Titulo: "Obtencin de Asfaltos Oxidados para la Fabricacin de Membranas Asflticas a partir de Crudos Mexicanos". Experiencias de Laboratorio. Autor: Ing.

Gustavo C. Bacchetta Direccion: Portela 501 (1406) Ciudad de Buenos Aires, Argentina TEL/FAX: +5411-4612-7248 e-mail: [email protected] entidad: www.e-asfalto.com 1

Tecnologas para Elaboracin Ligantes Alto ndice Penetracin y Oxidados Ligantes convencionales ms duros y aquellos de alto ndice de penetracin, comnmente denominados multigrado, intentan desplazar a los ligantes modificados con polmeros por motivos econmicos y de actuacin. Los procesos qumicos de oxidacin del asfalto colaboran en el desarrollo de este tipo de tecnologa. Proceso Oxidacin Batch
* Presion operacin: 1 atm. * Temp. trabajo: 250C * Proporcin de Aire: 1m3/minuto por m3 de volumen neto del reactor * Tiempos Oxidacin: Superiores a los de produccin continua Gases

Proceso Oxidacin Continua

Aire
a3 a4 a1

Agitador
a2

Nivel Asfalto

La proporcin de aire depende del tipo de alimentacin y la calidad producida, estando entre 0.35 y 0.55 m3/minuto por m3 de volumen neto del reactor.

La presin de operacin normal del reactor es 2.0 atm. Disminuyendo la presin se extender el tiempo de la reaccin. Salida

Aire

Alimentacin Salida Temperatura proceso 250C. Se ajusta a condicin de proceso ptima (230C a 280C).

VARIABLES del PROCESO & CONTROLES * La calidad de la alimentacin (distribucin de asfaltenos, resinas, aromticos y aceites) * Tiempo de residencia (TRR) * La temperatura de proceso, inicial (TIO) y final (TFO) * La presin de la reaccin (P) * Caudal de aire (CAU) Es importante observar la relacin entre estos factores para determinar las condiciones de operacin ptimas para la composicin de la alimentacin seleccionada.

Dimensiones de Diseo de la Planta Piloto

1) Proceso de Oxidacin: Es un proceso qumico que altera la composicin qumica del asfalto. El asfalto est constituido por una fina dispersin coloidal de asfaltenos y maltenos. Los maltenos actan como la fase continua que dispersa a los asfaltenos. Las propiedades fsicas de los asfaltos obtenidos por destilacin permiten a los mismos ser dctiles, maleables y reolgicamente aptos para su utilizacin como materias primas para elaborar productos para el mercado vial. Al "soplar" oxgeno sobre una masa de asfalto en caliente se produce una mayor cantidad de asfaltenos en detrimento de los maltenos, ocasionando as de esta manera una mayor fragilidad, mayor resistencia a las altas temperatura y una variacin de las condiciones reolgicas iniciales. 2) Alimentaciones Se utiliz Asfalto para caminos que producen las refineras de petrleo PEMEX AC-20 y PEMEX AC-5 3) Temperatura de la Alimentacin: Se debe calentar el asfalto a una temperatura no menor de 200C y ser incorporado al oxidador por su boca superior. Esta luego se cerrar de acuerdo a su unin doble danesa y su sello correspondiente. 4) Datos de la alimentacin: Se deber realizar los ensayos de penetracin a 25C segn Norma ASTM D5 y la de punto de ablandamiento Ring and Ball (R&B) de acuerdo a Norma ASTM D36 a cada partida que se utilice como muestra a oxidar en la Planta Piloto. Estos datos, sern de importancia para poder comenzar a obtener las curvas de oxidacin (variacin de la penetracin y el punto de ablandamiento con el tiempo de residencia TRR en el equipo piloto)

5) Tecnologa de la Oxidacin: La Planta piloto est diseada para trabajar en sistema batch (proceso discontinuo) . Los datos obtenidos, sern los utilizados para ultimar los detalles de fabricacin a escala industrial en proceso continuo. 6) Tiempo de residencia en el Reactor (TRR) Se refiere al tiempo necesario para obtener las especificaciones a cumplir de los productos terminados 7) Caudal de aire a utilizar (CAU) * 1.0 dm3/ kg asfalto / minuto

Dimensiones de Diseo de la Planta Piloto

8) Temperatura inicial de oxidacin (TIO) Es importante que la temperatura inicial de oxidacin sea superior a los 180C. Si bien la reaccin de oxidacin es exotrmica, comenzar con temperaturas menores a la determinada, har que el tiempo de residencia en el reactor sea mayor, aumentando los costos de la reaccin. 9) Temperatura final de oxidacin (TFO) La temperatura final de oxidacin no debe superar los 290C y debe mantenerse en ese nivel para la obtencin de asfaltos sumamente oxidados.

