BOL. SOC. ESP. CERAM. VIDR.

32 (1993) 4, 267-271

ARTICULO TCNICO

Yariacin de las propiedades fsicas del xido de cinc con la temperatura

L. F. VERDEJA GONZALEZ, M." P. GARCIA COQUE, M. A. HUERTA NOSTI
Dpto. Ciencia de los Materiales e Ingeniera Metalrgica. Escuela de Minas. Universidad de Oviedo.

RESUMEN: Variacin de las propiedades fsicas del xido de cinc con la temperatura. Variacin de las propiedades fsicas del xido de cinc obtenidos por reaccin homognea en fase gaseosa del cinc vapor y el oxgeno. Se estudia igualmente la variacin de las caractersticas superficiales de los polvos de ZnO con la temperatura de calcinacin en atmsfera de aire. Se pone de manifiesto el escaso crdito que tienen algunas propiedades fsicas: tamao de partcula, dimetro de poro y rea superficial, si se pretende significar el valor absoluto de las mismas dadas las especiales caractersticas que intervienen en la fabricacin de los polvos de ZnO. PALABRAS CLAVE: Oxido de cinc. Propiedades superficiales. Variacin con la temperatura.

ABSTRACT: Variation of the physical properties of zinc oxide as a function of temperature. In the present work the physical characteristics of the zinc oxide powder (ZnO) produced by homogeneous reaction in gas phase of zinc-vapour with oxygen are analyzed. It has also been studied the variation of the surface parameters of ZnO-powder with the temperature during its calcination in air. The experimental observations carried out at laboratory scale indicate that, some properties like particle size, pore diameter and specific surface play a limited role when its absolute value is considered in relation to the industrial production of zinc oxide powder. KEY WORDS: Zinc Oxide powder. Surface characteristics. Processing parameters. Temperature dependence.

1.

INTRODUCCIN

El xido de cinc es un polvo blanco que tiene una gran variedad de aplicaciones comerciales: En las industrias del caucho, cermica, pintura y de productos qumicos as como en la agricultura (1). Desde el punto de vista cristalogrfico, el xido de cinc presenta una estructura de tipo wurtzita que puede considerarse como un empaquetamiento hexagonal compacto de aniones oxgeno en el cual, la mitad de los intersticios tetradricos se encuentran ocupados por cationes de cinc (2) (3). El xido de cinc puede obtenerse por reaccin en fase gaseosa del vapor de cinc con el oxgeno del aire a elevadas temperaturas. Industrialmente existen dos procesos para la obtencin del ZnO conocidos como: El proceso directo o americano y el indirecto o francs. La diferencia entre ambos reside en el tipo de materia prima que utilizan. En el proceso americano los sulfuros de cinc junto con la antracita, alimentan un horno rotativo dentro del cual, el monxido de carbono procedente de la combustin parcial de la antracita, reduce el mineral al estado de vapor cinc que es arrastrado por los gases del horno hacia las cmaras de combustin. La oxidacin (combustin) controlada del vapor de cinc nos conduce a la produccin del ZnO que se recoge en filtros de mangas. En el proceso indirecto la materia prima es el cinc de calidad metalrgica que se vaporiza en una columna de destilacin con platos y paredes de carburo de silicio (Procesos New Jersey) (4).

Las caractersticas ms importantes asociadas a la mayora de los polvos cermicos son aquellas relacionadas con su composicin qumica y sus propiedades fsicas: Alta pureza, pequeo tamao de partcula, baja densidad aparente o elevada superficie especfica. Para garantizar unas propiedades qumico-fsicas homologables a lo que se suele denominar un polvo cermico, es preciso trabajar bajo una condiciones operativas determinadas.' La produccin de xido de cinc por reaccin homognea en fase gaseosa del oxgeno y del cinc vapor, proporciona unas condiciones experimentales altamente favorables para la obtencin de un ZnO de calidad cermica. La pureza del producto desde el punto de vista qumico, est relacionada con la contaminacin de las materias primas utilizadas, mientras que las caractersticas fsicas de los polvos se encuentran mediatizadas por las velocidades relativas en el flujo gaseoso de los reactivos. La consideracin del xido de cinc como una materia prima dentro del campo cermico es reciente. El Boletn de la Sociedad Americana de Cermica, en el anlisis que anualmente realiza en su nmero de Mayo sobre las Materias Primas Cermicas ms importantes, incorpora por primera vez en el ao 1987 el estudio relativo al ZnO. En el Annual Mineral Review del 92, Alien Perl seala que las caractersticas qumico-fsicas del xido de cinc de calidad cermica obtenido por el proceso directo americano son las siguientes (5): ZnO = 99.50% CdO = 114 ppm PbO = 539 ppm Dimetro medio = 5.4 mieras (de partcula de polvo)
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Recibido el 12/92 y aceptado el 2/93

