IV UNIDAD

QUMICA ORGNICA

Es la qumica de los compuestos del carbono sus propiedades y reacciones, tambin hay una estrecha relacin con los procesos que ocurren en los seres vivos. Las reacciones pueden ser simples y complejas, es decir podemos predecir desde una reaccin simple en un matraz hasta poder predecir el sistema de flujo de un proceso industrial. En la actualidad la cantidad de compuestos orgnicos sintetizados es tan grande que se conocen ms de 4 millones de compuestos orgnicos, tanto naturales como sintticos, de gran utilidad para el hombre tales como antibiticos, anestsicos etc. (esto es en el campo de la medicina); en el rea industrial tenemos por ejemplo los azcares, aceites, vitaminas, protenas grasas, etc; Y en el rea de la agricultura tendremos por ejemplo el caucho, almidn, celulosa, etc. El anlisis de los compuestos orgnicos revela que los elementos fundamentales que los componen son: C, H O y N llamados elementos organgenos, pero tambin pueden intervenir en pequeas proporciones otros elementos como el S, los halgenos y algunos metales.

4.1 Caractersticas Generales de los compuestos orgnicos. Estos son: Sus molculas contienen fundamentalmente tomos de C, H, O, N y en pequeas proporciones S, P, halgenos y otros elementos. Presentan enlace covalente, debido a ello reaccionan entre s lentamente, lo que determina algunas de sus propiedades ms importantes. Son termolbiles, es decir resisten poco la accin del calor y se descomponen generalmente por debajo de los 300 C. Debido a la atraccin dbil entre las molculas tienen punto de fusin y ebullicin relativamente bajos.

La mayora son poco solubles en agua, generalmente los son en disolventes orgnicos como alcohol, ter, cloroformo, etc.

4.2 Propiedades del carbono.1. Tetravalencia.- el tomo de carbono es tetravalente, en sus diversos compuestos tiene una capacidad de combinacin fija e igual a 4.

2. Covalencia.- al presentar cuatro electrones externos, cuando reacciona con otros tomos no pierde ni gana electrones, tiende a compartirlos formando enlaces covalentes. En la unin , el enlace covalente

es apolar, mientras que para otras uniones se genera relativamente una polaridad debido a la diferencia de electronegatividades.

3. Concatenacin.- el carbono puede unirse a otro tomo de carbono formando cadenas lineales o ramificadas, de enlace simple, doble y triple; sta propiedad unida a la tetravalencia permite comprender la variedad y el tamao de las sustancias orgnicas.

Etano

Eteno Etino

4.3 Tipos de carbono.Se clasifican de acuerdo al nmero de enlaces simples con otros carbonos. o Carbono primario.- cuando un tomo est unido solo a otro tomo de carbono.

o Carbono secundario.- es aquel que comparte dos de sus cuatro enlaces con otros tomos de carbono. o Carbono terciario.- es aquel que comparte 3 de sus 4 enlaces con otros tomos de carbono. o Carbono cuaternario.- es aquel que comparte sus 4 enlaces con otros tomos de carbono.

4.4 Carga formal.Los tomos ms comunes en los compuestos orgnicos suelen formar un nmero determinado de enlaces, tales como:

Cuando dichos tomos forman un nmero de enlaces que no es el indicado, para que la contabilidad de electrones sea coherente, es necesario colocar en ellos una carga formal que se indica mediante un signo + un signo - en las cercanas del tomo correspondiente. La frmula para calcular la carga formal de cada tomo es la siguiente:

. (1) Ejemplo:

La carga formal de una molcula es la suma algebraica de las cargas formales de los tomos que la constituyen, en consecuencia una molcula puede ser neutra aunque los tomos que la componen no lo sean.