Dimensiones de Diseo de la Planta Piloto

Sin embargo, para asfaltos levemente soplados (es el caso de obtencin directa de asfaltos viales de alto indice de penetracin), la temperatura de oxidacin estar en el orden de los 250C. Deber tenerse sumo cuidado que la temperatura no supere los 300-320C, dado que estamos en temperaturas cercanas al punto de inflamacin de los asfaltos de obtencin directa. La presencia del oxgeno del aire y la alta temperatura puede provocar la explosin del equipo con su consiguiente rotura y riesgo potencial hacia los operadores. En caso de llegar a esa temperatura, el equipo viene provisto con vlvula de seguridad para el venteo inmediato del exceso de aire en el volumen superior de la planta piloto. Cuando el equipo est presurizado entre valores de 1 a 2 Kg./cm2 positivos, los riesgos potenciales de sobre calentamiento, disminuyen. 10) Presin dentro de la planta piloto (P) * Se mantendr en valores de un rango de 1.5 a 2.0 Kg./cm2 * CAU y P deben mantenerse constantes durante el tiempo de residencia (TRR) 9) Operacionalidad del Equipo: Este deber construirse en acero inoxidable para realizar las pruebas y ensayos piloto. Las conexiones estn bridadas y perfectamente selladas. Deber reunir las condiciones de seguridad en lo referente al aislamiento trmica y mantenimiento de la temperatura. La tapa inferior, que se mantiene fija durante los procesos de experimentacin est atornillada con 12 tornillos y tuercas resistentes a la presin.
Dimetro (cm.) Altura (cm.) Volumen (cm3) Volumen de asfalto neto a oxidar (cm3) Relacin Altura equipo / Dimetro Altura Neta de Asfalto a oxidar (cm.) Relacin Altura Asfalto / Dimetro Caudal de aire (dm3 / Kg. asfalto / minuto) 10 80 6.280 4.710 8 60 6 1

Operacionalidad del Equipo

Por otro lado, una junta resistente a la alta temperatura se insertar entre la tapa inferior y el cuerpo del oxidador piloto. Todas las conexiones (entrada de aire, salida, vlvula de seguridad, salida de asfalto, control de la temperatura y manmetro) estn colocadas en la tapa superior y la inferior del equipo. La tapa superior est unida al equipo por una unin doble danesa que permitir el ingreso del asfalto caliente en forma manual. Esta llevar un sello de viton resistente a la temperatura y a los gases provenientes de la oxidacin del asfalto ms el aire que no reaccione con el asfalto. Luego de haber ingresado el asfalto en el cuerpo del oxidador, se comienza a ingresar aire abriendo la vlvula del compresor de aire en forma constante, tomando el tiempo respectivo a cada ensayo en particular (desde 30 minutos hasta 4 horas), controlando la presin y la temperatura final de oxidacin.

El aire ingresa por el inferior de la planta piloto, donde cuenta con un dispositivo dispersor de finas burbujas de aire. Estos pequeos agujeros tienen un dimetro de 2 (dos) milmetros, que permiten una fina dispersin de aire, provocando un ntimo contacto con el asfalto. A medida que el asfalto base se oxida con el ingreso del aire, este se va endureciendo, disminuyendo su penetracin, aumentando su viscosidad y su punto de ablandamiento. Es decir, que sus propiedades reolgicas se modifican. Dado que la reaccin es exotrmica (existe aumento de la temperatura), se morigera la accin de endurecimiento del asfalto.

