agua, de forma que de evitar prdidas de
alcohol.
El equipo de trabajo utilizado para realizar las reacciones se muestra en el siguiente
esquema:

Figura 2.10 - Esquema de
Reaccin.
Figura 2.11 - Equipo de reaccin en laboratorio.
E-14
Refrigerante
de bolas
Ingreso Agua
fra
Balon de
reaccin
Salida agua
caliente
Bao Termostatizado con
agitacin magntica

Elementos utilizados:
Bao termostatizado Marca Cole Parner 04644 Digital
Balanza analtica (2 o 4 dgitos)
Cristalizador vidrio de 1 litro capacidad
Baln de vidrio de 250 y 500 ml
Refrigerante de bolas
Agitador magntico
64
Ampolla decantacin
Vaso precipitado
Drogas utilizadas:
Solucin de metxido de sodio (NaOCH
3
) al 30%
Solucin de metxido de potasio (KOCH
3
) al 32%
Hidrxido de sodio (p.a.) en perlas
Hidrxido de potasio (p.a.) en escamas
Solucin de cido clorhdrico (HCl) al 5%
cido Sulfrico (H
2
SO
4
) (p.a.)
Agua destilada
Nitrgeno gaseoso
Se deja reaccionado el sistema durante 120 minutos, controlando peridicamente la
temperatura y la agitacin. Concluido el tiempo, se corta la agitacin y se introduce la mezcla
dentro de ampolla de decantacin, a los fines de poder separar las fases, visualizando dos:
glicerina (fase inferior) y biodiesel (superior) (Figura 2.12).

Figura 2.12 - Decantacin. Figura 2.13 - Purificacin.

Posterior a la decantacin, se realiza la purificacin lavando con agua destilada (5% v/v de
aceite), HCl al 5% (30% v/v de aceite) y agua destilada (30% v/v de aceite). Todos los lavados
se realizan con agitacin turbulenta, a 60 65 C y separando la fase acuosa por decantacin
entre cada uno de estos (Figura 2.13).
Fase Biodiesel
Fase
Glicerina
Fase
Biodiesel
Fase
Efluentes
65
Por ltimo, se realiza el secado a una temperatura no superior a 90 C, burbujeando
nitrgeno de forma de evitar defectos en el producto final por alta temperatura de esta etapa.
En las figuras 2.14 y 2.15 puede apreciarse la diferencia entre el biodiesel antes y despus de
secar.
En caso que el aceite utilizado para la transesterificacin tenga porcentaje de cidos
grasos libres superior al 5%, se proponen dos mtodos diferentes para neutralizar esta acidez:
mezcla con glicerina y esterificacin. En ambos casos se utiliza el mismo equipamiento
utilizado para la transesterificacin.
En el neutralizado con glicerina, se agrega una masa conocida y caracterizada (%
catalizador y jabones) de la fase glicerina (sin purificar) al aceite, mezclando en forma
turbulenta durante 5-10 minutos. Posteriormente, se deja decantar en ampolla, separando
ambas fases: aceite (superior); glicerina (inferior). A la fase aceite se le mide acidez, y se pasa
a transesterificar segn las condiciones detalladas anteriormente. A la fase glicerina se le
realiza la flotacin de los cidos grasos con solucin de cido sulfrico (50%), para recuperar la
fase oleica como cidos grasos, y almacenar la fase hidroalcohlica.

Figura 2.14 - Biodiesel purificado sin secar. Figura 2.15 - Biodiesel purificado y seco.

Para esterificacin, se agrega metanol (% v/v respecto al aceite) junto con el catalizador
(H
2
SO
4
) (% v/v del total de la mezcla). Se deja reaccionar durante 1 hora, luego se realiza la
separacin de fases por decantacin (fase inferior oleosa y fase superior hidroalcohlica),
midiendo acidez en la fase oleosa. En caso de disminuir la acidez por debajo del 5%, se
procede a transesterificar. Caso contrario, se realiza una segunda etapa de esterificacin,
separando previamente la fase hidroalcohlica.
66
6 BIODIESEL
6 6. .1 1 F F s sf f o or ro o ( (A AO OC CS S C Ca a 1 12 2- -5 55 5; ; A AS ST TM M 4 49 95 51 1) )
Se realiz el mismo procedimiento utilizado en aceites (ver 4.1). Otro mtodo para la
determinacin es el expuesto en la norma americana (ASTM) mediante ICP (Inductively
Coupled Plasma), que es el mismo mtodo que se utiliza para analizar bario, boro, cobre,
magnesio, sulfuros y cinc.
El fsforo en el biodiesel puede provenir del refinado incompleto de los fosfolpidos
presentes en aceites. En caso de estar presente en el producto final, pueden producirse slidos
durante la combustin, generando problemas en el motor.
6 6. .2 2 A Ac ci i d de ez z ( (I IR RA AM M 6 65 55 58 8; ; E EN N 1 14 41 10 04 4; ; A AS ST TM M D D 6 66 64 4) )
Algunas normas muestran el resultado como ndice de acidez, el cual expresa los
miligramos de KOH necesarios para neutralizar los cidos grasos libres presentes en 1 gramo
de FAME.
El anlisis puede desarrollarse de la misma forma que en los aceites (titulacin cido
base, ver 4.2), o mediante una titulacin potenciomtrica con hidrxido de potasio disuelto en
alcohol.
La presencia de cidos grasos libres en biodiesel puede ocasionar corrosin en el motor; o
bien, ser un indicador de la presencia de agua en el combustible.
6 6. .3 3 n nd di i c ce e d de e y yo od do o ( (I IR RA AM M 5 55 51 15 5/ /1 18 8; ; E EN N 1 14 41 11 11 1) )
Se analiza siguiendo el mtodo utilizado en aceites (ver 4.3). La norma ASTM no establece
este parmetro para biodiesel, mientras que la Europea (EN) e IRAM (Argentina) determinan
un valor mximo.
6 6. .4 4 J Ja ab bo on ne es s y y c ca at t a al l i i z za ad do or r ( (E EN N 1 14 41 10 08 8; ; E EN N 1 14 41 10 00 0; ; A AO OC CS S C Cc c1 17 7- -7 79 9) )
Este parmetro se encuentra mencionado en las diferentes normas como metales
alcalinos. Establece la cantidad de sodio y potasio (en gramos de catalizador o su respectivo
oleato) que pueden estar disueltos en un kilo de muestra.
67
Tanto para el catalizador como para los jabones, se realiza una titulacin cido base, la
cual indica que todos los jabones presentes en el biodiesel pasaron a formar los respectivos
cidos grasos.

R CO OH NaCl HCl R CO O Na + +
Jabn + cido Clorhdrico Cloruro de sodio + cido Graso

Se utiliza solucin de cido clorhdrico 0,1 N (valorada), acetona como medio, fenoftalena
y azul de bromo-fenol como indicadores.
El procedimiento consiste en pesar una masa determinada de muestra (15 20 gramos si
es biodiesel lavado, pesados en balanza de 2 o 4 dgitos). La muestra se disuelve en 100 ml de
acetona. Se agrega fenoftalena y se titula hasta viraje de la misma (rojo a incoloro), anotando
este valor (V
1
). Luego, se agrega azul de bromo-fenol y se contina titulando hasta viraje (azul
a verde), tomando este valor (V
2
).
El contenido de catalizador y jabones se determinan mediante las ecuaciones 18 y 19
respectivamente:
muestra muestra
HCl 1
g
NaOH g
g 1000
40 N V
=

(18)

muestra muestra
HCl 2
g
Sodio _ Oleato g
g 1000
4 , 304 N V
=

(19)
En caso que se utilice potasio como catalizador, deben reemplazarse los pesos
moleculares de los hidrxidos y sus respectivos oleatos.
6 6. .5 5 A Ag gu ua a ( (E EN N 1 12 29 93 37 7, , A AS ST TM M D D 4 49 92 28 8) )
El agua en el biodiesel puede estar presente en dos formas: disuelta o suspendida
formando una emulsin. Aunque el biodiesel y el agua son prcticamente inmiscibles, el
biodiesel puede absorber una mayor cantidad de agua que el diesel de petrleo. Por este
motivo, se deben tener principales cuidados en el almacenamiento, especialmente en aquellos
tanques donde se produce condensacin.
Se utiliza el mtodo de Karl Fischer, descripto en (4.5), para obtener el contenido de agua
en niveles de partes por milln (ppm). Otro mtodo que puede utilizarse es el establecido por la
68
norma ASTM 2709, donde el contenido de agua se mide por centrifugacin. En este caso solo
se detecta el agua emulsionada.
El agua puede contribuir a la corrosin en componentes del sistema de inyeccin, y al
crecimiento de microorganismos en el combustible, alterando algunas propiedades,
principalmente la acidez.
6 6. .6 6 E Es st t a ab bi i l l i i d da ad d O Ox xi i d da ac ci i n n ( (E EN N 1 14 41 11 12 2, , A AS ST TM M D D 2 22 27 74 4) )
Este anlisis expresa el perodo de tiempo transcurrido desde que la muestra es inducida a
una oxidacin acelerada, hasta que comienza la formacin de los productos de la misma. Se
determinan dos etapas: la etapa de induccin (donde la reaccin es lenta debido a la formacin
de perxidos); y una segunda etapa donde adems de la formacin de perxidos se produce la
disociacin de los mismos, generndose tambin aldehdos, cetonas y cidos grasos de menor
peso molecular.
Esta norma se fundamenta en hacer pasar aire purificado a travs de la muestra. Los
vapores liberados pasan a un matraz con agua desmineralizada, donde en su interior se
encuentra un medidor de conductividad elctrica. Cuando esta comienza a aumentar a una
velocidad claramente superior a la que ocurre al inicio de la experiencia, se da por finalizado el
perodo de induccin.
Se utiliza equipo de medicin provisto por filtro de aire, bomba de diafragma para controlar
la velocidad de flujo, vial de reaccin, cubeta de medida, electrodo, aparato de medida y
registro, tiristor y termmetro de contacto, bloque calefactor. El mismo se representa en la
siguiente figura:
69
Figura 2.16 - Equipo para realizar el anlisis de estabilidad a la oxidacin.
Termmetro de
contacto
Vial de
reaccin
Bloque
calefactor
Bomba de gases de diafragma con
controlador de velocidad de flujo
Filtro de aire
Aparato de medida y
registro
Electrodo
Cubeta de
medida
Muestra
Solucin de
medida

Se lleva el bloque calefactor (o bao termosttico) a 110 C. Se introducen 3 gramos de
muestra dentro del vial de reaccin. Se enciende la bomba de gases, fijando el flujo en 10 l/h.
El vial de reaccin se coloca dentro del bloque calefactor, comenzando con la recoleccin de
datos. El anlisis termina cuando la seal ha alcanzado el 100% de la escala de registro, que
por lo general sern 200 S.
Para determinar el perodo de tiempo de estabilidad, se grafican los datos recolectados
(conductividad vs tiempo) y se trazan dos tangentes: la correspondiente a la etapa de induccin
(aumento leve de la conductividad) y la del incremento rpido. En la interseccin de ambas se
establece la estabilidad a la oxidacin de la muestra.
6 6. .7 7 R Re en nd di i m mi i e en nt t o o
Se toma como rendimiento la masa producida de biodiesel respecto a la masa inicial de
aceite. Si bien toda la masa de aceite y/o cido graso puede transformarse en biodiesel (en
etapa cida o alcalina), el valor de rendimiento muestra la eficiencia del proceso, y el grado de
pureza que posee la materia prima.
Se calcula el rendimiento segn la siguiente frmula:

100
Aceite Masa
Biodiesel Masa
= (20)
70
6 6. .8 8 D De en ns si i d da ad d a ap pa ar re en nt t e e ( (A AS ST TM M D D- -1 12 26 68 8, , I IR RA AM M 5 55 50 04 4) )
Se utiliza el procedimiento descripto en 4.8. El resultado del mismo se detalla como
caracterstica del producto. El biodiesel generalmente es ms denso que el diesel de origen
fsil.
6 6. .9 9 V Vi i s sc co os si i d da ad d ( (A AS ST TM M D D 4 44 45 5) )
Se utiliza el procedimiento descripto en 4.9
La viscosidad en biodiesel aumenta con el nmero de tomos de carbono, y disminuye con
el grado de insaturacin de la cadena carbonada. Es la principal caracterstica que se modifica
al realizar la transesterificacin. Altas viscosidades pueden provocar problemas en los
inyectores en motores diesel.
6 6. .1 10 0 P Pu un nt t o o d de e n ni i e eb bl l a a ( ( C C) ) ( (A AS ST TM M D D 2 25 50 00 0) )
El punto de niebla es la temperatura a la cual aparece el primer cristal (dimetro 0.5 m)
dentro del lquido, durante el enfriamiento continuado del mismo. Valores bajos del punto de
niebla indican que el biodiesel comienza a formar cristales a temperaturas bajas, similares al
diesel de petrleo. Este valor da una orientacin sobre la menor temperatura a la cual el
biodiesel puede ser utilizado en determinadas aplicaciones. Operar en temperaturas por debajo
del punto de niebla puede provocar, por ejemplo, problemas por obturacin en el filtro del
automotor.
Para realizar este anlisis, se toma una muestra (50 ml) de biodiesel y se coloca dentro de
un recipiente cilndrico aforado provisto de tapn de goma, por donde se introduce un
termmetro (T
1
) midiendo la temperatura en el fondo del recipiente. La muestra es precalentada
y luego colocada dentro de un segundo receptculo (recipiente camisa), provisto de un o-ring
que hace de sello entre ambos.
Todo el sistema se introduce dentro de un bao de hielo (o hielo y cloruro de sodio segn
el punto de niebla), provisto de un segundo termmetro (T
2
). La temperatura del bao (T
2
)
deber ser 0 C, o menor, segn el valor del punto de niebla a determinar. Se va observando la
muestra en funcin de la temperatura leda en T
1
. Cuando se visualiza la aparicin del primer
cristal, se observa la lectura del termmetro (T1) y se anota el valor registrado.
71

Figura 2.17 - Equipo para realizar el anlisis de punto niebla y escurrimiento.
Bao con mezcla frigorfica (ClNa + Hielo
Recipiente camisa
Recipiente con muestra
T1
T2

6 6. .1 11 1 P Pu un nt t o o d de e e es sc cu ur rr ri i m mi i e en nt t o o ( ( C C) ) ( (A AS ST TM M D D 9 97 7) )
El punto de escurrimiento es la menor temperatura a la cual el biodiesel puede fluir. El
procedimiento y el equipo es el utilizado punto de niebla (Fig. 2.13), slo que la lectura final se
produce cuando la muestra no produce movimiento al inclinar el recipiente, y el termmetro se
coloca en la parte superior de la muestra. Se lee la temperatura a la cual se produce este
hecho.
6 6. .1 12 2 C Ce en ni i z za as s ( (% %) ) ( (A AS ST TM M D D 4 48 82 2) )
El contenido de cenizas expresa el residuo existente en el biodiesel cuando es quemado a
temperaturas lo suficientemente altas para que los productos de la combustin sean CO
2
y
H
2
O.
Las cenizas corresponden a los compuestos inorgnicos y xidos de los mismos existentes
en el combustible. Estas son abrasivas y pueden provocar deterioro dentro del motor.
El procedimiento consiste en pesar en un crisol una masa determinada de muestra,
quemarla con mechero hasta obtener el residuo carbonoso, y terminar el proceso en mufla a
775 25 C durante 20-30 minutos. Luego, se deja enfriar y se pesa en balanza hasta tener
una medida constante.
Se calcula el porcentaje de cenizas de la siguiente forma:

72
100
inicial muestra Peso
Cenizas Peso
Cenizas % =
(21)

Para el caso del biodiesel, se especifican el contenido de cenizas sulfatadas (ASTM D 874)
debido a que este tipo de cenizas son ms sensibles al sodio y potasio, principales sustancias
que podran estar presentes luego de la reaccin. Las cenizas sulfatadas expresan el residuo
remanente luego de que la muestra ha sido carbonizada, y el residuo tratado con cido
sulfrico y calentado hasta obtener peso constante.
Se procede de la misma manera que para el caso de las cenizas, slo que luego de
quemar la muestra y antes de colocarla en mufla, se colocan 10 ml de cido sulfrico
concentrado. La muestra con el cido es quemada nuevamente hasta obtener peso constante.
6 6. .1 13 3 C Ca ar rb b n n C Co on nr ra ad ds so on n ( (I IR RA AM M 6 65 54 42 2; ; A AS ST TM M D D 1 18 89 9, , A AS ST TM M D D 4 45 53 30 0) )
Este mtodo determina el carbn residual que dejan los productos de petrleo, cuando son
ensayados en condiciones normalizadas. El mtodo Conradson involucra una destilacin
destructiva de la muestra, controlando la velocidad de calentamiento y evitando la
condensacin de destilados, de forma de verificar la tendencia de un combustible a formar
carbn.
Se pesa una cantidad exacta de muestra dentro de un crisol de porcelana. El mismo es
tapado y colocado en otro crisol de hierro, y ambos dentro de un dispositivo de chapa. Sobre el
sistema se coloca una campana, a los fines de dar una altura determinada a la llama.
Se suministra calor mediante una llama fuerte, de forma poder quemar los vapores en dos
perodos: uno de 10 1.5 min (preignicin) y otro de 13 1 min. Una vez enfriado el sistema, el
crisol es quitado y colocado en desecador, para su posterior peso.
Se calcula en contenido de carbn segn la siguiente frmula:

100
inicial muestra Peso
a carbonizad muestra Peso
Carbn % = (22)
6 6. .1 14 4 C Co on nt t e en ni i d do o d de e s st t e er re es s ( (E EN N 1 14 41 10 03 3) )
Este anlisis determina el porcentaje de steres metlicos de cidos grasos presente en la
muestra mediante cromatografa en fase gaseosa realizada de acuerdo con la Norma EN ISO
73
5508, utilizando como estndar heptadecanoato metlico. El resultado de este anlisis expresa
la conversin del aceite en la transesterificacin y/o la pureza de los steres.
Se utiliza el cromatgrafo GC 7-AG marca SHIMADZU, equipado con un inyector acoplado
a una columna o sistema equivalente, un horno a temperatura programable y un detector de
ionizacin de llama. Se utiliza como gas de transporte hidrgeno o helio desde 30 a 100 kPa de
presin.
La columna empleada es del tipo capilar recubierta de fase estacionaria de polietilenglicol,
de 30 metros de longitud: 0,32 mm de dimetro. La temperatura del inyector debe ser de 250
C, mientras que el horno se encuentra a 200 C.
Las condiciones del anlisis son las siguientes:
- Columna: QUADREX
- Carrier: Hidrgeno
- Presin cabeza columna: 0,35 kg/cm
2

- Splitter: 120 cm
3
/min
- Temperatura del inyector: 250C
- Programa de temperatura: 150 C a 240 C, a 16 C/min
- Detector: FID
Se prepara la solucin estndar pesando con precisin 500 mg de heptadecanoato
metlico, y llevando a volumen con n-heptano en un matraz de 50 ml. Luego se pesa 250 mg de
muestra, colocando la misma en un vial de 10 ml y aadiendo 5 ml de solucin estndar con
pipeta. Se calcula el contenido de steres segn la siguiente ecuacin:

muestra
HEPTAC HEPTAC
HEPTAC
HEPTAC
n
1 i
i
Masa
V Conc
A
A Ester Area
E %
=
(23)

- %E: Contenido de esteres (%)
- rea Ester i: rea de los picos de metilesteres de C14 a C24:1
- A
HEPTAC
: rea del pico de heptadecanoato de metilo
- C
HEPTAC
: Concentracin de la disolucin estndar (mg/cm3)
- V
HEPTAC
: Volumen de disolucin de estndar (cm3)
- Masa
muestra
: Masa de muestra (mg)
74
6 6. .1 15 5 G Gl l i i c ce er ri i n na a T To ot t a al l ( (A AS ST TM M D D 6 65 58 84 4; ; E EN N 1 14 41 10 05 5; ; P Pr ro oc ce ed di i m mi i e en nt t o o i i n nt t e er rn no o
d de e l l a ab bo or ra at t o or ri i o o) )
La glicerina total expresa la suma de la cantidad de materia prima no reaccionada
(presente como mono-, di-, y triglicrido; y expresada como glicerina) y la glicerina presente
como tal (glicerina libre).
Como se mencion en el captulo 1 (4.3 Produccin de biodiesel) durante la reaccin de
transesterificacin se forman como intermediarios monoglicridos y diglicridos. En caso de
que esta reaccin no sea completa (por condiciones inadecuadas de reactivos, temperatura o
agitacin) podra haber presencia de estos en el producto final, y de esta forma no se
cumpliran con los estndares de calidad mencionados por las normas de referencia.
La glicerina libre es muy poco soluble en el biodiesel, no obstante, puede estar presente en
el producto final debido a un ineficiente lavado o acondicionado del biodiesel durante las etapas
de purificacin.
Existen diversas formas para determinar glicerina libre y glicerina total, a travs de
cromatografa gaseosa (GC) o lquida a alta presin (HPLC)
8
, o mediante mtodo volumtrico
con material de vidrio de laboratorio que permite cuantificar ambos parmetros.
6.15.1 Mtodo Cromatogrfico (ASTM D 6584; EN 14105)
La muestra debe ser tratada previamente al anlisis, transformando el glicerol y los mono-,
di- y triglicridos en sus derivados sililados, ms voltiles, en presencia de piridina y N-metil-N-
trimetilsililtrifluoracetamida (MSTFA) y el agregado de dos patrones internos del laboratorio.
Este mtodo puede utilizarse para los steres metlicos de cidos grasos (FAME)
procedentes de aceite de colza, girasol y soja, pero no resulta adecuado para FAME que
procedan o que contengan aceites de semillas de palma o de coco, porque producen
solapamiento de los picos.
Las condiciones del anlisis son las siguientes:
- Cromatgrafo: GC Marca CLARUS 500 equipado con un inyector on
column, acoplado a una columna o sistema equivalente, un
horno a temperatura programable y un detector de
ionizacin de llama
- Columna: PE-5HT
- Carrier: Helio
- Flujo carrier: 3 ml/min
- Temperatura del inyector: 5 C por encima de la temperatura del horno (variable)

8
Tambin se puede determinar glicerina a travs de espectroscopa de masa (MS)
75
- Programa temp. horno: 50C (1 min), 15 C/min a 180 C, 7 C/min a 230 C, 10
C/min 380 C (6 min)
- Detector: FID
- Temperatura del detector: 380 C

Se pesa con precisin 100 mg de la muestra homogeneizada, en un vial de 10 ml, y se
aaden con jeringa: 80 l del patrn interno n 1 (1,2,4-butanotriol), 100 l del patrn interno n
2 (1,2,3-tricapropilglicerol) y 100 l de MSTFA. Se cierra, homogeniza, y se deja reposar 15 min
a temperatura ambiente. Se aaden 3 ml de n-heptano a 60 C y luego se inyecta.
Mediante soluciones de calibracin se determina la relacin de reas para una dada
relacin de masas, utilizando un patrn para cuantificar el glicerol libre (G), y otro para
cuantificar el mono- (M), di- (D) y triglicrido (T).
Una vez determinadas las concentraciones (% m/m) de glicerol libre, mono-, di- y
triglicrido, se calcula el contenido de glicerina total (G
T
) segn:

T . 103 . 0 D . 146 . 0 M 255 . 0 G G
t
+ + + = (24)
6.15.2 Mtodo volumtrico (desarrollado en laboratorio)
Este mtodo consiste en realizar una re-reaccin a una muestra de biodiesel, con el
objetivo de obtener glicerina como producto final y disolver la misma en los lavados con cido y
agua. Se cuantifica el contenido total de glicerina segn lo expresado por normas de referencia
(IRAM 5571 glicerina en jabones; IRAM 41089 Glicerina Industrial; ASTM D 1615) los cuales se
basan en la oxidacin de los grupos hidroxilo primarios del glicerol, con peryodato de sodio, a
formaldehdo; y los grupos hidroxilos secundarios a cido frmico. El exceso de peryodato se
lo neutraliza con el agregado de etilenglicol. El cido frmico producido se valora luego con
hidrxido de sodio, determinando as el contenido de glicerina de la muestra.
Para el desarrollo de este anlisis se utilizan los siguientes reactivos:
Solucin de metxido de sodio (35 gramos en 1 litro de metanol)
Solucin de cido clorhdrico (HCl) al 5%
Solucin de hidrxido de sodio 2 N
Solucin de hidrxido de sodio 0,1 N (valorada)
Peryodato de sodio (IO
4
Na) 60 g/l
Etilenglicol p.a.
Agua destilada
76
Se inicia el anlisis colocando una masa determinada de biodiesel agregando exceso de
catalizador y alcohol (40% v/v de la solucin de metxido de sodio) y dejando reaccionar la
misma durante 2 horas a 65 C, con refrigerante para evitar la salida de vapores de metanol.
Una vez finalizada la reaccin, se realizan 3 lavados consecutivos, cada uno con un 40%
v/v de muestra utilizada. El primer lavado se realiza con HCl al 5%, el segundo con HCl al 2,5%
y el ltimo con agua destilada. Las aguas de lavado son colectadas en matraz aforado de 250
ml, debido a que en esta fase se encuentra la glicerina formada durante la re-reaccin.
Se toma una alcuota (40/80 ml) de las aguas de lavado, a la cual se le agrega rojo fenol
como indicador. Se neutraliza la muestra con Na(OH) 2 N, volviendo a acidificar levemente el
medio con HCl al 5%. Se hace hervir la muestra durante 2-3 minutos de forma de eliminar el
CO
2
, enfriando posteriormente con trampa de hidrxido de sodio. Luego se neutraliza con el
agregado de Na(OH) 0,1 N (hasta viraje fucsia). Se agrega IO
4
Na (40 ml), dejando en
oscuridad durante 30 minutos. Se adiciona 5 ml de etilenglicol, nuevamente se deja a oscuras
durante 20 minutos y se titula con NaOH 0,1 N. El contenido de glicerina total se calcula con la
siguiente frmula:

alcuota muestra
meq / g lavados NaOH titulado
V Masa
100 0921 . 0 V N V
GT %

= (25)

Para cuantificar glicerina libre presente en el biodiesel, se utiliza el mismo procedimiento
slo que no se realiza la re-reaccin. Se toma una masa determinada de muestra y realizando
los lavados con HCl y la cuantificacin de la glicerina segn lo descripto anteriormente.
Mediante la siguiente ecuacin, se calcula el contenido de glicerina libre:

muestra
meq / g NaOH titulado
Masa
100 0921 . 0 N V
GL %

= (26)
77
7 BIOGS
7 7. .1 1 D De es sc cr ri i p pc ci i n n d de el l e eq qu ui i p po o
El tratamiento de los residuos generados durante los procesos de extraccin de aceite y
transesterificacin se realiza mediante reactor anaerbico de mezcla perfecta. El mismo
representa, a escala laboratorio, un digestor de alimentacin semi-continua con
almacenamiento de gases externo a travs de campana flotante (gasmetro. Las
caractersticas del reactor son las siguientes:
Material del reactor Vidrio borosilicato
Volumen total del reactor 2 litros
Volumen lquido 1,2 litros
Volumen libre 0,8 l
Forma del reactor Esfrica con fondo plano
Sistema de calefaccin manta calefactora 35 3 C.
Material gasmetro Plstico PVC
Volumen gasmetro 2 litros
Motor bifsico, 4 W, 220 V, 30-35 rpm.
Agitacin mecnica, a travs de dos paletas de 30 mm
de largo por 15 mm de ancho, unidas a una
varilla de x 200 mm en acero inoxidable
El reactor fue diseado de forma de tener una velocidad de carga entre 1 y 6 gramos de
slidos voltiles (SV) por litro de biodigestor por da, equivalente a una alimentacin inferior a
12 gramos de residuo por da, segn la composicin de los residuos tratados durante este
trabajo. Se considera un tiempo de residencia de 20 30 das, adoptando 25 das como
ptimo. Se adopta para el diseo un volumen fijo, de forma de ajustar los parmetros de
proceso variando la carga del reactor.
El agitador metlico se conecta mediante unin plstica al motor. Este se encuentra dentro
tubo de vidrio de , que funciona como cao camisa y pasa a travs de un tapn de goma
utilizado como cierre del reactor. El tubo de vidrio llega por debajo del nivel del lquido del
reactor. Todo el sistema se encuentra dentro de estructura metlica, a fin de sostener el motor
y las mangueras de salida de biogs.
El sistema se mantiene dentro del rango de temperatura de 35 3 C, a travs de manta
calefactora (Marca Thorbell) ubicada en la base del reactor, conectada a una termocupla de
encendido-apagado.
78
El gasmetro consiste en cao de PVC de 100 mm dimetro, con una tapa en uno de sus
extremos, sellada con silicona de forma de evitar fugas de gases. En el centro de la misma, se
coloc una unin roscada del tipo salida de tanque, conectada a una bifurcacin (T) y picos
plsticos. Uno de ellos se conect al biodigestor a travs de manguera plstica de . El otro
qued conectado a una segunda manguera provista de un tapn, funcionando como purga del
gasmetro. Un segundo cao de PVC, de 150 mm de dimetro, con una tapa inferior y agua en
su interior, funciona como sello hidrulico del gasmetro, de forma de poder acumular biogs.
El ingreso de materia prima al reactor se produce mediante tubo de vidrio de 20 mm de
dimetro, y 200 mm de longitud. La parte inferior del tubo se coloca debajo del nivel del equipo,
de forma de que se produzca sello hidrulico con el lquido. La parte superior es terminada en
forma de embudo (430 mm dimetro) para evitar prdidas de ingreso de materia prima y
facilitar la carga del equipo.
El efluente es descargado por tubo de vidrio de 15 mm dimetro colocado en la mitad del
equipo, provista por llave de tefln, de forma de poder quitar el sobrenadante y permitir que
permanezcan en el reactor los slidos. El biogs es enviado al gasmetro por un pico de
ubicado en la parte superior del reactor, conectados por manguera de plstico al gasmetro.
Se realizaron pruebas de medicin de hermeticidad, previo al inicio de la operacin del
reactor, de forma de verificar la ausencia de prdidas.
Al reactor se le agrega inculo que proviene de un biodigestor utilizado en laboratorio de
Energas Alternativas de la Universidad Nacional del Litoral. Se carg un total de 1,2 l,
elevando gradualmente la temperatura hasta llegar a los valores pre-establecidos.
En el ANEXO I se puede observar el diseo del reactor, con sus respectivas medidas. En
las siguientes imgenes se pueden ver el armado del equipo en sus diferentes etapas.

79
Figura 2.18 - Vista del Reactor. Figura 2.19 - Prueba hidrulica.

Figura 2.20 - Carga del inculo. Figura 2.21 - Sistema en funcionamiento.

Manta
Medicin de
fugas
Motor y
agitador
Termmetro
control
Ingreso
residuos
Salida
efluente
Salida biogs
Cao camisa
agitador
Gasmetro
Inculo
80
7 7. .2 2 A Al l i i m me en nt t a ac ci i n n a al l b bi i o od di i g ge es st t o or r
7.2.1 Semillas
7.2.1.1 Nitrgeno (AOAC Ba 4a-38)
Se determina el contenido total de nitrgeno a travs del mtodo Kjeldahl. ste se basa en
la transformacin del nitrgeno en sulfato de amonio, mediante la digestin con cido sulfrico
en presencia de un catalizador (sulfato de cobre) y una sal (sulfato de sodio) para aumentar el
punto de ebullicin. El ion amonio obtenido se transforma en medio bsico en amonaco, que
se destila y valora con una solucin de cido sulfrico patrn.
El mtodo Kjeldahl no determina todas las formas de nitrgeno, a menos que se notifiquen
adecuadamente. Por otro lado, por este mtodo se pueden cuantificar el contenido proteico
bruto, o materia nitrogenada total. Esto se calcula multiplicando el nitrgeno por un factor
emprico, que se han estimado segn los componentes bsicos de un gran nmero de
alimentos. Para las semillas, este factor es 6,25.
En el desarrollo de este anlisis, se utilizan los siguientes reactivos:
cido sulfrico concentrado (H
2
SO
4
p.a.)
Solucin cido sulfrico (H
2
SO
4
) 0,1 N (valorada)
Solucin de hidrxido de sodio (NaOH) al 40%
Solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0,1 N (valorada)
Sulfato de cobre (SO
4
Cu) (p.a. solido)
Sulfato de sodio (SO
4
Na
2
) (p.a. slido)
Fenoftalena

Se toma entre 0,1 y 0,5 gramos de muestra (pesada en balanza analtica) y se coloca en
baln de digestin, al cual se le agrega el catalizador (SO
4
Cu) y sal (SO
4
Na
2
). Se aaden entre
20 y 25 ml de H
2
SO
4
concentrado, colocando el baln en manta calefactora, para calentarlo en
forma moderada durante 1 hora. Los vapores de sulfrico son condensados en reflujo,
volviendo a colectar los mismos en baln de digestin. Finalizada esta etapa, se agrega agua
destilada y solucin de NaOH 40%, transfiriendo la mezcla a un baln de destilacin. Se
procede a destilar la misma juntando los vapores condensados en erlenmeyer, provisto de un
volumen exacto de solucin valorada de H
2
SO
4
0,1 N. Terminada la destilacin, se titula el
condensado por retorno con NaOH 0,1 N, utilizando fenoftalena como indicador hasta viraje a
amarillo. El contenido total de nitrgeno se calcula segn:

81
25 , 6 N bruta oteina Pr
g
4 . 1 N 1 . 0 ) f V f V (
) g 100 / g ( N
total
muestra
) OH ( Na ) OH ( Na SO H SO H
m total
4 2 4 2
=

=
(27) (28)
7.2.1.2 Fsforo (Methods of Analysis for nutrition labeling 970.39)
Se mide el contenido de fsforo mediante espectrofotmetro, utilizando molibdato de
amonio en solucin cida (25 g en 500 ml); solucin de hidroquinona (0,5 g en 100 ml de agua)
y sulfito de sodio (200 g de Na
2
SO
3
en 1 litro de agua) y KH
2
PO
4
como estndar.
El mtodo consiste en pesar en forma exacta entre 2 y 3 gramos de semilla triturada y
secada. Luego, se calcina la muestra a 550 C durante 2 horas en mufla. Las cenizas son
disueltas en 5 ml de cido clorhdrico (HCL) 3,5 N. En caso de quedar partculas slidas, se
evapora el cido y vuelve a realizarse el tratamiento en mufla.
Una vez disueltas, se lleva la muestra a 50 ml en matraz aforado. Se toman 5 ml de
muestra y se le agrega 1 ml de molibdato de amonio, mezclando la muestra por algunos
segundos. Luego, se aade 1 ml de solucin de hidroquinona y 1 ml de tiosulfato de sodio. Se
deja reposar la muestra durante 30 minutos, para posterior medicin de absorbancia a 650 nm.
Se calcula la concentracin de fsforo segn curva de calibrado, diluciones y alcuota
7.2.1.3 Potasio (Methods of Analysis for nutrition labeling 965.3)
El contenido de potasio se mide a travs de fotometra de llama a 7716 Abs. El mtodo de
preparacin de muestras es igual al descripto en el anlisis de fsforo. La curva de calibrado se
realiza utilizando como estndar cloruro de potasio (1.716 g de KCl en 1 litro de agua, conc:
900 mg K/l).
7.2.2 Glicerina
7.2.2.1 Glicerina Total
Se determina segn 6.15, siguiendo el procedimiento de glicerina libre.
82
7.2.2.2 Metanol (EN 14110)
La determinacin del contenido de metanol en la glicerina se realiza siguiendo la
metodologa utilizada para steres metlicos de cidos grasos, slo que se recurre a una curva
de calibrado especfica para esta fase. La medicin se realiza mediante cromatgrafo gaseoso
GC 7 AG marca SHIMADZU, equipado con una columna capilar, un inyector split y un detector
de ionizacin de llama.
Las condiciones de anlisis son las siguientes:
Columna: PETROCOL
Carrier: Hidrgeno
Presin cabeza columna: 1,5 kg/cm2
Splitter: 120 cm
3
/min
Temperatura del inyector: 150C
Programa de temperatura: 50C (isotrmico)
Volumen de muestra: 500 l (fase gas)
Detector: FID

Segn la norma EN 14110, la calibracin del equipo se produce a travs de inyectar 3
disoluciones de metanol en FAME de concentraciones 0,5%; 0,1% y 0,01% (m/m),
determinando el factor de calibracin (F) de la siguiente manera:

M EI
EI M
A C
A C
F
=
(29)
Donde:
M: metanol
EI: estndar interno, IPA (alcohol isoproplico)
A: reas
C: concentraciones (% m/m)

En el caso de glicerina, el procedimiento seguido fue similar, preparando muestras de
calibracin en diferentes rangos de medida.
Para determinar el contenido de metanol, se pesa con precisin 5 g de muestra (+/- 0,01g),
en un vial de 20 ml, y se aaden 5 l de isopropanol con jeringa en fase lquida. Se lleva 45
minutos a 80 C en un vial hermticamente sellado para que se produzca la desorcin de los
voltiles hacia la fase gaseosa (metanol e IPA, y otros voltiles en caso de que hubiese). Se
precalienta la jeringa de gases a 60 C y luego de alcanzado el equilibrio, se inyecta una parte
definida de la fase gaseosa.
83
El contenido de metanol se calcula segn el rea obtenida, el rea del pico de propanol y
el factor de calibracin del equipo:
propanol 2
propanol ol tan me n calibraci
ol tan me
Area
) m / m (% C Area F
) m / m (% C

= (30)
7.2.2.3 Cenizas
Se determina segn 6.12.
7.2.2.4 Agua
Se determina segn 4.5 y 6.5
7 7. .3 3 E Ef f l l u ue en nt t e e b bi i o od di i g ge es st t o or r
7.3.1 Acidez Alcalinidad
Este anlisis establece una medida de la estabilidad del biodigestor. La alcalinidad,
expresada como mg CaCO
3
/l muestra, establece la capacidad buffer del biodigestor. La acidez,
expresada en mg cido actico/l, indica el contenido de cidos voltiles existentes dentro del
sistema.
Segn tcnicas estandarizadas APHA (1), la alcalinidad total de una muestra lquida se
determina titulando la misma con una solucin cida valorada hasta pH 4.3. No obstante, se
introduce en este anlisis una modificacin realizada por Jenkins (7), donde se establece pH
5.75 como punto final de titulacin en digestores anaerbicos. Segn el autor, a este valor se
encuentra la capacidad buffer del carbonato de calcio, principal compuesto que regula la acidez
dentro del digestor. A un pH menor (4,3), son el cido actico y propinico los que actan como
tal. La relacin entre ambas medidas ( = ALC
5.75
/ ALC
4.3
) expresa la capacidad buffer total del
sistema. Cuando 0.4, el sistema no debe alimentarse, debido a la baja concentracin de
carbonato de calcio frente a los buffer cidos. Un valor de = 0.8 es aconsejable para un
ptimo funcionamiento del biodigestor.
La acidez expresa el contenido de cidos voltiles (referido al cido actico) presentes en
el biodigestor, que posteriormente se transforman en biogs. Este parmetro vara con la carga
de alimentacin: cuando el digestor se encuentra sobre-alimentado, pueden generarse alto
contenido de cidos voltiles (provocado por las bacterias acidognicas), inhibiendo la
84
produccin de biogs por las bacterias metanognicas. Se recomienda que la acidez no supere
los 5.000 mg Ac. Actico/l.
Para el desarrollo de este anlisis se utiliza solucin de cido sulfrico (H
2
SO
4
) 0.2 N e
hidrxido de sodio (NaOH) 0.1 N. El equipo de medicin es el utilizado en la medicin de pH
(ver 7.3.2).
La tcnica consiste en tomar 10 ml de muestra, previamente filtrada o centrifugada,
colocando la misma en vaso precipitado con 50 ml de agua destilada sobre plato provisto de
agitacin magntica. Se mide pH inicial y se lleva, gota a gota, a pH 5,75 con H
2
SO
4
0.1 N. Se
registra este valor (V1) y se contina con el agregado de H
2
SO
4
hasta pH 4.3, notando el
segundo punto (V2). Se calcula la acidez parcial (pH 5.75) y total (pH 4.3) con las siguientes
frmulas:

[ ] [ ] [ ]
[ ]
=

=
muestra
3 CaCO 3
muestra
3 CaCO 3 CaCO 4 SO 2 H 4 SO 2 H A 4 SO 2 H 75 . 5 pH
75 . 5 pH
l
mg
10 1
ml Vol
mol / g 100 l / mol f ml 1 V
ALC
(31)

[ ] [ ] [ ]
[ ]
=

=
muestra
3 CaCO 3
muestra
3 CaCO 3 CaCO 4 SO 2 H 4 SO 2 H A 4 SO 2 H 3 . 4 pH
3 . 4 pH
l
mg
10 1
ml Vol
mol / g 100 l / mol f ml 2 V
ALC
(32)

3 . 4 pH
75 . 5 pH
ALC
ALC
=
(33)

Se contina agregando cido sulfrico hasta pH 3,0. La muestra se lleva a ebullicin (90
C) en el vaso de precipitado con tela de amianto intermedia, durante 5 minutos. Posterior a ello,
se coloca en bao fro (agua y hielo) hasta temperatura ambiente.
Se titula la acidez con hidrxido de sodio 0,1 N. La primer medida (V3) se toma cuando la
muestra llega a pH = 4, la segunda medida (V4), cuando la muestra llega a pH 7. Se calcula el
valor de la acidez segn la siguiente ecuacin:

[ ] [ ] ( ) [ ] [ ]
[ ]
=

=
muestra
actico 3
muestra
Acetico Actico NaOH NaOH B NaOH 4 pH NaOH 7 pH
lt
mg
10 1
ml Vol
mol / g 60 lt / mol f ml 3 V ml 4 V
ACIDEZ
(34)

La diferencia entre alcalinidad parcial y acidez se denomina delta (). Se recomienda que
esta no sea demasiado grande, y siempre mayor a cero. Se calcula segn:
85
ACIDEZ ALC
75 . 5 pH
= (35)
7.3.2 pH (Metodologa segn APHA 2540 B)
A una temperatura determinada, la intensidad del carcter cido o bsico de una solucin
viene dada por la actividad del in hidrgeno o pH.
Se utiliza el mtodo electromtrico, mediante el cual se determina la actividad de los iones
hidrgeno por mediciones potenciomtricas, utilizando un electrodo patrn de hidrgeno y otro
de referencia.
El medidor de pH consiste en un potencimetro, un electrodo de vidrio, un electrodo de
referencia y un dispositivo para compensar la temperatura. El circuito se completa a travs del
potencimetro cuando los electrodos se sumergen en la muestra. El equipo de medicin
proporciona la medida directa de pH, mostrada en la pantalla (Termo phmetro de mesada
ALTRONIX TPXI), conectado al pHmetro (marca ALPHA ALTRONIX GL 42).
7.3.3 Slidos Totales (Metodologa segn APHA 2540 B)
El trmino slidos totales se aplica a los residuos de material que quedan en un recipiente
luego de la evaporacin de la muestra y su consecutivo secado a una temperatura definida.
Estos incluyen a los slidos retenidos por un filtro (slitos totales suspendidos) y aquellos que
se encuentran disueltos (slidos disueltos totales).
El procedimiento consiste en evaporar una masa de muestra correctamente mezclada en
cpsula de porcelana previamente pesada, a 103 C 105 C durante un perodo superior a
una hora, hasta determinar peso constante. El aumento de peso de la placa representa el
contenido de slidos totales, segn la siguiente ecuacin:
) ml ( Vol
1000 )) mg ( Peso ) mg ( Peso (
) lt / mg ( ST
muestra
placa placa residuo

=
+
(36)

7.3.4 Slidos Voltiles (SV) (Metodologa segn APHA 2540 E)
Representa la prdida de peso por ignicin luego de someter la muestra a 550 C 50 C.
Esta tcnica ofrece un clculo aproximado de la cantidad de materia orgnica presente en la
fraccin slida del agua residual.
86
El residuo obtenido del anlisis de Slidos Totales (ST) es incinerado en un horno de mufla
a temperatura de 550 C 50 C durante 15 20 minutos. Se enfra primero al aire y luego en
desecador, hasta que la cpsula llegue a temperatura ambiente. Se repite el ciclo hasta
obtener peso constante.
El contenido de SV se calcula segn la siguiente ecuacin:
) ml ( Vol
1000 )) mg ( Peso ) mg ( Peso (
) lt / mg ( SV
muestra
final _ residuo placa inicial _ placa residuo

=
+ +
(37)
7.3.5 Fsforo (AOCS Ca 12-55)
Se utiliz el mismo mtodo descrito en 4.1
7.3.6 Nitrgeno (Kjeldahl)
Ver mtodo descrito en 7.3.1.1, modificado segn norma APHA 4500 NB
7.3.7 Potasio (Methods of Analysis for nutrition labeling 965.3)
Ver mtodo descrito en 7.3.1.1, modificado segn norma APHA 4500 NB
7 7. .4 4 B Bi i o og g s s
7.4.1 Produccin diaria
La produccin de biogs se mide a travs de sistema de campana flotante (gasmetro). El
mismo consiste en dos caos de PVC, uno de 100 mm de dimetro (A) y otro de 150 mm (B),
cerrados en uno sus extremos, y colocados uno dentro de otro.
El recipiente B se llena de agua acidulada, actuando como sello hidrulico. Se introduce
dentro del mismo el recipiente A de forma invertida, el cual es calibrado en funcin de su altura.
El recipiente A, adems de acumular el biogs producido, le otorga presin al sistema, que
para el caso del biodigestor, es de 5 cm de columna de agua. Este dato es necesario para
realizar la conversin del volumen generado a presin atmosfrica.
A medida que comienza a generarse biogs, aumenta la presin en el sistema hasta
igualar el peso de A. Una vez superado, comienza a elevarse A sobre el nivel de agua,
87
desplazando la misma hacia el recipiente B. En el siguiente diagrama se muestra el sistema de
medicin
Figura 2.22 - Sistema de medicin de biogs.
GASMETRO
SIN BIOGS
GASMETRO CON
ALMACENAMIENTO DE BIOGS
1
2
D
H

Diariamente, se mide la altura de A. Haciendo la diferencia con la altura alcanzada el da
anterior, se puede conocer el volumen de biogs producido durante este tiempo.