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Densidad real = 5.60 g/cm^ Densidad global = 1.201 g/cm^ (Bulk density) En Espaa, Asturiana de Cinc produce 8000 toneladas ao de xido de cinc, que en la peor de las situaciones como es la que presentan todos aquellos polvos que se recogen en una tolva situada a poca distancia de la cmara de oxidacin, tienen unas caractersticas fsicoqumicas superiores a la calidad americana anteriormente citada (muestra del Tolvin del 30/7/91): ZnO = 99.97% CdO = 25ppm PbO = 95 ppm Dimetro medio = 0.75 mieras (de partcula del polvo) Densidad Real = 5.68 g/cm^ Densidad global = 0.83 g/cm^ Las ltimas publicaciones reflejadadas en el Ceramics Abstracts o en el Ceramic Source, sealan fundamentalmente las propiedades elctricas del ZnO e indican por ejemplo, como pueden elaborarse varistores de ZnO con pequeas proporciones de B2O3 CoO, MnO, Sb203, prensando y sinterizando el material homogeneizado resultante en aire a 1200C. El presente artculo quiere centrar su atencin sobre la variacin de las propiedades fsicas del ZnO con la temperatura: Tamao de partcula, superficie especfica y porosidad. Por otra parte se pretende poner de manifiesto la incertidumbre que existe en la determinacin de ciertas propiedades fsicas de los polvos de xido de cinc, tal y como puede ser la superficie especfica, en funcin de la tcnica instrumental utilizada: BET, porosimetra de Hg o del dimetro medio de la distribucin de partculas.

TABLA!

VARIACIN DE LA DENSIDAD REAL DEL ZnO CON LA TEMPERATURA DE CALCINACIN DENSIDAD REAL, Pr (g/cm3) 5.68 5.67 5.66 5.65 5.65 TEMPERATURA 20 200 600 800

1000

en atmsfera de aire. Los resultados experimentales se muestran en la tabla I. El anlisis de la distribucin de tamaos de los polvos de ZnO se realiz utilizando dos procedimientos: 1) Para aquellas muestras con un dimetro medio de partcula inferior a 1.44 jxm, se trabaj con el Sedigraph 5100 de Micromeritics, el cual calcula el tamao de las partculas presentes en la muestra suponiendo que las dispersiones en Calgn (0,05%) del ZnO cumplen la ley de Stokes (6) (7). 2) Para aquellas muestras con un dimetro medio de partcula superior a 1.44 |im, se trabaj con series de tamices estndar ASTM. En ambas situaciones, el anlisis tiene lugar en hmedo efectundose la dispersin de la muestra de Z n O en una disolucin de Calgn al 0.05% (Hexametafosfato de sodio) mediante la ayuda de un bao de ultrasonidos a lo largo de un perodo de diez minutos. La variacin del dimetro medio de partcula del ZnO en funcin de la temperatura de calcinacin se representa en la tabla II. Igualmente en la fig. 1, se presenta la variacin de los porcentajes acumulativos de las muestras de ZnO calcinadas a diferentes temperaturas en funcin del tamao de los polvos.
TABLA II

2.

RESULTADOS EXPERIMENTALES

Utilizando la muestra del Tolvin (30/7/91) proporcionada por Asturiana de Cinc, se realiz un estudio sistemtico de la evolucin con la temperatura de las siguientes propiedades del ZnO: Densidad Real Tamao de partcula Tamao de los poros Superficie especfica

VARIACIN DEL DIMETRO MEDIO DE PARTCULA DE LAS MUESTRAS DE ZnO CON LA TEMPERATURA Dpart (mieras) 0.71 0.76 0.94 1.03 1.2 1.44 TEMPERATURA (X) 20 200 400 500 600 700 800 900 1000

Las condiciones experimentales bajo las cuales se calcinaron las muestras de ZnO fueron: Atmsfera de aire y tiempo de permanencia de las muestras en el horno de quince horas. 2.1. Densidad Real

