Ejercicios resueltos
Interconversiones entre [H+],[OH-], pH, pOH, mediante definiciones de
pH, pOH, y pKH2O
1.-En una disolucin [H+] = 5.0 x10-6
Calcular:
a) pH
b) pOH
c) [OH-]
a) pH= -log[H+] = -log(5.0 x10-6) = -(0.70- 6) = - (-5,30)= 5.30
b) pH + pOH = pKH2O = 14
Por lo tanto:
pOH = pKH2O - pH =14- 5,30 = 8,70
c) pOH =-log[OH-]
Por lo tanto:
[OH- ]=
10-pOH
10-8,70 = 2.0 x10-9
tambin a partir de:
KH2O = [H+][OH-] =1.0 x10-14
[OH-] = KH2O /[H+]
[OH-] =1.0 x10-14/5.0 x10-6
[OH-] =2.0 x10-9
ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES
Los eletrlitos fuertes se disocian en su mayor parte
Los eletrlitos dbiles se disocian slo en una pequea parte
Importante: Esta distincin desaparece en las disoluciones muy diluidas, porque a
medida que disminuye la concentracin de un soluto
disociacin. En soluciones muy diluidas
aumenta su porcentaje de
incluso los electrolitos muy dbiles se
comportan como los fuertes
CIDOS DBILES:
Un cido dbil es el que slo tiene una pequea fraccin de sus molculas disociadas
en H+ y algn otro ion. El porcentaje de disociacin y la concentracin de las diversas
especies puede calcularse mediante la constante de equilibrio
2.- En una disolucin 0,10 M de cido actico (CH3COOH) est ionizado ( disociado)
en un 1,34%, calcular la constante de ionizacin ( disociacin) ( Ka Kd)
Nota: slo para simplificar el cido actico
se denotar como HAc
Solucin:
Etapa 1: Escribir la ecuacin de ionizacin disociacin
H+ + Ac-
HAc
Etapa 2: Formular la expresin matemtica de Ka Kd
Ka= [H+][ Ac-]
[HAc]
Etapa 3: Calcular a partir de los datos las concentraciones molares de todas las
especies en disolucin.
Si M = es la concentracin molar del soluto (cido actico) = 0,10 Molar
X = la fraccin del soluto que est disociada ionizada
H+
HAc
M (1- x)
Mx
Ka=
[H ][ Ac ] =
[HAc]
AcMx
(M x )(M x )
M (1- x)
Si el cido actico est ionizado disociado en un 1,34%, esto implica que la fraccin
ionizada disociada (x) es
y [H+] = [ Ac-] = M x
ionizada disociada)
[HAc]
= M (1- x)
1,34/100 = 0,0134
0,10 * 0,0134 = 0,00134 = 1,34 x10-3 ( concentracin
= 0,10 (1- 0,0134)
= 0,0987 =
9,87 x10
-2
(concentracin
de cido actico que queda sin ionizar disociar, es decir, es la concentracin total
disuelta menos la fraccin disociada)
Etapa 4: Sustituir los valores numricos en la expresin de Ka y realizar los clculos .
Ka= 1,34 x10-3
1,34 x10-3 = 1,82 x10-5
9,87 x10
-2
El clculo anterior puede simplificarse, sin introducir un gran error. Si se observa que
cuando x es pequeo, (1- x) no difiere apreciablemente de 1, de tal forma que [HAc]
es prcticamente igual
a M, por lo tanto:
Ka= 1,34 x10-3
0,10
1,34 x10-3 = 1,80 x10-5
3.- Si Ka= 1,80 x10-5 , Calcular la concentracin de iones hidrogeno, % de ionizacin
disociacin y el pH del cido actico 0,20 M
Solucin:
Etapa 1: Escribir la ecuacin de ionizacin disociacin
H+ + Ac-
HAc
Etapa 2: Formular la expresin matemtica de Ka Kd
Ka= [H+][ Ac-]
[HAc]
Etapa 3: Calcular a partir de los datos de la concentracin molar del cido actico y
de la constante de ionizacin disociacin,
la
fraccin
del cido actico que se
ioniza disocia.