( )
) das ( tiempo
) cm ( R ) cm ( H ) cm ( H
d
ml
biogs oduccin Pr
2
A i f

=
(38)

Notar que para obtener valores que puedan ser comparados con otras publicaciones y
datos de referencia, deben corregirse los resultados a condiciones normales de temperatura y
presin.
7.4.2 CO
2
(Metodo ORSAT; APHA 2720 B)
El mtodo ORSAT mide el contenido de CO
2
(expresado en % v/v) presente en un
determinado volumen de gas. Mediante absorcin de CO
2
en hidrxido de potasio por
desplazamiento de volumen, se puede tener una estimacin del contenido del mismo

88
O H CO K CO KOH 2
2 3 2 2
+ +

Figura 2.23 - Esquema de ORSAT para determinacin de CO
2

RECIPIENTE SOLUCIN
ALCALINA
RECIPIENTE DE GAS
A
B
CONEXIN A-B
INGRESO GAS
C
EGRESO GAS D
V1
V2
V3

Se coloca solucin de KOH al 50% en el recipiente A. Se quita el aire existente en la
conexin A-B, manteniendo V1 cerrada. Se llena el recipiente de gas (B) con agua, a los fines
de eliminar todo el aire existente dentro de este, evitando que queden burbujas dentro del
mismo. Se cierran V2 y V3. Se conecta el ingreso de gas al sistema a evaluar en cuestin
9
. Se
abren V2 y V3, dejando pasar biogs por el recipiente B durante 1 minuto. Posterior a esto, se
cierran V2 y V3. Se abre V1, pasando la solucin alcalina de A a B, agitando continuamente B
de forma que la absorcin sea eficiente. Finalizada la misma, se cierra V1 y se abren V2 y V3,
colectando el lquido absorbido en una probeta.
Conociendo el volumen de B (incluyendo egreso e ingreso de gas, es decir, V1, V2 y V3),
se calcula el % v/v de CO
2
mediante la siguiente ecuacin:

recipiente total Volumen
probeta lquido Volumen
CO %
2
= (39)

9
En el caso de este trabajo, se conecta a la manguera de salida del gasmetro.
89
90
BIBLIOGRAFA
1. American Public Health Association (APHA) Mtodos normalizados para el anlisis de
aguas potables y residuales 17 Edicin. Madrid: Editorial Diaz de Santos SA, 1992.
2. American Society for Testing and Materials (ASTM). NORMAS ASTM D N 97, 189,
445, 482, 664, 1268, 2274, 2500, 4530, 4928, 4951, 6584. Philadelphia USA.
3. Association of Official Agricultural Chemists (AOAC) Official Methods of Analysis.
17ma Edicin. Gaithersburg: Editorial AOAC Internacional, 2003
4. American Oil Chemists Society (AOCS) Official Methods and Recommended Practices
of the AOCS 6ta Edition. Illinois: AOCS Editorial, 2009. 1200 p.
5. Cmite Europeo de Normalizacin (EN). Normas EN N 12937, 14100, 14103, 14104,
14105, 14108, 14111, 14112. Bruselas, Blgica.
6. Instituto Argentino de Normalizacin y Certificacin (IRAM). NORMAS IRAM N 5504,
5506, 5512, 5515, 5516, 5517, 5518, 5537, 5551, 6542, 6558. Buenos Aires: IRAM
7. JENKINS S.R., MORGAN J.M., SAWYER C.L. Measuring anaerobic sludge digestion
and grow by simple alkalimetric titration Journal WPCF, Vol 55 N 5 (1983): p 448-453
8. PEARSON D. Tcnicas de laboratorio para el anlisis de alimentos Primera Edicin.
Zaragoza: Editorial Acribia, 1976. 331 p.
9. SULLIVAN D.M., CARPENTER D.E. Methods of analysis for nutrition labeling 1993
Edicin. Virginia: Editorial AOAC, 1993.
10. VAN GERGEN J., SHANKS B., PRUSKO R., CLEMENTS D., KNOTHE G. Biodiesel
Analytical methods Reporte NREL/SR-510-36240. Battelle: US Department of Energy
(2004): 95 p
91

.

CAPTULO
EXTRACCIN DE ACEITE.
ANLISIS DE CALIDAD DEL
PRODUCTO Y SUBPRODUCTOS

94
Captulo 3
Extraccin de aceite. Anlisis de Calidad del
Producto y Subproductos
1 INTRODUCCIN
La determinacin del contenido de aceite a escala laboratorio se realiza a travs de
mtodo semicontinuo con extractor SOXHLET, descripto en la seccin 3 del Captulo 2, segn
norma de referencia (1).
Diversos autores han analizado el contenido de aceite, los parmetros de calidad
caractersticos del mismo y las harinas remanentes del proceso de extraccin en semillas de
Jatropha Curcas.
Gbitz y col (2) en su trabajo, muestran que la semilla de Jatropha sin cscara posee entre
43% y 59% de aceite. El mismo esta compuesto en un 80% de cidos grasos insaturados,
especialmente por el cido oleico (34.3 45.8%) y linoleico (29.0% a 44.2%). En lo que
respecta a las harinas, encuentra como los principales compuestos txicos a los steres de
forbol (en una concentracin del 0,03 a 3,4% en peso, dependiendo de la variedad) y curcina,
ambos presentes en la mayora de las Euphorbceas. Otros componentes antinutricionales
presentes en estas plantas son fitatos, saponinas e inhibidores de tripsina.
Kumar y col (3) mencionan que las semillas son buena fuente de aceite y protena. Al igual
que Gbitz y col, el contenido de cidos grasos insaturados analizado en aceite de jatropha es
del orden del 80%, siendo el oleico (40,9%) y linoleico (32,1%) sus principales componentes.
Resalta como principales compuestos txicos a la curcina y los steres de forbol, siendo
posible reducir los mismos mediante radiacin, calor y/o tratamiento qumico.
Oliveira y col (4) muestran resultados donde el contenido de aceite representa el 32% en
peso de la semilla. No obstante, la composicin de cidos grasos y la acidez de las muestras
son diferentes a otros trabajos realizados. El autor llega a la conclusin de que la variacin en
dichas propiedades se produce por las condiciones ambientales a las cuales est sometido el
cultivo.
Achten y col (5) confirman estas ltimas conclusiones, incluyendo adems a la cantidad de
materia insaponificable y al residuo carbonoso como aquellas caractersticas del aceite que
CAPTULO 3 EXTRACCIN DE ACEITE. ANLISIS DE CALIDAD DEL PRODUCTO Y SUBPRODUCTOS
95
pueden ser afectadas por el clima, el momento de la cosecha del fruto y la gentica de la
planta. Remarcan que el contenido de cidos grasos insaturados supera el 75%, dominando el
oleico (42,02%) y el linoleico (35,4%). El contenido proteico en harinas publicado por este
trabajo es del 58,1%, aunque resalta la presencia de compuestos txicos existentes en la
misma.
Akbar y col (6) en su trabajo comparan la composicin de cidos grasos del aceite de
Jatropha con otros aceites. Establecen un predominio de los monoinsaturados (45,4%) frente a
los poli-insaturados (33%) y saturados (21,6%). El cido oleico (principal cido graso)
representa un 42,8%, siendo superior que la cantidad presente en la soja y girasol. El
contenido de los monoinsaturados es mayor al existente en el aceite de palma y girasol.
Sirisomboon y col (7) investigaron la variacin en la cantidad y calidad del aceite extrado
luego de secar las muestras de semillas con aire caliente a 40 C, 60 C y 80 C. Como
resultado encontraron que existen diferencias significativas en el contenido de aceite y en el
porcentaje de cidos grasos libres: a mayor temperatura de secado se obtiene mayor contenido
de aceite y elevado porcentaje de cidos grasos libres. No existieron diferencias en otras
propiedades medidas, como viscosidad y contenido de cenizas.
En cultivos como Jatropha Curcas, es necesario realizar operaciones previas a la
extraccin de aceite. Estas incluyen: despulpado, descascarado y secado. El despulpado
consiste en quitar a las semillas del fruto, siendo el desecho propicio para la combustin
directa. El descascarado se realiza debido a que el mximo contenido de aceite se encuentra
en el grano, y de esta forma se optimiza el proceso de extraccin de aceite. Al igual que el
resto del fruto, la cscara puede utilizarse como combustible slido. El porcentaje en masa de
la cscara es de 36.83% y de la pepita de 63.06% (8). Sotolongo (9) encuentra un porcentaje
menor, cercano al 25% en peso de la semilla, cuyo poder calorfico es de 4100 Kcal/kg.
Previo a la extraccin de aceite, las semillas de jatropha deben ser secadas. Esta
operacin puede ser realizada en forma convencional o utilizando fuentes renovables de
energa como el sol (5,9).
La extraccin de aceites en semillas puede realizarse segn dos mtodos: extraccin fsica
por prensado, o extraccin qumica utilizando solvente. La seleccin de uno u otro proceso a
escala industrial depender del tamao del emprendimiento, siendo factible el proceso qumico
cuando la produccin supera las 50 t de aceite por da (10).
La extraccin por prensado en semillas de Jatropha, segn el tipo de maquinaria utilizada,
puede ser de dos formas: prensa manual o prensa mecnica. Sotolongo y col (9) mencionan
que entre el 27-32% del aceite puede se extrado por prensa mecnica. Otros autores que
96
realizaron pruebas con dos tipos de prensas, han obtenido un rendimiento del 75-80% del
aceite con prensa mecnica y 60-65% con prensa manual (11).
Una de las caractersticas principales que posee el sistema mecnico es que las semillas
son prensadas en etapas consecutivas, de forma de aumentar el rendimiento en la extraccin.
En una primera instancia, se realiza un pre-prensado, donde se extrae la mayor parte del
aceite. Posterior a este, la torta es reducida en su tamao y se vuelve procesar para quitar el
remanente que puede quedar en la semilla (10).
Beerens (11) hace referencia a diferentes variables que influyen en la extraccin por
prensado: aquellas que son independientes del proceso, como tamao de la semilla, contenido
de material lignocelulsico, contenido de humedad y grado de coccin de las semillas; y las
dependientes al mismo, en este caso, revoluciones por minuto de la prensa, temperatura,
presin, capacidad operativa.
Como se mencion en el Captulo 1 (seccin 4.2) la extraccin qumica implica la
utilizacin de diversos solventes, siendo el hexano aquel con el cual se han obtenido los
mejores resultados en diversas oleaginosas (9). En funcin de la forma de operacin, la
extraccin qumica puede realizarse en batch o en continuo, siendo factible la operacin en
continuo cuando la produccin supera las 200 t de aceite por da (10). Una alternativa al
hexano es la extraccin enzimtica en base acuosa (12).
El aceite obtenido presenta impurezas como partculas slidas, cidos grasos, fosfolpidos,
esteroles, tocoferoles, pigmentos, y protenas fragmentadas. Este aceite es denominado aceite
crudo. Operaciones posteriores a la extraccin de aceite permiten obtener un mayor grado de
pureza. Los slidos, que se encuentran en mayor proporcin en caso que se realice la
extraccin por prensado, se eliminan mediante procesos fsicos, como centrifugacin,
decantacin y filtracin. El resto de las impurezas se elimina por procesos fisicoqumicos, como
neutralizado, desgomado, blanqueado y desodorizado (15). Algunas diferencias entre el aceite
crudo y refinado se muestran en la tabla 3.1.
Como se mencion anteriormente, una de las desventajas del cultivo es la presencia, tanto
en semilla como en harina, de compuestos txicos como los steres de forbol. Estos son los
principales causantes de efectos adversos en seres vivos. En la figura 3.1 se puede observar
la estructura molecular de los mismos.
Makar y col (16,17) evaluaron el potencial alimentario de las harinas provenientes de
semillas de Jatropha. En el primer estudio (16), sobre 18 variedades de plantas, encontraron
especies en cuyas semillas no se detectaron la presencia de steres de forbol, teniendo
adems un 27% de protena cruda (sobre semilla completa).

97
Tabla 3. 1 - Caractersticas de los aceites de palma y soja crudos y refinados (14,15)
Propiedades
Aceite Crudo
Palma
Aceite Refinado
Palma
Aceite Crudo
Soja
Aceite Refinado
Soja
Humedad (%) 0.07 0.1
Acidez (% AG) 4.95 .20 0.3 0.7 <0.05
Materia
insaponificable (%)
1.3 0.4 1.6 0.3
Carotenos (mg/kg) 593.6 2.9
Hierro (mg/kg) 11 0.03 1 3 0.1 0.3
Fosfolpidos (%) 1.5 2.5 0.003 0.045

En el segundo estudio (17), analizaron el contenido de steres de forbol, la composicin en
protena bruta, aminocidos, materia metabolizable y materia digerible en harinas obtenidas de
4 variedades de semillas de Jatropha, provenientes de Nicaragua, Cabo Verde, Nigeria y
Mxico (Paplanta). Se encontraron valores de steres de forbol de 2,7; 2,17 y 2,3 mg/g en las
variedades de Cabo Verde, Nicaragua y Nigeria respectivamente; mientras que en la variedad
mexicana la concentracin se redujo 20 veces (0,11 mg/g). El contenido de protena bruta (CP)
analizado para las semillas desgrasadas es de 57,3% (Cabo Verde), 61,9% (Nicaragua), 56,1%
(Nigeria) y 64,4% (Mxico).
Bermejo y col (18) realizaron un estudio de caractersticas similares en semillas de
variedades mexicanas y de la India. Mediante HPLC, detectaron trazas de steres de forbol en
las muestras de Puebla (0.018-0.035 mg/g) y Morelos (<0,001 mg/g), siendo ambas
consideradas como no txicas. Todo lo contrario sucede en la muestra de semillas
provenientes de la India cultivadas en Sinaloa, donde la concentracin de steres de forbol es
de 0.132 mg/g, siendo estas consideradas como txicas.
Rakshit y col (20) evaluaron la toxicidad de la harina de Jatropha en ratas. Verificaron la
mortalidad de las mismas luego del noveno da de dieta, con distintas raciones de semillas
desgrasadas. Observaron adems un retraso de la mortalidad cuando se realiza tratamiento de
detoxificacin con hidrxido de calcio (Ca(OH)
2
) y sodio (Na(OH)).
En caso de utilizarse el aceite y harina de Jatropha para fines alimentarios, se deben
eliminar los compuestos antinutritivos. Haas y col (21) estudiaron la detoxificacin del aceite
mediante el proceso convencional de refinamiento: desgomado, neutralizado, blanqueo y
desodorizado. La influencia del desgomado y desodorizado es baja respecto al neutralizado
(con NaOH) y blanqueo. No obstante, aplicando todas las etapas del proceso de refinamiento
del aceite, llegan a reducir un 50% el contenido de steres de forbol.
98
Figura 3. 1 Estructura de esteres de forbol presentes en semillas de Jatropha Curcas (19)

Respecto a las harinas, Herrera y col (22) analizaron la detoxificacin eliminando steres
de forbol y otros compuestos antinutricionales, como inhibidores de tripsina, fitatos, saponinas y
lecitinas. El tratamiento propuesto por los autores es el siguiente: mezcla de harinas con etanol
90% en relacin 1:10 (masa de harina en volumen de etanol); durante 2 horas a temperatura
ambiente. Luego se procede a filtrar el etanol, secar la muestra y mezclar con solucin de
NaHCO
3
0,07 % en relacin 1:5 (masa de harina en volumen de solucin); para luego secar por
autoclave a 121 C durante dos horas. Con estas operaciones, se reducen los steres de forbol
en un 97,5%, pudiendo utilizar las harinas en fines alimentarios.
El objetivo de este captulo es desarrollar diferentes experiencias en muestras de semillas
de Jatropha Curcas que permitan obtener los parmetros de calidad del aceite. Los
tratamientos a desarrollar comprenden:
99
operaciones de acondicionamiento (descascarado, secado, triturado),
extraccin de aceite con solvente mediante mtodo SOHXLET,
medicin de parmetros de calidad en aceite y harinas.
2 PROCESO DE PRODUCCIN DE ACEITES
Segn las caractersticas de los frutos y semillas de Jatropha Curcas, ser necesario
realizar operaciones previas al proceso de extraccin de aceite, a los fines de optimizar el
mismo. Las etapas propuestas son las siguientes:
Despulpado: Permite quitar la carcasa del fruto y obtener las semillas. El residuo en esta
operacin sera utilizado como combustible slido para generar energa que abastezca a
la planta. Luego del despulpado, se realiza un secado a los fines de eliminar parte de la
humedad existente en las muestras.
Descascarado: Permite quitar la cscara de las semillas, a los fines de procesar
solamente la almendra (parte interna). Esta operacin podra realizarse mediante
mquinas trilladoras o molinos trituradores, realizando una separacin fsica (mediante
tamiz o separado por aire). Este proceso sera similar al realizado con el girasol, solo
que la maquinaria existente debera adaptarse a esta variedad de semilla.
Secado: Segn lo establecido en la parte experimental, realizar el secado final previo a
la trituracin permite obtener aceite de mejor calidad. No obstante, al estar las semillas
previamente trituradas cuando se realiza la operacin de descascarado, el proceso de
secado tendr una mayor eficiencia, tal como se analiz en 4.2, disminuyendo los
tiempos de proceso.
Segn lo analizado por diversos autores (11,25,36), para que el proceso de extraccin por
solvente pueda ser rentable, la capacidad de produccin debe ser superior a 50 t de aceite por
da. Llevando este nmero a un perodo anual, ser necesario 40.000 t de semillas a fin de
obtener la cantidad mencionada de aceite. Este valor implica la produccin del cultivo en
13.000 Ha con un rendimiento de 2 t de semilla/Ha.ao.
Considerando que el cultivo de Jatropha Curcas se encuentra en una etapa de
investigacin y desarrollo en la Argentina (especialmente en la etapa agrcola) y que la
cantidad de semillas procesadas ser en principio menor a lo establecido por los clculos
realizados, se plantea una primera etapa de extraccin por prensado como alternativa para
obtener el aceite. La extraccin de aceite a travs de prensa debe estar provista de sistema de
100
enfriamiento, a los fines de evitar un aumento de temperatura que provoque cambios en la
calidad de los productos finales. Queda abierta la posibilidad de realizar una segunda
extraccin por solvente en forma batch, en caso de querer obtener mayor cantidad de aceite.
Si bien no se realizaron experiencias sobre la calidad del aceite obtenido por prensado, es
de esperar que el mismo contenga partculas slidas y agua. Para eliminar los slidos ser
necesario realizar un decantado y/o filtrado. Respecto al agua, se deber eliminar por
operaciones de secado para su posterior almacenamiento.
En relacin a las harinas, en caso que se utilice para fines alimentarios, deber ser
necesario detoxificarla mediante los procesos comentado en la introduccin: calor, tiosulfato de
sodio, etanol. Caso contrario, podr ser utilizada como materia prima para biodigestor (como se
estudia en el captulo 5) o como fertilizante orgnico en el campo, para lo cual no es necesario
realizar ninguna operacin de acondicionado.
En el siguiente diagrama de bloques se detalla el proceso anteriormente descrito.
101
Figura 3. 2 Diagrama de bloques del proceso de extraccin de aceite en semillas de Jatropha
Curcas
SEMILLAS
Triturado
T. Trmico
Triturado fino
SEMILLAS
DESCASCARADAS
Despulpado
FRUTOS
Cscara de fruto
Separacin fsica
(tamiz/aire)
Descascarado Cscaras
SEMILLAS
TRITURADAS
Extraccin
por prensado
Extraccin
por solvente
Aceite crudo Harinas
Generacin de
energa
BIODIESEL OTROS
BIOGS
ALIMENTO
FERTILIZANTE
Glicerina

102
3 MATERIALES Y MTODOS
El descascarado de las semillas se realiz en forma manual, separando cscaras de pepas
y pesando ambas, de forma de obtener el porcentaje en peso correspondiente a cada una. Las
semillas fueron trituradas hasta llegar a un tamao de partcula menor a 1mm.
El secado de las muestras fue llevado a cabo en estufa hasta obtener peso constante.
Notar que las semillas fueron colocadas en bandejas, de forma que la capa de muestra no
supere los 0,5 cm de espesor, y de esta forma mejorar la eficiencia de secado.
La extraccin de aceite se produjo mediante mtodos de referencia (AOAC 1995; AOCS
Aa 4-38 2001; IRAM 5537/40), segn lo descrito en el punto 3 del Captulo 2, para el cual se
utilizaron balones de 250 y 500 ml, equipo SOHXLET de 500 ml, cartucho de papel de filtro,
refrigerante a bolas y manta calefactora. Para el destilado de la miscela, se utiliz el sistema de
separacin descrito en el mismo captulo, con manta calefactora, refrigerante y bao en fro
para condensar los vapores de hexano y conservar el solvente en estado lquido. La
eliminacin total de este solvente en la muestra de aceite fue realizada con burbujeo de
nitrgeno a bao mara.
En algunas experiencias, se analizaron el contenido en masa de aceite y la cantidad de
cidos grasos en funcin de distintos perodos de extraccin. Para ello, en intervalos
controlados de tiempo, se detuvo la extraccin cambiando solamente el baln en el sistema de
extraccin y conservando la masa de semillas en el extractor, a los fines de obtener las
distintas muestras de aceite en funcin del tiempo.
Los parmetros de calidad evaluados, segn las normas de referencia, fueron:
fsforo (AOCS Ca 12-55),
acidez (IRAM 5512/88; AOCS Cd 3d-63),
ndice de yodo (IRAM 5515/18; AOCS Cd 1-25),
ndice de perxidos (IRAM 5551/08),
agua (IRAM 6929-1; AOCS Ca 2e-84),
materia insaponificable (IRAM 5517/88, AOCS Ca 6a-40),
ndice de saponificacin (IRAM 5516/88, AOCS Cd 3-25),
densidad (IRAM 5504, AOCS To 1b-64, ASTM D-1268),
viscosidad (IRAM 5506, AOCS Tq 1a-64, ASTM d 445)
perfil de cidos grasos (ASTM D 1983-90).
103

Las tcnicas seguidas para cada uno de estos anlisis se encuentran descriptas en el
Captulo 2.
Las muestras de aceite obtenidas fueron guardadas en frascos cerrados hermticamente,
de forma de conservar las caractersticas fisicoqumicas y evitar el deterioro de las mismas.
Los anlisis estadsticos de los datos desarrollados durante este captulo fueron realizados
mediante el software STATGRAPHICS PLUS 3.0.
4 RESULTADOS Y DISCUSIN
4 4. .1 1 R Re ec ce ep pc ci i n n d de e m mu ue es st t r ra as s
Las muestras analizadas pertenecen a semillas de Jatropha Curcas provenientes de la
Estacin Experimental Agropecuaria del INTA en la localidad de Yuto, Jujuy, Argentina. Las
mismas fueron clasificadas segn perodos de cosecha y estado de maduracin del fruto,
segn lo explicado en el Captulo 2.
Se utiliz adems una cuarta muestra, cosechada en una fecha posterior a las mostradas
anteriormente, slo a los fines de ajustar algunos parmetros analizados en las experiencias
anteriores. Tambin se analizaron semillas de otras variedades de Jatropha (Excisa y
Macrocarpa) y Euphorbceas (Manihot Guarantica) a los fines de comparar algunos de los
resultados con los de Curcas.
4 4. .2 2 A Ac co on nd di i c ci i o on na am mi i e en nt t o o d de e l l a as s s se em mi i l l l l a as s
Se realizaron dos tipos de tratamientos para acondicionar las semillas: descascarado y
secado. El primero de estos tiene como objetivo eliminar la cscara, ya que la cantidad de
aceite que esta parte posee es despreciable. El secado evapora el agua de las semillas, cuya
presencia durante la extraccin puede provocar alteraciones en la calidad del aceite.
Las partes de semillas fueron clasificadas como: externa (cscara); e interna (almendra o
pepa). En la tabla 3.2 se muestra el porcentaje en peso de la parte interna o almendra, segn
perodo de cosecha y estado de maduracin del fruto. Las muestras se codifican utilizando el
nmero de muestra, si son hmedas o secas, y al nmero de cosecha al que pertenecen. Por
104
ejemplo, la muestra 1M-SH1, corresponde a la primera cosecha (1M), cuyas semillas provienen
de frutos hmedos (SH). Este anlisis slo se realiz en la primera y tercera muestra.

Tabla 3. 2 Valores medios de porcentaje en peso de parte interna (almendra) en semillas de
Jatropha Curcas
Muestra % Almendra
1M-SH 59,4%
1M-SS 56,0%
3M-SH 61,5%
3M-SS 62,1%
M: Muestra; 1: Primera cosecha; 3: Tercera cosecha; SH: Semillas provenientes de frutos
hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos;

Mediante el desarrollo de anlisis de la varianza (ANOVA) se encontraron diferencias
estadsticamente significativas en el porcentaje en peso de la almendra para las semillas segn
el momento de cosecha (primera muestra y tercera muestra), siendo mayor para la tercera
muestra (61,85 0.64 por ciento en peso) respecto a la primera (57.13 0.74). No hay
diferencias significativas cuando las muestras se agrupan en funcin del estado de
maduracin, an dentro del mismo perodo de cosecha.
Estos resultados son similares a los mostrados por Achten y col (5), donde el porcentaje en
peso de la almendra es del 63.06%, sobre 21 muestras de semillas analizadas. Sirisomboon y
col (8) encuentran un menor porcentaje de la misma (51,49%) para muestras de semillas
provenientes de Tailandia; mientras que Sotolongo y col (9) un porcentaje mayor (74%) para
semillas cosechadas en Cuba. Estos datos y los resultados analizados, indican la existencia de
variaciones en las partes de la semilla, en funcin de variables que influyen sobre el cultivo,
como las caractersticas del suelo y clima, poca de cosecha y otros factores que influyen
sobre las plantas.
Se analiz el contenido porcentual de agua en muestras de semillas descascaradas
(hmedas y secas) correspondientes a la tercera y cuarta muestra. El mismo representa entre
el 4,57% y 4,91% en peso. En la cuarta muestra se redujo a 4,57%. Esta variacin puede
deberse al mayor tiempo en que las semillas se encontraron en las plantas, secndose en
forma natural. Se muestran en la siguiente tabla los resultados obtenidos.

105
Tabla 3. 3 Contenido de agua presente en las semillas de Jatropha Curcas
Muestra % Agua
3M-SH 4.91%
3M-SS 4.69%
4M-SS 4.56%
M: Muestra; 3: Tercera cosecha; 4: Cuarta cosecha; SH: Semillas provenientes de frutos
hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos.

En los grficos 3.1 y 3.2 se muestran las curvas de secado para semillas cosechadas en
diferentes estados de madurez (secas y hmedas, pertenecientes a la tercera muestra) y para
semillas completas y trituradas (de la cuarta muestra).

Grfico 3. 1 Curva de secado para semillas de Jatropha Curcas provenientes de frutos
hmedos y secos
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (hs)
%

A
g
u
a

e
x
t
r
a
d
a
Hmedos Secos
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (hs)
%

A
g
u
a

e
x
t
r
a
d
a
Hmedos Secos

Grfico 3. 2 - Curva de secado para semillas de Jatropha Curcas secas trituradas y completas
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 1 2 3 4 5 6 7
Ti empo (hs)
%

A
g
u
a

e
x
t
r
a
d
a
Semillas trituradas Semillas completas

Temperatura secado: 100 C
Temperatura secado: 100 C
106

Se puede observar una similitud entre las curvas de secado de las semillas secas y
hmedas (grfico 3.1). A las 5 horas de operacin no se puede extraer agua de las semillas.
Cuando se produce la trituracin previa al secado (grfico 3.2), el agua es quitada con mayor
facilidad, y el tiempo de operacin se reduce a 3 horas debido a la mayor superficie de
exposicin que presentan las semillas trituradas frente a las completas.
Es de conocimiento que las operaciones de acondicionado de las semillas influyen en las
caractersticas fisicoqumicas del aceite. El tratamiento trmico, adems de eliminar el agua,
favorece la coagulacin de las protenas en las semillas de forma de permitir una mayor
permeabilidad del aceite y mejorar la extraccin. Como efecto secundario, se produce la
destruccin de bacterias, reduccin de la toxicidad de las semillas e insolubilizacin de los
fosftidos y otras impurezas (69).
En su trabajo, Sirisomboon y col (7) realizaron experiencias de secado con semillas de
Jatropha Curcas. Encontraron variaciones en el contenido de cidos grasos libres y la cantidad
de aceite extrado en funcin de la temperatura a la cual fueron sometidas las muestras: 40 C;
60 C y 80 C. El contenido de agua presente en las muestras es de 3.78%; 4.01% y 2.82%,
similar al obtenido durante el trabajo de tesis (4.5 4.9%). El tiempo de secado a la mayor
temperatura (80 C) fue de 8 horas, mientras que a la menor temperatura (40 C) el tiempo
aumenta a 14 hs. Por lo tanto, y por los resultados obtenidos durante el trabajo experimental, el
aumento de la temperatura y la reduccin del tamao de partcula hace ms eficiente el
proceso de secado, debido a la reduccin en el tiempo de operacin. En el inciso 4.5 se
analizar si el secado tiene influencia sobre las propiedades del aceite extrado.
4 4. .3 3 C Co on nt t e en ni i d do o d de e A Ac ce ei i t t e e e en n S Se em mi i l l l l a as s. .
Se analiz el contenido de aceite presente en semillas de Jatropha Curcas, clasificando las
muestras segn perodo de cosecha y estado de madurez del fruto. En la Tabla 3.4 se
muestran los resultados obtenidos.
Mediante un anlisis de la varianza y test de Duncan, se puede verificar que slo existen
diferencias significativas entre la muestra 1M-SH con 1M-SS y 3M-SS. Al no encontrarse
disparidad entre el resto de los grupos, se puede inducir a que el perodo de cosecha no tiene
influencia sobre el contenido de aceite encontrado en semillas de Jatropha Curcas.

107
Tabla 3. 4 Contenido de aceite presente en las semillas de Jatropha Curcas
Muestra % Aceite
1M-SH 25,75 2.05
1M-SS 32.32 2.85
2M-SH 28.45 1.05
2M-SS 28.15 0.05
3M-SH 30.75 0.85
3M-SS 32.00 1,7
M: Muestra; 1: Primera cosecha; 2: Segunda cosecha; 3: Tercera cosecha; SH: Semillas
provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos;

Se determin el contenido de aceite sobre semillas descascaradas de la primera y tercera
cosecha. En la tabla 3.5 se muestran los resultados obtenidos.

Tabla 3. 5 Contenido de aceite presente en semillas de Jatropha Curcas descascaradas
Muestra % Aceite
1M-SH 48,12 1.5 %
1M-SS 39,80 4.6 %
3M-SH 42.3 4 %
3M-SS 52.5 1.6 %
hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos

Se puede observar un incremento en el contenido de aceite extrado por masa de semilla
procesada, comparando estos resultados con los obtenidos en semillas completas.
La cscara posee menos de 1% de aceite, valor comprobado experimentalmente. Mismo
resultado es expresado por Swern (15), el cual propone remover las cscaras en aquellas
semillas que tengan estas caractersticas (ej.: girasol y algodn), a los fines de reducir la
cantidad de semillas a procesar y optimizar el proceso de extraccin.
Respecto a la bibliografa consultada, los valores de porcentaje de aceite en semillas
completas son inferiores a los analizados por Kumar y col (40%) (3), Sotolongo y col (38%) (9)
y Henning (30-35%) (23); y similares a Oliveira y col (31.6%) (4) y Heller (24%-34%) (24).
Cuando se realiza el anlisis sobre semilla descascarada, los resultados obtenidos son
inferiores a Akbar y col (63.16%) (6), Achten y col (54.59%) (5) y Foidl y col (57.4%) (59).
Segn lo establecido por la FACT (10), Achten y col (5) y Heller (24), es de esperar que el
contenido de aceite en las semillas aumenten con el tiempo de vida de la planta. Notar que las
108
semillas analizadas en este trabajo corresponden al primer ao del cultivo establecido en Yuto
(Jujuy, Argentina). Por lo tanto, los valores obtenidos en el trabajo experimental podran ser
superiores en los siguientes aos de cosecha.
En la tabla 3.6 se comparan, para un mismo tiempo de extraccin, los valores de
contenido de aceite en las semillas completas con los obtenidos en funcin del contenido de
aceite de la semilla descascarada y el porcentaje en peso que esta representa en la semilla
completa.

Tabla 3. 6 Contenido de aceite presente en semillas de Jatropha Curcas obtenido
experimentalmente y calculados segn porcentaje en peso y contenido de aceite en almendras
Muestra % Aceite
exp
% Aceite
calc

1M-SH 25,75 % 28,70 %
1M-SS 32,32 % 22,33 %
3M-SH 30,75 % 28,47 %
3M-SS 32,00 % 32,63 %

Se puede observar que en algunos casos, el contenido de aceite calculado es inferior al
obtenido experimentalmente, para un mismo tiempo de extraccin. Esto podra deberse a la
formacin de zonas donde no hay transferencia de materia, o bien, esta se produce a menor
velocidad cuando las semillas se encuentran descascaradas. Para comprobar esto, se realiz
la curva de extraccin para el mtodo de anlisis utilizado en laboratorio, con la tercera
muestra de semillas completas y descascaradas. Los datos se presentan en el grfico 3.3.
A travs del anlisis de los datos, se verifica que a los 45 minutos de extraccin se quita el
63% y 89% de aceite en semillas completas hmedas y secas respectivamente; mientras que
para las semillas descascaradas, este porcentaje se reduce a 39.9% (hmedas) y 44.2%
(secas).
Si bien las condiciones de laboratorio no son replicables a un proceso a escala industrial,
es de notar que cuando se trituran las semillas completas (cscara y almendra), el tiempo de
operacin en la extraccin de aceite es menor que cuando se trituran solo las almendras. Esto
puede ser debido a que la cscara ayuda a formar una mezcla menos compacta. Por otro lado,
y segn lo mencionado en prrafos anteriores, esta debe eliminarse para hacer ms eficiente el
proceso en funcin de la masa procesada. Por lo tanto, ser necesario realizar operaciones
extras como laminado y expandido para dar mayor superficie de exposicin a las semillas con
el solvente, y poder quitar todo el aceite de la semilla en perodos cortos de tiempo.
109
Grfico 3. 3 Variacin porcentual del contenido de aceite extrado para la tercera muestra de
semillas de Jatropha Curcas segn la realizacin o no del descascarado.
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 45 90 180
Tiempo (min)
%

a
c
u
m
u
l
a
d
o

d
e

a
c
e
i
t
e

e
x
t
r
a
d
o
SHC SSC SHD SSD
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 45 90 180
Tiempo (min)
%

a
c
u
m
u
l
a
d
o

d
e

a
c
e
i
t
e

e
x
t
r
a
d
o
SHC SSC SHD SSD

SHC: Semillas hmedas completas; SSC: Semillas secas completas; SHD: Semillas
hmedas descascaradas; SSD: Semillas secas descascaradas
4 4. .4 4 P Pa ar r m me et t r ro os s d de e c ca al l i i d da ad d d de e a ac ce ei i t t e e a an na al l i i z za ad do os s e en n l l a as s d di i f f e er re en nt t e es s
m mu ue es st t r ra as s
4.4.1 Fsforo
En el grfico 3.4 y tabla 3.7 se muestran los valores obtenidos en el contenido de fsforo,
para las muestras de aceite de Jatropha Curcas segn fecha de cosecha y estado de
maduracin. Puede observarse que no existe una tendencia en el contenido de fsforo en
funcin del tiempo de cosecha o estado de maduracin.
El agua presente en el aceite puede ocasionar la decantacin de diversos compuestos,
entre estos, los fosfolpidos (13). Este fenmeno pudo observarse en la segunda muestra de
aceite obtenido de semillas hmedas, donde el contenido de agua es de 965.7 ppm, superior al
resto de las muestras. La fase inferior posee una concentracin de fsforo superior a la
muestra homognea (298.1 ppm).
Gbitz y col en su trabajo muestran valores de fsforo en aceite crudo de Jatropha del
orden de los obtenidos en el presente trabajo (290 ppm) (2). Comparado con aceites sin refinar
de otros cultivos, los valores son inferiores a los encontrados en soja (400 1200 ppm) y colza
(600 800 ppm); y similares al girasol (200-400 ppm) y man (100 300 ppm) (15).

110
Grfico 3. 4 Variacin del contenido de fsforo en aceite obtenido de semillas de Jatropha
Curcas, segn perodo de cosecha y estado de maduracin del fruto (semillas de frutos
hmedos SH, semillas de frutos secos SS)
01/04/09
1M
08/05/09
2M
03/07/09
3M
0
100
200
300
C
o
n
c
.

