Qumica Orgnica 2

LECCIN 7 Antonio Galindo Brito REACCIONES DE ELIMINACIN

Objetivos
Completar el examen de la reactividad de los haluros de alquilo estudiando la segunda reaccin que pueden experimentar conocida como -eliminacin o (1,2)-eliminacin. Conocer dos de los posibles mecanismos (E1 y E2) por los que se llevan a cabo las eliminaciones, sus requisitos estereoqumicos aplicados tanto a sustratos acclicos como cclicos, particularmente a los derivados del ciclohexano y de los ciclos ms pequeos. Saber predecir el tipo de mecanismo por el que progresar la reaccin en funcin de los factores influyentes en la velocidad (tipo de sustrato, fuerza y concentracin de la base, disolvente). Predecir cul ser el producto dominante en la reaccin cuando puedan formarse dos alquenos diferentes, tanto en sustratos acclicos como cclicos. Conocer la competicin entre las reacciones SN y E y saber predecir cul ser el producto mayoritario que se forme en funcin de los factores influyentes en las velocidades de ambas reacciones competitivas (tipo de sustrato, basicidad y nucleofilia del reactivo, temperatura y disolvente). Identificar en qu situaciones pueden formarse productos de reagrupamiento en ciertas eliminaciones. Extender las reacciones de eliminacin a otros derivados como tosilatos o mesilatos de alquilo examinando como pueden formarse y las ventajas que presentan respecto de los haluros. Llegar a comprender la utilidad sinttica de las reacciones de -eliminacin para la formacin de compuestos insaturados y conocer los problemas que quedan planteados y sin resolver con este tipo de reacciones.

Qumica Orgnica 2

LECCIN 7 Antonio Galindo Brito REACCIONES DE ELIMINACIN

Eliminaciones (1,2)
Reaccin Eliminacin. H ligeramente cido base

H C
1

- + B
nuclefilo

C X
grupo saliente

HB

alqueno

cido conjugado

anin haluro

Reaccin Sustitucin

Br H H

(b)

Ruta (a)

Ruta (b)

OEt
(a)

HOEt

Br

1-Penteno 2E-Penteno Alqueno ms sustituido Alqueno menos sustituido

+
Br CH3

OH
base 3-Metil-2-penteno Alqueno Saytzeff

+
2-Etil-1-buteno Alqueno Hofmann

H2O

Br

3-bromo-3-metil-pentano

Qumica Orgnica 2

LECCIN 7

Antonio Galindo Brito 3

Eliminaciones E2
Cintica.- Segundo orden v = K [Base] [Haluro]. Mecanismo.- Proceso concertado (una etapa). En el estado de transicin se estn rompiendo los
enlaces C-H, C-X y se estn formando los enlaces B-H y el pi:

H B

C
1

C
2

B H 1 C X

*
2

- X

H-B

Curso Estereoqumico.- Requisito geomtrico, el H, los dos C y X deben hallarse en el mismo plano
(coplanares). Hay dos maneras, X y H coplanares y a diferente lado (anti-periplanares) o X y H coplanares y al mismo lado (syn-periplanares):

X X
1 2

X
2

H H
1

Conformacin antiperiplanar (Conformacin alternada de menor energa)

Conformacin sinperiplanar (Conformacin eclipsada de mayor energa)

Qumica Orgnica 2

LECCIN 7

Antonio Galindo Brito 4

La E2 cursa con una estereoqumica anti y es estereoespecfica, es decir, se obtienen dos alquenos diasteremeros empleando dos haluros diasteremeros. As, cuando los diasteremeros eritro y treo se tratan con potasa alcohlica se obtienen los alquenos 3-metil-2E-penteno y 3-metil-2Z-penteno, respectivamente, lo que prueba la total estereoespecificidad de las eliminaciones E2 y adems demuestra que la reaccin marcha a travs de un curso estereoqumico anti:

Br H CH3CH2
3 2 CH3

Br Et H H HO: Me Me CH3CH2 H
2 3

CH3 H

CH3

H2O

Br

HO:

CH3

H CH3CH2

CH3 CH3

(2S, 3S))-2-bromo-(3-metil-pentano Una forma eritro

3-metil-2E-penteno

H Br
2 3

KOH
3 3-metil-2E-penteno

H2O

KBr

H CH3
(2S, 3S))-2-bromo-3-metil-pentano Una forma eritro

Qumica Orgnica 2 Br
1

LECCIN 7
Br Et Me H HO: Me H
3 1

Antonio Galindo Brito 5

H3C 2 H CH3CH2 3 CH3

CH3
2

H2O

Br

HO:

CH3CH2 CH3 H3C

3-metil-2Z-penteno 1

(2R, 3S)-2bromo-3-metil-pentano Una forma treo

H CH3

CH3CH2

Br
2 1

H
3

KOH

H2O

KBr

H CH3
3-metil-2Z-penteno

(2R, 3S)-2bromo-3-metil-pentano Una forma treo

Cuando se pueden formar dos alquenos diferentes, en la mayora de los casos se forma mayoritariamente el alqueno ms sustituido (alqueno Saytzeff) frente al menos sustituido (alqueno Hofmann): Br

Orientacin.-

2 1 2-bromobutano

+ : OH ..

- ..

A. Saytzeff

A. Hofmann

1 2 1-buteno (19%)

1 2 2-buteno (81%)

Br

Qumica Orgnica 2

LECCIN 7

Antonio Galindo Brito 6

As, el cis-1-cloro-4-terc-butil-ciclohexano reacciona con el KOBut proporcionando 4-terc-butil-ciclohexeno a travs de una conformacin en la que el voluminoso terc-butilo se dispone ecuatorialmente. El diasteremero trans suministra muy lentamente (en la prctica no hay reaccin) el mismo compuesto, pues para que la reaccin progrese el voluminoso grupo terc-butilo debe situarse axialmente:
axial

Cl 1 H 1 KOBu-t t-Bu
ecuatorial

t-Bu
ecuatorial

+ 4 2

KCl

+ HOBu-t

4 H H
axial

H
H 1
ecuatorial ecuatorial

Bu-t axial 4 H

axial

2 1

Cl 4 2
axial

KOBu-t

t-Bu

H
axial

axial

Bu-t 4

H Se forma muy lentamente 2 + 1

No hay reaccin en esta conformacin

Cl H

KCl

HOBu-t

Qumica Orgnica 2
Cl axial
trans-diaxial

LECCIN 7
H 1 H KOBu-t H
1 2

Antonio Galindo Brito 7

H
3

axial

KCl

HOBu-t

HOBu-t 2 axial Et (+ - ) -trans-1-cloro-2-etilciclohexano trans-diecuatorial

Et ( + - )-3-etil-ciclohexeno

Cl
2

KOBu-t

Et axial Cl H
2 1

HOBu-t H (+ - ) -3-etil-ciclohexeno 2 1 KOBu-t

No hay reaccin en esta conformacin 1-etil-ciclohexeno 2

H H

H Et

Et

+
1

KCl

HOBu-t

HOBu-t

ecuatorial

Et

cis (axial-ecuatorial) ( + - ) -cis-1-cloro-2-etilciclohexano

Et
2

axial ecuatorial KOBu-t

Cl

No hay reaccin en esta conformacin

HOBu-t 1 cis (axial-ecuatorial)

Qumica Orgnica 2

LECCIN 7

Antonio Galindo Brito 8

El trans-1-cloro-2-etil-ciclohexano tratado con KOBut en HOBut da 3-etilciclohexeno, pero el diasteremero cis-1-cloro-2-etil-ciclohexano en las mismas condiciones, suministra una mezcla de 1-etilciclohexeno y 3-etilciclohexeno. En los ciclos de pequeo tamao (3, 4y 5 eslabones) se alcanza la disposicin anti pero los grupos no se hallan coplanares y la reaccin progresa ms fcilmente por una eliminacin syn :

Me Cl 2 H 1 H

Reaccin muy lenta

Me

NaOMe

Me H 2 H 1 Cl

Reaccin rpida

Me

NaOMe
2

-Cis-1-cloro-2-metil-ciclobutano. (+ -)

El Cl y el H se hallan en anti pero no se hallan coplanares

(+ - )-Trans-1-cloro-2-metil-ciclobutano.
Cl y H se hallan syn coplanares

Igual situacin se presenta en ciertos compuestos tales como los biciclos-[2,2,1]-heptano y al igual que antes, la eliminacin ms rpida es la syn y no la anti, pues los grupos no son coplanares en la disposicin anti pero si en la syn:

