Síntesis de Tris (Acetilacetonato) de Manganeso (Iii)

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“SÍNTESIS DE TRIS(ACETILACETONATO) DE MANGANESO (III) ”

1. INTRODUCCION

Como en el caso del Ti, V y Cr, el estado de oxidación más alto del manganeso
corresponde al número total de electrones 3d y 4s. El estado de oxidación más
estable es el +2, el cual forma diversos complejos pero no tienen constantes de
equilibrio altas en comparación con las de los cationes divalentes de los elementos
que lo siguen (Fe+2-Cu+2). En solución acuosa, neutra o ácida, existe como el ión
hexaacuo [Mn(H2O)6]2+ de color rosa pálido, que es bastante resistente a la
oxidación; sin embargo, en medios básicos se forma el Mn(OH) 2 y éste se oxida
con mucha facilidad aún en el aire.
El estado Mn+3 se puede obtener por oxidación electrolítica o de peroxulfato de
soluciones de Mn+2, o por reducción del MnO4-. El ión tiene un papel central en las
complejas reacciones redox de los estados de oxidación superiores del Mn es
soluciones acuosas. En los complejos el estado de oxidación Mn +3 se puede
estabilizar en solución acuosa por medio de aniones complejantes tales como
C2O42-, SO42- y EDTA4-, pero aún la especie más estable, sufre descomposición
debido a la lenta oxidación del ligante.
Los compuestos con manganeso en estados de oxidación uno, cero y negativos
se forman solo con moléculas enlazantes π (CO, NO, etc).
2. CONSULTAS PRELIMINARES
2.1 Investigue los usos del complejo que se sintetizará en esta práctica.
Rta: Se usa como un catalizador para el secado de las pinturas alquídicas.
[https://openaccess.leidenuniv.nl/bitstream/handle/1887/2309/03.pdf?sequence=4]
2.2. Consulte los riesgos de los complejos de acetilacetonato de manganeso.
Rta:
 SGA declaración de H
H312: Nocivo en contacto con la piel
H302: Nocivo si se ingiere
H319: Provoca irritación ocular grave
H335: Puede causar irritación respiratoria
H332: Nocivo si se inhala
H315: Causa irritación en la piel
 SGA P declaración
P280: Llevar guantes, ropa de protección, protección para los ojos y la cara
P302 + P352: CONTACTO CON LA PIEL: Lavar con abundante agua y jabón
P261: Evite respirar el polvo, el humo, el gas, la niebla, los vapores, el aerosol
P301 + P312: Ingestión: Llame a un centro de toxologia o a un médico médico si
se siente mal
P304 + P340: EN CASO DE INHALACIÓN: Lleve a la víctima al aire fresco y
mantenerla en reposo en una posición confortable para respirar
P305 + P351 + P338: si hay contacto con los ojos lave con abuendante agua.
 RIESGO
20/21/22: Nocivo por inhalación, contacto con la piel y por ingestión.
36/37/38: Irrita los ojos, sistema respiratorio y la piel.
 SEGURIDAD
26: En caso de contacto con los ojos, lávelos inmediatamente con abundante agua
y consultar al médico.
36/37/39: Use ropa protectora adecuada, guantes y protección para los ojos / la
cara.
[http://www.chemexper.com/cheminfo/servlet/org.dbcreator.MainServlet?query=entry._entryID
%3D18632&target=entry&action=PowerSearch&format=google2008]