F
s
f
o
r
o

(
p
p
m
)
Fecha Cosecha
SH
SS
01/04/09
1M
08/05/09
2M
03/07/09
3M
0
100
200
300
C
o
n
c
.

F
s
f
o
r
o

(
p
p
m
)
Fecha Cosecha
SH
SS

Tabla 3. 7 - Variacin del contenido de fsforo en aceite obtenido de semillas de Jatropha
Curcas, segn perodo de cosecha y estado de maduracin del fruto (semillas de frutos
hmedos SH, semillas de frutos secos SS)
Cont. Fsforo (ppm)
N Cosecha
SH SS
Desv. St
01/04/09 (1M) 99.7 292.9 2.7
08/05/09 (2M) 220.0 284.7 2.7
03/07/09 (3M) 182.4 109.5 2.7
provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos;

4.4.2 Acidez
Para los distintos tiempos de extraccin de aceite y sobre el volumen total de aceite
acumulado al final de este proceso, se determin el valor de acidez, expresndolo como
porcentaje de cidos grasos libres. Este es uno de los parmetros a los que mayor atencin se
presta en caso de utilizar los aceites en la produccin de biodiesel.
En el siguiente grfico y tabla se muestran los valores de acidez final obtenidos para las
distintas muestras de aceite, segn su estado de maduracin y el perodo de cosecha.

111
Grfico 3. 5 Variacin del contenido de cidos grasos libres en aceite obtenido de semillas
de Jatropha Curcas, segn perodo de cosecha y estado de maduracin del fruto (semillas de
frutos hmedos SH, semillas de frutos secos SS)
01/04/09 08/05/09 03/07/09
0
4
8
12
A
c
i
d
e
z

(
%

A
G
)

Fecha Cosecha
SH
SS
01/04/09 08/05/09 03/07/09
0
4
8
12
A
c
i
d
e
z

(
%

A
G
)

Fecha Cosecha
SH
SS

Tabla 3. 8 - Variacin del contenido de cidos grasos libres en aceite obtenido de semillas de
Jatropha Curcas, segn perodo de cosecha y estado de maduracin del fruto (semillas de
frutos hmedos SH, semillas de frutos secos SS).
Acidez (% AG) Acidez (mg KOH/g )
Fecha Cosecha
SH SS SH SS
DESV (%AG)
01/04/09 (1M) 3.67 3.63 7.30 7.22 0.091
08/05/09 (2M) 5.54 12.17 11.02 24.21 0.091
03/07/09 (3M) 1.45 0.56 2.88 1.11 0.091
provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos.

Las muestras de semillas de la primera y tercera cosecha poseen valores adecuados de
acidez en caso de que el aceite sea utilizado para producir biodiesel, ya que evitan etapas
previas a la transesterificacin, como pueden ser esterificacin o neutralizado. Los resultados
obtenidos en la segunda cosecha fueron muy superiores al resto, y en este caso, se necesitara
un tratamiento al aceite antes de transformarlo a biodiesel.
Los valores encontrados en general se asimilan a lo reportado por otros autores que han
trabajado con aceite de Jatropha: Sotolongo y col: 4% (9); Achten y col: 0.18 3.4 % (5);
Gbitz y col: 0.46% (2); Oliveira y col: 4.25% (4); Akbar y col: 2.23% (6); Lu y col: 7.03% (26).
Solo Tiwari y col reportaron valores significativamente ms altos (14 0.5 %) (27) as como
Kiwe y col (22.6%) (28). Notar que se comparan los resultados slo con aquellos autores que
han realizado la extraccin de aceite por solvente.
112
Se puede observar que los valores de acidez, tanto los obtenidos durante el trabajo
experimental como los reportados en la bibliografa, son dispares. Estas diferencias se
deberan a las condiciones a las cuales estuvieron expuestas las plantas, y las caractersticas
de la regin en donde el cultivo se encuentra implantado, como el tipo de suelo, y
temperaturas. Notar que entre la primera y segunda muestra de semillas analizadas en el
trabajo experimental, existe diferencias en las precipitaciones de los meses de marzo (153.4
mm) y en abril (66.2 mm), lo cual pudo haber influido sobre estos resultados.
Para llegar a conclusiones generales sobre este ltimo punto, se deber seguir analizando
este parmetro durante un perodo prolongado y en mayor cantidad de cosechas, realizando un
registro de condiciones climticas a las cuales las plantas fueron expuestas.
4.4.2.1 Variacin de la acidez con el tiempo de extraccin
El objetivo de esta seccin es analizar si durante el proceso de extraccin, vara el
contenido de cidos grasos libres con el tiempo. Los resultados obtenidos se muestran en los
grficos 3.6, 3.7, 3.8; para las tres muestras de semillas cosechadas segn los distintos
estados de maduracin.
Se pueden observar que para las tres muestras, la acidez aumenta con el tiempo de
extraccin, independientemente del valor final en el aceite obtenido. Los mximos valores de
acidez se obtienen al final de la extraccin, aunque la cantidad extrada en esa etapa del
proceso (180 minutos) no es significativa respecto al total del aceite obtenido. No obstante,
estos datos son relevantes y deben ser considerados en el momento de plantear el
almacenamiento de las distintas fracciones de aceite, especialmente para procesos de
extraccin batch a escala industrial, cuando el mismo se utiliza sin refinar para la produccin de
biodiesel.

113
Grfico 3. 6; 3. 7 y 3. 8 Variacin de la acidez en funcin del estado de maduracin y tiempo
de extraccin, en aceite obtenido en semillas de primera, segunda y tercera cosecha
respectivamente
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
1M-SH-Exp1
1M-SH-Exp2
1M-SS-Exp1
1M-SS-Exp2
A
c
i
d
e
z

(
%

A
G
)
Tiempo extraccin
SS Exp1 Coincide con SS Exp2

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
A
c
i
d
e
z

(
%

A
G
)
Tiempo de extraccin
2M-SH-Exp1
2M-SH-Exp2
2M-SS-Exp1
2M-SS-Exp2

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
3M-SH-Exp1
3M-SH-Exp2
3M-SS-Exp1
3M-SS-Exp2
%

c
i
d
o
s

g
r
a
s
o
s

l
i
b
r
e
s
Tiempo de extraccin

114
4.4.3 ndice Yodo
En el siguiente grfico y tabla se muestran los valores del ndice de yodo obtenidos para
las distintas muestras de aceite, segn su estado de maduracin en el tiempo de cosecha. En
este caso, se incluye la cuarta muestra de semillas.

Grfico 3. 9 Variacin del ndice de yodo en aceite obtenido de semillas de Jatropha Curcas,
segn perodo de cosecha y estado de maduracin del fruto (semillas de frutos hmedos SH,
semillas de frutos secos SS).
01/04/09
1 M
08/05/09
2M
03/07/09
3M
08/08/09
4M
0
6
12
18
84
90
96
102
108
114
n
d
i
c
e

d
e

y
o
d
o

(
m
g
y
o
d
o
/
1
0
0

g
r
s
m
u
e
s
t
r
a
)
Fecha cosecha
SH
SS
01/04/09
1 M
08/05/09
2M
03/07/09
3M
08/08/09
4M
0
6
12
18
84
90
96
102
108
114
n
d
i
c
e

d
e

y
o
d
o

(
m
g
y
o
d
o
/
1
0
0

g
r
s
m
u
e
s
t
r
a
)
Fecha cosecha
SH
SS

Tabla 3. 9 - Variacin del ndice de yodo en aceite obtenido de semillas de Jatropha Curcas,
segn perodo de cosecha y estado de maduracin del fruto (semillas de frutos hmedos SH,
semillas de frutos secos SS).
ndice Yodo
Fecha
cosecha
SH SS
DESV (II)
01/04/09 (1) 97.5 97.3 0.670
08/05/09 (2) 98.1 98.6 0.670
03/07/09 (3) 108.1 108.3 0.670
01/09/09 (4) 111.7 110.9 0.670
M: Muestra; 1: Primera cosecha; 2: Segunda cosecha; 3: Tercera cosecha; 4: Cuarta cosecha;
SH: Semillas provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos.

Los resultados obtenidos indican que no hay diferencias entre las muestras de semillas
secas y hmedas en el ndice de iodo. Estos se encuentran dentro del rango de valores
115
mostrados por Achten y col en su revisin, donde los autores reportaron valores de ndice de
yodo entre 92 y 112 (5).
Se puede observar un incremento del ndice de yodo con el perodo de cosecha. No
obstante, se destaca que no se ha encontrado en la bibliografa consultada trabajos que
muestren el comportamiento mostrado en el grfico 3.9 para aceite de Jatropha. Se deber
comprobar si este comportamiento se mantiene en sucesivos aos de cosecha.
El ndice de yodo es un parmetro que est relacionado con la estructura de las molculas
de triglicridos presentes en el aceite. En su trabajo, Oliveira (4) comenta que las variaciones
existentes en las mismas pueden ser consecuencia de las condiciones climticas y del suelo a
las cuales se expone a la planta. Al ser las semillas extradas del mismo lugar, los cambios de
temperatura y precipitaciones pueden ser la causa para la variacin encontrada en el ndice de
iodo.
4.4.4 Materia Insaponificable
En ninguna de las muestras analizadas el contenido de material insaponificable super el
0.5%. Esto indica que al realizar la extraccin del aceite con hexano, es bajo el contenido de
impurezas presentes en el mismo.
En este trabajo de tesis no se realiz la extraccin por prensado, donde se podra esperar
un aumento de este parmetro. Foidl y col (25) analizaron el contenido de materia
insaponificable en aceite extrado por prensado de semillas de Cabo Verde y Nicaragua, siendo
este 1.08% y 0.79% respectivamente. No obstante, Adebowale y col (29) realizando extraccin
con hexano en laboratorio, obtuvieron un valor superior (3.8%), detectando la presencia de
esteroles y triterpentenos dentro de este porcentaje.
4.4.5 ndice de Saponificacin
Se encontraron variaciones en el ndice de saponificacin para las diferentes muestras
analizadas de aceite de Jatropha Curcas. Se verifica que esta variacin no sigue una tendencia
a un comportamiento determinado. En el grfico 3.10 se representan los resultados obtenidos
en funcin del estado de madurez de los frutos al momento de la cosecha. Se muestran
adems resultados de ndice de saponificacin para aceites obtenidos de otras Euphorbceas,
analizadas en este trabajo de tesis.
Grfico 3. 10 ndice de saponificacin para aceite obtenido de semillas de Jatropha Curcas
provenientes de frutos hmedos (SH) y secos (SS); y otras Euphorbceas (J. Excica, J.
Macrocarpa y Manihot Guarantica)
116
JCH JCS EUPH
160
180
200
220
240
I
n
d
i
c
e
s
a
p
o
n
i
f
i
c
a
c
i
n

(
m
g
K
O
H
/
g
m
)
Variedades
JCH
JCS
EUPH
JCH JCS EUPH
160
180
200
220
240
I
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c
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(
m
g
K
O
H
/
g
m
)
Variedades
SH
SS
EUPH
JCH JCS EUPH
160
180
200
220
240
I
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(
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g
K
O
H
/
g
m
)
Variedades
JCH
JCS
EUPH
JCH JCS EUPH
160
180
200
220
240
I
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(
m
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K
O
H
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g
m
)
Variedades
SH
SS
EUPH

Tabla 3. 10 - ndice de saponificacin para aceite obtenido de semillas de Jatropha Curcas
provenientes de frutos hmedos (SH) y secos (SS); y otras Euphorbceas (J. Excica, J.
Macrocarpa y Manihot Guarantica)
Variedad
Fecha Cosecha
SH SS EUPH
2008 195,81 / 192,76 / 195,12
01/04/09 (1M) 190,23 192,44
08/05/09 (2M) 218,7 219,55
03/07/09 (3M) 201,11 196,98
provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos

El resumen de los valores obtenidos en las distintas muestras se visualiza en la
presentacin grfica que se llama diagrama de caja. La mitad central de los datos, que va
desde el primer hasta el tercer cuartil
10
, se representa mediante el rectngulo. La mediana se
identifica con la lnea horizontal dentro del rectngulo. Las lneas que se extienden fuera de la
caja son la representacin de los valores que van desde el tercer cuartil hasta el valor mximo
y desde el primer cuartil hasta el valor mnimo.
La diferencia reflejada en las distintas muestras indica que el peso molecular medio de los
aceites es diferente, ya que el ndice de saponificacin es una medida representativa de los
mismos. Los valores obtenidos, a excepcin de la segunda muestra, se corresponden a los
mostrados por Kumar (IS = 202) (16); Akbar (IS = 193,55) (6); Kywe (IS = 208,27) (28);
Pramanick (IS = 198) (30); Bereens (IS = 198,85) (11).

10
El cuartil es una medida estadstica de posicin. El n-cuartil indica que una n-esima parte de los datos son menores a l. Ej: el
tercer cuartil indicara que el 75% de los datos son menores al valor representado.
117
El ndice de saponificacin en el aceite de jatropha es del orden del aceite de semillas de
algodn (190-198), aceite de semillas de oliva (190-195), manteca de cerdo (192-200) y grasa
de buey (194-200) (31).
4.4.6 ndice Perxidos
El ndice de perxidos para todas las muestras de aceite fue menor a 2,5. Esto indica que
el potencial de autoxidacin por presencia del oxgeno en aceite de Jatropha es bajo, respecto
a otros aceites y grasas.
No se realizaron pruebas de sometimiento a condiciones de oxidacin inducidas a las
muestras (mtodo de oxgeno activo AOC 1962), de forma de verificar como se comporta este
parmetro ante dichas condiciones.
4.4.7 Densidad y Viscosidad
Se muestran en el grfico 3.11 y la tabla 3.11 los valores de densidad y viscosidad
obtenidos para la segunda y tercera muestra de aceite de Jatropha. No se realiz este anlisis
en la primera muestra debido a no contar con material suficiente para dicho anlisis.

Grfico 3. 11 Valores de densidad y viscosidad para aceite obtenido de semillas de
Jatropha Curcas provenientes de frutos hmedos (SH) y secos (SS)
0,916
0,920
0,924
03/07/09 08/05/09
Densidad SH
Fecha Cosecha
D
e
n
s
i
d
a
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/
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3
)
33
36
39
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d

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2
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)
0,916
0,920
0,924
Densidad SS
Viscosidad SH
Viscosidad SS
Fecha Cosecha
D
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3
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33
36
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)
0,916
0,920
0,924
03/07/09 08/05/09
Densidad SH
Fecha Cosecha
D
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3
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33
36
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m
2
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0,916
0,920
0,924
Densidad SS
Viscosidad SH
Viscosidad SS
Fecha Cosecha
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33
36
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0,916
0,920
0,924
03/07/09 08/05/09
Densidad SH
Fecha Cosecha
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33
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0,916
0,920
0,924
Densidad SS
Viscosidad SH
Viscosidad SS
Fecha Cosecha
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0,916
0,920
0,924
03/07/09 08/05/09
Densidad SH
Fecha Cosecha
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3
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33
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2
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0,916
0,920
0,924
Densidad SS
Viscosidad SH
Viscosidad SS
Fecha Cosecha
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2
/
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)

118
Tabla 3. 11 - Valores de densidad y viscosidad para aceite obtenido de semillas de
Jatropha Curcas provenientes de frutos hmedos (SH) y secos (SS)
Densidad (g/cm
3
) 15 C Viscosidad (mm
2
/seg) 40 C
Fecha Cosecha
SH SS SH SS
08/05/2009 (2M) 0.914 0.916 31.84 39.57
03/07/2009 (3M) 0.924 0.916 33.52 36.44
M: Muestra; 2: Segunda cosecha; 3: Tercera cosecha; SH: Semillas provenientes de frutos

La viscosidad de los aceites disminuye con el aumento de su grado de insaturacin; y
generalmente, aquellos aceites que poseen cidos grasos de bajo nmero de tomos de
carbono son menos viscosos. La diferencia en la composicin de los cidos grasos podra
explicar la variacin en los resultados obtenidos.
Tanto la viscosidad como la densidad se encuentran dentro del rango de valores
caractersticos de aceites y grasas (13).
4.4.8 Composicin de cidos grasos
Se muestran en el grfico 3.12 y tabla 3.12 la composicin de los cidos grasos presentes
en el aceite extrado de las semillas de Jatropha Curcas. Se muestran tambin como referencia
los valores reportados por Achten (5), quien publica el promedio de 22 estudios realizados
sobre este parmetro y los analizados en otras especies de la familia de la Euphorbceas.
Se puede observar un predominio de cidos grasos insaturados, que constituyen entre
79.4 y 79,7%. Similares resultados fueron obtenidos por Gbitz: 75-80% (2); Kumar: 72.9% (3);
Oliveira: 70% (4); y Heller: 80% (24). El cido graso oleico y el linoleico son los componentes
principales, lo que tambin ocurre en el resto de los aceites vegetales.
Respecto a la longitud de la cadena carbonada, los resultados muestran una mayor
cantidad de aquellos cidos grasos cuyo nmero de tomos de carbono es igual a 18. Estos
valores son confirmados tambin por Achten (5), Oliveira (4) y Akbar (6).
En el anlisis de cidos grasos de aceite de Jatropha Excisa, Jatropha Macrocarpa y
Manihot Guarantica, se puede observar que stas presentan un mayor grado de
insaturaciones que Jatropha, debido al mayor contenido de cido linoleico (57 66%) que
estas especies presentan. Si bien estas especies pertenecen a la misma familia que la
Jatropha, se verifican diferencias en la composicin del aceite, las cuales influirn en las
propiedades fisicoqumicas de estos.

119
Grfico 3. 12 Composicin de cidos grasos para aceite obtenido de semillas de
Jatropha Curcas provenientes de frutos hmedos (SH), secos (SS) y en otras Euphorbceas
Achten
(2008)
JMC MH JE
0
10
20
30
40
50
60
70
80
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%

c
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Palm16.0
Palmit16.1
Est18.0
Oleico18.1
Linoleico18.2
Linolnico18.3
Araq20.0
Superiores
Mir14.0
Achten
(2008)
JMC MH JE
0
10
20
30
40
50
60
70
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100
%

c
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s
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o
s
Palmtico 16.0
Palmtoleico 16.1
Estarico 18.0
Oleico 18.1
Linoleico 18.2
Linolnico 18.3
Araqudico 20.0
Superiores
Mirstico 14.0
Achten
(2008)
JMC MH JE
0
10
20
30
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50
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70
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100
%

c
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Palm16.0
Palmit16.1
Est18.0
Oleico18.1
Linoleico18.2
Linolnico18.3
Araq20.0
Superiores
Mir14.0
1M-SH
1M-SS
2M-SH
2M-SS
3M-SH/SS
Achten
(2008)
JMC MH JE
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30
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Palmtico 16.0
Palmtoleico 16.1
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Oleico 18.1
Linoleico 18.2
Linolnico 18.3
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Superiores
Mirstico 14.0
Achten
(2008)
JMC MH JE
0
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Palmit16.1
Est18.0
Oleico18.1
Linoleico18.2
Linolnico18.3
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Superiores
Mir14.0
Achten
(2008)
JMC MH JE
0
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Palmtico 16.0
Palmtoleico 16.1
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Oleico 18.1
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Linolnico 18.3
Araqudico 20.0
Superiores
Mirstico 14.0
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(2008)
JMC MH JE
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%

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Palm16.0
Palmit16.1
Est18.0
Oleico18.1
Linoleico18.2
Linolnico18.3
Araq20.0
Superiores
Mir14.0
1M-SH
1M-SS
2M-SH
2M-SS
3M-SH/SS
Achten
(2008)
JMC MH JE
0
10
20
30
40
50
60
70
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90
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%

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Palmtico 16.0
Palmtoleico 16.1
Estarico 18.0
Oleico 18.1
Linoleico 18.2
Linolnico 18.3
Araqudico 20.0
Superiores
Mirstico 14.0

Tabla 3. 12 - Composicin de cidos grasos para aceite obtenido de semillas de Jatropha
Curcas hmedas y secas y en otras Euphorbceas.
Composicin AG
1M
SH
1M
SS
2M
SH
2M
SS
3M
SH/SS
Achten
(2008)
JMC MH JE
Caprlico (8:0)
Cprico (10:0)
Lurico (12:0)
Mirstico (14:0) 0,2 0,7 0,3 0,1 0,4
Palmtico (16:0) 13,53 13,2 13,3 11,3 11,6 14,5 8 10,0 8,1
Palmitoleico (16:1) 0,90 0,9 1 0,8 0,9 0,2 0,1 0,2
Esterico (18:0) 6,00 6,4 6,1 6 3,8 6,3 6,6 3,8 5,6
Oleico (18:1) 41 42,3 40,8 39,5 30,4 42,0 24,8 23,6 17,5
Linoleico (18:2) 36 33,7 35,6 31,5 40,8 35,4 57,3 58,9 66,1
Linolnico (18:3) 0,2 0,3 0,2 0,3 0,2 0,4 1,4 0,3
Araqudico (20:0) 0,4 0,4 0,3 0,4 3,3 0,5 0,5 0,5
Superiores a 20:0 3,0
M: Muestra;1: Primera cosecha; 2: Segunda cosecha; 3: Tercera cosecha; SH: Semillas
provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos; JMC: Jatropha
Macrocarpa; MH: Manihot Excisa; JE: Jatropha Excisa

120
Comparado con aceites de otras oleaginosas, el de Jatropha presenta una composicin de
cidos grasos similar al de man; un menor contenido de linoleico que el aceite de soja,
algodn y girasol; y mayor que el aceite de canola. A su vez, el contenido de cido graso oleico
es similar al del aceite de palma, slo que en este cultivo hay una mayor cantidad de cidos
grasos saturados, especialmente, palmtico (39 47%) (15).

Tabla 3. 13 - Composicin de cidos grasos en otros aceites (15)
Composicin AG Soja Canola Algodn Girasol Man Palma
Lurico (12:0) 0.5 0.2
Mirstico (14:0) 0.1 0.9 0.2 0.1 0.8
Palmtico (16:0) 11.0 3.9 24.7 6.8 11.6 39.0
Palmitoleico (16:1) 0.1 0.2 0.7 0.1 0.2 0.03
Esterico (18:0) 4.0 1.9 2.3 4.7 3.1 5.0
Oleico (18:1) 23.4 64.1 17.6 18.6 46.5 43.2
Linoleico (18:2) 53.2 18.7 53.3 68.2 31.4 11.5
Linolnico (18:3) 7.8 9.2 0.3 0.5 - 0.4
Araqudico (20:0) 0.3 0.6 0.1 0.4 1.5 0.01
Superiores a 20:0 0.1 0.4 4.0

En la tabla 3.13 se puede observar una leve variacin entre las muestras segn el perodo
de cosecha, especialmente entre la segunda y tercera cosecha. Esto explica las diferencias en
alguno de los parmetros detallados anteriormente, como ndice de yodo, viscosidad e ndice
de saponificacin. Tambin tendr influencia en algunos resultados de las propiedades del
biodiesel obtenido a partir de estos aceites, tal como se detallar en el Captulo 4.
Existe un aumento del grado de insaturacin entre SS2 y SH2, ya que SH2 tiene mayor
cantidad de linoleico que SS2 (4.1%), para igual contenido porcentual de oleico. La variacin
puede estar influenciada por el estado de maduracin del fruto. Esto podra explicar la
disminucin de la viscosidad entre SS2 y SH2. Respecto al ndice de yodo, la presencia de un
mayor porcentaje de compuestos saturados (16:0 y 18:0) en SH2 hace que este parmetro sea
del mismo orden entre ambas muestras.
SH2 contiene 10,4% p/p ms de cido oleico que SH/SS3, mientras que la ltima presenta
un mayor contenido de linoleico (5.2%). El leve aumento en la viscosidad de SH3 podra
explicarse debido a la existencia de cidos grasos de cadena carbonada superiores a 20.
Respecto al ndice de yodo, la presencia de un mayor porcentaje en peso de cidos grasos
121
saturados, como el caso del palmtico en SH2, es la causa de la diferencia de los resultados
mostrados.
Comparando las muestras SS2 y SH/SS3, se pueden observar diferencias en el contenido
de cido oleico y linoleico, siendo un 9% superior el oleico en SH2 y un 9.3% superior el
linoleico en SH/SS3. Como SH/SS3 presenta un mayor grado de insaturacin que SS2, esta
diferencia podra explicar la disminucin en la viscosidad y el aumento ndice de yodo para
SS3.
Como se pudo observar anteriormente, existen diferencias en el ndice de saponificacin
de los distintos aceites obtenidos. La variacin en este resultado esta relacionada con el peso
molecular de los cidos grasos presentes en las cadenas de triglicridos. En la Tabla 3.14 se
muestran los valores obtenidos experimentalmente y los calculados en funcin de los pesos
moleculares

Tabla 3. 14 Comparacin entre peso molecular medio obtenidos por anlisis cromatogrfico y
por anlisis de ndice de saponificacin en muestras de aceite de Jatropha Curcas
1M SH 1M SS 2M SH 2M SS 3M SH/SS JMC MH JE JCP
P.M. medio del
aceite por CG
870,1 862,8 865,7 806,7 845,0 874,5 875,1 877,9 867,0
P.M. medio del
aceite por IS
884,7 874,6 769,5 766,6 836,9 873,1 862,5 859,5 949,50
M: Muestra;1: Primera cosecha; 2: Segunda cosecha; 3: Tercera cosecha; SH: Semillas
provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos; JMC: Jatropha
Macrocarpa; MH: Manihot Excisa; JE: Jatropha Excisa; JCP: Jatropha Curcas Paraguay.

En las muestras de la primera y tercera cosecha de Jatropha Curcas, y al igual que en los
valores de Jatropha Excisa, Macrocarpa y Manihot Guarantica, los valores del peso molecular
medio obtenido a travs de la composicin de cidos grasos por cromatografa gaseosa (GC) y
el ndice de saponificacin son similares. Todo lo contrario sucede con la segunda muestra de
aceite de Jatropha Curcas y en la muestra de aceite de Jatropha de Paraguay, donde se
encuentran diferencias elevadas entre ambos valores. Se puede inducir que estas diferencias
son debido a compuestos saponificables en el aceite de un mayor peso molecular, que no son
detectados por GC en el anlisis de cidos grasos, y que son saponificados a partir de un
lcali.
Segn diversos autores (4,5,32), la variacin en la composicin en los cidos grasos
puede deberse a las condiciones climticas, el agua disponible y el tipo de suelo donde las
plantas se encuentran. Debido a que las semillas procesadas provienen de la misma parcela
experimental, cambios en las precipitaciones y temperatura entre los meses de abril y junio (ver
122
captulo 2) podran provocar las diferencias observadas entre las muestras, especialmente las
encontradas entre la segunda y tercera cosecha. Estas diferencias se encuentran reflejadas en
las caractersticas de los aceites, las cuales sern transmitidas a las propiedades del biodiesel.
4 4. .5 5 V Va ar ri i a ac ci i n n d de e l l o os s p pa ar r m me et t r ro os s d de e c ca al l i i d da ad d s se eg g n n o op pe er ra ac ci i o on ne es s d de e
a ac co on nd di i c ci i o on na am mi i e en nt t o o d de e l l a as s s se em mi i l l l l a as s
Se analizaron los cambios en los parmetros de calidad segn las operaciones realizadas
a las muestras de semillas de Jatropha Curcas, previo a la extraccin de aceite. Para ello, se
plantearon tres tratamientos diferentes: semillas descascaradas, semillas descascaradas y
tratadas trmicamente; semillas descascaradas y tratadas con etanol. Los resultados se
comparan con lo obtenido con las semillas completas.
Se utiliza etanol debido al potencial que presenta para eliminar impurezas, como fsforo y
cidos grasos libres. Este tratamiento consiste en realizar una primera extraccin de 45
minutos de duracin con alcohol, quitar el baln del sistema (donde se encuentra la mezcla
aceite/alcohol), y terminar de realizar la extraccin del aceite presente en las semillas con n-
hexano. Sobre esta ltima muestra se analizan los parmetros de calidad del aceite.
Para el desarrollo de las experiencias, se utiliza la tercera cosecha de semillas, tanto secas
como hmedas. Los parmetros analizados fueron: fsforo, acidez (%AG), ndice de yodo,
contenido de agua, ndice de saponificacin y contenido de aceite extrado. En la tabla 3.15 se
muestran los resultados obtenidos

Figura 3. 3 Aceites obtenidos segn diferentes tratamientos realizados a las semillas.

123
Tabla 3. 15 Variacin de los parmetros analizados en semillas de Jatropha Curcas
segn las distintas operaciones realizadas previo a la extraccin de aceite
Muestras
Parmetros
SH SS SH-D SS-D SH-DT SS-DT SH-E SS-E
Fsforo (ppm)
182,4
168,7
109,5 127.0 111,5
51,1
55.6
34,1/31.7
28.6
408,8
389
152,8
Acidez (%) 1,45 0,56 2,30 0,50 1,30 0,29 1,28 0,43
ndice Yodo 108,1 108,3 110,0 109,4 109,6 109,4 109,2 107,9
Agua (ppm) 140 328,3 284,4 230,5 342,6 284,1 202,8 164,5
Ind. de Saponif. 201,1 197 210,1 202,2 183,4 186,8 215,4 195,6
Cont. Aceite (%) 30,7 32,0 42,3 52,5 44,9 53,1 45,6 49,8
SH: Semillas provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos; D:
Descascarado; DT: Descascarado y tratadamiento trmico; E: Tratamiento con etanol.

Segn los resultados obtenidos, se puede observar una disminucin en el contenido de
fsforo entre las semillas tratadas trmicamente y las no tratadas, tanto en las variedades
hmedas como secas. Esta variacin puede deberse a que el tratamiento trmico disminuye la
solubilidad de los fosfolpidos en solventes (13,15). En una de las muestras tratadas con etanol
(SHE) el contenido de fsforo aumenta significativamente. Esto se debe a la presencia de
restos de la mezcla aceite/alcohol en el sistema de extraccin, ya que se determin que el
contenido de fsforo en el material extrado con etanol es 1163 ppm, o sea muy superior al
extracto de aceite con hexano. Para el caso del aceite de semillas hmedas con y sin cscara,
se puede verificar una diferencia en el contenido de fsforo entre ambas, por lo cual se podra
inducir que en este caso, la cscara realiza un aporte de este elemento en el aceite.
Tambin el tratamiento trmico afecta la acidez de las muestras descascaradas, ya que se
ha encontrado una reduccin en este parmetro entre SH-D; SH-DT y SS-D - SSDT. La
presencia de agua podra provocar un aumento en la acidez cuando se trituran las semillas, por
accin de la actividad microbiolgica en semillas y el calor (12,15).
Las variaciones en el ndice de saponificacin se estaran produciendo por el cambio en la
composicin de los cidos grasos, en funcin de las distintas operaciones realizadas.
Respecto al contenido de aceite, es posible verificar que el descascarado, al igual que el
tratamiento trmico, aumenta la cantidad de material extrable por gramo de semilla procesada.
No obstante, para obtener el mismo peso de aceite por gramo de semilla completa, deber
realizarse operaciones de acondicionamiento para estas semillas (laminado, expandido).
124
No existen variaciones significativas en el ndice de yodo al someter las muestras a estos
tratamientos. En cuanto a la cantidad de agua, slo se observan diferencias entre SH y SS,
mientras que el resto de los tratamientos muestran valores que oscilan entre 200 y 350 ppm.
La cuarta muestra de semillas se utiliz para evaluar cmo influye la secuencia de
operaciones en la calidad del aceite. Para ello, se prepararon 2 tratamientos diferentes:
semillas descascaradas secadas y trituradas (SDST) y semillas descascaradas, trituradas y
secadas (SDTS); y un blanco correspondiente a las semillas descascaradas (SD). En el
grfico 3.13 se pueden observar los resultados obtenidos.
Se puede observar que las operaciones previas a la extraccin qumica presentan una
mejora en la calidad del aceite, en cuanto al bajo contenido de fsforo y acidez presentes en
las mismas, comparadas con las semillas sin tratamiento previo. Si bien la acidez es levemente
menor entre SDTS y SDST (disminuye de 0.69% a 0.63%), el contenido de fsforo se reduce
en un 55% (de 93.1 ppm en SDTS a 55.1 ppm en SDST).
Respecto a la cantidad de aceite extrada, se presenta un aumento al comparar SD (45,8%
p/p), SDST (47.4% p/p) y SDTS (48.4% p/p). Esto indica que el triturado previo al secado
favorece la extraccin. Swern (13) menciona que esta operacin favorece la coalescencia de
las gotas de aceite en la semilla, permitiendo una mayor permeabilidad del solvente y
disminuyendo la afinidad del aceite a la superficie slida de la semilla. Al estar previamente
triturado, y como se visualiz en 4.2, el secado tiene mayor efectividad para este caso. Ambos
argumentos podran explicar el aumento en la cantidad de aceite extrado entre tratamientos.
Grfico 3. 13 Variacin en el contenido de fsforo y acidez para las muestras de semillas
de jatropha, segn tratamiento realizado previo a la extraccin de aceite
0
20
40
60
80
100
120
140
160
SD SDTS SDST
Tratamiento
C
o
n
t
e
n
i
d
o

d
e

f
s
f
o
r
o
(
p
p
m
)
0,00%
0,10%
0,20%
0,30%
0,40%
0,50%
0,60%
0,70%
0,80%
0,90%
Fsforo Acidez final
0
20
40
60
80
100
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140
160
SD SDTS SDST
Tratamiento
0,00%
0,10%
0,20%
0,30%
0,40%
0,50%
0,60%
0,70%
0,80%
0,90%
%

A
G
Fsforo Acidez final
0
20
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SD SDTS SDST
Tratamiento
C
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0,00%
0,10%
0,20%
0,30%
0,40%
0,50%
0,60%
0,70%
0,80%
0,90%
Fsforo Acidez final
0
20
40
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160
SD SDTS SDST
Tratamiento
0,00%
0,10%
0,20%
0,30%
0,40%
0,50%
0,60%
0,70%
0,80%
0,90%
%

A
G
Fsforo Acidez final
0
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SD SDTS SDST
Tratamiento
C
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r
o
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0,00%
0,10%
0,20%
0,30%
0,40%
0,50%
0,60%
0,70%
0,80%
0,90%
Fsforo Acidez final
0
20
40
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SD SDTS SDST
Tratamiento
0,00%
0,10%
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0,70%
0,80%
0,90%
%

A
G
Fsforo Acidez final
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SD SDTS SDST
Tratamiento
C
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)
0,00%
0,10%
0,20%
0,30%
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0,50%
0,60%
0,70%
0,80%
0,90%
Fsforo Acidez final
0
20
40
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160
SD SDTS SDST
Tratamiento
0,00%
0,10%
0,20%
0,30%
0,40%
0,50%
0,60%
0,70%
0,80%
0,90%
%

A
G
Fsforo Acidez final

125
En los procesos industriales de extraccin de aceite, como en el caso de la soja, se realiza
primero el secado y luego el triturado (el descascarado es opcional), seguido de un laminado
que permita optimizar la extraccin del aceite (15). Esta configuracin del proceso podra ser
adoptada para las semillas de Jatropha Curcas.
4 4. .6 6 A An n l l i i s si i s s d de e c ca al l i i d da ad d s so ob br re e l l a as s h ha ar ri i n na as s d de e J Ja at t r ro op ph ha a C Cu ur rc ca as s
4.6.1 Parmetros analizados
Se analiz el contenido de nitrgeno, fsforo y potasio en harinas provenientes del proceso
de extraccin del aceite de semillas de Jatropha Curcas, segn el perodo de cosecha. En la
tabla 3.16 se muestran los resultados obtenidos.
Al igual que lo sucedido con el contenido de aceite, la segunda muestra de semillas
presenta variacin en los parmetros, especialmente en el contenido de protena bruta, siendo
menor al resto de las muestras analizadas. Comparado con otros cultivos, este parmetro es
inferior al obtenido en harinas de soja y girasol, que es 48.8% y 40% respectivamente, para
harinas cuya extraccin de aceite se realiza por solvente, y en el caso del girasol en semillas
descascaradas (15). Makar (33) analiz el contenido de protenas en las harinas de Jatropha
obtenida de semillas completas, luego de realizar la extraccin de aceite por prensado,
mostrando un valor de 25.9%, similar a los obtenidos en este estudio.
Tabla 3. 16 Contenido de Nitrgeno, Fsforo y Potasio elemental en las harinas de semillas
de Jatropha Curcas desgrasadas
Parmetro 1M-SH 1M-SS 2M-SH 2M-SS 3M-SH 3M-SS
Nitrgeno (g/100 g base seca) 4,14 4,44 3,7 3,58 4,42 4,26
Protena bruta (g/100 g base seca) 25,88 27,75 23,1 22,4 27,62 26,63
Fsforo (mg/100 g base seca) 726,8 733,3 552 584,1 1009,95 1140,95
Potasio (mg/100 g base seca) 1138,4 1030,6 1047,5 990,3 1757,29 1347,72
provenientes de frutos hmedos; SS: Semillas provenientes de frutos secos

Notar que en la harina, el contenido de fsforo es del orden de 10 veces mayor que en el
aceite. No se encontr bibliografa de referencia que muestre valores en potasio y fsforo para
harinas de Jatropha Curcas provenientes de semillas completas.
126
4.6.2 Variacin de los parmetros segn tratamiento realizado
Se analizaron por separado las muestras de harinas obtenidas del proceso de extraccin
de aceite, descrito en 4.5, clasificadas en los siguientes grupos: harinas de semillas hmedas y
secas con cscara (HSHC y HSSC); harinas de semillas hmedas y secas sin cscara (HSHD
y HSSD), harinas de semillas hmedas y secas sin cscara tratadas con etanol (HSHE y
HSSE), cscaras de semillas (HC) y semillas sin que haya sido extrado el aceite (HSND). En la
siguiente tabla y grficos se muestran los resultados obtenidos.

Tabla 3. 17 Contenido de Nitrgeno, Fsforo y Potasio, sobre base seca, en las harinas
de semillas de jatropha, segn los tratamientos realizados previo a la extraccin de aceite.
Muestra
Cenizas
(%)
Nitrgeno
(g/100)
Protenas
(%)
Fsforo
(mg/100 g)
Conc K
(mg/100g)
HSHC 9,24% 4,42 27,62 1009,95 1757,29
HSSC 8,44% 4,26 26,63 1140,95 1347,72
HSHD 11,26% 8,05 50,33 2128,23 1739,53
HSSD 11,99% 8,74 55,69 2330,40 1892,90
HSHE 12,04% 8,57 53,56 2252,19 1865,35
HSSE 11,74% 9,01 56,32 2243,16 1649,92
HC 7,05% 0,79 4,93 82,97 1715,03
HSND 5,50% 4,13 25,80 1145,19 778,82
Desvo estndar para protenas 0,99%
Desvo estndar para fsforo 41,09 mg/100 g de muestra
Desvo estndar para potasio 18,27 mg/100 g de muestra

Grfico 3. 14 Variacin en el contenido de protenas para las muestras de semillas de
jatropha, segn tratamiento realizado previo a la extraccin de aceite
HSHC
HSSC
HSHD
HSSD
HSHE
HSSE
HC
HSND
0
10
20
30
40
50
60
P
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n
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s

(
%

b
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s
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c
a
)
Muestra
Protenas
HSHC
HSSC
HSHD
HSSD
HSHE
HSSE
HC
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0
10
20
30
40
50
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a
s

(
%

b
a
s
e

s
e
c
a
)
Muestra
Protenas

127

Grfico 3. 15 Variacin en el contenido de fsforo y potasio para las muestras de
semillas de jatropha, segn tratamiento realizado previo a la extraccin de aceite
HSHC
HSSC
HSHD
HSSD
HSHE
HSSE
HC
HSND
0
500
1000
1500
2000
2500
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b
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s
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)
Fsforo
Potasio
HSHC
HSSC
HSHD
HSSD
HSHE
HSSE
HC
HSND
0
500
1000
1500
2000
2500
C
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1
0
0

g
r
b
a
s
e

s
e
c
a
)
Fsforo
Potasio

Segn los resultados obtenidos en protenas, se puede observar un incremento (o
enriquecimiento) del orden del 100%, tanto en semillas hmedas como secas, cuando las
semillas son descascaradas, previo a la extraccin de aceite. Esto se confirma con el bajo valor
de protena bruta encontrados en las cscaras (4.93%). Adems, se puede observar que un
pre-tratamiento con etanol (30 minutos), no modifica significativamente el contenido proteico de
las harinas.
Los resultados obtenidos se asemejan a los presentados por Makar y col (17) en las
harinas de semillas de jatropha descascaradas y desgrasadas obtenidas de variedades de
Cabo Verde y Nigeria (56.4% y 55,7% respectivamente); y menores a los mostrados por
Martnez Herrera, que reportaron valores entre 61.9 y 64.9%. Es importante destacar que
Martinez Herrera y col (22) midieron el contenido de protenas en semillas desgrasadas
tratadas con etanol al 90%, siendo estos valores algo superiores (67.5 68.6%) al obtenido en
las no tratadas.
El fsforo slo se encuentra en la parte interna (pepa) de la semilla. Un descascarado
enriquece en fsforo a las harinas, mientras que el tratamiento con etanol no modifica
significativamente este parmetro. El potasio no es alterado por los tratamientos realizados.
Estudios realizados por Delgado y col (34) muestran valores en harinas de jatropha de 1400
2090 mg/100 g y 1200 1600 mg/100 g para fsforo y potasio, respectivamente. Estos valores
son similares a los obtenidos en las experiencias descriptas anteriormente.
Ghosh y col (35) estudiaron la aplicacin de harina de Jatropha como fertilizante en
campo, encontrando que el uso de 3 T harina/ha incrementa significativamente la produccin,
128
en un 93% a 120%. Los autores evaluaron el contenido de nitrgeno (3-4.5%), fsforo (350
700 mg/100 g) y potasio (160 290 mg/100 g). Estos valores tambin son menores a los
obtenidos en este trabajo de tesis, por lo tanto, la harina obtenida del procesamiento de las
semillas podra ser utilizada en la etapa agrcola a los fines de incrementar la produccin del
cultivo.
4 4. .7 7 C Co om mp po on ne en nt t e es s t t x xi i c co os s d de e l l a as s s se em mi i l l l l a as s
Segn lo analizado en diferentes fuentes bibliogrficas (16,17,18,22,33) las semillas de
Jatropha poseen compuestos no nutritivos y txicos. Estos son sintetizados y acumulados
como mecanismo de defensa de la planta en forma de fitatos, lecitinas, taninos, glucsidos
cianognicos, saponinas, inhibidores de tripsina, glucsidos de pirimidina, alcaloides,
inhibidores de proteasa, y los steres de forbol, entre otros (18).
Los steres de forbol son los metabolitos a los que se les atribuye la principal causa de
toxicidad. Estos se encuentran presentes en las plantas de la familia de Euphorbceas y
Thymeleaceas. En base a su concentracin, las plantas de Jatropha Curcas son clasificadas
como txicas o no txicas, siendo la cuantificacin de estos compuestos un punto clave para el
aprovechamiento de la harina de Jatropha Curcas en la industria alimenticia (21). Es importante
destacar que los steres de forbol se distribuyen en un 70 75% en el aceite, y el resto en las
harinas (33).
En Mxico, existen variedades de Jatropha cuyas harinas no posee steres de forbol. Esto
es debido a las condiciones de clima y suelo (18). Makar y col (16) realizaron un anlisis sobre
18 variedades de Jatropha en diferentes partes del mundo. En la siguiente tabla se muestran
resultados de concentracin de steres de forbol en harina de Jatropha Curcas obtenidos por
los autores citados.

