Fundición Blanca
Fundición Blanca
Fundición Blanca
ISSN 0122-1701 43
Fecha de Recepcin: 17 de junio de 2010
Fecha de Aceptacin: 13 de Agosto de 2010
COMPORTAMIENTO MICROESTRUCTURAL DE UNA FUNDICIN BLANCA AL ALTO
CROMO SOMETIDA A CICLOS DE TRATAMIENTOS TRMICO
Microstructural Behavior of the white high chromium cast iron submitted heat-treatment cycles
RESUMEN
Las fundiciones blancas al alto cromo son materiales altamente usados en la
minera y la perforacin de pozos petroleros debido a su alta resistencia al
desgaste. Esta propiedad es obtenida tras someter dichas fundiciones a un ciclo
adecuado de tratamientos trmicos, ya que en estado de suministro, este material
presenta una matriz austentica. En el presente artculo se expone el efecto de
someter una muestra de dicha fundicin a un tratamiento de temple a 950C,
siendo posteriormente enfriado al aire sobre la matriz austentica y el cambio a
una matriz martenstica debido a este proceso, y, por tanto, un aumento en su
resistencia al desgaste.
PALABRAS CLAVES: Desgaste, matriz austentica, fundicin blanca, matriz
martenstica, tratamiento trmico.
ABSTRACT
White High-Chromium Cast Iron is a material highly used in mining and oil
shafts drilling due to its high wear resistance. This attribute is obtained after
submitting such cast irons to an adequate heat treatment cycle, since as-cast,
this kind of material presents an austenitic matrix. In this paper the effect of
submitting a probe of said cast irons to a quenching of 950C, air-cooled on the
austenitic matrix and its change to a martensitic matrix due to this process, and
so, improvement of its wear resistance, is explained.
KEYWORDS: Wear resistance, austenitic matrix, quenching, martensitic
matrix, White High-Chromium Cast Iron.
OSCAR E. FLREZ B.
Estudiante de Ingeniera Mecnica
Universidad Tecnolgica de Pereira
[email protected]
RAFAEL A. CASTAO V.
Estudiante de Ingeniera Mecnica
Universidad Tecnolgica de Pereira
[email protected]
OSCAR FABIN HIGUERA C.
Ingeniero Metalrgico, M.Sc.
Docente Asistente
Universidad Tecnolgica de Pereira
[email protected]
Grupo de Investigacin en
Materiales Avanzados (GIMAV
UTP)
1. INTRODUCCIN
La fundicin blanca al alto cromo (Ni-Hard) es un
material altamente utilizado en la industria minera y
petrolfera, para fabricar martillos trituradores y taladros
de perforacin. En Colombia, las empresas que producen
dichos materiales han notado con cierta preocupacin
cmo, a raz de la gran demanda que existe con respecto
a estos, han aumentado las importaciones, mientras que la
produccin interna ha pasado a un segundo plano. Este
aumento en las importaciones se debe a que, a pesar de
los esfuerzos de las empresas de fundicin, se ha
observado por medio de comparaciones, que las
herramientas que estn siendo importadas, presentan un
mejor desempeo dado que el tiempo de duracin de los
materiales es aproximadamente 4 veces mayor que el de
las herramientas fabricadas a nivel local. Se presume que
este comportamiento se presenta por el gran porcentaje
de austenita retenida debido a un tratamiento trmico
realizado de forma indebida. [1]
Dado el problema mencionado anteriormente, se realizar
un estudio de los tratamientos trmicos con el fin de
disminuir el porcentaje de austenita retenida y, de esta
forma, mejorar las propiedades mecnicas de las
fundiciones Ni-Hard producidas en Colombia mediante
un tratamiento trmico adecuado para aumentar su
resistencia al desgaste y su dureza, y de esta manera
hacer que dicha produccin se acerque a los estndares
internacionales que se manejan en la actualidad, y que el
mercado local se haga ms fuerte frente al mercado
internacional.