2 Cl

exo

meso-1-exo-2-exo-dicloroBiciclo-[2,2,1]-heptano El Cl y el H estn anti pero no coplanares

Cl H 1 exo H

NaOMe

Cl

Reaccin muy lenta

(+ - ) -1-endo-2-exo-dicloro-

NaOMe Hexo 1 H Cl endo

exo 2 Cl

Cl

Reaccin rpida

Biciclo-[2,2,1]-heptano El Cl y el H estn sin y se hallan coplanares

Qumica Orgnica 2
exo 1 Br NaOMe

LECCIN 7
1

Antonio Galindo Brito 9

(+ - ) -1-exo-bromo-2-d-endoBiciclo-[2,2,1]-heptano El Br y el H estn syn y se hallan coplanares

H exo H 2 D endo

HBr 2 D eliminacin syn

1

NaOMe

En este sustrato, la eliminacin anti llevara a un alqueno sin D, mientras que la eliminacin syn conducira a un alqueno con D. Experimentalmente se ve que el nico alqueno que se forma contiene D, lo que prueba que la eliminacin ha sido syn.

2 H eliminacin anti (no se forma)

DBr

No obstante, en haluros de cadena abierta las reacciones E2 siempre marchan a travs de una anti eliminacin. Cuando el producto pueda formarse como dos diasteremeros cis-trans, en general siempre est favorecida la formacin del alqueno trans, porque el estado de transicin que conduce a este alqueno es de menor contenido energtico que el que conduce al cis. As, cuando se trata el ()-2-bromobutano con KOBut se genera una mezcla de 1-buteno (10%) y 2-buteno (80%). Este ltimo es una mezcla de cis-2-buteno y trans-2-buteno en la que existe mucho ms trans que cis. Para explicarlo recurriremos a visualizar los estados de transicin de las dos reacciones en proyecciones de Newmann:

Qumica Orgnica 2.
Br H 2
2-bromobutano racmico Conformacin anti, ms estable

LECCIN 7
1 2

Antonio Galindo Brito 10

2

NaOMe

+
1-buteno (10%)

+
trans-2-buteno mayoritario

NaBr

HOMe

cis-2-buteno, minoritario

Br

Br

Me

2-butenos (80%)

*
H Me H H

H Me H Me
H

H Me
H

Br

HOMe

Me

MeO

MeO

Estado de transicin que conduce al alqueno trans Ms estable; Me alejados

Alqueno trans, ms estable

Br Br

Me H H Me
H

*
Me H

Me Me

H Me H

+
Alqueno cis, menos estable

Br

HOMe

MeO

MeO

Conformacin alternada, menos estable

Qumica Orgnica 2. Br H

LECCIN 7
2

Antonio Galindo Brito 11

H 1 H

3 2

NaOMe

+
H

NaBr

HOMe

HHH

2-bromobutano Metxido sdico racmico

1-buteno (10%) minoritario

Br
H Et H

Br

*
H H H H

H Et H

+
Et H
1-Buteno

Br

HOMe

MeO

H
MeO

Estado de transicin

Las reacciones en las que se pierde un tomo de H y un tomo de halgeno (formalmente HX) se conocen como deshidrohalogenaciones y se llevan a cabo tratando un haluro de alquilo con una base. Existen otras eliminaciones en las que se pierden dos tomos de halgeno sobre carbonos vecinos que son conocidas como deshalogenaciones y que se efectan casi siempre por la accin de una base de Lewis que casi siempre es zinc metlico:
X 2 Alcohol, calor 1

1 X Derivado 1,2-dihalogenado

: Zn

C
2

ZnX2

Base de Lewis

Alqueno

Haluro de zinc

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 7

Antonio Galindo Brito 12

Las deshalogenaciones (prdida de una molcula de halgeno), tambin son estereoespecficas y transcurren por una anti eliminacin a travs de un proceso E2:

Zn:

Br

Me
H

H Me

C
2

Alcohol, calor

H H3C

H CH3

+ZnBr

Br-

Br

(+ - )-treo-2,3-Dibromobutano

cis-2-Buteno

Me Me

Br

ZnBr2

H H
Br

Alcohol, calor

Me Me

+ZnBr

H H

Br-

+
ZnBr2

Zn
Br

meso-2,3-Dibromobutano

H Me
Br

Me H

Alcohol, calor

+ZnBr

H Me

Me H

Br-

+
ZnBr2

Zn

trans-2-Buteno

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 7

Antonio Galindo Brito 13

Eliminaciones E1.
Cintica.- Cuando un haluro terciario se trata con una base fuerte como el KOBut se obtiene un alqueno pero la cintica del proceso es de primer orden en haluro, v = k [haluro], siendo v no dependiente de la concentracin de la base. Mecanismo.- El proceso ocurre en dos etapas, la primera de las cuales es lenta e idntica a la SN1 y por tanto conduce a la formacin de un catin. En la segunda etapa, rpida, el catin pierde un protn por la accin de la base para originar el alqueno. Curso estereoqumico.- Al contrario que en la E2 los procesos E1 no son estereoespecficos y por ello habitualmente cuando el alqueno puede presentarse en dos formas diasteremeras se genera una mezcla de ellas.

R H Me R C

R Me C
lenta

R H Me C

R
C

Br
+ C

Me
R

+
C

Br

B:

R HB Me

R
C

H
Me

+
Me

Me

Mezcla de alquenos E y Z

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 7
B:
lenta

Antonio Galindo Brito 14

Eliminacin anti

H
R Me C

R Me C

H
R Me C
C +

R Br + Me

rpida

R C C

Br
El H y el Br se hallan en anti

+
Me

HB

rotacin alrededor del enlace C-C

Me

Alqueno Z

Me R
C C
+

Eliminacin syn

R rpida Me

Me C C

R Me
Alqueno E

B:
Transposiciones en las E1

HB

El H y el Br se hallan en syn

Como los procesos E1 implican carbocationes como especies intermedias, es frecuente que en las reacciones tipo E1 puedan ocurrir transposiciones de manera completamente anloga a como ocurra con las SN1. As, al calentar el 3-bromo-2,2-dimetil-butano con KOH en metanol, se obtiene en pequea proporcin el alqueno normal, el 2,3-dimetil-1-buteno, pero el alqueno mayoritario es el 2,3-dimetil-2-buteno, que evidentemente se ha formado por transposicin con migracin (1,2) de un grupo metilo:

Qumica Orgnica 2.
2 3

LECCIN 7
Br

Antonio Galindo Brito 15

- +

Br
(+ - ) -3-bromo-2,2dimetil-butano 2

2 + Transposicin (1,2)-Me 3 2 3 2

catin 3,3-dimetil-2-butilo

HO

H H H

+
catin 2,3-dimetil-2-butilo

H2O

2,3-dimetil-1-buteno (minoritario)

2,3-dimetil-2-buteno (mayoritario)

Competicin E2-E1
1.- La reaccin E2 ocurre preferentemente sobre sustratos primarios y la E1 sobre terciarios. 2.- Un aumento en la polaridad del disolvente favorece la E1 sobre la E2. Las E2 van mejor con disolventes dipolares y aprticos (ver Leccin 6) y las E1 con disolventes prticos (agua, cidos carboxlicos, fenoles, alcoholes, etc.). 3.- Una base fuerte y en buena concentracin favorece la E2 sobre la E1. Conclusin.- Sustratos primarios o secundarios, elevadas concentraciones de bases fuertes y el empleo de disolventes dipolares aprticos favorecen la E2, mientras que sustratos terciarios con bases muy dbiles y poco concentradas, disolventes polares y prticos favorecen la E1. No obstante, incluso los terciarios marchan por la E2 usando bases fuertes concentradas. En general, se prefiere que las reacciones marchen por la E2 porque son estereoespecficas y es posible controlar la estereoqumica del alqueno eligiendo adecuadamente la estereoqumica del sustrato y las condiciones de reaccin.