4.5 Tipos de cadenas.La cadena abierta (acclica o aliftica), es decir lineal:

Cadena cerrada o cclica;

4.6 Isomera.Son compuestos que presentan la misma frmula global pero diferente estructura, es decir diferente disposicin atmica. Las propiedades fsicas y qumicas de los ismeros pueden ser muy similares o muy diferentes, segn estn dispuestos los tomos en la estructura isomrica. ISOMERIA
I. Plana Estructura l I. Cadena I. Posicin I. Comp. Funcional Esteroisomera o I espacial

I.Geomtrica

I. Optica o Asimtrica

I. Cis

I. Trans

Levorrotatoria Dextrorrotatoria

La isomera puede ser de dos tipos: 4.6.1 Isomera plana.- este tipo de isomera se diferencia en la conectividad, es decir, tienen los mismos tomos conectados de forma diferente (distinta frmula estructural). Se clasifican en: a) Isomera de cadena u ordenacin.- presentan isomera de cadena u ordenacin aquellos compuestos que tienen distribuidos los tomos de C de la molcula de forma diferente. CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3

b) Isomera de posicin: La presentan aquellos compuestos que teniendo las mismas funciones qumicas estn enlazadas a tomos de carbono que tienen localizadores diferentes. CH3-CH2-CH2-CO-CH3 CH3-CH2-CO-CH2-CH3

c) Isomera de funcin.- La presentan aquellos compuestos que tienen distinta funcin qumica. CH3-CH2-CH2OH CH3-CH2-O-CH3

4.6.2 Isomera espacial.- son compuestos con estructuras idnticas pero que difieren en la distribucin de los tomos en el espacio. Se clasifican en:

a) Isomera geomtrica: son ismeros de configuracin que pueden transformarse uno en el otro, mediante la rotacin alrededor de un doble enlace de una parte de la molcula con respecto al resto, pero cada uno de los dos tomos de carbono debe tener dos grupos diferentes. CH3 CH3 CH3 H

C = C

C = C

CH3

Cis 2 - buteno

Trans 2 - buteno

b) Isomera ptica.- Las molculas que presentan este tipo de isomera de diferencian nicamente en el efecto que tienen sobre la luz. Recibe el nombre de molcula quiral aquella que no se puede superponer con su imagen especular, (carbono enlazado a cuatro tomos o

grupos diferentes). Toda molcula no quiral recibe el nombre de aquiral. Si una molcula posee un plano de simetra es aquiral. Una molcula quiral puede presentar, al menos, dos configuraciones diferentes, una imagen especular de la otra, que constituyen una pareja de enantimeros.

Uno de ellos gira el plano de polarizacin de la luz hacia la derecha (dextrgiro) y se identifica con la letra R; el otro gira el plano de polarizacin de la luz hacia la izquierda (levgiro) y se identifica con la letra S.

Molculas quirales:

Configuraciones (R, dextrogiro) y (S, levogiro)

4.7 Principales tipos de compuestos orgnicos:

4.7.1 Tabla N 1: HIDROCARBUROS

Nombre de la Funcin Alcanos (Parafinas)

Grupo funcional y frmula general - CH2-CH2 CnH2n+2

Ejemplo

CH3-CH2-CH2CH3 Butano

Alquenos (Olefinas) Alquinos

-CH=CHCnH2n -C C-

CH2=CH-CH3 Propeno CH C-CH3

(Acetilenos) Hidrocarburos cclicos

CnH2n-2 CH2-CH2-CH2 | | CH2-CH2-CH2

Propino C6H12 Cicloexano

Hidrocarburos aromticos Derivados halogenados R-X

C6H6 Benceno CH3-CH2-CH2-Cl 1-cloropropano

4.7.2 TABLA N 2: COMPUESTOS OXIGENADOS

Nombre de la Funcin

Grupo funcional y frmula general

Ejemplo

Alcoholes

R-CH2OH

CH3-CH2-OH Etanol

Fenoles Ar-OH teres R-O-R'

Fenol C6H5OH CH3-O-CH2-CH3 Metoxietano

Aldehdos

O || R-C-H

Propanal O || CH3CH2-C-H

Cetonas

O || R-C-R'

O || -C-CH3 Propanona

cidos

O || R-C-OH CH2- C-OH

O || -

cido propanoico

steres (y sales)