63 153 235

Utilizando un picnmetro de helio Micromeritics 1320, se realizaron las determinaciones de la densidad real del ZnO en funcin de la temperatura de calcinacin

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2.3. Tamao de los poros El tamao y distribucin de los poros existentes en las muestras de ZnO se determin mediante el porosmetro de mercurio Micromeritics 9305. En la tabla III, se muesGranulometras del Tolvin 3 0 - 7 - 9 1 en funcin de la Temperatura de Calcinacin

Para la determinacin del ngulo de contacto se trabaj con al Anglmetro de Micromeritics 1501 mediante
VOLUMEN ACUMULADO DE MERCURIO EN LOS POROS EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA

0.0125 0.0262 0.0549 0.4 0.5 0.6 0.8 1 1.5 2 _^Datosa20C(A) _ ^ Datos a 800C (D) 3 4 5 6 8 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Dpartcula (mieras) _ ^ Datos a 700C (C) . Aeumulado a 20C (A)

0.115

0.24 0.502 1.05 Dporo (mieras)

2.19

4.59

9.59

_^^ Acumulado a 500C (B)

__ Acumulado a 1000C (C)

_ ^ Datos a 400C (B) __ Datos a lOOO'C (E)

Fig. 1. Variacin con la temperatura de calcinacin de las distribuciones acumulativas por tamaos de las muestras de ZnO.

Fig. 2. Distribucin acumulativa del tamao de poro para las muestras de ZnO en funcin de la temperatura de calcinacin. Datos obtenidos para el proceso de intrusin del mercurio.

tra la evolucin de la densidad global, pf, y del dimetro medio de poro de la distribucin (considerando que la geometra de los poros presentes en el ZnO es cilindrica) en funcin de la temperatura de calcinacin. En la fig. 2 se muestra la variacin de la distribucin acumulativa del tamao de los poros segn su dimetro, en funcin de la temperatura de calcinacin del xido de cinc.
TABLA III

el cual medimos la mxima altura que puede alcanzar una gota de lquido (mercurio) sobre la superficie del polvo prensado de ZnO al realizar sucesivas adiciones de mercurio. La expresin para calcular el ngulo de contacto para valores de 0 comprendidos entre O * * y 90 es la siguiente:
COS0 = 1 - . B h2 h2x [2]

3(l-e)(l-B^)
Pg
2Y

VARIACIN DEL DIMETRO MEDIO DE PARTCULA DE LAS MUESTRAS DE ZnO CON LA TEMPERATURA

B=

Pg(g/cm3)
0.83 0.71 0.75 Lll L68 2.00

Dporo (4Vp/Ap)

TEMPERATURA (C)

im)
0.091 0.052 0.053 0.043 0.078 0.149 20 400 500 700 900 1000

en donde: p, es la densidad del lquido, g/cm^ g, es la aceleracin de la gravedad, 980 cm Y, es el coeficiente de tensin superficial, dinas/cm h, es la altura mxima que alcanza la gota de lquido, cm e, es la porosidad del polvo compactado d ZnO, en tanto por uno. La muestra de ZnO del Tolvin (30-7-91) se ha compactado en una prensa hidrulica alcanzndose porosidades del 43% cuando apHcamos una presin de dos toneladas. El valor promedio obtenido para el ngulo de contacto fue de 85. 2.4. Superficie especfica

El clculo del tamao de poro, se realiza utilizando la expresin de Young-Laplace bsica en el estudio de la capilaridad (8).
1^ _ 47COS6

^poro-

Ap

[1]

en donde 6 es el ngulo de contacto del Hg con el ZnO, y el coeficiente de tensin superficial del mercurio (484 dinas/cm) y Ap la presin aplicada.
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La superficie especfica de los polvos de ZnO se determina suponiendo que la absorcin de nitrgeno sobre el ZnO cmple los postulados establecidos por la isoterma de Brunauer, Emmet y Teller (BET). Con el ASAP 2200 de Micromeritics se determinaron las superfi cies especficas BET de las muestras de xido de cinc en funcin de la temperatura de calcinacin, fig. 3.
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probar que los resultados del ngulo de contacto mercurio - xido de cinc, citados en la bibliografa: 141.4 (9) no se corresponden con los determinados con el aglmetro de Micromeritics 1501: 85**. Se piensa que las caractersticas del ZnO citado anteriormente en la bibliografa, pueden ser muy distintas a las del ZnO-AZSA debido a que los mtodos de obtencin de los polvos sean diferentes. En el supuesto de aceptar ngulos de contacto de 141.4, los valores obtenidos para la superficie especfica y el dimetro medio de poro de la distribucin, suponiendo en este ltimo caso, que la geometra de los poros fuera cilindrica, son los siguientes: Se, Pors. Hg (141.4) = 4.5 m2/g
600 700 Temperatura (C)