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 7

Antonio Galindo Brito 16

Competicin SN2-E2
1.- Con nuclefilos poco voluminosos se favorece la sustitucin. Los voluminosos favorecen la eliminacin. Si se quiere hacer una eliminacin en lugar de usar KOMe es preferible usar KOBut. 2.- Un aumento en la polaridad del disolvente favorece la sustitucin. Si se quiere hacer una sustitucin con KOH se debe usar agua como disolvente, mientras que si se quiere hacer una eliminacin es mejor usar KOH en metanol o etanol como disolventes. 3.- Un temperatura moderada o baja favorece la sustitucin. Si se quiere efectuar una eliminacin es mejor hacer la reaccin a reflujo. Conclusin.- Nuclefilos poco voluminosos, disolvente muy polares y aprticos y temperaturas moderadas favorecen la sustitucin. Bases voluminosas, disolvente menos polares y temperaturas elevadas favorecen la eliminacin.

Reactividad de los diferentes haluros de alquilo

1.- Haluros primarios.- Los haluros primarios no impedidos generalmente experimentan reacciones SN2 si el reactivo es buen nuclefilo o E2 si el reactivo es una base fuerte no impedida. Es posible forzar a un haluro primario a dar reacciones E1 empleando como catalizador AgNO3, aunque es estos casos es frecuente que se observen muy mayoritariamente productos de transposicin. Vamos a precisar el trmino impedido y no impedido con algunos ejemplos:

Me Me H H
X

Me H X

Me Me X

Me

Me

H H

H H

Haluros de alquilo no impedidos

Haluros de alquilo impedidos

Qumica Orgnica 2.
1-bromobutano

LECCIN 7
metil, sec-butil, ter 2-metoxi-butano AgNO3 2 1-buteno 1 2

Antonio Galindo Brito 17

2-trans-buteno 2-cis-buteno 3 2

.. CH3OH 1 Br + .. + C .. Ag + Br : 1 .. H H H .. C + CH3OH C .. H
+

metanol

H OMe

+
AgBr

+ +

H C

H H + :OHMe

.. Br .. +

1,2 (H)

3 catin 2-butilo

H C

H H

Ag

C +

MeOH, NO3

metil, sec-butil, ter

..
+

(CH3OH2) (HNO3)

(SN1)

(E1)

.. CH3OH .. +
H H C +

H H C +

H C

..

H H

..
CH3OH2 +

:.. OMe
2 2

3 2-trans-buteno

+
2-cis-buteno 1

H H H

(E1)

.. OH + CH3..

..
CH3OH2 +

2 1-buteno

Los productos que pueden obtenerse a partir de un haluro primario dependen de las condiciones experimentales y as, cuando el bromuro de propilo se trata con diferentes reactivos que pueden comportarse como nuclefilos o bases, segn sea su carcter y su tamao, se obtienen diferentes productos, como se aprecia a continuacin:

..

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 7
Base fuerte impedida Mal nuclefilo (CH3)3OK (CH3)3OH > 80% propeno Eliminacin E2

Antonio Galindo Brito 18

Sustitucin SN2

+ +

O
terc-butil, propil, ter (< 20%)

Base fuerte no impedida Buen nuclefilo

Br
Bromuro de propilo Haluro primario no impedido

MeONa MeOH

O
metil, propil, ter (>90%)

< 10%

CN
Buen nuclefilo Base muy mala NaCN (0%) Propanonitrilo (100%)

Los haluros primarios con bases fuertes impedidas (malos nuclefilos) dan productos SN2, con bases fuertes no impedidas (buenos nuclefilos) compiten la SN2 y la E2 casi siempre de modo favorable a la SN2 y finalmente, con muy buenos nuclefilos (malas bases) se obtienen exclusivamente productos SN2.

2.- Haluros secundarios

Las reacciones de los haluros secundarios son difciles de predecir pues varan mucho en funcin de las condiciones experimentales. Con bases muy fuertes y en buena concentracin se pueden dar tanto la SN2 como la E2. Con bases dbiles y disolventes prticos son posibles tanto la SN1 como la E1 obtenindose en general, mezclas de producto derivados de ambas reacciones.