Si M = es la fraccin molar del soluto (cido actico) = 0,20 M
X = la fraccin del soluto que est disociada ionizada
H+
Mx
HAc
M (1- x)
+
Ka=
[H ][ Ac ] =
[HAc]
AcMx
(M x )(M x )
M (1- x)
Como sabemos el cido actico es un cido dbil por lo que est ionizado disociado
en un cierto %, esto implica que la fraccin ionizada disociada (x) es la que
debemos determinar
y [H+] = [ Ac-] = M x
0,20 * x = ( concentracin ionizada disociada)
[HAc]
= M (1- x)
= 0,20 (1- x)
= (concentracin de cido actico que queda
sin ionizar disociar, es decir, es la concentracin total disuelta
menos la fraccin
disociada)
Etapa 4: Como ya conocemos el valor de la constante de ionizacin disociacin y la
concentracin del cido actico podemos calcular la fraccin ionizada o disociada (x).
Formular la expresin matemtica de Ka Kd
Ka= 0,20x
0,20*x = 1,82 x10-5
0,20 (1- x)
El clculo anterior puede simplificarse, sin introducir un gran error. Si se observa que
cuando x es pequeo, (1- x) no difiere apreciablemente de 1, de tal forma que [HAc]
es prcticamente igual
a M, por lo tanto:
Ka=( 0,20)2* x2 = 1,80 x10-5
0,20
Donde:
x= 9,5 x10-3
% ionizacin = 0,95
Observacin: sta ecuacin puede resolverse mediante la frmula cuadrtica, pero
esto se puede obviar considerando que la concentracin de [H+] es pequea, con lo
que la concentracin del cido actico sin ionizar no difiere apenas de la concentracin
total
Clculo del pH de la solucin:
[H+] = 0,20 *x= 0,20 * 9,5 x10-3
1,9 x10-3
pH= -log[H+] = -log(1.9 x10-3) = -(0.280- 3) = - (-2,72)= 2,72
Tambin podemos resolver el ejercicio de la siguiente manera:
Hgase
X = [H+]; tambin ser; X = [Ac-], pues la ionizacin de una molcula de
cido origina un ion hidrgeno y un ion acetato
[HAc]=
0,20 -
X; es decir, la concentracin del cido actico que queda sin ionizar o
disociar es la concentracin total disuelta menos la fraccin ionizada
Es decir: M x= concentracin ionizada disociada =
Etapa 1: Escribir la ecuacin de ionizacin disociacin
H+
HAc
M (1- x)
Mx
HAc
0,20 - X
H+
AcMx
Ac-
Etapa 2: Formular la expresin matemtica de Ka Kd
Ka= [H+][ Ac-] = X*X = 1,80 x10-5
[HAc]
0,20 - X
El clculo anterior puede simplificarse, sin introducir un gran error. Si se observa que
en un cido dbil la concentracin [H+], es pequea, por lo tanto la concentracin de
cido actico sin ionizar no difiere apreciablemente de la concentracin total
Por lo que en ste ejemplo, 0,20 - X es aproximadamente igual a 0,20
Donde
X= 1,90 x10-3
= [H+]
Clculo del pH de la solucin:
[H+] = 0,20 *x= 0,20 * 9,5 x10-3
1,9 x10-3
pH= -log[H+] = -log(1.9 x10-3) = -(0.280- 3) = - (-2,72)= 2,72
Clculo del % de ionizacin:
% de ionizacin=
concentracin del acido ionizada = 1,9 x10-3 *100 = 0,95
concentracin total
0,20
O tambin:
Mx =
X=9,5 x10-3
, donde M= 0,20
X= 1,90 x10-3
= [H+]
% de ionizacin= 0,95
Nota: Realizar los clculos mediante la ecuacin cuadrtica para verificar si
efectivamente la cantidad de cido que se ioniza es pequea comparada con la
concentracin de cido
IMPORTANTE:
El que pueda no despreciarse en problemas de ste tipo la cantidad de cido que se
ioniza depende del valor K y de la concentracin total del soluto
Cuanto mayor sea Ka Kd , menos podremos despreciar la
X del denominador , y
cuanto ms diluida sea la solucin, menos podemos despreciarla tambin respecto de
la concentracin total.