Los cambios qumicos que se producen en la estructura molecular del asfalto se expresan de la siguiente manera: * Aumento de la concentracin de asfaltenos * Disminucin de la fase maltnica (Los asfaltos son sistemas coloidales donde los asfaltenos se encuentran dispersos en la fase maltnica, que son aceites aromticos de alto peso molecular) * Asfaltos de obtencin directa en refineras >>>>>> Sistema Coloidal Tipo SOL * Asfaltos oxidados >>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>> Sistema Coloidal Tipo GEL Los asfaltos levemente oxidados son sistemas coloidales Tipo Mixto. Al aumentar la concentracin de asfaltenos, se eleva el ndice de penetracin y disminuye la ductilidad de los mismos, as como tambin se rigidizarn los mismos a bajas temperaturas. Otro dato importante es el carcter que tienen las molculas que componen los asfaltos base para el proceso de oxidacin: Tipo de molculas Parafnicas Aromticas Naftnicas Performance a la oxidacin Mala Buena Muy Buena

Luego de terminada la fase de ensayo, entonces se dispone al retiro del asfalto ensayado. Se debe desechar los primeros 200 cm3 que se obtienen desde la vlvula de salida que est en la tapa inferior del equipo. Se guardan los otros 4.500 cm3 para realizar los ensayos que caracterizan de acuerdo a las necesidades de producto.

Resultados Obtenidos Oxidacin Asfalto AC-5

Muestras Masa (Kg.) Caudal Aire (l/minuto) Temperatura Inicio C Presin Kg./cm2 R&Ball C / Penetracin 1/10 mm 1,50 horas 2,00 horas 3,00 horas 3,50 horas 3,75 horas 4,00 horas 5,00 horas 6,00 horas Temperatura Final C Temperatura Mxima C 81/27 84/ 96/24 225 252 70/61 74/24 79/ 255 248 89/19 255 250 78/ 244 244 67/ 250 250 68/ 247 247 Pen 25C y R&B vs. Hs Oxidacin 200 190 12 5,5 4,7 215 1,5 / 2,0 200 13 16 18 5,0 19 20 Asfalto Base AC-5 * Penetracin 25C: 150 1/10 mm * Punto de Ablandamiento: 45C * Indice de Penetracin: 0,0 Recomendaciones: * Tiempo sugerido: 4 horas * Temperatura de Inicio: 215C * R&B final: 85C * Penetracin final: entre 25 y 30 * ndice Penetracin: +2,5

150

68 61 45

76

89

81

96

24 0 2 3

Conclusiones de la Operatoria: Caudal de Aire: 4,7 l/minuto, Presin: 1,5/2,0 Kg./m2 Temperatura de Inicio: 190C, 3,5 hs R&B: 79C M13 Temperatura de Inicio: 200C, 3 hs R&B: 78C; 4 hs R&B: 81C M12 Temperatura de Inicio: 215C, 3,75 hs R&B: 89C M16

19 3,75 4

27 6

24

Horas Oxidacin

Resultados Obtenidos Oxidacin Asfalto AC-20

Muestras Masa (Kg.) Caudal Aire (l/minuto) Temperatura Inicio C Presin Kg./cm2 1,50 horas 2,25 horas 3,50 horas 4,50 horas 6,00 horas Temperatura Final C Temperatura Mxima C 195 14 5,0 4,7 200 1,5 / 2,0 68/44 85/18 88 108/14 310 310 62 245 245 17 Asfalto Base AC-20 * Penetracin 25C: 73 1/10 mm * Punto de Ablandamiento: 56 C * Indice de Penetracin: + 0,8 Recomendaciones: Utilizacin Asfalto AC-20 para asfaltos muy duros y rgidos * Tiempo sugerido: 6 horas * Temperatura de Inicio: 195C * R&B final: 100-110C * Penetracin final: entre 10 y 15 Pen 25C y R&B vs. Hs Oxidacin

R&Ball C / Penetracin 1/10 mm

108

85 73 56 44 68

Conclusiones de la Operatoria: Caudal de Aire: 4,7 l/minuto, Presin: 1,5/2,0 Kg./m2 Temperatura de Inicio: 195C, 3,5 hs R&B: 85C M14 Temperatura de Inicio: 200C, preparado para asfaltos multigrados R&B: 62C M17 A partir de los 300 C se produjo descontrol del proceso de oxidacin