2.3. Determine las propiedades fisicoquímicas más importantes del complejo que
se sintetizará.
Rta:
 El tris(acetilacetonato) de manganeso(III) [Mn(acac)3] es de color café
oscuro, se obtiene fácilmente por oxidación de soluciones básicas de Mn 2+
por el aire o el cloro en presencia de acetilacetona. Como el acetato, actúa
como un oxidante, acoplando fenoles y en presencia de donadores tales
como Me2SO, inicia la polimerización de radicales libres del acrilonitrilo y el
estireno.
 Solubilidad en otros disolventes: soluble en disolventes orgánicos
 Peso molecular: 352.26614 g/mol
3. OBSERVACIONES, CÁLCULOS
Se Disolvieron 0,5 g de cloruro de manganeso (II) tetrahidratado y 1.3 g de
acetato de sodio trihidratado (solución incolora) en 20 mL de agua sin presentar
cambios; agitando continuamente se agregó poco a poco 2.1 mL de acetilacetona
formándose dos fases: una líquida y una aceeitosa; dicha mezcla se trató con una
solución violeta de KMnO4 en agua cambiando su aspecto a un color verde
oscuro; se le agregó una solución de acetato de sodio y se sometió a un
calentamiento (60°C) por diez minutos, posteriormente se enfrió en agua-hielo
donde se observó la formación de cristales en la superficie. Por último se filtró,
obteniéndose unos cristales negros los cuales fueron secados con ayuda de una
pequeña cantidad de acetona.

3.1CÁLCULOS

355.35 g
0.508 g x =1.003 g de [Mn(acac)3]
179.87 g

Experimentalmente obtuvimos 0.753 g de [Mn(acac)3]


experimental 0.753 g
%rendimiento= x 100 %= x 100 %=75.07 %
teórico 1.003 g

4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
El compuesto a sintetizar es el tris (acetílacetonato) de manganeso (III) para ello se parte
de 0.508 g de cloruro de manganeso (II) tetra hidratado más 1.3206 g de acetato de sodio
trihidratado, en 20 mL de agua se agrega lentamente 2.1 mL de acetilacetona.
Hay formación de dos fases porque la acetilacetona es un compuesto apolar, que esta en
medio de sustancias polares (agua) en cloruro de manganeso (II) tetrahidratado y acetato
de sodio trihidratado, la formación de dos fases se debe a la polaridad de las sustancias
en la mezcla. Se agrega una solución de permanganato de potasio (0.1 g en 5 mL

de agua) para que el manganeso que esta en un estado de oxidación Mn 7+ con el cloruro
de manganeso en estado de oxidación Mn 2+ pasen a un estado 3+, se continua agitando,
y se agrega acetato de sodio, este compuesto genera competencia con el acetílacetonato
para entrar a formar un complejo con el Mn 3+ que esta en el medio, el acetilacetonato al
formar un ligando más estable en el complejo por el carbono en medio del enlace
carbonilo y del enlace C-O- comparado con acetato es el ligando que entra a formar un
compuesto de coordinación con el manganeso presente, en la figura 1.2 se relaciona la
estabilidad en de los ligandos.

Además si el manganeso no estuviera en estado de oxidación 3+ el compuesto de


coordinación no se formaría por el gran tamaño del catión que no es reactivo ante un
ligando que no puede quilatarlo, en la figura 1.3 se observa una pequeña comparación de
los tamaños respectivos de los cationes.

El compuesto formado es un complejo octaedrico con una hibridación d 2sp3 en la figura


1.4 se observa el diagrama del orbital molecular para el Mn(acac)3.

Los cloros presentes en el cloruro de manganeso reaccionan con el sodio del acetato.
El calentamiento se realiza para que la la cinética de formación de los compuestos
juegan un papel importante en la comprensión de sus reacciones. El
calentamiento en la síntesis se realiza para mantener la cinética, la temperatura es
un factor importante para la formación de complejos y el rompimiento de enlaces,
debido a la temperatura las moléculas adquieren energía cinética y chocan unas
entre otras formando enlaces dependiendo del calor de la reacción y de la energía
de enlace.
5. CONSULTAS COMPLEMENTARIAS
5.1. Plantee por medio de ecuaciones químicas lo que sucede durante la práctica.
Rta:
6. CONCLUSIONES
7. BIBLIOGRAFIA
 BASOLO, F. Química de los compuestos de coordinación.
 CHANG, Química general, capítulo 22 “Compuestos de coordinación”
 COTTON, Química inorgánica avanzada. Limusa. 1980.
 http://es.wikipedia.org/wiki/Manganeso.
 Manual de prácticas de laboratorio, guía N°03.

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