Generalmente, si Kd es mayor que 10-4, no puede despreciarse
intervalo
-5
de concentraciones; si Kd es menor que 10
despreciarse la
X en todo el
generalmente puede
X excepto en soluciones muy diludas (es decir, menos de 0,01M)
Ejemplos de cidos dbiles
HNO2
H+
NO2-
H+
ClO-
H+
CN-
Kd= 4,5 x10-4
cido nitroso
HClO
Kd= 3,2 x10-8
cido hipocloroso
HCN
Kd= 4, x10-10
cido cianhdrico
CH3COOH
H+
CH3COO-
Kd= 1,8 x10-5
cido actico
4.- Se tiene una disolucin que dice ser 0,0200 M en HNO2 cul es la concentracin
de H+ , NO2- , HNO2 en sta disolucin? La constante de disociacin Kd= 4,5 x10-4
Solucin
Podemos decir que en un litro de disolucin tenemos 0,0200 mol de HNO2, llamaremos
X a los moles de HNO2 por litro que debern disociarse para establecer el equilibrio
segn la reaccin:
H+
HNO2
0,0200 -
NO2-
Kd= 4,5 x10-4
Kd= [H+][ NO2-] = X*X = 4,5 x10-4
[HNO2]
0,02 - X
Resolviendo la ecuacin cuadrtica (debido a que el valor de la constante es
4,5 x10-4 ), y descartando el valor negativo porque fsicamente es imposible tener una
concentracin negativa
Se tiene que
X = 2,8 x10-3
Por lo tanto em el equilbrio tenemos
[H+]
X =2,8 x10-3 M
[NO2-]
X =2,8 x10-3 M
[HNO2]
=0,02 -
X = 0,0172 M
Podramos haber dado una solucin aproximada teniendo en cuenta que
X sea
probablemente pequea comparada con la concentracin de 0,02 M
Kd= [H+][ NO2-] =
[HNO2]
= 4,5 x10-4
X*X
0,02
Donde
X = 3,0 x10-3
Comprobando si 0,02 -
X 0,02, vemos que no concuerda muy bien, porque la
diferencia tiende ms bien a 0,017 que a 0,02.
Como segunda aproximacin
podemos tomar 0,017 = [HNO2]
Kd= [H+][ NO2-] =
X*X =4,5 x10-4
[HNO2]
X*X
0,02 -
0,017
Lo que nos da
X = 2,8 x10-3, que coincide con el valor exacto determinado mediante la resolucin
de la ecuacin cuadrtica
5.- Si se disuelve 1,08 g de HBrO en agua suficiente para hacer 42,7 ml de disolucin
H+ , BrO- , HBrO en sta disolucin? La
cules seran las concentraciones de
constante de disociacin Kd= 2,06 x10-9
Solucin
1,08 g. de HBrO = 1,08/96,919 g/mol = 0,0111 mol HBrO
[HBrO]= 0,0111/0,0427 L = 0,260 moles/L (M)
Supongamos que se disocia
X mol /L de HBrO, esto producir X mol /L de H+, X
mol /L de BrO- , quedando 0,260 - X mol/L de HBrO sin disociar. En el equilibrio
tiene
[H+]
[BrO-]
[HBrO]
=0,260 -
H+
HBrO
0,0200 -
Kd= [H+][ BrO2-] =
[HBrO]
BrO-
= 2,6 x10-9
X*X
0,260 -
En ste caso como el valor de K es tan pequeo,
comparada con la concentracin inicial
Kd= 4,5 x10-4
X ser ciertamente despreciable
0,260 M
X= 2,31 x10-5 , en el equilbrio se tiene
Entonces
[H+]
X =2,31 x10-5 M
[BrO-]
X =2,31 x10-5 M
[HBrO]
= 0,260 -
X = 0,260 M
6.- Si se disuelve 1,08 g de HClO en agua suficiente para hacer 427 ml de disolucin
cules seran las concentraciones de
H+ , ClO- , HClO en sta disolucin? La
constante de disociacin Kd= 3,2 x10-8
Solucin
1,08 g. de HClO = 1,08/52,453 g/mol = 0,0206 mol HClO