2. FUNDAMENTACIN TERICA
2.1. Fundiciones blancas aleadas. Las fundiciones
blancas de alta aleacin son usadas principalmente para
aplicaciones resistentes a la abrasin se caracterizan por
el gran volumen de carburos eutcticos en su
microestructura los cuales proveen la alta dureza
necesaria para el aplastamiento y molienda de otros
materiales. La matriz metlica que soporta la fase carburo
en estas fundiciones puede ser ajustada por el contenido
de aleantes y el tratamiento trmico para desarrollar el
balance apropiado entre resistencia a la abrasin y la
tenacidad necesitada para soportar impacto repetido.
Todas las fundiciones blancas de alta aleacin contienen
cromo para prevenir la formacin de grafito durante la
solidificacin y para asegurar la estabilidad de la fase
Scientia et Technica Ao XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnolgica de Pereira.
44
carburo. La mayora contienen tambin nquel,
molibdeno, cobre, o combinaciones de estos elementos
aleantes para prevenir la formacin de perlita en la
microestructura. Mientras que las fundiciones blancas de
baja aleacin desarrollan durezas en el rango de 350 a
550 HB, el rango de las fundiciones blancas de alta
aleacin se encuentra entre 450 a 800 HB. Adems,
muchos grados contienen carburos eutcticos de aleacin
(carburos de cromo M
7
C
3
) los cuales son sustancialmente
ms duros que el carburo de hierro en las fundiciones de
baja aleacin.
Las fundiciones blancas aleadas se dividen en tres grupos
principales:
Las fundiciones Ni-Cr, las cuales son bajas en cromo,
con contenidos de 3 a 5% de Ni y 1 a 4% de Cr, con
una modificacin en la aleacin la cual contiene de 7
a 11% Cr. Las fundiciones Ni-Cr son comnmente
identificadas por el nombre comercial Ni-Hard 1 a 4.
Las fundiciones cromo-molibdeno que contienen 11 a
23% Cr, hasta 2% Mo, y, a menudo, son aleadas
adicionalmente con nquel o cobre.
Las fundiciones blancas de 25% Cr o 28% Cr, las
cuales pueden contener otras adiciones aleantes de
molibdeno y/o nquel hasta en un 1.5%.
2.2. Fundiciones blancas al alto cromo resistentes al
desgaste. Las fundiciones blancas de alto cromo (25-
28%Cr) tienen excelente resistencia al desgaste la cual
est directamente relacionada con dureza del material.
Por medio de variaciones en la composicin y de
tratamientos trmicos estas propiedades pueden ser
ajustadas para cumplir con las necesidades de aplicacin.
Este tipo de fundiciones estn regidas por la norma
ASTM A532, en la Tabla 1 se resumen las diferentes
clases y tipos de fundiciones al desgaste.
Tabla 1. Rango de composiciones fundiciones resistentes al
desgaste ASTM A 532. [1]
Este tipo de fundiciones se caracterizan por los carburos
eutcticos M
7
C
3
duros, relativamente discontinuos,
presentes en su estructura, al contrario de los carburos
eutcticos M
3
C ms suaves, ms continuos presentes en
las fundiciones aleadas que poseen menos cromo. Con
pocas excepciones, estas aleaciones son producidas como
compuestos hipoeutcticos. [4, 6]
2.3. Tratamiento trmico. Se realiza con el fin de
obtener una estructura martenstica libre de perlita. La
temperatura de austenizacin determina la cantidad de
carbono que permanece en la solucin en la matriz de
austenita. Una temperatura muy alta aumenta la
estabilidad de la austenita, y el alto contenido de
austenita retenida reduce la dureza. La baja temperatura
resulta en martensita de bajo carbono reduciendo tanto la
dureza como la resistencia a la abrasin. Debido a esta
sensibilidad a la temperatura, los hornos que pueden
producir temperaturas precisas y uniformes son muy
deseados. El tratamiento trmico exitoso produce
desestabilizacin de la austenita por precipitacin de
carburos M
7
C
3
secundarios dentro de la matriz
austentica, como se ilustra en la Figura 1.
Figura 1. Influencia de la temperatura de austenizacin en
la dureza (HV) y austenita retenida () en fundiciones de
alto cromo.