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 7

Antonio Galindo Brito 19

As, el bromuro de isopropilo reacciona con diferentes especies obtenindose diferentes productos en funcin de la nucleofilia y basicidad del reactivo, a travs de diferentes mecanismos en funcin del disolvente utilizado:
Base dbil no impedida Buen nuclefilo CH3COOK (CH3)3OH Base fuerte no impedida Buen nuclefilo Eliminacin E2 Sustitucin SN2

+
propeno ( 0%)

O OCH2CH3

Acetato de isopropilo (100%)

Br

CH3CH2ONa EtOH Bromuro de isopropilo Haluro secundario Nuclefilo dbil, Base dbil, medio polar y prtico CH3CH2OH

(80%)

+
Etil, isopropil, ter (20%)

OCH2CH3
(50%)

Etil, isopropil, ter (20%) Sustitucin SN1

Eliminacin E1

La importancia del reactivo utilizado se pone de relieve en las reacciones del ()-2-bromobutano frente a diversos reactivos. As,frente al NaI (buen nuclefilo, mala base) da fundamentalmente ()-2-yodo-butano (SN2) mientras que frente al KOBut (mal nuclefilo, excelente base) da mayoritariamente 2-buteno (E2):

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 7
(CH3)2CO

Antonio Galindo Brito 20

E2

Br
( + )-bromuro de sec-butilo

I S2 N

+ +

NaI
t t

+
1-buteno
t

Br
( + ) -bromuro de sec-butilo

anhidra ( + ) -yoduro de sec-butilo (mayoritario) HOBu

+ +
1-buteno (mayoritario)

NaBr

KOBu

OBu
butil, terc-butil, ter

KBr

Haluros terciarios
Los haluros terciarios no dan reacciones SN2 por su gran impedimento estrico. Con bases fuertes dan reacciones E2 y en ausencia de bases fuertes y en medios polares y prticos dan reacciones SN1 y E1, en proporciones variables difciles de predecir, pues vara mucho con las condiciones experimentales. As, cuando el 2-bromo-2-metil-propano reacciona con etxido sdico en etanol da etil, terc-butil, ter (3%; producto SN1) y 2-metilpropeno (97%; producto E2), mientras que por solvlisis en etanol se obtiene etil, terc-butil, ter (80%; producto SN1) y 2-metil-propeno (20%; producto E1). Esta experiencia nos permite apreciar la importancia de la eleccin de la base y el disolvente pues puede condicionar no slo el mecanismo sino tambin el producto final.

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 7
Producto SN1 Producto E2 2 NaOCH2CH3 HOCH2CH3

Antonio Galindo Brito 21

Producto E1

Base fuerte; disolvente prtico e ionizante 2-metil-2-bromo-propano; haluro terciario 3 1 2 Br

1 2-metil-propeno (97%) Isobutileno 2 1

etil, terc-butil, ter (3%)

Base dbil; disolvente prtico e ionizante

HOCH2CH3 (80%) (20%)

Es importante generalizar la reactividad de los haluros de alquilo, observando que tambin pueden dar reacciones de eliminacin y sustitucin otros sustratos alqulicos que portan un grupo saliente diferente del halgeno, muy particularmente los grupos mesilato (OMs) y tosilato (OTs):
mesilato de butilo cianuro potsico SN2 pentanonitrilo mesilato potsico

OMs
tosilato de butilo

KCN
1-penteno E2

CN

+ +

KOMs

terc-butxido potsico

tosilato potsico

OTs + -OMs

KOBu-t

KOTs
CH3

- OSO2CH3

- OTs

- OSO2 -

Qumica Orgnica 2.
HALURO PRIMARIO

LECCIN 7
Resumen reactividad haluros
HALURO SECUNDARIO

Antonio Galindo Brito 22 HALURO TERCIARIO

SN1 No ocurre y si se efecta siempre se lleva a cabo con transposicin

Ocurre con reactivos ni muy bsicos ni muy nuclefilos y en medios prticos y muy polares

Favorecida con nuclefilos poco bsicos en medios polares y prticos.

No ocurre SN2 Muy favorecida; exclusiva con Nu poco bsico. Mayoritaria con sustratos y Nu no impedidos No ocurre y si se efecta siempre se lleva a cabo con transposicin Se da con bases fuertes. Mayoritaria con haluros con impedimento estrico o/y bases muy impedidas Ocurre en competencia con la E2. Exclusiva con buenos nuclefilos que sean poco bsicos Ocurre con reactivos ni muy bsicos ni muy nuclefilos y en medios prticos y muy polares Ocurre en competencia con la SN2. Mayoritaria cuando se usan bases fuertes y muy impedidas Ocurre de forma secundaria con bases dbiles y con bases fuertes en bajas concentraciones Favorecida y exclusiva cuando se emplean bases fuertes e impedidas.

E1

E2