18 0 2,25 3,5 6

14

Horas Oxidacin

Asfaltos Oxidados para Obtencin Membranas para Techados

Asfaltos Oxidados: Son productos a los que se han modificado sus caractersticas por insuflacin de aire a elevadas temperaturas. Estn identificados por los valores medios de los rangos especificados de punto de ablandamiento en C y de penetracin 1/10 Mm. Poseen una gran variedad de uso industrial y especial, entre ellos distintas aplicaciones en techados, revestimientos de caeras, sub. sellados asflticos para rellenar cavidades debajo de pavimentos rgidos (hormign) y como proteccin anticorrosivo para fundaciones de tanques, columnas y otras construcciones. Especificaciones Tcnicas Asfaltos Oxidados Caractersticas Densidad Relativa a 25/25 C mnimo Punto de Ablandamiento (Anillo y Esfera), C Punto de Inflamacin (COC), C mnimo Ductilidad a 25 C, 5cm/min., cm. min. Solubilidad en Sulfuro de Carbono, % min. Penetracin a 25 C, 100g, 5s, 1 / 10 mm Prdida por Calentamiento a 163 C durante 5 horas, % mx. Mtodo de Ensayo ASTM D 70 D 36 D 92 D 113 D 2042 D5 D6 85 / 25 0.990 85 - 95 230 3 99 15 - 25 0.20 TIPO 100 / 15 0.990 100 - 112 230 2 99 8-18 0.20

Asfaltos Oxidados para Membranas Asflticas Son bases asflticas oxidadas fluxadas con Especificaciones Asfaltos Membranas aceites aromticos que lo adecuan a los requerimientos de la especificacin. Sus * Punto de Ablandamiento (Anillo y Esfera),C: 80-90C aplicaciones estn basadas en la fabricacin * Penetracin a 25 C, 100g, 5s, 1 / 10 mm: 25-30 de membranas asflticas (techados, canales * Doblado en fro a 0C: Cumple de riego, diques, etc.) y sellador de juntas de pavimentos de hormign. 10

Incorporacin Fillers en la Formulacin

Asfalto oxidado + fillers >>>> Asfalto para membranas La mezcla con fillers permite mejorar la ecuacin econmica costo beneficio del asfalto a utilizar para la obtencin de membranas. Para esto se mezcla en un recipiente adecuado los fillers en agitacin lenta (60 rpm) durante un tiempo no menor a 15 minutos y a una temperatura no menor a 100C por encima del punto de ablandamiento del asfalto obtenido en la planta piloto. El filler debe estar limpio y no formar grumos cuando mezcla con el asfalto. Se recomienda que el filler est seco, no hmedo, salvo la humedad relativa al ambiente. Se recomienda la utilizacin de las siguientes sustancias: * Talco * Cenizas de alto horno siderrgico * Carbonato de Calcio * Limo * Bentonita * En todos los casos de fillers a utilizar la relacin de densidad entre el inerte / asfalto no debe superar a tres (3) * El tamao de partcula no debe superar a tamiz # 200 * Las concentraciones de fillers a utilizar debern probarse de acuerdo a los ensayos finales de fabricacin y test de membranas asflticas, sugirindose valores de entre un 20 y un 80% de fillers sobre la masa asfltica original en peso.

Los valores encontrados en las pruebas realizadas han sido la incorporacin de hasta un 35% de bentonita natural, con resultados satisfactorios 11

Ensayos de Aplicacin
Se fabricarn pequeos trozos de membranas asflticas de tamao de 15 * 5 cm. de la siguiente manera: Sobre chapas de ese tamao y una profundidad de 2 milmetros, se coloca una lmina foil de polietileno de aproximadamente 30 micrones de espesor y se vierte asfalto caliente a una temperatura de 120C. Luego se tapa con otra lamina de polietileno del mismo espesor formando as un smil a la membrana a fabricar a escala industrial. Estas membranas as formadas se ensayarn en las siguientes condiciones: * Alta temperatura: En una estufa a una temperatura constante de 75C se colocan los especimenes a ensayar sobre una superficie plana a un ngulo de 75 con respecto a la horizontal. Debern permanecer sin deformarse durante un tiempo mnimo de 2 horas. * Baja temperatura: En un refrigerador que mantenga la temperatura constante de 3C, se colocan en agua con salmuera (12% de cloruro de sodio en agua corriente) muestras de membranas fabricadas durante un tiempo de 60 minutos totalmente sumergidas hasta que toda la masa de la membrana alcance esa temperatura final. Con un cilindro de tamao de dimetro 20 mm (usualmente se utiliza palos de escoba de madera cortados en una longitud de 10 cm), se doblan las membranas enfiradas hasta un ngulo de 180C. Se debe verificar que a esa temperatura la membrana fabricada no se quiebre ni se parte al realizar ese movimiento de doblez.