Se recomienda un calentamiento lento en un horno fro a
650C (1200F) para evitar el agrietamiento. Para formas
complejas se recomienda una tasa mxima de 30C/h
(50F/h). Las fundiciones deben mantenerse a
temperatura de austenizacin el tiempo suficiente para
alcanzar una disolucin equilibrada de los carburos de
cromo con el fin de asegurar una apropiada respuesta al
endurecimiento. Es necesario un mnimo de 4 h a la
temperatura. Para secciones grandes la regla de 1 h por
25 mm (1 pulg) de grosor de seccin es usualmente
adecuada. [6]
2.3.1Temple. El enfriamiento debe ser lento
preferiblemente al aire desde la temperatura de
austenizacin. No deben usarse tasas de enfriamiento ms
rpidas, ya que la fundicin puede desarrollar grietas
debido a los esfuerzos de alta temperatura y/o
transformacin. La adicin de altas cantidades de
manganeso, nquel y cobre promover la presencia de
austenita retenida despus de temple, la cual reduce la
resistencia a la abrasin y favorece el proceso de spalling.
Las fundiciones de secciones complejas y pesadas son a
menudo puestas de nuevo en el horno, el cual est a 550 a
600C (1020 a 1110F), y se les permite el tiempo
suficiente para alcanzar una temperatura uniforme dentro
de la fundicin. Despus que la temperatura se iguala, las
fundiciones son enfriadas al aire o dentro del horno hasta
la temperatura ambiente.
Scientia et Technica Ao XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnolgica de Pereira.
45
2.3.2 Revenido. Las fundiciones pueden ser puestas en
servicio en la condicin endurecida (como se enfran) sin
revenido posterior o tratamientos trmicos subcrticos;
sin embargo, el revenido en el rango de 200 a 230C (400
a 450F) por 2 a 4 h es recomendado para restaurar
alguna tenacidad en la matriz martenstica y para aliviar
esfuerzos residuales. La microestructura despus del
endurecimiento siempre contiene austenita retenida en un
rango de 10 a 30%. Alguna austenita retenida ser
transformada posterior al temple a bajas temperaturas;
pero si el spalling es un problema, puede usarse
temperaturas de temple subcrticas ms altas para reducir
los contenidos de austenita.
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 Caracterizacin Las probetas utilizadas para este
estudio fueron construidas utilizando una fundicin
ASTM A 532 clase III tipo A, el cual fue suministrado
por una empresa de la regin. El material fue analizado
metalogrficamente y se caracteriz mediante las
tcnicas de espectrometra de emisin ptica por medio
del Espectrmetro de Emisin ptica ARL ASSURE,
microscopia electrnica de barrido y difraccin de rayos
X. utilizando el difractmetro de rayos-X PW1700 de
Philips, equipado con un generador PW1825 y con
monocromador de grafito con un ngulo de 26,
utilizando radiacin de Cu; y Microscopa Electrnica de
Barrido (SEM).
3.2. Tratamientos trmicos. Las probetas fueron
austenizadas hasta 950C y se sostuvo a esta
temperatura por una hora, luego se procedi a realizar el
temple al aire, agua, aceite Shell voluta C y Shell Rimula
X, posteriormente el material fue sometido a revenido a
500C Este procedimiento se resume en la Figura 2.
Figura 2. Tratamientos trmicos fundicin alto cromo.
4. ANLISIS DE RESULTADOS
4.1 CARACTERIZACIN
4.1.1 Espectrometra de emisin ptica. La
composicin del material se presenta en la Tabla 2 Se
compararon los principales aleantes (C, Cr) con los
presentados en la Tabla 1, garantizando as que el
material suministrado cumple con los parmetros de la
norma ASTM A-532 clase III tipo A.
Tabla 2. Composicin qumica de la fundicin al alto cromo
4.1.2. Difraccin de rayos X. En la Figura 3 se observa
un espectro tpico de un fundicin al alto cromo en estado
de colada, se presenta fase austentica primaria
(proeutctica), austenita secundaria (eutctica) y carburos
eutcticos del tipo Cr
7
C
3
, (Fe,Cr)
7
C
3
y (Fe,Cr)
23
C
6.