Tabla 3. 18 Contenido de steres de forbol en muestras de harinas obtenidas de semillas
de Jatropha Curcas de diversa procedencia.
Autor
Lugar procedencia
cultivo
Cont. steres de forbol
(mg/g)
Makar (1997) (83) Kenya 3,32
Makar (1997) Senegal 2,27
Makar (1997) India 1,1
Makar (1997) Mxico (Papantla) N/D
Makar (1998) (17) Nicaragua 2,17
Martinez (2006) (22) Mxico (Castillo de Teayo) N/D
129
Martinez (2006) Mxico (Papantla) N/D
Martinez (2006) Mxico (Coatzacoalcos) 3,85
Martinez (2006) Mxico (Yuapetec) N/D
Bermejo (2008) (35) Mxico (Puebla) 0,018 - 0,035
Bermejo (2008) Mxico (Sinaloa) 0,132

Segn lo notado en la introduccin de este captulo, las operaciones necesarias para
detoxificar tanto las harinas como el aceite no acarrean dificultades en cuanto al uso de
sustancias txicas y tampoco operaciones costosas. Por lo tanto, es factible realizar la
eliminacin de compuestos txicos, principalmente en las harinas.
En este trabajo no se trabaj en la medicin de steres de forbol. Dicha cuantificacin
queda planteada para una siguiente etapa de investigacin. No obstante, se supone que las
semillas provenientes de Yuto poseen estos compuestos debido a su orgen.
130
5 CONCLUSIONES
Durante el presente captulo se evaluaron las caractersticas del aceite extrado de
semillas de Jatropha Curcas provenientes de la EEA INTA en Yuto, a los fines de poder
verificar la cantidad y las caractersticas del mismo.
El contenido de aceite representa entre el 28.15 y 32.32 % en peso de las semillas, sin
encontrar diferencias estadsticamente significativamente entre cosechas. Slo en la primera
muestra de semillas hmedas el contenido de aceite fue menor (25.75%), siendo este resultado
dispar al resto de las muestras.
Las semillas presentan entre un 56.1 y 61.3% en peso de almendra (parte interna de la
semilla). Las cscaras no poseen aceite, pudiendo de esta forma ser descartadas previo al
proceso de extraccin a los fines de optimizar el mismo. Cuando se realiza el descascarado, el
contenido de aceite por peso de masa procesada aumenta significativamente a valores del 39.8
a 52.5 %.
Algunos parmetros de calidad analizados presentan variacin entre muestras segn
perodo de cosecha. El contenido de cidos grasos libres encontrado en la segunda muestra
fue mayor a las anteriores, variando ste en funcin del estado de maduracin (seca o
hmeda). El ndice de yodo aumenta con el perodo de cosecha (de 97.3 en la muestra de abril
a 111.7 en la muestra de septiembre). Respecto a la composicin de cidos grasos, se pudo
observar una leve variacin entre el aceite obtenido de semillas de segunda y tercera cosecha,
teniendo mayor contenido de cido linoleico en esta ltima (tercera cosecha). Este
comportamiento explica la variacin en el ndice de yodo y la viscosidad de los aceites
analizados, y la influencia del clima (temperatura y precipitaciones) sobre el cultivo.
Tambin se encontraron diferencias en la calidad del aceite segn las operaciones
realizadas previas a la extraccin. Adems del descascarado, el secado a estufa a 100 C
durante 5 horas elimina el agua presente en las semillas, reduce el contenido de fsforo y
cidos grasos libres (en aceite), y aumenta el contenido de aceite extrado. Triturar las semillas
previo a la operacin de secado reduce el tiempo de esta operacin a 3 horas.
Otra alternativa de acondicionamiento es el tratamiento de las semillas con etanol. Segn
los resultados obtenidos, se reduce el contenido de cidos grasos libres. Adems, el etanol
tiene afinidad con el fsforo. Para reducir el contenido de este elemento en el aceite, no debe
quedar remanente de etanol en las semillas en la posterior extraccin con hexano, ya que
podran quedar compuestos fosforados que alteren la calidad del mismo.
131
Las harinas provenientes de semillas descascaradas, luego de realizar la extraccin del
aceite, poseen mayor contenido de protenas a aquellas que provienen de semillas completas
(de 50 a 55% en peso para semillas descascaradas comparado con 26.6 a 27.6% en peso para
semillas completas). Por lo tanto, las cscaras no aportan valor proteico a las harinas,
debiendo ser eliminadas y utilizadas para otro fin, como por ejemplo alimentacin a caldera
debido al bajo contenido de cenizas, o fertilizante orgnico por el contenido de potasio que
presentan. No se analiz el contenido de steres de forbol en semillas y harinas, aunque es de
esperar que estn presentes en las mismas.
Las etapas planteadas en un proceso de extraccin de aceite son las siguientes:
despulpado del fruto, descascarado de semillas (mediante trituracin y separacin fsica),
secado, triturado fino y extraccin. Segn las caractersticas actuales del cultivo, la opcin
viable en la actualidad es la extraccin por prensa en fro, teniendo como alternativa la
extraccin por solvente en proceso batch para una siguiente etapa.

132
BIBLIOGRAFA
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Methods and Recommended Practices of the AOCS (5th ed.). American Oil
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135

136
CAPTULO
PRODUCCIN DE BIODIESEL CON
ACEITE DE J ATROPHA CURCAS

138
Captulo 4
Produccin de biodiesel con aceite de Jatropha
1 INTRODUCCIN
Dependiendo de la pureza del aceite, se debern realizar diferentes etapas previas a la
transesterificacin, de forma de acondicionar la materia prima para evitar problemas durante el
proceso y obtener un producto que cumpla con los estndares de calidad establecidos. El
principal parmetro a modificar es el contenido de cidos grasos libres (% AG).
Para poder realizar la transesterificacin, Van Gerpen (1) recomienda que el % AG debe
ser inferior al 5%, mientras que Knothe (2) establece que no debe superar el 2%. De todas
formas, este lmite depende del tipo de tecnologa que se aplica en el proceso de produccin
de biodiesel. En grandes plantas continuas, la acidez de la materia prima se especifica en
menos de 0,1%. En pequeas plantas discontinuas, los valores de 3 o 4 % son perfectamente
admisibles, y puede producirse el biodiesel cumpliendo todos los estndares de calidad.
Considerando la variabilidad en el % AG encontrada en el aceite de Jatropha curcas, se
proponen dos alternativas para acondicionar el aceite:
esterificacin cida en catlisis homognea
neutralizacin con fase glicerina obtenida del proceso.
La esterificacin es la reaccin de los cidos grasos presentes en el aceite con alcohol
(metanol o etanol) generando como productos steres y agua. Esta es controlada
principalmente por el equilibrio, debido a que la formacin de agua limita el avance de la misma
(3). Se utilizan como catalizadores cidos fuertes, siendo el cido sulfrico, fluorhdrico y p-
tolueno sulfnico los ms frecuentes. Tambin existen experiencias en catlisis heterognea y
resinas de intercambio inico (4).
El neutralizado con lcalis es la operacin mas frecuentemente utilizada en la industria
aceitera para eliminar los cidos grasos libres. Se requiere de maquinaria especfica
CAPTULO 4 PRODUCCIN DE BIODIESEL CON ACEITE DE JATROPHA CURCAS
139
(centrfuga) y de alto consumo de energa para realizar esta operacin, siendo
econmicamente inviable a pequea escala (5).
La neutralizacin con fase glicerina surge como alternativa al neutralizado convencional, ya
que adems de disminuir el contenido de cidos grasos en el aceite (son transformados a
jabones y se concentran en la glicerina), permite aprovechar el catalizador remanente en esta
fase luego de la transesterificacin. A diferencia del neutralizado con lcalis, la separacin de
fases se produce por decantacin, evitando el uso de centrfugas. No se encontraron
referencias bibliogrficas sobre el tema, pero es de conocimiento que esta operacin se realiza
en la industria del biodiesel.
El proceso de transesterificacin se realiza a travs de una reaccin cataltica homognea.
Segn lo estudiado por diversos autores, el metxido de sodio y potasio tienen mejor
efectividad como catalizador frente a los respectivos hidrxidos (6,11,8). Estos son los
catalizadores ms utilizados en la industria nacional de biodiesel, a pesar de tener un costo
superior a los hidrxidos respectivos. En el trabajo experimental se realizaron pruebas con
metxido de sodio y potasio a los fines de definir el mejor catalizador para la reaccin.
Las etapas de purificacin tienen como principal objetivo eliminar jabones, restos de
catalizador, metanol, agua y otras impurezas presentes en la fase biodiesel despus de
realizar la transesterificacin (9). En laboratorio, estas etapas se realizan mediante lavados con
agua y agua acidulada, y posterior secado con burbujeo de nitrgeno. En una escala superior,
se pueden adoptar otros mtodos, como resinas de intercambio inico, donde a diferencia de
los lavados con lquidos, no se generan efluentes (2).
Existen parmetros de calidad del biodiesel que dependen principalmente de la materia
prima utilizada, entre ellos: ndice de yodo, propiedades en fro, estabilidad a la oxidacin,
densidad, viscosidad, nmero de cetanos, flash point y poder calorfico (10). Estos parmetros
fueron medidos en laboratorio, a los fines de comparar con las normas de referencia y la
bibliografa citada. Los parmetros de proceso (contenido de metanol, agua, jabones,
contaminacin total, glicerina libre) debern ser medidos cuando se realice la produccin en
una escala mayor.
El objetivo de este captulo es estudiar los pre-tratamientos y la reaccin de
transesterificacin, utilizando como materia prima el aceite de Jatropha Curcas obtenido
durante las experiencias de extraccin, de forma de poder establecer el proceso de produccin
que permita optimizar el uso de esta materia prima y obtener un producto que cumpla con los
estndares de calidad.
140
2 EXPERIMENTAL
Las reacciones de esterificacin, transesterificacin y el neutralizado con glicerina fueron
llevadas a cabo en los equipos descriptos en el captulo 2 (punto 5). Se utilizaron balones de
250 y 500 ml, introducindolos en bao termostatizado a los fines de poder controlar la
temperatura de reaccin.
Los clculos para los agregados de reactivos y catalizador en la reaccin de
transesterificacin se realizaron en base al contenido de cidos grasos libres existentes en la
materia prima ingresante a la reaccin. Se utiliz metanol como alcohol y solucin de metxido
de sodio y potasio en metanol como catalizadores. El proceso de purificacin fue llevado a
cabo mediante lavados con cidos y agua, finalizando con un secado con burbujeo de
nitrgeno.
Los principales parmetros analizados durante el desarrollo de la neutralizacin,
esterificacin y transesterificacin fueron contenidos de cidos grasos libres y agua, segn lo
detallado en captulo 2 (4.2 y 4.5). Tambin se analiz el balance de masas para cada proceso.
Para evaluar los tipos de catalizadores a utilizar, se llev adelante un balance de moles
cuantificando el contenido de jabones, luego de la transesterificacin y separacin, en las fases
glicerina y biodiesel.
Las propiedades analizadas en el producto final fueron: Fsforo (ppm), Acidez (%AG),
Rendimiento (% p/p), Densidad aparente (g/cm
3
), Viscosidad (cp), Estabilidad a la oxidacin
(hs), Punto niebla (C), Punto escurrimiento (C), ndice de Yodo (gr Yodo/100 grs muestra),
Cenizas (% p/p), Carbn Conradson (% p/p), Contenido steres (% p/p) y Glicerina Total (%).
Notar que todos estos anlisis se llevaron a cabo segn las normas de referencia mencionadas
en el captulo 2.
3 3. .1 1 O Op pe er ra ac ci i o on ne es s d de e a ac co on nd di i c ci i o on na ad do o
Slo se realizaron operaciones de acondicionamiento en aquellas muestras cuyo contenido
de cidos grasos libres fue superior al 5%. Se puede observar en la tabla 4.1 aquellas
muestras utilizadas durante el desarrollo de dichas experiencias.

141
Tabla 4. 1 Muestras de aceite utilizadas en las operaciones de acondicionado.
Muestra % AG
Aceite Jatropha Paraguay (AJP) 8.9
Aceite Jatropha hmedas segunda muestra (2M-SH) 5.54
Aceite Jatropha secas segunda muestra (2M-SS) 12,17

A continuacin se muestran los resultados obtenidos para los aceites en la esterificacin
de cidos grasos y la neutralizacin con glicerina
3.1.1 Esterificacin de cidos grasos libres
El objetivo en estas experiencias fue desarrollar el proceso de esterificacin, ajustando la
cantidad necesaria de alcohol y catalizador para llegar a valores de cidos grasos que permitan
realizar la reaccin de transesterificacin. Se utilizaron para las mismas Aceite Jatropha
Paraguay (AJP 1744) y Aceite Jatropha secas segunda muestra (JCS2 1792).
En todas las experiencias se utiliz metanol (CH
3
OH) como reactivo y cido sulfrico
(H
2
SO
4
) como catalizador. Se adopta como temperatura de reaccin 65 C, que segn la
experiencia del grupo de trabajo y datos de bibliografa es el ptimo para realizar la
esterificacin con metanol a presin atmosfrica (3).
Para el caso del aceite Paraguay (1744), se realizaron tratamientos con diferentes
proporciones de metanol (% v/v metanol/aceite) y catalizador (% v/v H
2
SO
4
/mezcla). Los
resultados obtenidos se muestran en la tabla 4.2.

Tabla 4. 2 Esterificacin cidos grasos con diferente % v/v alcohol
N Exp. % AG Inicial
% v/v
aceite

Metanol
% v/v
mezcla

H2SO4
% AG Final
1 8,9 30% 0,25% 0,4
2 8,9 20% 0,25% 1,5
3 8,9 20% 1% 0,6
Condiciones: 75 minutos, 65 C. Aceite AJP.

A los fines de optimizar el proceso, y considerando que con un contenido menor al 2% de
acidez se puede realizar la transesterificacin, se adoptan los datos referentes a la experiencia
2 como parmetros, es decir, utilizando 20% en volumen de metanol respecto del aceite, y
0,25% en volumen de cido sulfrico. Con estos parmetros se evala la variacin de la acidez
142
en funcin del tiempo. Los resultados obtenidos se muestran en el grfico 4.1. Puede
observarse que a los 60 minutos de reaccin se alcanza un valor de acidez menor a 2, que es
el valor requerido para poder realizar la etapa siguiente.
Si se requiere un menor valor de % AG, puede llevarse a cabo la reaccin usando las
proporciones de las experiencias 1 y 3.

Grfico 4. 1 Disminucin del % AG en funcin del tiempo en aceite de Jatropha Curcas
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Tiempo (min)
%

A
G

l
i
b
r
e
s
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Tiempo (min)
%

A
G

l
i
b
r
e
s

Condiciones: 20% v/v metanol; 0,25% v/v
mezcla
H
2
SO
4
, 65 C

La muestra de aceite obtenido de semillas secas (JCS2) present un mayor contenido de
cidos grasos que la muestra de aceite obtenido de Paraguay (JCP). Esta muestra de mayor
acidez (JCS2) fue usada en experiencias de esterificacin variando las proporciones de
reactivos y catalizador, de manera de lograr un menor contenido de cidos grasos finales. En
una primera experiencia, se utilizaron las mismas proporciones que en el caso del aceite
proveniente de Paraguay (JCP), mientras que en la segunda se duplic el contenido de alcohol
y cuadriplic el catalizador, segn lo establecido por Tiwari y col (26), quienes con 1.43% v/v
H2SO4 y 0.28 v/v metanol a 60 C, llegaron a valores de acidez menor a 1%. En la tabla 4.3 se
muestran los resultados obtenidos:

Tabla 4. 3 Esterificacin cidos grasos variando % v/v alcohol y catalizador
N Exp.
% AG
Inicial
% v/v
aceite

Metanol
% v/v
mezcla

H2SO4
% AG
Final
1 12,35 20% 0,25% 4,81
2 12,35 40% 1,00% 2,18
Condiciones: 60 minutos, 65 C. Aceite JCS2.
143
Se puede observar que para un mayor contenido de % AG con las dosificaciones usadas
en la experiencia 1 no se llega valores de acidez para realizar la transesterificacin. Por otro
lado, en la segunda experiencia, aumentando tanto la proporcin de alcohol como la de
catalizador se alcanza un valor cercano a 2. Una alternativa para lograr disminuir la acidez, es
realizar dos etapas de esterificacin con 20% v/v de metanol. Esta estrategia de proceso
resulta ms eficiente que una sola etapa con 40% de alcohol dado que al final de la primera
etapa se separan productos y por lo tanto se elimina agua del sistema, que es un factor de
relevancia para desplazar el equilibrio de la reaccin qumica hacia los productos.
Los resultados obtenidos son comparables con los reportados en otros trabajos, como los
de Tiwari y col (12), Berchams y col (13) y Lu y col (11). En la tabla 4.4 se resumen los
parmetros obtenidos por dichos autores.

Tabla 4. 4 Parmetros de referencia para la esterificacin, segn diferentes autores
Autor
Condiciones de
reaccin
% AG
Inicial
% v/v
aceite

Metanol
% v/v
mezcla

H2SO4
% AG
Final
Tiwari 88 minutos a 60 C 14 28 1.1 < 1
Berchams 60 minutos a 50 C 15 67 0,28 < 1
Lu 120 minutos a 70 C 7 13,5 0,42 < 0,5

Respecto a las dosificaciones usadas por Lu y col (26), se observa que para un contenido
de cidos grasos similar al de la muestra de aceite AJP 1744, se puede disminuir el contenido
de alcohol y aumentar el catalizador para llegar a valores de % AG menores al 2%. Si bien Lu y
col alcanzan un valor de acidez inferior a 0,5%, con el diseo de proceso mostrado en la Tabla
4.2, Exp. 2, se est llevando adelante la esterificacin con menor consumo de catalizador y
menor temperatura. Este ltimo parmetro representa adems una menor presin de trabajo.
Las relaciones de reactivos y catalizador usados por Tiwari y col (26) surgen de obtener un
modelo computacional estadstico con datos experimentales. Comparando estos resultados
con los obtenidos en Exp 2 mostrados en la Tabla 4.3, se puede ver que Tiwari reporta una
mejor conversin a pesar de utilizar menor proporcin de alcohol, llegando a una acidez menor
a 1, mientras que el resultado obtenido con el aceite de semillas secas JCS2 fue 2.18 %. Es
probable que la diferencia se deba a una diferencia en el contenido de agua inicial del sistema.
Berchams y col (13), estudian la optimizacin del contenido de alcohol para obtener un
nivel final de acidez determinado. Si bien los autores llegan a valores ptimos de %AG, stos
pueden ser alcanzados con una menor cantidad de alcohol que la utilizada en dicho trabajo,
segn lo mostrado por otros autores y por las experiencias anteriormente desarrolladas. La
144
optimizacin de la cantidad de metanol tiene implicancia en el desarrollo de proceso, en las
etapas de recuperacin de alcohol.
Un factor que debe tenerse en cuenta en el diseo de los procesos de esterificacin, es
que en adicin a las reacciones que involucran los cidos grasos, se producen otras reacciones
como la hidrlisis de los triglicridos, la transesterificacin en catlisis cida y la formacin del
metil sulfato cuando reacciona el metanol con el cido sulfrico, tal como se muestra en el
siguiente esquema reaccionante.
O H SO ) RO ( ) ROH ( Alcohol H ROSO
O H H ROSO ) ROH ( Alcohol H SO
2 4 2 3
2 3 2 4
+ +
+ +

Dependiendo de cmo se realiza la experiencia y el contacto de los distintos componentes
del sistema, el consumo de catalizador ser diferente, y por tanto los resultados cinticos
tambin lo sern (14).
3.1.2 Neutralizacin con Glicerina
La corriente de glicerina que proviene del proceso de produccin de biodiesel contiene la
mayor parte del catalizador y del metanol remanentes al final de la reaccin de
transesterificacin. En algunos procesos, como la tecnologa Lurgi, la glicerina se recicla del
segundo reactor al primero, de manera de optimizar el uso del metxido de sodio, emplendolo
como agente neutralizante de los cidos grasos libres del aceite que se alimentar al proceso
de transesterificacin. La glicerina puede actuar adems como agente deshidratante de la fase
aceite, dada su caracterstica de hidrofilicidad.
En esta seccin se desarrollan una serie de experiencias cuyo objetivo es probar los
efectos descriptos de la fase glicerina sobre el aceite. Para ello, se utilizaron las muestras de
aceites provenientes de Paraguay (muestra AJP 1744) y el obtenido de las semillas hmedas
(muestra AJ2H 1792).
El neutralizado con glicerina a escala laboratorio se realiz a 60 C 5 C con agitacin
turbulenta y posterior separacin de fases por decantacin. Esta fase glicerina posee las
caractersticas tpicas de una fase proveniente de la reaccin de transesterificacin (15-20%
metanol; 3-5% de catalizador; 3-5% jabones; 60-70% glicerina; 5-10% material orgnico no
glicerol)
Se determin el porcentaje en masa de cada fase y el contenido de jabones, cidos grasos
y agua. En la fase glicerina tambin se analiz el contenido de catalizador, expresado como
moles de metxido de sodio.
145
En la tabla 4.5 se presentan resultados de diferentes experiencias, mostrando los
balances de cidos grasos, de agua y de masa total en la neutralizacin del aceite de Paraguay
(muestra AJP 1744) y del aceite obtenido a partir de semillas hmedas (muestras JCH2).

Tabla 4. 5 Resultados de experiencias de neutralizacin de AJP 1744 con glicerina
11

INICIAL
Aceite
K(OH)
50%
Glicerina N
Exp

Masa
(g
0
)
Acidez
(%)
Agua
(ppm)
Masa
(g)
Masa
(g
clic
/g
aceite0
)
Jabones
(g/kg)
Catalizador
(mol/g
GLIC
)
Agua
(ppm)
1 JCP 200 9.02 992.18 5.8 0.211 59.71 3.53x10
-4
4388.2
2
2
JCP 110 9.02 992.18 3.5 0.191 196.43 2.15 x10
-4
4208.0
3 JCH2 100 5.54 199.24 0.5 0.189 53.18 7.34 x10
-4

2
Se agregaron adems 17.5 g de metanol, con 0,2% de agua, lo que equivale a 0.035 g.

FINAL
Fase Aceite Fase Glicerina N
Exp

Masa
(g
f
/g
0
)
Acidez
(%)
Agua
(ppm)
Masa
(g
clic
/g
aceite0
)
Jabones
(g/kg)
Agua
(ppm)
1 JCP 0.80 0.97 697.54 0.414 196.43 42080
2 JCP 0.945 1.39 3595.7 0.436 192.06 66900
3 JCH2 0.99 2.52 0.147 194.63

En algunos casos, dada la alta acidez del aceite a neutralizar, y el nivel limitado de
concentracin de metxido de sodio en la fase glicerina, se debe agregar hidrxido de potasio
a esta fase de manera de lograr reducir la acidez del aceite a los valores deseados.
En las experiencias 1, 2 y 3 se verifica una disminucin del contenido de cidos grasos
libres en el aceite y un aumento en la concentracin de jabones en la fase glicerina. Estos
jabones provienen de la neutralizacin de los cidos grasos del aceite, ya sea por el catalizador
como por el KOH agregado.
Solo en el caso de la experiencia 2, no pudo verificarse un aumento de la concentracin de
jabones en fase glicerina, pero si un aumento en la cantidad total. Notar que la cantidad de
glicerina de partida represent un 19,1% respecto del aceite, y al final, como consecuencia de
la adicin de alcohol, esta fase represent un 43,6%, por lo que si bien la concentracin de
jabones casi no vari, la cantidad total prcticamente se duplic.
En la experiencia 1, se produjo un aumento en el contenido de agua de la fase glicerina, y
una disminucin en la fase aceite, lo que esta de acuerdo con la propiedad deshidratante de la

11
Las relaciones de las masas se encuentran en funcin de la cantidad inicial de aceite utilizado para cada experiencia
146
glicerina. En cambio, en la segunda experiencia, debido a un problema en la separacin de
fases, se adicion metanol al sistema para favorecer la misma. Esto condujo a que el efecto
solvente del alcohol aumentara la cantidad de agua en la fase aceite, sustancia indeseable
para la transesterificacin.
Una de las posibles causas que provocan diferencias en los resultados entre la experiencia
1 y 2 es el contenido de jabones, ya que la glicerina de la experiencia 2 presenta una
concentracin de 196,43 g/kg mientras que la primera 59,71 g/kg. Esto indicara que la fase
glicerina que se adiciona al aceite para su neutralizacin no debe contener agentes
emulsionantes en cantidades significativas, y por tanto el proceso debe disearse
cuidadosamente a fin de evitar estos inconvenientes operativos.
A continuacin se muestra el balance de masa del proceso de neutralizacin de aceite con
glicerina alcalina. Se muestran los valores correspondientes a las cantidades de jabones y
cidos grasos.

Figura 4. 1 Balance de moles en la neutralizacin de aceite con glicerina

Se puede observar que el contenido de jabones en la fase glicerina aumenta de 0,072
moles a 0,18 moles, mientras que la cantidad de cidos grasos en el aceite baj de 0,16 a
0,021 moles. En el balance general, la suma de los moles de cidos grasos y oleatos iniciales
es levemente superior a los moles finales, lo que estara indicando que parte del aceite
reacciona con el alcohol y catalizador presente en la glicerina.
Aceite
552 grs
A = 8.23 %
0.16 mol de Ac. olico
MEZCLADO
KOH
15.71 grs
50% H
2
O
Glicerina
132 grs
0.072 mol de Oleato de Sodio
DECANTADOR
Glicerina
172 grs
Rendimiento Aceite
(Masa) = 95.5%
Aceite
527 grs
A = 1.098 %
Aceite
552 grs
A = 8.23 %
MEZCLADO
KOH
15.71 grs
50% H
2
O
Glicerina
132 grs
DECANTADOR
Glicerina
172 grs
Rendimiento Aceite
(Masa) = 95.5%
Aceite
527 grs
A = 1.098 %
147
Para comprobar el carcter deshidratante de la glicerina, se realizaron experiencias
adicionales con 5 muestras de aceite con distinto contenido de % AG y agua. Se utiliz una
misma muestra de glicerina con caractersticas conocidas (50-60% GT, 15-20% Metanol, 6-
15% de jabones y catalizador, 2-3% agua, 5-10% MONG) y una cantidad estequiomtrica de
KOH al 50% para lograr llegar a una acidez menor a 2%. En la tabla 4.6 se muestran los
resultados obtenidos.

Tabla 4. 6 - Variacin del contenido de agua y cidos grasos en la fase aceite para el proceso
de neutralizacin con glicerina
Agua
cidos
Grasos
N
Exp
CONDICIONES
Inicial
(ppm)
Final
(ppm)
Inicial
(%AG)
Final
(%AG)
1 100 g Aceite + 30 g Glicerina 853,52 459,71 0,93 0,52
2 100 g Aceite+30 g Glicerina+0,44 ml KOH 50% 1047,06 642,4 1,99 0,15
3 100 g Aceite+30 g Glicerina+0,88 ml KOH 50% 1244,26 640,6 3,1 0,73
4 100 g Aceite+30 g Glicerina+2 ml KOH 50% 1815,11 1030,83 6 0,1
5 100 g Aceite+30 g Glicerina+2,63ml KOH 50% 1908,35 989,53 7,5 0,13

Grfico 4.2 - Variacin del contenido de % AG y agua para distintas muestras de aceite
0
1
2
3
4
5
6
7
8
1 2 3 4 5
N muestras
%

A
G
0
500
1000
1500
2000
2500
A
g
u
a
(
p
p
m
)
% AG inicial % AG final Cont. Agua inicial (ppm) Cont. Agua final (ppm)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
1 2 3 4 5
N muestras
%

A
G
0
500
1000
1500
2000
2500
A
g
u
a
(
p
p
m
)
% AG inicial % AG final Cont. Agua inicial (ppm) Cont. Agua final (ppm)

Con esta experiencia se comprueba el carcter neutralizante y deshidratante de la glicerina
en el aceite: la acidez disminuye de un 7,5% de % AG a valores menores a 1%; mientras que el
contenido de agua cae entre un 38,6% y 48,5% respecto al inicial.
Es importante destacar que al aumentar la acidez inicial en las muestras, se pudo observar
una mayor dificultad en la separacin de fases, y una disminucin en masa de aceite, es decir,
148
prdida de rendimiento. Estos resultados coinciden en este sentido con lo mostrado en la tabla
4.5. Por este motivo, este proceso est limitado a tratar aceites con valores de acidez de hasta
el 8%.
3 3. .2 2 T Tr ra an ns se es st t e er r i i f f i i c ca ac ci i n n
3.2.1 Condiciones de reaccin
Existen diversas experiencias en produccin de biodiesel a escala laboratorio utilizando
aceite de Jatropha Curcas. Chitra y col (16) mediante pruebas a escala laboratorio, con
reactores de 1 litro de capacidad y 200 gramos de aceite a presin atmosfrica; encontr que
con el 20% v/v de metanol, 1% p/p de catalizador (NaOH), a 60 C y durante 90 minutos; se
obtiene una conversin de aceite a steres del 98%, midiendo este resultado por cromatografa
gaseosa.
Berchams y col (13), realizando sus experiencias a una escala menor con tubos de 15 cm
3

en bao termostatizado y agitacin magntica, encontraron una produccin de steres del
90%, aumentando la proporcin de metanol (27% v/v) y catalizador (1,4% p/p) respecto a
Chitra y col, a igual temperatura y tiempo que estos autores.
Tapanes y col (17) trabajaron con una reaccin a menor temperatura y tiempo (60 minutos
y 45 C) pero aumentando la cantidad de alcohol (relacin 9:1 molar) para llegar a obtener una
conversin a steres del 97% respecto al aceite inicial. Estas experiencias fueron realizadas
con 100 gramos de aceite refinado, blanqueado y desodorizado de Jatropha Curcas
proveniente de Cuba.
Kiwe y col (18) obtienen rendimientos del 76% en biodiesel respecto a la masa inicial de
aceite crudo de jatropha con acidez del 22,6% (realizando previo neutralizado con sustancia
alcalina) con las mismas condiciones de reaccin utilizadas por Chitra y col (16).
Lu y col (11), utilizando 1.3% p/p de KOH como catalizador, propusieron reaccionar aceite
de jatropha a 64 C durante 90 minutos con la relacin molar 6:1 en metanol. La materia prima
con la que se llev a cabo estas experiencias fue aceite de Jatropha filtrado, en un reactor de
250 ml. a presin atmosfrica. Los rendimientos obtenidos fueron superiores al 98% en
conversin a biodiesel.
Es de conocimiento que las condiciones ptimas de reaccin de transesterificacin se
producen utilizando un exceso de metanol (6:1 mol), metxidos como catalizador, a 65 C con
buena agitacin (6,10,11). Teniendo en cuenta estos datos y considerando lo expuesto en
149
prrafos anteriores, se adoptan las siguientes condiciones para la reaccin de
transesterificacin:
Alcohol utilizado: metanol, por su mayor uso y bajo precio frente al etanol en Argentina
Relacin molar alcohol aceite: 6:1
Catalizador: metxidos de sodio y potasio.
Temperatura de reaccin: 65 C
Agitacin: turbulenta con Reynols > 12000
Tiempo de reaccin: 90 minutos para asegurarse de completar conversin
Equipo: Segn lo mencionado en el punto 5 del captulo 2.
3.2.2 Seleccin de catalizador
Se realizaron experiencias con el aceite de Jatropha obtenido en Paraguay (AJP 1744),
con el objetivo de seleccionar el catalizador ptimo para la reaccin de transesterificacin. Se
utilizaron como catalizadores soluciones de metxido de sodio al 30% y metxido de potasio al
32%, ambos disueltos en metanol. Se midi el contenido de jabones en las fases biodiesel y
glicerina luego de la reaccin, y en agua luego de la purificacin. Acondicionado y secado el
biodiesel, se analizaron el rendimiento en peso, contenido de glicerina total y acidez.
Las reacciones fueron realizadas bajo las mismas condiciones de temperatura, tiempo,
agitacin, relacin de volumen de metanol (considerando la cantidad aportada por la solucin
del catalizador), tiempo de decantacin y acondicionamiento del producto final.
En los siguientes diagramas se muestran los resultados obtenidos. Notar que se adopta al
peso molecular del oleato de sodio para expresar los valores mostrados.

Diagrama 4. 1 Balance de masas y jabones para reaccin de transesterificacin con
metxido de sodio.
182 grs
Aceite
Acidez 2.81 %
REACCIN
60 C
90 minutos
45 ml
Metanol
22% v/v
7.44 ml Metxido de
sodio en metanol (30%)
43 grs de Glicerina
94.06 grs/kg
Oleato de Sodio
Biodiesel 176 grs
10.01 grs/kg
Oleato de Sodio
LAVADO
NEUTRO
10.22 grs H
2
O
5% v/v
Biodiesel 146 grs
4.9 grs/kg
Oleato de Sodio
40 grs H
2
O
65.9 grs/kg
Oleato de sodio
LAVADO
SECADO
40 grs HCl
5%
40 grs
H
2
O
80 grs
Efluentes
Biodiesel 145 grs
Acidez: 0.45 %
GT: 0.163

150

Diagrama 4. 2 Balance de masas y jabones para reaccin de transesterificacin con
metxido de potasio.
181 grs
Aceite
Acidez 2.81 %
REACCIN
60 C
90 minutos
43 ml Metanol
21.14% v/v
10.4 ml Metxido de
potasio en metanol (32%)
48 grs de Glicerina
118.85 grs/kg
Oleato de Sodio
Biodiesel 168 grs
15.01 grs/kg
Oleato de Sodio
LAVADO
NEUTRO
10.16 grs H
2
O
5% v/v
Biodiesel 130 grs
2.14 grs/kg
Oleato de Sodio
48.16 grs H
2
O
89.76 grs/kg
Oleato de sodio
LAVADOS
SECADO
40 grs HCl
5%
40 grs
H
2
O
80 grs
Efluentes
Biodiesel 128.8 grs
Acidez: 0.2 %
GT: 0.145

Se obtuvo un mayor rendimiento en masa para el metxido de sodio (79%) respecto del de
potasio (71.16%). La conversin obtenida es similar en ambos casos, tal como lo indica el valor
de glicerina total. Un parmetro importante que diferencia el comportamiento de estos dos
catalizadores es la acidez del biodiesel obtenido, observndose que en el caso de utilizar
metxido de sodio la acidez fue mayor.
La acidez del biodiesel est directamente relacionada con la cantidad de jabones que
salen del decantador. Al neutralizar esta corriente con un cido, los jabones se hidrolizan a
cidos grasos y quedan disueltos en el producto generando acidez. Por lo tanto, para evaluar el
efecto que pueden tener los distintos catalizadores se realiza un balance de moles de los
cidos grasos libres y los jabones (expresados como oleatos) existentes en la fase biodiesel y
glicerina. La tabla 4.7 muestra los resultados.

Tabla 4. 7 - Balance de moles de oleatos para la reaccin de aceite de Jatropha con distintos
catalizadores
INGRESO EGRESO
Catalizador
Moles cido oleico
en aceite
Moles oleato
fase biodiesel
Moles oleato
fase glicerina
BALANCE
2

Metxido Sodio 0.018 0.0063 0.0144 5,0%
Metxido Potasio 0.018 0.0090 0.0203 33,4%
2
El trmino balance se define como la diferencia porcentual entre los moles de oleato presentes en
la corriente de salida (glicerina y biodiesel) y los cidos grasos presentes en el aceite al inicio de la
reaccin

Se puede observar un mayor incremento de jabones para el proceso donde es utilizado el
catalizador de metxido de potasio. Es decir, que existe una mayor velocidad de saponificacin
151
en presencia del metxido de potasio, y en consecuencia se produce una mayor cantidad de
jabones que impactan en la acidez final del biodiesel.
Un resultado importante para destacar es la distribucin de los jabones en las diferentes
fases. Tanto para el catalizador de sodio como en el potasio, el 70% de los moles de jabones
(expresados como oleatos de sodio) se encuentran en la fase glicerina, mientras que el resto
queda en la fase biodiesel. Esta distribucin puede variar con el contenido de alcohol, ya que a
menor cantidad de alcohol en la fase biodiesel, los jabones tienden a concentrarse en la fase
glicerina.
Para eliminar los jabones de la fase biodiesel, y evitar que se produzca un valor de acidez
elevado en el producto final, se realiza un lavado con agua previo al lavado cido. Los jabones
disueltos en la fase biodiesel quedan en la fase acuosa, debido a la mayor solubilidad en esta
fase. Los restos de catalizador existentes en la fase biodiesel son transformados en jabones,
aumentando el nmero de moles de los oleatos durante esta neutralizacin. En la siguiente
tabla se puede apreciar este efecto.

Tabla 4. 8 - Balance de moles de oleatos para el lavado neutro
INGRESO EGRESO
Catalizador Moles
oleato fase
acuosa
Moles oleato
fase biodiesel
Moles
oleato fase
biodiesel
Moles
oleato fase
acuosa
BALANCE
2

Metxido Sodio 0 0.0058 0,0024 0,0087 90,23%
Metxido
Potasio
0
0.0083 0,0009 0,0142 82,46%
2
El trmino balance se define como la diferencia porcentual entre los moles de oleato presentes en
la corriente de salida (agua y biodiesel) y los moles de oleatos presentes en la fase biodiesel luego de la
separacin de la glicerina.

Es importante destacar que en ambos casos se generan jabones en un porcentaje similar
para ambos catalizadores. No obstante, en la distribucin de los moles en cada fase se
encontraron diferencias: mientras que en el potasio el 94% de los moles queda en la fase
acuosa, en el sodio slo el 78.7%. El mayor contenido de cidos grasos presente en el
biodiesel obtenido con el catalizador de sodio se debe a esta mayor concentracin de oleatos
en el biodiesel luego del lavado neutro, existiendo la posibilidad de que el lavado neutro no fue
tan eficiente como en el potasio; o la separacin de fases no se produjo en forma correcta por
la formacin de una emulsin.
Como resultado de estas experiencias, se puede observar que se produce una mayor
generacin de jabones y disminucin en el rendimiento con el catalizador de potasio. Esto
152
representa una desventaja para el uso del mismo. Si bien el metxido de potasio presenta la
ventaja de poder utilizar las sales generadas como fertilizantes, se adopta como catalizador al
metxido de sodio, por mostrar mayor rendimiento y por tener menor precio frente al resto.
3.2.3 Seleccin del proceso ptimo
Las caractersticas iniciales del aceite y los diferentes tratamientos realizados previos a la
transesterificacin influyen en el balance de masas y la acidez final del biodiesel. Con el
objetivo de seleccionar el tipo de proceso, se determin el contenido de cidos grasos libres en
el biodiesel obtenido y el rendimiento ( = g biodiesel/g aceite), en funcin de las operaciones
previas realizadas. En la tabla 4.9 se resumen las experiencias desarrolladas para tal fin.