Dporo(4Vp/Ap) = 0.82|Lim Como podemos comprobar, los datos de Se, Pors. Hg (141.4) son mayores (casi duplican su valor) a los obtenidos por la isoterma de BET. No obstante, el orden de magnitud del dimetro medio de poro se correlaciona de forma sorprendente con los valores medios del tamao de partcula obtenidos en el Sedigraph de Micromeritics: 0.71 |im. Suyama y col. (11) estudiaron la forma, estructura y tamao de las partculas de ZnO producidas por reaccin homognea en fase gaseosa del cinc vapor y el oxgeno. Se confirma que la estructura de los cristales de xido de cinc an durante las primeras etapas de crecimiento es la de tipo wurtzita, y que los tamaos medios de los grmenes cristalinos encontrados son inferiores a los 50 nanmetros (10-3 |im). Si quisiramos obtener la superficie especfica del polvo de ZnO en funcin de los tamaos de partculas dados por Suyama aplicando la ecuacin (3), obtendramos un valor de 21.1 m2/g. (Dp^j^ = 50 nm). En el estudio comparado de las superficies especficas de los polvos de ZnO se razona que cuando los resultados de las reas superficiales calculadas mediante porosimetra de mercurio (ecuacin (4)) son superiores a las reas BET, la forma de los poros sera semejante al cuello de una botella, con un dmetro de acceso a los mismos muy pequeo comparado con las dimensiones existentes en el interior de los poros. Por esta razn, las muestras que presentan estas caractersticas, tienen un volumen de mercurio instruido excesivamente grande en comparacin con los tamaos de los poros presentes en el material, dando lugar a valores elevados en los clculos de la superficie especfica (9) (10). La comprobacin emprica que podemos realizar con el objeto de demostrar la existencia de poros tipo cuello de una botella, es analizar los datos del proceso de extrusin del mercurio que se encuentra dentro de los poros de la muestra. Para la muestra de ZnO, Tolvin (307-91), nos encontramos que al disminiur la presin, el mercurio sigue an retenido por la muestra incluso si alcanzamos niveles de presin prximos a la atmosfrica. nicamente en la muestra calcinada a 1000C se advierte una recuperacin del 20% del volumen de mercurio instruido por gramo de muestra.

Fig. 3.

Variacin de la superficie especfica, BET, del ZnO en funcin de la temperatura de calcinacin

3.

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES

La superficie especfica de un material puede determinarse aplicando el mtodo de BET, o bien utilizando aquellos datos relacionados con el tamao (Dimetro medio de partcula de la distribucin) de las partculas y con los poros de la muestra. La expresin para calcular la superficie especfica en funcin del tamao medio de partcula de la distribucin, bajo el supuesto cumplimiento de la ley de Stokes y que la forma de todas las partculas de la muestra fuese esfrica, es la siguiente:
[3] Dpart Pr

De forma semejante, a partir de los datos de intrusin con mercurio, podemos calcular la superficie especfica segn las tcnicas de porosimetra a partir de la expresin (9) (10). 1 ycosG PdV
[4]

que es independiente de la geometra interna de los poros presentes en la muestra. En la tabla IV, se muestran los valores de la superficie especfica, S^, para la muestra de xido de cinc, Tolvin (30-7-91). Por otra parte, el anlisis de la porosidad de las muestras de xido de cinc introduce en los autores del presente trabajo, un cierto nivel de incertidumbre al comTABLA IV

ESTUDIO COMPARADO DE LA SUPERFICIE ESPECIFICA PARA LA MUESTRA DE ZnO, TOLVIN (30-7-91) Se, BET = 2.8 m2/g De, Dpart = 1.5m2/g Se, Pors. Hg = 40.0 m2/g

4.