[4]
Figura 3. DRX fundicin alto cromo en estado de colada.
4.1.3. Microscopia electrnica de barrido. En la Figura
4 se comprueba lo planteado en el DRX, se observa la
presencia de dendritas primarias de austenita y el
eutctico ( + carburos de cromo).
Se observa el espectro de energa dispersiva (EDX) en
donde se corrobora la presencia de altos contenidos de
cromo y en menor medida molibdeno, silicio y
manganeso. El equilibrio de fases de las fundiciones al
alto cromo con 25%Cr se muestran en la Figura 5. A
3.02%C se presentan carburos de cromo (K
2
+ K1) los
cuales representan carburos (Fe,Cr)
7
C
3
, (Fe,Cr)
23
C
6
respectivamente. [2] Se observa el efecto del porcentaje
de cromo sobre el punto eutctico, pasando de 4.3%C
para las fundiciones blancas al 3.2%C para la ASTM A
(a) (b)
(c) (d)
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
(
C
)
TIEMPO (h)
500C
500C
950C
950C
AIRE
AGUA
ACEITE
RIMULA X
ACEITE
VOLUTA C
1 h 1 h
1 h
1 h
1 h 1 h
1 h 1 h
(a) (b)
(c) (d)
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
(
C
)
TIEMPO (h)
500C
500C
950C
950C
AIRE
AGUA
ACEITE
RIMULA X
ACEITE
VOLUTA C
(a) (b)
(c) (d)
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
(
C
)
TIEMPO (h)
500C
500C
950C
950C
AIRE
AGUA
ACEITE
RIMULA X
ACEITE
VOLUTA C
1 h 1 h
1 h
1 h
1 h 1 h
1 h 1 h
0
200
400
600
800
1000
30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
2
INTENSIDAD
(
2
0
0
)
(
2
2
0
)
e
u
t
c
t
i
c
a
(
3
1
1
)
(
1
1
1
)
e
u
t
c
t
i
c
a
(
1
1
1
)
Carburos eutcticos
(
2
2
2
)
(
2
2
0
)
(
1
1
0
)
(
2
1
1
)
0
200
400
600
800
1000
30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
2
INTENSIDAD
(
2
0
0
)
(
2
2
0
)
e
u
t
c
t
i
c
a
(
3
1
1
)
(
1
1
1
)
e
u
t
c
t
i
c
a
(
1
1
1
)
Carburos eutcticos
(
2
2
2
)
(
2
2
0
)
(
1
1
0
)
(
2
1
1
)
1.02 Molibdeno
0.74 Manganeso
0.47 Silicio
24.93 Cromo
3.02 Carbono
PORCENTAJE EN PESO ELEMENTO
1.02 Molibdeno
0.74 Manganeso
0.47 Silicio
24.93 Cromo
3.02 Carbono
PORCENTAJE EN PESO ELEMENTO
Scientia et Technica Ao XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnolgica de Pereira.
46
532 clase III tipo A. Adems, se produce un incremento
en la temperatura eutctica pasando de 1147C a 1280C,
favoreciendo la presencia en mayor proporcin de
carburos estables de cromo. [5]
Figura 4. SEM- (EDAX) fundicin alto cromo en estado de
colada.
PORCENTAJE DE CARBONO
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
(
C
)
Figura 5. Fases en equilibrio del sistema Fe-C con 25%Cr
calculado por el software ThermoCalc. [7]
El equilibrio de fases de las fundiciones al alto cromo con
3%C se muestran en la Figura 6. La influencia del
contenido de C sobre las temperaturas de transformacin
de fases de las fundiciones al alto cromo se resume en la
variacin de la temperatura de liquidus (1290C) y
solidus (1260), aumento en la temperatura eutctica
(1270C) y en el rango de la fase slido-lquido, en
comparacin con una fundicin blanca no aleada.