Tabla 4. 9 - Resultados obtenidos en la produccin de biodiesel con aceite de Jatropha, en
funcin de los diferentes pre-tratamientos realizados
Cond. Iniciales Reaccin
3

Condiciones
finales N
Exp
Aceite % AG
Pretratamiento
MeOH
(% v/v)
MeONa
(% p/p)
% AG
1 AJP 8.90
Est. 30% MeOH +
0.25% H2SO4
24.50% 0.73 0.134 91.75%
2 AJP 8.90
Est. 30% MeOH +
0.46% H2SO4
25.00% 0.8 0.21 95.0%
3 AJS2 12.35
Est. 40% MeOH + 1%
H2SO4
24.45% 1.05 0.19 90%
4 AJP 9.00
Neut.:19%p/p glic. +
2.9% p/p KOH 50%
25.00% 0.85 0.25 70.0%
5 AJP (rep) 8.80
Neut.: 22.2% p/p glic. +
3.15% p/p KOH 50%
24.70% 0.65 0.18 73.1%
6 AJH2 5.54
Neut: 18.9% p/p glic. +
0.5% p/p NaOH 10%
24.67% 1.14 0.21 82.1%
7 AJH1 3.67 Sin pretratamiento 24.40% 1.35 0.27 85.3%
8 AJS1 3.63 Sin pretratamiento 24.40% 1.34 0.24 84.6%
9 AJ3 1.00 Sin pretratamiento 24.60% 0.85 0.1 95.5%
10 AJ3 (rep) 1.00 Sin pretratamiento 24.60% 0.85 0.11 94.0%
3
90 minutos, 65 C, 30 minutos decantacin
En lo que respecta a la esterificacin, en todos los casos el rendimiento () fue superior al
90%, estando el valor de la acidez dentro de los estndares. Notar adems que en ninguna de
las experiencias se observaron problemas como dificultad en la separacin de fases y
formacin de emulsiones. La esterificacin presenta la desventaja de tener un elevado
153
consumo de alcohol para tan poca masa a esterificar (solo el 8% del aceite), debiendo
recuperarse el mismo a travs de operaciones y equipamiento costoso para una baja escala de
produccin. Por lo tanto, se deja propuesto este sistema para aquellos aceites donde la acidez
sea superior al 8%.
Procesos similares en dos etapas han sido reportados previamente (11,12,13). Lu y col
(11) obtuvieron una produccin de metil steres mayor al 90% utilizando 1,3 % p/p de KOH y
24% v/v de metanol. Tiwari y col (12) en su simulacin para la optimizacin del proceso obtiene
una conversin del 99%. Berchams y col (13) llega a producir 90% de metil steres con 27%
v/v de metanol y 1.4% p/p de hidrxido de sodio como catalizador. Es importante destacar que
ninguno de los autores presenta los balances de masas del proceso.
En el caso de los aceites cuya acidez sea inferior a 4%, no es imprescindible realizar pre-
tratamientos. No obstante, se puede observar que el rendimiento aumenta a medida que la
acidez disminuye. Valores del 1% se pueden considerar como ptimos para realizar la
transterificacin y evitar prdidas significativas de rendimiento en masa. Los resultados
obtenidos por Chitra (16) son superiores (98% de rendimiento) partiendo con un aceite de 3 %
de AG, realizando la reaccin en una nica etapa (transesterificacin). No obstante, el valor de
acidez del biodiesel es cercano al lmite establecido por las normas. El rendimiento obtenido
por Tapanes (17) con metxido de sodio como catalizador fue del 96.3%, con un valor de
acidez inferior al de Chitra, aunque es importante destacar que el autor trabaj con aceite
refinado de Jatropha y una mayor relacin de metanol.
Se puede verificar que la neutralizacin con glicerina es una etapa que debe ser
considerada cuando el contenido de cidos grasos del aceite se encuentra entre 6 y 2 %.
Valores de acidez mayores a 8 producen un menor rendimiento en masa y alto contenido de
cidos grasos libres. Con una acidez de 5.54%, se obtiene un rendimiento similar a los otros
procesos, con la ventaja de poder optimizar el uso del catalizador como agente neutralizante.
Kiwe (26) realiza la neutralizacin con hidrxido de sodio, obteniendo un 45% y 76% de
rendimiento partiendo de aceite de Jatropha con acidez 22.5% y 8.8% respectivamente. En la
misma experiencia, la acidez final del biodiesel es de 1% y 0.65%, estando ambas fuera de los
requisitos de calidad. No obstante, para estos valores de acidez no sera factible neutralizar
con glicerina.
Independiente del pretratamiento realizado, se propone recuperar todo el material oleoso
mediante la flotacin de jabones presentes en la glicerina por hidrlisis, y de las corrientes de
lavado a partir del agregado de cidos fuertes (clorhdrico o sulfrico), procesando
posteriormente los cidos grasos mediante reaccin de esterificacin.
154
3 3. .3 3 D De es sc cr ri i p pc ci i n n d de el l p pr ro oc ce es so o
En el anexo II se presenta un flow-sheet de un proceso diseado en base a los resultados
mostrados anteriormente, y que permitira procesar aceite de Jatropha Curcas de diversa
acidez. La cantidad de catalizador y alcohol a agregar depender de la acidez del aceite.
El aceite, en caso de tener un contenido de % AG> 4%, ingresa al reactor 1 donde se
realiza el pretratamiento seleccionado. Caso contrario, se enva directamente a R2.
En el reactor 1 se realiza la esterificacin o la neutralizacin con glicerina. De realizar la
esterificacin, se agrega metanol y cido sulfrico en cantidades mencionadas anteriormente,
se deja reaccionar durante 1 hora y posteriormente se realiza la decantacin. La fase superior
(hidroalcohlica) es enviada al tanque de almacenamiento de metanol a recuperar (TAMR). La
fase inferior (cidos grasos, steres y aceite) es enviada a R2. Si se vara la proporcin de
metanol en amplios rangos, debe tenerse en cuenta que las fases puedan invertirse.
En caso de realizarse el pretratamiento de neutralizacin con glicerina, se agrega la misma
del tanque de almacenamiento de glicerina 1 (TAGL1), mezclndose en el reactor 1 junto con
hidrxido de sodio al 50%, en caso que este sea requerido para disminuir la acidez. La fase
superior (aceite) es enviada a R2, mientras que la fase inferior (glicerina) es enviada al tanque
de almacenamiento de glicerina 2 (TAGL2).
En R2 se produce la transesterificacin. Para ello, se agrega metanol y metxido de sodio
en las cantidades que se detallaron anteriormente. Luego se produce la separacin de fases en
D2, enviando la fase superior (metil-esteres) a las etapas de lavado, y la fase inferior (glicerina)
al tanque de almacenamiento de glicerina 1.
Es importante destacar que tanto en las etapas de pre-tratamiento como en la
transesterificacin, la configuracin reactor-decantador puede reemplazarse por un nico
sistema. De esta forma se ahorraran dos reactores, dos equipos de decantacin, metros de
caera, bombas y vlvulas. No obstante, entre bachadas, debera lavarse el reactor para evitar
presencia de impurezas en la siguiente etapa. Esta configuracin es adecuada para muy bajas
escalas de produccin.
Antes de realizarse la purificacin del biodiesel, el metanol remanente en esta fase debe
eliminarse mediante calor o vaco. Los lavados se efectan en sistemas similares a los
mencionados anteriormente (reactor decantador, o un nico reactor con fondo cnico). El
primer lavado se realiza con agua (5-10% v/v de aceite inicial), y los efluentes, al tener alto
contenido de jabones, se envan al tanque de almacenamiento de glicerina 2 (TAGL2), para
recuperar la materia oleosa contenida en esta corriente acuosa. Los lavados 2 y 3 pueden
realizarse en un mismo equipo, adoptando el sistema cascada, en el cual el efluente del
155
tercer lavado con agua se utiliza para diluir el cido agregado en el segundo lavado. El
segundo lavado se lleva a cabo con cido clorhdrico y el tercero con agua, utilizando en
ambos casos un 30% de volumen de agua respecto de la fase a purificar. Los efluentes
generados en estos lavados debern ser tratados, ajustando el pH y monitoreando metanol,
glicerina y materia orgnica (DBO y DQO).
Las etapas siguientes de purificacin deben eliminar el agua y restos de metanol
existentes en el biodiesel, utilizando calor o vaco. Luego se enva a tanque de
almacenamiento.
La glicerina almacenada en TAGL2 se enva a R3, donde se mezcla con cido clorhdrico
diluido hasta llegar a pH 4. Se produce la separacin de la fase oleosa, que contiene cidos
grasos, aceite y biodiesel, y que constituye generalmente la fase superior del decantador. La
fase inferior posee glicerina, agua, metanol y sales disueltas.
La etapa siguiente consiste en neutralizar a pH 7 la fase rica en glicerina, y luego destilar el
metanol, enviando el mismo a tanque de almacenamiento de metanol para proceso (TAMP).
Posteriormente, se extrae una corriente rica en glicerina (pureza 85%) y sales. Este
subproducto puede ser transformado en glicerina a mayor grado de pureza, aunque el proceso
para realizar tal operacin es costoso por el alto vaco involucrado y los gastos energticos.
Una alternativa de diseo de proceso en la purificacin glicerina, es la de recuperar el
metanol previo a la flotacin de cidos grasos, es decir previo a la etapa de acidificacin. No
obstante, debe tenerse en cuenta que la fase glicerina tendera a gelificarse y la operacin del
reactor se volvera compleja en caso de adoptar esta secuencia.
La fase oleosa (rica en cidos grasos) proveniente del reactor 3 es enviada a tanque de
almacenamiento, a los fines de procesar posteriormente. Cuando el volumen almacenado en
ste lo indique, se realiza la reaccin de esterificacin en condiciones adecuadas segn la
acidez del material almacenado.
La fase hidroalcohlica obtenida en la esterificacin debe ser neutralizada. El metanol de
esta fase se recupera por torre de rectificacin, enviando el mismo al tanque de
almacenamiento de metanol. Los efluentes son tratados con el resto de las corrientes de
desecho generadas durante el proceso de produccin.
Es importante destacar que para recuperar el metanol es necesario utilizar torres de
rectificado para llegar a un producto con bajo contenido de agua. De utilizar metanol con agua,
podran suceder problemas en el proceso, como prdida de rendimiento de la reaccin, alto
contenido de cidos grasos libres en el producto final, entre otros.
156
3 3. .4 4 P Pa ar r m me et t r ro os s d de e c ca al l i i d da ad d d de el l b bi i o od di i e es se el l o ob bt t e en ni i d do o a a e es sc ca al l a a l l a ab bo or ra at t o or ri i o o
Como se mostr en el captulo 3, y segn lo discutido anteriormente, existe variabilidad en
las caractersticas de los aceites de jatropha segn la procedencia de las semillas y el mtodo
de obtencin. Por lo tanto, es de esperar que exista una variacin en los parmetros de calidad
del biodiesel segn la muestra de aceite usada para producirlo.
Se muestran a continuacin (tabla 4.10) los valores mximos, mnimos y medios de los
parmetros de calidad del producto obtenido, segn las condiciones expuestas en 3.2.1, 3.2.2 y
3.2.3, y las respectivas normas de referencia.

Tabla 4. 10 - Parmetros de calidad obtenidos en distintas muestras de biodiesel
IRAM 6515 EN 14214
Propiedades Max Min Media
N
muestras
L. Mn L. Mx L. Mn L. Mx
Fsforo (ppm) 3,93 1 1,98 6 10 10
Acidez (% AG) 0,27 0,10 0,19 6 0,25% 0,25%
Densidad 15
C(g/cm3)
0,887 0,878 0,88 5 0,875 0,9 0,86 0,9
Viscosidad 40 C
(cp)
4,69 4,153 4,46 5 3,5 5 3,5 5
Estabilidad a la
oxidacin (hs)
6 1,05 3,64 6 6 6
Punto niebla ( C) 5 2 3,38 4 5-0 5-0
Punto
escurrimiento ( C)
3 0 1,38 4
ndice de Yodo 108,55 97,3 101,42 6 150 120
Cenizas (%) 0,0130 0,0054 0,0105 3
Carbn Conradson
(%) 0,0280 0,0013 0,0147
2 0,05
Contenido steres
(%)
99,60 99,30 99,45 2 96,5 96,5
Glicerina Total (%) 0,13 0,07 0,11 3 0,25 0,25
Rendimiento (g
bio/g aceite)
95,50% 66,34% 84,00% 6

Se puede observar que el contenido de fsforo se encuentra dentro de los parmetros de
calidad vigentes. Esto permite utilizar el aceite crudo de jatropha sin realizar el desgomado en
una planta con proceso batch. No se observaron, en ningn caso, problemas de separacin de
fases en la decantacin de la glicerina. Al igual que lo expresado por Van Gerpen (1), los
valores de fsforo pueden haber influenciado en el rendimiento de la reaccin de
transesterificacin, ya que la mxima conversin se obtuvo para la tercera muestra de aceite,
en la cual el contenido inicial de fsforo fue cercano a los 100 ppm, en comparacin con los
valores superiores a los 250 ppm presentes en las muestras 1 y 2.
157
Los valores de % AG se encontraron dentro del lmite establecido en las normas. Slo en
una experiencia, con aceite con 3,67% de AG y sin realizar pretratamiento, los valores
superaron los lmites establecidos. Los resultados positivos indican que el pretratamiento
realizado, el catalizador utilizado y el sistema de lavado (purificacin) del biodiesel que se
implementaron fueron adecuados para evitar que la acidez en el producto final est fuera de
especificacin.
Tanto la viscosidad como la densidad de los biodiesel obtenidos cumplen con los
estndares de calidad. Ambos son parmetros que dependen de la estructura del aceite. Por
ejemplo, la viscosidad aumenta con el nmero de tomos de carbono de la cadena del ster y
disminuye con el nmero de dobles ligaduras (3). Con estos resultados, se muestra que el perfil
de cidos grasos presente en el biodiesel de Jatropha es apto para dichos parmetros
El ndice de yodo y los puntos de niebla y escurrimiento estn muy relacionados entre s.
Como se mencion en el captulo 3, se observ una variacin en el ndice de yodo para las
distintas muestras de aceite/biodiesel de Jatropha, teniendo sus consecuencias en el punto de
niebla y escurrimiento del biodiesel, como se muestra en la tabla 4.11.

Tabla 4. 11 Valores de ndice de yodo, punto de niebla y escurrimiento en biodiesel de
Jatropha Curcas
Muestra ndice Yodo Punto Niebla (C)
Punto
Escurrimiento (C)
Biodiesel Jatropha 2da muestra 98,32 5 3
Biodiesel Jatropha 3ra muestra 108,535 2 0

En todos los casos el ndice de yodo se encuentra dentro de norma. Se puede ver que el
ndice de yodo de la tercera muestra genera mejores propiedades en fro que en el caso de la
segunda muestra, donde este parmetro es mayor. Es importante destacar que el ndice de
yodo es inferior al obtenido con biodiesel a partir de soja (19, 20).
A travs del anlisis de glicerina total y steres se pudo observar una buena conversin en
todas las experiencias realizadas. Si bien estos parmetros deben ser monitoreados en planta
pues dependen fuertemente del proceso (2), los resultados dan un indicio de que las impurezas
presentes en el aceite crudo, las proporciones de catalizador y alcohol, el tiempo, la
temperatura de reaccin y las condiciones de proceso establecidas producen una conversin
acorde a los parmetros establecidos.
nicamente la estabilidad a la oxidacin se encuentra fuera de norma. Esto puede deberse
a la manipulacin de la muestra en las experiencias desarrolladas en laboratorio. En cada una
de las etapas del proceso, el biodiesel se contacta con aire que aparece durante el
158
llenado/vaciado de cada uno de los recipientes, y consecuentemente esto produce un deterioro
en la calidad.
El tiempo de estabilidad puede mejorarse con el agregado de aditivos. Se ha comprobado,
tanto en laboratorio como en plantas de pequea y mediana capacidad de tipo discontinua, que
el agregado de una pequea cantidad de antioxidante a la entrada del proceso permite lograr
tiempos en el ensayo de estabilidad a la oxidacin notablemente mejorados. De todas formas,
al producto final debe dosrsele nuevamente antioxidante. El que se utiliza a la entrada del
proceso puede ser por ejemplo BHT (butil hidroxitolueno), en una dosis de 200 a 500 ppm.
Cualquier otro antioxidante cumple la funcin de proteger el aceite/biodiesel durante el proceso.
Se han ensayado adems con el TBHQ (butil-hidroquinona terciaria), los antioxidantes de
Degussa, y de Inmobal Nutrer.
El bajo contenido de cenizas presentes en el producto final muestra que el proceso de
purificacin seleccionado es adecuado, y que no han quedado jabones presentes en alta
concentracin en el biodiesel.
Comparando los valores obtenidos con respecto a los publicados por otros autores, Kumar
y col (21) muestran valores similares en la densidad y residuo carbonoso. No obstante, la
viscosidad del biodiesel obtenido por estos autores se encontraba fuera de norma (5,50 cst).
Los valores de acidez, densidad, viscosidad, cenizas, residuo carbonoso y punto de niebla
obtenidos por Tiwari y col (26) son del orden de los obtenidos en este trabajo de tesis. Tambin
el autor muestra valores de nmero de cetanos, flash point, agua y poder calorfico de metil
steres de jatropha.
Anchen y col (22) en su revisin muestra diversos resultados de parmetros obtenidos en
biodiesel de metil y etil steres de Jatropha. Se puede observar que el contenido de glicerina
total es similar al mostrado en el trabajo experimental. Todo lo contrario sucede en el trabajo
realizado por Kiwe (26), donde este valor es de 1 % para metil steres y 1,1% para etil steres.
En el trabajo de este autor adems el valor de acidez se encuentra fuera de norma. Estos
resultados de bibliografa indican que dado lo reciente de la mayora de estas publicaciones, y
probablemente la falta de experiencia en los procesos de produccin y control de calidad del
biodiesel, los datos dados en publicaciones deben ser analizados cuidadosamente.
El ndice de cetanos del biodiesel puede ser determinado por el mtodo del motor y el
cromatogrfico. Segn lo expresado por Knothe (2), Canacki (3) Ma (9), el nmero de cetanos
se encuentra relacionado con la estructura de los cidos grasos; a mayor longitud de cadena
mayor nmero de cetanos, y a mayor nmero de insaturaciones menor nmero de cetanos.
Dado que el aceite de jatropha es ms saturado que el de soja, podra esperarse que el
nmero de cetanos sea ms elevado. En la tabla 4.12 se muestran algunos valores, junto con
159
el flash point, poder calorfico y punto de niebla. Puede observarse que se reportan valores en
un rango relativamente amplio, lo cual puede deberse a que los aceites usados fueron
diferentes, y que los procesos implementados en los estudios no necesariamente fueron los
adecuados.

Tabla 4. 12 - Parmetros de calidad de biodiesel obtenido por diferentes autores
Autor N Cetano Flash Point ( C) Poder calrico (MJ/kg)
Pto. niebla (
C)
Kumar (2006) 50 170 38,45
Tiwari (2007) 135 39,23 2
Anchen (2008) 52,3 186 39,65
Jefferson (2008) 117 41,72 - 5
Kywe (2009) 48 93 - 1

No se midieron contenido de metanol, agua, contenido de azufre, cenizas sulfatadas,
impurezas insolubles, corrosin a la lmina de cobre, glicerina libre y lubricidad debido a que
estos parmetros dependen del proceso y no de la materia prima. Como el proceso se llev a
cabo en forma adecuada, tal cual lo muestran los resultados anteriores, se puede afirmar que
estos parmetros estarn dentro de los lmites establecidos por las normas.
160
4 CONCLUSIONES
Para la produccin de biodiesel con aceite de Jatropha, pueden desarrollarse diferentes
tipos de procesos, dependiendo de los siguientes factores:
Tamao del emprendimiento
Contenido de cidos grasos libres del aceite
Respecto al primer punto, en este trabajo se puso el nfasis en el anlisis de un proceso
del tipo batch. Esto es debido a que en Argentina el cultivo se encuentra en una etapa
experimental, y la cantidad de materia prima existente puede no hacer viable la produccin en
proceso continuo.
Al realizar el proceso batch, es posible el uso del aceite crudo sin realizar ninguna
operacin de acondicionamiento. Se pudo verificar, a travs de los anlisis de calidad para el
biodiesel obtenido en laboratorio, que con la materia prima en estas condiciones se obtiene un
producto cuyas propiedades se encuentran dentro de los estndares de calidad. En caso de
realizar un proceso continuo, debera pretratarse el aceite, con operaciones de desgomado,
secado y neutralizado.
A partir de los resultados obtenidos en los balances de masas del biodiesel, se concluye
que el contenido de cidos grasos determinar el pre-tratamiento que debe realizarse al aceite.
Estos se encuentran enmarcados en los siguientes lmites:
Aceite con % AG < 2 Transesterificacin
Aceite con % AG entre 2 y 8 Neutralizado con Glicerina
Aceite con % AG mayor a 8 Esterificacin.
En caso de realizar una esterificacin, los parmetros del proceso sern seleccionados en
funcin de la acidez: para muestras con % AG cercanos a 9, se utilizar 20% v/v metanol;
0,25% v/v
mezcla
H
2
SO
4
, a 65 C durante 1 hora; mientras que para un valor mayor (13%) deber
aumentarse el contenido de alcohol (40% v/v) y catalizador (1% v/v
mezcla
H
2
SO
4
); manteniendo
constante la temperatura y tiempo de reaccin.
La neutralizacin del aceite con glicerina es una buena alternativa para optimizar el uso del
catalizador y evitar la esterificacin cuando el contenido de cidos grasos en el aceite se
encuentra entre 2 y 8%. Adems de disminuir este parmetro a valores menores de 2.5%, la
mezcla con glicerina reduce el contenido de agua en aceite. Valores elevados de % AG
producen prdidas en masa de aceite, provocando adems problemas en la separacin de
161
fases. Para acondicionar el aceite, el neutralizado se realiza con 19-22% p/p de glicerina sin
purificar, y el agregado de 1-3,5% p/p de solucin de hidrxidos de sodio o potasio al 50%.
Se establecen los siguientes parmetros para la reaccin de transesterificacin: metanol
en relacin 6:1 molar respecto al aceite, solucin de metxido de sodio en metanol al 30%
como catalizador, concentracin de la solucin de catalizador entre 0,73 y 1,35 % en peso de
aceite (variable debido a la acidez de la materia prima), 65 C de temperatura, 90 minutos de
reaccin y agitacin violenta.
Se realizaron pruebas utilizando metxido de potasio como catalizador, debido a las
ventajas que presentan las sales de ste frente a las de sodio. Se pudo observar una mayor
generacin de jabones y prdida de materia prima respecto al catalizador de sodio. No se
descarta la utilizacin del mismo en pruebas posteriores, con aceite de jatropha curcas que
posea otras caractersticas.
Se observa que el producto final cumple con los parmetros de calidad establecidos por
normas europeas (EN 14214) y argentina (IRAM 6515). Adems, estos se asimilan a los
obtenidos por otros autores que han trabajado con este tipo de materia prima. Solo debera
ajustarse la estabilidad a la oxidacin mediante el agregado de antioxidantes, aunque no se
descarta que los valores obtenidos pueden verse influenciados por el manejo de la muestra
realizado en el laboratorio.
En el anexo II se pueden observar los distintos tipos de procesos planteados en funcin de
la acidez del aceite, con los respectivos balances de masas y composiciones de las corrientes.
Es importante destacar que en todos los casos la materia prima se recupera al final del
proceso, por flotacin de cidos grasos en glicerina y aguas de lavado, y posterior
esterificacin de los cidos grasos para la produccin de biodiesel.

162
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164
CAPTULO
TRATAMIENTO DE RESIDUOS

166
Captulo 5
Tratamiento de residuos
1 INTRODUCCIN
Los principales residuos generados en la produccin de biodiesel a partir de semillas de
Jatropha Curcas son: cscara del fruto, cscara de semillas, harinas y glicerina (1,2,3,4). Estos
pueden transformarse en subproductos en caso que sean utilizados en otras aplicaciones,
generando un valor adicional a la cadena de produccin.
La cscara de semillas y frutos pueden ser utilizadas como materia prima en procesos de
generacin de energa, ya sea en forma directa a partir de la combustin; o en forma indirecta
mediante digestin anaerbica y pirlisis (4,5). Sotolongo y col (6) mencionan en su trabajo que
ambas pueden ser utilizadas como combustible slido, debido al poder calorfico que
presentan: 2.651 Kcal/kg para la cscara de fruto y 4.108 Kcal/kg para la cscara de la semilla.
Los valores mostrados anteriormente son similares a los expuestos por Openshaw en su
revisin (2).
Un uso alternativo para estos subproductos es la aplicacin en el suelo como fertilizante
orgnico luego de ser tratados mediante compostaje. A partir de este proceso se genera un
producto con caractersticas ptimas para ser aplicadas en el suelo, cuya relacin carbono
nitrgeno (C/N) es de 12,3 y adems presenta alto contenido de potasio (6,2% en peso). El
compostaje de cscaras se realiz en conjunto con hongos lignocelulsicos (300 g/t cscara),
durante un mes de tratamiento, pudiendo ste ser ampliado a 4 meses de forma de obtener un
producto de mejores caractersticas (7).
Otras aplicaciones reportadas en cscaras de fruto y semillas son formacin de briquetas,
uso como materia prima en el proceso de pirlisis y alimentacin en digestor anaerbico (50).
Como se mencion en el captulo 3, en caso de que las harinas sean destinadas para fines
alimentarios, es necesario realizar un proceso de detoxificacin. Esto resulta viable cuando se
manejan grandes volmenes de produccin. Por otro lado, existen alternativas para
emprendimientos de pequeo tamao. Una es su utilizacin como fertilizante (tambin
comentado anteriormente) y otra, la produccin de biogs a partir del tratamiento anaerbico.
CAPTULO 5 TRATAMIENTO DE RESIDUOS
167
Ghosh y col (8) estudiaron el uso como fertilizante de la harina de jatropha, aplicada en
forma directa al campo. Como resultado observaron un incremento del 120% en el rendimiento
sobre cantidad de semillas cosechadas respecto a un blanco, cuando se aplica 3 toneladas de
harina por hectrea.
Sherchan y col (9) realizaron un estudio similar, verificando la respuesta en el cultivo de
arroz. Aplicando 10 t de harinas por hectrea en suelos francos de caractersticas cidas,
llegaron a incrementar un 10% en la cosecha respecto a la aplicacin de otro tipo de
fertilizantes orgnicos. En otro trabajo (10) se menciona que una de las ventajas que posee
este subproducto es el alto contenido de nitrgeno y fsforo respecto a otros fertilizantes
orgnicos, como el excremento de vacas y pollos.
Los compuestos txicos presentes en las harinas pueden servir como biopesticidas. A
pesar de que los steres de forbol se descomponen en 6 das, Heller (5) alerta sobre la
presencia de stos en cultivos cuando se utiliza la torta de jatropha curcas como fertilizante. En
caso de alimentar a un biodigestor con harinas de Jatropha, los elementos presentes en estas
sern transformados en productos de cadena corta, gracias a las reacciones provocadas por la
actividad biolgica de las bacterias metanognicas (11,12).
Staubmann y col (13) evaluaron diferentes tipos de reactores anaerbicos para tratar las
harinas de jatropha curcas, provenientes del proceso de extraccin de aceite por prensado. Los
mejores resultados fueron obtenidos en reactores anaerbicos de lecho fijo, conocidos como
filtro anaerbico. En este reactor la produccin de biogs fue 3.5 m
3
de biogs/m
3
de
biodigestor por da (350 l por kg de materia seca, con un 70% CH
4
). Radhakrishna (14)
compar los resultados de harinas generadas en el proceso de extraccin de aceite por
prensado y solvente, obteniendo como resultado 0,6 m
3
y 0,5 m
3
de biogs por kg de semillas
respectivamente.
Chandra (15) evalu la generacin de biogs con semillas de jatropha luego de extraccin
de aceite por prensado. Las mismas fueron introducidas en biodigestores de 5 litros de
capacidad, junto con estircol bovino y diferentes diluciones de agua, a los fines de obtener
una composicin que produzca mayor cantidad de biogs con alto contenido de metano. Con
una dilucin en agua de 1:4 y 50% en peso de estircol de bovino, obtuvo 250 litros de biogs
por kg de torta, con un 68% de metano. Sin el agregado del estircol y con la misma dilucin,
la produccin de biogs disminuy a 240 litros/kg torta, con un 67.2% de metano.
Visser y col (16) estudiaron la produccin de biogs de harina de jatropha con distinto
contenido de cscara de semilla, en digestores de 1 litro a partir de una nica carga. Como
conclusiones resaltan que a menor contenido de cscara, mayor produccin de biogs, siendo
significativa la diferencia entre tratamientos. Adems, sugieren un tiempo de residencia mayor
a 60 das.
168
La glicerina es el principal subproducto del proceso de produccin de biodiesel. La masa
generada depende del aceite procesado, siendo generalmente el 10% del peso inicial del
mismo. La glicerina es separada de los steres de metilo (biodiesel) luego de la
transesterificacin, junto con una determinada cantidad de impurezas (metanol, jabones y
sales), que son separados por neutralizacin con cidos fuertes (16).
Thompson (18) menciona que para poder dar un valor adicional a esta corriente es
necesario realizar distintas etapas de purificacin. Los diferentes procesos planteados por el
autor son: destilacin fraccionada en vaco, filtracin, intercambio inico en resinas y agregado
de aditivos. Estas operaciones son factibles en plantas que producen grandes volmenes de
biodiesel; mientras que en emprendimientos de menor escala no resulta viable
econmicamente. El autor agrega adems que la corriente de glicerina cruda tiene alto
contenido de carbono (24% - 26.3%) independientemente de la materia prima utilizada en el
proceso de produccin de biodiesel.
La glicerina purificada puede ser utilizada como materia prima en la produccin de
alcoholes (1,3- propanodiol, 1,2- propanodiol), hidrgeno, cosmticos, drogas medicinales,
lubricantes, material de packaging y otros polmeros (19).
Se han buscado diferentes alternativas para el uso de glicerina en aquellas plantas donde
no es viable realizar la purificacin. Una de estas es la fermentacin anaerbica, la cual
presenta la ventaja de tener bajo costo operativo y generar productos de valor agregado, como
biogs y efluentes con potenciabilidad uso de fertilizantes (20). Para que el proceso sea
estable, es necesario agregar una fuente nitrogenada de forma de equilibrar la relacin
carbono/nitrgeno (11).
Amon y col (21) encontraron un aumento de la produccin de biogs con el agregado de
un 6% en peso de glicerina a una mezcla compuesta por estircol de cerdo, grano y marlo de
maz, de 569 a 679 l de biogs/kg de slidos voltiles respectivamente. Las pruebas fueron
realizadas en reactores batch de 1 litro de capacidad a 38 C 40 C. Los autores recomiendan
que la cantidad de glicerina agregada no debe exceder el 15% en peso de la corriente. A
medida que aumenta la proporcin de 3% a 15% en peso, los autores encuentran una
reduccin en el contenido de metano presente en el biogs.
En otro estudio similar, alimentando diariamente digestores de lecho mvil en flujo
ascendente (UASB) de 3000 ml de capacidad con una corriente compuesta por 5% en peso de
glicerina y 95% de estircol bovino, se encontr un incremento en la produccin de biogs de
un 300% respecto al estircol (22). La produccin diaria de biogs para la corriente con
glicerina fue de 734,8 ml
N
/g a 37 C. Los autores mencionan como una ventaja el alto contenido
de carbono fcilmente degradable en esta sustancia, y que la misma debe ser acompaada por
residuos orgnicos con alto tenor de nitrgeno para obtener resultado exitosos en la
biodigestin.
169
1 1. .1 1 D Di i g ge es st t i i n n A An na ae er r b bi i c ca a
La digestin anaerbica de la materia orgnica abarca tres etapas: hidrlisis y
fermentacin; deshidrogenacin acetognica; y formacin de metano y dixido de carbono. En
cada etapa se generan diferentes tipos de productos, acortndose las cadenas carbonadas a lo
largo del proceso. En la siguiente figura se pueden observar las etapas que suceden durante
la digestin anaerbica, y las principales reacciones que participan en la misma:

Figura 5. 1 Etapas del proceso de degradacin anaerbica de la materia orgnica (11)
MATERIA ORGNICA
(Carbonatos, lpidos, protenas)
HIDRLISIS Y FERMENTACIN
(Bacterias hidrolticas fermentativas)
cidos Grasos (Propionico, Butrico)
Etanol
DESHIDROGENACIN ACETOGNICA
(Bacterias acetognicas productoras de
hidrgeno)
DECARBOXILACIN DEL ACETATO
(Bacterias metanognicas acetoclsticas)
FORMACIN REDUCTIVA DE METANO
(Bacterias metanognicas
hidrogenotrficas)
ACETATO H
2
+ CO
2
CH
4
+ CO
2

Oxidaciones
4 3 2 3
CH HCO O H COO CH
CARBNICO CIDO METANO AGUA ACETATO
HIDRGENO ACETATO LACTATO / ETANOL / BUTIRATO / PROPIONATO
+ +
+ +
+

(1)
Reducciones
170
O H 4 CH H H 4 HCO
METANO CARBNICO CIDO
O H 4 COO CH H H 4 HCO 2
ACETATO CARBNICO CIDO
2 4 2 3
2 3 2 3
+ + +
+ + +
+
+
(2)

Se puede observar que la generacin de metano se debe a una asociacin sintrfica de las
bacterias productoras de hidrgeno en la etapa acidognica (oxidacin de compuestos de
cadena larga) con las consumidoras de hidrgeno en la etapa metanognicas (reduccin del
carbnico).
Un producto intermedio de gran importancia en el proceso son los cidos orgnicos
voltiles. La generacin de estos se produce en la etapa de hidrlisis, mientras que el consumo
se da en la etapa acetognica. En las reacciones mostradas anteriormente se puede observar
que la acidez del medio est dada por el cido actico. Cuando ste se consume, se genera
simultneamente alcalinidad debido al bicarbonato. Ambas reacciones producen un efecto
buffer. Por lo tanto, un balance entre produccin y consumo de estos compuestos dentro del
biodigestor es esencial para que el proceso anaerbico sea estable.
A travs del mtodo desarrollado por Jenkins y col (23) se puede tener una idea sobre este
comportamiento. Mediante titulacin con un cido fuerte se obtienen los valores de alcalinidad
parcial al bicarbonato a pH 5,75 (ALC1), mientras que la alcalinidad total es obtenida a pH 4,3
(ALC2), valor que es proporcional al contenido de cidos grasos voltiles. Un valor bajo de la
alcalinidad al bicarbonato ser un indicador de que el biodigestor no se encuentra funcionando
correctamente, por lo tanto, la relacin entre ALC1/ALC2 debe ser superior a 0,5.
Mediante titulacin con una base fuerte sobre la muestra previamente utilizada para el
anlisis de alcalinidad, se puede determinar la acidez total. La diferencia entre ALC1 y acidez
siempre debe ser mayor a cero.
La relacin entre el contenido de carbono y nitrgeno (C/N) es otro factor de suma
importancia en los procesos anaerbicos. Diversos autores mencionan que debe encontrarse
entre 10 y 30 (11,12,24). Corrientes de desechos con baja relacin C/N generan menos biogs
que otras con una mayor relacin. Elevado contenido de nitrgeno puede inhibir el crecimiento
de la flora bacteriana debido a la potencial formacin de amonio (12). La ventaja que presenta
este tipo de residuos es la capacidad de poder co-digerir en el mismo reactor algn otro
sustrato con alto contenido de carbono, como las heces de los animales (24).
Otros parmetros que influyen en el funcionamiento del biodigestor son: temperatura del
sustrato, pH, contenido de slidos (totales y voltiles), disponibilidad de nutrientes, tiempo de
retencin y agitacin (11, 12).
El objetivo de este captulo es evaluar el funcionamiento de un biodigestor cuando es
alimentado con una mezcla compuesta por glicerina y harina de semilla de Jatropha Curcas,
171
luego de realizar la extraccin del aceite por solvente. Se busca la carga ptima (cantidad y
composicin) que permita obtener alta produccin de biogs y contenido de metano; y
parmetros estables (pH, acidez y alcalinidad) dentro del sistema.
2 EXPERIMENTAL
Para el desarrollo de las experiencias se utiliz reactor de vidrio de 2 litros de capacidad
descripto en el captulo 2. El mismo fue cargado con inculo proveniente de otro sistema
anaerbico. Una vez agregado al reactor se mantuvo a temperatura (35 C 3 C) y sin
alimentacin durante 15 das, a los fines de permitir la adaptacin de la flora bacteriana.
Todas las experiencias se realizaron en el mismo reactor. Cuando se produce un cambio
en la composicin de la corriente de entrada, se deja estabilizar el biodigestor durante una
semana, para luego tomar las variables de respuesta del proceso (produccin de biogs y
estabilidad del inculo).
Las materias primas utilizadas como alimentacin fueron harinas de semillas de Jatropha
Curcas (con y sin cscara) y fase glicerina proveniente del proceso de transesterificacin. El
material orgnico presente en esta fase (cidos grasos, metil steres, triglicridos) fue
removido mediante el agregado de cido clorhdrico y separacin de fases: superior (orgnica,
que se utiliz en otros fines) e inferior (glicerina). Esta ltima fue neutralizada con el agregado
de hidrxido de sodio hasta pH 7.
Las harinas se obtuvieron luego de realizar la extraccin de aceite mediante solvente en
equipo SOHXLET. Fueron acondicionadas eliminando hexano remanente mediante secado, y
almacenadas en recipientes adaptados para tal fin.
La caracterizacin de las materias primas incluy el anlisis de nitrgeno total segn
Kjedhal (AOAC Ba 4a-38), fsforo y potasio (Methods of Analysis for nutrition labeling 970.39 y
965.3 respectivamente), contenido de slidos totales y voltiles (Metodologa segn APHA
2540 B y APHA 2540 E respectivamente). Se analiz tambin en la glicerina el contenido total
de glicerina (procedimiento interno de laboratorio, ver captulo 2 inc. 6.15.2), metanol (EN
14110), cenizas (ASTM D 482) y agua (EN 12937, ASTM D 4928).
Diariamente se realiz la alimentacin del biodigestor junto con el agregado de agua, hasta
obtener la dilucin ptima. Realizada la carga, se elimina parte del lquido interno del reactor, a
los fines mantener volumen constante. Luego se mide la produccin de biogs a partir de la
diferencia de volumen en gasmetro respecto al da anterior (ver captulo 2 inc 7.4.1).
Semanalmente, se realiz la medicin del contenido de dixido de carbono presente en el
172
mismo, mediante mtodo ORSAT. El mismo se toma como indicador del contenido de metano
presente.
Al efluente del biodigestor se realiza el control semanal (generalmente el mismo da en
cada semana) de pH (Metodologa segn APHA 2540 B), acidez y alcalinidad (23). En muestra
acumulada de efluente, luego de 80 das de operacin, se determin el contenido de nitrgeno
(AOAC Ba 4a-38), fsforo (AOCS Ca 12-55) y potasio (Methods of Analysis for nutrition labeling
965.3), slidos totales y voltiles (Metodologa segn APHA 2540 B y APHA 2540 E
respectivamente), a los fines de verificar el potencial uso del mismo como fertilizante.
3 3. .1 1 R Re es si i d du uo os s u ut t i i l l i i z za ad do os s p pa ar ra a l l a a g ge en ne er ra ac ci i n n d de e e en ne er rg g a a m me ed di i a an nt t e e
c co om mb bu us st t i i n n. .
En este trabajo de tesis se propone utilizar a las cscaras de las semillas y frutos como
fuente de generacin de energa mediante la combustin directa de las mismas.
Para evaluar el potencial uso de las mismas, se analiz el poder calorfico y el residuo que
queda luego de la combustin, a los fines de verificar el potencial uso en caldera de estos
subproductos.
En la Tabla 5.1 se muestran los resultados obtenidos.

Tabla 5. 1 Composicin de las harinas de Jatropha provenientes de semillas completas
Parmetro Cscara Semilla Cscara fruto
Relacin en peso respecto al
fruto (base seca)
0.21 0.435
Cenizas (g/100g) b.s. 7.05 15.32
Poder calorfico (Kcal/Kg) 4100 3420
Protena bruta (g/100 g b.s.) 4.93 <4.00
Fsforo (mg/100 g b.s.) 82.97
Potasio (mg/100 g b.s.) 1715.03

Se puede observar que el poder calorfico de las cscaras de semillas es mayor, adems
de encontrar un menor contenido de cenizas en estas cscaras que respecto a las del fruto.
Esto indicara que las cscaras de las semillas presentan una mejor adaptabilidad para ser
173
alimentadas directamente en calderas, ya que adems de generar una mayor cantidad de
energa, el residuo que queda luego de la combustin es menor.
Una de las posibilidades que facilitaran el uso de las cscaras de fruto como combustible
de caldera es la formacin de briquetas y/o carbn. De esta forma se evitaran problemas y se
aprovechara de mejor forma este subproducto.
En caso de aplicar directamente al suelo las cscaras de semillas, el aporte de potasio es
importante ya que este elemento se encuentra presente en altas concentraciones.
3 3. .2 2 R Re es si i d du uo os s u ut t i i l l i i z za ad do os s e en n p pr ro oc ce es so os s d de e b bi i o od di i g ge es st t i i n n
3.2.1 Composicin de las corrientes
En las siguientes tablas se muestran las caractersticas de los subproductos utilizados en
la alimentacin del biodigestor:

Tabla 5. 2 Composicin de las harinas de Jatropha provenientes de semillas completas
HSC 1 HSC 2 HSC 3
Parmetro
Hmedas Secas Hmedas Secas Hmedas Secas
Hum. y voltiles 105C (g/100 g) 34,67 11,25 12,69 10,54 9,05 9,24
Voltiles 550 C (g/100 g b.s.) 92.2 93,4 92,64 92,44 90,96 91,56
Nitrgeno (g/100 g) b.s. 4,14 4,44 3,7 3,58 4,42 4,26
Protena bruta (g/100 g) b.s. 25,88 27,75 23,1 22,4 27,62 26,63
P elemental mg/100 g b.s. 726,8 733,3 552 584,1 1009,95 1140,95
K elemental mg/100 g b.s. 1138,4 1030,6 1047,5 990,3 1757,29 1347,72
b.s.: base seca; HSC = Harinas de semillas completas.