O || R-C-O-R'

O || -C-O-CH3 Etanoato de metilo

4.7.3 TABLA N 3: COMPUESTOS NITROGENADOS

Nombre de la Funcin

Grupo funcional y frmula general

Ejemplo

Aminas

R-NH2

CH3-CH2-NH2 Etilamina

Amidas

O ||

R-C-NH2

O || CH3-CH2-C-NH2 Propanamida CH3-CH2-C N Propanonitrilo

Nitrilos

R-CN

Nitrocompuestos

R-NO2

CH3-CH2-NO2 Nitroetano

4.8 Clasificacin de las reacciones orgnicas.Se clasifican en tres grupos: 4.8.1 Reacciones de sustitucin.- cuando un elemento de una sustancia es reemplazado por otro elemento.

4.8.2 Reacciones de adicin.- cuando el doble enlace se rompe y se adiciona 2 tomos o grupo de tomos.

4.8.3 Reacciones de eliminacin.- en este tipo de reacciones las sustancias se vuelven insaturadas.

4.9 Nomenclatura de los Compuestos Orgnicos: La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (International Union of Pure and Applied Chemistry), IUPAC es una organizacin no gubernamental internacional dedicada al avance de la qumica que tiene como miembros a las sociedades nacionales de qumica. Esta autoridad es reconocida en el desarrollo de estndares para la denominacin de los compuestos qumicos, mediante su Comit Interdivisional de Nomenclatura y Smbolos (Interdivisional Commite on Nomenclature and Symbols), el cual es un miembro del Consejo Internacional para la Ciencia (ICSU).

4.9.1 Hidrocarburos: Su nomenclatura depende de la cantidad de carbono presente en las cadenas y del tipo de enlace mediante el cual se unen entre ellos; este enlace puede ser simple, doble o triple. As tenemos alcanos, alquenos y alquinos que constituyen cadenas normales o ramificadas, alicclicas o cclicas. Asimismo, se pueden formular radicales con nombres especficos que dependen a su vez, del nmero de carbonos, el tipo de enlaces que conforman la cadena y el nmero de enlaces libres, ya sea en un mismo u otro carbono ubicado en los extremos, pudindose utilizar, para nombrarlos sufijos como il, ileno, ilideno, etc. A continuacin se presentan ciertas reglas para facilitar la nomenclatura y formulacin de hidrocarburos. a) Hidrocarburos lineales.- Las cadenas carbonadas, tambin pueden incluir tomos diferentes, tales como el oxgeno, nitrgeno, azufre y otros: CH3OCH2CH3 CH3NHCH3

Para nombrar a los hidrocarburos se utilizan prefijos que indican el nmero de carbonos y dependiendo del tipo de enlace que presenten se usan sufijos tales como: Alcanos terminacin "ano" (Slo enlaces simples) Alquenos terminacin "eno"(Por lo menos un enlace doble)

Alquinos terminacin "ino " (Por lo menos un enlace triple) Los cuatro primeros prefijos son arbitrarios y los dems en su mayora son griegos. Ver Tabla N 4. El prefijo pierde la "A" final y se agrega el sufijo correspondiente:

b) Representacin de frmulas.- las frmulas de los hidrocarburos se pueden representar as: b.1) Frmulas Desarrolladas, cuando cada tomo de carbono presente en una cadena conserva "visibles" sus respectivos enlaces y estos pueden estar ligados a otro carbono, hidrgeno u otros tomos:

b.2) Frmulas Semidesarrolladas, cuando cada tomo de carbono va unido a un "paquete" de hidrgeno u otros, pero se puede verificar sus respectivos enlaces: HCH3 Metano H3CCH2 CH3 Propano

b.3) Frmulas Globales, cuando slo se representa la cantidad total de carbono e hidrgeno presentes en la molcula. Concuerda directamente con la frmula general: CH4 Metano C3H8 Butano