Figura 6. Fases en equilibrio del sistema Fe-Cr con 3%C
calculado por el software ThermoCalc. [7]
En cuanto a las fundiciones blancas al alto cromo a
medida que el contenido de carbono se incrementa, la
temperatura eutctica, lquidus y slidus se reducen. La
razn es que, el contenido de carbono disuelto en la
austenita es incrementado tanto que la estabilidad de la
austenita en las regiones de trasformacin es reducida.
Por lo tanto la tendencia a la trasformacin eutectoide se
incrementa y cada temperatura de trasformacin de fase
es reducida.
Se puede ver tambin en la Figura 6, que el rango de
temperatura de cristalizacin y la transicin eutctica se
reduce. La fase gama se amplia con el incremento del
contenido de carbono. Cuando el contenido de C es
constante, el rango de temperatura entre fase slida y
liquida aumenta con la disminucin del contenido de
cromo, es decir, se reduce con el aumento de la relacin
del contenido de cromo/carbono, y el valor es mnimo en
la temperatura eutctica.
4.2 TRATAMIENTOS TERMICOS
En la Figura 7 se presenta el DRX de la fundicin al alto
cromo sometida a temple al aire, desde una temperatura
de desestabilizacin de 950C.
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
INTENSIDAD
2
(
3
1
1
)
(
1
1
1
)
M
a
r
t
e
n
s
i
t
a
(
2
0
0
)
M
a
r
t
e
n
s
i
t
a
(
2
1
1
)
M
a
r
t
e
n
s
i
t
a
(
2
2
0
)
(
2
2
0
)
(
2
0
0
)
(
2
2
2
)
M
7
C
3
M
2
C
M
a
r
t
e
n
s
i
t
a
(
1
1
0
)
Figura 7. DRX fundicin alto cromo templada al aire.
PORCENTAJE DE CROMO
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
C
PORCENTAJE DE CROMO
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
C
PORCENTAJE DE CROMO
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
C
Mo
Carburos Carburos
eut eut cticos cticos
austenita austenita
Austenita Austenita
eut eut ctica ctica
Mo Mo
Carburos Carburos
eut eut cticos cticos
austenita austenita
Austenita Austenita
eut eut ctica ctica
Scientia et Technica Ao XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnolgica de Pereira.
47
Se observan los picos de difraccin tpicos de la
martensita (110), (200), (211) y (220). Adems, se
observa la presencia del carburo tipo M
2
C producto de la
adicin de molibdeno a la aleacin. [3] Se presentan los
picos tpicos de carburos de cromo Cr
7
C
3
a 38 ( 1 6 24 ),
52 ( 0 8 44 ) y 82 ( 0 12 66 ).[2,8]
En la Figura 8 y 9 se observan las microscopias opticas
de la aleacin templada en diferentes medios y revenidas
a 500C durante 1 hora, enfriadas al aire.
(a)
(b)
Martensita
Carburos
eutcticos
Austenita
retenida
Figura 8 Microestructuras fundicin alto cromo. Temple (a)
agua, (b) aire. 200X
(a)
(b)
Martensita
Carburos
eutcticos
Austenita
retenida
Figura 9 Microestructuras fundicin alto cromo. Temple (a)
aceite Shell rimula X, (b) aceite Shell voluta C.
Se observa una estructura martenstica con carburos
eutcticos del tipo Cr
7
C
3
, propia de este tipo de
fundiciones debido a la trasformacin metaestable
producto de la desestabilizacin de la austenita. Tanto las
dendritas primarias de austenita como las lminas
presentes en la matriz eutctica se transforman a fase
martenstica produciendo un incremento significativo en
la dureza. Lamentablemente esta transformacin no es
completa presentndose un gran cantidad de austenita
retenida del orden del 25% la cual reduce su resistencia a
la abrasin y favorece el proceso de spalling.
Con el fin de solucionar esta problemtica el material se
someti a un tratamiento trmico de revenido a 500C
con el fin de transformar la austenita retenida a un micro
constituyente estable, sin ir en detrimento de sus
propiedades mecnicas (dureza). En la Tabla 3 se
resumen los valores de dureza del material en estado de
suministro, temple y bonificado.