Tabla 5. 3 Composicin de las harinas de Jatropha provenientes de semillas descascaradas
HSD HSD ET
Parmetro
Hmedas Secas Hmedas Secas
Hum. y voltiles 105C (g/100 g) 9,13 7,55 10,04 23,47
Voltiles 550 C (g/100 g b.s.) 88.74 88,01 87,96 88,26
Nitrgeno (g/100 g) b.s. 8,05 8,74 8,57 9,01
Protena bruta (g/100 g) b.s. 50,33 55,69 53,56 56,32
P elemental mg/100 g b.s. 2128,23 2330,40 2252,19 2243,16
K elemental mg/100 g b.s. 1739,53 1892,9 1865,35 1649,92
b.s.: base seca; HSD = Harina semillas descascaradas; HSD ET = Harinas semillas descascaradas
tratadas con etanol.
174

Al igual que lo observado en el captulo anterior, el descascarado favorece el aumento de
nitrgeno y fsforo en las harinas, elementos que se requieren para una ptima digestin
anaerbica. Debido a que el aceite fue extrado, las harinas aportan una mayor proporcin de
nitrgeno respecto al carbono (26).
La fase glicerina utilizada en estas experiencias posee impurezas que podran ser
eliminadas por procesos de bajo coste, quedando una concentracin superior de glicerina,
cercana al 80%. Uno de los compuestos presentes es el metanol. A nivel industrial y segn lo
mencionado en otros captulos, el metanol es recuperado a los fines de evitar la contaminacin
ambiental y disminuir el consumo del mismo. No obstante, en este trabajo se lo agrega con el
objetivo de verificar la resistencia de las bacterias a degradar este compuesto, debido a la
toxicidad que el mismo presenta.
Otras impurezas presentes en este subproducto son agua, cenizas y materia carbonada.
En la tabla 5. 4 se muestra la composicin de la fase glicerina utilizada en la carga del
biodigestor.

Tabla 5. 4 Composicin de la fase glicerina 1 y 2
Parmetro Glicerina 1 Glicerina 2
Glicerina (g/100 g b.h.) 27,67 30,81
% Metanol 8,37% 9,60%
% Agua 48,36% 45,76%
% Cenizas (b.h.) 5,38% 4,80%
Hum. Y voltiles 105C (g/100 g) 94.11 94,96
Voltiles 550 C (g/100 g b.s.) 11,71 9,66
Nitrgeno Total (g/100 g. b.s) < 1% < 1%
Fsforo elemental (mg/100 g b.s.) 5.71 5.51
Potasio elemental (mg/100 g b.s.) <1 <1
pH 6,79 7,44

El contenido de cenizas es una medida de las sales de sodio presentes en la fase. La
presencia de este elemento es debido al catalizador (metxido de sodio) utilizado en la
reaccin de transesterificacin y el hidrxido de sodio empleado para la neutralizacin de la
glicerina. Notar que el sodio podra ser reemplazado por potasio, en caso que se utilicen
catalizadores y lcalis de este tipo.
175
3.2.2 Clculo de la carga del reactor.
La carga de un biodigestor es funcin del volumen del reactor y la masa de slidos
voltiles presentes en la alimentacin. Esta debe encontrarse entre 1 y 6 kg de slidos voltiles
por metro cbico de reactor por da (11,12).
La cantidad de subproductos generados por una planta de produccin que procese 1 t por
da de frutos de Jatropha (secos) depender de la eficiencia del proceso de extraccin.
Teniendo una eficiencia del 80% (proceso de extraccin por prensado) la relacin entre las
masas de harina y glicerina es 4.35:1 (semillas descascaradas) y 9.18:1 (semillas completas).
Considerando una eficiencia del 100% (proceso de extraccin con solvente) se obtiene una
relacin de 2,9:1 p/p de harinas sobre la glicerina (semillas descascaradas) y 6,76:1 (semillas
completas). Al obtenerse las harinas por extraccin con solvente en la etapa experimental, se
utilizarn estas ltimas relaciones. Es importante destacar que se utiliza glicerina con un 30%
de pureza, segn los resultados mostrados en 3.2.1.
Con estos resultados, y considerando la concentracin de slidos de cada componente, se
calcula la mxima carga que puede recibir el biodigestor mediante la siguiente ecuacin:

. BIODIG HARINA GLICERINA
HARINA HARINA GLICERINA GLICERINA
. BIODIG
SV
Vol
1
Grs Grs
SV Grs SV Grs
Vol
Masa
N ALIMENTACI
+
+
= (3)

harina en presentes voltiles Slidos % SV
agregada Harina de Masa Grs
glicerina en presentes voltiles Slidos % SV
agregada Glicerina de Masa Grs
r Biodigesto Volumen Vol
r biodigesto al entrada de corriente en voltiles slidos de Masa Masa
: Donde
HARINA
HARINA
GLICERINA
GLICERINA
. BIODIG
SV
N ALIMENTACI
=
=
=
=
=
=

Tabla 5. 5 Clculo de la carga ptima al biodigestor en funcin de la cantidad de glicerina y
harinas provenientes de semillas descascaradas.
Masa de Harina
(g)
Masa de
Glicerina (g)
g SV/ l
biodigestor
1,45 0,5 0,99
2,9 1 1,98
4,35 1,5 2,97
5,8 2
3,96
7,25 2,5 4,95
8,7 3 5,95
g SV = Gramos de slidos voltiles; l biodigestor = volumen de biodigestor
Mxima carga al reactor
176

Tabla 5. 6 Clculo de la carga ptima al biodigestor en funcin de la cantidad de glicerina y
harinas provenientes de semillas completas.
Harina Glicerina
g SV/ l
biodigestor
3,38 0,5
2,31
6,76 1 4,61
10,14 1,5 6,92
13,52 2 9,22
g SV = Gramos de slidos voltiles; l biodigestor = volumen de biodigestor

Se toma como volumen del biodigestor 1,2 litros, que es el volumen ocupado por el
inculo.
En las tablas mostradas anteriormente se observa que en caso de utilizar harinas de
semillas descascaradas, es posible dosificar una mayor cantidad de glicerina para un mismo
volumen de biodigestor.
Otra caracterstica importante es que las harinas de semillas sin cscaras presentan un
mayor contenido de nitrgeno que aquellas que provienen de las semillas con cscaras. En los
reactores anaerbicos, contar con la presencia de este elemento es una ventaja, ya que
permite obtener una buena relacin C/N sin tener que adicionar otro material que provea a este
nutriente, como por ejemplo, ramas, hojas y aserrn (11).
Para estas experiencias, la relacin de C/N se puede estimar en el orden de 7 a 17, segn
las siguientes suposiciones:
El contenido de nitrgeno presente en la fase glicerina es despreciable (<0,1%) (18).
Se puede estimar el contenido de carbono en la fase glicerina, con los pesos
moleculares del metanol y la glicerina. No obstante, este valor es superior debido a la
existencia de materia orgnica no glicerina (restos de jabones, cidos grasos, biodiesel,
mono-di-triglicridos) que aportan este elemento.
En las harinas, el contenido de carbono se encuentra principalmente en las protenas e
hidratos de carbono. (83,22).
Se requerir de agua a los fines de obtener un ptimo porcentaje de slidos totales dentro
del reactor, debiendo estar el mismo entre 5-15%. Se realiza el clculo para los dos tipos de
harinas generados, segn la siguiente ecuacin:

HARINA GLICERINA
HARINA HARINA GLICERINA GLICERINA
Masa Masa
ST % Masa ST % Masa
) ST (% agregados Slidos %
+
+
= (4)

ST % Total Masa ) Grs ( agregados slidos Grs
SOL
= (5)

Mxima carga al reactor
177
( ) ST % 1 ( Grs Grs
Grs
dilucin con ST %
SOL AGUA
SOL
+
= (6)
harina en presentes totales Slidos % ST %
agregada Harina de Masa Masa
glicerina en presentes totales Slidos % ST %
agregada Glicerina de Masa Masa
r biodigesto al entrada de corriente en totales slidos de Porcentaje ST %
: Donde
HARINA
HARINA
GLICERINA
GLICERINA
=
=
=
=
=

Se realiz un clculo iterativo hasta obtener los valores requeridos. Los resultados se
muestran en la tabla 5.7:

Tabla 5. 7 Cantidad de agua necesaria para llegar a dilucin requerida por el proceso de
digestin anaerbica
Harinas de semilla sin cscara
Corriente Masa (g)
% Slidos
Agregados
Gramos
slidos
agregados
% ST con
dilucin
Glicerina 1
Semillas 2,9
TOTAL 3,9
68,8% 2,68 12,7%
Agua 20
Harinas de semillas con cscara
Corriente Masa (g)
% ST
Agregados
Gramos ST
agregados
% ST con
dilucin
Glicerina 1
Semillas 6,7
TOTAL 7,7
79,1% 6,09 12,7%
Agua 46,5

Notar que se requiere una mayor cantidad de agua en caso de que se procesen las
harinas provenientes de semillas con cscara, para obtener una misma concentracin de
slidos en el lquido mezcla de alimentacin al biodigestor.
3.2.3 Funcionamiento del reactor anaerbico.
3.2.3.1 Variacin de la produccin de biogs con la composicin de la
corriente de alimentacin.
Con el objetivo de verificar cmo responde la produccin de biogs del sistema a los
cambios en la composicin de la corriente de entrada, se realizaron experiencias con mezclas
de glicerina y semillas en diferentes proporciones. Como variable respuesta se toma la
178
produccin de biogs bajo condiciones de temperatura y presin (293 K y 1 atm) y en funcin
de los gramos de SV existentes en la corriente de alimentacin.
En una primera instancia, se agregaron cantidades de glicerina y harinas en funcin de las
generadas por el proceso de produccin de biodiesel con semillas de Jatropha Curcas, para las
distintas alternativas del proceso (procesamiento de semillas con o sin cscaras). Se realizaron
tres tratamientos, detallados segn la siguiente notacin:
EXP1: alimentacin con harinas de semillas completas
EXP2: alimentacin con harinas de semillas descascaradas
EXP3: Idem EXP 2, solo que se utiliza el doble de los residuos.
Se toman valores de carga cercanos a los calculados en 3.2.2. En los siguientes grficos
y tablas se muestran los resultados obtenidos.

Grfico 5. 1 Valores medios de produccin de biogs en funcin del tipo de harinas presente
en la alimentacin del biodigestor
EXP1 EXP2 EXP3
0
600
1200
1800
P
r
o
d
u
c
c
i
n

b
i
o
g
s

(
m
l
)
Produccin ml/grs SV (ml/grs SV)
Produccin neta biogs ml (ml)

Tabla 5. 8 - Produccin de biogs en funcin del tipo de harinas presente en la alimentacin del
biodigestor
Condiciones Produccin biogas (ml)
12

N Exp.
Harina (g) Glicerina (g) Diaria % CO
2
Por g de
alimentacin
13

Por g
SV
n
EXP 1 5,69 1,12 1106 16.3 164 239 6
EXP 2 3,47 1,11 1305 19.0 285 487 6
EXP 3 7,04 2,30 1795 33.3 192 330 6

12
Se toman como condiciones normales: Temperatura 293 K y Presin 1 atm.
13
No se tiene en cuenta la cantidad de agua agregada para este resultado
179
n: nmero de resultados procesados; ml:mililitros de biogs; SV: Slidos voltiles
Los valores fueron registrados luego de un perodo de adaptacin al cambio de carga,
generalmente de una semana.
A travs del anlisis de la varianza, tomando como variable respuesta la produccin diaria
de biogs, se han encontrado diferencias significativas entre los tratamientos EXP1 y EXP2.
Para igual cantidad de glicerina, la produccin de biogs es mayor cuando se alimenta al
reactor con semillas descascaradas. El mismo resultado se obtiene cuando la variable
respuesta es volumen de biogs por gramos de slidos voltiles.
Tambin se encontraron diferencias estadsticamente significativas cuando se duplica la
carga en el reactor. La produccin diaria de biogs es mayor en EXP3 respecto a EXP2,
aunque los resultados se invierten cuando la produccin es relativa a la masa de slidos
voltiles. Al duplicar la carga, la cantidad de CO
2
generado es mayor, presentando el gas un
menor poder calorfico.
La generacin de biogs en EXP2 referida a los slidos voltiles presentes en la
alimentacin es superior a la generada por el estircol vacuno, ovino; y del orden de lo
producido por el estircol porcino (11,27).
No se encontraron autores que hayan investigado la digestin anaerbica en conjunto de
la glicerina y harinas de jatropha. Slo digiriendo harina, Chandra y col (1588) obtienen una
produccin de biogs de 250 ml por gramo de torta de jatropha; mientras que Staubmann y col
(13) y Radhakrishna y col (14) encuentran un valor superior a 500 ml/g de harina. Esta
variacin en el resultado depender de las condiciones de las harinas, y en ambos casos, del
contenido de aceite remanente luego de la extraccin, ya que ambos autores utilizaron harinas
provenientes del proceso de prensado.
Respecto a la produccin de biogs con glicerina, Robra y col (22) en reactor del tipo flujo
ascendente obtiene una produccin de 1800 ml biogs/l de biodigestor y 840 ml/g SV; al
mezclar un 5% p/p de glicerina con estircol bovino. Estos resultados son superiores a los
obtenidos durante las experiencias, debido a la capacidad del estircol a ser digerido,
potenciado por la co-fermentacin con glicerina.
Amon y col (21) y Robra y col (22) observaron que el aumento del porcentaje en peso de
glicerina en la corriente de alimentacin, junto con otros tipos de residuos, provoca una mayor
generacin de biogs en reactores anaerbicos.
Para verificar la sensibilidad de esta sustancia co-digerida con las harinas, se realizaron
experiencias dosificando distinta proporcin de glicerina en la alimentacin. Los resultados
obtenidos se muestran en la siguiente tabla.

180
Tabla 5. 9 Resultados de experiencias en produccin de biogs segn diferentes mezclas de
harina y glicerina
Condiciones Produccin biogas (ml)
14

N Exp.
Glicerina (g) Harinas (g)
Diaria/vol
biodigestor
Por g de
alimentacin
Por g de SV N
1 1,87 0,56 0,23 115,8 633,9 5
2 4,05 1,25 0,53 119,4 606,6 4
3 4,68 1,57 0,61 117,2 560,0 8
4 5,46 3,18 0,99 138,6 456,5 8
5 4,69 3,17 0,72 109,8 330,4 8

Las experiencias fueron realizadas en el mismo reactor, alterando las composiciones de
las corrientes de entrada.
Se puede observar que la produccin de biogs diaria aumenta con la cantidad de glicerina
agregada. Utilizando test de Duncan con p<0.05, se forman dos grupos homogneos donde no
hay diferencias significativas, uno entre EXP2 y EXP3, y otro entre EXP3 y EXP5. Cuando la
produccin se hace relativa a la masa de alimentacin agregada, slo existen diferencias
significativas entre EXP 4 con el resto.
La produccin de biogs por gramo de slidos voltiles disminuye con la reduccin de la
relacin en masa glicerina/harina (Gl/H). Aqu las diferencias significativas existen slo entre
EXP 5 y el resto de los tratamientos; y entre EXP4 y EXP3 con los dems tratamientos
(utilizando test de Duncan con p<0,05). Estos resultados pueden explicarse debido a que la
glicerina posee una menor cantidad de slidos voltiles respecto a las harinas
15
. Por lo tanto,
corrientes ms ricas en harinas presentarn una mayor cantidad de voltiles, y como
consecuencia, una reduccin en este resultado (ml biogs/g SV).
La sensibilidad del sistema al agregado de glicerina se puede observar en el anlisis de los
resultados obtenidos entre EXP3 y EXP5, donde se mantiene constante la masa de glicerina y
se duplica la cantidad de harinas entre uno y otro tratamiento. No se encuentran diferencias
estadsticamente significativas entre tratamientos (p<0.05, test de Duncan) para la produccin
diaria de biogs, siendo la variacin de produccin (Prod) de 0,11 ml biogs/ml
biodigestor.da.
Cuando se produce un incremento del 15% en la cantidad de glicerina (EXP4)
manteniendo constante la masa de harinas, hay un aumento de la produccin diaria de biogs
respecto a EXP5 existiendo en este caso diferencias estadsticamente significativas (p<0.05,

14
Se toman como condiciones normales: Temperatura 293 K y Presin 1 atm.
15
Es importante aclarar que el contenido de slidos voltiles se evala sobre el total de slidos secos, por este motivo, la glicerina
al ser una fase lquida presenta una menor proporcin que las harinas
181
test de Duncan). La variacin en la produccin en este caso es de 0.27 ml de biogs/ml
biodigestor.da.
Estos resultados demuestran que la produccin de biogs presenta mayor sensibilidad al
agregado de glicerina que a las harinas. Mayor cantidad de glicerina generar una mayor
produccin diaria y un elevado volumen de biogs por gramos de slidos voltiles.
3.2.3.2 Variacin del funcionamiento del reactor a lo largo del tiempo
En el grfico 5.2 se puede observar la estabilidad del reactor, expresado en los
parmetros alfa (ALC1/ALC2) y acidez, y produccin de biogs a lo largo del tiempo. Estos
resultados se contrastan con la composicin de la materia prima utilizada para alimentar el
biodigestor.
Se puede observar que la estabilidad del reactor y la produccin de biogs son sensibles a los
cambios de alimentacin, tanto en la cantidad como en la composicin. Esto se analiz a partir
de la evaluacin de los parmetros de control durante tres perodos de tiempo: el primero,
alimentando con una corriente rica en glicerina; el segundo, manteniendo constante la
composicin de la alimentacin y el tercero, con una corriente rica en harinas. Para todos los
casos se utiliz el mismo inculo y las mismas condiciones de operacin, como ser agitacin y
temperatura.
Con una corriente rica en glicerina (perodo 1), la alcalinidad total (ALC 2) se incrementa al
igual que la acidez del medio. Este fenmeno se puede visualizar en la parte inferior del
grfico, donde la acidez (lnea azul) aumenta y la relacin ALC1/ALC2 (lnea roja) disminuye.
El comportamiento se debe a una mayor generacin de cidos grasos, que no pueden ser
transformados a productos (metano y CO
2
), generando inestabilidad en el biodigestor.
Durante este perodo tambin aumenta la produccin de biogs, influenciada por la
cantidad de materia prima que ingresa al proceso. Si bien se observan fluctuaciones, se puede
verificar que existe una tendencia positiva a lo largo del tiempo.
En la etapa estacionaria (perodo 2), los valores de acidez y ALC1/ALC2 son bajos,
aunque estos se mantienen constantes. Esto no es deseable para los biodigestores, ya que
cualquier alteracin de alguna variable de proceso (modificacin de la temperatura, por
ejemplo) podra generar problemas, como inhibir la produccin de biogs y el crecimiento de
las bacterias. La produccin de biogs se mantiene dentro del rango 600 1500 ml/d, y la
cantidad de dixido de carbono entre 15-25% v/v. A medida que aumenta la acidez, se
encuentran mayores valores de CO
2
en el biogs.
182
Grfico 5. 2 Variacin de la estabilidad del reactor y produccin de biogs en funcin de la
composicin en la alimentacin.
0
2
4
6
0,2
0,4
0,6
0,8
0
500
1000
1500
2000
2500
23/07/09 23/08/09 23/09/09 23/10/09 23/11/09
A
l
i
m
e
n
t
a
c
i
n

(
g
r
s
)
P
r
o
d
u
c
c
i
n

d
e

b
i
o
g
s

(
m
l
/
d
)
Producci n de biogs (ml/d)
4000
8000
12000
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
ALC1 / ALC 2
Acidez
% CO2 en biogs
A
L
C
1

/

A
L
C
2
A
c
i
d
e
z

(
m
g
/
l
t
)
Glicerina
Harinas
Primera etapa
> Glicerina
Segunda etapa
Estabilidad
Tercera etapa
> Harinas
CO
2
Limite estabilidad
23/07/09 23/08/09 23/09/09 23/10/09 23/11/09
0
2
4
6
0,2
0,4
0,6
0,8
0
500
1000
1500
2000
2500
23/07/09 23/08/09 23/09/09 23/10/09 23/11/09
A
l
i
m
e
n
t
a
c
i
n

(
g
r
s
)
P
r
o
d
u
c
c
i
n

d
e

b
i
o
g
s

(
m
l
/
d
)
Produccin de biogs (ml/d)
4000
8000
12000
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
ALC1 / ALC 2
Acidez
% CO2 en biogs
A
L
C
1

/

A
L
C
2
A
c
i
d
e
z

(
m
g
/
l
t
)
Glicerina
Harinas
Primera etapa
> Glicerina
Segunda etapa
Estabilidad
Tercera etapa
> Harinas
CO
2
Limite estabilidad
23/07/09 23/08/09 23/09/09 23/10/09 23/11/09
0
2
4
6
0,2
0,4
0,6
0,8

En la tercera fase (perodo 3), se alimenta al biodigestor con una mezcla de residuos cuya
composicin corresponde a la generada por una planta de produccin de biodiesel con semillas
de Jatropha. Se puede observar una disminucin de la acidez y aumento de la relacin
183
ALC1/ALC2. El reactor se vuelve ms estable, debido a que las harinas aportan una mayor
cantidad de nitrgeno que favorece el balance de las microflora bacteriana (bacterias
acidognicas y metanognicas) y la relacin C/N dentro del reactor. Cuando se aumenta la
carga en este perodo, disminuye la relacin ALC1/ALC2 y aumenta la acidez. Esto es
consecuencia a un exceso en la cantidad de materia prima con la que se alimenta el reactor.
La produccin de biogs durante esta etapa es superior a las anteriores (800 2000 ml/d).
No obstante, a medida que aumenta el volumen de biogs generado, tambin se incrementa la
cantidad de CO
2
presente en la corriente gaseosa, lo cual es un efecto adverso para este
proceso. Notar que este incremento del CO
2
se encuentra relacionado con la cantidad de
cidos voltiles generados y la disminucin de ALC1/ALC2.
Es importante destacar que cuando el reactor es alimentado con una corriente rica en
glicerina, la diferencia entre ALC1 y acidez es menor a cero. Esto tambin induce a la
conclusin de que todos los cidos grasos generados no pueden ser consumidos. Todo lo
contrario sucede al alimentarse el reactor con una corriente rica en harinas, donde esta
diferencia es positiva. Aqu se refleja un ptimo balance entre la generacin y consumo de
cidos voltiles.
Es importante destacar que el pH en el biodigestor se mantiene, para los 3 perodos
evaluados, por encima de 7. Es aqu donde toma vital importancia el control de la acidez y
alcalinidad propuesto por Jenkins (23), ya que de monitorear nicamente el pH no se
observaran las modificaciones dentro del biodigestor, y se podran tomar decisiones
incorrectas en cuanto a la cantidad y composicin de las corrientes, pudiendo producir la
prdida del proceso.
Con los resultados obtenidos en estas experiencias se llegan a las mismas conclusiones
que en la seccin anterior, ya que el reactor presenta mayor sensibilidad a la carga de glicerina
que a la de harinas. Si bien un aumento de glicerina en la corriente de entrada produce una
mayor cantidad de biogs (como se observ en 3.2.3.1), tambin modifica los parmetros de
acidez y alcalinidad, generando inestabilidad en el reactor. Por lo tanto, una corriente con
mayor proporcin en harinas que en glicerina garantiza el xito en la degradacin anaerbica
de estos residuos.
Notar tambin que en la tercera etapa, la produccin de biogs diaria super a los valores
mximos que se mostraron en 3.2.3.1. En aquella oportunidad, el reactor fue alimentado con
5.46 g de glicerina y 3.18 g de harina, generando 1 ml de biogs/ml biodigestor.da. Para estas
experiencias, este valor alcanza un rango de 1 1.3 ml de biogs/ml biodigestor.da, usando 7
g de harina y 2.26 g de glicerina, obtenindose un mayor valor de ALC1/ALC2 y menor acidez
que los analizados para las corrientes ricas en glicerina.
184
3.2.3.3 Simulacin del arranque del reactor
En estas experiencias se busca simular el arranque del biodigestor, alimentado con
harinas provenientes de semillas descascaradas y glicerina, en relacin a la cantidad generada
por el proceso de produccin. Se realizan dos tipos de tratamiento, el primero (TR1) con el
inculo utilizado durante las pruebas anteriores (3.2.3.2) y el segundo (TR2) cambiando el
inculo del biodigestor. Se tom el perodo de un mes para analizar el comportamiento del
reactor, tanto en la produccin de biogs como en la estabilidad.
Se analiz la produccin de biogs y la variacin de ALC1/ALC2 como parmetro de
estabilidad del reactor. Al da 20, se duplica la carga, a los fines de evaluar el comportamiento
del sistema ante este cambio.

Grfico 5. 3 Produccin de biogs y variacin del parmetro ALC1/ALC2 durante el
perodo de arranque del biodigestor
0 10 20 30
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
ALC1/ALC2 TR2
ALC1/ALC2 TR1
A
L
C
1
/
A
L
C
2
0 10 20 30
0
500
1000
1500
2000
Das
Das
Segundo perodo:
1,3 grs de glicerina
4,5 grs de harina
Produccin biogs TR 1
P
r
o
d
u
c
c
i
n

b
i
o
g
s

(
m
l
/
d
a
)
Primer perodo:
2,3 grs de harina
0 10 20 30
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
ALC1/ALC2 TR2
ALC1/ALC2 TR1
A
L
C
1
/
A
L
C
2
0 10 20 30
0
500
1000
1500
2000
Das
Das
Segundo perodo:
4,5 grs de harina
P
r
o
d
u
c
c
i
n

b
i
o
g
s

(
m
l
/
d
a
)
Primer perodo:
2,3 grs de harina

Se puede observar que, al igual que en experiencias anteriores, el reactor aumenta la
produccin de biogs a medida que se incrementa la masa en la alimentacin. Con el agregado
de 4.5 g de semillas y 1.3 g de glicerina se llega a 1 ml de biogs/ml biodigestor.da, que es un
valor cercano a la produccin ptima de un biodigestor. A estos niveles, el biodigestor se
comporta como un reactor de tasa media de generacin de biogs (11,28).
Para la carga utilizada anteriormente, los valores de ALC1/ALC2 se mantienen en ambas
experiencias por encima de 0,5. El pH del reactor tambin se encuentra en medio bsico
185
(superior a 7.3). Estos resultados son favorables desde el punto de vista de la estabilidad del
biodigestor, lo cual permitira aumentar la carga en forma gradual para producir una mayor
cantidad de biogs y tratar un mayor volumen de residuos.
Existe variacin en la acidez del biodigestor al inicio y final de las experiencias (Ac
final
-
Ac
inicial
), siendo esta variacin mayor en TR1 (3335 mg/l) respecto a TR2 (1682 mg/l). Estos
resultados muestran un aumento gradual de este parmetro. No obstante, es de esperar que
los mismos se modifiquen cuando el sistema entra en estado estacionario.
Al comparar ALC1 (alcalinidad al bicarbonato) con la acidez y realizar la diferencia entre
ambos valores, los resultados obtenidos son mayores a cero para ambos tratamientos. Por lo
tanto, existe un ptimo balance entre la generacin de cidos y su consumo, resultado que
muestra la factibilidad de degradacin de estos residuos.
Es de esperar que manteniendo las condiciones de trabajo, los valores de acidez y
alcalinidad se estabilicen a los adecuados para el proceso de biodigestin, debido a la
adaptacin de las bacterias al tipo de alimentacin. Por este motivo, la masa de residuos
agregada durante el segundo perodo (1.30 g de glicerina y 4.5 g de harina) pueden tomarse
como valores de diseo de mnima para el proceso a mayor escala.
3.2.4 Parmetros del proceso de digestin anaerbica y operatoria del
reactor.
En funcin de los resultados obtenidos, se detallan a continuacin los parmetros del
proceso de digestin anaerbica para las harinas y glicerina generadas por el proceso de
produccin de biodiesel con semillas de Jatropha Curcas.
Masa de harina 3.45 kg/d
Masa glicerina 1.0 kg/d
Masa agua 20-25 l/d
Volumen de Biodigestor 1000 l
Tasa de alimentacin 2.22 kg SV/m
3
biodigestor/d
Tiempo de residencia 34-40 das
Produccin de biogs 490 l/kg SV
1.3 l/l de biodigestor
Contenido de CO
2
en biogs 19%
Volumen de efluentes generados 25-29 kg/d
Temperatura del biodigestor 30-35 C

186
Los valores presentados son los necesarios para realizar el arranque del reactor. La masa
de glicerina y harinas pueden ser incrementadas en forma gradual con el tiempo. Notar que un
incremento de 1,5 veces para ambos residuos permite al reactor trabajar dentro de las
condiciones estables.
Un proceso a mayor escala debera contar con un sistema de calefaccin a los fines de
mantener la temperatura del reactor 30-35 C. Una opcin de menor costo es calentar el agua
para diluir el residuo previo al ingreso del reactor, manteniendo el sistema con un buen
aislamiento y baja prdida de calor.
Los tipos de reactores a utilizar podran ser el biodigestor modelo hind (con campana
flotante) o un modelo chino (sin campana flotante), debido a la alta tasa de slidos que las
harinas presentan.

Figura 5. 2 y 3 Modelos de biodigestores hind y chino
Fuente: Aimdigital Publicado el 14/02/09 Fuente: Aimdigital Publicado el 14/02/09
Biodigestor modelo Hind Biodigestor modelo chino
Fuente: www.energanatural.com.ar

Una ventaja para este tipo de residuos es que no necesitaran ser triturados, debido a que
las partculas de harinas se encuentran en un tamao pequeo al haber sido procesadas en la
extraccin de aceite.
La forma de alimentacin en estos reactores es semi-continua, con una nica carga diaria,
con el agregado de agua para alcanzar la dilucin ptima requerida por el proceso.
El reactor deber estar provisto de agitacin (manual o mecnica), a los fines de evitar
zonas muertas donde se acumule materia digestible y no se produzca la degradacin de la
misma. Adems, de generarse zonas estancas, podran provocarse obturaciones dentro del
reactor y desfavorecer la mezcla del material dentro del mismo.
Respecto al uso del biogs a una escala superior, debera eliminarse el SH
2
mediante una
trampa que consta de un cao de mayor dimetro que la caera principal del biogs, cubierto
en su interior con viruta de acero, de forma de absorber el azufre presente. Tambin ser
187
necesario instalar una trampa de agua en la zona de menor nivel de la caera, para almacenar
el agua condensada.
Los efluentes generados pueden ser utilizados para riego, debido al alto contenido de
nutrientes que poseen (ver 3.2.5).
3.2.5 Anlisis del efluente
Se realizaron los anlisis del efluente generado por el biodigestor tomando una muestra
compuesta durante una semana, luego de 90 das de trabajo, cuando la carga total de residuos
ingresada al reactor fue igual al volumen del mismo. La muestra fue homogeneizada y luego se
procedi a analizar contenido de slidos (totales y voltiles), nitrgeno, fsforo y potasio. Los
resultados se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 5. 10 Contenido de nutrientes en efluente proveniente de Biodigestor, base hmeda y
seca
Efluente
Parmetro
M1 M2 M3
BASE HMEDA
Hum. y voltiles 105C (g/100 g) 4,67 4,59
Voltiles 550 C (g/100 g b.s.) 53,29 55,78
Nitrgeno (g/l) 7,4 7,5 7,5
Fsforo elemental (g/l) 0,83 0,81 0,86
K elemental g/l 0,57 0,83 0,67
BASE SECA
Nitrgeno (g/kg) 159,40 162,95 162,87
Fsforo (g/kg) 14,81 17,42 18,64
K elemental (g/kg) 10,24 17,73 14,64
N:P:K 10,8:1,5: 1 9,4:1:1 8,7:1,3:1

En la tabla 5.11 se muestran algunos de los fertilizantes comerciales existentes en la
Argentina, a los fines de poder comparar su composicin en NPK respecto al efluente del
biodigestor. Notar que la composicin se expresa de la misma forma que los resultados
mostrados en la tabla 5.10, para tener una equivalencia en las unidades.
Si bien la concentracin del efluente no llega a los valores de los fertilizantes industriales,
pueden ser utilizados como complemento de estos. El nitrgeno es el nutriente que ms se
acerca a los valores comerciales, mientras que el fsforo y potasio son los que mayor
diferencia presentan. Esto estara indicando que, en caso de utilizar los efluentes generados
188
para riego y fertilizacin, solo habra que dosificar fertilizantes qumicos ricos en potasio y
fsforo.

Tabla 5. 11 Composicin de algunos fertilizantes utilizados en Argentina (29,30,31)
Nutriente (g/kg)
Empresa Marca
N P K
HYDRO Kristalon 180 180 180
NIDERA Superfosfato triple 0 200.5 0
NIDERA Urea granulada 197 0 0
YPF Sulfato amonio 210 0 0
YPF Fosfato monoamnico 130 226.6 0
BUNGE Nitrato de potasio 130 0 381

En cuanto a los requerimientos del cultivo, Achten (50) establece que al cosechar 1
hectrea de semillas del cultivo, se extraen del suelo 14,3 34.3 kg de N; 0.7 7 kg de P y
14.3 31.6 kg de K. Para los valores mayores, con el riego de 4 a 5 m
3
de efluentes por
hectrea, se estara reincorporando el nitrgeno al suelo, necesitando un mayor volumen para
reabastecer el fsforo y potasio extrado durante la cosecha.
Reinhart (32) en sus anlisis de ciclo de vida establece que los requerimientos de
nutrientes de Jatropha son de 81 kg de N; 8,3 kg de P y 74 kg de K; por hectrea y por ao. En
este caso, el caudal de riego del efluente sera de 10-11 m
3
/ha/ao para recuperar el nitrgeno
y fsforo; y 105 m
3
/ha/ao para recuperar el potasio. Notar que para ambos casos, ser
necesario reincorporar el potasio, ya sea mediante la aplicacin de otro subproducto (cenizas)
o fertilizantes qumicos.
Como conclusin de este punto, se puede verificar que el uso de los efluentes generados
por el biodigestor como fertilizante y riego puede aportar cierta cantidad de nutrientes, que
deberan ser complementados (especialmente en fsforo y potasio) para llegar a los
requerimientos del cultivo.
189
4 CONCLUSIONES
Los principales desechos generados por el proceso de produccin de biodiesel a partir de
Jatropha Curcas son: cscaras de frutos, cscaras de semillas, harinas del proceso de
extraccin de aceite y fase glicerina de la transesterificacin.
Las cscaras de frutos y semillas, debido a las propiedades que presentan, pueden ser
utilizadas como materia prima para procesos de generacin de energa, como la combustin en
calderas. Es importante destacar que el poder calorfico de la cscara de semillas es levemente
superior al de la cscara del fruto, y que ests ltimas generan un mayor contenido de cenizas.
Por lo tanto, ser necesario realizar algn tipo de proceso para optimizar el uso de las mismas.
Mediante digestin anaerbica se proponte tratar las harinas provenientes del proceso de
extraccin de aceite y la glicerina de la reaccin de transesterificacin, esta ltima luego de
extraerle el material oleico mediante flotacin en medio cido. Es importante destacar que la
glicerina le otorga al proceso la fuente de carbono para generar biogs, mientras que las
harinas aportan el nitrgeno necesario para obtener una relacin carbono/nitrgeno (C/N)
adecuada dentro de los parmetros del reactor.
La relacin en peso de las harinas y glicerina generadas por el proceso de produccin es
de 2.9:1 cuando en la extraccin de aceite se utilizan semillas descascaradas (HSD) y 6,7:1
con semillas completas (HSC), suponiendo que todo el aceite fue extrado de las semillas. De
forma de obtener una concentracin ptima de slidos totales, es necesario diluir con agua a
ambas corrientes: para HSD 20 ml y para HSC 40 ml.
La produccin de biogs con las cantidades detalladas anteriormente es de 487 ml/g SV
para HSD y 239 ml/g SV para HSC. Estos resultados muestran que realizar un descascarado
previo a la extraccin de aceite, adems de mejorar el rendimiento en este proceso, incrementa
la produccin de biogs. Es importante destacar que la produccin de biogs, tomando como
referencia la masa de slidos voltiles, es superior a la del estircol bovino y a los residuos
slidos domiciliarios.
La digestin anaerbica muestra una mayor sensibilidad a la glicerina que a las harinas: a
medida que se incrementa la cantidad de glicerina aumenta la produccin de biogs. No
obstante, una elevada proporcin de esta sustancia influye negativamente en los parmetros
de control (acidez y alcalinidad) del reactor, pudiendo provocar la detencin del proceso.
Para un reactor anaerbico de 1000 ml, funcionando en estado estacionario y siendo
alimentado con una relacin 3-3.5:1 entre harinas de semillas descascaradas y glicerina, se
produciran 1 a 1.3 ml biogs/ml biodigestor, con un contenido de 19% de CO2.
190
Para una escala superior podra adoptarse un modelo hind o chino, con agitacin
mecnica a los fines de evitar zonas muertas dentro del reactor. Las caeras de gas debern
estar provistas de trampas de agua y sulfrico para purificar el biogs generado y evitar
problemas en el uso del mismo. Los efluentes generados por el proceso podran ser utilizados
para riego. El contenido de nitrgeno en el efluente es del orden del existente en fertilizantes
qumicos, pudiendo reemplazar los mismos; mientras que debera realizarse un agregado de
potasio y fsforo para llegar a los requerimientos de nutrientes del cultivo.