Las frmulas ms utilizadas son las semidesarrolladas. c) Nombramiento de cadenas.- para nombrar una cadena que posee un doble o triple enlace se enumera la cadena empezando por el extremo ms cercano al enlace doble o triple.
54321

CH3CH2CH=CHCH3
12345

2-Penteno

CH2CHCHCH2CH3 CH3CH2CH2C CH3

2-Penteno 1-Pentino o Pentino

Cuando la cadena carbonada presenta uno o ms dobles y triples enlaces, se le denomina "alquenoino": CHC CH2 CHCH2

Para nombrarlo, se numera la cadena por el extremo ms cercano a la insaturacin. Si hubiera opcin, se da preferencia al doble enlace. Se menciona primero el doble enlace (sin la o) y luego el triple, considerando las posiciones respectivas:
123456

CH2=CH CC CH=CH2
5 4321

1,5-hexadien-3-ino

CHC CH2 CH=CH2

1-penten-4-ino

Si en la cadena se presentan ms de un doble o triple enlace, se colocan prefijos tales como: Di (2), tri (3), tetra (4)..., segn el nmero de enlaces dobles o triples que presenta:
12345

CH2=CHCH=CHCH3
20 19 12 11 10 3 2 1

1, 3-pentadieno

CH3(CH2)7CC(CH2)7CCCH 2, 11-icosadiino CH2=CHCH2CH2CH2CCCH=CHCH3 1,8- Decadien-6-ino

TABLA N 4 N Carbonos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Raz + Sufijo Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano N Carbonos 10 15 20 25 30 50 80 100 132 Raz + Sufijo Decano Pentadecano Eicosano Pentacosano Triacontano Pentacontano Octacontano Hectano Dotriacontahectano

d) Nomenclatura de radicales: cuando los alcanos pierden hidrgeno, se constituyen los radicales alquilo, los que se nombran cambiando la terminacin "ano" del correspondiente alcano por "il" o "ilo":

CH3CH3 Etano CH3CH2 Etil CH3CH2CH2 Propil CH3 CH2CH2 CH2 Butil CH3CH2CH2 CH2 CH2 Pentil d.1) Cuando a un alcano se le disminuye 2 hidrgenos en un mismo extremo, se cambia la terminacin "il" por "ilideno": Etilideno : CH3CH Propilideno : CH3CH2CH Butilideno : CH3CH2CH2 CH Pentilideno : CH3 CH2CH2CH2CH Hexilideno : CH3CH2CH2CH2CH2 CH

d.2) Cuando a un alcano se le disminuye 2 hidrgenos en un mismo extremo, se cambia la terminacin "il" por "ilideno" : Etilideno : CH3CH Propilideno : CH3CH2CH Butilideno : CH3CH2CH2 CH Pentilideno : CH3 CH2CH2CH2CH Hexilideno : CH3CH2CH2CH2CH2 CH

d.3) En los alquenos y alquinos, se forman radicales parecidos a los casos anteriores y se nombran agregando la terminacin "enil" o "inil", segn convenga, como en los ejemplos que siguen: 2-Etenil (vinil) : CH2CH 2-Propenil (alil) : CH2CH CH2

Butenil : CH2CHCH2CH2 Pentenil : CH2CHCH2CH2CH2

d.4) Cuando en ambos carbonos del extremo se disminuye un hidrgeno cambia la terminacin "il" por "ileno" o "ilino" : Dimetileno : CH2CH2 trimetileno : CH2CH2CH2 Butenileno : CH CHCH2CH2 Pentenileno : CHCHCH2 CH2CH2 Hexinileno : CCCH2CH2CH2CH2

d.5) Cuando a un alqueno o alquino se le disminuye 2 3 hidrgenos en un solo extremo, la terminacin que se les da es "ideno" o " idino" segn convenga: Etenilideno : CH2 C 2-Propinilideno : CH CCH 3-Butenilidino : CH2 CHCHC 4-Pentinilideno : CHCCHCH CH

e) Hidrocarburos con cadenas ramificadas.- Para nombrar cadenas ramificadas se escribe el nombre de la cadena principal (la ms larga) y luego se indica la posicin y los nombres de los radicales. Para ello se enumeran partiendo del extremo ms cercano al radical.