[HClO]= 0,0206/0, 427 L = 0,0482 moles/L (M)
Supongamos que se disocia X mol /L de HClO, esto producir X mol /L de H+, X
mol /L de ClO- , quedando 0,0482 - X mol/L de HClO sin disociar. En el equilibrio
tiene
[H+]
[ClO-]
[HClO]
=0,0482 -
X
X
X
H+
HClO
0,0482 -
ClO-
Kd= 3,2 x10-8
Kd= [H+][ ClO-] = X*X = 3,2 x10-8
[HClO]
0,0482 - X
En ste caso como el valor de K es tan pequeo,
comparada con la concentracin inicial
X ser ciertamente despreciable
0,0482 M
X= 3,9 x10-5 , en el equilbrio se tiene
Entonces
[H+]
X =3,9 x10-5 M
[ClO-]
X =3,9 x10-5 M
[HClO]
= 0,0482 -
X = 0,0482 M
7.- Si se disuelve 1,08 g de HClO2 en agua suficiente para hacer 427 ml de disolucin
cules seran las concentraciones de
H+ , ClO2- , HClO2 en sta disolucin? La
constante de disociacin Kd= 1,1 x10-2
Solucin
1,08 g. de HClO2 = 1,08/68,453 g/mol = 0,01578 mol HClO2
[HClO2]= 0,01578/0, 427 L = 0,037 moles/L (M)
Supongamos que se disocia X mol /L de HClO2, esto producir X mol /L de H+, X
mol /L de ClO2- , quedando 0,037 - X mol/L de HClO2 sin disociar. En el equilibrio
tiene
[H+]
[ClO2-]
[HClO2]
=0,037 -
H+
HClO2
0,037 -
ClO2-
Kd= [H+][ ClO2-] = X*X
[HClO2]
0,037 -
Kd= 1,1 x10-2
= 1,1 x10-2
En ste caso como el valor de K es del orden de 10
-2
despreciable comparada con la concentracin inicial
no ser ciertamente
0,037 M
Entonces
X= 0,015 en el equilbrio se tiene
[H+]
X =0,015 M
[ClO2-]
X =0,015 M
[HClO2]
= 0,037 -
X = 0,022 M
BASES DBILES:
Una manera sencilla de definir una base, es diciendo que se trata de un compuesto
del tipo MOH que puede disociarse en M+ y OH- .
Una base dbil es aquella cuyo porcentaje de molculas disociadas en M+ y OH- es
pequeo. Hay relativamente pocas bases del tipo MOH
El hidrxido amnico es la base dbil ms comn. Es una disolucin de amoniaco en
agua y presenta las propiedades que corresponden a una pequea concentracin de
iones NH4+ y OH-. El equilibrio puede expresarse por
NH3
NH4+ + OH-
H 2O
Pero, para simplificar, puede expresarse por
NH4+ + OH-
NH4OH
De donde:
Kb= [NH4+] [OH-]
[NH3]
[NH4+] [OH-]
[NH4OH]
1,81 x10-5
8.-En la reaccin
NH3
H 2O
NH4+ + OH-
Calcular las concentraciones de NH3,
K= 1,81 x10-5
NH4+ y OH-
en la disolucin formada por
2,63 g. NH3 en 768 ml de disolucin
Solucin
2,63 g. de NH3 = 2,63/17,03 g/mol = 0,154 mol NH3
[NH3]= 0,154/0,768 L = 0,201 moles/L (M)
Supongamos que reaccionan
NH3
X mol /L de NH3, segn
NH4+ + OH-
H 2O
la reaccin:
K= 1,81 x10-5
Por lo tanto en el equilbrio se tiene:
[NH4+]
[OH-]
[NH3]
NH3
0,201 -
X
X
=0,201 -
NH4+ + OH-
H 2O
Kb= [NH4+] [OH-]
[NH3]
K= 1,81 x10-5
X*X=
0,201 - X
1,81 x10-5
Despreciando la X del denominador, se tiene
X= 1,90 x10-3
[NH4+]
= 1,90 x10-3 M
[OH-]
= 1,90 x10-3 M
[NH3]
= 0,199 M
9.-Se tiene una disolucin de NH3 0,150 M , dado que para
NH3
Calcular
H 2O
el % de NH3,
Respuesta: 1,09%
NH4+ + OH-
K= 1,81 x10-5
realmente presente como NH4+