CONCLUSIONES

A pesar de no alcanzar las especificaciones fsico-qumicas normales en los polvos de ZnO producidos por
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Asturiana de Cinc S. A. (AZSA) en su factora de Arnao (Aviles, las caractersticas de la muestra de ZnO, Tolvin (30-7-91), son superiores a las calidades cermicas ofertadas por los fabricantes norteamericanos. Estudiadas las caractersticas fsicas de los polvos de xido de cinc: Densidad real y global, tamao de partcula, porosidad y superficie especfica, y su variacin con la temperatura, no podemos asegurar el valor absoluto obtenido para algunas de ellas: tamao de partcula y superficie especfica, debido a las especiales caractersticas de los polvos de xido de de cinc obtenidos por reaccin del cinc vapor y el oxgeno a temperaturas comprendidas entre 850^C y lOSO^C. Los resultados experimentales obtenidos en porosimetra de mercurio, nos demuestran que todos los poros presentes en los polvos de ZnO tienen estructura de cuello de botella, lo cual nos indica que los valores obtenidos para la superficie especfica calculada a partir del dimetro de poro son siempre mayores a las verdaderas SQ presentes en el material. Las medidas del ngulo de contacto Hg-ZnO nos hacen pensar que, aunque desde el punto de vista de los valores de S^ Pors. Hg para 0 = 141.4 sean comparables al Sg BET, el orden de magnitud de los tamaos de poro en el polvo es igual al dimetro medio de partcula obtenido por Sedigraph. El valor del ngulo de contacto HgZnO de SS"" nos parece ms coherente con el resto de las propiedades de los polvos de ZnO ya que aunque los valores de S^ Pors. Hg son muy elevados comparndolos con SQ BET, el 60% del dimetro de los poros es menor al tamao medio de partcula. Los valores obtenidos para el dimetro medio de partcula y la superficie especfica en un material de las caractersticas del ZnO producido por AZSA, utilizando los mtodos instrumentales anteriormente mencionados, pensamos que no pueden merecer una consideracin absoluta, aunque admitimos que las citadas tcnicas instrumentales tengan una presencia significativa en el control de produccin de los polvos de ZnO. El tratamiento trmico de los polvos de ZnO adems de consolidar un incremento del tamao medio de las partculas conforme aumenta la temperatura, nos seala una tendencia progresiva de eliminacin de poros de cuello de botella dentro del material. El producto calcinado a lOOO^'C presenta indicios de recuperacin en la estructura del material producindose una notable aproximacin en los valores de las propiedades superficiales calculadas por BET con las obtenidas mediante porosimetra de mercurio.

5.

AGRADECIMIENTOS

Los autores quieren hacer patente su pblico agradecimiento a la Fundacin para el Fomento en Asturias de la Investigacin Cientfica Aplicada y la Tecnologa (FICYT) y a la Asturiana de Cinc S. A. (AZSA) por el apoyo tcnico y financiero realizado durante el desarrollo del Proyecto de Investigacin Caracterizacin de los polvos de xido de cinc, as como a todas aquellas personas que han participado en la elaboracin del presente trabajo.

6.
1.

BIBLIOGRAFA
VERDEJA, L. F.; GARCIA, M.^ P . Y HUERTA, M.^ A.:

2. 3. 4. 5. 6.

7. 8. 9.

El xido de cinc: Propiedadades y aplicaciones. Revista de Minas. 7. (1992), 87-96. GREENWOOD, N . N.: Cristales inicos, defectos reticulares y no estequiometra. Edit. Alhambra, Madrid, 1970, pg. 61. SiENKO, M. J. Y PLANE, R . A.: Qumica-Fsica Inorgnica. Edit. Reverte, Barcelona, 1970, pg. 83. RosENQUiST, T.: Principales of Extractive Metallurgy. Edit. Me. Graw-Hill, Tokyo, 1974, pg. 316. PERL, A. S.: Annual Minerals Review: Zinc Oxide. Am. Ceram. Soc. Bull. 71. (1992), 5, 821-822. HiRLEMAN, E.; BACHALO, W . Y FELTON, P.: Liquid particle size measurement techniques. Edit ASTM Committee Publications E 29, 2th volume, Baltimore, 1990, pg. 9-14. SHEPPARD, L . M.: Particle Analysis Equipment: Capabilities expand. Am. Ceram. Soc. Bull. 71. (1992), 5, 715-727. ADAMSON, A . W.: Physsical Chemistry of Surfaces. Edit. John Wey, 4th edition, New York, 1982, pgs. 6-8. LOWELL, S. Y SHIELDS, J. E.: Powder surface area and porosity Edit. Champman and Hall. 2th. London, 1984, pgs. 6,119-120 y 216.