e.1) Si la cadena presenta 2 a ms radicales, el orden alfabtico prima:

e.2) El orden alfabtico no se considera en prefijos de cantidad, excepto entre ellos mismos:

e.3) Los hidrocarburos acclicos ramificados insaturados (doble o triple enlace) se nombran como derivados de la cadena principal que contiene el mximo nmero de enlaces dobles y/o triples. Cuando hay posibilidad de eleccin, se sigue la siguiente prioridad descendente: La

cadena con ms tomos de carbono; la cadena que contiene ms enlaces dobles; la ms ramificada.

8-(1-etil-1-metilpropil)-5-(1-metil-2-butenil)-3,4,7-trimetilundecano Para identificar la cadena principal se opta por aquella que posee ms enlaces dobles; pero hay dos opciones. Debido a esto se opta por la que tenga ms tomos de carbono; nuevamente notamos que hay opcin, entonces nos decidimos por aquella que contiene ms cadenas laterales.

e.4) Cuando el ciclo pierde un hidrgeno se convierte en un radical. As:

f)

Hidrocarburo cclico ramificado, se enumera la cadena principal,

empezando por el radical, en el caso de no haber insaturaciones; si ocurriera esto ltimo, la numeracin ms baja recae en el enlace doble ( o triple en casos poco frecuentes).

f.1) Cuando el nmero de carbonos de la cadena lateral es mayor que los presentes en el anillo, se prefiere considerar como radical al anillo, salvo otras caractersticas presentes en el sistema que obligue a buscar la mejor opcin:

f.2) En las cadenas que presentan ms de dos ciclos como radicales, se utilizan prefijos tales como: di, tri, tetra,

f.3) En el caso, que la cadena presente dos ciclos unidos por enlace simple o doble, uno de ellos se presenta como la cadena principal y el otro como radical:

g) Hidrocarburos halogenados.- Un Halogenuro de alquilo, Haluro de alquilo o hidrocarburo halogenado contiene por lo menos un tomo de los halgenos (F, Cl, Br, I). Para nombrarlos, se cita primero el halgeno y luego el hidrocarburo, anteponiendo los prefijos de cantidad

correspondientes, como son: Di, bi, tri, etc. CH3 CH2 CHBr CH2 CH2CH3 3 - Bromohexano

CH3 CHCl CH2 CHCl CH2 CH2 CH3 2, 4 - Dicloroheptano CH2Cl2 Diclorometano.

g.1) Si en una cadena hubiesen diferentes halgenos, estos se nombran por orden alfabtico: CH3CHBrCH2 CHCl CHCl CH3 2- Bromo- 4,5- Diclorohexano

g.2) Si en la cadena hubieran un doble y/o un triple enlace, adems de un halgeno, los primeros tienen la prioridad:

TABLA N 5 - Algunas ejemplos de Compuestos Orgnicos

Estructura de la Clase RH

Nombre de la Clase Alcano

Ejemplo

Nombre comn del ejemplo

CH3CH3

Etano

RCH = CHR RC CR

Alqueno

CH2 = CH2 HC CH

Eteno

Alquino

Acetileno

RX

Halogenuro de alquilo

CH3CH2Cl

Cloruro de etilo

RCOOH

cido carboxlico

O || CH3COH

cido Actico

RCHO

Aldehdo

O || CH3CH

Acetaldehdo

RCOR

Cetona

O || CH3CCH3 CH3CH2OH

Acetona

ROH

Alcohol

Alcohol etlico

ROR

ter

CH3CH2OCH2CH3

ter etlico

RNH2

Amina

CH3CH2NH2

Etilamina

O || CH3COCH2CH3

RCOOR

ster

Acetato de etilo

RCONH2

Amida

O || CH3CNH2

Acetamida

RCOX

Halogenuro de cido

O || CH3CCl

Cloruro de acetilo