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    Ciclo de Carnot y Refrigerador

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    Alex's Sustaita
    El documento resume los principales conceptos del segundo principio de la termodinámica, incluyendo la definición de entropía como una función de estado que se mantiene constante o aumenta en procesos cíclicos, y cómo se calcula la variación de entropía en procesos reversibles e irreversibles. También explica el tercer principio, que establece que la entropía de un cristal perfecto es cero a 0K.

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    Ciclo de Carnot y Refrigerador

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    Alex's Sustaita
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    El documento resume los principales conceptos del segundo principio de la termodinámica, incluyendo la definición de entropía como una función de estado que se mantiene constante o aumenta en procesos cíclicos, y cómo se calcula la variación de entropía en procesos reversibles e irreversibles. También explica el tercer principio, que establece que la entropía de un cristal perfecto es cero a 0K.

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    Tema 2.

    - Segundo principio de la Termodinmica


    2.1.-Importancia del ciclo de Carnot 2.2.-Definicin de entropa 2.3.-Procesos reversibles e irreversibles. La entropa en un proceso reversible 2.4.-Variaciones de entropa en las transformaciones termodinmicas 2.5.-Entropa en un cambio de fase 2.6.-Entropas absolutas: tercer principio de la termodinmica

    2.1.-Importancia del ciclo de Carnot

    Esquema de un refrigerador (ciclo)

    2.1.-Importancia del ciclo de Carnot (2)


    El ciclo mas eficiente posible en una mquina trmica es el ciclo de Carnot, que consiste en dos transformaciones isotermas y dos transformaciones adiabticas. El segundo principio de la termodinmica establece que no todo el calor suministrado a un sistema en una mquina trmica puede servir para realizar trabajo La eficiencia de Carnot es el valor lmite de la fraccin de calor que puede usarse para realizar este trabajo

    2.2.-Definicin de entropa
    El segundo principio de la Termodinmica define una funcin de estado llamada entropa que se mantiene constante o crece en un proceso cclico. Los procesos cclicos en los cuales la entropa permanece constante se llaman reversibles. Los procesos que tienen lugar en un ciclo de Carnot tienen que ser todos reversibles y no aparejar ningn cambio de entropa. El ciclo de Carnot es una idealizacin ya que todos lo procesos fsicos (qumicos, biolgicos,..) conducen a algn incremento de entropa.

    2.2.-Definicin de entropa (II)


    Entropa: la entropa es una funcin de estado que se define para un proceso reversible a una temperatura T y en el que se absorbe una cantidad de calor dQ en la forma: dS= dQrev/T En los procesos adiabticos reversibles no hay variacin de entropa En las transformaciones isotermas reversibles para un gas ideal, la variacin de entropa es fcilmente calculable

    2.2.-Definicin de entropa (III)


    Otras definiciones de entropa: La entropa es una medida de la cantidad de energa que no es utilizable para realizar trabajo. La entropa es una medida del desorden del sistema (interpretacin habitual pero no del todo rigurosa) La entropa es una medida de la multiplicidad del sistema o si se quiere del nmero de estados accesibles que tienen la misma energa (dispersin de la energa) La entropa es una medida de la falta de informacin del sistema (entropa= nega-informacin) (Prigogine, 1965)

    2.2.-Definicin de entropa (IV)


    Interpretaciones de la entropa menos rigurosas (pero tiles): La entropa da informacin sobre la evolucin de un sistema aislado con el tiempo y por eso se dice que nos da la direccin de la flecha del tiempo". Para un sistema aislado, el curso natural de los acontecimientos lleva al sistema a un estado mas desordenado (mayor entropa) Sin embargo, los sistemas biolgicos son altamente ordenados: qu pasa con la entropa en estos sistemas?

    2.3.-Procesos reversibles e irreversibles. La entropa en un proceso reversible Ya hemos visto que la entropa se define como: dS= dQ/T, es decir: dQ= TdS El primer principio se escribe ahora como: dE=-pdV+TdS La entalpa como: dH=Vdp+TdS

    2.4.-Variaciones de entropa en las transformaciones termodinmicas


    Las transformaciones mas usuales en una sustancia pura son a presin constante y a temperatura constante. En una transformacin a presin constante tenemos que: dS= dQ/T = CpdT/T= Cpd (ln T)

    2.5.-Entropa en un cambio de fase


    En un cambio de fase la temperatura permanece constante con lo que la variacin de la entropa es : dSc= dQ/T = dHc /T Donde Hc es la entalpa de cambio de fase Las entalpas y entropas de cambio de fase se pueden medir mediante un DSC (differential scanning calorimeter)

    2.5.-Entropa en un cambio de fase (II)


    DSC (Calormetro Diferencial de Barrido)

    2.5.-Entropa en un cambio de fase(III)

    2.6.-Entropas absolutas: tercer principio de la termodinmica


    El tercer principio de la Termodinmica establece que: La entropa de un cristal perfecto a cero Kelvin (0 K) es exactamente cero S(0K, cristal perfecto)=0 La entropa es una propiedad de la materia definida en el segundo principio. La tercera ley establece que a medida que la temperatura de un sistema se aproxima a cero K, su entropa se aproxima a una constante que para cristales perfectos (sin defectos, con molculas iguales perfectamente alineadas) vale 0.

    2.6.-Entropas absolutas: tercer principio de la termodinmica (II)


    A diferencia del primero y segundo principio, el tercer principio requiere una visin molecular de la materia y fue establecido por Nernst despus del advenimiento de la Mecnica Cuntica. El tercer principio establece una va experimental para obtener entropas absolutas a cualquier temperatura, mediante medidas de capacidades calorficas

    Qu debo saber ahora?


    La energa y la materia tienden a dispersarse El segundo principio establece que la entropa de un sistema aislado tiende a crecer Un cambio en la entropa se define como: dS= dQrev/T Un cambio de entropa en un cambio de fase se define como: Sc= dQ/T = Hc /T El tercer principio establece que la entropa de un cristal perfecto es 0 a 0K. La entropa puede medirse a partir de valores de Cp/T frente a T (rea bajo la curva) El DSC es una tcnica de investigacin de las transiciones de fase, especialmente para las observadas en macromolculas biolgicas

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