Los valores encontrados en las pruebas realizadas han sido la incorporacin de hasta un 35% de bentonita natural, con resultados satisfactorios para: * Alta Temperatura a 75C * Baja Temperatura a 0C 12

Asfalto de Alto ndice de Penetracin

Para este tipo de producto a obtener, sern de suma importancia los valores de ndice de Penetracin (IP) y la ductilidad del asfalto final. Existen dos maneras de obtener el producto final: a)Realizar una fuerte oxidacin del asfalto original hasta llegar a valores similares a los de asfaltos para membranas y luego mezclarlos con el mismo asfalto base en proporciones exactas hasta llegar a especificacin. La mezcla entre los distintos asfaltos se realizar en el laboratorio con leve agitacin (200-300 rpm) por un tiempo de 15 minutos a una temperatura de 180C. b)Realizar una leve oxidacin en la planta piloto, hasta llegar a los valores de especificacin, sin hacer mezclas con componentes no oxidados. El TRR depender del IP del asfalto base (se estima en no ms de 90 minutos). Las especificaciones a cumplir sern las siguientes: * TIPO I PEN 60/70 (clima clido) * TIPO II PEN 85/100 (clima templado)
ESPECIFICACIONES TECNICAS CEMENTOS ASFALTICOS ALTO INDICE CARACTERISTICAS Penetracin 25C,100g,5s, 1/10mm Densidad Relativa a 25/25C min Ductilidad a 25 C, 5cm/min, cm min Punto de Inflamacin (COC), C min ENSAYO EN PELICULA DELGADA Perdida por Calentamiento a 163C durante 5 horas,% max Pentracin retenida a 25C, 100g, 5s, (% del original) min Ductilidad del Residuo a 25C, 5cm/min, cm min. Solubilidad en1,1,1Tricloroetano% min Indice de Penetracin (Pfeiffer) Ensayo de Oliensis D 2042 --AASHO T 102 D 1754 1 50 50 99 +0.5/+2,0 Negativo METODO ENSAYO ASTM D5 D 70 D 113 D 92 60/70 60-70 TIPO 85/100 85-100 0.990 80 230

Los valores ms importantes de cambio son los de ndice de penetracin que deben estar entre +0.5 y +2.0. Ser de preferencia obtener los asfaltos de alto ndice de penetracin de forma directa por oxidacin leve, dado que se obtendrn productos ms homogneos en su composicin molecular.

Los Cementos Asflticos sern homogneos, libre de agua y no formarn espuma al ser calentados a 170C.

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Asfalto de Alto ndice de Penetracin

Se realizaron diferentes mezclas de ligantes asflticos obtenidos en la planta piloto de oxidacin y aquellas bases que se utilizaron para su obtencin. Luego se compararon resultados frente al ligante AC-20. Las comparaciones de resultados fueron realizadas con el Ensayo Marshall verificando Estabilidad y Fluencia frente a la especificacin Mexicana y entre los mismos especimenes. Muestras Utilizadas:
Muestra N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 Mezcla 70% AC-5 Oxid 3hs+30% AC-5 Puro 50% AC-5 Oxid 3hs+50% AC-5Puro 100% AC-20 Oxid 1,5 hs 100% AC-5 Oxid 1,5 hs 100% AC-20 Oxid 1,0 hs 100% AC-20 Puro Pen 25C 41 61 29 56 40 73 Ring & Ball 69 60 62 67 60 56 I.P. +2,4 +1,5 +0,5 +2.5 +1.5 +0.8