10. MiKiJELJ, B.; ARANA, J. Y WHITTEMORE, O . J.:

Equivalence of surface areas determined by nitrogen adsorption and mercury porosimetry . Am. Ceram. Soc. Bull. 70 (1991) 5. 829-831. 11. SUYAMA, Y.; YOSHITSUGU, T.; M A N A B E , T . Y TANAKA, E.: Shape and structure of zinc oxide particles prepared by vapor-phase oxidation of zinc vapor. /. Am. Ceram. Soc. 71. (1988), 5, 391-395.

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NORMAS DE PUBLICACIN EN EL BOLETN DE LA S.E.C.V.

Los originales se enviarn a la Redaccin del Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio, carretera de Madrid-Valencia, km 24,300, Arganda del Rey (Madrid). 1. TITULO

El ttulo deber ser lo ms conciso posible y reflejar con la mayor precisin el contenido del trabajo. En el caso de que el trabajo hubiera de publicarse en varias partes, cada una de ellas deber ir precedida de un subttulo adicional. 2. AUTORES Debajo del ttulo se indicar el nombre y apellidos del autor o autores y el nombre del Centro donde se haya realizado el trabajo. 3. RESUMEN

El texto deber ir precedido de un breve resumen, de una extensin mxima de 200 palabras, que refleje con la mayor concisin y claridad el propsito del trabajo, el mtodo operatorio empleado y los resultados obtenidos. Es necesario acompaar un resumen en ingls, con una extensin mxima de 200 palabras. 4. TEXTO

El texto deber presentarse en castellano o en ingls, mecanografiado a doble espacio por una sola cara, ajustndose en lo posible al tamao de 21 por 29,7 cm (UNE-A4), con un margen lateral izquierdo de 2 a 3 cm. Su extensin total no deber exceder normalmente de 12 pginas del formato indicado. En caso de que excediera de esta extensin, el trabajo deber dividirse en dos o ms partes. Para facilitar su comprensin, el texto se dividir en apartados lgicos con un breve epgrafe precedido de su nmero de orden en caracteres arbigos. Dentro de cada apartado se establecern las subdivisiones necesarias para una clara sistemtica expositiva, como indica el siguiente ejemplo: 1. INTRODUCCIN

2. PARTE EXPERIMENTAL 2.1. Identificacin de las materias primas 2.1.1. ANALISIS QUMICO 2. 1.1.1. Granulometra La redaccin deber ser lo ms concisa posible evitando descripciones innecesarias y detalles experimentales superfluos. Se evitar asimismo la explicacin de procedimientos ya descritos en otros trabajos, a los que el autor deber limitarse a remitir mediante la correspondiente cita bibliogrfica. El empleo de smbolos, abreviaturas de magnitudes fsicas y unidades deber ajustarse al Sistema Internacional de Unidades. 5. TABLAS, GRFICAS Y FOTOGRAFAS Las tablas y figuras (grficas y fotografas) debern ajustarse, en cada caso, a la extensin y a los requerimientos del trabajo, procurando, sin embargo, reducir su nmero al mnimo indispensable. Siempre que no redunde en perjuicio de su claridad se recomienda la yuxtaposicin de curvas que puedan referirse al mismo sisteitia de representacin. Salvo casos excepcionales no debern emplearse simultneamente tablas y grficas para representar los mismos resultados. Las tablas debern numerarse en su cabecera con caracteres romanos e ir provistas de un breve ttulo. Se presentarn en hojas separadas reunidas al final del texto. Las figuras (grficas y fotografas) se numerarn correlativamente de acuerdo con su cita en el texto. Los pies de todas las figuras debern ser por s solos suficientemente aclaratorios de la representacin a que se refieren. Precedidos de su correspondiente nmero, se reunirn en una hoja aparte que se incluir, junt>v con las tablas, al fnal del texto. Tanto las tablas como las figuras debern citarse expresamente en el texto, no incluyndose aqullas a las que no se hiciere referencia directa. El autor indicar en el margen del texto el lugar aproximado en que desee se intercale cada tabla y figura. El lugar definitivo de su insercin depender siempre de las exigencias de la composicin tipogrfica. Las grficas y dibujos se presentarn en tinta china sobre papel vegetal y en hojas independientes. No se admitirn figuras o grficos realizados con ordenador, salvo casos excepcionales. La anchura de las figuras en la publicacin ser la correspondiente a una columna (7 cm) y, en casos excepcionales, la de una doble columna (14 cm). Cuando sea necesario diferenciar curvas representadas conjuntamente, debern dibujarse en lnea de trazo continuo, lnea de trazos, lnea de puntos y lnea de trazo y punto. La representacin de los puntos experimentales deber hacerse utilizando los smbolos O # D A por el orden de preferencia ind '^ado. El trazado de la curva deber interrumpirse en las inmediaciones de cada smbolo, sin llegar nunca a cruzarlos, a fin de respetar la mayor claridad de la grfica. Las fotografas se enviarn en papel blanco y negro brillante a un tamao innimo de 9 x 12 cm, indicando en su caso la referencia grfica de la escala. Con el fin de permitir su identificacin, cada grfica o dibujo llevar anotado al margen 7 a lpiz (las fotografas, al dorso) su nmero correspondiente, el apellido del autor del trabajo y una abreviacin de su ttulo. 6. BIBLIOGRAFA