191
192
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194
CAPTULO
BALANCE ENERGETICO.
ANLISIS DE LOS PRINCIPALES
IMPACTOS AMBIENTALES

196
Captulo 6
Balance Energtico. Anlisis de los principales
impactos ambientales
1 INTRODUCCIN
Previo al inicio de una actividad determinada, es necesario contemplar los impactos
ambientales que podran ser ocasionados por la misma, a los fines de mitigar o prevenir todos
aquellos daos que puedan provocarse al medio ambiente.
En los ltimos aos se han generado mltiples herramientas para poder analizar,
cuantificar y evaluar las modificaciones (positivas o negativas) que pueden causarse de forma
directa o indirecta sobre el medio ambiente. Las dos herramientas ms utilizadas son Estudio
de Impacto Ambiental (EIA) y Anlisis de Ciclo de Vida (ACV).
El Estudio de Impacto Ambiental (EIA) es una herramienta preventiva que permite evaluar
las posibles alteraciones que un determinado proyecto pueda realizar sobre el entorno donde
ser emplazado. En estos estudios se aplican metodologas que, de forma cuantitativa o
cualitativa, identifican cual es la magnitud de los impactos ambientales (1).
Existen diversas formas de presentar los resultados obtenidos en los estudios de impacto
ambiental. En una de estas formas se presentan matrices de doble entrada, donde en las
columnas se colocan el medio fsico o biolgico afectado, y en las filas las distintas actividades
desarrolladas (2). Con esta metodologa, se puede obtener un buen panorama y ponderacin
de los puntos crticos de un proceso, en donde deben realizarse los esfuerzos para mitigar o
eliminar aquellas alteraciones que podran ocurrir.
Previo a la ponderacin y anlisis de los impactos, es necesario realizar un relevamiento
exhaustivo de todas las actividades involucradas en el proyecto. Las listas de chequeo son
herramientas necesarias para llevar a cabo tal accin.
El anlisis de ciclo de vida (ACV) es una metodologa definida por una serie de normas
ISO (3,4), que abarca el estudio de los potenciales impactos ambientales en todo el ciclo del
CAPTULO 6 BALANCE ENERGTICO. ANLISIS DE LOS PRINCIPALES IMPACTOS AMBIENTALES
197
producto, desde la generacin hasta su uso, reciclado y disposicin final. En su marco se
encuentran involucradas las emisiones de gases de efecto invernadero, la ponderacin de los
impactos ocasionados por materias primas e insumos y el uso de fuentes no renovables, como
el caso del petrleo.
El anlisis de ciclo de vida (ACV) puede definirse tambin como un proceso objetivo que
permite evaluar aquellos impactos ambientales asociados con el producto, proceso o actividad
identificando y cuantificando la energa y materiales utilizados para la fabricacin del mismo.
Este proceso abarca 4 etapas:
Definicin de los objetivos y alcance del estudio
Inventariado de materiales y energa
Caracterizacin de los impactos
Interpretacin de los resultados.
Para el caso de los biocombustibles, el principal objetivo es comparar la generacin de
gases de efecto invernadero y uso de la energa fsil entre biodiesel y diesel; y bioetanol con
naftas.
Es necesario contar con una base de datos para poder cuantificar la energa demandada
por cada uno de los insumos y materiales involucrados en el proceso. Para ello, se han creado
programas de computacin que permiten simular escenarios para la produccin de
biocombustibles. Tres de las ms conocidos son GREET (generado en Estados Unidos y con
datos de dicho pas), SINAPRO (con datos de Estados Unidos y Europa) y EIO (dem GREET).
En un trabajo realizado por Miller y col (5), se compararon estos modelos encontrando
diferencias en los indicadores de emisin para compuestos orgnicos voltiles (VOC), xidos
de azufre (SOx), xidos de nitrgeno (N
2
O) y metano (CH
4
). La ventaja que presenta el
software SINAPRO es la mayor cantidad de informacin disponible, mientras que GREET es un
software de libre acceso, sin costo alguno para el usuario.
Diversos cultivos han sido evaluados mediante LCA, a los fines de verificar si existe un
balance positivo en el uso de energa fsil y reduccin de gases de efecto invernadero. En un
estudio realizado en EEUU (6), se encontraron como resultados que el biodiesel de soja genera
3.2 unidades de energa por cada unidad fsil consumida. A su vez, produce una reduccin de
emisiones de CO
2
del 75.48% respecto al diesel de origen fsil. Como contraste, las emisiones
de NO
x
se incrementan en un 13.35%. Es importante destacar que en el trabajo se utiliz el
software GREET, y que el uso final del biodiesel es combustible en colectivos de lnea en USA,
sin mezclarlo con el gasoil (B100).
198
En otro LCA realizado en Italia se compararon los distintos impactos que puedan ocasionar
la produccin de biodiesel con colza y girasol, mediante el software ECOINVENT. El anlisis
ecolgico muestra que el girasol posee un menor impacto ambiental respecto al uso del suelo y
la emisin de gases de efecto invernadero (GEIs), influenciado por un mayor uso de
fertilizantes en colza (7). En la misma forma, otro estudio realizado sobre la sustentabilidad
energtica de este ltimo cultivo establece que la produccin de biodiesel presenta mayores
beneficios desde el punto de vista energtico que el diesel de origen fsil (8).
Los resultados de LCAs realizados sobre la produccin de biodiesel mediante colza, soja,
girasol y palma llegan a las mismas conclusiones: todos preservan el uso de energa fsil,
reducen la emisin de gases de efecto invernadero; pero pueden provocar impactos adversos
al medio ambiente, como acidificacin y eutrofizacin de cursos de agua (9).
Respecto a la produccin de biodiesel en Argentina, Panichelli y col (10) realizaron un
estudio comparando los potenciales impactos que ocasiona el biodiesel en Argentina respecto
a otros biocombustibles de referencia, como biodiesel en base a soja generado en Brasil y
EEUU; biodiesel en base a colza producido por la Unin Europea y biodiesel en base a palma
originado en Malasia. Los resultados obtenidos por los autores muestran que el biodiesel
argentino presenta un mayor potencial de cambio climtico, elevado consumo de energa no
renovable, eutrofizacin y acidificacin del medio, ecotoxicidad terrestre y alteraciones en el
uso del suelo, que los cultivos de referencia. En comparacin con el diesel de origen fsil, solo
existe un impacto positivo en la generacin de energa de caracterstica renovable. Es
importante destacar que, segn los autores, estos resultados son fuertemente influenciados por
los impactos ambientales ocasionados en la etapa agrcola, como la deforestacin, uso de
agroqumicos (cipermetrina) y emisin de xidos de nitrgeno.
Bibliografa diversa muestra resultados de factibilidad energtica en la produccin de
biodiesel con Jatropha Curcas. Los resultados obtenidos son variados, debido a la influencia
provocada por las condiciones del lugar en donde se produce el cultivo, siendo la etapa
agrcola aquella que muestra una mayor sensibilidad a los cambios producidos para cada
anlisis. Uno de los indicadores mayoritariamente utilizados es la relacin entre la energa
generada y la energa fsil consumida, conocida como relacin de energa neta (NER
16
) (50).
En un primer estudio realizado en la India (12), utilizando como base de clculo la
produccin de 50 litros de aceite de Jatropha, los autores encontraron valores de NER del
orden de 1.01 - 1.2 cuando el cultivo se establece en suelos normales. Si se realiza irrigacin
en este tipo de suelos, este aumenta a 1.44 2.1. A pesar de que el riego genera un mayor

16

Consumida Energa
Generada Energa
NER =
199
consumo de energa, la produccin de aceite es mayor y por ende, la generacin de energa
aumenta.
Esta relacin se modifica cuando el cultivo se establece en suelos pobres, debido a una
mayor cantidad de fertilizantes aplicados en el mismo. En suelos frtiles, el balance energtico
es mayor al mostrado para suelos normales, solo que en este caso existir competencia con
cultivos utilizados para fines alimentarios, siendo no sustentable el cambio del uso para la
produccin de biocombustibles (12).
En un artculo donde se analiza el uso de biodiesel de Jatropha curcas como sustituto del
gasoil en trenes de la India (13), se encuentra que existe una reduccin de gases de efecto
invernadero (GEIs) del 3% cuando se utiliza B5 y del 62% cuando se utiliza B100. A su vez, el
valor de NER es del orden de 2 unidades.
En otro estudio realizado para suelos degradados con dificultad de ser utilizados en
aplicaciones agrcolas en la India, los autores concluyen que Jatropha puede mejorar el
consumo de energa fsil y reducir la emisin de gases de efecto invernadero, pero causar
otros impactos ambientales como la eutrofizacin y acidificacin de cursos de agua. Suelos
frtiles competirn con cultivos que puedan utilizarse para fines alimentarios, por lo tanto, no
son recomendados. Este estudio es de los ms completos que existe en la bibliografa, debido
a los anlisis de sensibilidad y a los diferentes escenarios que plantean (29).
Existen dos publicaciones realizadas en Tailandia que evalan los potenciales impactos
ambientales en la produccin de biodiesel con Jatropha Curcas. En la primera (15), el autor
concluye que en la actualidad, este tipo de produccin no es viable desde el punto de vista
ambiental y econmico. No obstante, establece que el avance en la tecnologa, especialmente
en la etapa agrcola, permitira modificar los resultados y hacer de la Jatropha no solamente un
cultivo apto para fines energticos, sino tambin una forma de combatir el cambio climtico y la
erosin de los suelos.
En la segunda publicacin (16), evaluando la produccin de biodiesel en 20 aos, se
establece un balance energtico positivo, presentando los mayores consumos de energa fsil
en la etapa agrcola. En el peor de los escenarios, y considerando la energa generada por los
subproductos, el valor de la energa neta generada (NER) es del orden de 2. Sin considerar la
misma, la relacin disminuye a 0,53. Para los mejores escenarios, los valores aumentan a 12
(con subproductos) y 2,7 (sin subproductos). Como valor medio, los autores adoptan un valor
de 6,03 unidades de energa generada por cada unidad de energa fsil consumida.
En Costa de Marfil (frica), cuando las condiciones de lluvia son acordes a las
necesidades y no se requiere de riego, el valor de NER es del orden de 4.1:1 (energa
generada/energa fsil consumida), existiendo una reduccin del 70% de gases de efecto
200
invernadero comparado con el diesel de origen fsil. Para los autores de este trabajo, el
mximo consumo de energa se produce en la transesterificacin, mientras que la contribucin
en GEIS es dada por la etapa agrcola. Estos resultados se obtuvieron tomando datos de
parcelas experimentales (200 ha) donde anteriormente se encontraba sembrado algodn, y por
cuestiones econmicas se abandon la produccin del mismo (17).
Comparando la produccin de biodiesel a partir de jatropha y soja en China, se encuentra
que jatropha presenta un mejor balance de energa (2:1 para Jatropha; 1:1 para la soja) y
reduccin de gases de efecto invernadero respecto a la soja. Las mayores diferencias se dan
en la etapa agrcola, donde los consumos de fertilizantes y agroqumicos son menores (18).
El anlisis de ciclo de vida de Jatropha presenta variabilidad en los resultados,
influenciados especialmente por el tipo de suelo donde se establece el cultivo y las condiciones
climticas. Suelos pobres requieren alto consumo de fertilizantes, que se reflejan en energa y
potenciales impactos ambientales. Suelos ricos implican competencia con otros cultivos que
puedan ser utilizados en fines alimentarios. Los suelos marginales a estos podran ser los
ptimos para Jatropha. Adems es necesario contar con precipitaciones anuales superiores a
los 800 mm, repartidas a lo largo del ao, para que la produccin de frutos y semillas sea
redituable. En caso que no se tenga este tipo de precipitaciones, se debera utilizar riego que
genera en forma directa un mayor consumo de energa.
En la fase industrial (extraccin y transesterificacin) Jatropha presenta la ventaja del
potencial uso de los subproductos como fuente alternativa de energa (cscara de fruto y
semillas) y las harinas un alto contenido de protenas.
Los objetivos de este captulo son:
Establecer el mximo consumo de energa que podr ser empleada en las etapas de
siembra, mantenimiento, cosecha, acondicionado de semillas y traslado a planta de
procesamiento, de forma de establecer un balance energtico positivo en la
produccin de biodiesel a partir de Jatropha Curcas.
Identificar los impactos ambientales producidos por todas las etapas del cultivo.
201
2 MATERIALES Y MTODOS
Se utilizarn como datos de entrada los obtenidos en la etapa experimental, detallados a
continuacin:
Residuo generado previo a la extraccin de aceite (resto de frutos y cscaras) con
potencial uso para generacin de energa.
Rendimiento en cantidad de aceite por gramo de semilla procesada.
Rendimiento en masa de biodiesel obtenido por masa de aceite procesada.
Insumos utilizados en las distintas reacciones de transesterificacin.
Produccin y composicin del biogs obtenido mediante el tratamiento anaerbico de
los residuos generados (semillas y glicerina).
Cantidad y composicin de los efluentes provenientes del tratamiento anaerbico, con
potencial reemplazo de fertilizantes aplicados en la fase agrcola.
Respecto a la energa empleada para la generacin de los insumos y en los procesos, se
utilizarn los datos obtenidos de diferentes publicaciones de referencia, tanto en la fase
agrcola como en la etapa industrial (16,17,19,20,21).
Los datos son procesados mediante planillas de clculo, utilizando el software Microsoft
Excel, realizando diferentes anlisis de sensibilidad para las distintas alternativas de
produccin.
202
3 3. .1 1 D De ef f i i n ni i c ci i n n d de el l S Si i s st t e em ma a d de e E Es st t u ud di i o o
En el siguiente esquema se presentan los lmites del sistema a evaluar:
Figura 6. 1 Sistema de produccin de biodiesel con semillas de Jatropha Curcas
SEMILLAS
Acondicionado
Despulpado
FRUTOS
Cscara de
fruto
Cscaras
Extraccin de
aceite
ACEITE
CRUDO
Harinas
Generacin
de energa
BIODIESEL
Digestin
Anaerbica
FERTILIZANTE
Glicerina Transesterificacin
Etapa
Agrcola
Transporte
SEMILLAS
Fertilizantes
Agua
Agroqumicos
Energa (labores
agrcolas)
Energa Elctrica
Agua
Metanol
Metxido Sodio
Hidrxido Sodio
cido Clorhdrico
Vapor
Nitrgeno
Combustible
Energa
Biogs
Generacin
de energa

Como datos de entrada al sistema se utilizarn los obtenidos en el trabajo experimental y
aquellos que son aportados por la bibliografa de referencia. Las suposiciones realizadas para
el balance de energa son las siguientes:
203
La unidad base adoptada es 1 tonelada de frutos.
Se utilizarn distintos escenarios en la etapa agrcola, en funcin del tipo de suelo (ricos o
pobres en nutrientes) y la disponibilidad de agua (con y sin riego).
Cantidad de plantas por Ha: 1111 (distribucin 3 x 3), mediante siembra directa de las
semillas (11).
Requerimiento de semillas para la cantidad de plantas: 1444 semillas/ha (11).
Cantidad de gasoil utilizado en operaciones agrcolas (preparacin de suelo, aplicaciones y
cosecha): 35 l/ha (12,16)
Extraccin de nutrientes por la planta durante la cosecha de frutos: 56 kg N; 11.67 kg P y
23.83 kg de K por tonelada de fruto (11).
Energa requerida para riego: 40 l de gasoil/t fruto/ao (22)
No sern considerados en esta etapa del estudio la energa requerida por agroqumicos
(paraquat y glifosato) por no contar con datos de aplicacin de los mismos.
Traslado total de los frutos (acopio, procesamiento y centro de expendio): 400 km
(mximo).
Mnima produccin por hectrea: 2 toneladas de semillas/ha, equivalente a 3.3 toneladas
de fruto/ha (23).
Porcentaje de aceite por semilla: 30% (dato obtenido experimentalmente).
Las cscaras de fruto y semillas sern utilizadas para generar energa mediante proceso de
combustin. La energa generada es utilizada en la misma planta de produccin. La
eficiencia en el proceso de combustin adoptada es del 60%.
Proceso de extraccin de aceite por prensado. La eficiencia de proceso adoptada es del
80%.
Parmetros de calidad obtenidos en la parte experimental. El valor de acidez ser menor a
3%.
Se utilizar aceite crudo para la transesterificacin. Se considera una eficiencia del 100%,
debido a que las prdidas en masa de la reaccin de transesterificacin son recuperadas
en la purificacin de la glicerina
El biodiesel producido se utilizar para autoconsumo de la regin de referencia.
El biogs generado por el tratamiento de desechos ser utilizada como fuente de energa
en la planta de produccin.
204
El efluente generado por el proceso de digestin anaerbica ser utilizado como riego en la
fase agrcola, reemplazando parte de los fertilizantes de origen qumico.
No se consideran las entradas de energa de la etapa de construccin de planta de
procesamiento de granos y frutos.
Para esta aproximacin de clculo, se toma como referencia el primer ao del cultivo. Es de
esperar que con el paso del tiempo, las entradas y salidas del sistema se modifiquen,
segn el anlisis realizado por Prueksakorn y col (16).
3 3. .2 2 I In nv ve en nt t a ar ri i o o d de e D Da at t o os s d de el l S Si i s st t e em ma a e en n E Ev va al l u ua ac ci i n n
3.2.1 Entradas y salidas de la etapa industrial
Se establece el balance de masas en la etapa de transformacin de las semillas de
Jatropha Curcas a biodiesel, tomando como base 1 t de frutos. Los datos de la energa
necesaria en el proceso son obtenidos de Prueksakorn y col (22), y corresponden a los
determinados en la planta piloto de la Universidad Tecnolgica de Tailandia.

205
Tabla 6. 1 Entradas y salidas para el procesamiento de 1 t de frutos de Jatropha Curcas.
Clculo de la planta en base a 1 t de frutos

Base clculo 1,00 t de frutos por da

Extraccin de aceite por prensado
Cscaras frutos 435,00 Kg
Semillas 565,00 Kg

Grano 350,30 Kg
Cscaras 214,70 Kg

Cantidad de aceite 140,1 Kg
Harinas 210,2 Kg
Energa necesaria 367,3 MJ

Produccin de biodiesel
Metanol 18,7 Kg
(17)
.
Metxido de sodio (sol. al 32% en
metanol)
5,8 Kg
Hidrxido de potasio 0,8 Kg
HCl Conc (32%) 7,4 l
Agua 67,0 l
cido sulfrico 98% 0,8 l
Vapor de agua 1018,7 MJ
Energa elctrica 3,5 KWh
Nitrgeno 1,0 m3
Antioxidante 0,3 Kg

Productos y Subproductos
Biodiesel producido 140,1 Rendimiento 100%
Glicerina generada 14,5 kg de glicerina pura
48,3 kg conc. de glicerina del 30%
Agua generada 52,0 l

Tratamiento de residuos
Cantidad de residuos a tratar 258,5 kg de residuos
Volumen de agua para dilucin 1450 l
Produccin de biogs 200 l de biogs/kg de residuo
Total biogs 51,7 m
3
biogs
Cantidad de CO
2
0,25 v/v biogs

Efluentes generados 1706,56 l
Concentracin nutrientes
Fsforo (base hmeda g/l) 0,83
Fsforo (base seca g/kg) 16,96
Potasio (base hmeda g/l) 0,69
Potasio (base seca g/kg) 14,20
Nitrgeno (g/l) 7,49
Nitrgeno (g/100 g base seca) 161,74

(17)
NOTA: Este valor corresponde al consumo estequiomtrico junto a un adicional por las respectivas prdidas que se podran
ocasionar
206
Notar que este balance, respecto al presentado por Becker (24), es inferior en cuanto a la
cantidad de aceite, que ronda en los 245 kg de aceite por tonelada de fruto cosechado.
3.2.2 Indicadores energticos
Se toman los indicadores energticos obtenidos durante la etapa experimental y los
mostrados por la diferente bibliografa de referencia. Los mismos se presentan en la siguiente
tabla:

Tabla 6. 2 Indicadores energticos para los distintos insumos y materias primas del proceso.
Fuente
Nombre MP/I/P
18

Etapa
(Ag/In)
19

Valor Unidad
Exp
20
, Bibl
21
.
Comentarios
1,84 MJ/kg X
Calculo obtenido segn
los datos presentados por
Varadharajan y col (12).
1,6 MJ/kg X Prueksakorn y col (16).
3,13 MJ/kg X Ndong y col (17).
Semilla MP A
3,6 MJ/kg X Prueksakorn y col (22).
Nitrgeno I A 74 MJ/kg X Pimentel (19).
Fsforo (P
2
O
5
) I A 17,4 MJ/kg X Pimentel (19).
Potasio (K
2
O) I A 13,8 MJ/kg X Pimentel (19).
Glifosato I A 453 MJ/kg X Pimentel (19).
Paraquat I A 458 MJ/kg X Pimentel (19).
Diesel I A/I 43.8 MJ/kg Pimentel (19).
Hidrxido de
sodio
I I 19,9 MJ/kg X Prueksakorn y col (16).
Metanol I I 38,1 MJ/kg X Prueksakorn y col (16).
Metxido de
sodio
I I 31,7 MJ/kg X Sheeman y col (6).
cido
Clorhdrico
I I 1,66 MJ/kg X Sheeman y col (6).
cido Sulfrico I I 1,97 MJ/kg X Sheeman y col (6).
Vapor I I 3,3 MJ/kg X
Obtenido por el autor de
empresas del rubro.
Biodiesel P I 38,4 MJ/kg X Achten y col (11).
Cscara frutos P I 8,58 MJ/kg X
Cscara
semillas
P I 10,3 MJ/kg X
Eficiencia combustin
60%.
Biogs (65%
CH
4
)
P I 24,5 MJ/m
3
X
Calculado segn poder
calorfico del metano.
Efluente P I
P
2
O
5
1,34 MJ/kg
K
2
O 0,47 MJ/kg
N 12 MJ/kg
Calculado segn la
cantidad de N,P,K que
posee y valores de
Pimentel (19).

18
MP: Materia Prima; I: Insumo; P: Producto
19
Ag: Agrcola; In: Industrial
20
Dato obtenido experimentalmente
21
Dato obtenido de fuente bibliogrfica
207
Es importante destacar que los indicadores energticos corresponden a la energa fsil
necesaria para producir una determinada masa del producto. Los valores proporcionados a los
productos (biodiesel, biogs, cscara de frutos) pertenecen a los respectivos poderes
calorficos; mientras que los indicadores de los fertilizantes en el efluente hacen referencia a la
cantidad de energa que podra ser reemplazada en caso que se utilicen estos en lugar de
fertilizantes qumicos convencionales.
3.2.3 Generacin de energa en el proceso industrial
Considerando las entradas y salidas de energa en el proceso industrial, se calcula la
relacin entre ambas, sin considerar la energa demandada por la etapa agrcola:

Tabla 6. 3 Balance de energa para el proceso industrial de Jatropha Curcas.
Entradas MJ/t Fruto % Energa
Energa Extraccin 367,25 27,7%
Metanol 710,44 53,6%
Metxido de sodio (solucin al 32% en metanol) 97,75 7,4%
Hidrxido de potasio 16,62 1,3%
HCl Conc (32%) 14,70 1,1%
cido sulfrico 98% 2,66 0,2%
Vapor de agua 42,04 3,2%
Energa elctrica 12,61 1,0%
Nitrgeno 61,69 4,7%
TOTAL 1325,76

Salidas
Cscara de frutos 3732,30 24,8%
Cscara de semillas 2206,69 14,7%
Biodiesel 5380,61 35,7%
Biogs 1266,72 8,4%
Fertilizantes 2470,54 16,4%
TOTAL 15056,85

Energa generada/Energa consumida 11,36

208

Para este anlisis no se considera la energa aplicada a las semillas y aceite, debido a que
la misma ser evaluada en la etapa agrcola.
Es importante destacar que el biodiesel slo genera el 35.7% de la energa, teniendo una
fuerte componente energtica la cscara del fruto (24,8%) debido a la gran cantidad que se
genera. El biogs es la menor fuente de energa del sistema. No obstante, la importancia de
este proceso radica en el tratamiento de efluentes y residuos del sistema, evitando la
contaminacin de recursos naturales.
Respecto a los consumos de energa, la principal fuente es el metanol, el cual abarca ms
del 50% de la energa requerida por el proceso industrial. El proceso de extraccin de aceite
requiere una fuerte demanda energtica, que sumados a los de la transesterificacin, se
transforma en el segundo componente en importancia dentro de la matriz.
Como resultado de este balance se encuentra un valor preliminar de NER de 11,36. Con el
mismo se puede tener una idea de la cantidad de energa que ser requerida en la etapa
agrcola, de forma de obtener un balance energtico positivo para todo el ciclo del cultivo.
Poniendo como estudio de referencia al balance de energa para la produccin de
biodiesel a partir de la soja en Estados Unidos (6), donde el valor de NER es de 3.2 en B100

Grficos 6. 1 y 2 Generacin y consumo de energa en funcin de los productos e insumos
del proceso industrial de produccin de biodiesel mediante Jatropha Curcas.
GENERACIN CONSUMO
Cscara de frutos
Cscara de semillas
Biodiesel Biogs
Fertilizantes
16,4%
8,4% 35,7%
14,7%
24,8%
Cscara de frutos
Cscara de semillas
Biodiesel Biogs
Fertilizantes
Cscara de frutos
Cscara de semillas
Biodiesel Biogs
Fertilizantes
16,4%
8,4% 35,7%
14,7%
24,8%
Cscara de frutos
Cscara de semillas
Biodiesel Biogs
Fertilizantes

4,69%
3,19%
2,59%
7,39%
53,49%
28,64%
Energa del proceso
Metanol
Metxido de sodio
(sol al 32% en metanol)
Otros insumos
Vapor de agua
Nitrgeno 4,69%
3,19%
2,59%
7,39%
53,49%
28,64%
Energa del proceso
Metanol
Metxido de sodio
(sol al 32% en metanol)
Otros insumos
Vapor de agua
Nitrgeno

209
(biodiesel puro), se calcular el consumo mximo de energa para la etapa agrcola, teniendo
en cuenta la energa generada en la etapa industrial, segn el anlisis anteriormente realizado:
FRUTO
FRUTO
FRUTO
Agrcola ETAPA Industrial ETAPA
Tn / MJ 24 . 3379 x
x Tn / MJ 76 . 1325
2 . 3
Tn / MJ 15056
2 . 3
EC EC
EG
2 . 3
EC
EG
=
+ =
=
+
=

EG: Energa generada; EC: Energa consumida

Mediante las ecuaciones utilizadas y los valores obtenidos, para que el balance de energa
sea igual al obtenido en el estudio de referencia, se podran consumir 3379.24 MJ de energa
fsil por cada tonelada de fruto generado durante la etapa agrcola. La misma abarca las
siguientes actividades: preparacin del terreno, siembra de semillas, fertilizacin, riego,
eliminacin de malezas y plagas, cosecha, traslado a planta de acopio y/o procesamiento,
acondicionamiento y almacenamiento de frutos.
3 3. .3 3 B Ba al l a an nc ce e d de e E En ne er rg g a a y y A An n l l i i s si i s s d de e S Se en ns si i b bi i l l i i d da ad d
A partir de este anlisis se busca obtener aquellos parmetros del proceso para generar la
misma productividad por hectrea en funcin de la unidad base adoptada, los distintos tipos de
suelos (pobres, normales y frtiles) y las precipitaciones (300 mm anuales y 900 mm anuales).
Se define como suelos pobres a aquellos que requerirn la aplicacin de fertilizantes
correspondientes al doble de nutrientes que la planta extrae del suelo en un ao de cosecha de
frutos; suelos normales a la cantidad extrada por la planta mas un 50%; suelos frtiles cuando
solo se repone la cantidad extrada por la planta.
Se plantea un sistema agrcola con riego artificial para el caso que las precipitaciones no
alcancen a cubrir las necesidades de agua de la planta. Para este anlisis, se toman 3 posibles
escenarios: riego excesivo, riego normal (50% del riego excesivo) y sin riego. En el caso del
riego excesivo, el consumo de diesel se estima tomando un equivalente de 9 m
3
de agua a
bombear por planta por ao (22). Notar que este consumo es elevado respecto a otros autores
(25), donde se establece que la planta puede producir aceite en cantidad y calidad con 0.3 m
3

210
de agua por planta por ao. No obstante, se tomar el primer parmetro como valor de
referencia.
En el siguiente grfico se muestran los resultados obtenidos en el anlisis de sensibilidad
del consumo de energa en la etapa agrcola para los distintos tipos de suelos evaluados, en
funcin del agregado de nutrientes y la cantidad de agua requerida por el cultivo (excesivo,
moderado y sin riego).

Grfico 6. 3 Anlisis de sensibilidad del consumo de energa en la etapa agrcola

Suelo pobre Suelo normal Suelo frtil
0
3000
6000
9000
12000
C
o
n
s
u
m
o

d
e

e
n
e
r
g
a

(
M
J
/
T
n
)
Tipo de suelo
Riego en exceso
Riego moderado
Sin Riego
Valor adoptado por bibliografa de referencia

Se puede observar que en ninguno de los casos se tiene un consumo energtico inferior al
establecido en el estudio de referencia (6). Esto muestra que para el primer ao del cultivo, la
Jatropha es menos eficiente que la soja, para las condiciones adoptadas por los autores en el
trabajo al que se hizo alusin anteriormente.
Se calcularon las relaciones entre la energa generada y la consumida por todo el proceso
de produccin, a los fines de determinar la efectividad de los distintos sistemas evaluados. Los
resultados se muestran en la Tabla 6.4.

Tabla 6. 4 Relacin entre la energa generada y consumida (NER) por el proceso de
produccin de biodiesel a partir de Jatropha curcas, en funcin de los distintos escenarios
evaluados.
Forma de riego
Tipo de suelo
Con riego
excesivo
Con riego
normal
Sin
riego
Suelos pobres 1,14 1,23 1,33
211
Suelos normales 1,38 1,52 1,68
Suelos frtiles 1,76 1,99 2,28

Es importante destacar que estos valores son representativos para el primer ao del
cultivo. Es de esperar un aumento en los mismos, independiente del tipo de riego y suelo, ya
que en aos sucesivos no se requiere de ciertos insumos (semillas), de determinadas
actividades (preparacin de suelos) y adems, es de esperar que la planta mejore el suelo, y
por ende, aumente la produccin para un mismo escenario.
Se puede observar que para suelos pobres, el valor de NER no supera las dos unidades,
siendo poco eficiente este tipo de sistemas desde el punto de vista energtico. Estos
resultados ponen a prueba el hecho de que Jatropha Curcas pueda ser un cultivo apto para
suelos degradados y pobres en nutrientes: si bien el cultivo puede sobrevivir a estas
condiciones, la ganancia de energa es baja respecto a otras situaciones.
Los mejores resultados se obtienen en suelos frtiles, donde el valor de NER es superior a
1,75 para todos los casos. No obstante, de implantar el cultivo en este tipo de suelos habr
competencia con aquellos que pueden utilizarse en fines alimentarios, y especialmente cuando
se plantea la necesidad de instalar un sistema de riego.
Por lo tanto, los suelos normales pueden ser aptos para cultivar Jatropha, ya que no
existirn los problemas comentados en prrafos anteriores y adems el valor de NER es
positivo. Similar conclusin fue obtenida por Varadharajan y col (12), slo que la relacin de
energa obtenida fue mayor (1,4 a 2,1) para suelos normales con aplicacin de riego.
Prueksakorn y col (16) obtienen un valor ms elevado (cercano a 6), debido a que no
consideran al riego como insumo, adoptan una tasa de fertilizacin menor y una mayor
produccin de frutos por hectrea. En el estudio de Ndong y col (17), la menor relacin de
energa fue de 5.2, resultado que tambin puede verse influenciado por adoptar una mayor
productividad por hectrea.
Notar que los resultados obtenidos son muy sensibles a la zona en donde se establece el
cultivo, especialmente por la aplicacin de fertilizantes. Estos son los causantes del 70% de la
energa requerida cuando los suelos son pobres en nutrientes, y del 54.6% cuando los suelos
son frtiles.
Para los suelos normales, aplicando una fertilizacin media y riego moderado, tomando los
resultados mostrados anteriormente en los valores de NER, en el Grfico 6.4 se muestra la
distribucin porcentual del consumo de energa.
212
Grfico 6. 4 Distribucin del consumo energtico en la produccin de biodiesel con Jatropha
Curcas, para suelos normales con riego moderado.
PROCESO INDUSTRIAL
OPERACIONES
ETAPA AGRCOLA
FERTILIZACIN
64,37%
23,46%
12,17%
PROCESO INDUSTRIAL
OPERACIONES
ETAPA AGRCOLA
FERTILIZACIN
PROCESO INDUSTRIAL
OPERACIONES
ETAPA AGRCOLA
FERTILIZACIN
64,37%
23,46%
12,17%
PROCESO INDUSTRIAL
OPERACIONES
ETAPA AGRCOLA
FERTILIZACIN

Es importante destacar que del total de la energa requerida por el proceso industrial, el
53,6% corresponde al uso del metanol. De esta forma, reemplazando este insumo por otro
alcohol como el etanol (proveniente de fuentes renovables) podran modificarse favorablemente
los resultados. Misma conclusin podra adoptarse en caso de no realizar riego en la etapa
agrcola, para el cual se consume el 18% de la energa requerida para todo el proceso. En caso
de que el cultivo se establezca en zonas con precipitaciones mayores a 900 mm, no se
requiere este insumo.
Los resultados obtenidos por Varadharajan y col (12) muestran una distribucin uniforme
en cuanto a los requerimientos energticos, donde la utilizacin de fertilizantes alcanza el 18%
(suelos con riego) y 37% (suelos sin riego). Al contrario, Ndong y col (17) establecen que el
mximo consumo de energa se encuentra en la transesterificacin (61%); mientras que
Prueksakorn y col (16) obtienen como resultado que la mayor cantidad de energa se emplea
en la fertilizacin (por los insumos utilizados) y en la transesterificacin (por el metanol), siendo
estos del mismo orden. En su trabajo anterior (22) el mismo autor le otorga importancia al
riego, operacin que consume el 26,1% de la energa necesaria.
Los resultados obtenidos establecen parmetros sobre la cantidad de energa a utilizar en
la fase agrcola, a los fines de que el balance energtico sea positivo. Como se mencion al
principio, estos resultados constituyen una medida de mnima, debido que se utilizaron las
peores condiciones energticas del proceso. A medida que aumenta el tiempo de vida del
cultivo, aumenta tambin la produccin por hectrea (26) y disminuye la aplicacin de
213
fertilizantes (17). De esta forma, con el tiempo de vida til, el cultivo presentar una mayor
eficiencia energtica.
3 3. .4 4 D De es sc cr ri i p pc ci i n n d de e l l o os s p pr ri i n nc ci i p pa al l e es s a as sp pe ec ct t o os s e e i i m mp pa ac ct t o os s a am mb bi i e en nt t a al l e es s. .
La agricultura es la actividad que mayor impacto produce sobre el ecosistema de una
regin (27). Al incrementarse la poblacin y los ingresos que esta actividad genera, aumenta la
presin sobre los recursos naturales, haciendo en determinadas ocasiones que corra cierto
riesgo la sustentabilidad del sistema en cuestin.
La generacin de biocombustibles abarca distintas etapas de produccin, que involucra a
la agricultura en su fase inicial. A diferencia de la produccin de combustibles fsiles, utiliza del
medio ambiente recursos como son el agua y la tierra, donde se producen alteraciones sobre el
medio ambiente que deben ser evaluadas para mitigar o evitar los potenciales impactos que
estas puedan ocasionar.
En comparacin con los combustibles de origen fsil, el biodiesel es mucho menos
riesgoso desde el punto de vista ambiental por ser ms biodegradable y menos txico.
Adems, la extraccin del petrleo se realiza generalmente en zonas ambientalmente
vulnerables, donde el impacto ambiental ha causado graves daos al entorno.
En esta seccin se identificarn los principales aspectos e impactos ambientales
ocasionados por el proceso de produccin de biodiesel a partir de semillas de Jatropha Curcas,
sobre los distintos recursos naturales que interaccionan con el mismo: aire, agua, suelo y
biodiversidad.
3.4.1 Emisin de gases de efecto invernadero.
Durante toda su vida til el biodiesel genera gases de efecto invernadero (GEIs),
especialmente dixido de carbono (CO
2
) y xidos de nitrgeno (NO
x
). Diversos autores
muestran que el balance de emisiones respecto a los combustibles fsiles es neutro o positivo
respecto al CO
2
, mientras que el NO
x
tiende a aumentar debido a la combustin en motores y
las emisiones provocadas durante el ciclo de produccin del cultivo en el campo (9,28,29).
Existen diversos estudios realizados sobre la emisin de gases de efecto invernadero
durante el ciclo de vida del cultivo de Jatropha Curcas, y la produccin de biodiesel mediante el
mismo.
Prueksakorn y col (22) encuentran que el 90% de la generacin de gases de efecto
invernadero es producido por la combustin de biodiesel de Jatropha Curcas en motores. El
214
potencial calentamiento global producido por este es slo un 23% respecto al diesel de origen
fsil.
No obstante, en este estudio no se contabiliza la cantidad de NO
x
que se genera durante la
fertilizacin. De acuerdo al IPCC (Intergubernamental Panel of Climatic Change, o Panel
Intergubernamental de cambio climtico), las emisiones de este contaminante corresponden al
1% del total de nitrgeno aplicado en el suelo a travs de los fertilizantes. Por este motivo,
mayores consumos de fertilizantes podran generar mayores emisiones de compuestos
nitrogenados.
En otro estudio, Ndong y col (17) muestran que las emisiones de gases de efecto
invernadero son generadas en un 52% en la etapa agrcola, mientras que en la
transesterificacin y combustin por motores se producen el 17% y 16% respectivamente. El
resto se generan durante la extraccin de aceite y refinamiento (7%) y un 8% durante el
transporte del biodiesel a centros de venta. Estos autores reflejan el alto potencial de
generacin de gases producido por el uso de fertilizantes (93% del total de GEIS de la fase
agrcola). En el grfico 6.5 se muestra la distribucin mencionada anteriormente

Grfico 6. 5 Distribucin de las emisiones de gases de efecto invernadero (GEIS) para el
cultivo de Jatropha Curcas.
16%
8%
17%
6%
1%
52%
Etapa agrcola
Extraccin aceite
por prensado
Refinado de aceite Transesterificacin
Transporte a
centros de venta
Combustin en motores
16%
8%
17%
6%
1%
52%
Etapa agrcola
Extraccin aceite
por prensado
Refinado de aceite Transesterificacin
Transporte a
centros de venta
Combustin en motores

Es de esperar que la deforestacin de montes y bosques para utilizar las tierras en el
cultivo de Jatropha Curcas provoque un efecto negativo en el balance de GEIs. Todo lo
contrario sucedera en caso que se utilicen tierras degradadas por la aplicacin intensiva de
otros cultivos, donde el secuestro de CO
2
por las plantas produce un balance positivo de
emisiones y permite la recuperacin de suelos (24).
215
3.4.2 Eutrofizacin y acidificacin del recurso agua.
La contaminacin del recurso agua mediante eutrofizacin y acidificacin son impactos que
se encuentran presentes en la produccin de biocombustibles con mayor significancia que en
la generacin de combustibles de origen fsil.
La acidificacin se produce por la emisin de gases como xidos de nitrgeno y azufre
(NO
x
y SO
x
), y su posterior reaccin en la atmsfera con el agua y la consecuente precipitacin
de los mismos sobre la superficie de la tierra. Este fenmeno es conocido por lluvia cida, que
puede causar daos sobre suelos y cuerpos de agua, como as tambin en edificios y otras
obras civiles. Es importante destacar que este impacto tiene un carcter global, ya que
generalmente los efectos se producen en un lugar diferente de donde se originan las
emisiones.
La eutrofizacin se caracteriza por el crecimiento excesivo de algas en un cuerpo de agua,
que puede desencadenar en un serio proceso de deterioro cambiando la composicin qumica
y biolgica del medio acutico. En este caso, el fsforo es el factor limitante para el desarrollo
de la masa vegetal, seguido por el nitrgeno y el carbono. Un aumento en la concentracin de
fsforo permite la acumulacin del mismo como reserva en las algas para luego reproducir
clulas hijas, fomentando de esta forma un crecimiento excesivo de masa vegetal acutica y
cambiando el ecosistema del medio (30).
La aplicacin en exceso de fertilizantes y agroqumicos puede provocar ambos impactos
ambientales. En la eutrofizacin, debido a que el remanente de nutrientes existente en el suelo
sea arrastrado por las lluvias hacia los cursos de superficiales o subterrneos (19). Este es un
proceso lento y no visible, que puede abarcar grandes dimensiones. Los nitritos y nitratos son
un claro ejemplo, producto de la contaminacin por fuentes nitrogenadas (30,31). En la
acidificacin, el resto de fertilizantes se evapora llegando a la atmsfera y reaccionando con el
aire presente en la misma, como se coment en prrafos anteriores.
Existen pocos estudios que muestren resultados confiables sobre la eutrofizacin y
acidificacin del recurso agua provocados por Jatropha Curcas. No obstante, este impacto
ambiental debe estar presente en caso de que se realice la aplicacin de fertilizantes para el
aumento de la produccin y mejoramiento de los rendimientos.
3.4.3 Usos del suelo y control de erosin.
El cambio de uso de suelo es uno de los principales problemas que puede ser ocasionado
por la produccin de biocombustibles. Este puede ser directo (sustitucin de bosques por
216
cultivos) o indirecto (cuando un cultivo energtico sustituye a otro con fines alimentarios).
Ambas situaciones generan impactos adversos al recurso suelo
En caso que se sustituya un bosque por la implementacin de un determinado cultivo, se
generan prdidas en la fertilidad del suelo por la rpida oxidacin del carbono orgnico.
Indirectamente, esta accin provoca la generacin de gases de efecto invernadero. Por lo
tanto, el balance de carbono en el suelo y en la atmsfera ser negativo.
Es de esperar que el impacto ocasionado por Jatropha Curcas sobre el suelo sea positivo,
debido a que se ha observado que la planta es potencial mejoradora de la estructura edfica,
favorece al control de la erosin y a la ganancia del carbono orgnico del suelo (23,32).
En un estudio realizado en la India se encontr que la implementacin del cultivo de
Jatropha en suelos entisoles degradados mejora la estructura edfica en referencia al tamao
de partcula medio, y favorece la estabilidad del mismo, siendo estos factores importantes en el
control de erosin (33).
Respecto al balance de carbono, en caso de sembrarse sobre suelos degradados,
Jatropha puede aumentar el stock de carbono orgnico. En su estudio, Ndong y col (17)
realizaron el balance de carbono en suelos previamente cultivados por algodn, donde este
cultivo acumulaba 140 kg Carbono/ha ao. Al cambiar algodn por Jatropha, la acumulacin
aument a 900 kg Carbono/ha ao. Para este caso puntual, el balance de carbono en el suelo
y de generacin de gases de efecto invernadero (CO
2
especialmente) es positivo.
Al tratarse de un cultivo perenne, Jatropha promueve el aumento del humus en el suelo
(34). La planta no es fijadora de nitrgeno, ya que no hay reportados asociaciones simbiticas
en las races con bacterias que produzcan este efecto. Por lo tanto, es necesario aplicar
fertilizantes que aporten este y otros nutrientes, pudiendo ocasionar un impacto negativo en
caso que se produzca una dosificacin excesiva. Otra alternativa es sembrar Jatropha en
combinacin con otros arbustos que fijen nitrgeno, como Prosopis spp; Sesbania ssp y
Leucaena spp (32).
En caso que se realice el cultivo en forma intensiva, el uso de maquinaria pesada y una
fuerte aplicacin de fertilizantes pueden alterar en forma negativa al suelo.
3.4.4 Impacto sobre la biodiversidad.
El impacto sobre la biodiversidad puede resultar negativo si se utiliza Jatropha Curcas
como monocultivo, o bien, si se reemplaza alguna especie autctona por esta planta.
217
En caso que se introduzca a la Jatropha como especie extica en una determinada regin,
pueden provocarse cambios adversos pues tiene potencial impacto en la competencia con
otras especies autctonas. En algunas zonas de Australia (norte y oeste) y Sudfrica, la planta
se considera como una especie invasiva. En lugares donde se producen heladas, este
fenmeno contribuye a evitar la expansin de la planta en forma no controlada (35).
El impacto sobre la biodiversidad podra ser positivo en caso que se desarrolle el cultivo en
zonas donde la planta es autctona, y permita la proliferacin de determinados insectos que no
alteren el ecosistema. Cuando no se utilizan biocidas para el control de plagas, pueden
desarrollarse actividades productivas como obtencin de miel de abejas (apicultura) (26).
3.4.5 Impacto ambiental de la etapa industrial.
Como toda actividad industrial, el proceso de extraccin de aceite y produccin de
biodiesel acarrean impactos negativos sobre el medio ambiente. Los impactos ambientales del
proceso de extraccin y transesterificacin son independientes del tipo de semilla que se
utilice.
En la instancia de acopio y acondicionamiento de granos (secado, descascarado,
tamizado), el principal impacto ambiental generado es la emisin de material particulado al aire,
debido a la suciedad (tierra, cscaras y otras impurezas) que presentan las semillas,
independientemente del tipo. Tambin se producen ruidos por el movimiento de los granos en
la planta y el generado por equipos como ventiladores, que realizan la aireacin en el acopio.
En esta instancia pueden provocarse olores provenientes de la descomposicin de granos
en zonas aledaas a la carga y descarga, norias, cintas transportadoras y otros equipos donde
se movilice el material.
En el caso de Jatropha Curcas, se debe buscar una alternativa para el uso de las cscaras
del fruto y semillas. Si bien pueden destinarse como materia prima para alimentar calderas y
generar energa, en caso que no sean aprovechadas para tal fin los volmenes generados
pueden ocasionar efectos adversos al entorno.
La utilizacin de hexano puede provocar emisiones de compuestos voltiles orgnicos al
medio ambiente, especialmente en el procesamiento del aceite crudo; la desolventizacin de
harinas; en el agua residual, en gases de venteo de tanques de almacenamiento, caeras y
accesorios por donde ste circula. En el caso que se realice la extraccin de aceite por
prensado, deber realizarse en una zona impermeabilizada a los fines de evitar derrames y
prdidas de aceite en el suelo.
218
En la mayora de los casos, se busca reducir las emisiones mediante procesos como
destilacin, absorcin, calentamiento del agua residual y mantenimiento del sistema. Para que
una planta opere bajo condiciones amigables con el medio ambiente, deben emitirse menos de
1 kg de hexano por tonelada de aceite procesado.
Otro foco importante de contaminacin del aire son las calderas, debido a que en la
industria aceitera se utiliza vapor en gran medida, cuya generacin emite gases de efecto
invernadero producto de la combustin del gas natural.
Los efluentes lquidos generados por la industria aceitera presentan como principales
contaminantes aceites, grasas y slidos suspendidos que aportan una importante carga de
materia orgnica al cuerpo de agua receptor. Tambin se genera conductividad debido a la
existencia de iones como el sulfato, proveniente de la neutralizacin de jabones y gomas por la
aplicacin de cido sulfrico. Para evitar estos impactos, es de vital importancia que la planta
de produccin cuente con tratamiento de efluentes.
Los residuos slidos generados pueden ser recuperados mediante diferentes procesos. En
aquellas industrias donde se realice la hidrogenacin de aceites, el catalizador de nquel
utilizado es recuperado extrayendo el aceite embebido con solvente y exportando el producto
remanente hacia los centros que producen este insumo.
Tambin las tierras de blanqueo utilizadas en la refinacin pueden ser reprocesadas
mediante extraccin de aceite residual por solvente para luego disponer las tierras en rellenos
sanitarios.
Las emisiones gaseosas que mayor implicancia tienen con el medio ambiente durante la
transesterificacin son las provocadas por los venteos de metanol tanto en los reactores como
en tanques de almacenamiento. Tambin se producen emisiones de gases de efecto
invernadero durante la produccin de vapor, al igual que en la industria aceitera.
Respecto a los efluentes lquidos, stos son generados en grandes volmenes cuando el
proceso de purificacin del biodiesel es realizado con agua. En esta ocasin, el efluente tendr
un pH cido y alta carga orgnica, por restos de aceite, jabones y biodiesel.
Restos de material orgnico, resinas, filtros y otros residuos slidos son generados durante
el proceso de produccin de biodiesel y purificacin de la glicerina. Por otro lado, se generan
residuos de mantenimiento, los cuales incluyen guantes, filtros y aceite mineral usado. Estos
son caracterizados como residuos industriales y pueden ser tratados in situ o llevados a
rellenos sanitarios para su disposicin final. Aquellos residuos categorizados como peligrosos
deben enviarse a un tratador habilitado para tal fin.