Los agregados ptreos utilizados en todos los especimenes fueron: Mezcla de reolita alterada con piedra caliza (Material no triturado)
Pasa Pasa -3/8 Pasa 3/8 N 4 Pasa N 4 N 10 Pasa N 10 15% 11% 15% 12% 47%

Especificacin Marshall Norma SCT Mexicana * Estabilidad: 700 Kg. Mnimo * Fluencia: 2 a 4 mm Las mezclas de concreto asfltico fueron realizadas todas con el mismo dosaje de ligante asfltico: 4.9%

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Asfalto de Alto ndice de Penetracin

Resultados Obtenidos:
Muestra N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 Mezcla 70% AC-5 Oxid 3hs+30% AC-5 Puro 50% AC-5 Oxid 3hs+50% AC-5Puro 100% AC-20 Oxid 1,5 hs 100% AC-5 Oxid 1,5 hs 100% AC-20 Oxid 1,0 hs 100% AC-20 Puro Estabilidad 1.325 1.535 1.405 1.680 1.350 1.165 Fluencia 2,6 2,8 2,2 2,5 2,4 2,7

Comparaciones frente a AC-20:

Muestra N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 Estabilidad +14% +32% +21% +45% +16% Fluencia -4% +4% -18% -7% -11%

Conclusiones: Se desprende de los resultados obtenidos que las muestras N 3 y N 5 han obtenidos las mejores actuaciones en lo que se refieren al ensayo Marshall. No obstante esto, se requerir realizar otros ensayos mas especficos para demostrar las propiedades de estos ligantes obtenidos a nivel de planta piloto y luego su posterior evaluacin a escala industrial. 15

Tecnologas para Elaboracin Ligantes Alto ndice Penetracin y Oxidados

Descripcin del proceso continuo El asfalto base se bombea del tanque de alimentacin continuamente a la unidad de oxidacin para garantizar el suministro constante a la unidad. El asfalto base y si es requerido, el aceite aromtico adicional se mezcla a la composicin de la alimentacin para encontrar la mejor calidad ptima para el producto respectivo. Despus de la operacin de mezclado, la alimentacin se calienta de la temperatura de almacenamiento de aproximadamente 120C a la temperatura de proceso necesaria a la entrada del reactor a 200C. Esto se hace en funcionamiento continuo por intercambio de calor entre la alimentacin y el retorno del producto terminado caliente (260C) va aceite de transferencia trmica. Para el comienzo de la operacin y para la produccin batch, el asfalto base tiene que ser precalentado a 200C por medio de aceite de transferencia termico calentado por el intercambiador de aceite termico.

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Tecnologas para Elaboracin Ligantes Alto ndice Penetracin y Oxidados

DESCRIPCIN del PROCESO El Reactor consiste en tres componentes principales: * Equipamiento de reactor * El agitador, con mezcladores de disco de multi - etapas, * El cilindro de la reaccin, localizado concntrico en el equipamiento del reactor y conteniendo un cono colectivo, localizado bajo el mezclador. El proceso de oxidacin precisamente controlado, se usa para producir asfalto de la calidad ms alta de uno o varios componentes por alimentacin. En forma batch o modo continuo, el proceso es muy eficaz si opera en forma continua, sin embargo tambin puede operarse en batch. Ej. para manufacturar cantidades pequeas de productos especiales). En modo continuo, un flujo exactamente definido de alimentacin entra al reactor al fondo del interior del Oxidador. Se alimenta aire comprimido a la reaccin a travs de la inyeccin de aire que se conduce en forma vertical por tuberas para ser introducido al fondo del reactor. Puesto que el inyector de aire es grande en dimetro, las burbujas creadas al fondo de las caeras son pequeas y, como tal, minimiza la cantidad de oxgeno disponible a la entrada previniendo el calentamiento localizado del asfalto. Por esto, se minimiza la formacin de craqueo trmico y coque. El craqueo localizado en forma fuerte deteriora la calidad cuando se utiliza oxidaciones tradicionales en forma de batch o cuando los dispersores de aire no estn bien diseados. El xito del diseo del proceso de oxidacin es distribuir el aire al producto tan homogneo y eficaz como sea posible:

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Muchas Gracias por su Atencin.

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