Tabla 3. Valores de dureza fundicin alto cromo en estado
de suministro y tratada trmicamente.
Se observa un buen comportamiento de dureza en los 4
medios utilizados para el temple de las aleaciones,
obtenindose un valor mas elevado durante temple al
aire (907HV), este medio es el recomendado en la
literatura. En cuanto al revenido se presenta un
detrimento de dureza en los cuatro tratamientos
estudiados, debido a la presencia de fase ferrita como se
observa en las Figuras 5 y 6.
5. CONCLUSIONES
El incremento en el contenido de carbono produce un
cambio significativo en equilibrio de fases de las
fundiciones al alto cromo, produciendo corrimiento en el
punto eutctico y las temperaturas de slidus y lquidus.
Adems, aumenta la zona de estabilidad de la austenita
favoreciendo la transformacin martenstica, produciendo
una disminucin de la temperatura Ms, por lo que esta
S
U
M
I
N
I
S
T
R
O
T
E
M
P
L
E
A
G
U
A
T
E
M
P
L
E
A
G
U
A
Y
R
E
V
E
N
I
D
O
T
E
M
P
L
E
R
I
M
U
L
A
X
T
E
M
P
L
E
R
I
M
U
L
A
X
Y
R
E
V
E
N
I
D
O
T
E
M
P
L
E
A
I
R
E
T
E
M
P
L
E
A
I
R
E
Y
R
E
V
E
N
I
D
O
T
E
M
P
L
E
V
O
L
U
T
A
C
T
E
M
P
L
E
V
O
L
U
T
A
C
Y
R
E
V
E
N
I
D
O
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
TRATAMIENTOS TRMICOS
D
U
R
E
Z
A
(
H
V
)
Scientia et Technica Ao XVI, No 45, Agosto de 2010. Universidad Tecnolgica de Pereira.
48
transformacin no es completa presentndose un gran
cantidad de austenita retenida del orden del 25% la cual
reduce su resistencia a la abrasin y favorece el proceso
de Spalling. Este comportamiento es favorecido con la
adicin de elementos como el Nquel y el molibdeno.
Se observa la presencia de carburos de cromo del tipo
Cr
7
C
3
y Cr
23
C
6
eutcticos y austenita primaria y eutctica
en estado de suministro comportamiento propio de una
fundicin hipoeutctica. Adems, se observ la presencia
de carburos de molibdeno del tipo M
2
C.
No se observ un comportamiento favorable del material
al ser sometido a revenido a 500C al contrario de lo
esperado se present un detrimento en la dureza, se cree
que puede ser debido a la presencia de fase alfa, como se
muestra en las Figuras 5 y 6.
6. BIBLIOGRAFA
[1] American Society For Testing And Materials.
Standard Specification for Abrasion-Resistant Cast Irons.
Designation: A532/A532M 93a (Reapproved 2003)
[2]CARPENTER S.D. et al. XRD and electron
microscope study of an as-cast 26.6% chromium white
iron microstructure. Materials Chemistry and Physics 85
(2004) 3240.
[3]HAO-HUAI LIU et al. Effects of deep cryogenic
treatment on property of 3Cr13Mo1V1.5 high chromium
cast iron Materials and Design 28 (2007) 10591064.
[4]WIENGMOON A et al. Microstructural and
crystallographical study of carbides in30wt.%Cr cast
irons. Acta Materialia 53 (2005) 41434154.
[5]XIAOJUN WU, et al. Effect of titanium on the
morphology of primary M
7
C
3
carbides in hypereutectic
high chromium white iron. Materials Science and
Engineering A 457 (2007) 180185.
[6]YAN Z. et al. Rheocast structure in a hypoeutectic
high chromium white iron. Materials Science and
Engineering A343 (2003) 251_/256
[7]LI D. et al. Phase diagram calculation of high
chromium cast irons and influence of its chemical
composition. Materials and Design (2008).
[8]WANG J. et al. The precipitation and transformation
of secondary carbides in a high chromium cast iron.
Materials Characterization 56 (2006) 7378