219
En aquellas plantas pequeas, donde la recuperacin de la glicerina puede no ser factible
desde el punto de vista econmico, es necesario plantear alguna alternativa para la misma.
Como se pudo observar en el captulo 5, la produccin de biogs en conjunto con materias
primas que provean de nitrgeno puede ser un destino ptimo para el tratamiento de esta
corriente. Otra alternativa es el almacenamiento y venta a una empresa de mayor tamao que
purifique la misma.
En el caso de Jatropha Curcas, debe darse un destino final a las harinas, caso contrario,
podra generar un impacto adverso en caso que puedan ser ingeridas por personas y/o
animales.
Es importante destacar que existen requisitos legales, desde el punto de vista ambiental,
que la industria aceitera y del biodiesel deben cumplir. En la provincia de Santa Fe es
obligatorio, previo a la instalacin de cualquier emprendimiento productivo, realizar un estudio
de impacto ambiental. Esto se establece mediante la ley provincial 11717 y el decreto
reglamentario 101/03. El tratamiento de los residuos categorizados como peligrosos se
encuentra regulado por la Secretara de Ambiente de la Nacin (Ley 24.051) y por la provincia
de Santa Fe (Decreto 1844/02).
3.4.6 Impactos ambientales ocasionados por el producto final.
Se han realizado mltiples estudios sobre aspectos ambientales que involucran al biodiesel
y comparan los efectos que este produce respecto al gasoil o diesel. Algunas caractersticas
que favorecen al biodiesel son la biodegradabilidad y txicidad respecto a los combustibles
derivados de fuentes fsiles.
El efecto sobre la salud puede ser medido en trminos de toxicidad del producto para el
cuerpo humano as como el impacto sobre la salud de las emisiones de escape de los motores.
Se realizaron investigaciones sobre la toxicidad del B20 y del B100 en ratas. Las pruebas
mostraron que el biodiesel es menos txico que el gas oil.
El trabajo realizado por Sharp (36) tuvo como objetivo evaluar las emisiones de los gases
de escape cuando se utiliza biodiesel como combustible. Se encontr una reduccin de
hidrocarburos (HC), monxido de carbono (CO) y material particulado (PM) del 95%, 45% y
30% comparando con los gases generados por el diesel de origen fsil. Por otro lado, las
emisiones de NOx se incrementan en un 13%. Un componente txico presente en las
emisiones del biodiesel es la acrolena, cuya cantidad puede ser compensada por la
disminucin en otros aldehdos txicos.
220
La biodegradabilidad es la facilidad con la cual la molcula de un compuesto qumico se
rompe en otras ms simples llegando a formar CO2 y H2O, mediante la actividad microbiana.
El biodiesel esta formado por cadenas de steres con dos tomos de oxgeno, lo que lo hace
biolgicamente activo y de rpida degradacin. Esto puede ser una ventaja, especialmente
cuando se producen derrames o prdidas. No obstante, puede resultar un efecto adverso para
el almacenamiento, manipulacin y distribucin.
El biodiesel derivado de aceite de colza y soja es fcilmente biodegradable en ambiente
acutico, de acuerdo con los estndares de la US-EPA. Zhang y col (37) mencionan que
ambos productos poseen una biodegradabilidad del 88,49 % en 28 das, superior al gasoil,
cuyo valor a un mismo perodo de tiempo es del orden del 26 %. No obstante, los autores
muestran que en la mezcla con diesel de origen fsil, el biodiesel favorece la biodegradabilidad
incrementndola 3 veces.
Segn Stolz y col (38) el biodiesel derivado del aceite de soja puede ser biodegradado por
bacterias bajo condiciones aerbicas y anaerbicas, tanto en agua como en suelo. Este
hallazgo es importante por cuanto el diesel esta involucrado en aproximadamente el 21% de
los derrames de productos petrolferos.
El biodiesel no es ms peligroso en su manipulacin y almacenaje que el gas oil, ya que
tiene un punto de inflamacin ms alto que ste. Por lo tanto, deben tenerse presente las
medidas de seguridad para evitar cualquier tipo de accidente que pudiera ocurrir.
3.4.7 Resumen de los principales aspectos e impactos ambientales.
En la siguiente tabla, se detallan los principales aspectos e impactos ambientales
descriptos en los prrafos anteriores. Tambin se proponen medidas correctivas o preventivas,
las cuales permitiran mitigar o eliminar aquellos potenciales impactos adversos al medio
ambiente.
En caso de poner en marcha un proyecto de este tipo, se deber realizar una evaluacin
de impacto ambiental que incluya las caractersticas climticas de la zona en cuestin, y los
principales recursos que pueden verse afectados por la actividad a desarrollar.
221

222
Actividad Aspecto ambiental Impacto Ambiental Medida Correctiva
ADVERSOS
Desmonte para producir
Jatropha Curcas
Cambio del uso de suelo,
Emisin de gases de efecto
invernadero.
Degradacin de los
suelos, contaminacin del
aire.
Sectorizacin de zonas donde puede establecerse el
cultivo.
Aplicacin en exceso de
fertilizantes y
agroqumicos
Eutrofizacin y acidificacin de
cuerpo de agua receptor (napa,
ros, lagunas, lagos).
Contaminacin del suelo
y agua.
Determinar la tasa de aplicacin de fertilizantes y
agroqumicos acordes a las necesidades del cultivo.
Aplicacin en exceso de
fertilizantes y
agroqumicos
Generacin de NOx y otros
gases de efecto
Contaminacin del aire.
Determinar la tasa de aplicacin de fertilizantes y
agroqumicos acordes a las necesidades del cultivo.
Introduccin de Jatropha
como especie extica
Competencia con especies
autctonas.
Prdida de biodiversidad.
Determinar el impacto de la especie en una regin.
Verificar la capacidad de la misma de reproducirse sin
tener competencia.
Despulpado de frutos Generacin de residuos slidos. Contaminacin del suelo.
Utilizacin de la pulpa para generar energa mediante
combustin directa, pirlisis o digestin anaerbica
Descascarado de semillas Generacin de residuos slidos. Contaminacin del suelo.
Utilizacin de cscaras para generar energa mediante
combustin directa, pirlisis o digestin anaerbica
Extraccin de aceite por
solvente
Emisin de compuestos
orgnicos voltiles y gases de
efecto invernadero.
Control de prdidas de hexano en cada uno de las
etapas donde se manipule el mismo. Recuperacin del
solvente. Ingeniera necesaria para evitar fugas.
Refinado y
acondicionamiento de
aceite.
Generacin de residuos slidos
(tierra de blanqueo, fosfolpidos,
catalizadores, etc.)
Contaminacin del suelo
Tratamiento mediante digestin anaerbica, compostaje
o como combustible para generacin de energa.
Bsqueda de usos alternativos.
prensado
Derrame de aceite.
Contaminacin del agua y
napas.
Impermeabilizacin del suelo, recoleccin de los
derrames y posterior tratamiento de los efluentes.
prensado
Generacin de harinas. Contaminacin del suelo.
Uso como fertilizante; en digestin anaerbica o
detoxificacin para usos en fines alimentarios
Produccin de biodiesel.
Reaccin de
transesterificacin.
Generacin de gases de efecto
invernadero y fugas de metanol.
Ingeniera de proceso para evitar fugas y escapes de
metanol al aire. Recuperacin en proceso.
223
Etapa de decantacin.
Generacin de residuos lquidos
(glicerina).
Contaminacin del agua.
Purificacin de la glicerina recuperando metanol y
cidos grasos. Utilizacin del subproducto.
Etapa de purificacin y
lavado.
Generacin de efluentes lquidos
(aguas de lavado).
Tratamiento de efluentes. Neutralizacin y disminucin
de la demanda qumica de oxgeno y otros parmetros
para cumplir requisitos de vuelco a cuerpo receptor.
Generacin de residuos del
proceso de produccin.
Contaminacin del
suelo/agua/aire.
Reutilizacin de materia grasa, tratamiento de los
efluentes hidroalcohlicos
Recuperacin del metanol Fugas de metanol. Contaminacin del aire.
Ingeniera de proceso para evitar fugas y escapes de
metanol al aire.
Tratamiento de efluentes
Descarga accidentada de
efluentes a cuerpo receptor.
Plan de contingencia para evitar vertido de lquidos fuera
de los parmetros de norma.
Uso del biodiesel como
combustible.
Generacin de gases de efecto
invernadero (NOx)
Utilizacin de catalizadores en cao de escape para
reducir las emisiones.
POSITIVOS
Actividad Aspecto Ambiental Impacto Ambiental
Implementacin de Jatropha Curcas
en sectores marginales
Aumento del contenido de carbono, materia orgnica y otros
nutrientes en suelos
Recuperacin de suelos. Mejoramiento
de la estructura, textura y contenido de
carbono.
Implementacin de Jatropha Curcas.
Necesidad de mano de obra directa e indirecta. Proliferacin
de abejas para produccin de miel.
Generacin de puestos de trabajo.
Implementacin de Jatropha como
fuente sustentable de energa
Fomentacin de cultivos alternativos, utilizando materias
primas alternativas para la produccin de biocombustibles.
Prevencin ante el monocultivo de soja
para la produccin de biodiesel.
Combustin de semillas y cscaras Generacin de productos con valor energtico Diversificacin de matriz energtica.
Extraccin de aceite por prensado
Produccin de harinas no txicas o detoxificacin de las
mismas
Generacin de alimentos.
Produccin de biodiesel Productos con valor energtico agregado.
Generacin de fuentes renovables de
energa.
Generacin de gases con menor contenido de CO2 que
combustibles de origen fsil.
Disminucin de efecto invernadero.
224
4 CONCLUSIONES
A travs de herramientas como el estudio de impacto ambiental y el anlisis de ciclo de
vida se puede verificar la sustentabilidad de un sistema de produccin y las diferentes
alteraciones que ste puede provocarle al medio ambiente.
El proceso de produccin de biodiesel a partir de Jatropha Curcas engloba diferentes
etapas que deben ser evaluadas, a los fines de poder establecer cuales sern las principales
cuestiones en materia ambiental a tener en cuenta para evitar o mitigar aquellos efectos
adversos al medio ambiente.
Como primera instancia para este anlisis, se definen los lmites del sistema. En este caso
se considera una produccin del tipo regional, tanto del cultivo como la utilizacin del producto
final (biodiesel). El proceso de produccin planteado es el definido en captulos anteriores:
extraccin de aceite por prensado; produccin de biodiesel en pequea o mediana escala,
utilizacin de harinas y glicerina para generacin de biogs; utilizacin de cscaras de frutos y
semillas en caldera para generacin de energa. La unidad de clculo adoptada para este
anlisis fue la generacin de 1 t de frutos. La unidad de respuesta adoptada para cada anlisis
es la energa neta producida (NER), siendo ste igual a la relacin entre la energa generada y
la energa fsil consumida.
Teniendo en cuenta los principales insumos y su demanda de energa para producirlos, la
cantidad de energa generada en la etapa industrial es de 11,6 MJ por cada MJ de energa fsil
consumido. Estos resultados preliminares permiten obtener un marco de referencia, a los fines
de determinar cuanta energa fsil puede utilizarse en la etapa agrcola de forma de obtener un
balance energtico positivo.
Planteando distintos escenarios para la etapa agrcola en funcin del contenido de
nutrientes a agregar (suelos pobres, normales y frtiles) y de la utilizacin o no de riego, junto
con el inventario de los insumos necesarios para cada ocasin; se calcularon los respectivos
valores de NER para cada uno de estos casos.
Los mejores resultados se obtuvieron cuando el cultivo se produce en suelos frtiles con la
aplicacin de riego. Este sistema de produccin demanda una menor cantidad de fertilizantes,
pero al estar en este tipo de suelos competira con aquellos que se utilicen para fines
alimentarios, descartando esta posibilidad por dichos motivos.
225
En suelos pobres, el requerimiento de nutrientes para obtener 1 t de frutos es elevado
respecto a otros sistemas. Esto hace que el balance energtico sea poco eficiente, aunque el
mismo arroje valores superiores a 1.
En suelos normales el balance energtico es positivo y oscila entre 1,4 y 1,7; dependiendo
de la utilizacin o no de riego. Por lo tanto, es de esperar que la mejor localizacin para
Jatropha sea en este tipo de escenario. Adoptando estos resultados, se establece que el mayor
consumo de energa fsil es producido en la etapa agrcola, debido al uso de fertilizantes. En la
etapa industrial el insumo que demanda un mayor contenido energtico es el metanol, debido
al origen fsil del mismo. La optimizacin en el uso de estos insumos permitir incrementar la
eficiencia del proceso de produccin en trminos energticos.
Los principales vectores energticos generados por este proceso son biodiesel y cscaras.
El biogs producido solo aporta un 8% de energa, aunque evita emisiones de gases de efecto
invernadero que podran desfavorecer a la sustentabilidad del sistema. Otros subproductos,
como el efluente proveniente del biodigestor, son valorados energticamente en funcin del
contenido de nutrientes que posee y que potencialmente sustituya a aquellos fertilizantes de
origen qumico.
Es importante notar que para la obtencin de estos resultados se utilizaron las peores
condiciones del cultivo: menor produccin por hectrea, mxima tasa de aplicacin de
fertilizantes, bajos rendimientos en el proceso de extraccin de aceite, mayor valor en
indicadores energticos de los insumos y primer ao de cosecha. Es de esperar que con el
tiempo, la demanda de insumos de la fase agrcola disminuya, y con esto, aumente la eficiencia
energtica del ciclo de vida.
Algunos de los impactos ambientales identificados son: emisin de gases de efecto
invernadero durante la etapa agrcola; eutrofizacin y acidificacin de cuerpos de agua;
degradacin de suelos por cambios en su uso; modificacin de la biodiversidad por
introduccin de especie extica; impactos ambientales adversos en la etapa de extraccin de
aceite y produccin de biodiesel; entre otros. Como impactos positivos del proceso se destaca
la generacin de fuentes renovables de energa; diversificacin de los cultivos para la
produccin de biodiesel; el mejoramiento en suelos degradados o no frtiles y la generacin de
puestos de trabajo.
Cuantificando los impactos ambientales presentados anteriormente, se puede completar el
estudio realizado en este captulo y generar un anlisis de ciclo de vida, que permita verificar la
sustentabilidad ambiental del cultivo en una determinada regin.

226
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229

CAPTULO
CONCLUSIONES

232
Captulo 7
Conclusiones
A continuacin se presenta un resumen sobre las principales observaciones y
conclusiones que se realizaron en el transcurso del presente estudio. En determinadas
cuestiones especficas se requiere de investigaciones adicionales para poder dar una
respuesta con mayor fundamento experimental, y en otros casos, lneas de investigacin que
pueden ser abiertas en funcin de los resultados aqu reportados.
Sobre extraccin de aceite y anlisis de calidad
Se realiz el proceso de extraccin de aceite y anlisis de calidad en semillas de Jatropha
Curcas provenientes de la Estacin Experimental Agropecuaria (EEA) del Instituto Nacional de
Tecnologa Agropecuaria (INTA) en la localidad de Yuto, Jujuy, Argentina. Las mismas fueron
clasificadas en funcin del estado de maduracin del fruto (hmedo y seco) y el tiempo donde
estas fueron cosechadas (abril, mayo, junio).
El contenido de aceite de las mismas oscil entre 28.15 y 32.32 % sobre peso seco de las
semillas completas, que incluye a las cscaras. La parte interna de la semilla (almendra)
representa entre un 56.1 y 61.3% en peso de la semilla. Aqu se encuentra el total del aceite,
que constituye el 39.8 a 52.5 % en peso de la almendra. De esta forma se ha encontrado que
descartar las cscaras optimiza el proceso de extraccin, ya que se elimina material cuyo
contenido de aceite es poco significativo.
Se encontraron variaciones en los parmetros de calidad analizados segn el lote de
semilla. En la segunda muestra, el contenido de cidos grasos libres fue superior a la primera y
tercera muestra, pudiendo haber influido alguna variable climatolgica sobre este resultado. El
ndice de yodo aumenta con el perodo de cosecha, valor reflejado en la composicin de cidos
grasos, donde se encuentra un mayor contenido de cido linoleico en la muestra de aceite
obtenida de la tercera cosecha de semillas.
Operaciones previas a la extraccin favorecen a la calidad del aceite obtenido. El secado a
estufa a 100 C durante 5 horas elimina el agua presente en las semillas, reduce el contenido
CAPTULO 7 CONCLUSIONES
233
de fsforo y cidos grasos libres (en aceite), y aumenta el contenido de aceite extrado. El
triturado de las semillas previo a la operacin de secado reduce el tiempo de esta operacin a
3 horas. Otra alternativa al secado es el tratamiento con etanol, que conduce a resultados
similares.
El contenido de protena bruta en harinas vara en funcin del tipo de semilla utilizada en la
extraccin de aceite. Para harinas proveniente de semillas completas, este valor es del 26.6 a
27.6% en peso. El mismo aumenta a 50 a 55% cuando se utilizan semillas descascaradas. Si
bien este valor es superior al que presenta la harina de soja, debe realizarse un perfil de los
aminocidos existentes en la harina de Jatropha. En caso de poder eliminar los steres de
forbol, este subproducto puede ser utilizado para fines alimentarios.
Se plantean como etapas del proceso de extraccin: despulpado del fruto, descascarado
de semillas (mediante trituracin y separacin fsica), secado, triturado fino y extraccin. Segn
las caractersticas actuales del cultivo, la opcin viable en la actualidad es la extraccin por
prensa en fro, teniendo como alternativa la extraccin por solvente en proceso batch para una
siguiente etapa.
Sobre la produccin de biodiesel
La produccin de biodiesel con aceite de Jatropha puede desarrollarse en diferentes tipos
de procesos, dependiendo de dos factores: tamao del emprendimiento y contenido de cidos
grasos libres del aceite
Respecto al primer punto, el proceso planteado en este trabajo es del tipo batch, debido a
la etapa de desarrollo en la que se encuentra el cultivo de Jatropha Curcas en Argentina.
Se utiliza aceite crudo como materia prima para la transesterificacin, sin realizar
operaciones de acondicionado como neutralizado y desgomado. No obstante, para hacer
eficiente el proceso de transesterificacin en trminos de rendimientos, el contenido de cidos
grasos libres (% AG) existentes en el aceite determinar cual es el pre-tratamiento que debe
realizarse. Estos se encuentran enmarcados en los siguientes lmites:
Aceite con % AG mayor a 8 Esterificacin.
Aceite con % AG entre 2 y 8 Neutralizado con Glicerina
de transesterificacin
Aceite con % AG < 2 Transesterificacin
234
Los parmetros de proceso para la esterificacin son seleccionados en funcin de la
acidez: para muestras con % AG cercanos a 9, se utilizar 20% v/v metanol; 0,25% v/v
mezcla

H
2
SO
4
, 65 C de temperatura y 1 hora de reaccin. En caso de obtener un valor mayor (13%),
deber aumentarse el contenido de alcohol (40% v/v) y catalizador (1% v/v
mezcla
H
2
SO
4
);
manteniendo constante la temperatura y tiempo de reaccin.
La mezcla de aceite crudo con glicerina cruda es un aspecto innovador, que ha sido poco
explorado, y permite realizar la neutralizacin de los cidos grasos y reducir el contenido de
agua con mejor rendimiento que el mtodo tradicional, que utiliza hidrxido de sodio y agua.
Los parmetros para este proceso son 19-22% p/p de glicerina, adicionando 1-3,5% p/p de
solucin de hidrxidos de sodio o potasio al 50%; valores que se determinan en funcin de la
acidez del aceite. La glicerina a utilizar es la proveniente del reactor de transesterificacin, y
con esta alternativa se optimiza el uso del catalizador y se evita la esterificacin, etapa donde
se consume una cantidad adicional de metanol.
En la reaccin de transesterificacin se utiliza metanol en relacin 6:1 molar respecto al
aceite, solucin de metxido de sodio en metanol al 30% como catalizador en una relacin de
0,73 a 1,35 % en peso de aceite (variable debido a la acidez de la materia prima), 65 C de
temperatura, 90 minutos de reaccin y agitacin violenta. Se selecciona al metxido de sodio
como catalizador debido a su disponibilidad en el mercado. No obstante, puede utilizarse
tambin metxido de potasio. Si bien el catalizador de potasio es menos eficiente respecto al
de sodio por la generacin de jabones en la transesterificacin, presenta la ventaja de poder
utilizar los efluentes como potencial fertilizante.
El biodiesel obtenido como producto final cumple con los parmetros de calidad
establecidos por normas europeas (EN 14214) y argentina (IRAM 6515).
Sobre el tratamiento de residuos y utilizacin de
subproductos
Los principales desechos generados por el proceso de produccin de biodiesel a partir de
Jatropha Curcas son: cscaras de frutos, cscaras de semillas, harinas del proceso de
extraccin y fase glicerina de la transesterificacin.
Debido a su poder calorfico, las cscaras de frutos (14,3 MJ/kg) y semillas (17,13 MJ/kg)
pueden ser utilizadas como combustible slido en proceso de combustin a los fines de
generar energa (en forma de calor o elctrica). Para las harinas y fase glicerina se plantea
como opcin la digestin anaerbica en conjunto.
235
Previo a enviar estos residuos al biodigestor, se realiza la flotacin de cidos grasos y la
recuperacin del metanol en la fase glicerina. Las harinas son desolventizadas mediante calor
o vaco para recuperar el hexano presente en estas.
Se han realizado pruebas en funcin de la composicin de las corrientes utilizadas:
Corriente 1: compuesto por harinas de semillas descascaradas (HSD), cuya relacin en peso
con la glicerina es de 2,9:1. Corriente 2: compuesto por harinas de semillas completas (HSC)
con una relacin 6,7:1 en peso con la glicerina. En ambos casos la relacin en peso
corresponde a la generacin de residuos provocada por el proceso de produccin, utilizando
una u otro tipo de semilla.
En funcin de los resultados obtenidos para cada corriente, el descascarado previo a la
extraccin de aceite incrementa la produccin de biogs: 487 ml/g de slidos voltiles (SV)
para HSD y 239 ml/g de slidos voltiles (SV) para HSC. En el caso de HSD, el volumen de
biogs obtenido es superior a la del estircol bovino y a los residuos slidos domiciliarios, para
las unidades de referencia adoptadas (ml de biogs por gramo de slidos voltiles). El volumen
de agua utilizado para obtener una concentracin de slidos acorde a las necesidades del
reactor es superior en HSC.
Para la corriente HSD, en reactor anaerbico de 1000 ml, funcionando en estado
estacionario y siendo alimentado con una relacin 3-3,5:1 (masa de harinas y glicerina, para
HSD) se producen entre 1 a 1,3 ml biogs/ml biodigestor, con un contenido de 19% de CO2.
Diariamente se descargan 24 ml de efluentes. El tiempo de residencia depende de la cantidad
de agua agregada, pero en todos los casos, es superior a 35 das.
La concentracin de nutrientes en base seca del efluente es de 160 162 g/kg de
nitrgeno, 14,8 18,6 g/kg de fsforo y 10,2 17,7 g/kg de potasio. Pueden ser utilizados para
riego y reemplazar, en cierta proporcin, a aquellos fertilizantes de origen qumico.
El reactor anaerbico muestra mayor sensibilidad a la glicerina que a las harinas: a medida
que se incrementa la cantidad de glicerina en la composicin de la corriente de entrada,
aumenta la produccin de biogs. No obstante, aumenta la acidez y disminuye la alcalinidad
del inculo, provocando un desmejoramiento en la masa microbiolgica del reactor.
Sobre balance de energa e impactos ambientales
El sistema planteado para el balance de energa y la evaluacin de impactos ambientales
es el siguiente:
236
Figura 7. 1 Definicin del sistema para balance de energa e identificacin de impactos
ambientales
SEMILLAS
Acondicionado
Despulpado
FRUTOS
Cscara de
fruto
Cscaras
Extraccin de
aceite
ACEITE
CRUDO
Harinas
Generacin
de energa
BIODIESEL
Digestin
Anaerbica
FERTILIZANTE
Glicerina Transesterificacin
Etapa
Agrcola
Transporte
SEMILLAS
Fertilizantes
Agua
Agroqumicos
Energa (labores
agrcolas)
Energa Elctrica
Agua
Metanol
Metxido Sodio
Hidrxido Sodio
cido Clorhdrico
Vapor
Nitrgeno
Combustible
Energa
Biogs
Generacin
de energa

Para los distintos escenarios de la etapa agrcola, en funcin del contenido de nutrientes a
agregar (suelos pobres, normales y frtiles) y de la utilizacin o no de riego, los mejores
resultados en trminos de energa se obtuvieron cuando el cultivo se produce en suelos frtiles
con la aplicacin de riego. Este sistema demanda una menor cantidad de fertilizantes, pero
competira con aquellos que se utilicen para fines alimentarios. En suelos pobres, el
requerimiento de nutrientes para obtener 1 t de frutos es elevado respecto a otros sistemas,
haciendo poco eficiente el balance de energa.
En suelos normales, la relacin entre la energa generada y la energa fsil consumida
oscila entre 1,4 y 1,7, dependiendo de la utilizacin o no de riego. Esta puede incrementarse
con el paso del tiempo, ya que se utilizaron los valores de mnima en las variables que influyen
237
en estos resultados (menor produccin por hectrea, menor rendimiento en el proceso de
extraccin de aceite, mayor tasa de aplicacin de fertilizantes). Notar adems que en aos
posteriores hay operaciones que no se realizan (preparacin del terreno y siembra) y otras que
se producen en menor proporcin (cantidad de fertilizantes aplicados).
Se observa que el mayor consumo de energa es producido en la etapa agrcola debido al
uso de fertilizantes. El metanol tambin demanda un alto contenido de energa por ser
originado de fuentes no renovables. La optimizacin en el uso de estos insumos permitir
incrementar la eficiencia del proceso de produccin en trminos energticos.
Los principales vectores energticos generados son el biodiesel (35,7%) y las cscaras
(39,5%). Otros subproductos, como los efluentes lquidos provenientes del biodigestor, son
valorados energticamente en funcin del contenido de nutrientes que poseen y que
potencialmente sustituyen a aquellos fertilizantes de origen qumico. El biogs producido solo
aporta un 8% de energa, aunque evita emisiones de gases de efecto invernadero que podran
desfavorecer a la sustentabilidad del sistema.
Los impactos ambientales provocados durante todo el ciclo de vida del proceso de
produccin de biodiesel con Jatropha Curcas son: emisin de gases de efecto invernadero
durante la etapa agrcola; eutrofizacin y acidificacin de cuerpos de agua; degradacin de
suelos por cambios en su uso; modificacin de la biodiversidad por introduccin de especie
extica; impactos ambientales adversos en la etapa de extraccin de aceite y produccin de
biodiesel; impactos ambientales ocasionados por el producto final.
Como impactos positivos del proceso se destaca la generacin de fuentes renovables de
energa; diversificacin de los cultivos para la produccin de biodiesel; el mejoramiento en
suelos degradados o no frtiles y la generacin de puestos de trabajo.
Actividades futuras en esta lnea de investigacin.
Si bien en este trabajo de tesis se han abordado prcticamente todos los aspectos
relacionados con la produccin de energa a partir del cultivo de jatropha, quedan numerosos
aspectos en los cuales se puede profundizar. La mayor parte corresponde a cuestiones de
optimizacin y ajuste fino del proceso, mientras que alguno de estos aspectos son cuestiones
centrales, tal como el sostenimiento del estudio del cultivo a lo largo de varios aos.
En principio, ser necesario evaluar la evolucin de los parmetros de calidad del aceite y
harinas en funcin del ao del cultivo, debido a que las muestras analizadas corresponden al
primer ao de cosecha, y estos pueden verse modificados en funcin de la edad de las plantas.
238
La extraccin de aceite fue realizada mediante mtodo qumico. Se debe evaluar la
cantidad y calidad del aceite obtenido por prensado, pensando especialmente en producciones
de pequea escala. Por otro lado, se deberan ajustar los parmetros del proceso de refinado
(desgomado y neutralizado) a los fines de que sean implementados cuando se requiera una
calidad superior del aceite; y de las operaciones previas a la extraccin, en especial, el
tratamiento de las muestras con etanol.
Dos temas de importancia a analizar son la extraccin y calidad de aceite de Jatropha
utilizando solventes de menos riesgo ambiental que el hexano (ej. Enzimas), y otros usos
potenciales del mismo (bioplsticos, aceite de transformadores de alta tensin).
El anlisis de los factores nutricionales de las harinas es de vital importancia en caso que
este subproducto sea utilizado en fines alimentarios. Para ello es necesario realizar una
cuantificacin de los steres de forbol y la detoxificacin de las harinas en caso que estos se
encuentren presentes.
Se debe trabajar en optimizar el uso de catalizadores de potasio y etanol en la
transesterificacin. En la etapa de purificacin del biodiesel, el uso de resinas de intercambio
permitira disminuir el consumo de agua de proceso, lo que es de importancia en el diseo de
plantas de pequea y mediana escala, donde el tratamiento de efluentes es proporcionalmente
muy costoso.
Tanto en el proceso de extraccin de aceite como en la transesterificacin, ser necesario
realizar experiencias a una mayor escala (planta piloto) a los fines de establecer los parmetros
de diseo de una planta de produccin, ya que existen poca informacin al respecto.
El modelo de reactor anaerbico utilizado para el tratamiento de harinas y glicerinas puede
ser optimizado, realizando pruebas con otro tipo de biodigestores (lecho fluidizado, flujo pistn).
Ser necesario analizar otros parmetros del proceso (relacin Carbono y Nitrgeno, por
ejemplo) para alcanzar mayores rendimientos en la produccin de biogs. Tambin realizar
experiencias con fase glicerina luego de evaporar el metanol y recuperarlo para el proceso de
produccin.
Una cuestin pendiente es analizar como se incrementa el contenido de nutrientes
(Nitrgeno, Fsforo y Potasio) a lo largo del tiempo dentro del reactor, y relacionar estos
resultados con la cantidad de metano presente en la fase gaseosa. No deja de ser interesante
probar la co-digestin de estas corrientes de desecho en conjunto con residuos como estircol
bovino, porcino o equino.
El balance de energa realizado en el trabajo de tesis es de carcter preliminar. Para
obtener resultados ms precisos, se deber contar con datos reales en la etapa agrcola, en
distintas regiones de la Argentina donde se establezca el cultivo de Jatropha Curcas. Entre
239
estas, sern relevantes el consumo de fertilizantes, agroqumicos, agua, las labores agrcolas
realizados en el terreno, el balance de carbono orgnico en el suelo, entre otros. Tambin es
necesario completar este estudio realizando un anlisis de ciclo de vida que contabilice la
generacin de gases de efecto invernadero, acidificacin y eutrofizacin de cursos de agua,
usos de suelo, huella de carbono y balance de agua mediante uso de software especfico para
tal fin.
240
ANEXO
CROQUIS DE REACTOR
ANAERBICO

TUBO VIDRIO 1/2"
SALIDA
BIOGS
SALIDA
EFLUENTE
AGITADOR
INGRESO MATERIA PRIMA
TAPON GOMA
VARILLA ACERO"
1
2
0

m
m
8
0

m
m
9
0

m
m
7
0

m
m
110 mm
1/4"
1/4"
1
5

m
m
DETALLE DE
AGITADOR
3
1
.
7

m
m
15.8 mm
AGITADOR DE
PALETAS PLANAS
5
0

m
m
430 mm
15 mm
350 mm
SALIDA
TERMOCUPLA

ANEXO 1 CROQUIS DE REACTOR ANAERBICO.
243
244
ANEXO
FLOW SHEET DEL PROCESO DE
PRODUCCIN DE BIODIESEL CON
CAPTULO VII CONCLUSIONES
245
246
ACEITE
METANOL
CIDO
SULFRICO
METXIDO
DE SODIO
CIDO
CLORHDRICO
REACTOR 1
DECANTADOR 1
DECANTADOR 3
SECADO
REACTOR 2 LAVADO 1
DECANTADOR 2
AGUA
DECANTADOR 4
LAVADO 2
DECANTADOR 5
LAVADO 3
V1 V3
V7
V8
B2
B3
B4
B5
BIODIESEL
CIDOS
GRASOS
TANQUE
GLICERINA 1
METANOL
A RECUPERAR
B1
V11
V10
EFLUENTES A FLOTACIN DE
CIDOS GRASOS
REACTOR 3
DECANTADOR 6
AGUA
CIDO
CLORHDRICO
METANOL A
ALMANCENAMIENTO
GLICERINA 85%
PUREZA
COLUMNA
RECTIFICADO
V17
RECUPERACIN DE METANOL
Y GLICERINA
TANQUE
GLICERINA 2
V9
EFLUENTES A
TRATAMIENTO
HIDRXIDO
DE SODIO
V14
V13
V15 V16
V12
HIDRXIDO
DE SODIO
V2
V4 V5 V6
EFLUENTES
V18
V19
1
PLANTA DE PRODUCCIN DE
BIODIESEL CON ACEITE DE
JATROPHA CURCAS
247
248
ANEXO
ALTERNATIVAS PARA EL
PRETRATAMIENTO Y
TRANSESTERIFICACIN DEL
SEGN EL CONTENIDO DE
CIDOS GRASOS LIBRES
249

P-33
ESTERIFICACIN
cido Sulfrico conc
0.25-1% v/v
MEZCLA
METANOL
20-40% v/v
ACEITE
Aceite
8.00-15% AG
agua<1000 ppm
FASE
HIDROALCOHOLICA
20-40% v/vaceite
A RECUPERACIN
Aceite
AG<2%
Metxido sodio
0.7-1% p/p
ACEITE
Biodiesel
a purificar
HCl 5%
30% v/v
ACEITE
H2O Dest.
5-10% v/v
ACEITE
SECADO
BIODIESEL
90-95% p/p
ACEITE
AG< 0.21%
METANOL
24.5-25%v/v
ACEITE
Glicerina
20-25% p/p
ACEITE
60-120 gr/kg
GLIC
de O. Sodio
0.35-0.5 mmolcatalizador
EFLUENTE
8-12% p/p
ACEITE
65-90 gr/kg
EF
de O. Sodio
TRANSESTERIFICACIN
cido Sulfrico
25-50%
EFLUENTE
A TRATAMIENTO
Biodiesel
a purificar
H2O
30% v/v
ACEITE
cidos Grasos
22-30% p/p
aceite
35-38% AG
A ESTERIFICAR
LEGA
GT 25-30%
Cenizas 1-3%
Metanol 7-10%
AGUA 40-60%
LAVADO 1
LAVADO 2
PROPUESTA 1 - ESTERIFICACIN DE CIDOS GRASOS
FLOTACIN
CIDOS GRASOS

ANEXO III ALTERNATIVAS PARA EL PRE-TRATAMIENTO Y TRANSESTERIFICACIN DEL ACEITE DE JATROPHA CURCAS SEGN EL CONTENIDO DE CIDOS GRASOS LIBRES

251

K(OH) 50%
0.5 - 3.5% p/p
ACEITE
GLICERINA
40-45% p/p
ACEITE
>180 gr/kg
GLIC
de O.
Sodio
Aceite
4.00-8.00 % AG
agua<1000 ppm
Glicerina
20-25% p/p
ACEITE
60-120 gr/kg
GLIC
de O. Sodio
Metxido sodio
0.7-1% p/p
ACEITE
Biodiesel
a purificar
HCl 5%
30% v/v
ACEITE
H2O Dest.
5-10% v/v
ACEITE
BIODIESEL
70-82% p/p
ACEITE
AG< 0.25%
METANOL
24.5-25%v/v
ACEITE
EFLUENTE
8-12% p/p
ACEITE
65-90 gr/kg
EF
de O. Sodio
cido Sulfrico
25-50%
EFLUENTE
A TRATAMIENTO
Biodiesel
a purificar
H2O
30% v/v
ACEITE
LEGA
ACEITE
0.8-0.95 p/p
ACEITEo
A<2.5 %
Agua
f
: 0.38-0.48 A
o
CIDOS
GRASOS
PROPUESTA 2 - NEUTRALIZACIN CON GLICERINA
GT 25-30%
Cenizas 1-3%
Metanol 7-10%
AGUA 40-60%
35-38% AG
22-30% p/
Paceite
A ESTERIFICACIN
A RECUPERACIN
DE METANOL Y
USO DE GLICERINA
P-152

ANEXO III ALTERNATIVAS PARA EL PRE-TRATAMIENTO Y TRANSESTERIFICACIN DEL ACEITE DE JATROPHA CURCAS SEGN EL CONTENIDO DE CIDOS GRASOS LIBRES

253

Glicerina
20-25% p/p
ACEITE
60-120 gr/kg
GLIC
de O. Sodio
Metxido sodio
0.85-1.35% p/p
ACEITE
Biodiesel
a purificar
HCl 5%
30% v/v
ACEITE
H2O Dest.
5-10% v/v
ACEITE
BIODIESEL
84.6-95.5% p/p
ACEITE
AG< 0.27%
METANOL
24.4-24.6%v/v
ACEITE
EFLUENTE
8-12% p/p
ACEITE
65-90 gr/kg
EF
de O. Sodio
EFLUENTE
A TRATAMIENTO
Biodiesel
a purificar
H2O
30% v/v
ACEITE
ACEITE
AG<4 %
agua<1000 ppm
NEUTRALIZACIN
DE ACEITE
PROPUESTA 3 - TRANSESTERIFICACIN ACEITE CRUDO
A FLOTACIN DE
CIDOS GRASOS

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