Las referencias bibliogrficas (lo mismo que las notas a pie de pgina) se numerarn correlativamente por orden de cita. Su nmero se indicar entre parntesis, precedido del apellido de su autor, escrito en letras maysculas. Toda la bibliografa citada se reunir por orden correlativo en hoja independiente que se incluir al final del texto. En el caso de revistas, cada cita debe incluir, por el orden siguiente, los datos que se indican a continuacin: apellidos del autor (en maysculas), inicial del nombre del autor, ttulo del trabajo en su idioma original (en el caso de idiomas escritos con caracteres no latinos deber sustituirse por su traduccin espaola, indicndose entre parntesis en qu idioma fue escrito originalmente), abreviatura de la revista (segn las abreviaciones internacionales empleadas por Chemical Abstract), volumen, ao (indicado entre parntesis), nmero, pgina inicial y pgina final, separadas por guin. Ejemplo: 1. Hasselman, D.P.H. Unified thfeory of thermal shock fracture initiation and crack propagation in brittle ceramic. J. Amer. Ceram. Soc. 52 (1969) 11, 600-604. En el caso de libros deber indicarse inicial del nombre del autor, apellidos del autor (en maysculas), ttulo original del libro, editorial, lugar de publicacin, ao de la edicin, pginas. Ejemplo: 2. Morey, G. W.: The properties of glass. Edit. Reinhold Publish. Corp., New York, 1963, pg. 161. En el caso de patentes se indicar inicial del nombre del autor, apellidos del autor (en maysculas), nombre de la empresa registradora (entre parntesis), ttulo original de la patente, pas, nmero, fecha (entre parntesis). Ejemplo: 3. PABCOCK, E . W . y VASCIK, R. A . , Libbey-Owens-Ford Glass Co. Glass sheet suport frame. USA, num. 3.347.655 (17-10-1967). 7. PRUEBAS

Los autores recibirn las correspondientes pruebas de imprenta que debern devolver corregidas en el plazo de una semana a partir de su recepcin. Pasado este plazo, las correcciones sern realizadas por la redaccin de este BOLETN, declinndose toda responsabilidad sobre las erratas que involuntariamente pudieran quedar sin corregir. No se admitirn en las pruebas de imprenta modificaciones con respecto al texto original recibido, o, en tal caso el importe de stas ser a cargo de los autores. 8. SEPARATAS Los autores recibirn gratuitamente 25 separatas de su trabajo y un ejemplar del nmero en que aparezca publicado. Podrn recibir adems, a su cargo, todas las separatas que deseen, siempre que su peticin se haga constar en la primera pgina del original enviado. 9. ADMISIN DE ORIGINALES

El Comit de redaccin examinar y juzgar todos los originales recibidos, devolviendo a sus autores los que no se ajusten al carcter del BOLETN o a las normas. En todo caso podr solicitar el autor las modificaciones pertinentes sobre su texto original, a juicio de los supervisores encargados de su revisin. Slo se aceptarn trabajos originales que no hayan sido anteriormente publicados en otras revistas.